Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. 6 Salvador Camacho Garrido . Recientemente. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento. mediante sendas flechas en ambos sentidos. coincide con el valor numérico de su masa molecular. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción.4 l·mol-1. A efectos prácticos. AJUSTE DE REACCIONES. es decir. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. 7.41383 l.012 kg de 12C. en las que se pone. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. El valor hoy aceptado es de No = 6. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. CONSERVACIÓN DE LA MASA. ECUACIONES QUÍMICAS.N. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C. en una reacción química. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. y si este fuera reversible. moléculas.022045·1023 mol-1. pudiendo ser átomos.012 kg de 12C. Así pues. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22.). es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos.Análisis Químico 1. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. Conceptos Básicos de Química Por tanto. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. 8. iones. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. y por consiguiente. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas.

o en disolución (aq). se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. gas (g). no lo es desde el punto de vista químico. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. Como no es frecuente. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. • Si se pasa de moles a gramos. sólido (s). o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. es decir mediante número enteros. • Combinada con la Ley de Lavoisier. pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. al menos en los trabajos de laboratorio. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. para poder realizar los cálculos estequiométricos. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. es • 7 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1. líquido (l).

como sucede en la síntesis del amoníaco. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). 9. En química orgánica. lo que permite conocer la masa en disolución. cuando los productos pueden en el medio de reacción. como la oxidación del hierro. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. o Rápidas. o Provocadas. como la oxidación del hierro al aire libre. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. conocido el rendimiento de un proceso. o Endoenergéticas. cuando requiere para su realización aporte energético. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . RENDIMIENTO DE REACCIÓN. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. cuando transcurre sin intervención. por tanto. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. como la oxidación de la pólvora. como la oxidación del carbón. 10. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. Salvo en casos relativamente excepcionales. o Reversibles. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. Para que.Análisis Químico 1. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. como la combustión del carbón. o Explosivas.

Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. descomposición del agua. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. y a semejanza de la velocidad en Física. pero otras son explosivas y conviene retardarlas.Análisis Químico 1. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. Ni del estudio energético. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. En principio. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. como la carbonatación de la sosa. Por tanto. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. temperatura. en contraposición a la adición. • Costo del producto. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. casi todas las reacciones industriales. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. como la transposición pinacolínica del 2. 12.. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas.3. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . pero también crítico en el análisis. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. VELOCIDAD DE REACCIÓN. y en algunos casos aunque lentas. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. como la yodación del etileno. • Control de las variables externas (presión. detalle muy importante en la industria.. • Provisión de materias primas.. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. como la reacción de neutralización. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. como la esterificación. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. En general.3-dimetilbutilenglicol-2. como la síntesis del agua.) que afectan a la reacción. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo.

por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. no tienen porqué ser iguales a. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. La velocidad instantánea de una reacción es la variación.. Así... y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. Para dar un significado unívoco. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. α.. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). de primer orden respecto al reactivo B. a. A. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. c. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . de la concentración de cualquier reactivo o producto. es decir 3. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . en un instante determinado. b.. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. Desgraciadamente. según los casos.Análisis Químico 1. . . → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde. γ. en función del reactivo arbitrariamente elegido. dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción).. Así. También en general. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla. β.. Así para un reactivo dado. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo.

cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. y por tanto su energía cinética. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. que es independiente de la concentración. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos).r. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. por tanto. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α.Análisis Químico 1. 13. físico o químico. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. y representamos log v/log [A]. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. cualquier sistema. MECANISMO DE REACCIÓN. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. aumentará con la temperatura. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . de menor energía y mayor desorden. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). pero que en cambio varía mucho con la temperatura. menor es su probabilidad. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. como el orden de reacción. • La velocidad de las moléculas. lo que no concuerda con la realidad. como es lógico. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. La molecularidad. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring).d. tenga lugar la reacción. A la constante utilizada.

• De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. y espontánea o no como también lo era. y estos a su vez. Del mismo modo. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. Una vez alcanzado éste límite. al reciclarse en la reacción. forman un complejo activado distinto. Todas estas apreciaciones. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. • Grado de división de los reactivos: Los gases. más lábil y de menor contenido energético. los inhibidores o venenos catalíticos. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. Lo que sucede es que. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. CATÁLISIS. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. 12 Salvador Camacho Garrido . habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. en general. Así se admite.Análisis Químico 1. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. hasta un cierto límite. 14. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. Cuanto mayor es esta agitación. • Actúan en pequeñas cantidades. lo que implica una mayor probabilidad de choque. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. K = A⋅e − ε a RT 15. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. • Su composición química no se altera. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio.) • Los enzimas.. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. el cambio neto. como son iguales las velocidades en ambos sentidos. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. 17. Entre los catalizadores más comunes. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos..)b ⇔ (C + C + . etc. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. 16.. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). Se las denomina irreversibles.Análisis Químico 1... Pd.. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes.. EQUILIBRIO QUÍMICO.)c + ( D + D + . sino que. Rh.)a + ( B + B + . o heterogénea en caso contrario. V. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . o desde el punto de vista global.)d 13 Salvador Camacho Garrido . • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt. o biocatalizadores.. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. es nulo. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. cuando reactivos. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible.

que el producto de las concentraciones molares de los productos. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. o Si se aumenta la presión. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. Kx = Kp P Δn . que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. o Si se aumenta la temperatura. sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. denominada constante de equilibrio. Kp =e − ΔG o RT . la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. el sistema se desplazará hacia la derecha.( RT ) Δn . o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. o Si aumenta la concentración de algún producto. o Si la presión disminuye. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . o Si se disminuye la temperatura. se cumple. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. 18. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. el sistema se desplazará hacia la derecha. el sistema se desplazará hacia la izquierda. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada.Análisis Químico 1. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos.

Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. • Técnicas más usuales. el análisis elemental y la especiación. Ej. es decir. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material. • Aplicaciones más importantes.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. Conceptos Básicos de Química A veces. Ej.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. también se tienen reacciones mixtas. Ej. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. la cuantificación y su distribución. 19. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido .I. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. 21. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento. • Reacciones químicas involucradas.S. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método.: Espectrofotometría de absorción atómica. QUÍMICA ANALÍTICA. Aguas. Ej. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. Ej. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. Redox / ácido-base. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público.8 nm. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir.Análisis Químico 1. 20. • Cálculos. • Métodos más utilizados. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. es decir.).C.

001 mg.01 %). o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. o Análisis último: También denominado elemental.10 mg. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. 22. o Micro: 2 – 0. que determina el contenido de cada elemento en la muestra. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente). En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. o Ultramicro: 0. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. 16 Salvador Camacho Garrido . en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. o Macro: o Semimicro: 50 .001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos.1 mg. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa.01 – 0. donde los análisis debían de ser rápidos. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción).Análisis Químico 1. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. Suelen intervenir procesos físicos. No se mide directamente la masa (ni el volumen). EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. (0.

EL PROCESO ANALÍTICO. T. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. todas tienen la misma. Por otro lado. o Optimización de los parámetros instrumentales. si son necesarios. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico.). o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. etc. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. o La aplicación de los métodos estadísticos. precisión y exactitud. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. las especies que deben analizarse. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. Conceptos Básicos de Química 23. pues según un tópico de la química analítica. lo que dista bastante de ser cierto. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados.Análisis Químico 1. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. pH. Generalmente. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. A partir de aquí. o Eliminación de interferencias. sólo es un componente más del análisis. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. cuantitativa o estructural. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. En cuanto a la importancia. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado.

Análisis Químico 1. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido . Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra.

es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. 19 Salvador Camacho Garrido . generalmente expresada como concentración.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método. etc. y C.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real.. 1.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo.. Entre los más importantes: 1. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método.Exactitud: Se relaciona con el error. 2. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento.. 2. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión. PARÁMETROS ANALÍTICOS. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. es decir. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo. Conceptos Básicos de Química 24. M = f (C) Donde M. 4. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. 2.. sobre todo fuera del mundo académico. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular.. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.. repetitivo u ocasional. la cantidad de materia. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones.. 3. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales... 25. El primer requisito es la definición del problema. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. continuo o intermitente.Análisis Químico 1. 1.

2. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”.. 4. humedad. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada.. etc. etc. Como desventaja. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. BSA.Experiencia del personal: Generalmente cualificado. 3.. DIN. Una vez elegido un método debe efectuarse. Una vez elegidos los métodos provisionales. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. versátil. de la propia sustancia pura. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos.. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal.. 26.. 6.. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. En este sentido.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad. interferencias.Análisis Químico 1. temperatura..Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. exactitud y forma de expresión de resultados. cantidad. control de datos y programaciones.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. Conceptos Básicos de Química 2. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método.Características de la misma: Estado físico.. selectivo. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. la velocidad de lectura.. 3.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. que al aumentar hacen aumentar el ruido. hemos de tener en cuenta: 1. antes de adoptarlo. 5.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos.Función de transferencia: Lo más lineal posible. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. UNE. 4. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos. gases corrosivos o incluso vibraciones. etc. 3... debemos optar por uno de ellos. 20 Salvador Camacho Garrido . una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. veraz y sensible. temperatura. mantenimiento y calibración..Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. de algún compuesto que la contenga. permite el registro de gráficas. 5. INSTRUMENTOS 1. 2. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida.. reactividad. 4..Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes.

: Determinación de Clcomo AgCl. Ej. Ej.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado. Ej.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo.: Determinación de la acidez de un vinagre. Ej. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas.: Análisis de Gases. 3.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química. Ej... MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. 27.: N2 según Dumas. Conceptos Básicos de Química 1.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico. 1.Análisis Químico 1. Ej.. con posterior transformación o no del precipitado. 2.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas. 4. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple..Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente. Ej.. 3.. Cualquier clasificación adolece de artificiosa. y determinación de Fe como Fe2O3..: Determinación de Cu y Ni en aleaciones. Ej.

I. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G.-V.C. Electroforesis E.L.F.L. E.V. A. H. R.M.N.A.C.R.C.M.P.Análisis Químico 1.T. H. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido . Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U. F.E. Turbidimetría Nefelometría E.

o Descripción de resultados. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. hay productos químicos que son nocivos. o Exposición de conclusiones obtenidas. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. o Reactivos. o Título. y del que no puede arrancarse página alguna. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. altos voltajes. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. o Objetivo. o Esquema o resumen del trabajo realizado. teratógenos o carcinógenos y. ya que un capítulo de la guía de BPP.Análisis Químico 2. luz ultravioleta y otras radiaciones. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. que debe llevarse al día. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. explosivos. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. 23 Salvador Camacho Garrido . la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. existe el peligro derivado del uso de mecheros. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. lo anteriormente expuesto. resulta crucial. 29. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. o Material y equipos usados. Teniendo en cuenta. que puede ser personal. si son necesarios. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. EL LABORATORIO QUÍMICO. Si la publicación original no se ha visto. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. inflamables. 28. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. o Bibliografía. tóxicos. existe un único cuaderno. a veces. o Observaciones. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. Good Laboratory Practice). A nivel docente deben seguir un único modelo. o Referencias. o Procedimientos utilizados y su descripción. corrosivos. o Cálculos. en el que se ponga la fecha. El concepto de BPL.

realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. registrado e informado". de control de alimentos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. la globalización del mercado. o la Food and Drug Administration (FDA). Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. realizan. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. 24 Salvador Camacho Garrido . registran. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican. controlado. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. clínicos. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. etc. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. diagnóstico veterinario.P. controlan. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. el aumento de la cultura de los consumidores.Análisis Químico 2.L. realizado.

• Caída de objetos en manipulación. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. • De qué tiempo dispone para realizarlo. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. 25 Salvador Camacho Garrido . Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. presiones etc. PLANIFICACIÓN. • Corte. • Caída de objetos desprendidos. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. preparamos la etapa siguiente del análisis. del inglés Total Quality Management). • Caída de personas a distinto nivel. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos.Análisis Químico 2. combustibles. • Qué operaciones se han ya realizado. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. • Caída de personas al mismo nivel. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. • Atrapamiento por o entre objetos. • Contacto térmico. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 31. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. • Qué le resta por realizar.

La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. Exposición a temperaturas ambientales extremas. Sobreesfuerzo. gestión de residuos. terremoto. por lo menos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. 32. mantas ignífugas. así como en el aumento de producción. accidente de una persona. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. prevención de incendios. aviso de bomba. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. Explosión. Exposición a radiaciones. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. emisión de sustancias peligrosas. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. Incendio. estatal y comunitario. LA SEGURIDAD. extintores. Proyección de fragmentos o partículas. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. Exposición a contactos eléctricos. manipulación. autonómico. Exposición a ruido. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. mangueras. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. señalización. lugares de trabajo. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. Exposición a substancias corrosivas. Choque contra objetos móviles.Análisis Químico 2. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. Generan también acciones correctoras. lavaojos…) y sus revisiones. en materia de prevención de riesgos laborales. Golpe por objetos o herramientas. 26 Salvador Camacho Garrido . además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo.

direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. bomberos. y externos (ambulancias. o Vitrinas extractoras: Generales. sobre todo por su capacidad de absorber calor. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. o Mangueras/Bocas de incendio. Microbiológicas. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. a quien avisar. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. mutua. equipo de primeros auxilios…). no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. El correr aporta aire que aviva el fuego. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. o Mantas ignífugas. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. accidente): cómo actuar. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. o Duchas de seguridad. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. taxis…).Análisis Químico 2. o Puertas cortafuegos. Dotadas con sistema de apertura antipánico. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. Mediante un sistema de ventilación forzada. o Lavaojos. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. Especiales: Tipo D para metales activos. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. Para disolventes orgánicos. 33. ayuntamiento. 27 Salvador Camacho Garrido .

del usuario. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. Protege la mano. Se aconseja llevar ropa de algodón. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. Durante la permanencia en los laboratorios. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. tiempo de penetración…). El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. A veces cubre el brazo. En caso necesario. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. para qué sustancias está indicado. Equipos autónomos. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. deben utilizarse siempre. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. o parte de ella. o Ropa.Análisis Químico 2. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. medias. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. o Equipos independientes del medio ambiente. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. Mascarilla autofiltrante. se deben utilizar zapatos apropiados. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. Cubren toda la cara del usuario. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. pulseras y cabellos largos. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. o Gafas. con aire transportado por el usuario. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. Guantes para productos biológicos. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. 28 Salvador Camacho Garrido . antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. Protegen lo ojos del trabajador. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. Mascarilla.

Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 2. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. como el material que usamos. estos parámetros suelen ser críticos. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. Cualquier norma. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. en cuyo caso. tanto si es un proceso analítico completo. es esencial la limpieza y el orden. y cada cosa está en su sitio. por extraña que pueda parecer en un principio. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. sino de hacerlas cumplir. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. Cualquier persona. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. y no sólo por la seguridad personal. Debe tenerse siempre presente. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. como si es una operación dentro de dicho proceso. Un analista no tiene “tiempos muertos”. para nuestra salud y la de los demás. En los de química. no sólo por lo que uno haga. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. por no seguir las instrucciones dadas. 36. sino también por lo que hagan los demás. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. que trabaje en un laboratorio.

que la eliminación del material desechable. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. si lo contaminamos. • Material usado. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. Deben tomarse las normas. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. El material se enjuaga con agua del grifo. GESTIÓN DE RESIDUOS. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. pero si es sódico. El tratamiento del material nuevo de vidrio. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales).Análisis Químico 2. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. 37. También es necesario tener en cuenta. sino como una herramienta. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . o en desecadores de aire forzado y caliente. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. Como en toda gestión de residuos. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. como las proteínas y las grasas. debe limpiarse por separado. Cualquier material en contacto con colorantes. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. los materiales y los equipos. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. los residuos se deberían reutilizar. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. se realiza en función de su composición. Si esto no es posible.

trapos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. 31 Salvador Camacho Garrido . RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados.Análisis Químico o 2. los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. papeles de filtro. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. guantes desechados. sin haber efectuado previamente una eliminación. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). etc. destrucción o neutralización de los mismos.

Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. bisulfatos. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. Productos: Cianuros varios. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. toluensulfónico. Diluir con agua abundante. naftalensulfónico. hidróxido de potasio. carbonato de potasio y carbonato de sodio. BASES. Productos: Acido nítrico. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. a título de ejemplo: 1. ácido fosfórico. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. agitando de vez en cuando. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua.Análisis Químico 2. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. 3. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. ACIDOS INORGÁNICOS. bifosfatos. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. Productos: Dietilamina. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). Productos: Acidos acético. fenilantranílico. etc. succínico. etc. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. La solución resultante se diluye a 1:10. mercaptobenzotiazol. pipeteros o envases para contener objetos. 4. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. AMINAS. trietanolamina. butírico. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. El proceso más seguro para recuperar el material. ácido sulfúrico. 2. hidróxido de sodio. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. CIANUROS. En cuanto al material de vidrio. hidróxido de amonio. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido .

33 Salvador Camacho Garrido . esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. o La utilización de bata es muy conveniente. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. asegurarse bien de que es el que se necesita. si se tiene el pelo largo. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. etc. o Las mesas. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. que pueden entorpecer el trabajo. apuntes. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave.Análisis Químico 2. aunque estén debidamente neutralizados. el rótulo que lleva el frasco. El profesor los proporcionará. para ello leeremos. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). etc. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. si es preciso un par de veces. llevarlo recogido o metido en la ropa. así como no llevar colgantes.. o Es muy aconsejable. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. no coger ningún producto químico. la mínima. suelos. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio.. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. así como que esté ordenado. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. Los recipientes deberán retirarse diariamente. ni tomar bebidas ni comidas. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. enseguida circule por el mismo abundante agua. o Como regla general. no pueden depositarse prendas de vestir. o En el laboratorio no se podrá fumar. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. 38. sillas taburetes. de su instrumental y utensilios. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel.

como estufas. radiadores. ácido sobre el agua. • En un cuaderno. etc. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. planchas de material aislante.. o Los ácidos requieren un cuidado especial. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. Es preferible usar rotulador vitrográfico. Para evitar quemaduras. es decir. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. 39. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. por pequeños que puedan parecer. como vibraciones debidas a golpes. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas. como normas generales. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. beber o fumar. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. siempre al contrario. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. Sin menoscabo. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio.. cerrar la llave y avisar al profesor. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. Alisarlos al fuego. debemos tener presente. 34 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 2. hornillos. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). soplar sobre los platos de la balanza. los productos químicos. arena. pero sin precipitación.). etc. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. deben registrarse todos los accidentes. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. nunca echaremos agua sobre ellos. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. tanto las instrucciones del profesor. o Si se vierte un producto inflamable. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. o Al preparar cualquier disolución.. aparatos en funcionamiento. salvo para su lavado. en ocasiones. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. Cuando queramos diluirlos. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. • Está terminantemente prohibido comer. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. y menos con la boca.

Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. Ante cualquier duda. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín.Análisis Químico 2. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. Los mecheros. los extintores y cualquier elemento de seguridad. siempre. y siempre que se abandone el mismo. las duchas de emergencia. 35 Salvador Camacho Garrido . los lavaojos. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. consulta al profesor. Una vez acabado el trabajo. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso.

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equipos de extracción. 37 Salvador Camacho Garrido . etc. Para el adecuado uso de materiales y equipos. MATERIALES Y EQUIPOS. etc. granatarios. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. potenciométros. pipetas. gafas. 41. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. previamente deben poder identificarse. muflas. vasos. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. GENERALIDADES. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. etc. pero tiene otra particularidad. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. antes de ser usado por primera vez. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. mascarillas. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos.Análisis Químico 3. La identificación debe hacerse visualmente. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. etc. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. por lo que genera tanto dolor. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. peras de succión. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. baños. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. duchas de emergencia. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. placas calefactoras. tubos de ensayo y de centrífuga. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. En un principio. equipo Kjeldhal. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. así como su correcto uso en el laboratorio. lavaojos. probetas. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. saber para qué se usan. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. conductímetros. mecheros. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. balanzas. etc. guantes. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. etc. campanas extractoras. las estufas. mantenimiento y conservación. agitadores. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. espectofotómetros. o Generales: como extintores.. . matraces. 40. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. la porcelana o cerámica y los metales.

… MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes. así el alambique para hacer destilaciones. … 38 Salvador Camacho Garrido . por su peso y su conductividad del calor. En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado.Análisis Químico 3. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno).

o Microondas.100-1200 ºC) en crisol. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. o Placa calefactora. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. y aunque este puede estar cerrado. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. 43. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. 39 Salvador Camacho Garrido . SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. elevando su temperatura. el cual será proyectado fuera del tubo. USO CORRECTO DEL MATERIAL. con lo que se favorece la ebullición. generalmente permanece sin tapa. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. comenzando siempre por la parte superior del líquido. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. o Resistencia eléctrica. es decir. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. De esta forma. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. o Horno eléctrico o de Mufla. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. o Manta eléctrica.Análisis Químico 3. aumentando así la superficie de evaporación. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. Mechero de alcohol. o Estufas. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). para evitar ebulliciones violentas. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo.

además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). REACTIVOS QUÍMICOS. Un reactivo es. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. 45. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. • Otros. Además del correcto uso.Análisis Químico 3. etc. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. • Álcalis o bases. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. para síntesis y cromatográficos. reactividad en reacciones químicas. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. denominadas productos de reacción o simplemente productos. el peso específico si es un líquido. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. características y conformación distinta. así podríamos hablar de sólidos. Sin embargo. 40 Salvador Camacho Garrido . • Indicadores. el peso molecular. etc. teniendo en cuenta la precisión. en química. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. • Disolventes. de su riqueza. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. gases y semisólidos. GRADOS DE PUREZA. Además se debe evitar su trasvase del envase original. líquidos. Por tratarse de compuestos químicos. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. En cualquier caso. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. sino su limpieza. la riqueza. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. su actividad óptica si la posee. 44. • Sales. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar.. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. características del uso del reactivo. Por tanto. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. como es la fórmula molecular.

• No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. • DS: Disolventes secos. Los productos químicos pueden ser tóxicos. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. 46. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. en función de los riesgos que presente). • EQP: Especie química primaria. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. explosivos. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. • En presencia de reactivos. destinado a uso general en laboratorio. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. • RE: reactivos especiales. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. 41 Salvador Camacho Garrido . • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. corrosivos. • Está terminantemente prohibido probar los productos. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. • No calientes nunca un recipiente cerrado. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. originan una reacción fuertemente exotérmica. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. en contacto con otros. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno.Análisis Químico 3. particularmente con los inflamables. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. inflamables. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos. • Comburentes: Sustancias y preparados que. 47.

prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. ingestión o penetración cutánea. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. puedan calentarse e incluso inflamarse. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. agudos o crónicos e incluso la muerte. por inhalación. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. 42 Salvador Camacho Garrido . ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. por inhalación. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. 48. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. FRASES R Y PICTOGRAMAS. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. que por contacto inmediato.Análisis Químico 3. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. agudos o crónicos e incluso la muerte. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva.

Análisis Químico 3. R3: Alto riesgo de explosión por choque. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. 43 Salvador Camacho Garrido . o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. fricción. INFLAMABLES o R10: Inflamable. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. fricción. fuego u otras fuentes de ignición. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. R6: Peligro de explosión. fuego u otras fuentes de ignición. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque.

TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. o R26: Muy tóxico por inhalación. o R24: Tóxico en contacto con la piel. 44 Salvador Camacho Garrido . o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.Análisis Químico 3. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. o R20. o R23: Tóxico por inhalación. Nocivo por inhalación. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. o R21: Nocivo en contacto con la piel. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. 45 Salvador Camacho Garrido . SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. o R37: Irrita las vías respiratorias.Análisis Químico 3. o R34: Provoca quemaduras. o R49: Puede causar cáncer por inhalación. o R36: Irrita los ojos. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. o R40: Posibles efectos cancerígenos. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer.

.. o R54: Tóxico para la flora. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49. o R57: Tóxico para las abejas. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.Análisis Químico 3. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. o R55: Tóxico para la fauna. O de prudencia para reactivos y preparados. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. o R56: Tóxico para los organismos del suelo. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. FRASES S. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. o R59: Peligroso para la capa de ozono.. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en..

úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. La etiqueta es.. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel.Análisis Químico 3. en general. ETIQUETADO. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50.. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización.. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. lávese inmediata y abundantemente con. 47 Salvador Camacho Garrido . (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas..

reactividad. almacenaje. punto de ebullición. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. una etiqueta bien visible en su envase que. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización. redactada en el idioma oficial del Estado. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. obligatoriamente. etc. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. disposición.Análisis Químico 3.. Incluido. primeros auxilios. el nombre de alguno(s) de ellos. • Nombre. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. La ficha de datos de seguridad (FDS). 51. efectos a la salud. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. dirección y teléfono del fabricante o importador. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. también incluyen su toxicidad. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión.

incluyendo la gama de concentraciones. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. posibles lesiones o daños por inhalación.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. etc. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. Algunos de ellos son de fácil interpretación. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. almacenamiento. primeros auxilios y ecotoxicidad.safety@panreac. etc.1 1.). controles de exposición.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad.2 1. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. el control y neutralización de derrames. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia.:(+34) 937 489 499 2. Asimismo. (+34) 937 489 400 e-mail: product. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. C/Garraf. ingestión o contacto dérmico. correcta utilización (manipulación. análisis. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos.U. eliminación. por ingestión y en contacto con la piel.Análisis Químico 3. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles.A. toxicidad. S. En el caso de los preparados. estabilidad y reactividad. investigación y química fina.

3 Medios de extinción adecuados: Agua.2 4. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas contaminadas. Pedir atención médica. Ingestión: Beber agua abundante.3 4.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Riesgo de lesiones oculares graves. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Polvo seco. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos). Medidas de lucha contra incendio 5. Los vapores son más pesados que el aire. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Mantener alejado de fuentes de ignición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos. 4. 3.2 5. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. En caso de irritación.=93. 50 Salvador Camacho Garrido . Primeros auxilios 4. Muy tóxico para los organismos acuáticos.Análisis Químico 3. Espuma. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable. manteniendo los párpados abiertos. Posibilidad de efectos irreversibles. Puede formar mezclas explosivas con aire. Provocar el vómito. Pedir inmediatamente atención médica. pedir atención médica.5 5.4 4. contacto con la piel e ingestión. Pedir inmediatamente atención médica. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua). Dióxido de carbono (CO2).1 5. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).

Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo.Análisis Químico 3.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. 6.6 51 Salvador Camacho Garrido . Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. Filtro A.7 mg/m3.4 Equipos de protección: ------------- 6. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. En local bien ventilado.2 8. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. cambiando ligeramente de color. Controles de exposición/protección personal 8. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. usar equipo respiratorio adecuado. Kieselguhr. Usar equipo de protección completo. Acceso restringido. sólo autorizado a técnicos. 8. El producto tiende a oxidarse. Alejado de fuentes de ignición y calor. Ambiente seco. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. etc.1 7.5 8. 8. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües. Limpiar los restos con agua abundante.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. Evitar la contaminación del suelo.1 6. aguas y desagües.4 8.1 8. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). Temperatura ambiente. Manipulación y almacenamiento 7. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. Protegido de la luz.3 7.

Metales alcalinotérreos. Metales alcalinos.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1.4 11. óxidos de nitrógeno. Materias que deben evitarse: Acidos. ácido cromosulfúrico). CrO3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. ácido perclórico. 9. halogenatos.1 10. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto. Información toxicológica 11. 10. Halogenuros de metaloides. Compuestos orgánicos de nitrógeno. óxidos no metálicos. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro.3 / 11 vol. cuando proceda. el tiempo de penetración de dicho material. percloratos.3 10. en relación con la cantidad y la duración de la exposición. pH X8.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . Olor: Característico. indicando el tipo de material y. Agentes oxidantes (entre otros. ácido nítrico. Estabilidad y reactividad 10.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6.Análisis Químico 3.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. Benceno y derivados. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. halogenóxidos.

Producto contaminante del agua. 12.4. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos.3 .Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.3 .4 12. dificultades respiratorias. Clasificación: Altamente tóxico. 12. Acumulación : 12.3. náuseas.2.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.3. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido . Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. 12.1 12.2 .1 .Observaciones: Datos no disponibles.Test: ------12.2. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11.3.3 . Degradabilidad : 12.Observaciones: Datos no disponibles.3. Por contacto ocular: irritaciones. No se descartan otras características peligrosas.1 .Bioacumulación: Riesgo = ----12.2 . Información Ecológica 12.Análisis Químico 3.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.Test: ------12.2 .4 . arritmias.3 12.4.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12.Degradación abiótica según pH: ------12. Clasificación: Extremadamente tóxico.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12.1 .2.5 13. Puede provocar dermatitis. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas. Peces = 61 mg/l.4. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.

o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos. los cuales tienen carácter de residuos especiales. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. de Envases y Residuos de Envases. 14. Publicada en BOE 25/04/97. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. Publicada en BOE 22/04/98.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. de 8 de febrero. Publicado en BOE 01/05/98. ORDEN MAM/304/2002. relativa a los envases y residuos de envases. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. de 30 de abril. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. de 24 de abril.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. Información reglamentaria 15. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. de Envases y Residuos de Envases.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. En España: Ley 10/1998. de 24 de abril.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos. de 23 de julio de 2001. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. procede contactar con la autoridad competente. Publicada en BOE 19/02/02. Por tanto. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. En España: Ley 11/1997. de 20 de diciembre de 1994. de Residuos.1 13.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. de 21 de abril. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. Real Decreto 782/1998.Análisis Químico 3. en cada caso.

Muy tóxico para los organismos acuáticos. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. acuda inmediatamente al médico (si es posible. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. están basados en nuestros actuales conocimientos. Posibilidad de efectos irreversibles.04.Análisis Químico 3. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. 55 Salvador Camacho Garrido .08 Respecto a la revisión anterior. En caso de accidente o malestar. se han producido cambios en los apartados: 15. Riesgo de lesiones oculares graves. En caso de ingestión. por ingestión y en contacto con la piel. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16. contacto con la piel e ingestión. Evítese su liberación al medio ambiente. Posibles efectos cancerígenos. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. muéstrele la etiqueta). lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15. Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. En caso de accidente por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días .40h/semana.(TWA). 57 Salvador Camacho Garrido . o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra.Análisis Químico 3. o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.

e. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. 52. ALMACENAMIENTO. así como las cantidades máximas recomendadas. en función del tamaño del almacén. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. un derrame o rotura de un envase. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. bien por el de estanterías.Análisis Químico 3. De este modo. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. • Aislar o confinar ciertos productos.. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. No son recomendables los almacenes en sistema de península. un almacén puede quedar constituido por varias islas. 58 Salvador Camacho Garrido . • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. un incendio y otras. bien por el sistema de islas. como prevenirlos y como protegerse. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. Las separaciones podrán efectuarse. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p.

se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables.Análisis Químico 3. ya que ello implica una manipulación. En este sentido. Para productos corrosivos. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. Emplear armarios de seguridad. REACTIVOS INCOMPATIBLES. 53. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. almacenamiento y eliminación diferenciada. Para productos inflamables. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. REACTIVIDAD.

nitruros. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. permanganato potásico. peróxidos. alquilmetales. óxidos. celulosa. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. cloratos. Nitratos. flúor. carburos. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. hidruros. halogenatos. Bases fuertes. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables.Análisis Químico 3. magnesio y circonio en polvo. tanto por calentamiento. ácido perclórico. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. Azúcar. aluminio. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. sulfuros. 60 Salvador Camacho Garrido .

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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50 1. se obtiene una curva en forma de campana.5 1. σ2. la media. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). μ.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor. y la varianza. Para una población infinita de datos. Así. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces.80 1. en un aula. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1.6 1. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. x. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . función normal de error o Gaussiana.Análisis Químico 4.60 1. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. cuyos valores sigan una distribución normal.7 1.70 1.8 1. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros.

6826 67 Salvador Camacho Garrido . lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo.1587.5. tal que z = N (0. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ.σ2) en una variable estándar z. o lo que es lo mismo decir. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x.1). Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ. es el área bajo la curva a la derecha de z. Para z = o se tiene A = 0. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. o es simétrica respecto a la línea x = μ. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. donde: A = 1 – 2 x 0. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. Para z = 1 se tiene A = 0. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ . definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal.Análisis Químico 4.1587 = 0. pero no su forma. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas.

50 % y 99. se denominan estadísticos. Si sólo se dispone de una muestra.Análisis Químico 4.70 %. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. ya que. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. como la media y la varianza. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. como es lo lógico. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. puede hacerse uso de parámetros análogos. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68. 68 Salvador Camacho Garrido . se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n.

638 ± 0.776 ⋅ 0.0025 μ = 4. 69 Salvador Camacho Garrido . cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.638 y s = 0.025 2. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.638 ± = 4.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. es decir. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada.Análisis Químico 4.

Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. que si bien puede resultar sencillo de aplicar. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. y finalmente.Análisis Químico 4. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. o El test Q de Dixon. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. primero los datos se ordenan de menor a mayor. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta.

Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. que establecer una constante de la naturaleza. o Sólo vale para sales. si bien se debe tener en cuenta. Cuanto menor es ésta. A diferencia de la imprecisión.01-0. No es lo mismo un análisis de rutinario.001 0. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado. • Cantidad relativa en la muestra del analito. no para óxidos. 1.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. Imprecisión Nº de medidas 10 60. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis.. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis.1 0. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. más exactitud es exigible.Análisis Químico 4. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. o Pueden producirse compensación de errores. En cuanto a los límites de error tolerables. mayor es el límite tolerable. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. fácilmente reconocible. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real. 71 Salvador Camacho Garrido .1 0.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva.En la multiplicación y división.En las sumas y restas. 6. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura.. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. 3. si no lo fueran. utilizando las incertidumbres absolutas. se propagan los errores relativos. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar. 77 Salvador Camacho Garrido . tanto en datos como en resultados.Análisis Químico 4. El dígito 0 es cifra significativa. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso. es decir. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. la posición del punto que separa enteros de decimales. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. no debieran estar puestos. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. 2) Multiplicación y División. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1.. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. de acuerdo con la regla anterior. 3) Operaciones combinadas. se conservan los términos con sus cifras.. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas.En datos y resultados. 2.. 5..Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales.. En adiciones y/o sustracciones. 7. 4. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. Cuando se escriben ceros finales son significativos. 1) Adición y sustracción. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo..Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo.. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. 8.

o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. Otras informaciones. 3. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. 14. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. Equipo(s) de ensayo. Descripción del trabajo encargado por el cliente. registrados en el apartado 58185. Designación del documento. Identificación del laboratorio de ensayo. presión atmosférica. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. Si se ha invertido más de un día. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. 8.Análisis Químico 4. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. han sido estudiados tanto por la FDA. 15. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. 7. 78 Salvador Camacho Garrido . éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. a medida que estos se van obteniendo. no es aconsejable confiarse en la memoria. humedad. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. Correcciones y adiciones. Estos puntos son: 1. 6. 10. Resultados de los ensayos. o Cuando se utiliza una técnica nueva. Fecha de emisión y firmas. o Descripción de la muestra. 13. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. etc. Modalidad de la muestra. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. pero sin omitir los detalles importantes. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. como por la OCDE apartado 91. 12. o Siempre que sea posible. 4. ELABORACIÓN DE INFORMES. Identificación del objeto presentado a ensayo. Método(s) de ensayo. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. iluminación. o Método utilizado. Identificación del documento. Identificación del cliente. 2. Realización del ensayo. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. 9. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. conviene detenerse en su descripción. 11. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. 5. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. o Cuando sea posible. Utilización de la subcontratación.).

El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos.D. o Reactivos utilizados. o Introducción.Análisis Químico 4. o Interpretación de los resultados y conclusiones. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. según el R. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. o Objetivos que se persiguen. actualmente. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. 1720/2007 de 21 de diciembre. o Bibliografía empleada. de 13 de diciembre. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. o Incluir el número de página y número total de páginas. Si como es normal. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. 79 Salvador Camacho Garrido . de Protección de Datos de Carácter Personal. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. o Una relación con el material necesario.

.

que sólo las 5 últimas formas de expresión. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 1 parte de soluto en 1. y si los dos están en el mismo estado de agregación. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. todas se preparan de la misma forma: 1. Independientemente de la forma de expresión. 1 parte de soluto en 1.01 – 1 μ. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. CONCENTRACIÓN. 2. 7. 67. Se puede decir. (γ). saturadas y sobresaturadas. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. DISOLUCIONES. molaridad y normalidad. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente.p. 2. Partes por millón: o p. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). 10. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. 68. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. 8.m. 66. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica. el que se encuentra en mayor proporción. tanto para el soluto como para el disolvente. Realización de los cálculos oportunos. 4. en el caso que el disolvente sea agua. podemos hablar de disoluciones diluidas. generalmente agua. 4. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. Partes por mil: o p.mil.Análisis Químico 5. Preparación de Disoluciones TEMA V. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida.000 partes de disolución. Podemos definirlas por tanto. 9. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. Existen diferentes clases de disoluciones. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. 3. todas las combinaciones posibles de sólido. 5. 3. líquido y gas. concentradas. Recordando nuestros conceptos de Química. 5. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. Aunque de una forma simple. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0.000.p. un soluto y un disolvente. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. 6.000 de partes de disolución. 81 Salvador Camacho Garrido .

BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. con al menos. 11. De mayor a menor incertidumbre. 3. Invertir. fórmula. lo que condiciona su uso. Balanzas analíticas. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. 82 Salvador Camacho Garrido . c) Estable. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. 7. tirando la disolución después de cada enjuague. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. y las clasificaremos. A mayor incertidumbre. Granatarios. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. Microbalanzas. con el tapón puesto. es invariable. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). fecha de preparación. b) Fiel. 10. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto.Análisis Químico 5. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. 8. diferenciaremos una vez más masa y peso. también le corresponde una mayor capacidad de carga. tenemos: 1. pesar la muestra objeto de análisis. de forma independiente al método analítico que utilicemos. 2. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. Balanzas de precisión. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. no por su diseño. d) Sensible. En cualquier caso. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). 9. Preparación de Disoluciones 6. En el caso de no tener ninguno seco. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. Existen diferentes tipos de balanza. Etiquetar el frasco de reactivo. 69. MEDIDA DE LA MASA. A pesar de que es de sobra conocido. nombre del preparador y uso o laboratorio. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. nombre. expresión de la concentración. es una magnitud variable. que nunca se debe sobrepasar. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. 4. reiteradas veces hasta completa homogeneización. 12. por lo que es necesario. Enrasar con ayuda de un cuentagotas.

71. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. vasos. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. máxime cuando las sustancias. matraces. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. 70. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista.I. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. Al ser electrónica el proceso es automático. cuyo valor de medida es sólo aproximado. es el 83 Salvador Camacho Garrido . no se encuentran entre ellos. las pipetas y las buretas (dosificadoras).0000 g. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. Son los matraces volumétricos (aforados). Pesada directa. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. como su nombre indica. hay que calibrar la balanza. I. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. se suele pesar poniendo el pesasustancias. II. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. Para pesar. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. ni tan siquiera probetas. se manejan usualmente en el estado de disolución. Doble pesada o método de Gauss. una vez obtenido el valor “cero”. Sustitución o método de Borda. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. MEDIDA DEL VOLUMEN. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. y por tanto. Previamente a la realización de la pesada. implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. 1.). existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada.) y será la que utilizaremos. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. incluso sólidas. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. etc. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. vidrio de reloj. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. BALANZA MONOPLATO.Análisis Químico 5. El volumen que contiene. III. Actualmente. En general.

20. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. por definición. Son graduadas. 5. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. 84 Salvador Camacho Garrido . 100.. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. mediante un código de colores. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. 3. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido).05 e incluso 0. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. etc. LITRO Es la unidad de capacidad en el S.000. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. En realidad el litro.c. 250.c. En principio. 25. 10. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). que el volumen de un litro equivale a 1. 2. 72.1. aforadas y de doble aforo.I. o Uso al que se destina. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. no es totalmente cierto. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). humedad. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. Ahora bien. existiendo de 10. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. 500 y 1000 ml. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. 25 y 50 ml. Es por ello.98 ºC. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. como son 1.01 ml. 50. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. congelador. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. 50 y 100 ml. 10. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3.Análisis Químico 5. sensible a la luz.). etc). 5. sin ningún tipo de titubeo. 25. indicando las restricciones si se necesita. 0. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. y con graduaciones de 0. 2. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. Existen para diferentes volúmenes.028 c.

Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. cambio de color o enturbiamiento. y enganchar la etiqueta correspondiente. y es obligatorio el uso del plástico. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. En cualquier caso. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. 73. • Humedad. por lo que como sucede con los patrones de titración. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. En las reacciones de neutralización. por lo que los recipientes. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. 74.2 gramos de amarillo de metilo. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. en alcohol hasta completar los 100 ml. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente.Análisis Químico 5. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. del medio en el cual están disueltos. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. REACTIVOS INDICADORES. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). • Luz. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. o varía después de ser usada por primera vez. 85 Salvador Camacho Garrido . De nada sirve el preparar correctamente una disolución. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. así. e incluso a veces desechadas. • Tiempo. si la concentración de la misma varía antes de ser usada. • Reacción con el contenedor. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. como demuestran los siguientes ejemplos. En general su preparación no entraña ninguna problemática. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono.

Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína. en 100 ml de alcohol.1 N de hidróxido de sodio. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido .1 gramos de timolftaleína. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0.1 N de ácido sulfúrico. filtrar la solución. hasta obtener una ligera coloración azul. hasta obtener una ligera coloración roja.Análisis Químico 5. en 100 ml de alcohol. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. en alcohol hasta completar los 100 ml.1 gramos de rojo de metilo. De ser necesario. De ser necesario. filtrar la solución. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. Se debe disolver 0.

pueden aportar información interesante al analista. Aunque en la actualidad. o Formación de sublimados. mediante disolución o disgregación de la muestra. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. etc. mediante: • Marcha analítica de cationes. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 87 Salvador Camacho Garrido . con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. Es sensible para los metales alcalinos. ENSAYOS POR VÍA SECA. manganeso. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. 75. cobre. En minerales. algunos sulfuros y sales hidratadas.Análisis Químico 6. cromo. etc. y observando: o Cambios de color. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. alcalinotérreos. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. el olor. plomo. algunos ensayos denominados por vía seca. la dureza. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. 76. la densidad o el magnetismo. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. la materia orgánica. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. boro. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. etc. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. • Marcha analítica de aniones. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. o Desprendimiento de gases y vapores. con lupa o con microscopio. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. permite saber la homogeneidad o no de la misma. haluros. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. molibdeno.

Co2+. Cu2+. olor. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. ion amonio. Bi3+ y Al3+. como el bismuto. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. As (III). Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. Una vez separados por grupos los cationes. Mo (VI). Cr3+. para ser posteriormente identificados. o Ensayo de la arsina para el arsénico. cuyo color. Hg2+. 88 Salvador Camacho Garrido . permite determinar la procedencia del mismo. Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. Sr2+ y Ba2+. manganeso. cobalto. Ag+. por ser éste el reactivo general de precipitación. Fe3+. Ca2+ y Mg2+. o Ensayos topoquímicos. Sn (IV) y T4+ (parcial). estaño. etc. Zn2+. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. 77. En el caso que nos ocupa. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. Sb (V). As (V) y K+. en frío y en caliente. Cr (VI). W (VI). los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. o Ensayos de soplete sobre carbón.Análisis Químico 6. Sb3+. amoníaco o sulfato ferroso). o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. Cd2+. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. V (V). Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. indican la presencia de ciertos elementos. Ni2+. si la reacción es específica para el espécimen. Ca2+. mercurio. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. junto con algunos ensayos simples. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. o Ensayos de solubilidad. en función del ennegrecimiento. o Ensayos de trituración de polvos. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. produce una serie de gases. • Grupo tercero: o de los cloruros. Hg22+ y Pb2+ (parcial).

9. después de su disolución. Observación del color.y su eliminación. 18. 5. 10. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. 13. Identificación directa del sodio y el amonio. tras disolución. Preparación de la muestra. Precipitación con carbonato sódico. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. Estudio en el precipitado. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. 15. 7. 6. de los cationes del grupo II. Observación del aspecto. Identificación de F. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. Estudio. 11. Estudio en el precipitado. de los cationes del grupo III.Análisis Químico 6. tras su disolución. de los cationes del grupo V. 17. 14. 8. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. Precipitación de la disolución con amoníaco. 16. de los cationes del grupo IV. 3. Reacción con el papel pH. Apreciación del olor. 4. 12. Estudio en el precipitado. 2. previa redisolución.

Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. Co. V (V).c. Δ Grupo I: Cr (VI). Hg. Cr. Mn. W (VI). algunos elementos libres y ácidos insolubles. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. óxidos. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu. hidróxidos. Sr. Sr SO4. Sb2O5. Pb SO4. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Ni. Zn. sales básicas.As (III). PbCl2. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. Bi. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido .6 se separa Sr y se identifica como sulfato. Ca. Mo (VI).c. Precipitado Disolución HNO3 c. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. H2SnO3. Cd. El residuo de BaSO4. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl.Análisis Químico 6. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb.

Por precipitación del ácido silícico. 13. Tiosulfato. Hipoclorito. • Ensayo de aniones del azufre. Sulfito. 15. Sulfuro. Por precipitación con sales de bario. Por su reducción a yodo. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Por su oxidación a yodo. Oxalato. 21. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. Ferricianuro. Cloruro. Por formación del éster metilbórico. Por formación de un complejo con el azul de metileno. 2. Yodato. 14. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). Por diazotación de Griess.Análisis Químico 6. 24. Perclorato. 11. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. Por su precipitación con sales de calcio. 25. 12. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. si es la misma que la de cationes. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. Por formación del precipitado con Fe3+. 6. si la disolución es neutra. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Cianuro. Borato. En cuanto a la preparación de la muestra. su uso no ha sido generalizado. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por el ensayo de corrosión del vidrio. • Estudio de incompatibilidades. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. basta con homogeneizar y si es alcalina. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. 9. • Ensayo con nitrato de plata. Fluoruro. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. Sulfato. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. 16. 20. Carbonato. Bromuro. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Acetato. Tiocianato. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). Clorato. • Ensayo de aniones reductores. Ferrocianuro. 23. 17. Yoduro. 4. Nitrito. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). 22. Por oxidar al sulfato de anilina. Por su oxidación a bromo. Nitrato. 5. Silicato. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Fosfato. 8. 18. • Ensayo de aniones oxidantes. 19. 3. 10. 7. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. previamente preparada. Por su dismutación con sales de plata. Por oxidar al Mn (II). Formación del complejo con Fe3+. Bromato. Por precipitación como cloruro de plata.

Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 6. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. Además. las aminas son de utilidad en la industria. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. Éstos suministrados por el fabricante.. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. Por otra parte. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. Así a título de ejemplo.. KITS COMERCIALES. Actualmente. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. 80. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. a su vez. cosméticos. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. Sin embargo. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. por ejemplo. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. un azúcar y tres grupos fosfato. puesto que a veces. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas.). Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. madera. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe.

0-2. son ideales para análisis de campo.0-10.0-10. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc. 0.5 mg/L 0.0. Al girar la rueda.0-5. 0-500 mg/L 0.5 mg/L 0. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.0 gpg 0-500 gpg 0.0. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines.0-2. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . 0-100 mg/L 0. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad.Análisis Químico 6. estos kits.00% acidez del aceite 0. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.0 mg/L 0-125.0 mg/L 0. 0-300 ppm 0.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión.0-2.0-50.0 mg/L 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.0. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos.0-3. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas. TITRACIÓN Baratos y precisos. La comparación se realiza de forma visual. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión.0-20. Para determinar la concentración del parámetro químico. 0. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores.0-3. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados.00-1. estos kits utilizan una titración.

5 mg/L 0.00 mg/L 0.0-3.0-8. 0.00-1.00-0.0-3. 6.00. 0-1000 mg/L 500-10000.70.25 mg/L 0.0.5 mg/L 0.0-725.0 mg/L 0-100.0 mg/L Presencia/ausencia 0.00-1. 0-300 mg/L 0.0-5.0-8.5 mg/L 0. 0. 0.0 mg/L 0.0-10. 0.00-1.0 mg/L 0.00-1.0 mg/L 0.70.50 mg/L • • 6.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0-20.0.5 mg/L.0% 0-5 mg/L 0.0 g/L 0-5 mg/L 0.5 mg/L 0.0-20.70.00%.0-3.0-3.25. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .0-10. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .0-20.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0.0 mg/L 0.2000 mg/L (EPA) 0.0 mg/L 0.0 gpg (Ca) 0. 0.00-0.5 mg/L 0.0-3.5 mg/L 0.0-10.0-2.0.0-240.0 mg/L 0.0-6.0-10.00-0.5 mg/L 0.5 pH 0-100.00-0.00. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0. 0.0 mg/L 0.0 meq/100 g 0.0-2.0-20. 0.0 mg/L 0-5 mg/L.0-3.0-20. 0.5-5. 0-50 mg/L 0.0-2. 0.5 mg/L 0.00.0-4. 0.0-1.0-5.0-5. 0.0-30. 0.00-0.0-3.00-1.00-0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.0 meq/L > 0. 0.0. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.0 gpg (CaCO3).5 pH 0.00-1.0-130.0-10.0-2.5 mg/L.30 mg/L 0.00 mg/L 0. 100-1000 mg/L 0.0-2.0 mg/L 10-200 mg/L 0.00-1. 0.70.00-0.0 gpg.30 mg/L 0-30 gpg 0.5. 6.00-0.

anhídrido carbónico. nitritos. 50-250 mg/L 0.5 pH pH 6.0-10.00.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4. pH Alcalinidad.0-2.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. pH. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. alcalinidad. cloro total.0-40. dureza Alcalinidad. 0.0 mg/L 4. pH. oxígeno disuelto. dureza. cloruros. pH Fosfatos. pH Cloro libre.5-10. potasio Alcalinidad.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3.0-20.00-2. sulfito de sodio Acidez. pH Cloro libre. pH. cloruros. cloruros. pH.0-2. cloro total.0-8. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno.0-8.0. 0-200 mg/L 0. sulfito de sodio Alcalinidad.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0.0.0 pH 4. pH.0 meq/L 0-40. hierro. fósforo.0 g/Kg > 0. potasio Nitrógeno. anhídrido carbónico.0-10. salinidad Nitrógeno. oxígeno disuelto. cloruros.0 mg/L 0-50.0-10.00 mg/L 0.0 mg/L 0.0-1. dureza. pH 95 Salvador Camacho Garrido . dureza. hierro. pH. cloro. HI 3880/0 HI 3881. oxígeno disuelto. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. dureza.5 pH pH 7. dureza. pH Alcalinidad.00-56. fósforo. fósforo.0-3. dureza.0-20.0 mg/L 0. alcalinidad. dureza. alcalinidad. 0-800 mg/L 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. fosfatos. nitratos. pH. potasio Alcalinidad. oxígeno disuelto.00-1. bromo.5 mg/L 0-5 mg/L 0. HI 3881/0 HI 3886. fosfatos. sulfito de sodio Acidez. 1000-10000 mg/L 0. sulfito de sodio Acidez. 0.3 mg/L 0. cloruros. hierro. bióxido de carbono.0-6.0 pH 6.0-5.0-4.0 mg/L 0.

.

n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. como en el caso del BaSO4. seco o calcinado. ni absorber. 3. A T1 se disuelve todo Q como en T3. En ciertas condiciones. que son los de precipitación. PRECIPITACIÓN. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible. . Si ponemos una cantidad de soluto Q. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución.1 mg). el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. 2.Análisis Químico 7. los componentes de la atmósfera. Fe(OH)3. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). Análisis Gravimétrico TEMA VII. SOLUBILIDAD. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. o El resto de los componentes de la disolución. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. A T2. 4. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. y se dice que es sobresaturada. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. la disolución admite más soluto. En los métodos gravimétricos más usuales. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. En T1 se encuentra en equilibrio. que una vez seco. 82. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. Otras veces es necesario la calcinación. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. 81. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. Debe tener una composición conocida y definida. 97 Salvador Camacho Garrido . no deber reaccionar con. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. El residuo. bien para eliminar el papel de filtro.

En la gráfica anteriormente vista. aumenta la solubilidad. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. 83. Si el exceso es alto. 98 Salvador Camacho Garrido . 8. 6. 2. a la temperatura T se disuelve S. 3. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. aumenta la solubilidad. Efecto tiempo. se forman muchos núcleos. Efecto ión común. 5. precipitando Q-S. Efecto disolvente. disminuye la solubilidad. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. aumenta la solubilidad. toda la sustancia está en disolución. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. 7. disminuye la solubilidad. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. Efecto hidrólisis. Para calcular la solubilidad.Análisis Químico 7. 4. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. Efecto salino. disminuye la solubilidad. s = m+n m n m n Queda claro. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. Formación de complejos aumenta la solubilidad. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. Efecto temperatura. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. Efecto pH. aumenta la solubilidad. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+.

• Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. humos. Atraviesan los filtros convencionales. Cuando un coloide. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . COLOIDES. nieblas y algunos sistemas químicos). Vp = k 84. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. 2.Análisis Químico 7. 3. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. Por otro lado.

Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. aunque no necesariamente. 4. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. 2. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. si bien. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. con cristales bien formados y libres de contaminación. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. 6. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. Los tres procesos a estudiar. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. Naturaleza del precipitado. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. Tipo de iones presente en la disolución. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. 85. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1.BaSO4⎜SO42-. 3. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. Concentración de dichos iones. Este proceso.Análisis Químico 7. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. Las condiciones de precipitación. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. BaSO4⎜PbSO4. 5. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. 4. no con agua. 86.

Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. Disolución caliente del problema. 88. 9. por lo que debe ser un electrolito. 2. Lavado. 8. pueden precipitar con el tiempo. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. 5. Maduración. Si no lo es. n H2O Δ 7. Envejecimiento. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. 12. que permita eliminar las impurezas por adsorción. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Adición lenta del reactivo precipitante. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. No peptizarlo. 13. Agitación intensa. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. Si es posible. maduración y envejecimiento. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. generalmente. 11. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. utilización de la precipitación homogénea. Elección del pH. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. 87. GRAVIMETRÍAS. 10. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva.Análisis Químico 7. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . 6. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 3. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. 4. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. 101 Salvador Camacho Garrido . Digestión. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). que utilizándolo en una sola etapa. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. Las partículas deben ser grandes y puras.

Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. Así por ejemplo. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación. la determinación de oro en aleaciones. el análisis térmico diferencial. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. como la termogravimetría. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. no es el único. b) Métodos de volatilización: O indirectos. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. 90. Así por ejemplo. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. Así por ejemplo. Análisis Gravimétrico Cl. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. Como por ejemplo.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. pero que generalmente son instrumentales. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. la determinación de grasas en alimentos. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. CÁLCULOS. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. es decir de los pesos fórmulas.Análisis Químico 7. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. etc. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida.

Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. debe estar presente en el mismo número. Así. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada.Análisis Químico 7. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. prescindiendo de las reacciones intermedias. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido .

la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. Exigen su separación previa. Así en la descomposición térmica de una caliza. 91. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. 104 Salvador Camacho Garrido . 4. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. 3. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. 5. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Hg22+. En el caso del cloruro son: 1. CrO42-. etc. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. Bi (III) y Sn (IV). AsO43-. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. se lava y seca hasta peso constante.n H2O. C2O42-. PO43-. Dan productos insolubles del tipo SnO2.Análisis Químico 7.que impiden la precipitación del Cl-. 2. CN-. I-. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. Análisis Gravimétrico A veces. SCN. Forman complejos del tipo HgCl42. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas.y S2-. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico.

Análisis Gravimétrico 6. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista.2-0. SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido . El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro). pero en este caso. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después.04 M 25 ºC s = 2. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). minimizando así la coprecipitación. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito). La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+.3 mg/L AgNO3 0. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción. pero si se produce antes de la filtración. Por último. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. porcelana porosa y asbesto. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica.Análisis Químico 7.04 M.001 M 25 ºC s = 0. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0.5 g de muestra en 150 mL de agua. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto.

y ClO4. AsO43. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común.y SCN.Análisis Químico 7. Análisis Gravimétrico 92. ClO3. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 .rara vez se emplea. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido .10 mg/L s = 4. CO32-. ( AgCl 32 − . APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.y PO43. I. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles. ClO-.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. ClO2-. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-.

06 M. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. etc. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. se lava. como el Cr (III) que impide la precipitación. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. 3. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. a una temperatura cercana al punto de ebullición. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1.2 mg/L. CrO42-. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. 4. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. 107 Salvador Camacho Garrido . 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. PO43-. el de Ca es relativamente soluble. Se efectúa en caliente. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. mejor toda una noche. 2. Aniones coprecipitantes: como el NO3.Análisis Químico 7. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. se calcina y se pesa como sulfato de bario. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. se filtra en caliente. En algunos casos basta con reducirlos.y el ClO3-. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. y además de peso de cenizas controlado. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. DETERMINACIÓN DE SULFATO.

Análisis Químico 7. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. 108 Salvador Camacho Garrido . El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. En el caso de que esto haya sucedido. 94. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). y Pb. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. S2-. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. Se lava con alcohol al 50 %. Sr. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. se calcina y se pesa. Es necesaria la separación de Ca. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. En cambio. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. Se filtra en crisol. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro.

OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. Análisis Gravimétrico 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. En el caso más general. se transforma en cloruros conjuntamente. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación.6 H 2 O 97. • Oxalato cálcico. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 .Análisis Químico 7. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. 96. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio.

Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 . no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. Cr2O3. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido .Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. se puede secar a 130 ºC. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato.Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3.2HNO3. fácil de filtrar y lavar. DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos.

99 % del material a extraer. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. Análisis Gravimétrico 98. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. Además. durante al menos 24 horas. 2. como un método directo. Para evitar el tedio de la extracción. se encuentran en gran variedad de sustratos. se debe tener más precaución. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. • No se extrae más del 0. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). • Líquidos más densos que es sustrato. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. • Ascarita o asbesto sodado. • Cal sodada. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. 100. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. • Líquidos menos densos que el sustrato. por lo que su determinación es muy importante. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos.Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN DE AGUA. DETERMINACIÓN DE GRASAS. lavar y pesar). pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. Tras extracción continua. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter.01 % de otros materiales del sustrato.

Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. 112 Salvador Camacho Garrido . 2. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. en estufa o en baño de aire. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. Directos: O de absorción. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. BaO y Mg(ClO4)2. H2SO4. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores.Análisis Químico 7. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Indirectos: O de volatilización. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo.

113 Salvador Camacho Garrido . la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. CONCEPTOS GENERALES. • Volumetrías directas. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. Existen diferentes tipos de volumetrías. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. en rigor. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida.Análisis Químico 8. 101. • Gasometrías. Análisis Volumétrico TEMA VIII. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. o Error visual: En la detección del punto final. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración.

Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. 103. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado.Análisis Químico 8. 102. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. 114 Salvador Camacho Garrido .1000 N. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. PATRONES PRIMARIOS. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. o en su defecto. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. son susceptibles de catálisis. 104. y algunas que no. o Existencia de un indicador adecuado. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. como equivalencia en cobre de 5.00 mg / ml. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. DISOLUCIÓN PATRÓN. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. de composición perfectamente conocida en el componente activo. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. lo que se denomina normalización. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.

Indicadores redox: Como la difenilamina. • 115 Salvador Camacho Garrido . es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis.Análisis Químico 8. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. Podemos utilizar dos tipos de indicación. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. como la determinación de cloruros con catión plata. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. o Conductimetrías. Pueden ser de dos tipos. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. 105. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. etc. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. Puede ser mediante: o Potenciometrías. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. o Colorimetrías. o Amperometrías. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. o Culombimetrías. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. el dióxido de carbono o el oxígeno. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. o Entalpimetrías o Presurimetrías. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. Cuando las circunstancias lo permitan. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible.

116 Salvador Camacho Garrido . Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. como para la normalización de las disoluciones patrones. Como ejemplo. la determinación de hidróxido de aluminio. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. Desde el punto de vista operativo. no con la especie a determinar. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño.1 %. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. • Siempre que sea factible. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. 107. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. MÉTODOS GENERALES. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. sino con otra especie químicamente equivalente.Análisis Químico 8. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. Análisis Volumétrico 106. que generan diferentes tipos de volumetrías. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. 108. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal.

la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza.Análisis Químico 8. sino un compuesto muy poco disociado. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. salvo que el producto de reacción no es un precipitado. yodometrías. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. la argentimetría del cloruro. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. Por definición. Por ejemplo. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. etc. dicromatometrías. En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. cerimetrías. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. 117 Salvador Camacho Garrido . yodimetrías. Por ejemplo. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109.

VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. complejo o ionógeno formado. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. indirecta o por retroceso. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. Independientemente de que la volumetría sea directa. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. reaccionar con.Análisis Químico 8. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. 110. reacciona con. es la cantidad de la misma que puede suministrar. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. es la cantidad de la misma que proporciona. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. lo que no es usual. en el precipitado. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad.

o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. sólo uno de ellos se transfiere. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón. En el caso de la volumetrías de neutralización.Análisis Químico 8. EJEMPLOS Queda por tanto claro. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. que es el peso de una sustancia dada. es decir 2 boratos. Además debemos tener presente el tipo de valoración. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . Veamos algunos ejemplos de su cálculo. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. Una disolución tampón.Análisis Químico 8. al producirse una mayor formación del ácido. el equilibrio se desplaza a la izquierda. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. En las disoluciones reguladoras no. el pH no varía. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . pero su relación se mantiene constante. aunque sea fuerte. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. varían bruscamente el valor del pH. al producirse una mayor disociación del ácido. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. En las disoluciones normales. aunque sea fuerte. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. y por tanto. también llamada buffer y disolución reguladora. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base.

de la concentración de protones en el medio. va a depender de la relación de concentraciones. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. Son ácidos o bases débiles.la forma iónica. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. Supuesto que fuera un ácido débil. y esta al ser constante Ka. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. INDICADORES ÁCIDO-BASE. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. Si aumenta la concentración de protones. Por tanto.Análisis Químico 8. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10.

2 6. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.0-5.8 1. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.2-7.6-5.5-6.0 4.0 4.5-8.5 4.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.2-2-5 5.0-7. Dos gotas de disolución de indicador al 0.1-4.0 5.2-6.6 4.4 4.0-8.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.6 5.0 2.2 6.9-4.0 3.0 5.Análisis Químico 8.3-10.2-10.0 0.0 9.3 3.2-6.8-4.0 2.6-7.4 2.6 8.4-7.3-4.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.6-12.0 8.0-7.6 6.8 6. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.2-1.8 3.2-6.8-8.0-9.8-8.

Análisis Químico 8.4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.

96 3.00 50.00 90.00 99.000 0.00 40.00 9. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.99 50.000 1.010 0.90 99. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.0001 10 -5 1.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0. por tanto.10 51.01 mL. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.00 100.000 0.000 4.0010 0.00 60.01 50.00 40.010 5. el agente valorante.00 49.0001 0. pero lo normal es una bureta de 0.18 1.18 1.000 1. Análisis Volumétrico 116.00 11.00 20.000 5.00 10.00 4.00 7.100 6.00 [H+] / [OH-] pH 0.000 3.1 %.00 10.000 4.01 50. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.001 5.99 50.00 1.100 M con NaOH 0.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido . es decir 0.00 110.00 5.00 60.900 4.00 11. Así una gota de una bureta normal.0010 0. VNaOH (ml) 0.00 1.000 4.990 4.Análisis Químico 8. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.00 99.99 100.00 7.00 5.10 101.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5. es 1/20 mL.00 9. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.00 11.100 0.96 3.001 0.000 0.00 10.0111 0.00 49.000 2.90 49. es decir 0.37 1.00 49.100 1.10 51.00 49.100 M: VNaOH (mL) 0.00 4.00 60. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.001 0.90 49.010 0.0427 0.1000 0.95 10-7 10-5 0.00 PH 1.00 10.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0.00 50.00 70. Como norma general.00 20.01 100.00 11.05/50 = 0. ácido o base.37 1.001.0667 0.000 VTOTAL 50.999 5. debe ser fuerte.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.

001 M obtendríamos la curva verde.010 M obtendríamos la curva roja. es decir valoración de NaOH con HCl. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1.100 M con NaOH 0.Análisis Químico 8. • Al iniciar la valoración. para una misma precisión requerida. En el caso de la valoración inversa. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. según el valor de Ka. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados.8. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. Por lo tanto. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza. 117. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. debido a la baja ionización de un ácido débil. En principio se valorará con una base fuerte. 130 Salvador Camacho Garrido . el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón.100 M. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil.10-5) 0. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH.

000 5.10-3 * 8.000 0.00 11.10 -7 -5 3.00 99.00 10.00 100.10 3.87 3.100 1.000 0.90 99.35 6.10-8 -9 1.8.00 25.00 0.10 *** 4.00 99.010 0.9.000 2.00 10.00 11.00 50.72 9.00 49.8.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .010 0.44 8.01 50.90 49.10 -5 PH 2.500 4.00 PH 2.14 4.99 100.10 101.00 60.7.6.00 49.990 4.57 4.00 11.2.00 meq Hac / OH5.44 8.00 49.57 4.00 75.999 5.900 4.10 51.6.5.001 0.00 60.43 7.01 50.900 4.7.00 40.000 2.000 3.000 0.000 4.00 49.10 -3 11.00 20.8.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.10-6 3.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.00 90.74 5.00 50.000 2.000 meq formado 8.000 2.05 4.000 4.100 1.100 0.001 0.00 1.3.00 60.90 49.00 [H+] / [OH-] 1.10-4 ** 7.72 9.99 50.000 5.74 5.44 8.99 50.00 110.000 5.00 10.10-5 1.00 70.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.00 20.35 6.01 100.00 51.44 8.10 51.00 25.00 1.00 40. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.000 5.14 4.43 7.00 10.05 4.87 3.500 1.

cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. por lo que la hidrólisis es ácida. K w ⋅ Ka H+ = Kb . ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles. tenemos una región tampón básico por lo que. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable.100 M de NH4OH (Kb = 1. −8 Resumiendo.00 ⇒ OH − = 3.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores.100 M. y pH = 10 .10 −7 ⇒ pH = 6. Antes de comenzar la valoración. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado.100 M (Kb = 1. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1. Durante el transcurso de la valoración. Valorando con un ácido fuerte. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H . Va NH 4OH (mL) = 51.00. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos.7. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 .8. Normalmente será válido entre 7. y posterior cálculo como en el caso anterior.Análisis Químico 8. con HCl 0.10 −7 ⇒ pOH = 6.00 ⇒ H + = 3. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. . con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0.10-5). y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores.43 . [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .8.8. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0. antes y después del punto de equivalencia. El cambio brusco. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH . al disminuir la concentración será cada vez menos neto.14 unidades de pH.43 ⇒ pH = 7. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil.57 . En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil.44-9.7.10-5) con hidróxido amónico 0. Así para el ácido bórico.100 M (Ka = 1. El límite para el ácido acético es 0.01 M.

Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2.10-11) con NaOH 0.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido .00 15. caso de existir un tercer protón. una hidrólisis básica y por tanto.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 . como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] . + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 .28 11. por precipitación para evitar su hidrólisis. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2.86 6. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.25 11.00 10.00 5.10-7 y K2 = 5. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3.00 PH 3.82 8. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .formado por ejemplo. como ocurre en el ácido sulfúrico.67 5.6. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.00 40. Así podríamos seguir. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.Análisis Químico 8.00 20.90 50.00 25.6.00 30.30 9.100 M (K1 = 4. Cuanto más pequeña es además Ka.77 10.34 6. Análisis Volumétrico 119.050 N. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte .

por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso.2 N). • No formar sales insolubles. es una base fuerte. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. el hidroxilamónio. Se 134 Salvador Camacho Garrido . y posterior cálculo del pH. y como tal. valorar una mezcla de dos bases. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. Durante la valoración. Después del punto de equivalencia. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. Como siempre. Los principios aquí enumerados. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. • Estables a la luz y el aire. [ ] 121. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. puede ser valorado con hidróxido sódico. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. donde . En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes.10-9) no es valorable con HCl.9. DISOLUCIONES PATRONES.8. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. no puede ser valorado con sosa. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. • No ser volátiles. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. como el hidróxido de aluminio. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. por lo que su catión conjugado.10-5) es valorable con HCl.1-0. la podemos valorar con un ácido fuerte.6. También resulta análogo. • No ser oxidantes. por lo que el catión amónio. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. sería como un ácido triprótico. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. Inicialmente. pero en la práctica. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. El anión de un ácido conjugado muy débil.10-10. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan.Análisis Químico 8. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. 120. Así el amoníaco (Kb = 1.

24 % de ácido clorhídrico en peso. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. o Carbonato sódico: es una base débil. El inconveniente es su elevado precio. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. sólo útil para valorar bases fuertes. Exigen su previa normalización. Ácido oxálico: ácido débil. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. con una pureza 95. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. cuyas concentraciones están tabuladas. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. 122.Análisis Químico 8. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Es necesaria su normalización.95-100. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. Se valora hasta viraje de fenolftaleína.05 %. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. no higroscópico. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Además. PATRONES PRIMARIOS. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. estable. que es un sólido puro. ácido fuerte y con peso molecular elevado. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. es decir 6 N. 135 Salvador Camacho Garrido . Necesita normalización. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC.

Análisis Químico 8. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. es menos higroscópico. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. Así. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio.25). • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. o Borax: Na2B4O7. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores.1 N). según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES.34). Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo.10H2O.

se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM . estaríamos en el caso e). ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. A la segunda muestra de igual volumen. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales.Análisis Químico 8. una con cada indicador F y NM. d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM.

124.. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho.12.33. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos.= meq NaOHañadido – VF.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF)..VTF VFOSFÓRICO = VTF . Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1.= VNM – X. cada una con un indicador. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2.Análisis Químico 8. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC . También pueden valorarse dos alicúotas iguales. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido .21 y 12.. Los puntos finales se presentan a pH 4.VVBC 3. meq CO32. 7.78 y 9.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.

el óxido cuproso..H2PO4. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS.. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.VTF VNaOH = 2 VTF . el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido .HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6..25 La determinación consta de tres etapas.VVBC 125.PO43. el mercurio. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7.. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5.+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9... sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6.PO43.Análisis Químico 8. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC . puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas.

). OTRAS APLICACIONES. como por ejemplo en el ácido bórico. Generalmente. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. manitol. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. La disolución debe quedar totalmente transparente. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. o Índice de saponificación en aceites. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. Cuando Ka es inferior. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. Análisis Volumétrico selenio. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato.Análisis Químico 8. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. aceites y vinagres. De igual forma. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. etc. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. Son multitudinarias por su sencillez. que dan puntos finales más nítidos. 140 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas.

La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. se puede utilizar también yoduro potásico. Se llaman reacciones redox. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. o de oxidación-reducción. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones.Análisis Químico 8. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. ion o molécula pierde uno o más electrones. se reduce. REACCIONES REDOX. por tanto. ion o molécula gana uno o más electrones. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. 127. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente.

suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d . Pt / H 2 (1atm. Como no es posible la medición de potenciales absolutos.763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0.A. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar. la I.Análisis Químico 8.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido .P. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0.C. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0.U.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+). Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción. POTENCIAL REDOX. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-).000V. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles. Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. es decir.

74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ . al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.U. donde se da la reducción. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción).A. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0. Fe 2 + // MnO4 . por tanto.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido .77 = 0. y a la derecha el cátodo.07 2.51 − 0. donde se da la oxidación.685 1.763) = 1. Mn 2 + .Análisis Químico 8. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.85 2. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción.98 1.06 2.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.59 1. es el reductor y el que se invierte en la ecuación.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3. se le invierte el valor del potencial. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción. y.77 1.695 1.70 1. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.70 1. quien se reduce y es el oxidante. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.P.337 − (−0.842 1.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo.C.770V E 0 = 1.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0.61 1.01 1.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo.

44 1.00 1.Análisis Químico 8.195 1.87 0. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.3595 1.76 0.51 1.28 1.89 0.23 1.23 1.45 1.86 0.45 1.94 0.854 0.44 1.52 1.33 1.920 0.455 1.96 0.00 0.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .49 1.771 0.51 1.065 1.7991 0.99 0.47 1.789 0.80 0.19 1.700 0.25 1.

19 -0.10 0.04 -0.08 0.14 0.126 -0.490 0.136 -0.521 0.05 0.250 -0.15 -0.337 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8.07 0.559 0.153 0.26 0.152 0.61 0.36 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.334 0.5355 0.15 0.564 0.581 0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.26 -0.2415 0.000 -0.2222 0.60 0.62 0.20 0.3341 0.2812 0.08 -0.

18 -1.277 -0.22 -1.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.66 -2.41 -0. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción.403 -0.25 -2. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ.Análisis Químico 8.12 -1. T la temperatura termodinámica.49 -0.74 -0.440 -0. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.925 -3.61 -0. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.35 -2.280 -0.51 -0. F el número de Faraday.89 -2.90 -2.87 -2. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.34 -0.36 -0.763 -1.714 -2.71 -0. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .37 -2.70 -0.37 -0. ECUACIÓN DE NERNST.

sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. 147 Salvador Camacho Garrido .6C E = E0 + 0. • Antes del punto de equivalencia. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. 130. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. o Un sólido puro presenta una actividad 1. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. Cr O ⋅ H+ 0.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.Análisis Químico 8. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. por lo que E = E0.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8.

51 1. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro.0 50.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.0 50. • E. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.45 1.87 0.6 1.2 1.0 60. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido .8 0.0 49. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.1 51.71 0. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2. • Los potenciales E = E1 = E2.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131.4 E (V) 1. INDICADORES REDOX.0 E (mV) 0.V.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1.19 1. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad. • Va (ml) 0. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color.93 1. 1. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente.0 5. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0.57 1. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas.0 25. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado.0 0. • La concentración de Ox2 = Red1.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2. La ausencia del color indicará el punto final.77 0.

Análisis Químico 8. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. sales de Ce (IV).25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5.93-1. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. puesto que no vuelve a su color original. Análisis Volumétrico 3.08 1. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. ya que si son fuertes. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. Se utiliza en placa de gotas. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. polvos y amalgamas líquidas.14 1. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. En cualquier caso. gránulos. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. Como oxidantes se utilizan: KMnO4. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida.00 1. Indicadores externos: Poco usual. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. H2C2O4 y Na2S2O3. láminas. Se expenden en formas variadas: alambre. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. Na2AsO3. A veces se utilizan en columna. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). KbrO3 y I2. K2Cr2O7. o sea. Na2C2O4.45 V. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. 132. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido .

sulfato ferroso amónico hexahidratado. Generalmente se usa en medio ácido. Eliminables por ebullición. Se elimina por ebullición. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. el plomo. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. 150 Salvador Camacho Garrido . o Iodato potásico. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. Como metales puros se utilizan el zinc. Muy fuerte pero lento. 133. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. Se elimina por calefacción de la disolución. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador.Análisis Químico 8. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. 1. pero no siempre. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. el bismuto y el sodio. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Se elimina por ebullición con HCl. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. o Peroxodisulfato: K2S2O8. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. o Bismutito sódico. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. la plata. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. El cloro resultante se elimina por ebullición. PERMANGANIMETRÍAS. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción.

2. es necesario normalizarlo antes de cada uso. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido.Análisis Químico 8. Valorar enseguida de disolver el oxalato. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. 7. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). su disolución preparada de concentración aproximada. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99.99 % como en el caso del Fe(CO)5. La valoración debe ser en caliente. no escurriendo en las paredes. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". La valoración debe ser rápida. Se deben tener una serie de precauciones: 1. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. y por la luz. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. Por ello. 3. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). En medio ácido aún lo son menos. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. 6. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O.5 N. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . 5. 4. Incluso con todas las precauciones dadas.

Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. y además. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. Después se enfría y se diluye. Aunque así es valorable con permanganato. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. que reduce el hierro pero no el titanio. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. 152 Salvador Camacho Garrido . A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. 2. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico.Análisis Químico 8. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. SO32H2S. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire.

Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). magnesio. el minio y el litargirio. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. El metal se trata con un exceso de sal férrica. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso.Análisis Químico 8. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. zinc. Es válido para óxidos superiores. Estas reacciones. plomo (II). − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. como la pirolusita. generalmente pirolusita. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. estroncio. cobalto. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. En presencia de sales de bario. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. níquel. cadmio. Se emplean sales de Fe (III). valorando posteriormente el Fe (II) formado. Manganeso: Los minerales de manganeso. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. etc. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso.

536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. La disolución se descompone. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. I 3− → 3I − 2. 2. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. del orden de 10-3 M. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. lo que da lugar a 2 métodos: 1. dos son las principales fuentes de error: 1. Yodometrías: O métodos indirectos. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. El agua. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. 2− 154 Salvador Camacho Garrido . Yodimetrías: O métodos directos. No obstante exige. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. El ion yoduro se oxida en presencia del aire.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. tanto más cuanto más ácida es la disolución.Análisis Químico − + 8. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. 2. suele escribirse como I2. VALORACIONES CON YODO. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. por lo que debe estar recientemente preparada. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. Autoindicador: Una gota de yodo 0. 1. por tanto. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro.

El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. 155 Salvador Camacho Garrido . La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). para posteriormente normalizar. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. 3. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. DISOLUCIONES PATRONES 1. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. 2. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. se neutraliza con amoníaco. Como oxidante se puede utilizar: 1. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. sólo de 5-9. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III).Análisis Químico 8. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. soluble en exceso de sosa. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. hasta aparición de la primera tonalidad azul. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. de 1-9. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. Análisis Volumétrico 3. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4.

El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. o lejías. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. 1. Otros métodos: Sustancia SO2. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4.Análisis Químico 8.

El yodo valorado. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. • En otra muestra. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . El clorito (presente como agente blanqueante). necesita de un medio fuertemente ácido.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. representa la suma de bromuros más yoduros. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. Se añade dicromato potásico en medio ácido. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. valorable así con tiosulfato de sodio. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario.

con E 0 = 1. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. permanganato. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. por lo que se hace de forma indirecta. lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. reducción con el reductor de Jones. 6. 3. 5. yodo y dicromato. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). La determinación inversa. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). El medio usado.. 5. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. etc. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. Pueden hervirse sin descomponerse. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). 4.Análisis Químico 8. Algunas aplicaciones específicas son: 1. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. como el Sn (II) y el Cu (I). 4. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. Existe en el mercado en calidad patrón primario. DICROMATOMETRÍAS.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. según lo visto anteriormente. 3. del dicromato con Fe (II). 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. Además de los reactivos ya vistos. 1. Análisis Volumétrico 135. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). aireación y posterior valoración como UO2+. El dicromato de potasio 0.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. 2. aldehídos. OTRAS VALORACIONES REDOX. Su principal aplicación. 158 Salvador Camacho Garrido .

Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. Pu (II). El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. Los reductores muy fuertes. Sb (III). BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . 159 Salvador Camacho Garrido . Mo (V). 8.70 HClO4(4M) 1.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. 4. ACIDO E0 (V) HCl 1. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. Podemos variar el potencial redox con el medio. con E 0 = 1.79 HClO4(8M) 1. oxalato. 7. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. Para sustancias de lenta oxidación. 6. si en cambio con el tipo de ácido. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. Es independiente de la concentración.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . 3. El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. Con reductores de fuerza media.Análisis Químico 8. Sn (II). el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. que aumenta el potencial redox con la concentración. donde E 0 = 1. el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado. con E 0 = 1. E 0 = 1.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ .44 HNO3 1. Ce(SO4)32. son: 1.61 HClO4(1M) 1. Estabilidad indefinida. 5. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. 2. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III).o Ce(NO3)62-. Se valoran así de forma directa Fe (II). si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. etc. que no son patrones primarios. En general. As (III).28 − 1. peróxido de hidrógeno. Puede utilizarse como autoindicador.44V No obstante presenta problemas. U (IV).28 H2SO4 1. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición.

• Solubilización del precipitado por: . que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. • Que el producto iónico.S .Dilución. hidracina etc. sea inferior al producto de solubilidad y. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . • Que el producto iónico. donde. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. por tanto. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común.Eliminación de iones mediante reacción. entonces la sustancia precipita. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita. = m ⋅ n ⋅ s m + n .Análisis Químico 8. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. = P. • Efecto salino. nos proporciona la constante de equilibrio. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. como para sustancias orgánicas. como el fenol. entonces estamos en presencia de una disolución saturada.S . sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. y donde el producto de solubilidad es muy bajo. si bien en muchos casos. Hg (I).Variación de la temperatura. sea igual al producto de solubilidad. . Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. Sb (III).S .. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. ferrocianuro. no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. As (III). . P. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. • Transformación de compuestos insolubles.

0 3. Directa de Ag / HNO3 2. Contra AgNO3 p.96 49. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1.09 10.10-5.10-2 1. Br-. 161 Salvador Camacho Garrido .9 10-4 4. 1.0 1. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares.00 -5 50.34. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante.0 1. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.p.0 8. 1.17 25. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1.10 7.10-2 1. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.8.8.10 4.p. = 1.0. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa). ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.10-3 2.3.0 2.2.47 -8 60.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración. Contra Hg / HNO3 1. 2.p.7.00 5.75 51.3.10-7 6.S .Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8.34.10 5. 2. Pesada directa de p.0 10 1.87 -6 50. así: pC = − log C . Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl .1 1.48 49.0 1. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.0 6.70 En principio. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.10-5.1 normal.10-2 1. Pesada directa de p. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación. Contra AgNO3 p.1 N con nitrato de plata 0.1. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1. Contra NaCl o KCl p. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.

S.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio.47 7.8· 10-6 1.8· 10-7 2.75 6. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.96 4.75 6.00 1.0 60.00 4.0 49.70 [Cl1.04 0 .3· 10-2 1.0 25.2· 10-2 6.1 51.87 5. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .87.10-5.1· 10-3 1.02 0 .00 1. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1. pCl 1.1· 10-1 8. teniendo en cuenta que el P.48 2.34.0 50.005 M.007 M −5 2 (1. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.0 49.96 4.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0. e igual a 1.10-5. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0.00 4.0· 10-8 B 0 .Análisis Químico 8.17 1. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro.0 10. del cromato de plata es 1.17 1.09 1.8.7· 10-2 3. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.6.10-5.3· 10-5 1. en exceso de ion cloruro o ion plata.34. 1.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.3.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .06 0 .10-10. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar.9 50.0 pCl 1.0 5.47 7. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1. tanto más importante. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.48 2.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.10-12.87 5. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata.1· 10-4 1. por efecto ion común. cuanto más diluida sea la concentración del patrón.09 1.10 0 .

por tanto. con P. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. o eosina. vale para disoluciones débilmente ácidas. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". Aunque el método es tedioso. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. yoduro y sulfocianuro. por que se dan fenómenos de adsorción. más ácida. con K2 = 3. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . La tetrabromofluoresceína. Al ser la fluoresceína un ácido débil.10-8. la solubilidad. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. La diclorofluoresceína.2. Se basa en que en el punto estequiométrico. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". En cambio. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. es ideal para las valoraciones de bromuro. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). 163 Salvador Camacho Garrido . proporciona una buena exactitud.6. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . y por lo tanto superficial. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. o "método del punto claro". una por adición de cloruro y otra por adición de plata. es que se encuentra en el punto estequiométrico. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. s. la determinación de catión plata con ion cloruro. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. = 2. por efecto del ion común.S. Lo que se traduce en un error por exceso. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina. es decir. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla.Análisis Químico 8. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y.

Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. Así. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. El método de Volhard. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS.Análisis Químico 8. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso.s. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. al remplazarse por el ion potasio. Es tan exacto. en la casa de la moneda. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. El pequeño exceso de tiocianato. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. mediante la precipitación con catión plata.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. De 164 Salvador Camacho Garrido . = 1. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. yoduros y sulfocianuros. En la modificación de Schulek. y aún hace unos decenios. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. Las comparaciones de turbidez.en la formación del cloruro de plata. En la modificación de Caldwell.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. es válido para bromuro.

como elementos o como oxoaniones (cloro. sulfuro. bromo. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. si podemos utilizar los métodos de Fajans. Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III).5-1. se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). arsenito. clorato. ferricianuro y ferrocianuro. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. carbonato. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. 140. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. se puede usar el método para arseniato. yodato. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. Análisis Volumétrico los cationes. Originalmente. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. perclorato. sulfitos.Análisis Químico 8. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. y son solubles en medio ácido nítrico. hipoclorito o bromato). sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. Gay-Lussac y Mulder. Actualmente. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]).4 N y a 60 ºC. El patrón. cromato. 165 Salvador Camacho Garrido . OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN.

Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. los productos de reacción son sales muy solubles. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. 142. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario.Análisis Químico 8. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas.0. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). los productos de reacción son sales muy poco solubles. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. En el caso de las volumetrías de precipitación. Si se calcula teóricamente. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. están totalmente disociadas. pero que están muy poco ionizadas.5-2. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. 141. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. El método es válido también para el bromuro. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. La corrección puede hacerse de forma teórica. por lo que no observa un cambio de fase. o mejor. 166 Salvador Camacho Garrido . es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”.

aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. 143. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. No obstante. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. generalmente agua por moléculas de ligando. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. soluble en disoluciones acuosas. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. Es un ácido tetraprótico. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. también se utiliza el nombre de quelatometrías. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. También denominadas valoraciones de formación de complejos. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. Casi todos los iones metálicos. COMPLEXOMETRÍAS. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. Na2H2Y. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. también conocido como calgón™. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. que se simboliza como H4Y. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato.Análisis Químico 8.

Se puede realizar hasta valores de pH 13. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración. = 1.Análisis Químico 8. con una K f = 7.10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento.2 g/L de yoduro potásico. Lo mismo ocurre con el yoduro. con un P. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora.3. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. USOS Cu . el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144.6.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. El primer exceso de plata. Si existe poco amoniaco.3 M en amoniaco y con 0. con una K f = 1. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido . Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar. que es 1.10-14. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ . Ni2+ CNGran cantidad de cationes. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. 2. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I).S . Directa. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − . DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. El punto final es más nítido que con el método de Liebig.

La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. Estos complejos deben ser estables. Hg. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. para desplazar el ligando del M-In. Mn. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. 145. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . Mg y Zn. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos.

por ejemplo. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. Sn. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. Ni y Ca. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. La. violeta de pirocatecol. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . etc. Th. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. Hg y Zn. Co. púrpura de ftaleína. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5.hasta aparición del complejo coloreado M-In. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. el Mg-EDTA. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. 1. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. Otros menos usuales son la ditizona. Pb. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA.

para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. • Grados hidrotrimétricos alemanes. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. 1. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. Sn.01M. Mn. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. si existen en gran cantidad. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Co. Sr. Hg. ºdH que equivalen a = 0.43 Alemán 1. Cu. También se puede valorar directamente con EDTA. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. Pb y Zn. ºTH que equivale a 0. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. Se utiliza. Ni. Determinación de magnesio: Es una determinación directa.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido . se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso.79 Americano 1.01 g CaO/L. sobre todo. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3.Análisis Químico 8. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. 4. Ba. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición.01 g CaCO3/L. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario.

El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. pero es más frecuente el metóxido sódico. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. El disolvente debe disolver al problema. alcoholes. Casi todos los métodos existentes. piridina.Análisis Químico 8. son métodos de neutralización. ni con el valorado ni con el producto de reacción. dioxano. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . existen docenas de ellos que pueden usarse. En cuanto a los indicadores. Debe ser barato y fácilmente purificable. En alcalimetrías se suelen usar. la etilendiamina. en disoluciones no acuosas..5). 5. etc. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. En la valoración de ácidos. En algunos casos y para condiciones anhidras. En acidimetrías se suelen emplear. y los iones existan primariamente como pares iónicos. el rojo de metilo. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. la butilamina y la dimetilformamida. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. fenoles y sales de bases débiles. como ácidos carboxílicos. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. Como reactivos básicos. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. nunca gelatinosa. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. Análisis Volumétrico 146. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . se puede utilizar la potasa etanólica. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. Además. timolftaleína. ni con el valorante. fenolftaleína. se usan como disolventes. como aminas.13) respecto del agua (78. acetonitrilo. 2. sulfonamidas. el benceno. azul de timol y azovioleta. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. cloroformo. etc. Por otro laqdo. 3. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. tanto en medios acuosos como no acuosos. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. No debe dar reacciones secundarias. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . el violeta de metilo y el violeta cristal. 4. Con frecuencia. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. benceno. En la valoración de bases. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso.

40 3.87 8. sumergidos en la disolución a valorar.80 4. 5.30 8.00 pK en etanol 3. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica.45 2. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos.3 para el etanol y 32. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. durante el proceso de valoración.55 pK en metanol 3. es preferible siempre la indicación potenciométrica. organomagnesianos.55 13. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. se mide la diferencia de potencial.6 para el metanol. 2.55 6. En una valoración con detección del punto final potenciométrico. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos.80 APLICACIONES 1. Todos los compuestos. 173 Salvador Camacho Garrido .58 6. 147. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína.88 7. 4. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia.Análisis Químico 8. 8-hidroxiquinolina. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético. 3.10 6. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. etc. 24.10 12.

E 0 Ag + / Ag = 0. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa. 1.059 pH En el caso expuesto. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.700 + E Q / H 2Q = 0.242 174 Salvador Camacho Garrido . un simple hilo de plata vale como electrodo indicador.242 = 0.059 = 0.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.242 + 0.242 − 0.242V E 2 H + / H = 0.059 log H + = 0. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.059 pH 0.458 − 0. existirá un cambio de polaridad para pH>7. Q.413 − 0.700V E ecs = 0.799V 0 E ecs = 0.557 − 0. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0.Análisis Químico 8.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.000 − 0. Para una argentimetría. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0. 1. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.059 pH 2. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar.059 pAg 2. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables.059 log H + = 0.

771V 0 E ecs = 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II).073 − 0.120V 0 E ecs = 0.529 + 0.059 log = 0.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. TRATAMIENTO DE DATOS.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.Análisis Químico 8. Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2.073 − 0.032 − 0. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0. 1.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ). Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ).242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos.

5 55.1 50.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.0 50. o punto de inflexión de la misma.0 60. Va (mL) 0.0 25.0 49.0 49.8 49.0 5. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas.5 49.7 49.9 50. podemos recurrir a derivar la curva. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.3 50.Análisis Químico 8. por tanto. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.2 50. Si aún no se apreciara bien. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .

para titulaciones redox. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. Entre otras fórmulas. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. Después de cada adición de reactivo. El método. por tanto. Otros factores. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. • Ácido débil-base débil y viceversa. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. 177 Salvador Camacho Garrido . sino los iniciales y finales. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. • Ácido débil-base fuerte. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. Al contrario que en la potenciometría. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. • Sales de bases débiles con ácidos.Análisis Químico 8. • Sales de ácido débil con bases. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. En cambio. son menos definidos los puntos finales determinados.

3. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. por lo que se puede hablar de titrígrafos. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. El más simple utiliza una bureta común. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. 2. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. el flujo se hace cada vez más lento. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. Existen sistemas denominados de parada de punto final. que interrumpe el paso por simple compresión. 178 Salvador Camacho Garrido . basados en la detección del punto final potenciométrico. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. Si aumenta la diferencia de potencial. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina.Análisis Químico 8. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición.

Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). por tanto. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. 179 Salvador Camacho Garrido . Cu. del orden de millones. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. Pb) No metales (Si. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. y Kolbe en 1845. Vegetal y Animal. carburos y cianuros). Zn. Hg. así los óxidos de carbono. Trabajos posteriores de Lavoisier. S. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. Ge. Sin embargo. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido.Análisis Químico 9. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. Br. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. dar más de un posible compuesto. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. carbonatos y derivados. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. P F Metales (Fe. Nicolás Lémery. I. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. Berzelius ya en 1807. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. 150. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. Wöhler en 1828. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos.

que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). pigmentos y tintas. o La determinación estructural. o Recubrimientos. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. etc. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. de tal forma. o Propelentes. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. como el trifluoruro de boro. identificando los productos. o la del amoniaco es piramidal y no plana. o Pesticidas. o Refrigerantes. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. o La síntesis. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. Según la teoría de Lewis. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . 151. desarrollo y producción de: o Plásticos. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos).Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. midiendo velocidades. adolece de graves deficiencias. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. En Bioquímica. para transformar productos conocidos. 2. No explica la estructura de algunos compuestos. o Fibras. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. mientras que en los compuestos inorgánicos. Es por ello que pueden formar más de un enlace. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. o Combustibles. entre las que merece destacarse: 1. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. rendimientos y equilibrios. o Lubricantes. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. o El estudio de las reacciones. o Medicamentos.

En cambio. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. conforme a una pauta bien establecida. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. Este número se designa con el nombre de covalencia. Los átomos de carbono unidos. la combinación de orbitales atómicos s. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. resultan dos orbitales moleculares. puesto que: 1. La teoría más simple. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. Así. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). Así. da lugar a dos orbitales σ y σ*. De los p obtendríamos los π. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. especialmente con no metales. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. 3. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. La razón es que en la molécula orgánica. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. 2. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. que pueden alojar un total de 4 electrones. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. se solapan entre sí. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . en cadenas o anillos. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. En consecuencia. por enlaces covalentes sencillos. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. tanto consigo mismo. es decir. De ahí. como con gran variedad de elementos. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos.Análisis Químico 9. De la combinación de dos orbitales atómicos.

3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. si no que se describe mediante estructuras resonantes. cuando experimentalmente si que lo son. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. • Hibridación diagonal: o sp. 1. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. 1 s y 3 p. mucho más lábil. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. y 1. lo que explica su poca reactividad (parafinas). La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. sino. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado.24 Å. 182 Salvador Camacho Garrido . que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. Así se forman los enlaces C-C y C-H. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. permaneciendo uno sin perturbar. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. doble y triple carbono-carbono. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. No obstante. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). si no se deslocalizaran.33.Análisis Químico 9. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. 153. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. donde se hibridan los cuatro orbitales. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. como lo demuestra. por lo que sus compuestos serán más reactivos. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1.54. con energías de 345. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. Así el buta-1. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. para el enlace simple. • Hibridación trigonal: o sp2. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. El benceno. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’).

Secundarios.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. El hecho. O C O 183 Salvador Camacho Garrido .Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos.Cicloalcanos. GRUPOS FUNCIONALES. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. ya comentado.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C.Cicloalquenos. . Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. . • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. La forma más simple para su estudio. También se llaman saturados o parafinas. . por tanto.Análisis Químico 9. • Las estructuras de menor energía son las más importantes. . a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. . Un grupo funcional es.π. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154. .Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. y que también ayudan a decidir su importancia relativa. • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. 2. c) Éteres: con agrupación –O-. Así. de que existen millones de compuestos orgánicos. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia.Terciarios. .Primarios. . el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. También denominados hidrocarburos acetilénicos. También llamados hidrocarburos etilénicos. . Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H.

O Primarias. recibe el nombre de isomería. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. N Aminas: con grupo funcional amino. a igualdad de átomos. N Terciarias. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural.Análisis Químico 9. Cloroderivados. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. por tanto. SERIES HOMÓLOGAS. C O O 155. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. Isómeros son. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. Bromoderivados. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. 156. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. Hay que hacer notar. pero que poseen propiedades diferentes. a) b) c) 5. Secundarias. 184 Salvador Camacho Garrido . Este distinto comportamiento. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. a) b) c) d) 4. Sales de amonio cuaternario. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. teniendo el mismo grupo funcional. En cambio. ISOMERÍA. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. Yododerivados. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. C N Funciones halogenadas: grupo –X. NH2 C Amidas: con grupo amido.

podemos hablar de distintas representaciones. d) Modelo de nubes de densidad. 2. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 .Análisis Químico 9. b) Condensadas: o semidesarrolladas. 3. 5. b) Modelo de esferas y varillas. d) Proyección de Fischer. y de la química orgánica. b) Proyección en caballete. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. Dentro de las fórmulas. c) Proyección de Newman. 4. e) Modelos de orbilares moleculares. c) Modelo de esferas interpenetradas. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. a) Fórmulas geométricas. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. correspondientes a distintas fórmulas: 1. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio.

es necesario pero no suficiente. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. levógira. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. se denomina mezcla racémica o racemato. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. dextrógiros. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . y el otro a la izquierda. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. existiendo un elemento común a ambos carbonos. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. Introducción a la Química Orgánica 1. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales.2-disustituidos. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros.Análisis Químico 9. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. También se denomina esteroisomería. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. Esto ocurre también en los ciclos 1.2dibromociclobutano y de trans-1. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros.

No debe olvidarse. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. En el caso de los ciclos pequeños.Análisis Químico 9. Así para el 1. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 157. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. 158. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. Aunque actualmente es simple determinarla. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. siendo la más probable. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. es decir la menos tensionada. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. la de menor energía. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. no todas son igualmente probables.2-dibromoetano. en principio. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo).

se ha visto confirmada después por difracción de R-X. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. de nuevo a tenor de los números atómicos. L. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. 188 Salvador Camacho Garrido . que cuando existen varios centros quirales. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. 5. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. saliendo el resto como radios del C. Debemos tener en cuenta.3S-(-)-tartárico. 2. 4. que obedecen a las siguientes reglas: 1. la configuración es S (sinister). Esta arbitrariedad. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. se emplea siempre el sistema R/S. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. Los enlaces múltiples. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. En cambio. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. 3. la configuración es D y si es a la izquierda. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. cuando las moléculas son más complicadas. 2. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. o presentan más de un centro asimétrico.Análisis Químico 9. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. se consideran como varios enlaces sencillos. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. si el sentido es antihorario. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). el número de tales átomos decide la prioridad. así hablamos de ácido 2S. Si la secuencia 1.

No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). 189 Salvador Camacho Garrido . Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). En cualquier caso. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. que es lo que se conoce como actividad óptica. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. siempre que se den las condiciones adecuadas. 2. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. 2. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. la isomería óptica. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Introducción a la Química Orgánica 159. contienen un carbono asimétrico. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. entre los más comunes. los planos y los ejes de simetría 1. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. es decir.Análisis Químico 9. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). que se caracterizan por: 1. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. ACTIVIDAD ÓPTICA. La mayoría de las moléculas quirales. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. Así para dos centros quirales. Cada enantiómero es imagen especular del otro. o átomo de carbono. aumentará el número de isómeros posibles. tenemos 4 estereómeros. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. que consisten en dos pares de enantiómeros. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad.

y que por regla general no son separables. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. se puede formar polietileno (politeno). tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador).Análisis Químico 9. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. REACCIONES ORGÁNICAS. etc. al ser compuestos combustibles. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. hará que se deban utilizar catalizadores. tuberias. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. intermedia entre los elementos del sistema periódico. 161. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). POLIMERÍA. La molécula última recibe el nombre de monómero. o que se deba elevar la temperatura. en función del pH. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). cables aislantes. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol.5 en la escala de Pauling). siendo el caso más simple la formación de los dímeros. si bien. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. Así en principio. disolvente. Introducción a la Química Orgánica 160. Además las elevadas energías de enlace. el etileno. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. puesto que hay una auténtica migración atómica. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. concentración. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. vasijas. no sólo deben ser orgánicos. etc. sino que además deben estar exentos de agua. TAUTOMERÍA. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. teniendo ambas la misma composición centesimal. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. y además. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. 190 Salvador Camacho Garrido . en cuyo caso.

en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad.Análisis Químico 9. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. En caso contrario. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. efecto inductivo y efecto mesómero. A veces se habla de efecto – o + K. por ejemplo. δ+ δ- C O C O C O 3. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). Así en el enlace C-Cl. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. En general. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M).. o bien. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). alcoxi. 1. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. efecto inductómero y electrómero. tales como los grupo ciano. 191 Salvador Camacho Garrido . etc. si bien disminuye con la distancia. mientras que los que ceden electrones. aldehído. Son los denominados. halógeno. éster. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. como. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. carboxilo. Aquellos sustituyentes. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. que cedan sus electrones. Son los denominado. etc. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). amino. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. los grupos hidroxilo. Por el contrario. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno.

Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. en general. entre los que cabe destacar los grupos OH. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. El proceso se denomina homólisis. RO(alcóxido). recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. El proceso de se denomina heterólisis.Ntetrametilanilina y la N. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente.6-N. X. los haluros de alquilo y acilo. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones). NH2. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. amoniaco.Análisis Químico 9.(hidroxilo). Como consecuencia de los efectos electrónicos. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. etc. De acuerdo con ello. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. a veces son iones negativos o aniones. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. a veces son iones positivos.(haluro). recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. Por el contrario. 164. agua. el trióxido de azufre. etc. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. CN-.(amiduro). Introducción a la Química Orgánica 4. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. la 2. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos. los halógenos.

OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. el cual se transforma en otro de menor magnitud. no sólo térmico sino también fotoquímico. puede ser nucleófila. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. No obstante. las reacciones orgánicas. en cuanto a la forma de energía necesaria. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . (nitración del benceno). la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1.Análisis Químico 9. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. la orientación e incluso el número de productos a obtener. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. los catalizadores. que presentan rasgos muy diferentes. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. como electrófila. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. Como en el caso de la sustitución. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. los disolventes utilizados. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista.

También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. transesterificación. comprende. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. • Polarizabilidad: Es decir. Orientación espacial de los reaccionantes. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. tanto la manera de reaccionar. 165. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. consecuencia del flujo de electrones. Asimismo. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. También es necesario tener en cuenta.3. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. 2.3dimetilbutilenglicol-2. Introducción a la Química Orgánica 4. 194 Salvador Camacho Garrido . MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. considerando que la reactividad de una molécula. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. En definitiva. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. como la facilidad con que lo hace. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. como una adición. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. No obstante se puede considerar. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. 3. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. algunos autores no la consideran como independiente. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. 166. Naturaleza de los estados intermedios. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. etc). Orden de formación y ruptura de enlaces. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas).Análisis Químico 9. eliminación o adición. y por sus especiales peculiaridades. la reacciones de oxidación y de reducción. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. hidrólisis.

Cabe recordar. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. incluso secundarios. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. de menor energía y por tanto más estables.) e) Una molécula muy tensa. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. lógicamente será la etapa más lenta. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. ALCANOS. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. y que. 195 Salvador Camacho Garrido . c) Análisis de los productos. Una vez alcanzado dicho estado. 2. d) Estereoquímica. con la molecularidad de una reacción. c) Un radical libre o un carbeno. definida esta. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. b) Un carbanión.Análisis Químico 9. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. A partir de ahí. y que puede ser: a) Un carbocatión. e) Marcaje isotópico. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. se evoluciona hacia los productos. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). que sólo contienen enlaces C-C y C-H. o factor de probabilidad. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1.V. 167. para reaccionar cuando chocan. 3. tan sumamente inestable. ramificadas o sin ramificar. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. Así se denominan los hidrocarburos saturados. La fracción de moléculas con energía suficiente. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. es decir solo poseen C e H.

En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. triples enlaces C-C. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. que forman un anillo. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. etc. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. si son de cadena lineal. de fórmula CnH2n. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. se le antepone el prefijo ciclo-. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). en caso necesarios. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1.π = 4n+2. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. que contienen uno. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. 2. tienen aún más isómeros. b) Aromáticos: también denominados arenos. por orden alfabético. 2. los cuales se nombran como radicales. o más de uno. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. o más de uno. se especifican sus localizadores. que contienen uno.Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. 3. dobles enlaces C-C. se busca siempre la cadena principal. Cicloalquinos. 3. de su localizador correspondiente. Cicloalcanos. En el caso de ser cíclicos. Cicloalquenos. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4)..

así como algunos radicales. 1. 4. tetraquis. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. Existe otro criterio de citación. En el caso de que dos radicales. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. además y contrariamente a los radicales sencillos. El de menor número de átomos C. por ser complejos. di-. tri-.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. Hasta ahora hemos hablado de radicales. El de cadena recta más larga. tengan las mismas palabras. aplicando las siguientes reglas. penta-. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. El que como sustituyente más largo. o utilizando números prima en la cadena lateral. En el caso de estos radicales complejos. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. (-ENIL) -INILO.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. que para no confundirlos con los de los radicales simples. tiene el localizador más pequeño. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. 3. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. El que su segundo sustituyente más largo. (-INIL) -ENINILO. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. tetra-. pentaquis. En estos. son griegos en lugar de latinos. bis. (-IL) -ENILO. En los radicales complejos. que son los que figuran en la siguiente tabla. se debe poner también prefijos. a saber.1-dimetilpropilo 2. etc. cuando existen varios iguales. Los radicales derivados de los hidrocarburos.Análisis Químico 9. De dos radicales es menos complejo: 1. 197 Salvador Camacho Garrido . se citan sus sustituyentes entre paréntesis. etc. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. tiene el localizador más pequeño. 2. tris.

2 . nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas. es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño.42. mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.0 .153.129. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2. se nombran como cadenas con radicales cíclicos.6 61.0 49.189.3 .5 36.3 63. salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.6 . que los alcanos ramificados. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.164.f.0.7 .5 . Se antepone cis.0 . En el caso de aquellos compuestos mixtos. y viceversa. y el resto sólidos de bajo punto de fusión. por sencillez.7 58.99. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.7 .50.0 -93.en el caso contrario.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.138.2dimetilbutano 2. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals.7 - 198 Salvador Camacho Garrido . tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.3 80.127. Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. con cadenas y ciclos.0 60. (ºC) . b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos. Otro criterio. También se puede decir. (º C) . c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas.32. que generan un par de isómeros cis-trans.Análisis Químico 9.1 12.3-dimetilbutano p.128. y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo. y trans.183. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano. Para localizar la cadena principal.1 69. No obstante. es conveniente.0 .88.185.1 .e.7 .9 .4 . No existen problemas en los cicloalcanos.0 49.9 6.7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano . así con ciclos pequeños y cadenas largas. PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.6 p.95. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior).

el negro de humo. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I.V. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. los gases de freón. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. Todos son incoloros. nucleófilos u oxidantes. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. pero son solubles en compuestos orgánicos. 1. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. etc. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. aldehidos y ácidos carboxílicos. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. los alcanos tienen momento dipolar nulo. Los gaseosos son más pesados que el aire. como los derivados halogenados.Análisis Químico 9. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. los alcoholes. También son miscibles entre sí. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). tanto el rendimiento como la composición de los productos. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U.

por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico. también denominado pirólisis. Hidrólisis de los organomagnesianos. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. 6. heptan-3-ol y heptan-4-ol. velas Construcción 1. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. utilizando como catalizadores. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). el heptan-2-ol. • Hidrogenación catalítica. del gas natural e incluso del carbón. empleando como catalizadores un ácido de Lewis.. 5. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. • Síntesis de Wurtz. paladio o níquel. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. lubricantes Medicina. El craqueo. alquilación. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro..Análisis Químico 9. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido .). cracking. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2. se obtienen como productos principales.L.. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. Introducción a la Química Orgánica 4.P. platino. o craqueo catalítico.

El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. que deberá ser tan bajo como sea posible. presentan isomería. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. tienen por fórmula molecular CnH2n. de posición y cis-trans. Si existen ramificaciones. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. la forma trans. En el caso de los alquenos cíclicos. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. ALQUENOS. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos.Análisis Químico 9. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. se nombran de la misma forma. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). Para un número de carbonos mayor que 3. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. Los alquenos. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. H2 / CAT P/T 168. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. Introducción a la Química Orgánica 3. de esqueleto. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. si bien en los ciclos.

di-. En cambio.0 3. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. dobles enlaces conjugados.3 .3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 .6 . y por tanto. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos.4 . podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p..9 .138. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). El orden de preferencia es: 1. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. El átomo de mayor número atómico. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans).185. o dobles enlaces no conjugados o aislados.169. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. (ºC) . se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). etc. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos.185.47. a la terminación –eno. A la hora de nombrar un alqueno.103. 3. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. son gases los primeros de la serie.6. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. 2.Análisis Químico 9. (º C) .2 . tetracloruro de carbono.e. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales.f.105.7 . cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables). Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. la definición cis-trans.7 0. tri-. Estos prefijos. El de mayor número de ramificaciones. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido . sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos.4 p. siendo el eicoseno ya sólido. líquidos desde C5 a C19. se antepone los prefijos de multiplicidad.). cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces. El de mayor peso molecular. A temperatura ambiente. éter. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. etc. En el caso de que existan más de un doble enlace. haciendo referencia no a los grupos iguales. Los dobles enlaces. tetra-.9 30. sucesivamente. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN.138.

H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción.0 39. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos.2 83.0 .2-dihaloalcanos.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones). Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1. se puede eliminar un protón. el átomo de halógeno. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). por lo que son atacados por los electrófilos fuertes.139. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. 1. E H . reacción acompañante.0 44. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.134. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces. Como.135.Análisis Químico 9. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido.1 103. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. paladio o níquel. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido .169. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo).0 . con lo que quedaría el compuesto de sustitución.4 20.0 2. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido. para dar 1.5 63. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución.8 . que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes. lo que se conoce como Regla de Markownicoff. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.

los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. Inserción del carbeno: Un carbeno. 3. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. catalizadores de Ziegler-Natta). como el ácido perbenzóico. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. El permanganato de potasio en medio ácido. En el caso de cicloalquenos. 2. dando lugar a compuestos más oxidados. las moléculas de alqueno se unen entre sí. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. antimarkownicoff). y por tanto.2-trans-dioles. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. como el polietileno o el polipropileno. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata.2dioles.Análisis Químico 9. ácidos minerales. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. Este producto. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. B2H6. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. en cambio. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. 4. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. f) Adición de diborano: El diborano. La ruptura. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización.

Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico. alúmina. etc.). cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . los más generales en el laboratorio son: 1. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. pentóxido de fósforo.Análisis Químico 9. entre los carbonos 2 y 3. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. lo que se denomina Regla de Saytzev. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2.

puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. 3. dien-ino. En el caso de que exista más de un enlace triple. tetra-. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente.5 . ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal). por que el primer miembro de la serie.Análisis Químico 9. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono.e. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. 5. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. para un solo triple enlace.23. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. el etino. Cracking térmico de alcanos. por lo que su fórmula general.80. Esta misma geometría lineal. También son denominados hidrocarburos acetilénicos.84. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. ALQUINOS. Hidrogenación parcial de alquinos. que son la mayoría. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. Los alquinos acíclicos.0 . La cadena con mayor número de insaturaciones. 6. En el caso de alquenos y alquinos complejos. Introducción a la Química Orgánica 3. tiene por nombre común acetileno. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. etc. (ºC) p. es CnH2n-2. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. 169. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza.101.2 Salvador Camacho Garrido . en-diino. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . 2. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces.8 . hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono.f. Cuando de aplicar esta regla. tri-. etc.

4. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. se obtienen éteres con un doble enlace.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. Los alquinos sustituidos. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. generan así cis-alquenos. se produce la reacción en etapas.0 . Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino . 3.0 8. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos.0 40. A veces. 1.2 71. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). Los espectros U.9 . como sucede con el reactivo de Lindlar.Análisis Químico 9. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres). Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados. Combustión: Como cualquier hidrocarburo. debemos envenenar el catalizador. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente.3 . de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido .81. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. líquidos hasta C14 y sólidos el resto.125.V. Por otro lado. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador.32. 2.131. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN.3 99.7 . En el caso de utilizar como disolvente alcohol.1 27.90. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos.

Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. para la síntesis de alcoholes. para dar acetato de polivinilo. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . cloropreno. que precipitan como sólidos. Los iones alquinilo así formados. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. son potentes nucleófilos. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. acrilonitrilo. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. Los acetiluros. 6. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. benceno.Análisis Químico 9. etc. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos.

entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. Los seis átomos de carbono son equivalentes. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. 1. incompatible con las insaturaciones normales. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. e intermedias entre el enlace simple y el doble. 2. los más usuales. suele utilizarse los prefijos orto (o-). antraceno. y en los disustituidos.π sean 4n+2. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . en lugar de designarlos según. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. se consideran derivados de benceno. De cualquier forma. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. La mayoría de los alquilbencenos.3 y 1.2. C6H6.4. meta (m-) y para (p-) respectivamente. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. ARENOS. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables.). Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. 1. 3. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. 4. Todo ello. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. un estudio más detallado permite concluir que: 1. A efectos de sistematización. Origina derivados de sutitución más que de adición. etc. Sólo existen tres derivados disustituidos. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3.Análisis Químico 9.

se procura que reciban los números localizadores más bajos. esteroides. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. que tanto los puntos de fusión. debemos tener en cuenta. en el caso de los disustituidos: 1. aumentan con el número de átomos de carbonos. es un líquido incoloro.5.0 ºC respectivamente. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. vitaminas.2-.3. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. como norma general.Análisis Químico 9. así como algunos radicales. como los puntos de ebullición. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. 210 Salvador Camacho Garrido . y sus derivados industriales tienen gran importancia.y 1.0 y .0 y153.2.81. como policíclicos condensados. meta y para respectivamente. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. de olor característico. pigmentos.0 ºC. Hierve a 80. etc. aminoácidos. el etilbenceno y el n-butilbenceno.4-. a temperatura ordinaria. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. etc. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo.. 136. -95. en plásticos.4 ºC y solidifica a 5 ºC. son respectivamente – 95. Así los puntos de fusión para el tolueno. a partir del tolueno. En el caso de que existan más de una opción. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. insecticidas. Y para los puntos de ebullición: 110. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). Si los sustituyentes son tres o más. 1.

H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. Estos dificultan el ataque electrófilo. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. el más simétrico es el de mayor punto de fusión.Análisis Químico 9. carbonilo. A pesar de su olor agradable. oxicarbonilo. lo que no se cumple con los puntos de fusión. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. e IR son muy fáciles de reconocer. etc. 2. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . halógeno. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. orto. ácido sulfónico. la entrada del electrófilo sera la más activada. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. cloruro de ácido. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. La posición orto. alquilo. pero menos en posición meta. éter. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. puesto que varía con el isómero. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. amino 1º y 2º. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. hidroxilo. meta o para. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. Un derivado monosustituido. carboxilo. Dentro de cada serie de isómeros. nitro y amino 3º. los espectros U. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente.V. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. con tal que no esté impedida estéricamente. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. amido. arilo. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. Se pone el o-xileno.

e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. 3. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . maléico). reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. etanodióico).Análisis Químico 9. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. 2. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. se dan mezclas de compuestos mononitro. butenodióico (á. A temperaturas superiores. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. 5. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. Puesto que el grupo acilo es desactivante. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. y en presencia de luz UV. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. para dar arilalquilcetonas. siendo el más importante el á. 4. En el caso de alquilbencenos. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. 6. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. los haloacanos. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. dinitro y trinitroderivados. sólo se consigue la monosustitución. dando tres moléculas de etanodial (o á. En las mismas condiciones. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral.

SO3H H2SO4 150 ºC 4. Reducción del fenol: Con cinc en polvo. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1.Análisis Químico 9. OH Zn + ZnO 3. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. selenio. Se 500 ºC 2. carbón-paladio. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. etc. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador.

2. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1. cloro.4 ºC respectivamente. por lo que se puede inferir su existencia y posición. Otra forma. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. 3. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. 40. disminuyendo con la ramificación y la insaturación.5 ºC. fluoro.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. los puntos de ebullición del clorometano. aumentando con el número de átomos de carbono. 61. en teoría. son respectivamente. Así. y 42. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. se le asigna el prefijo per-. Para el diclorometano. no se pueden identificar en el UV. y tetracloruro de carbono.6 y 78. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. 214 Salvador Camacho Garrido .4 ºC. Presentan un olor característico cada uno de ellos. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. Introducción a la Química Orgánica 6. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC.Análisis Químico 9. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. 2. triclorometano.0. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. bromo y yodo. utilizando los nombres de los sustituyentes.6. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. COMPUESTOS HALOGENADOS. según la nomenclatura función-radical. 3. por cualquiera de los cuatro halógenos. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes.7 y 76. 4. Como los alcanos.

o mecanismo concertado. el impedimento estérico de los reactivos. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. seguida de la formación. La sustitución nucleófila. 2. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. 2. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. los nucleófilo muy básicos. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. mientras que la SN2 produce la inversión. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. 3. los haluros primarios. las temperaturas elevadas. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. Formación del enlace seguido de ruptura. En el segundo caso. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. así como la facilidad de salida del grupo saliente.Análisis Químico 9. En el tercer caso. Una es la sustitución y la otra la eliminación. es decir I> Cl> Br> F. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. En dos etapas pasando por un catión. Ruptura y formación simultáneas. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). que compite con la SN2 en los derivados halogenados. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. Ruptura del enlace. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos.

reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. alcoholes. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir.Análisis Químico 9. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. En el caso de utilizar amoniaco. Estos compuestos. y a elevadas presiones y temperaturas. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. C=N e incluso CO2 para dar. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. queda claro. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. este debe ser usado en gran exceso. llamados reactivos de Grignard. experimentan hidrólisis con agua. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. De forma análoga. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. acético respectivamente). ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. para dar alcanos. menos comunes en su uso. Reducción: De lo anteriormente expuesto. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. Los acetiluros metálicos. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. Así los yoduros y fluroruros.

Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. CH CH HCl CH3CHCl2 7. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. vía radicálica. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. dialcanos o haloarenos. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3.Análisis Químico 9. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. 5. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. 8. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1.

En la nomenclatura sustitutiva. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. El segundo sistema. así 2-naftol o 1-antrol. secundarios. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. Así podemos hablar de metanoato de sodio. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. el por lo que el sufijo –ol. Tanto para alcoholes como fenoles. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. Así. Estos radicales. podemos tener alcoholes primarios. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. La función alcohol en este caso. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. rádicofuncional. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo.Análisis Químico 9. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. Así del metano. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. y entonces. podemos tener monoalcoholes. Cuando no es el grupo principal. metóxido sódico o metilato de sodio. frente a los radicales). CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. En función del grado de sustitución. Los alcoholes y fenoles. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). obtenemos el metanol. terciarios y fenoles. butoxi y fenoxi. ALCOHOLES Y FENOLES. etoxi. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. Para su denominación. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). por tanto. se crean los radicales. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. por lo anteriormente expuesto. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. propoxi. Introducción a la Química Orgánica 172. dialcoholes (dioles). tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y.

de olor agradable. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. necesitando los primarios de catalizadores.Análisis Químico 9. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. frente a los ácidos muy fuertes. concentración y disolvente. es decir. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. En el caso de los alcoholes. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). como el ácido sulfúrico. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. son líquidos oleosos. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). 2. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. ni en el visible (V). Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. el cloruro de tionilo. la alúmina o el ácido sulfúrico). se pueden formar los haluros. Por otro lado. al igual que el agua. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. Por su carácter conjugado. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. sabor ardiente y solubles en agua.V. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. El fenol. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. como lo son todos los alcoholes terciarios. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. se da la 219 Salvador Camacho Garrido . pero aún así. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. son sustancias anfóteras. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. Con los ácidos. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). de ahí su transparencia. debe quedar claro. No absorben de forma característica en el U.

Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Los aldehídos. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. Como reactivos. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente.Análisis Químico 9. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. 3. En el caso de los alcoholes terciarios.

Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido.Análisis Químico 9. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Para fenoles: 9. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7.

los éteres son líquidos ligeros. con la terminación –oxi del menos complejo. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. y cuando no es grupo funcional prioritario. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada. Así hablamos por ejemplo de 4. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres.2-diol. y buenos disolventes de productos orgánicos. En la nomenclatura rádicofuncional. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. o posiciones. Así hablamos de 2. si procede. Según la nomenclatura sustitutiva.4’-oxidifenol. Cuando son iguales. Por tanto. menos densos que el agua. Para compuestos no simétricos.Cl OH H2O 173. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. por lo que se indica su posición. se le denomina como epoxi. En general. muy volátiles. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. y –oxa. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. Así nombramos metoxietano. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). En función de que los radicales sean iguales o diferentes. como las grasas. Introducción a la Química Orgánica 11. se puede decir éter dietílico. Para algunos éteres complejos. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. como adjetivo.3-epoxipentano. y posteriormente la palabra éter. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. ÉTERES. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. Así podemos hablar del 4. de agradable olor. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua.6-dioxadecano-1. el prefijo de multipliplicidad. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter.

Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. No obstante. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. dando productos de alto interés industrial.V. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. o el V (incoloros). 4. tanto por la acción de ácidos. ni absorben en el U. agua y alcoholes. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. 2. 3. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. compuestos bastantes inestables y explosivos.Análisis Químico 9. pero los de tres y cuatro miembros. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. sufren con facilidad la apertura del anillo. bases. se ha utilizado como anestésico. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). al estar sometidos a mucha tensión. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. 1. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. Así.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-.. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. =C=O. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. pues en caso contrario. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. según la síntesis de Williamson. pero con la diferencia. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. por la reacción de eliminación se forman alquenos. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. ALDEHÍDOS Y CETONAS. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. aromáticas y mixtas. es la forma más usual) y el nombre cetona. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. 224 Salvador Camacho Garrido . De aquí que difieran en algunas propiedades. butiro. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. por lo que se le asigna el localizador número 1. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. En la nomenclatura radícofuncional. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. Introducción a la Química Orgánica 2. Cuando se unen directamente a ciclos. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario.Análisis Químico 9. etc. aunque otras sean comunes. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. consiste en emplear la terminación –al. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. propio. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos.

Este prefijo. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. lo que se traduce en atracciones intermoleculares.Análisis Químico 9. considerado. y se le antepone el localizador que le corresponda. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. Y en las reacciones catalizadas por ácidos.V. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. pero los aldehídos son más reactivos. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. la 2. al estar el enlace polarizado. Algunas cetonas. es probable que el primer paso sea la protonación del O. pinturas y perfumería. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. así.. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. se conoce como p-benzoquinona. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas.4: Para enonas y enales conjugados. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno. al grupo carbonilo se le denomina oxo-.5ciclohexadieno-1. En el U.4-diona. pero sin llegar al valor de los alcoholes. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario.

Los nucleófilos son muy diversos. formando hidratos (no aislables). pero especialmente los aldehídos. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. con nitrógeno. con oxígeno. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. puede ser estable. hidróxido de plata. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. con azufre. formando alcóxidos de halomagnesio. En cuanto a la estereoquímica. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. 3. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. etc. sólidos aislables de gran pureza. 2. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . Se utilizan como medio de aislamiento. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. algunos de ellos polimerizables. el producto formado así. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. se adicionan a los compuestos carbonílicos. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. Las cetonas resisten bien la oxidación. 1. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva.Análisis Químico 9. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. 4. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. Polimerización: En disolución acuosa.

se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. Halogenación: Los aldehídos. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. 5. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . 6. reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH).Análisis Químico 9. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. Los que no lo poseen. El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). Por tratamiento con halógeno libre. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas).

con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8.Análisis Químico 9. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. Ruptura oxidativa de 1. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. Ni CH3COCH3 300º C 2. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . cuya hidrólisis ácida origina la cetona. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. formando un compuesto enamínico. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. En el ámbito industrial. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. y la de alcoholes secundarios a cetonas. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6.

Análisis Químico 9. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. podemos hablar de ácido etanóico. 2-carboxiheptanodióico o ác. propiólico CH3CH CHCOOH ác. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . CnH2n1COOH). acético CH3CH2COOH ác. Introducción a la Química Orgánica 9. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). malónico HOOC(CH2)2COOH ác. glutárico H C HOOC ác. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. fórmico CH3COOH ác. Este mimo nombre carboxi-. sobre productos aromáticos. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. crotónico COOH ác. También puede emplearse otro sistema. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. HCOOH ác. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. Así puedo decir ác. estar en cadenas abiertas o cerradas. -COOH. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. benzóico HOOC COOH ác. generalmente para ciclos y poliácidos. pueden tener más de un grupo carboxilo. Los ácidos carboxílicos. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. pueden ser saturados o insaturados. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. acrílico CH CCOOH ác. butírico CH2 CHCOOH ác. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. fumárico COOH C H COOH COOH ác.5-pentanotricarboxílico. Así.para el resto de funciones indicando su localizador. 1. Así. oxálico HOOCCH2COOH ác.1. maléico H C COOH H C HOOC ác.

que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). 2. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. por otro lado. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio.7) y el ác. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. 4. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. 3. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. reaccionan muy lentamente. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. Los alcoholes terciarios. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. por impedimento estérico. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes.Análisis Químico 9. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. 230 Salvador Camacho Garrido . Los líquidos presentan fuerte olor. tricloroacético (de pKa = 0. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. metales activos. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. El protón del ácido carboxílico.

por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). como el permanganato de potasio. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. etc. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . que son sales de ácidos carboxílicos. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. 7. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. Introducción a la Química Orgánica 5. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. 6. ácido nítrico.Análisis Químico 9. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. En las mismas condiciones. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. dicromato de sodio.

tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. 3. Algunos autores también consideran a los nitrilos. DERIVADOS DE ÁCIDO. los haluros de ácido y las amidas. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. las lactonas. 2. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. Que el radical principal proceda del alcohol. Así del ácido etanóico. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. 4. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. especificando el catión que le acompaña. Las principales reacciones que dan son: 1. es decir. en cuyo caso se nombra aciloxi-. 5. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos.o ariloxicarbonil-. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). los anhídridos. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. Los radicales acilo. bien como adjetivo. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. 232 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 9. bien como de catión (N). Se nombran de forma similar a las sales. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. como el nombre de los radicales acilo.Análisis Químico 9.procedentes de los ácidos carboxílicos. Que el radical principal proceda del ácido. 2. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. 6. por la terminación -óilo o -ilo. e insolubles en disolventes muy apolares. es decir la sales. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. son los radicales RCO. los ésteres. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. cloruros de acilo. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico.

Así podemos hablar de benzamida. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados.N-dimetilacetamida o de triacetamida. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. 4. Esterificación: por tramiento con alcoholes. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. se nombran los dos por orden alfabético. Los mismo que los anhídridos. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. Sus principales reacciones son: 1. Además. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. podemos hablar de amidas primarias. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. Al resto se les nombra como carboxamidos. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. Como pueden existir más de un grupo acilo. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). 3. Las reacciones son similares a los de los ésteres. 8. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. secundarias y terciarias. podemos habla de anh. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. acético butírico. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. 233 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. Así. 2. 7. En el caso de que sea mixto. es decir. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico.Análisis Químico 9. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. Así podemos hablar de 4-hexanolida. acético o de anh.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. N. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. En general. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. y al –NHCOCH3 acetamido. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. que proceda de dos ácidos diferentes. se nombran según su ácido de procedencia.

y se reducen con facilidad para dar aminas. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. Así. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. cuando reaccionan con ácido nitroso. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. hablamos de 1. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. Como alquilaminas. por lo que se les antepone la N. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. secundarias. etc. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio.10-tetrazaundecano. metilamino (del más lejano al más cercano). No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica.5-pentanotriamina. podemos hablar de 2. En el caso de substiyentes iguales.Análisis Químico 9. indicando mediante localizador su posición. Así. AMINAS.5. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. Conforme al número de sustituyentes. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. aminometil-. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. pueden ser aminas primarias.7. indicando la posición del sustituyente. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos.3. 234 Salvador Camacho Garrido . La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . salvo en el caso de la esterificación.

Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). o BF4-). Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. 3. Halogenación: En presencia de bases. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH.Análisis Químico 9. 4. las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. 5. muchas de ellas tienen nombres vulgares. las aminas primarias y secundarias. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. mientras que las aminas terciarias no lo son. Entre las principales están: 1. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. o cloruro de anilinio (por la anilina). 235 Salvador Camacho Garrido . putrescina. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. En el caso de las aminas aromáticas. así como aquellas alifáticas primarias. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. etc. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. es muy similar al-OH. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. No obstante. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. 2. HSO4-.

Análisis Químico 9. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. dan productos dispares. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. Introducción a la Química Orgánica 6. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. 7.

Dihaloalcanos. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. Diácidos. Hidroxiácidos. especialmente si los dos grupos están muy próximos. Haloalquenos. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. Introducción a la Química Orgánica 178. 10. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. 5. 6. Aciloínas (α-hidroxicetonas). Hidroxialquenos. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. 9. Aminoácidos. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. 7. 237 Salvador Camacho Garrido . siendo por tanto. Enonas y similares. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. 4. 8. 2. No obstante. Esto sucede en: 1. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. 179. Dioles. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. esto no siempre cierto.Análisis Químico 9. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. 3. Dienos. Sulfénicos: R-SOH • Ác.

Son todos los bioelementos restantes. haluros de acilo. BIOQUÍMICA. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. Aminas.2% del total de la materia viva. y los variables. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. y. P y el S. 180. nombrando el resto como sustituyentes. Parece claro. o Los bioelementos secundarios. etc. Hidroperóxidos. Nitrilos e isocianuros. etc. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. susceptibles de caracterización y cuantificación. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. 10. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. 4. Cationes. etc. Alcoholes. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. Introducción a la Química Orgánica No obstante. imidas. Aldehídos. y cuando no ocurre esto. Cetonas. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. tioalcoholes.Análisis Químico 9. hidrazinas. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. C. H. Por esto. selenoéteres. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. 181. tioácidos. ésteres. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. sulfínicos. que desde nuestro punto de vista. Peróxidos. Ácidos. selenoalcoholes. lípidos. por tanto. selenofenoles. amidinas. amidas. tioaldehídos. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. perácidos carboxílicos. N. selenoácidos. 3. suele predominar una función. 12. objeto de análisis. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. 8. Los hidrocarburos según lo visto. derivados de los aldehídos y en este orden. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. en este orden. selenocetonas. 11. fenoles. tiofenoles. tioéteres. derivados de las cetonas. o Los bioelementos primarios. proteínas y ácidos nucleicos). iminas. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. ácidos sulfónicos. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. 6. 2. por tanto. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. sulfénicos. selenoaldehídos. La IUPAC establece que se deben nombrar. Éteres. nidrazidas. 9. según su grupo principal. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. 5. Son O. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. 7. tiocetonas. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida.

como es el caso del O2. y a radicales hidrógeno (-H). F. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. Cu. Aminoácidos 4. Li. O. Lípidos 3. Son variables el Br. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. y el resto bioelementos plásticos. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. K. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. H. Son indispensables el Ca. función de reserva energética. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. Mg. Fe.Análisis Químico 9. función energética. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. hidrógeno y oxígeno. 183. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. Co. con la composición de la atmósfera. K. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . I y F. Mn. Mg y Ca. nitrógeno y oxígeno. No es posible la materia viva sin agua. Mn. y función biocatalizadora. como el agua y las sales minerales. Pb. Los más abundantes son el Na. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. Zn. Cl. Este nombre es en realidad poco apropiado. Estos elementos. B. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. hidrosfera o litosfera. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. llamados también radicales hidroxilo. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. como ocurre en el H2O. y orgánicos. Glúcidos o carbohidratos 2. LOS GLÚCIDOS. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. I. N. Cu. es decir. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). 1% se denominan oligoelementos. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. Si. 182. Na. Zn. es decir. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. de la hidrosfera y de la litosfera. Si. . V. N.

En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. que incluye los lípidos simples (grasas.Análisis Químico 9. el éter. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. Así pues. como el octano. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. pero en porcentajes mucho más bajos. es decir. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. En lo que concierne a la función estructural. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. o una cetona. heptosas y octosas. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. el glúcido más importante es la glucosa. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. de 3 a 8 átomos de carbono. la enzimática. la quitina en los artrópodos. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). Además algunos lípidos contienen fósforo. LOS LÍPIDOS. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. se ha de destacar. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. nitrógeno y azufre. tetrosas. • Oligosacáridos. • Polisacáridos. triosas. y sus derivados. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. la de vitamina. la importancia del enlace β. de más de 10 monosacáridos. de 2 a 10 monosacáridos. 184. la anticoagulante. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. A su vez. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . y los peptidoglucanos en las bacterias. el benceno. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. hexosas (estas dos últimas las más importantes). la hormonal. el cloroformo. Aunque químicamente. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. Se forman directamente en la fotosíntesis. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. • Son solubles en disolventes orgánicos. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. pentosas. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. etc. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. y la inmunológica. no polares. pueden ser. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico.

cobre. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. magnesio. hidrógeno. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. se denomina oligopéptido. mientras que los glúcidos sólo producen 4. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. los carotenoides. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. además de aminoácidos. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. • Función biocatalizadora. hierro. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. recibe el nombre de polipéptido. lipoproteínas. las prolaminas. En la célula. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. como los esteroles. suelen contener también azufre y. Cromoproteínas. recibe el nombre de heteroproteína.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. Un gramo de grasa produce 9. donde se almacenan. etc. Atendiendo a su estructura terciaria. Pertenecen a este grupo los colágenos. Además. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. Proteínas globulares. recubren estructuras y les dan consistencia. 1. • Función estructural. En los órganos. yodo. fosfoproteínas y nucleoproteínas. PROTEÍNAS. por lo que reciben también el nombre de pigmentos.Análisis Químico 9. Pertenecen a este grupo las protamidas. las histonas. compuestos básicamente por carbono. glucoproteínas. se habla de proteínas. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. 1. Según su grupo prostético. se denomina holoproteína. 241 Salvador Camacho Garrido . las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. oxígeno y nitrógeno.000. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. • Función transportadora. fósforo. Proteínas filamentosas.1 kilocalorías/gramo. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. las queratinas. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. algunos tipos de proteínas. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. las albúminas y las globulinas. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. denominado grupo prostético. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. y si es superior a 10. 185. presenta algún otro tipo de molécula. Según la naturaleza del grupo prostético. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. las gluteninas. 2. las elastinas y las fibroínas. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. Cuando.

para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. Introducción a la Química Orgánica 2. Su grupo prostético es un ácido nucleico. • Función contráctil. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. • Función de reserva. En 1868. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. • Nucleoproteínas. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. 242 Salvador Camacho Garrido . Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. timina. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. • Función hormonal. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. uracilo y citosina. citosina y guanina. • mRNA. F. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. • Función enzimática.Análisis Químico 9. es decir. • Función de transporte. 3. adenina. • Función homeostática. guanina. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. 186. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. que codifican la información genética. Como base contiene adenina. Glucoproteínas. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. • Fosfoproteínas. • rRNA. ÁCIDOS NUCLEICOS. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. • Función de defensa.

5 mg.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. La información en las células reside en el genoma. En caso de carencia. Los organismos sanitarios establecen la denominada C. = 0. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA. El fllujo de información: es siempre unidireccional. E y K. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. Se miden en unidades internacionales (U.).Análisis Químico 9.I. El DNA es donde se almacena la información. D.D. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. Aún no siendo principios inmediatos. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida. Se dividen en: . . VITAMINAS.R. PP y C.Liposolubles: A. 1 U. Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. salvo en algunos virus (retrovirus).I.Hidrosolubles: B. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí.

trastornos del sueño. cáscara de Tiamina 1. irradiación Calciferol 400 U. carne. Levadura de cerveza. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora.400 U. arroz.R. debilidad. anorexia. calambres. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. 244 Salvador Camacho Garrido . hígado. Cianocobalamina Hígado. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. Antixeroftálmica 1. riñonez. pescado y leche 3 μg parestesias. itcericia. Hígado. glositis diarrea.I. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra.D. Gérmen de trigo. equimosis. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. Carne. levadura de cerveza. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. diarrea. pescado. convulsiones. estomatitis. cardiomegalia. descamación de la piel. atrofía lingual. manchas de Bitot. Espinacas. carne.I. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. dermatitis leche C. diarrea. Fruta fresca. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez.I. en los niños. verduras. ataxia Escorbuto (petequias. Hígado.Análisis Químico 9. glositis. cereales. verduras. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. atrofia lingual. higado y mantequilla Beriberi. levadura de cerveza anemia Palidez.5 mg taquicardia. Aceite de higado de pescado.

Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 3. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. Determinación de la fórmula molecular. y que sobrepasan en 50 veces. Determinación del peso molecular. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. 2. 188. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. Por otro lado. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. 5. en el siguiente cuadro. Determinación de la fórmula empírica. Determinación de la estructura molecular. 4. Aislamiento del compuesto puro.Análisis Químico 10. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas.

Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. su exactitud es más que suficiente. c) Capa fina. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. Destilación.Análisis Químico 10. b) Papel. 2. 4. c) Diálisis. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. Las técnicas son: 1. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. 5. 3. c) Sublimación. 246 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. d) Recristalización. Cristalización: a) Precipitación. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. d) Cromatografías instrumentales preparativas. En general. Extracción. 2. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. b) Descenso del punto de fusión. 4. b) Fusión. Cromatografía: a) Columna. 3. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. los métodos clásicos son poco exactos. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro.

Conformación. Punto de ebullición. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. Peso molecular.N. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión).Análisis Químico 10. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. Longitudes y ángulos de enlace. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. Punto de fusión. Número y contornos de los núcleos. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. etc. Criterio de pureza. 2. Espectroscopia R. Esqueleto. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. Presencia y contorno de grupos funcionales. Índice de refracción. Prueba de Identidad. Rotación específica. Excitación Bajo vibracional. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido .-V. Configuración. 2. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. 5. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula.M. Absorción ultravioleta-visible. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. Espectroscopia I. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales.R. Estructura completa y estereoquímica. Solubilidad. Absorción infrarroja. 3. especialmente de los H. b) Gravimetrías. Fórmula molecular. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Entre las más comunes se encuentran: 1. Grupos funcionales. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Conformación. se debe realizar el análisis cuantitativo. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. 4. y propiedades intrínsecas. Concentraciones exactas. es decir. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Bajo Excitación electrónica.V.

que se opera de forma diferente. b) I. aún a ebullición. Cuando aparecen puntos de precipitación. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. dejando atrás el resto de componentes. 189. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. b) Cinéticos.-V. b) Cromatografía de líquidos. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. Por arrastre de vapor. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. 190. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases.R. En líneas generales. 4. a la adición de un segundo disolvente más apolar. 2. CRISTALIZACIÓN. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. c) Cromatografía de fluidos supercríticos.V. 4. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. 3. puro y cristalino a partir de su disolución. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. etc. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). Fraccionada o rectificación. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. A presión reducida. A presión normal o simple. 3. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. d) Cromatografía de permeación en gel. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. 248 Salvador Camacho Garrido . Generalmente. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. En el caso de la química orgánica. c) Enzimáticos. para posteriormente proceder.Análisis Químico 10. d) Polarimétricos. Para que sea efectivo. Otros métodos: a) Electroforéticos.

a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. 249 Salvador Camacho Garrido . habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua.Análisis Químico 10. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. conectada a una línea de vacío.y un 4 % de agua. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. Se denomina punto azeotrópico. destilándose a menor temperatura.

En cualquier caso. la cantidad de soluto que va a cada fase. denominados platos. en cada uno de los platos. y el condensado descendente. reales o ideales. Sólido-líquido. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. y luego se deja en reposo para que se separen. Con percolador a temperatura ambiente. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. 191. 2. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. llamado disolvente. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. con el condensado. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. 2. 2. Líquido-líquido. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. Este íntimo contacto. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. es directamente proporcional a la solubilidad. entre el vapor ascendente. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos.Análisis Químico 10. repetido n veces. ya sea sólida o líquida. se agita. 250 Salvador Camacho Garrido . cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. hacen que lleguen a un equilibrio. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. Este proceso. consiguiendo la separación de productos puros. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil.

Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. Embudo de decantación o de bromo. 251 Salvador Camacho Garrido . dejando enfriar antes de separar el líquido. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. 3. 2. 3. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). 4. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. A nivel práctico. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. 2. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. se cubre con el disolvente. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. se comprime el material. entre los que podemos destacar: 1. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. y para evitar su pérdida.Análisis Químico 10. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor.

la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. pero no el soluto. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. 252 Salvador Camacho Garrido . Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. El proceso inverso. Está basado en un fenómeno superficial. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). 2. que se puede utilizar como separación difusional. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. Tierras decolorantes. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. y en algunos casos. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. se denomina desadsorción. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. 3.Análisis Químico 10. Para un gas y un líquido absorbente dado. de la temperatura y la presión. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. M n de los polímeros (osmometría). Carbón activo. Geles activos. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. ÓSMOSIS. Al poder pasar el disolvente. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número.

valorar la urea contenida en la orina. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. gomas. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. pueden existir otros elementos comunes. Blanco y soluble en amoniaco. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. implica Cl-. como el O. estos se deben determinar según diferentes métodos. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. y otros menos comunes como el P. el As y algunos metales. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). Al hervir la disolución. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. y actualmente se utiliza para separar azúcares. 2. Amarillo e insoluble en amoniaco. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. se le adiciona acetato de plomo. para añadir en frío solución de nitrato de plata. 193. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. implica Br-. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. implica I-. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan.Análisis Químico 10. el S y los haluros. formándose el halogenuro de plata correspondiente. acidulada con ácido acético. La diálisis tiene por objeto. 253 Salvador Camacho Garrido . Al acidular con ácido sulfúrico. el N. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). para posteriormente obtener sus cantidades relativas.

lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). quinoleina. si es pardo anaranjado. papel pH. Si se obtiene un color violeta indica yodo. C . nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. 5. si lo hubiera. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. Como no todas las sustancias dan esta reacción. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. que como positivo. indica bromo y si es incoloro denota cloro. no es un método fiable. ENSAYOS ESPECIALES 1. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. el fósforo en ácido fosfórico. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. Si existen más de un halógeno. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono.Análisis Químico 10. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. tenemos dos casos. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno.

con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. el H y el N. después de la zona de óxido de cobre granulado. El resto se hace en función de su existencia. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. Los elementos más investigados son el C. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. que formará color púrpura del yodo. Así. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. Para evitar esto. Las sustancias difícilmente combustibles. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. para investigar el cloruro posteriormente.Análisis Químico 10. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. I 2 . a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. también es necesario la utilización del cromato de plomo. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno.

El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). se transforma en amoniaco. Se utiliza el tren de combustión. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). 2. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. Este método es aplicable a otros elementos. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. para medir su volumen. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. si bien el primero es el más usado: 1. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. como los nitro. que tratadas con una base fuerte. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. en tubo cerrado. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. nitroso y azoderivados. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. pero también 256 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. Se somete. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. dentro de un manguito de hierro en un horno. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas.

R-COO-R’. basados en la solubilidad de las sustancias. G VI. 257 Salvador Camacho Garrido . G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. si existen varios caminos. R-OH. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. R-CO-R’. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. etc. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. ácidos polibásicos. 2. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. aminoácidos. Ar-OH. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. por lo que la técnica se hizo de orden micro. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. (R-CO)2O. por lo que son de polaridad intermedia. para ser posteriormente pesado. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. según el análisis de Pregl. con muestras inferiores a los 5 mg. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. hidroxiácidos. azúcares. 195. Actualmente. SOLUBILIDAD. R-NH2 Y R-CN. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura.Análisis Químico 10. poliaminas. H y N.

Análisis Químico 10. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. 2. como R-NH2. 5. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. 3. Grupo III: Insolubles en agua. Ar-OH. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. 5. imidas. como alcanos. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. 7. 6. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. 196. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). Es inmediato para alcoholes terciarios. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. Entre otras muchas. R-NH-NH-R’ y cetoximas. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. nitrilos y sulfonamidas. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. 4. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. por ser inertes. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. 258 Salvador Camacho Garrido . Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. 4. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados.

que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas.4-dinitrofenilhidracina en etanol. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. 8.Análisis Químico 10. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). 14. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). precipitados y turbidez. 7. para dar precipitados blancos. 9. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. 12. 13. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. 11. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. 10. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico.

• Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. • Sin reación aparente. etc. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. • Sin reacción. 16. • Los trinitroderivados dan color rojo. indica amina terciaria. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. índice de refracción. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. • Las aminas terciarias no reaccionan. DERIVATIZACIÓN. rotación específica. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). 197. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). o no es amina.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. 15. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. que precipitan en medio ácido con color blanco. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. 17.Análisis Químico 10. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). que indica amina primaria. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. investigando los productos de la hidrólisis. 260 Salvador Camacho Garrido .

h) Aminoácidos: • Benzoilderivados.5-dinitrobenzoil derivados. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. f) Ésteres: • Saponificación. • Semicarbazonas. • Nitroderivados. • Bromuros. permiten la identificación del producto de partida. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. • Oximas. • Ésteres p-nitrobencílicos. • Yoduros de alquilo. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC).5-dinitrobenzoatos.4-dinitrofenil derivados. d) Azúcares: • β-acetatos. • 3.4-dinitrofenilhidrazonas. • Benzoil derivados. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. 261 Salvador Camacho Garrido . b) Éteres aromáticos: • Picratos. c) Aldehídos y cetonas: • 2. • p-toluensulfonil derivados. • N-bencilamidas. que recristalizados. • Fáciles de purificar. • Benzoatos. • p-toluensulfonatos. Así se transforman algunos productos. • Picratos. • p-toluididas. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • p-toluensulfonil derivados. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. e) Ácidos: • Amidas. • Picratos. i) Aminas: • Acetilderivados. • 3.Análisis Químico 10. • 2. • Picratos. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. • Benzoatos.

También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: . Así. . la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma. tanto clásicos como instrumentales. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. etc. y. creados y desarrollados por la biología molecular. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono.Análisis Químico 10. así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. No es menos cierto que existen métodos especiales.Métodos serológicos. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . por tanto. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. Para ello. emplea todos los métodos usuales.Electroforesis. se efectúan los siguientes análisis según legislación.Cromatografía de afinidad. y que en el caso específico del DNA ha conseguido. Desde el punto de vista analítico de la química. . .Análisis enzimático. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. y en función del alimento a analizar.

MECANISMO DE REACCIÓN. SISTEMAS MATERIALES. VELOCIDAD DE REACCIÓN. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. CONSERVACIÓN DE LA MASA. 19. QUÍMICA. 16. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. 20. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. CATÁLISIS. CLASIFICACIÓN. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. 15. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. 12. 17. 3. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. AJUSTE DE REACCIONES. 13. EQUILIBRIO QUÍMICO. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. REACCIONES QUÍMICAS. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. 2. 8. 10. 1. 14. QUÍMICA ANALÍTICA. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. ECUACIONES QUÍMICAS. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. PROPIEDADES DE LA MATERIA. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. 6. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. 9.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. 105.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. MÉTODOS GENERALES. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. 120. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. 116. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. 121. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. NEUTRALIZACIÓN. 119. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. DISOLUCIONES PATRONES. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. INDICADORES ÁCIDO-BASE. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. 107. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. PATRONES PRIMARIOS. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. DISOLUCIÓN PATRÓN. 117. PATRONES PRIMARIOS. 115. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. 118.

INDICADORES REDOX. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. 142. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. REDUCTORES OXIDANTES 133. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. PERMANGANIMETRÍAS. 132. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. COMPLEXOMETRÍAS. 131. 136. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.Análisis Químico 123. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. 124. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. DICROMATOMETRÍAS. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. REACCIONES REDOX. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. POTENCIAL REDOX. 128. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. VALORACIONES CON YODO. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . ECUACIÓN DE NERNST. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. 129. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. 125. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. OTRAS VALORACIONES REDOX. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. OTRAS APLICACIONES.

EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. 160. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. 165. 148. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. GRUPOS FUNCIONALES. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. 162. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. 153. 161. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. 155. ACTIVIDAD ÓPTICA. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. 154. 164. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . POLIMERÍA. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. TAUTOMERÍA. 152. ISOMERÍA. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. 158. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. 156. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. 150. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. REACCIONES ORGÁNICAS. SERIES HOMÓLOGAS. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 166.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . COMPUESTOS HALOGENADOS. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. AMINAS. ARENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172.Análisis Químico 167. ALCANOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. ALCOHOLES Y FENOLES. ALQUENOS. ALDEHÍDOS Y CETONAS. ALQUINOS. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. ÉTERES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173.

LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. ÁCIDOS NUCLEICOS. 181. 184. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. LOS GLÚCIDOS. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. PROTEÍNAS. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. VITAMINAS. 179. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. 188. BIOQUÍMICA.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. 190. LOS LÍPIDOS. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. 183. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. CRISTALIZACIÓN. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 180. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182.

DERIVATIZACIÓN.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. 196. 198. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. 197. SOLUBILIDAD. 256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS.