Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas. Recientemente. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. y por consiguiente. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. Conceptos Básicos de Química Por tanto. moléculas.012 kg de 12C. mediante sendas flechas en ambos sentidos. en una reacción química. 7.012 kg de 12C.N. coincide con el valor numérico de su masa molecular. 6 Salvador Camacho Garrido .). la masa atómica (también denominada peso atómico) A. ECUACIONES QUÍMICAS. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. iones. CONSERVACIÓN DE LA MASA. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. y si este fuera reversible.Análisis Químico 1.41383 l. en las que se pone. 8. El valor hoy aceptado es de No = 6. Así pues. A efectos prácticos. es decir. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. AJUSTE DE REACCIONES. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales.022045·1023 mol-1. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento.4 l·mol-1. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. pudiendo ser átomos. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa.

se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. líquido (l). • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). Como no es frecuente. pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. gas (g). • Si se pasa de moles a gramos. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. es • 7 Salvador Camacho Garrido . es decir mediante número enteros. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. o en disolución (aq). al menos en los trabajos de laboratorio. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. • Combinada con la Ley de Lavoisier. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso.Análisis Químico 1. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. sólido (s). pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). para poder realizar los cálculos estequiométricos. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. no lo es desde el punto de vista químico. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro.

como la combustión del carbón. Para que. o Provocadas. conocido el rendimiento de un proceso. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. cuando los productos pueden en el medio de reacción. cuando transcurre sin intervención. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. o Endoenergéticas. como la oxidación de la pólvora. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. En química orgánica. o Reversibles. lo que permite conocer la masa en disolución. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). Salvo en casos relativamente excepcionales. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. como la oxidación del hierro al aire libre. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. 9. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. o Explosivas. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. como la oxidación del carbón. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. cuando requiere para su realización aporte energético. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . por tanto. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). o Rápidas. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. como la oxidación del hierro. 10. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. como sucede en la síntesis del amoníaco. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %.Análisis Químico 1.

como la esterificación. y a semejanza de la velocidad en Física. pero también crítico en el análisis.) que afectan a la reacción. En general. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. En principio. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo..3. y en algunos casos aunque lentas. Ni del estudio energético. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. en contraposición a la adición. • Costo del producto. Por tanto.. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. temperatura. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. descomposición del agua. como la reacción de neutralización. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos.Análisis Químico 1. como la carbonatación de la sosa. • Control de las variables externas (presión. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico.3-dimetilbutilenglicol-2. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11.. como la yodación del etileno. como la síntesis del agua. casi todas las reacciones industriales. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. • Provisión de materias primas. VELOCIDAD DE REACCIÓN. como la transposición pinacolínica del 2. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. detalle muy importante en la industria. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. 12. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA.

se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo. en función del reactivo arbitrariamente elegido. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . Desgraciadamente. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. γ. según los casos..Análisis Químico 1.. También en general. α. .. a. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción).. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. es decir 3. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . . Para dar un significado unívoco. en un instante determinado. β.. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla.. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. de primer orden respecto al reactivo B. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. Así para un reactivo dado. de la concentración de cualquier reactivo o producto. b. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. Así. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. Así. A. La velocidad instantánea de una reacción es la variación. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica.. no tienen porqué ser iguales a. c. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde.

como el orden de reacción. 13. de menor energía y mayor desorden. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). MECANISMO DE REACCIÓN. menor es su probabilidad. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. cualquier sistema. por tanto. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. como es lógico. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. La molecularidad. físico o químico. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica.Análisis Químico 1. y por tanto su energía cinética. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. aumentará con la temperatura. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. • La velocidad de las moléculas. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. y representamos log v/log [A]. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos.d. A la constante utilizada. que es independiente de la concentración. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido .r. tenga lugar la reacción. pero que en cambio varía mucho con la temperatura. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. lo que no concuerda con la realidad.

Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. CATÁLISIS. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. Todas estas apreciaciones. • Actúan en pequeñas cantidades. y estos a su vez. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. lo que implica una mayor probabilidad de choque. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. K = A⋅e − ε a RT 15. Del mismo modo. forman un complejo activado distinto. y espontánea o no como también lo era. • Su composición química no se altera. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. Lo que sucede es que. hasta un cierto límite. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. 14. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. Una vez alcanzado éste límite. más lábil y de menor contenido energético. Así se admite. • Grado de división de los reactivos: Los gases. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. en general.Análisis Químico 1. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. Cuanto mayor es esta agitación. 12 Salvador Camacho Garrido . • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. los inhibidores o venenos catalíticos. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. al reciclarse en la reacción.

el cambio neto. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. sino que. 16. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea..Análisis Químico 1.)a + ( B + B + . • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt.) • Los enzimas. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico.. Se las denomina irreversibles. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario..)b ⇔ (C + C + . etc. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada... FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. o desde el punto de vista global. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). Entre los catalizadores más comunes. cuando reactivos. 17. V. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. EQUILIBRIO QUÍMICO. como son iguales las velocidades en ambos sentidos.. Rh. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes. es nulo. o biocatalizadores. o heterogénea en caso contrario. Pd.)c + ( D + D + ...)d 13 Salvador Camacho Garrido .

Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice.Análisis Químico 1. el sistema se desplazará hacia la derecha. o Si aumenta la concentración de algún producto. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. denominada constante de equilibrio. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. el sistema se desplazará hacia la derecha. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa.( RT ) Δn . la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. o Si se disminuye la temperatura. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. Kx = Kp P Δn . 18. sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. o Si se aumenta la presión. el sistema se desplazará hacia la izquierda. que el producto de las concentraciones molares de los productos. Kp =e − ΔG o RT . o Si se aumenta la temperatura. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. se cumple. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. o Si la presión disminuye.

Ej. también se tienen reacciones mixtas. la cuantificación y su distribución.). QUÍMICA ANALÍTICA.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. 19. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. • Técnicas más usuales. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. Ej. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. Ej. Aguas. Ej. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento. es decir.S. • Métodos más utilizados.8 nm. • Aplicaciones más importantes. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. 21.Análisis Químico 1. • Cálculos. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228.: Espectrofotometría de absorción atómica. • Reacciones químicas involucradas. Redox / ácido-base.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público. el análisis elemental y la especiación. Conceptos Básicos de Química A veces. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. Ej. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir.C. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS.I. es decir. 20.

Análisis Químico 1. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente).001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos. No se mide directamente la masa (ni el volumen).10 mg. que determina el contenido de cada elemento en la muestra. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. o Ultramicro: 0.001 mg. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. 22.01 %). en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS.1 mg. o Micro: 2 – 0. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. Suelen intervenir procesos físicos. o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. o Macro: o Semimicro: 50 . Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). 16 Salvador Camacho Garrido . donde los análisis debían de ser rápidos. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. (0. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. o Análisis último: También denominado elemental.01 – 0. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón.

La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. o Eliminación de interferencias. o Optimización de los parámetros instrumentales. Generalmente. En cuanto a la importancia. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. etc. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. Conceptos Básicos de Química 23. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). sólo es un componente más del análisis. EL PROCESO ANALÍTICO. las especies que deben analizarse.). el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. pH. T. cuantitativa o estructural. si son necesarios. o La aplicación de los métodos estadísticos. Por otro lado. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. pues según un tópico de la química analítica. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . precisión y exactitud. lo que dista bastante de ser cierto. A partir de aquí. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. todas tienen la misma.Análisis Químico 1. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado.

Análisis Químico 1. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido . Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra.

Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz... 1. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. M = f (C) Donde M. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. repetitivo u ocasional... 25.Exactitud: Se relaciona con el error.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. 1. continuo o intermitente.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones. generalmente expresada como concentración. El primer requisito es la definición del problema. la cantidad de materia. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión. 2..Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación..Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados.. Conceptos Básicos de Química 24. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo. 3. etc. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método.Análisis Químico 1. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. 2. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma. y C. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1. 4. 19 Salvador Camacho Garrido .Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. 2.. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. sobre todo fuera del mundo académico. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento.. PARÁMETROS ANALÍTICOS. es decir. Entre los más importantes: 1. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo.

. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. Una vez elegidos los métodos provisionales. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE.. 4. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo.. etc. 4.Características de la misma: Estado físico.. INSTRUMENTOS 1.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. reactividad. exactitud y forma de expresión de resultados. 3.. interferencias.. cantidad. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes. control de datos y programaciones..Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. permite el registro de gráficas. temperatura. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. BSA. 3. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”. selectivo. de algún compuesto que la contenga.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. En este sentido.Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. la velocidad de lectura. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal. 3.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos. 6. etc. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. veraz y sensible.. versátil. gases corrosivos o incluso vibraciones.Análisis Químico 1.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos.. de la propia sustancia pura. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos. que al aumentar hacen aumentar el ruido.Experiencia del personal: Generalmente cualificado. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida. 5. etc. 26. temperatura. DIN. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada.. Una vez elegido un método debe efectuarse. 2. 20 Salvador Camacho Garrido .Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios..Función de transferencia: Lo más lineal posible.. humedad. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido. antes de adoptarlo. mantenimiento y calibración. Conceptos Básicos de Química 2. Como desventaja. 2. 5... 4.. UNE. debemos optar por uno de ellos. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. hemos de tener en cuenta: 1.

Conceptos Básicos de Química 1.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química. Ej. Ej. Ej.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2. Cualquier clasificación adolece de artificiosa. Ej.. 1. 3. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). y determinación de Fe como Fe2O3. Ej. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . Ej.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol.. con posterior transformación o no del precipitado..Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra. Ej.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo.Análisis Químico 1..Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones. 4.. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas. 2. Ej..: Determinación de la acidez de un vinagre.. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado. 3.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido.: Análisis de Gases.: N2 según Dumas.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple.: Determinación de Clcomo AgCl. 27.

H.L.F.A.T.-V. H. Electroforesis E.E. I.C. A.R. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G.Análisis Químico 1.C. R. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U. Turbidimetría Nefelometría E.P.M. E. F.N.M.L. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido .C.V.

Si la publicación original no se ha visto. o Esquema o resumen del trabajo realizado. o Descripción de resultados. en el que se ponga la fecha. si son necesarios. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. Teniendo en cuenta. EL LABORATORIO QUÍMICO. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. o Observaciones. explosivos. 23 Salvador Camacho Garrido . INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. lo anteriormente expuesto. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. inflamables. El concepto de BPL. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. o Reactivos. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. Good Laboratory Practice). establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. luz ultravioleta y otras radiaciones.Análisis Químico 2. o Material y equipos usados. o Procedimientos utilizados y su descripción. que puede ser personal. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. 29. o Exposición de conclusiones obtenidas. corrosivos. existe el peligro derivado del uso de mecheros. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. existe un único cuaderno. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. ya que un capítulo de la guía de BPP. o Referencias. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. 28. o Objetivo. teratógenos o carcinógenos y. o Bibliografía. hay productos químicos que son nocivos. a veces. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. o Cálculos. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. o Título. y del que no puede arrancarse página alguna. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. resulta crucial. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. altos voltajes. tóxicos. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. que debe llevarse al día. A nivel docente deben seguir un único modelo.

controlan. dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado.P. realizado. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican.Análisis Químico 2. realizan. etc. el aumento de la cultura de los consumidores. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. diagnóstico veterinario. controlado. la globalización del mercado. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. clínicos. registrado e informado".L. 24 Salvador Camacho Garrido . de control de alimentos. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. registran. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. o la Food and Drug Administration (FDA).

Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. • Atrapamiento por o entre objetos. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. • Caída de personas al mismo nivel. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. • Caída de objetos en manipulación. preparamos la etapa siguiente del análisis. PLANIFICACIÓN. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. • Caída de objetos desprendidos.Análisis Químico 2. • Qué operaciones se han ya realizado. • Contacto térmico. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. • Corte. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. 31. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. • De qué tiempo dispone para realizarlo. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. del inglés Total Quality Management). • Qué le resta por realizar. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. • Caída de personas a distinto nivel. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. 25 Salvador Camacho Garrido . combustibles. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. presiones etc.

HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. Exposición a ruido. emisión de sustancias peligrosas. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. mangueras. señalización. Exposición a radiaciones. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. aviso de bomba. por lo menos. autonómico. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. lugares de trabajo. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. accidente de una persona. Sobreesfuerzo. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. 32.Análisis Químico 2. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. Exposición a substancias corrosivas. Explosión. Proyección de fragmentos o partículas. terremoto. mantas ignífugas. Incendio. estatal y comunitario. 26 Salvador Camacho Garrido . estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. gestión de residuos. en materia de prevención de riesgos laborales. Exposición a temperaturas ambientales extremas. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. prevención de incendios. así como en el aumento de producción. Golpe por objetos o herramientas. Choque contra objetos móviles. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. LA SEGURIDAD. extintores. manipulación. lavaojos…) y sus revisiones. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Exposición a contactos eléctricos. Generan también acciones correctoras.

EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. accidente): cómo actuar. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. o Mangueras/Bocas de incendio. o Mantas ignífugas. Para disolventes orgánicos. Mediante un sistema de ventilación forzada. ayuntamiento. bomberos. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). Microbiológicas. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. y externos (ambulancias. o Vitrinas extractoras: Generales. El correr aporta aire que aviva el fuego. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). a quien avisar. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. taxis…). Dotadas con sistema de apertura antipánico. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. o Puertas cortafuegos. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. sobre todo por su capacidad de absorber calor. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada.Análisis Químico 2. 33. 27 Salvador Camacho Garrido . o Lavaojos. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. equipo de primeros auxilios…). direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. mutua. Especiales: Tipo D para metales activos. o Duchas de seguridad. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales.

por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. Mascarilla autofiltrante. Protege la mano. 28 Salvador Camacho Garrido . Durante la permanencia en los laboratorios. o Equipos independientes del medio ambiente. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. con aire transportado por el usuario. Mascarilla. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. o parte de ella. tiempo de penetración…). que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. deben utilizarse siempre. para qué sustancias está indicado. Equipos autónomos. medias. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. En caso necesario. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. o Ropa. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. Se aconseja llevar ropa de algodón. A veces cubre el brazo. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas.Análisis Químico 2. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. Protegen lo ojos del trabajador. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. Guantes para productos biológicos. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. pulseras y cabellos largos. del usuario. Cubren toda la cara del usuario. o Gafas. se deben utilizar zapatos apropiados.

puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. tanto si es un proceso analítico completo. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. Debe tenerse siempre presente. es esencial la limpieza y el orden. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. en cuyo caso. y cada cosa está en su sitio. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. estos parámetros suelen ser críticos. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. para nuestra salud y la de los demás. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. por no seguir las instrucciones dadas. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. Un analista no tiene “tiempos muertos”. Cualquier persona. sino también por lo que hagan los demás. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. que trabaje en un laboratorio. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. no sólo por lo que uno haga. Cualquier norma. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. y no sólo por la seguridad personal. 36. sino de hacerlas cumplir. como el material que usamos. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. como si es una operación dentro de dicho proceso. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos.Análisis Químico 2. En los de química. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. por extraña que pueda parecer en un principio.

• Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. o en desecadores de aire forzado y caliente. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. El tratamiento del material nuevo de vidrio. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. los materiales y los equipos. Cualquier material en contacto con colorantes. Como en toda gestión de residuos. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. Si esto no es posible. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . sino como una herramienta. como las proteínas y las grasas. El material se enjuaga con agua del grifo. pero si es sódico. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. que la eliminación del material desechable. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. si lo contaminamos. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. También es necesario tener en cuenta. debe limpiarse por separado. se realiza en función de su composición. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. 37. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. • Material usado. los residuos se deberían reutilizar. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. GESTIÓN DE RESIDUOS. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura.Análisis Químico 2. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. Deben tomarse las normas. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales).

guantes desechados. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. trapos. los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. etc. destrucción o neutralización de los mismos. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). 31 Salvador Camacho Garrido . Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. papeles de filtro. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad.Análisis Químico o 2. sin haber efectuado previamente una eliminación.

butírico. Diluir con agua abundante. ácido fosfórico. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). etc. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. Productos: Dietilamina. naftalensulfónico. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. hidróxido de sodio. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. fenilantranílico. ácido sulfúrico. Productos: Acidos acético.Análisis Químico 2. 2. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. Productos: Acido nítrico. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. hidróxido de amonio. succínico. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. pipeteros o envases para contener objetos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. BASES. AMINAS. ACIDOS INORGÁNICOS. En cuanto al material de vidrio. bisulfatos. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . Dejar en contacto 24 horas como mínimo. cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). pueden ser útiles los siguientes tratamientos. Productos: Cianuros varios. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. 4. CIANUROS. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. toluensulfónico. El proceso más seguro para recuperar el material. trietanolamina. bifosfatos. etc. 3. agitando de vez en cuando. hidróxido de potasio. mercaptobenzotiazol. a título de ejemplo: 1. La solución resultante se diluye a 1:10. carbonato de potasio y carbonato de sodio.

NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. ni tomar bebidas ni comidas. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. si se tiene el pelo largo. así como no llevar colgantes. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. o Es muy aconsejable. no pueden depositarse prendas de vestir. no coger ningún producto químico. El profesor los proporcionará. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. enseguida circule por el mismo abundante agua. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. sillas taburetes. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados.. o Las mesas. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. de su instrumental y utensilios. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. aunque estén debidamente neutralizados. etc. la mínima. 33 Salvador Camacho Garrido . así como que esté ordenado. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. o En el laboratorio no se podrá fumar. suelos. o La utilización de bata es muy conveniente. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. que pueden entorpecer el trabajo.Análisis Químico 2. apuntes. llevarlo recogido o metido en la ropa. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. asegurarse bien de que es el que se necesita. el rótulo que lleva el frasco. para ello leeremos. 38. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. o Como regla general.. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. si es preciso un par de veces. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. etc. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. Los recipientes deberán retirarse diariamente.

o Si se vierte un producto inflamable. o Los ácidos requieren un cuidado especial. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. y menos con la boca. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. o Al preparar cualquier disolución. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. beber o fumar. soplar sobre los platos de la balanza. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. en ocasiones. deben registrarse todos los accidentes. pero sin precipitación. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. tanto las instrucciones del profesor. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. ácido sobre el agua. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). hornillos. • En un cuaderno. Para evitar quemaduras.. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. etc. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. por pequeños que puedan parecer. Sin menoscabo. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez.. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. como estufas. arena. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. 39. planchas de material aislante. siempre al contrario. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. etc.. cerrar la llave y avisar al profesor. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. Es preferible usar rotulador vitrográfico. salvo para su lavado.Análisis Químico 2. aparatos en funcionamiento. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. • Está terminantemente prohibido comer. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas. como normas generales. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. como vibraciones debidas a golpes. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. Cuando queramos diluirlos. nunca echaremos agua sobre ellos. radiadores. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. 34 Salvador Camacho Garrido .). o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. es decir. los productos químicos. Alisarlos al fuego. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. debemos tener presente. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente.

la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. Una vez acabado el trabajo. siempre. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. Los mecheros. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. las duchas de emergencia. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. 35 Salvador Camacho Garrido . los extintores y cualquier elemento de seguridad.Análisis Químico 2. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Ante cualquier duda. los lavaojos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. y siempre que se abandone el mismo. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. consulta al profesor.

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. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. por lo que genera tanto dolor. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. Para el adecuado uso de materiales y equipos. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. etc. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. placas calefactoras. GENERALIDADES. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. La identificación debe hacerse visualmente. etc. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. etc. guantes. así como su correcto uso en el laboratorio. mecheros. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. etc. MATERIALES Y EQUIPOS. granatarios. vasos. saber para qué se usan. las estufas. muflas. 40. pero tiene otra particularidad. duchas de emergencia. etc. gafas. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico.Análisis Químico 3. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. equipos de extracción. probetas. mascarillas. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. conductímetros. matraces. agitadores. balanzas. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. previamente deben poder identificarse. baños. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. o Generales: como extintores. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. mantenimiento y conservación. campanas extractoras. la porcelana o cerámica y los metales. . En un principio. espectofotómetros. equipo Kjeldhal. lavaojos. tubos de ensayo y de centrífuga. 37 Salvador Camacho Garrido . antes de ser usado por primera vez. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. pipetas. 41. potenciométros. etc. peras de succión. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado.

… MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones.Análisis Químico 3. Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes. por su peso y su conductividad del calor. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). así el alambique para hacer destilaciones. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. … 38 Salvador Camacho Garrido . Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla.

o Estufas. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. o Manta eléctrica. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. generalmente permanece sin tapa. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. aumentando así la superficie de evaporación. elevando su temperatura.100-1200 ºC) en crisol. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. es decir. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). USO CORRECTO DEL MATERIAL. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. 39 Salvador Camacho Garrido . con lo que se favorece la ebullición. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. o Horno eléctrico o de Mufla. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. y aunque este puede estar cerrado. Mechero de alcohol. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. el cual será proyectado fuera del tubo. comenzando siempre por la parte superior del líquido. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. para evitar ebulliciones violentas.Análisis Químico 3. 43. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. o Resistencia eléctrica. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. o Microondas. De esta forma. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. o Placa calefactora.

como es la fórmula molecular. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente.Análisis Químico 3. teniendo en cuenta la precisión. • Álcalis o bases. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. 44. Un reactivo es. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. denominadas productos de reacción o simplemente productos. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. Por tratarse de compuestos químicos. la riqueza. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. el peso específico si es un líquido. el peso molecular. • Disolventes. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. en química. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. • Indicadores. Además se debe evitar su trasvase del envase original. REACTIVOS QUÍMICOS. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. etc.. características del uso del reactivo. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. reactividad en reacciones químicas. Por tanto. de su riqueza. para síntesis y cromatográficos. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. características y conformación distinta. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. GRADOS DE PUREZA. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. líquidos. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. 40 Salvador Camacho Garrido . así podríamos hablar de sólidos. 45. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. Además del correcto uso. • Sales. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. etc. su actividad óptica si la posee. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. sino su limpieza. Sin embargo. gases y semisólidos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. En cualquier caso. • Otros.

envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. en función de los riesgos que presente). 47. destinado a uso general en laboratorio. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. • En presencia de reactivos. particularmente con los inflamables. corrosivos. 41 Salvador Camacho Garrido . y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. originan una reacción fuertemente exotérmica. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. 46. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. Los productos químicos pueden ser tóxicos. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. en contacto con otros. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. explosivos.Análisis Químico 3. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. • DS: Disolventes secos. • EQP: Especie química primaria. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. • Comburentes: Sustancias y preparados que. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. • RE: reactivos especiales. • No calientes nunca un recipiente cerrado. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. • Está terminantemente prohibido probar los productos. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. inflamables. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD.

Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. agudos o crónicos e incluso la muerte. 42 Salvador Camacho Garrido . por inhalación. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. agudos o crónicos e incluso la muerte. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. que por contacto inmediato. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. 48. ingestión o penetración cutánea. puedan calentarse e incluso inflamarse. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. por inhalación. FRASES R Y PICTOGRAMAS. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal.Análisis Químico 3. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación.

fricción. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. R6: Peligro de explosión. fuego u otras fuentes de ignición. 43 Salvador Camacho Garrido . fuego u otras fuentes de ignición. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable.Análisis Químico 3. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. INFLAMABLES o R10: Inflamable. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. fricción. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. R3: Alto riesgo de explosión por choque. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. o R26: Muy tóxico por inhalación. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R23: Tóxico por inhalación. 44 Salvador Camacho Garrido . TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. o R20.Análisis Químico 3. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. Nocivo por inhalación. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R21: Nocivo en contacto con la piel. o R24: Tóxico en contacto con la piel.

o R49: Puede causar cáncer por inhalación. o R34: Provoca quemaduras. 45 Salvador Camacho Garrido . o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. o R36: Irrita los ojos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves.Análisis Químico 3. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. o R37: Irrita las vías respiratorias. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. o R40: Posibles efectos cancerígenos. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias.

Análisis Químico 3. o R57: Tóxico para las abejas. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. O de prudencia para reactivos y preparados. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente.. o R59: Peligroso para la capa de ozono. o R55: Tóxico para la fauna. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad.. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en. o R56: Tóxico para los organismos del suelo. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo. FRASES S. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. o R54: Tóxico para la flora. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en...

(materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas.. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. 47 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. en general. La etiqueta es. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización.. lávese inmediata y abundantemente con. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. ETIQUETADO. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel...

obligatoriamente. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. etc. efectos a la salud. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. almacenaje. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización.. • Nombre. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). una etiqueta bien visible en su envase que. La ficha de datos de seguridad (FDS). o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. dirección y teléfono del fabricante o importador. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. también incluyen su toxicidad. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. Incluido. punto de ebullición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. primeros auxilios.Análisis Químico 3. disposición. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. reactividad. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. 51. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . el nombre de alguno(s) de ellos. redactada en el idioma oficial del Estado.

safety@panreac. correcta utilización (manipulación. Algunos de ellos son de fácil interpretación.2 1. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. por ingestión y en contacto con la piel. primeros auxilios y ecotoxicidad. posibles lesiones o daños por inhalación. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel.A. el control y neutralización de derrames. almacenamiento. eliminación. En el caso de los preparados. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia.).3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. controles de exposición. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. Asimismo. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. etc. investigación y química fina. (+34) 937 489 400 e-mail: product.U.:(+34) 937 489 499 2. estabilidad y reactividad. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. análisis. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA.Análisis Químico 3. etc. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. ingestión o contacto dérmico. toxicidad.1 1. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. S. C/Garraf. incluyendo la gama de concentraciones. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto.

manteniendo los párpados abiertos. Polvo seco. contacto con la piel e ingestión. Ingestión: Beber agua abundante.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Medidas de lucha contra incendio 5. Dióxido de carbono (CO2). Pedir inmediatamente atención médica. Pedir inmediatamente atención médica. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. Los vapores son más pesados que el aire. 50 Salvador Camacho Garrido .=93. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos).3 4. Primeros auxilios 4. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos.3 Medios de extinción adecuados: Agua.2 5. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. Espuma. Puede formar mezclas explosivas con aire. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua).Análisis Químico 3. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Riesgo de lesiones oculares graves. Posibilidad de efectos irreversibles. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Provocar el vómito.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. 3. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. pedir atención médica. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. En caso de irritación.4 4. Mantener alejado de fuentes de ignición.2 4.5 5. Pedir atención médica. Quitarse las ropas contaminadas. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg). 4.1 5.

Acceso restringido.5 8.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac.1 8. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. 8. usar equipo respiratorio adecuado. cambiando ligeramente de color.4 Equipos de protección: ------------- 6. aguas y desagües. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. En local bien ventilado.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. El producto tiende a oxidarse.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores.1 7. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles.2 8. Evitar la contaminación del suelo. Usar equipo de protección completo. Alejado de fuentes de ignición y calor. Temperatura ambiente. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. Controles de exposición/protección personal 8. Limpiar los restos con agua abundante. Ambiente seco. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). Manipulación y almacenamiento 7. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. etc. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas.Análisis Químico 3.6 51 Salvador Camacho Garrido . Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. 8. Filtro A. sólo autorizado a técnicos.4 8. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües. 6.7 mg/m3. Kieselguhr.1 6. Protegido de la luz.3 7.

8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. CrO3. óxidos no metálicos. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro. cuando proceda. 9. Benceno y derivados.3 / 11 vol. percloratos. en relación con la cantidad y la duración de la exposición. halogenatos. indicando el tipo de material y. Olor: Característico. Materias que deben evitarse: Acidos. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10. ácido perclórico. 10.4 11. el tiempo de penetración de dicho material. Agentes oxidantes (entre otros.1 10. Información toxicológica 11.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. óxidos de nitrógeno. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto. halogenóxidos.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. Compuestos orgánicos de nitrógeno. pH X8. Halogenuros de metaloides. Metales alcalinos.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . Estabilidad y reactividad 10. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. Metales alcalinotérreos.3 10. ácido cromosulfúrico). ácido nítrico.Análisis Químico 3.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11. dificultades respiratorias.2. Clasificación: Extremadamente tóxico. No se descartan otras características peligrosas.3 . arritmias.Test: ------12.2 .1 . Degradabilidad : 12. 12.3 .Observaciones: Datos no disponibles. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. 12.2.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático. Información Ecológica 12. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas.Bioacumulación: Riesgo = ----12.4 12.1 .2.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12.1 .3. Producto contaminante del agua.4.5 13.2 .4.3. náuseas.4.Observaciones: Datos no disponibles.3.4 . Peces = 61 mg/l. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos. Por contacto ocular: irritaciones.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.Test: ------12.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12. Puede provocar dermatitis.3. Acumulación : 12.3 12. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas. 12.2 .Degradación abiótica según pH: ------12.Análisis Químico 3.1 12.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.3 . Clasificación: Altamente tóxico. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido .

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. Publicada en BOE 25/04/97. Real Decreto 782/1998. los cuales tienen carácter de residuos especiales. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. de Envases y Residuos de Envases.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido .1 13. 2001/573/CE: Decisión del Consejo.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. en cada caso. ORDEN MAM/304/2002. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. de 24 de abril. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. Información reglamentaria 15. procede contactar con la autoridad competente. de 20 de diciembre de 1994. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. Publicado en BOE 01/05/98. de Residuos. 14. relativa a los envases y residuos de envases. Publicada en BOE 22/04/98.Análisis Químico 3. de 8 de febrero. En España: Ley 11/1997. Publicada en BOE 19/02/02. Por tanto.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos. de Envases y Residuos de Envases. En España: Ley 10/1998. de 21 de abril.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. de 23 de julio de 2001. de 30 de abril. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. de 24 de abril.

04. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. Evítese su liberación al medio ambiente. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. acuda inmediatamente al médico (si es posible. 55 Salvador Camacho Garrido . Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. Muy tóxico para los organismos acuáticos. En caso de accidente por inhalación. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. están basados en nuestros actuales conocimientos. se han producido cambios en los apartados: 15. Riesgo de lesiones oculares graves. muéstrele la etiqueta). Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. En caso de ingestión. En caso de accidente o malestar. contacto con la piel e ingestión. Posibilidad de efectos irreversibles.08 Respecto a la revisión anterior. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. Posibles efectos cancerígenos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. por ingestión y en contacto con la piel. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15.Análisis Químico 3.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3.

40h/semana. 57 Salvador Camacho Garrido .(TWA). o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días .Análisis Químico 3. o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.

• Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. 58 Salvador Camacho Garrido . lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. bien por el de estanterías. un incendio y otras. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. No son recomendables los almacenes en sistema de península. así como las cantidades máximas recomendadas. De este modo. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto.. dedicada cada una de ellas a una familia de productos.e. un derrame o rotura de un envase. Las separaciones podrán efectuarse. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. un almacén puede quedar constituido por varias islas. bien por el sistema de islas. • Aislar o confinar ciertos productos. como prevenirlos y como protegerse. 52. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. ALMACENAMIENTO. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. en función del tamaño del almacén. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p.Análisis Químico 3. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores.

REACTIVIDAD. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. REACTIVOS INCOMPATIBLES. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. ya que ello implica una manipulación. Para productos corrosivos. Emplear armarios de seguridad. 53. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. En este sentido. Para productos inflamables. almacenamiento y eliminación diferenciada.

Azúcar. Bases fuertes. tanto por calentamiento. nitruros. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. peróxidos. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. 60 Salvador Camacho Garrido . cloratos. permanganato potásico. magnesio y circonio en polvo. celulosa. alquilmetales.Análisis Químico 3. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. ácido perclórico. flúor. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. aluminio. carburos. sulfuros. halogenatos. óxidos. hidruros. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. Nitratos.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . μ.80 1. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). Para una población infinita de datos.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. σ2. función normal de error o Gaussiana. y la varianza.8 1.70 1. Así. la media. cuyos valores sigan una distribución normal.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1. x.7 1.6 1.60 1.5 1. se obtiene una curva en forma de campana. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. en un aula. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor.50 1.Análisis Químico 4.

De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. tal que z = N (0.Análisis Químico 4. pero no su forma. es el área bajo la curva a la derecha de z. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área.5.σ2) en una variable estándar z. donde: A = 1 – 2 x 0. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad.1587 = 0.1). Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ.1587. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. o lo que es lo mismo decir. o es simétrica respecto a la línea x = μ.6826 67 Salvador Camacho Garrido . o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ .σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo. Para z = o se tiene A = 0. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ. Para z = 1 se tiene A = 0.

Análisis Químico 4. se denominan estadísticos. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z.50 % y 99. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. como es lo lógico. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. ya que. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. como la media y la varianza. Si sólo se dispone de una muestra.70 %. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD. puede hacerse uso de parámetros análogos. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. 68 Salvador Camacho Garrido .

pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4.638 ± = 4.638 y s = 0. es decir. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD.776 ⋅ 0.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada.Análisis Químico 4. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.025 2. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos.638 ± 0. 69 Salvador Camacho Garrido . En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.0025 μ = 4. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados.

que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. primero los datos se ordenan de menor a mayor. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. que si bien puede resultar sencillo de aplicar.Análisis Químico 4. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). y finalmente. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. o El test Q de Dixon.

si bien se debe tener en cuenta. Cuanto menor es ésta. fácilmente reconocible. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. Imprecisión Nº de medidas 10 60. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. En cuanto a los límites de error tolerables. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. que establecer una constante de la naturaleza. o Sólo vale para sales.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema.. mayor es el límite tolerable. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis. 71 Salvador Camacho Garrido . o Pueden producirse compensación de errores. 1.01-0. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real.1 0.Análisis Químico 4. • Cantidad relativa en la muestra del analito.001 0. más exactitud es exigible. no para óxidos. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado. A diferencia de la imprecisión. No es lo mismo un análisis de rutinario.1 0. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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En datos y resultados. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. 5. 77 Salvador Camacho Garrido .Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones.. la posición del punto que separa enteros de decimales. 4. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. 8.En la multiplicación y división... 3..En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. 2. En adiciones y/o sustracciones. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos.. 2) Multiplicación y División. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. 1) Adición y sustracción.Análisis Químico 4. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio.. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. 6. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar. no debieran estar puestos. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso. El dígito 0 es cifra significativa. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas. 7. tanto en datos como en resultados. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número. si no lo fueran. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. es decir.En las sumas y restas. de acuerdo con la regla anterior. se propagan los errores relativos. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. 3) Operaciones combinadas. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales.. Cuando se escriben ceros finales son significativos.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. utilizando las incertidumbres absolutas.. se conservan los términos con sus cifras.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación.

o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. Correcciones y adiciones. 15. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. o Cuando se utiliza una técnica nueva. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. Identificación del cliente. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. no es aconsejable confiarse en la memoria. ELABORACIÓN DE INFORMES. Resultados de los ensayos. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. Identificación del objeto presentado a ensayo. Estos puntos son: 1. iluminación. Equipo(s) de ensayo. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. o Siempre que sea posible. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. 8. 5. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. Realización del ensayo. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. como por la OCDE apartado 91. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. han sido estudiados tanto por la FDA. 12. 10. Fecha de emisión y firmas. o Método utilizado. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. Identificación del documento. 13. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. o Descripción de la muestra. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. Utilización de la subcontratación. presión atmosférica. Identificación del laboratorio de ensayo. Si se ha invertido más de un día. registrados en el apartado 58185. pero sin omitir los detalles importantes. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. Modalidad de la muestra. 78 Salvador Camacho Garrido . o Cuando sea posible.Análisis Químico 4. 9. Método(s) de ensayo. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia.). Descripción del trabajo encargado por el cliente. 4. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. 11. etc. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. a medida que estos se van obteniendo. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. 3. 7. 6. 2. conviene detenerse en su descripción. Designación del documento. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. humedad. 14. Otras informaciones.

D. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. o Reactivos utilizados. o Bibliografía empleada. o Incluir el número de página y número total de páginas. o Interpretación de los resultados y conclusiones.Análisis Químico 4. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. 79 Salvador Camacho Garrido . actualmente. o Introducción. Si como es normal. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. de Protección de Datos de Carácter Personal. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. 1720/2007 de 21 de diciembre. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. según el R. o Objetivos que se persiguen. de 13 de diciembre. o Una relación con el material necesario.

.

como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos.Análisis Químico 5. CONCENTRACIÓN. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica.01 – 1 μ. concentradas. Preparación de Disoluciones TEMA V. 6. 2. 10. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). Partes por mil: o p. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. tanto para el soluto como para el disolvente. 81 Salvador Camacho Garrido . el que se encuentra en mayor proporción. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. Independientemente de la forma de expresión. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). 9. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. 3. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. DISOLUCIONES.000. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. Existen diferentes clases de disoluciones.p. 67. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. y si los dos están en el mismo estado de agregación. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. saturadas y sobresaturadas. todas se preparan de la misma forma: 1. generalmente agua. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. (γ).p. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución.000 de partes de disolución. en el caso que el disolvente sea agua.m.mil. todas las combinaciones posibles de sólido. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. líquido y gas. Se puede decir. 4. que sólo las 5 últimas formas de expresión. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 66. 1 parte de soluto en 1. podemos hablar de disoluciones diluidas. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. 5. Partes por millón: o p. 3. 68.000 partes de disolución. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. 8. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. un soluto y un disolvente. 4. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. Recordando nuestros conceptos de Química. 2. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. 5. 7. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. Aunque de una forma simple. Podemos definirlas por tanto. 1 parte de soluto en 1. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. Realización de los cálculos oportunos. molaridad y normalidad.

7. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. Granatarios. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. tirando la disolución después de cada enjuague. d) Sensible. 9. lo que condiciona su uso. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. con el tapón puesto. 10. 2. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. que nunca se debe sobrepasar. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. En el caso de no tener ninguno seco. pesar la muestra objeto de análisis. Microbalanzas. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). expresión de la concentración. 8. En cualquier caso. Preparación de Disoluciones 6.Análisis Químico 5. 69. Existen diferentes tipos de balanza. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. Etiquetar el frasco de reactivo. fecha de preparación. reiteradas veces hasta completa homogeneización. De mayor a menor incertidumbre. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. b) Fiel. 82 Salvador Camacho Garrido . tenemos: 1. Balanzas analíticas. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. fórmula. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. 4. A pesar de que es de sobra conocido. por lo que es necesario. es invariable. de forma independiente al método analítico que utilicemos. no por su diseño. MEDIDA DE LA MASA. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. también le corresponde una mayor capacidad de carga. nombre. con al menos. nombre del preparador y uso o laboratorio. A mayor incertidumbre. 11. c) Estable. es una magnitud variable. diferenciaremos una vez más masa y peso. 12. Balanzas de precisión. 3. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. y las clasificaremos. Invertir. Enrasar con ayuda de un cuentagotas.

lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. III. implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. vasos. no se encuentran entre ellos.) y será la que utilizaremos. Previamente a la realización de la pesada. Son los matraces volumétricos (aforados). CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. las pipetas y las buretas (dosificadoras). vidrio de reloj. En general. BALANZA MONOPLATO. 70. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. y por tanto. 71.Análisis Químico 5. ni tan siquiera probetas. Actualmente. hay que calibrar la balanza. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. es el 83 Salvador Camacho Garrido . GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. matraces. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. cuyo valor de medida es sólo aproximado. Pesada directa. 1. etc. II. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones.). es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. I. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100.0000 g. una vez obtenido el valor “cero”. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista. Sustitución o método de Borda. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. Al ser electrónica el proceso es automático. se manejan usualmente en el estado de disolución. se suele pesar poniendo el pesasustancias. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. como su nombre indica. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido.I. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. máxime cuando las sustancias. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. Para pesar. El volumen que contiene. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. Doble pesada o método de Gauss. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. MEDIDA DEL VOLUMEN. incluso sólidas.

3. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. humedad. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio.000. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. por definición. Existen para diferentes volúmenes. 72.01 ml. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador.c.028 c. existiendo de 10. como son 1. 2. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. 0. 25. Es por ello. 20. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). mediante un código de colores. En principio. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. 25 y 50 ml. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. congelador. En realidad el litro. etc).Análisis Químico 5. que el volumen de un litro equivale a 1. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES.1. sin ningún tipo de titubeo. 5. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. 84 Salvador Camacho Garrido . En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos.I. no es totalmente cierto.05 e incluso 0. y con graduaciones de 0. 100. o Uso al que se destina. indicando las restricciones si se necesita. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. 10. 10. sensible a la luz.c. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. 5. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. 50 y 100 ml. 250. 25. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico.. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. 2.98 ºC. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. 500 y 1000 ml. Ahora bien. etc. aforadas y de doble aforo. Son graduadas. 50.). es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad.

e incluso a veces desechadas. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. cambio de color o enturbiamiento. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. • Humedad. si la concentración de la misma varía antes de ser usada. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). y enganchar la etiqueta correspondiente. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. del medio en el cual están disueltos. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. • Tiempo. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. De nada sirve el preparar correctamente una disolución.Análisis Químico 5. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso.2 gramos de amarillo de metilo. en alcohol hasta completar los 100 ml. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. • Reacción con el contenedor. REACTIVOS INDICADORES. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. • Luz. por lo que los recipientes. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. 74. o varía después de ser usada por primera vez. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. En cualquier caso. y es obligatorio el uso del plástico. por lo que como sucede con los patrones de titración. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. En las reacciones de neutralización. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. 85 Salvador Camacho Garrido . como demuestran los siguientes ejemplos. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. En general su preparación no entraña ninguna problemática. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. 73. así. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente.

en alcohol hasta completar los 100 ml. filtrar la solución.Análisis Químico 5. De ser necesario. De ser necesario. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0.1 N de hidróxido de sodio.1 gramos de timolftaleína. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína.1 N de ácido sulfúrico. en 100 ml de alcohol. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido . • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. filtrar la solución. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. hasta obtener una ligera coloración roja. hasta obtener una ligera coloración azul. en 100 ml de alcohol. Se debe disolver 0. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0.1 gramos de rojo de metilo.

la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. Es sensible para los metales alcalinos. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. ENSAYOS POR VÍA SECA. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. • Marcha analítica de aniones. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. o Desprendimiento de gases y vapores. mediante: • Marcha analítica de cationes. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. algunos ensayos denominados por vía seca. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. la densidad o el magnetismo. la dureza. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. el olor. alcalinotérreos. etc. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. cobre. permite saber la homogeneidad o no de la misma. algunos sulfuros y sales hidratadas. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. molibdeno. plomo. etc. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. manganeso. En minerales. o Formación de sublimados. 76. la materia orgánica. mediante disolución o disgregación de la muestra. 75. y observando: o Cambios de color. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. boro. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. haluros. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. 87 Salvador Camacho Garrido . con lupa o con microscopio. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. Aunque en la actualidad. pueden aportar información interesante al analista. etc.Análisis Químico 6. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. cromo.

• Grupo quinto: o de lo hidróxidos. como el bismuto. para ser posteriormente identificados. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. o Ensayo de la arsina para el arsénico. en frío y en caliente. cobalto. Cd2+. Fe3+. por ser éste el reactivo general de precipitación. estaño. manganeso. Hg2+. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. Ca2+. W (VI). ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. V (V). que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. 77. Mo (VI). mercurio. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. • Grupo tercero: o de los cloruros. Cu2+. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. En el caso que nos ocupa. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. olor. en función del ennegrecimiento. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. Hg22+ y Pb2+ (parcial). Ag+. 88 Salvador Camacho Garrido . Sb (V). MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. o Ensayos de trituración de polvos. Una vez separados por grupos los cationes. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. Ca2+ y Mg2+. o Ensayos de solubilidad. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. indican la presencia de ciertos elementos. o Ensayos topoquímicos. Sb3+. si la reacción es específica para el espécimen. junto con algunos ensayos simples. permite determinar la procedencia del mismo. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. Zn2+. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. etc. amoníaco o sulfato ferroso).Análisis Químico 6. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. Ni2+. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. Bi3+ y Al3+. As (V) y K+. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. Cr (VI). Cr3+. Sn (IV) y T4+ (parcial). Sr2+ y Ba2+. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. Co2+. cuyo color. As (III). ion amonio. produce una serie de gases. o Ensayos de soplete sobre carbón. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos.

Observación del aspecto. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. 13. 8. 9. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. Identificación de F. 14.Análisis Químico 6. Precipitación con carbonato sódico. 12. de los cationes del grupo II. 4. Precipitación de la disolución con amoníaco. 7. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. 16. Apreciación del olor. 6. tras disolución. 15. de los cationes del grupo III. Estudio en el precipitado. previa redisolución. 18. tras su disolución.y su eliminación. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . Identificación directa del sodio y el amonio. Preparación de la muestra. Observación del color. 17. Estudio. de los cationes del grupo V. Estudio en el precipitado. 10. 11. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. 3. Estudio en el precipitado. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. después de su disolución. 5. de los cationes del grupo IV. 2. Reacción con el papel pH.

Cd. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. Pb SO4. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. V (V). se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. Sr. Zn. óxidos. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. Sb2O5. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Precipitado Disolución HNO3 c.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. Ni. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. Mo (VI). Sr SO4. Cr. Hg. W (VI). sales básicas. Mn.c. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. H2SnO3. hidróxidos. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Bi. El residuo de BaSO4. Ca. Co. PbCl2. Δ Grupo I: Cr (VI). Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4.c.Análisis Químico 6. algunos elementos libres y ácidos insolubles.As (III).

se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). Sulfato. 10. 23. Yodato. Por oxidar al sulfato de anilina. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. previamente preparada. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Nitrito. Cloruro. Por su precipitación con sales de calcio. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Sulfito. 18. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. Por formación de un complejo con el azul de metileno. Por formación del precipitado con Fe3+. Silicato. Sulfuro. 12. si es la misma que la de cationes. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. 19. 24. Tiosulfato. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Bromato. 9. Por formación del éster metilbórico. • Ensayo de aniones del azufre. 11.Análisis Químico 6. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Ferrocianuro. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 16. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Clorato. 17. 15. Acetato. Perclorato. 22. Fluoruro. 14. 13. Por precipitación como cloruro de plata. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Por precipitación con sales de bario. Por su dismutación con sales de plata. Nitrato. • Ensayo de aniones oxidantes. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. Yoduro. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. Por precipitación del ácido silícico. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. En cuanto a la preparación de la muestra. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Por su reducción a yodo. • Ensayo con nitrato de plata. Formación del complejo con Fe3+. Oxalato. • Estudio de incompatibilidades. • Ensayo de aniones reductores. Hipoclorito. Por oxidar al Mn (II). Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). Cianuro. Por el ensayo de corrosión del vidrio. 20. Por su oxidación a bromo. 3. 7. 5. Fosfato. basta con homogeneizar y si es alcalina. Por diazotación de Griess. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. su uso no ha sido generalizado. Tiocianato. Borato. si la disolución es neutra. 8. 2. Bromuro. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. 25. 4. 6. Ferricianuro. 21. Por su oxidación a yodo. Carbonato.

su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. puesto que a veces. Por otra parte. KITS COMERCIALES. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides.Análisis Químico 6. Además. Así a título de ejemplo. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. un azúcar y tres grupos fosfato. Actualmente.. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. por ejemplo.. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. a su vez. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo.). Sin embargo. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. Éstos suministrados por el fabricante. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. 80. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. cosméticos. las aminas son de utilidad en la industria. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. madera.

son ideales para análisis de campo.Análisis Químico 6. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas.0-50.0. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión. estos kits utilizan una titración.0 mg/L 0.0-5. Para determinar la concentración del parámetro químico.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100.0 mg/L 0. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . estos kits. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra.0 mg/L 0-125. 0.0-2.5 mg/L 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.0 gpg 0-500 gpg 0. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad. La comparación se realiza de forma visual.00% acidez del aceite 0. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc.0-10. 0-500 mg/L 0. Al girar la rueda. 0-300 ppm 0. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines.0-3.0-2. 0.0-10. 0-100 mg/L 0. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.0.0-20. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando.0.0-3. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados.00-1. TITRACIÓN Baratos y precisos.0-2. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición.5 mg/L 0.

0-3.30 mg/L 0. 0.00-0.0.0 mg/L 0.5 pH 0-100.0-5.00-1.0-20. 0-300 mg/L 0.0-130.70. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .5 mg/L.0 mg/L 0-5 mg/L. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.5-5. 0.0 mg/L 0-100.0-8.25.00-1.00-0. 6.0.5 pH 0.0-2. 0.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0 meq/100 g 0.0 mg/L 0.0% 0-5 mg/L 0.5 mg/L.0 mg/L 0.5 mg/L 0.0-10.5 mg/L 0.0-5.0 g/L 0-5 mg/L 0.0-10.0-240.00 mg/L 0. 0. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0. 0.00-0.0-2.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0.0-3. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .00%.0-3. 0. 0. 0.0-10. 6.30 mg/L 0-30 gpg 0. 0-50 mg/L 0.0 mg/L 0.5 mg/L 0. 0. 0.0 mg/L 10-200 mg/L 0. 0.0-3.0-5.0 gpg.00-1.0-20.00-1.00-0.0 mg/L 0.0-3.0-20.0-8.00.2000 mg/L (EPA) 0.0.0-20.0 gpg (CaCO3).0-2. 100-1000 mg/L 0.25 mg/L 0.0 mg/L Presencia/ausencia 0.00-0.00 mg/L 0.00-1.0 mg/L 0.0 gpg (Ca) 0.00.0-4.0-3.0-2.0-725.0 mg/L 0.0-20.00-0.0-3.0-6.70.00-1.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0. 0.00-0.5 mg/L 0.5 mg/L 0.0 meq/L > 0.0-2. 0. 0.50 mg/L • • 6.5.00-1.0-10.00.5 mg/L 0.0-10.70.5 mg/L 0.5 mg/L 0. 0-1000 mg/L 500-10000.0-30.0-1.0.00-0.70.

potasio Alcalinidad.5 mg/L 0-5 mg/L 0.0 meq/L 0-40. pH Alcalinidad. sulfito de sodio Alcalinidad. nitritos.0 pH 4. sulfito de sodio Acidez. bióxido de carbono. hierro.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0. fosfatos.0-1. dureza. pH. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880. dureza. nitratos. potasio Alcalinidad.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000.00. pH 95 Salvador Camacho Garrido . pH Fosfatos. cloruros. hierro. 1000-10000 mg/L 0.0-2.0 g/Kg > 0. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. oxígeno disuelto. oxígeno disuelto.0-10. pH. 0.5-10. pH Cloro libre.0. fósforo. cloro. cloruros. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. 50-250 mg/L 0.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4.00-1. potasio Nitrógeno. anhídrido carbónico. pH Cloro libre.0-10.0 mg/L 0-50. cloruros. dureza. pH.0-20.0-10. pH. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno. cloruros.0.0 mg/L 0. alcalinidad. oxígeno disuelto.0-20. bromo.0-6.0-5. 0-800 mg/L 0.0-2.0 mg/L 0.00 mg/L 0. dureza.00-56. cloro total. fósforo. cloruros. alcalinidad. hierro. pH. HI 3880/0 HI 3881.00-2. fosfatos. fósforo.5 pH pH 6. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. HI 3881/0 HI 3886. salinidad Nitrógeno. pH.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3.0 mg/L 0. alcalinidad. dureza.0-3. 0.3 mg/L 0.0 pH 6. oxígeno disuelto.0-4. anhídrido carbónico.5 pH pH 7. dureza.0 mg/L 4. sulfito de sodio Acidez. pH Alcalinidad.0-8. pH. sulfito de sodio Acidez.0-40. dureza Alcalinidad. cloro total. dureza.0-8. 0-200 mg/L 0.

.

PRECIPITACIÓN. y se dice que es sobresaturada. ni absorber. . bien para eliminar el papel de filtro. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. la disolución admite más soluto. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada.1 mg). 4. En T1 se encuentra en equilibrio. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. Análisis Gravimétrico TEMA VII. Si ponemos una cantidad de soluto Q. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. Fe(OH)3. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). no deber reaccionar con.Análisis Químico 7. 3. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. seco o calcinado. 97 Salvador Camacho Garrido . o El resto de los componentes de la disolución. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. como en el caso del BaSO4. Otras veces es necesario la calcinación. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. 81. En los métodos gravimétricos más usuales. A T2. El residuo. los componentes de la atmósfera. 2. Debe tener una composición conocida y definida. SOLUBILIDAD. 82. En ciertas condiciones. que son los de precipitación. que una vez seco. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. A T1 se disuelve todo Q como en T3. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1.

aumenta la solubilidad. Formación de complejos aumenta la solubilidad. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. Efecto ión común. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. disminuye la solubilidad. Si el exceso es alto. disminuye la solubilidad. 7. aumenta la solubilidad. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. 83. aumenta la solubilidad. toda la sustancia está en disolución. Para calcular la solubilidad. Efecto disolvente. s = m+n m n m n Queda claro. disminuye la solubilidad. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. precipitando Q-S. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. Efecto hidrólisis. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. se forman muchos núcleos. Efecto temperatura. Efecto pH. Efecto salino. aumenta la solubilidad. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. a la temperatura T se disuelve S. 2. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. 98 Salvador Camacho Garrido . 4. 3. 8. 6.Análisis Químico 7. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. En la gráfica anteriormente vista. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. Efecto tiempo. 5.

deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . Vp = k 84. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. Por otro lado. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. 2. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. nieblas y algunos sistemas químicos). humos. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. 3. COLOIDES. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. Cuando un coloide.Análisis Químico 7. Atraviesan los filtros convencionales.

no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. Este proceso. Concentración de dichos iones. 2. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. 86. con cristales bien formados y libres de contaminación. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Naturaleza del precipitado.Análisis Químico 7. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. 85. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. 4. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. BaSO4⎜PbSO4. Tipo de iones presente en la disolución. no con agua. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. 3. aunque no necesariamente. 5. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. 6. Las condiciones de precipitación. 4. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. Los tres procesos a estudiar. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. si bien. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado.BaSO4⎜SO42-.

No peptizarlo. 12. generalmente. 8.Análisis Químico 7. 10. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. 11. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). que utilizándolo en una sola etapa. Si es posible. que permita eliminar las impurezas por adsorción. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. Las partículas deben ser grandes y puras. 5. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. utilización de la precipitación homogénea. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. 4. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. Maduración. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. por lo que debe ser un electrolito. 87. 6. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. 13. 2. maduración y envejecimiento. Elección del pH. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. 3. Lavado. GRAVIMETRÍAS. pueden precipitar con el tiempo. 88. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. Adición lenta del reactivo precipitante. Envejecimiento. n H2O Δ 7. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. Disolución caliente del problema. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. 9. 101 Salvador Camacho Garrido . Agitación intensa. Digestión. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. Si no lo es.

MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra.Análisis Químico 7. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. CÁLCULOS.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. pero que generalmente son instrumentales. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. 90. el análisis térmico diferencial. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. etc. Así por ejemplo. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. Análisis Gravimétrico Cl. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. la determinación de grasas en alimentos. Como por ejemplo. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. es decir de los pesos fórmulas. como la termogravimetría. no es el único. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. b) Métodos de volatilización: O indirectos. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Así por ejemplo. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. la determinación de oro en aleaciones. Así por ejemplo.

Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones.Análisis Químico 7. que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. Así. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . prescindiendo de las reacciones intermedias. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. debe estar presente en el mismo número. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido . Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC).

Exigen su separación previa. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. etc. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-.Análisis Químico 7. Análisis Gravimétrico A veces. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. se lava y seca hasta peso constante. 5. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . En el caso del cloruro son: 1. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. C2O42-. SCN. 4. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. 3. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. I-. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. 2. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación.n H2O. CN-. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. Así en la descomposición térmica de una caliza. AsO43-.que impiden la precipitación del Cl-. Hg22+. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. Dan productos insolubles del tipo SnO2. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. CrO42-. Bi (III) y Sn (IV). Forman complejos del tipo HgCl42. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III).y S2-. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. 91. 104 Salvador Camacho Garrido . PO43-. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos.

La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. pero si se produce antes de la filtración. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción.5 g de muestra en 150 mL de agua. Por último. pero en este caso.001 M 25 ºC s = 0.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido . SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito). Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro). hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0.3 mg/L AgNO3 0.04 M 25 ºC s = 2. porcelana porosa y asbesto.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC.2-0.Análisis Químico 7. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica. minimizando así la coprecipitación. Análisis Gravimétrico 6. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0.04 M.

mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . ClO-. AsO43. ClO2-. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. Análisis Gravimétrico 92. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-. ClO3.Análisis Químico 7. I. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 . DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2.y ClO4.y PO43.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles.rara vez se emplea.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. ( AgCl 32 − . CO32-. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común.y SCN. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0.10 mg/L s = 4.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ.

Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan.Análisis Químico 7.2 mg/L. Se efectúa en caliente. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. el de Ca es relativamente soluble. DETERMINACIÓN DE SULFATO. 2. etc. 3. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina.06 M. y además de peso de cenizas controlado. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. como el Cr (III) que impide la precipitación. a una temperatura cercana al punto de ebullición. se lava. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. En algunos casos basta con reducirlos. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. 4. se filtra en caliente. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. 107 Salvador Camacho Garrido . mejor toda una noche. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. se calcina y se pesa como sulfato de bario.y el ClO3-. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. Aniones coprecipitantes: como el NO3. CrO42-. PO43-.

no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. se calcina y se pesa. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. 94. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. Es necesaria la separación de Ca. y Pb. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. En el caso de que esto haya sucedido. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. En cambio. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. Sr. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche).Análisis Químico 7. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. S2-. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. 108 Salvador Camacho Garrido . APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. Se lava con alcohol al 50 %. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. Se filtra en crisol.

El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación. Análisis Gravimétrico 95. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. En el caso más general. La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . • Oxalato cálcico. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio.Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN DE CALCIO. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . 96.6 H 2 O 97. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. se transforma en cloruros conjuntamente. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH.

24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4.Análisis Químico 7. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 .H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . se puede secar a 130 ºC. Cr2O3. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. fácil de filtrar y lavar.2HNO3.

100. Análisis Gravimétrico 98. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. se encuentran en gran variedad de sustratos. • Ascarita o asbesto sodado. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. lavar y pesar). durante al menos 24 horas. 2. • Líquidos menos densos que el sustrato. • Líquidos más densos que es sustrato.Análisis Químico 7. Además. Tras extracción continua. por lo que su determinación es muy importante. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. como un método directo. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. • No se extrae más del 0. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. Para evitar el tedio de la extracción. se debe tener más precaución. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. DETERMINACIÓN DE AGUA.99 % del material a extraer. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla.01 % de otros materiales del sustrato. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. 99. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. • Cal sodada. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido .

Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. BaO y Mg(ClO4)2. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. Indirectos: O de volatilización.Análisis Químico 7. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. 112 Salvador Camacho Garrido . la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Directos: O de absorción. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. H2SO4. 2. en estufa o en baño de aire. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo.

que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. Análisis Volumétrico TEMA VIII. 113 Salvador Camacho Garrido . la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. • Gasometrías.Análisis Químico 8. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. 101. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. en rigor. Existen diferentes tipos de volumetrías. CONCEPTOS GENERALES. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. o Error visual: En la detección del punto final. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. • Volumetrías directas.

• Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. 102. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.Análisis Químico 8. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. 103. o en su defecto. y algunas que no. PATRONES PRIMARIOS.1000 N.00 mg / ml. como equivalencia en cobre de 5. 114 Salvador Camacho Garrido . • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. o Existencia de un indicador adecuado. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. lo que se denomina normalización. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. DISOLUCIÓN PATRÓN. son susceptibles de catálisis. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. de composición perfectamente conocida en el componente activo. 104. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente.

Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. 105. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. • 115 Salvador Camacho Garrido . o Colorimetrías. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. como la determinación de cloruros con catión plata. Pueden ser de dos tipos. o Amperometrías. Puede ser mediante: o Potenciometrías. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. Indicadores redox: Como la difenilamina. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. o Culombimetrías. Cuando las circunstancias lo permitan. etc. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. el dióxido de carbono o el oxígeno. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. o Entalpimetrías o Presurimetrías. Podemos utilizar dos tipos de indicación. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal.Análisis Químico 8. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. o Conductimetrías. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia.

que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. sino con otra especie químicamente equivalente. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. MÉTODOS GENERALES. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. no con la especie a determinar. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. 107. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. Desde el punto de vista operativo. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. como para la normalización de las disoluciones patrones. 108. la determinación de hidróxido de aluminio. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. que generan diferentes tipos de volumetrías. Como ejemplo. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. 116 Salvador Camacho Garrido . • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”.1 %.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico 106. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. • Siempre que sea factible.

2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. etc. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. sino un compuesto muy poco disociado. cerimetrías.Análisis Químico 8. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. Por definición. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. yodometrías. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. Por ejemplo. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. la argentimetría del cloruro. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). yodimetrías. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. salvo que el producto de reacción no es un precipitado. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. dicromatometrías. Por ejemplo. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. 117 Salvador Camacho Garrido . En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto.

tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. indirecta o por retroceso. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema.Análisis Químico 8. es la cantidad de la misma que puede suministrar. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. 110. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. reacciona con. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. en el precipitado. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). complejo o ionógeno formado. Independientemente de que la volumetría sea directa. es la cantidad de la misma que proporciona. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. reaccionar con. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. lo que no es usual.

teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. que es el peso de una sustancia dada. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. es decir 2 boratos. En el caso de la volumetrías de neutralización. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón.Análisis Químico 8. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). Además debemos tener presente el tipo de valoración. sólo uno de ellos se transfiere. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. EJEMPLOS Queda por tanto claro. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

121

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. al producirse una mayor formación del ácido. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. el equilibrio se desplaza a la izquierda. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. En las disoluciones normales. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. aunque sea fuerte. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. Una disolución tampón. varían bruscamente el valor del pH. pero su relación se mantiene constante. y por tanto. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. el pH no varía. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. En las disoluciones reguladoras no. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. al producirse una mayor disociación del ácido.Análisis Químico 8. también llamada buffer y disolución reguladora. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. aunque sea fuerte. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl.

cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y.la forma iónica. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. y esta al ser constante Ka. Son ácidos o bases débiles. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. va a depender de la relación de concentraciones. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10. Supuesto que fuera un ácido débil. INDICADORES ÁCIDO-BASE. Por tanto. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. de la concentración de protones en el medio. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115.Análisis Químico 8. Si aumenta la concentración de protones.

8-4.0 9.0 4. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.2 6. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.2 6.0 0.4 2.6-7.0-8.0 3.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.2-1.2-6.0 4. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.5 4.3-10.1-4.0 2.2-6.6 5.6-12.4 4.5-8.0 5.8 1.2-6.0 8. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.0-7.2-10. Dos gotas de disolución de indicador al 0.3 3.2-7.6 4.Análisis Químico 8.8-8.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .2-2-5 5.8 3.0-5.8-8.0-7.3-4.0 5.9-4.6-5.5-6.0 2.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.8 6.0-9.6 8.4-7.6 6.

Análisis Químico 8.4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.

según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.00 49. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9.00 50. por tanto.001 5.990 4.1000 0. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.0001 10 -5 1.Análisis Químico 8.00 49.00 10.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.00 11.00 11.01 100.99 50.000 4.05/50 = 0.00 7.00 40.95 10-7 10-5 0. Análisis Volumétrico 116.37 1.99 100. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.10 101.96 3.00 60.00 40.100 0.00 5.00 100.01 mL. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.000 0.0010 0.00 4.00 4. VNaOH (ml) 0.01 50.10 51.99 50.100 1.00 110.000 4.000 0.001.00 70. ácido o base.000 1. debe ser fuerte.00 10.90 49.00 5.100 6.00 99.00 10.00 1.96 3. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.000 0.000 2. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.00 49.001 0.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0.0001 0.00 60.0667 0.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5. Así una gota de una bureta normal.0111 0. es decir 0.00 7.000 1.999 5.01 50.00 PH 1.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .00 20.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0.18 1. el agente valorante.00 20. Como norma general.100 M con NaOH 0.900 4.010 0.000 5.00 9.00 10.00 11.00 49.10 51.00 [H+] / [OH-] pH 0.00 9. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.010 5.100 M: VNaOH (mL) 0. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.18 1. es decir 0.1 %.000 VTOTAL 50.0427 0.00 11.001 0.00 50.00 99.00 60.37 1. pero lo normal es una bureta de 0.00 90.000 3. es 1/20 mL.0010 0.000 4.010 0.00 1.90 49.90 99.

10-5) 0. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. 130 Salvador Camacho Garrido . para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. • Al iniciar la valoración.001 M obtendríamos la curva verde. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón. 117. En el caso de la valoración inversa. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. Por lo tanto. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH.8. según el valor de Ka. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. En principio se valorará con una base fuerte. es decir valoración de NaOH con HCl. debido a la baja ionización de un ácido débil.100 M. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0.100 M con NaOH 0.Análisis Químico 8. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza.010 M obtendríamos la curva roja. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades. para una misma precisión requerida.

00 20.00 1.000 0.000 3.8.00 25.57 4.001 0.8.000 0.35 6.74 5.99 100.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.00 75.500 1.7.10 -7 -5 3.10 51.14 4.05 4.000 2.6.90 49.00 51. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.00 40.10-4 ** 7.00 50.999 5.14 4.7.00 60.010 0.000 2.500 4.00 1.00 11.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .10 51.44 8.72 9.00 70.00 10.43 7.10 -5 PH 2.9.87 3.00 0.99 50.100 1.010 0.01 100.10 3.10 101.990 4.900 4.2.3.90 99.72 9.01 50.44 8.000 5.10-3 * 8.000 4.00 20.00 10.00 49.00 40.00 99.00 25.000 2.44 8.000 4.000 5.00 49.01 50.00 99.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.90 49.00 110.00 60.10-6 3.00 [H+] / [OH-] 1.00 49.000 5.000 meq formado 8.87 3.00 11.10 *** 4.00 11.000 2.00 60.8.00 10.00 100.10-5 1.00 meq Hac / OH5.99 50.44 8.000 5.43 7.000 0.57 4.35 6.100 1.00 50.10 -3 11.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.00 49.100 0.05 4.00 10.900 4.001 0.00 90.74 5.6.10-8 -9 1.00 PH 2.5.

K w ⋅ Ka H+ = Kb . Valorando con un ácido fuerte. El cambio brusco. Antes de comenzar la valoración. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH .14 unidades de pH. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1.00. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H . Esto es debido a la naturaleza de la disolución.43 . y pH = 10 . El límite para el ácido acético es 0. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7.100 M (Ka = 1.10-5). − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0.44-9.01 M. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL.8. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores.00 ⇒ OH − = 3.100 M.Análisis Químico 8.10-5) con hidróxido amónico 0. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto.8. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka. Va NH 4OH (mL) = 51. al disminuir la concentración será cada vez menos neto. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible. y posterior cálculo como en el caso anterior.10 −7 ⇒ pH = 6. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. Así para el ácido bórico. por lo que la hidrólisis es ácida.10 −7 ⇒ pOH = 6. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. con HCl 0. Normalmente será válido entre 7. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka.7. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0.100 M (Kb = 1. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 .7.8. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración.00 ⇒ H + = 3. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .100 M de NH4OH (Kb = 1.43 ⇒ pH = 7. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. tenemos una región tampón básico por lo que.57 . −8 Resumiendo.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. Durante el transcurso de la valoración. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. antes y después del punto de equivalencia. .

00 40.30 9.100 M (K1 = 4. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .formado por ejemplo.6.00 20.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido . caso de existir un tercer protón.28 11. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.Análisis Químico 8.82 8.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .6.25 11. como ocurre en el ácido sulfúrico. por precipitación para evitar su hidrólisis. Así podríamos seguir.00 15.67 5. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3.00 25. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.00 PH 3.77 10.10-11) con NaOH 0. Análisis Volumétrico 119.050 N. una hidrólisis básica y por tanto.90 50.00 5. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] .34 6.86 6. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.10-7 y K2 = 5. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . Cuanto más pequeña es además Ka. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.00 10. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte .00 30.

Análisis Químico 8. Así el amoníaco (Kb = 1. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4.8. [ ] 121. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. Inicialmente. DISOLUCIONES PATRONES. donde . puede ser valorado con hidróxido sódico. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . Como siempre. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . El anión de un ácido conjugado muy débil. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso.10-9) no es valorable con HCl.9. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. Durante la valoración.10-5) es valorable con HCl. También resulta análogo. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. Se 134 Salvador Camacho Garrido . estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. por lo que el catión amónio. • No ser volátiles. Los principios aquí enumerados. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. valorar una mezcla de dos bases. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. y posterior cálculo del pH. por lo que su catión conjugado. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes.2 N). • No ser oxidantes. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. • Estables a la luz y el aire.10-10. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico.6. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. el hidroxilamónio. y como tal. sería como un ácido triprótico. es una base fuerte.1-0. Después del punto de equivalencia. no puede ser valorado con sosa. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. pero en la práctica. • No formar sales insolubles. como el hidróxido de aluminio. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. la podemos valorar con un ácido fuerte. 120.

Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas.24 % de ácido clorhídrico en peso. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. estable. Ácido oxálico: ácido débil. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. Necesita normalización. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. es decir 6 N. Además. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado.95-100. PATRONES PRIMARIOS. 135 Salvador Camacho Garrido . con una pureza 95. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. cuyas concentraciones están tabuladas. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. que es un sólido puro. Se valora hasta viraje de fenolftaleína. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. Es necesaria su normalización.Análisis Químico 8. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. o Carbonato sódico: es una base débil. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. no higroscópico. ácido fuerte y con peso molecular elevado. Exigen su previa normalización. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. 122. sólo útil para valorar bases fuertes.05 %. El inconveniente es su elevado precio.

o Borax: Na2B4O7. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. Así. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo.25). que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína.Análisis Químico 8.10H2O. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido .34). carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox.1 N). o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. es menos higroscópico. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína.

estaríamos en el caso e). Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. A la segunda muestra de igual volumen. VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM . d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. una con cada indicador F y NM. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales.

hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC . También pueden valorarse dos alicúotas iguales.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF).33.VTF VFOSFÓRICO = VTF . Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2. 7. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1.12. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC.21 y 12.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. meq CO32. Los puntos finales se presentan a pH 4. 124.= VNM – X.78 y 9.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2.Análisis Químico 8. cada una con un indicador.= meq NaOHañadido – VF.VVBC 3. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3.. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes.. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia. Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F..

añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9. el óxido cuproso..25 La determinación consta de tres etapas.. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado.PO43.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8.VTF VNaOH = 2 VTF . El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos..HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.H2PO4.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7.. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6. el mercurio.PO43. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre.. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido .VVBC 125. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF.Análisis Químico 8.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC . puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas..

al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. De igual forma. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. OTRAS APLICACIONES. Análisis Volumétrico selenio. etc. que dan puntos finales más nítidos. 140 Salvador Camacho Garrido . Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. Generalmente. Son multitudinarias por su sencillez. La disolución debe quedar totalmente transparente. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón.Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. o Índice de saponificación en aceites. como por ejemplo en el ácido bórico. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación.). se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. Cuando Ka es inferior. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. manitol. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato. aceites y vinagres.

ion o molécula gana uno o más electrones.Análisis Químico 8. se reduce. 127. por tanto. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. Se llaman reacciones redox. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. REACCIONES REDOX. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. o de oxidación-reducción. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. ion o molécula pierde uno o más electrones. se puede utilizar también yoduro potásico. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones.

Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar.C. Pt / H 2 (1atm.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+). la I. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. POTENCIAL REDOX. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-). suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d .763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0.P.A.U. es decir. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128.000V. Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox.Análisis Químico 8. Como no es posible la medición de potenciales absolutos. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0.

510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1. y a la derecha el cátodo. es el reductor y el que se invierte en la ecuación.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ .85 2.77 1.763) = 1.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0.61 1.77 = 0. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.770V E 0 = 1. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.Análisis Químico 8. Mn 2 + . A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.70 1. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción). quien se reduce y es el oxidante.695 1. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta.01 1.51 − 0. se le invierte el valor del potencial. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo. donde se da la reducción.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0. donde se da la oxidación.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido . Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.06 2.07 2. por tanto.70 1.A. Fe 2 + // MnO4 .) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo.842 1.C. y.P.685 1. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.337 − (−0.59 1.98 1.U. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.

49 1.28 1.76 0.25 1.23 1.854 0.00 1.86 0.44 1.47 1.700 0.920 0.99 0.44 1.7991 0.51 1.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .51 1.455 1.19 1.33 1.771 0.789 0.45 1.00 0. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.94 0.87 0.96 0.Análisis Químico 8.52 1.89 0.195 1.45 1.23 1.065 1.3595 1.80 0.

2222 0.62 0.04 -0.521 0.08 -0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.60 0.2812 0.337 0.15 0.5355 0.26 -0.15 -0.126 -0.36 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .05 0.581 0.08 0.61 0.14 0.000 -0.26 0.136 -0.19 -0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.10 0.334 0.153 0.2415 0.3341 0.490 0.559 0.152 0.20 0.07 0.Análisis Químico 8.564 0.250 -0.

a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción.90 -2.66 -2.34 -0. ECUACIÓN DE NERNST.74 -0.925 -3. F el número de Faraday.41 -0.37 -0.70 -0. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.18 -1.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129.89 -2.440 -0.37 -2.22 -1.714 -2.403 -0.87 -2.12 -1.25 -2.71 -0.36 -0. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.49 -0.61 -0. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.51 -0. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ.763 -1. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.Análisis Químico 8. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido . T la temperatura termodinámica.35 -2.280 -0.277 -0.

Análisis Químico 8. o Un sólido puro presenta una actividad 1.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. 147 Salvador Camacho Garrido . o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ .059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. por lo que E = E0.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC).6C E = E0 + 0.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2. Cr O ⋅ H+ 0. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. 130. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. • Antes del punto de equivalencia. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante.

Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente.0 50.Análisis Químico 8. INDICADORES REDOX.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.0 5.51 1.71 0.77 0.4 E (V) 1.93 1. • E.0 0.57 1. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color.0 50.0 49. • Va (ml) 0.1 51.19 1.87 0. La ausencia del color indicará el punto final.V. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas.45 1. • La concentración de Ox2 = Red1.6 1.2 1. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1.8 0. • Los potenciales E = E1 = E2.0 E (mV) 0.0 60. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido .0 25.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131. 1. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad.

una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. KbrO3 y I2. A veces se utilizan en columna. 132.93-1. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. H2C2O4 y Na2S2O3.08 1. Se utiliza en placa de gotas.45 V. Se expenden en formas variadas: alambre. Indicadores externos: Poco usual. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. En cualquier caso.Análisis Químico 8. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas.00 1. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS.14 1. Na2C2O4. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. Na2AsO3. gránulos. Como oxidantes se utilizan: KMnO4. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. K2Cr2O7. polvos y amalgamas líquidas. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . puesto que no vuelve a su color original. Análisis Volumétrico 3. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. láminas. ya que si son fuertes. sales de Ce (IV). o sea.

− e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). 133. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. PERMANGANIMETRÍAS. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. el bismuto y el sodio. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. o Iodato potásico. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. Se elimina por ebullición. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. o Bismutito sódico. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl.Análisis Químico 8. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. 1. 150 Salvador Camacho Garrido . Generalmente se usa en medio ácido. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. pero no siempre. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Se elimina por calefacción de la disolución. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. Eliminables por ebullición. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. sulfato ferroso amónico hexahidratado. Como metales puros se utilizan el zinc. el plomo. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. El cloro resultante se elimina por ebullición. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. Muy fuerte pero lento. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. o Peroxodisulfato: K2S2O8. Se elimina por ebullición con HCl. la plata. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato.

f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). 3. Por ello. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. 7. 2. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. no escurriendo en las paredes. La valoración debe ser rápida. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. En medio ácido aún lo son menos. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). Se deben tener una serie de precauciones: 1. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. 6. es necesario normalizarlo antes de cada uso. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. La valoración debe ser en caliente. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O.99 % como en el caso del Fe(CO)5. Valorar enseguida de disolver el oxalato. Incluso con todas las precauciones dadas. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. y por la luz. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. 5. su disolución preparada de concentración aproximada. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1.5 N. 4. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad.

Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. y además. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción.Análisis Químico 8.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. SO32H2S. Después se enfría y se diluye. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. 2. 152 Salvador Camacho Garrido . Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. Aunque así es valorable con permanganato. que reduce el hierro pero no el titanio. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico.

El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. El metal se trata con un exceso de sal férrica. plomo (II). zinc. cadmio. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. níquel. Estas reacciones. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. generalmente pirolusita. magnesio. Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. cobalto. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. En presencia de sales de bario. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). como la pirolusita. Manganeso: Los minerales de manganeso. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. estroncio. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos.Análisis Químico 8. Se emplean sales de Fe (III). Es válido para óxidos superiores. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. etc. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. valorando posteriormente el Fe (II) formado. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. el minio y el litargirio. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II).

El agua. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. La disolución se descompone. Autoindicador: Una gota de yodo 0. 1. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final. 2. por lo que debe estar recientemente preparada. Yodimetrías: O métodos directos. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. VALORACIONES CON YODO. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. tanto más cuanto más ácida es la disolución. dos son las principales fuentes de error: 1. del orden de 10-3 M. suele escribirse como I2. 2. Yodometrías: O métodos indirectos. por tanto. I 3− → 3I − 2. 2− 154 Salvador Camacho Garrido . I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134.Análisis Químico − + 8. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. lo que da lugar a 2 métodos: 1. No obstante exige. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida.

3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso.Análisis Químico 8. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. 2. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. de 1-9. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. soluble en exceso de sosa. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. Como oxidante se puede utilizar: 1. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). DISOLUCIONES PATRONES 1. 155 Salvador Camacho Garrido . sólo de 5-9. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. 3. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. hasta aparición de la primera tonalidad azul. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. para posteriormente normalizar. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). Análisis Volumétrico 3. se neutraliza con amoníaco. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3.

Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. o lejías. Otros métodos: Sustancia SO2.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro".Análisis Químico 8. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. 1. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5.

que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. El yodo valorado. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. valorable así con tiosulfato de sodio. Se añade dicromato potásico en medio ácido. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. necesita de un medio fuertemente ácido. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. representa la suma de bromuros más yoduros. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante.Análisis Químico 8. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. El clorito (presente como agente blanqueante). − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. • En otra muestra. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro.

Compuestos orgánicos: Como alcoholes. El medio usado. 4. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. por lo que se hace de forma indirecta. Además de los reactivos ya vistos. Existe en el mercado en calidad patrón primario. yodo y dicromato. como el Sn (II) y el Cu (I). consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. 4. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. Algunas aplicaciones específicas son: 1. Su principal aplicación. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. con E 0 = 1. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. reducción con el reductor de Jones. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). 158 Salvador Camacho Garrido . Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. 5. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. DICROMATOMETRÍAS. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. según lo visto anteriormente. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. 2. del dicromato con Fe (II). En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. Pueden hervirse sin descomponerse. etc. El dicromato de potasio 0. 3. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. La determinación inversa. permanganato. Análisis Volumétrico 135. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. OTRAS VALORACIONES REDOX.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. 1.Análisis Químico 8. 5. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl).. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). 6. 3. aireación y posterior valoración como UO2+.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. aldehídos.

Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. ACIDO E0 (V) HCl 1. 2. donde E 0 = 1. Estabilidad indefinida. Sn (II). con E 0 = 1. 4. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio.70 HClO4(4M) 1. el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. 159 Salvador Camacho Garrido .065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . 6. 5.o Ce(NO3)62-. En general. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. E 0 = 1. etc. Los reductores muy fuertes. Se valoran así de forma directa Fe (II). Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición.79 HClO4(8M) 1. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). con E 0 = 1.61 HClO4(1M) 1.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. que no son patrones primarios. 8. el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico.44 HNO3 1.28 H2SO4 1. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario.44V No obstante presenta problemas. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. Para sustancias de lenta oxidación. Sb (III).Análisis Químico 8. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III). U (IV). Con reductores de fuerza media. As (III). Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. 7. 3. Ce(SO4)32. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. peróxido de hidrógeno. Es independiente de la concentración. que aumenta el potencial redox con la concentración. Pu (II).28 − 1. Podemos variar el potencial redox con el medio. son: 1. si en cambio con el tipo de ácido. oxalato. Puede utilizarse como autoindicador. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. Mo (V). se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos.

como para sustancias orgánicas.Dilución. As (III). si bien en muchos casos. entonces estamos en presencia de una disolución saturada.S . . • Solubilización del precipitado por: . • Efecto salino. sea igual al producto de solubilidad. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. sea inferior al producto de solubilidad y. por tanto. = m ⋅ n ⋅ s m + n . En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. nos proporciona la constante de equilibrio.Análisis Químico 8. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. . Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. Hg (I). BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita. Sb (III).S . y donde el producto de solubilidad es muy bajo. = P. ferrocianuro. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. hidracina etc. • Que el producto iónico. Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. • Que el producto iónico. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. donde. • Transformación de compuestos insolubles. P.Variación de la temperatura. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . como el fenol.S .Eliminación de iones mediante reacción. se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. entonces la sustancia precipita. no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final..

2.1 normal. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0.0. Pesada directa de p.1.10-7 6. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas. así: pC = − log C .0 6. Directa de Ag / HNO3 2.10-5. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1.10 5. Br-. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.10 7.p.10-2 1.10 4. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.0 1.0 3.09 10.1 1. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P. Contra Hg / HNO3 1.10-2 1. 161 Salvador Camacho Garrido .34.7.17 25.3.00 5.00 -5 50.0 1. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares. Contra AgNO3 p. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación.96 49.8. Pesada directa de p. Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl . en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).p.10-2 1.0 8.0 10 1.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8. Contra NaCl o KCl p. 1.8.2.87 -6 50.70 En principio.48 49.10-3 2.S .47 -8 60.75 51. 1.9 10-4 4.0 2.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1.3. = 1. 2.p. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. Contra AgNO3 p.34.1 N con nitrato de plata 0. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138.0 1.10-5.

10 0 . teniendo en cuenta que el P.0 49.1· 10-3 1.Análisis Químico 8.06 0 .1 51.17 1. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1.0 60.17 1.48 2. pCl 1.09 1. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.75 6.8· 10-7 2.47 7.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .8.87 5.0 5.005 M.0 pCl 1.10-12.10-10.00 4.7· 10-2 3.6. por efecto ion común.2· 10-2 6. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1. e igual a 1.09 1.02 0 . podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.1· 10-4 1. en exceso de ion cloruro o ion plata.47 7.3.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio. del cromato de plata es 1.0 49.96 4.00 1.3· 10-2 1.0 10.00 4.0 50.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0.8· 10-6 1. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .10-5. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro. tanto más importante.007 M −5 2 (1.0 25. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.87.10-5.0· 10-8 B 0 .S.75 6.48 2.34.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0.9 50.87 5.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata. 1.96 4. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.10-5. cuanto más diluida sea la concentración del patrón.34.00 1.1· 10-1 8.04 0 .3· 10-5 1.70 [Cl1. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.

o "método del punto claro". la solubilidad. La diclorofluoresceína.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros.Análisis Químico 8. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . por efecto del ion común.6. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". En cambio. por tanto. la determinación de catión plata con ion cloruro. Al ser la fluoresceína un ácido débil. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. La tetrabromofluoresceína. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. s. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina.2. vale para disoluciones débilmente ácidas. más ácida. Se basa en que en el punto estequiométrico. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. es que se encuentra en el punto estequiométrico. es decir. proporciona una buena exactitud. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. Aunque el método es tedioso. = 2. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. es ideal para las valoraciones de bromuro. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". con K2 = 3. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. con P. 163 Salvador Camacho Garrido . que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). y por lo tanto superficial. Lo que se traduce en un error por exceso. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. o eosina. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. yoduro y sulfocianuro. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . una por adición de cloruro y otra por adición de plata.S.10-8. por que se dan fenómenos de adsorción. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla.

Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. en la casa de la moneda. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. Las comparaciones de turbidez. = 1.en la formación del cloruro de plata. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. al remplazarse por el ion potasio. yoduros y sulfocianuros. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. es válido para bromuro. y aún hace unos decenios. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. De 164 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. En la modificación de Caldwell. En la modificación de Schulek. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. mediante la precipitación con catión plata. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. El pequeño exceso de tiocianato. Así.s. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. Es tan exacto. El método de Volhard. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar.Análisis Químico 8. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro.

Análisis Volumétrico los cationes. Gay-Lussac y Mulder. bromo. cromato. carbonato. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. sulfuro. Actualmente. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. 165 Salvador Camacho Garrido . Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). y son solubles en medio ácido nítrico.4 N y a 60 ºC. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. hipoclorito o bromato). Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. Originalmente. se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina.Análisis Químico 8. como elementos o como oxoaniones (cloro. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). clorato. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado.5-1. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. arsenito. se puede usar el método para arseniato. El patrón. perclorato. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. 140. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. yodato. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. sulfitos. si podemos utilizar los métodos de Fajans. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. ferricianuro y ferrocianuro. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0.

5-2. Si se calcula teóricamente. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”.0. La corrección puede hacerse de forma teórica. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. los productos de reacción son sales muy poco solubles.Análisis Químico 8. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. pero que están muy poco ionizadas. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II).o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). están totalmente disociadas. 142. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. por lo que no observa un cambio de fase. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. El método es válido también para el bromuro. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. 166 Salvador Camacho Garrido . Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. 141. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. los productos de reacción son sales muy solubles. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. o mejor. En el caso de las volumetrías de precipitación. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico.

que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. COMPLEXOMETRÍAS. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. también conocido como calgón™. que se simboliza como H4Y. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. 143. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. Casi todos los iones metálicos. soluble en disoluciones acuosas. También denominadas valoraciones de formación de complejos. Na2H2Y. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . generalmente agua por moléculas de ligando.Análisis Químico 8. No obstante. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). también se utiliza el nombre de quelatometrías. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Es un ácido tetraprótico. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico.

1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ .10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. Ni2+ CNGran cantidad de cationes. que es 1.10-14. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido .S .6. Lo mismo ocurre con el yoduro. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento.Análisis Químico 8. Se puede realizar hasta valores de pH 13. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144.2 g/L de yoduro potásico. 2. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − . pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. = 1.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. con un P. El punto final es más nítido que con el método de Liebig. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados.3. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. USOS Cu . pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). Directa. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. El primer exceso de plata. con una K f = 1. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. Si existe poco amoniaco. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración.3 M en amoniaco y con 0. con una K f = 7. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde.

que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. pero menos que sus correspondientes M-EDTA.Análisis Químico 8. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. 145. Mg y Zn. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. para desplazar el ligando del M-In. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. Mn. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. Estos complejos deben ser estables. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. Hg. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título.

Co. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido . Sn. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. púrpura de ftaleína. 1. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. violeta de pirocatecol. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Th. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. Otros menos usuales son la ditizona. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. Pb. etc. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. el Mg-EDTA.Análisis Químico 8. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal.hasta aparición del complejo coloreado M-In. Hg y Zn. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. La. por ejemplo. Ni y Ca.

En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. sobre todo.43 Alemán 1. 1.Análisis Químico 8. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. También se puede valorar directamente con EDTA. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición.79 Americano 1. Se utiliza. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Pb y Zn. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido .01 g CaCO3/L.01M. 4. Ba. Sr. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. Sn. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. ºdH que equivalen a = 0. Hg. si existen en gran cantidad. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma.01 g CaO/L. Mn. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. Cu. ºTH que equivale a 0. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. • Grados hidrotrimétricos alemanes. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. Ni. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. Co. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados.

En cuanto a los indicadores. fenoles y sales de bases débiles. Análisis Volumétrico 146. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. En alcalimetrías se suelen usar. En la valoración de bases. 5.Análisis Químico 8. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). 3. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. ni con el valorado ni con el producto de reacción. sulfonamidas.. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. azul de timol y azovioleta. se puede utilizar la potasa etanólica.5). 2. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . existen docenas de ellos que pueden usarse. No debe dar reacciones secundarias. fenolftaleína. acetonitrilo. el benceno. son métodos de neutralización. tanto en medios acuosos como no acuosos. cloroformo. alcoholes. Como reactivos básicos. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. En la valoración de ácidos. la etilendiamina. benceno. en disoluciones no acuosas. Además. la butilamina y la dimetilformamida. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. se usan como disolventes. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. ni con el valorante. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. piridina. dioxano. etc. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. timolftaleína. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. como ácidos carboxílicos. En algunos casos y para condiciones anhidras. y los iones existan primariamente como pares iónicos. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. En acidimetrías se suelen emplear. pero es más frecuente el metóxido sódico.13) respecto del agua (78. etc. el rojo de metilo. Casi todos los métodos existentes. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. el violeta de metilo y el violeta cristal. como aminas. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . 4. Debe ser barato y fácilmente purificable. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . Por otro laqdo. El disolvente debe disolver al problema. nunca gelatinosa. Con frecuencia. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos.

6 para el metanol. 2. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. 8-hidroxiquinolina. 5. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos.87 8. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. 24. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol. sumergidos en la disolución a valorar. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína.55 13. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. organomagnesianos.55 pK en metanol 3.58 6. durante el proceso de valoración. 4.88 7. Todos los compuestos.55 6. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína. 147. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3.00 pK en etanol 3.30 8.80 APLICACIONES 1.10 12.45 2. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. 3.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.80 4.Análisis Químico 8.40 3. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos. 173 Salvador Camacho Garrido . es preferible siempre la indicación potenciométrica. se mide la diferencia de potencial.3 para el etanol y 32. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos.10 6. En una valoración con detección del punto final potenciométrico. etc.

413 − 0. Para una argentimetría.700 + E Q / H 2Q = 0.059 pAg 2. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.458 − 0.799V 0 E ecs = 0. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.059 pH 0.242V E 2 H + / H = 0. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar.242 + 0. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. Q. existirá un cambio de polaridad para pH>7.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.059 pH 2. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables.557 − 0.700V E ecs = 0.000 − 0. E 0 Ag + / Ag = 0. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q.059 log H + = 0. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio.242 − 0.242 = 0. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata.059 log H + = 0. 1.Análisis Químico 8. 1.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.242 174 Salvador Camacho Garrido . al pasar el cátodo a ánodo y viceversa.059 pH En el caso expuesto. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.059 = 0.

Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0.120V 0 E ecs = 0.073 − 0.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido .032 − 0. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0.073 − 0. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.059 log = 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio. TRATAMIENTO DE DATOS.529 + 0.771V 0 E ecs = 0. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. 1. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2.242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0.Análisis Químico 8.

0 49. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.2 50.0 49. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante.0 50. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido . Si aún no se apreciara bien.8 49.1 50.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada.5 49. Va (mL) 0.Análisis Químico 8.0 60. por tanto.0 25. o punto de inflexión de la misma.5 55. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.3 50. podemos recurrir a derivar la curva.9 50.7 49.0 5.

no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. por tanto. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. son menos definidos los puntos finales determinados. sino los iniciales y finales. • Sales de bases débiles con ácidos. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. • Sales de ácido débil con bases. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. En cambio. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. 177 Salvador Camacho Garrido . Al contrario que en la potenciometría. Entre otras fórmulas. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. Otros factores. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. El método. • Ácido débil-base débil y viceversa. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. Después de cada adición de reactivo. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente.Análisis Químico 8. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. • Ácido débil-base fuerte. para titulaciones redox.

2. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. por lo que se puede hablar de titrígrafos. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. basados en la detección del punto final potenciométrico. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. 178 Salvador Camacho Garrido . En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. 3. Existen sistemas denominados de parada de punto final. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido.Análisis Químico 8. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. el flujo se hace cada vez más lento. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. El más simple utiliza una bureta común. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. que interrumpe el paso por simple compresión. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. Si aumenta la diferencia de potencial.

o Isomería: Un mismo grupo de átomos. 150. Cu. Trabajos posteriores de Lavoisier. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. Vegetal y Animal. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. Berzelius ya en 1807. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. del orden de millones. dar más de un posible compuesto. carburos y cianuros). B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. P F Metales (Fe. Wöhler en 1828. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. carbonatos y derivados. y Kolbe en 1845. 179 Salvador Camacho Garrido . o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. Hg.Análisis Químico 9. así los óxidos de carbono. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. I. Zn. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. Ge. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. S. Pb) No metales (Si. por tanto. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). Nicolás Lémery. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. Br. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. Sin embargo. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos.

es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. como el trifluoruro de boro.Análisis Químico 9. desarrollo y producción de: o Plásticos. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. o Pesticidas. o La síntesis. para transformar productos conocidos. o Refrigerantes. o Fibras. 2. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . o Propelentes. etc. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. No explica la estructura de algunos compuestos. Es por ello que pueden formar más de un enlace. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. midiendo velocidades. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. o la del amoniaco es piramidal y no plana. identificando los productos. 151. o Recubrimientos. adolece de graves deficiencias. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. o Combustibles. pigmentos y tintas. o El estudio de las reacciones. o Lubricantes. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. mientras que en los compuestos inorgánicos. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. de tal forma. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. o Medicamentos. entre las que merece destacarse: 1. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). En Bioquímica. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). Según la teoría de Lewis. o La determinación estructural. rendimientos y equilibrios. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples.

puesto que: 1. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. De la combinación de dos orbitales atómicos. Así. especialmente con no metales. De ahí. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. 3. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos.Análisis Químico 9. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. resultan dos orbitales moleculares. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. por enlaces covalentes sencillos. se solapan entre sí. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. La razón es que en la molécula orgánica. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. en cadenas o anillos. 2. Así. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. Los átomos de carbono unidos. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. que pueden alojar un total de 4 electrones. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. da lugar a dos orbitales σ y σ*. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. como con gran variedad de elementos. Este número se designa con el nombre de covalencia. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. En consecuencia. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. En cambio. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. la combinación de orbitales atómicos s. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. La teoría más simple. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. tanto consigo mismo. De los p obtendríamos los π. conforme a una pauta bien establecida. es decir. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA).

doble y triple carbono-carbono.33. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. donde se hibridan los cuatro orbitales. sino. y 1. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. mucho más lábil. El benceno. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado.3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. si no que se describe mediante estructuras resonantes. si no se deslocalizaran. permaneciendo uno sin perturbar. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas).Análisis Químico 9. 1. 182 Salvador Camacho Garrido . El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. 153. • Hibridación diagonal: o sp. • Hibridación trigonal: o sp2. Así se forman los enlaces C-C y C-H. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. No obstante. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados.54. con energías de 345. por lo que sus compuestos serán más reactivos. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. lo que explica su poca reactividad (parafinas). 1 s y 3 p. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. Así el buta-1. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados.24 Å. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. para el enlace simple. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). 610 y 835 kJ/mol respectivamente. como lo demuestra. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. cuando experimentalmente si que lo son. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA.

La forma más simple para su estudio. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. . . .Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos.Primarios. a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta.Cicloalquenos. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. GRUPOS FUNCIONALES. • Las estructuras de menor energía son las más importantes. 2. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H.Terciarios. ya comentado. Un grupo funcional es.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. El hecho.π. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. . • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. y que también ayudan a decidir su importancia relativa. También llamados hidrocarburos etilénicos. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto.Cicloalcanos. También se llaman saturados o parafinas. c) Éteres: con agrupación –O-. .Secundarios. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. . .Análisis Químico 9. por tanto. es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. O C O 183 Salvador Camacho Garrido .Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C. Así. . H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. También denominados hidrocarburos acetilénicos. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154. de que existen millones de compuestos orgánicos. .

O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. 184 Salvador Camacho Garrido . siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. Isómeros son. Hay que hacer notar. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. SERIES HOMÓLOGAS. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. O Primarias. Secundarias. Bromoderivados. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. a igualdad de átomos. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. En cambio. C O O 155. recibe el nombre de isomería. teniendo el mismo grupo funcional. ISOMERÍA. NH2 C Amidas: con grupo amido. Este distinto comportamiento.Análisis Químico 9. N Aminas: con grupo funcional amino. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. por tanto. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. 156. a) b) c) d) 4. Cloroderivados. C N Funciones halogenadas: grupo –X. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. N Terciarias. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. Yododerivados. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. Sales de amonio cuaternario. a) b) c) 5. pero que poseen propiedades diferentes.

c) Modelo de esferas interpenetradas. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. correspondientes a distintas fórmulas: 1. d) Modelo de nubes de densidad. d) Proyección de Fischer. b) Modelo de esferas y varillas. b) Condensadas: o semidesarrolladas. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. 2. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . a) Fórmulas geométricas.Análisis Químico 9. c) Proyección de Newman. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. Dentro de las fórmulas. 4. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. 3. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. 5. e) Modelos de orbilares moleculares. b) Proyección en caballete. y de la química orgánica. podemos hablar de distintas representaciones.

Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace.2-disustituidos. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano.2dibromociclobutano y de trans-1. dextrógiros. existiendo un elemento común a ambos carbonos. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. También se denomina esteroisomería. levógira. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. Esto ocurre también en los ciclos 1. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos.Análisis Químico 9. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. Introducción a la Química Orgánica 1. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. es necesario pero no suficiente. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. y el otro a la izquierda. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. se denomina mezcla racémica o racemato.

lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. 158. Introducción a la Química Orgánica 157. No debe olvidarse. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. es decir la menos tensionada.Análisis Químico 9. no todas son igualmente probables. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. En el caso de los ciclos pequeños. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano.2-dibromoetano. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. la de menor energía. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. siendo la más probable. en principio. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). Así para el 1. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. Aunque actualmente es simple determinarla. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje.

Si dos o más átomos de primer orden son iguales. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. 2. o presentan más de un centro asimétrico. Los enlaces múltiples. la configuración es D y si es a la izquierda. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). si el sentido es antihorario. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. 3. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. 4.3S-(-)-tartárico. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. 188 Salvador Camacho Garrido . la configuración es S (sinister). Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. Si la secuencia 1. Esta arbitrariedad. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. se consideran como varios enlaces sencillos. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. En cambio. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. de nuevo a tenor de los números atómicos. Debemos tener en cuenta. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. cuando las moléculas son más complicadas. el número de tales átomos decide la prioridad. 2. saliendo el resto como radios del C. que cuando existen varios centros quirales. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido.Análisis Químico 9. 5. se emplea siempre el sistema R/S. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. L. que obedecen a las siguientes reglas: 1. así hablamos de ácido 2S. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R.

que se caracterizan por: 1. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. ACTIVIDAD ÓPTICA. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. o átomo de carbono. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. es decir. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad.Análisis Químico 9. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. contienen un carbono asimétrico. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). tenemos 4 estereómeros. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. que consisten en dos pares de enantiómeros. siempre que se den las condiciones adecuadas. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. Cada enantiómero es imagen especular del otro. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. 2. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. Introducción a la Química Orgánica 159. Así para dos centros quirales. 2. En cualquier caso. los planos y los ejes de simetría 1. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). la isomería óptica. 189 Salvador Camacho Garrido . aumentará el número de isómeros posibles. entre los más comunes. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. La mayoría de las moléculas quirales. que es lo que se conoce como actividad óptica.

5 en la escala de Pauling). se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. etc. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. no sólo deben ser orgánicos. si bien. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. etc. intermedia entre los elementos del sistema periódico. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). siendo el caso más simple la formación de los dímeros. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. y además. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. sino que además deben estar exentos de agua. TAUTOMERÍA. POLIMERÍA. cables aislantes. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. y que por regla general no son separables. se puede formar polietileno (politeno). el etileno. al ser compuestos combustibles. puesto que hay una auténtica migración atómica. REACCIONES ORGÁNICAS. vasijas. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. Así en principio. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. 190 Salvador Camacho Garrido . a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. o que se deba elevar la temperatura.Análisis Químico 9. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. en cuyo caso. en función del pH. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. teniendo ambas la misma composición centesimal. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. La molécula última recibe el nombre de monómero. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). concentración. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. Introducción a la Química Orgánica 160. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. 161. tuberias. Además las elevadas energías de enlace. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. hará que se deban utilizar catalizadores. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. disolvente.

. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. éster. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. Son los denominado. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. etc. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). δ+ δ- C O C O C O 3. Son los denominados. alcoxi. aldehído. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. Aquellos sustituyentes. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). efecto inductómero y electrómero. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. A veces se habla de efecto – o + K. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. En caso contrario. Así en el enlace C-Cl. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). halógeno. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. 1. mientras que los que ceden electrones. los grupos hidroxilo. 191 Salvador Camacho Garrido . efecto inductivo y efecto mesómero. o bien. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia.Análisis Químico 9. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). si bien disminuye con la distancia. etc. amino. que cedan sus electrones. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. tales como los grupo ciano. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. Por el contrario. carboxilo. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. como. por ejemplo. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. En general. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M).

De acuerdo con ello.6-N. los haluros de alquilo y acilo. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. etc. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. Por el contrario. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. El proceso se denomina homólisis.(hidroxilo). 164. entre los que cabe destacar los grupos OH. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones). Introducción a la Química Orgánica 4.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. amoniaco. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. los halógenos. X.Ntetrametilanilina y la N. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar.(haluro). la 2. agua. El proceso de se denomina heterólisis. Como consecuencia de los efectos electrónicos. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. etc. NH2. CN-. a veces son iones positivos. en general. a veces son iones negativos o aniones. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. el trióxido de azufre. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso.Análisis Químico 9. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos. RO(alcóxido). según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos).(amiduro).

O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. Como en el caso de la sustitución. puede ser nucleófila. los disolventes utilizados. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . los catalizadores. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). como electrófila. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. la orientación e incluso el número de productos a obtener. No obstante. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1.Análisis Químico 9. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. que presentan rasgos muy diferentes. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. en cuanto a la forma de energía necesaria. OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. no sólo térmico sino también fotoquímico. por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). las reacciones orgánicas. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. (nitración del benceno). el cual se transforma en otro de menor magnitud. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior.

algunos autores no la consideran como independiente.3dimetilbutilenglicol-2. 194 Salvador Camacho Garrido . el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. considerando que la reactividad de una molécula. Naturaleza de los estados intermedios. consecuencia del flujo de electrones.3. • Polarizabilidad: Es decir. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. Orientación espacial de los reaccionantes. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. 3. comprende. MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. hidrólisis. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación.Análisis Químico 9. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. tanto la manera de reaccionar. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. transesterificación. 2. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. 166. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. Asimismo. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. como la facilidad con que lo hace. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. No obstante se puede considerar. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. eliminación o adición. 165. Introducción a la Química Orgánica 4. la reacciones de oxidación y de reducción. y por sus especiales peculiaridades. etc). como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. como una adición. También es necesario tener en cuenta. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. En definitiva. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). Orden de formación y ruptura de enlaces.

La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. 167. definida esta. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. La fracción de moléculas con energía suficiente. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. y que. b) Un carbanión. Cabe recordar. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. e) Marcaje isotópico. o factor de probabilidad. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. Una vez alcanzado dicho estado. d) Estereoquímica. ramificadas o sin ramificar. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas.V. se evoluciona hacia los productos. 195 Salvador Camacho Garrido . con la molecularidad de una reacción. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición).Análisis Químico 9. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. A partir de ahí. y que puede ser: a) Un carbocatión. incluso secundarios. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes.) e) Una molécula muy tensa. c) Un radical libre o un carbeno. para reaccionar cuando chocan. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. lógicamente será la etapa más lenta. tan sumamente inestable. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. ALCANOS. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. Así se denominan los hidrocarburos saturados. 3. es decir solo poseen C e H. de menor energía y por tanto más estables. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. c) Análisis de los productos. 2.

que contienen uno. de su localizador correspondiente. Cicloalcanos. Cicloalquenos. o más de uno. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. en caso necesarios. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas.π = 4n+2. Cicloalquinos. 2. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). que forman un anillo. tienen aún más isómeros. etc. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. que contienen uno.Análisis Químico 9. de fórmula CnH2n. se le antepone el prefijo ciclo-. o más de uno. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. se busca siempre la cadena principal. los cuales se nombran como radicales. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. 2. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. b) Aromáticos: también denominados arenos. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . triples enlaces C-C. dobles enlaces C-C. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos.. se especifican sus localizadores. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. por orden alfabético. si son de cadena lineal. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. 3. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). 3. En el caso de ser cíclicos. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). puesto que también puede variar el tamaño del anillo.

En los radicales complejos. (-ENIL) -INILO. así como algunos radicales. tris.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. tiene el localizador más pequeño. El que como sustituyente más largo. El que su segundo sustituyente más largo. El de cadena recta más larga. (-INIL) -ENINILO. di-. 2.1-dimetilpropilo 2. bis. De dos radicales es menos complejo: 1. En el caso de estos radicales complejos. 197 Salvador Camacho Garrido . 4. que son los que figuran en la siguiente tabla. además y contrariamente a los radicales sencillos. tri-. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. se debe poner también prefijos. En estos. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. cuando existen varios iguales. tetra-. etc. aplicando las siguientes reglas. o utilizando números prima en la cadena lateral.Análisis Químico 9. Existe otro criterio de citación. tiene el localizador más pequeño. penta-. son griegos en lugar de latinos. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. 3. Los radicales derivados de los hidrocarburos. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. por ser complejos. etc. 1. que para no confundirlos con los de los radicales simples. a saber. (-IL) -ENILO. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. tengan las mismas palabras. Hasta ahora hemos hablado de radicales. En el caso de que dos radicales. pentaquis. tetraquis. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. El de menor número de átomos C.

y trans.1 . y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.7 - 198 Salvador Camacho Garrido . en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior).0 .3 80. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2.128. y el resto sólidos de bajo punto de fusión. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas.0 .4 .cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular.138. No existen problemas en los cicloalcanos.0.42. (º C) . se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales. (ºC) .en el caso contrario.7 .185. por sencillez.189. En el caso de aquellos compuestos mixtos.1 69.0 .7 58. También se puede decir.3 . mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.0 49. Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. Para localizar la cadena principal. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.164.95. es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño.6 p.183.7 . líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano.7 .50.2dimetilbutano 2.127.0 49.153.3-dimetilbutano p.2 .Análisis Químico 9.129. que generan un par de isómeros cis-trans. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals. y viceversa. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.0 -93.99.6 61. que los alcanos ramificados. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos.1 12.f.9 6. Otro criterio. es conveniente. con cadenas y ciclos.5 .88. c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas. PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.3 63.9 .7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano .6 .e. Se antepone cis. salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.32. No obstante.0 60. así con ciclos pequeños y cadenas largas. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles. se nombran como cadenas con radicales cíclicos.5 36.

La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3. los alcanos tienen momento dipolar nulo. los alcoholes. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. 1. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. También son miscibles entre sí. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. los gases de freón. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. Los gaseosos son más pesados que el aire. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial.Análisis Químico 9. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. como los derivados halogenados. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. etc. tanto el rendimiento como la composición de los productos. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. el negro de humo. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). Todos son incoloros. aldehidos y ácidos carboxílicos. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. pero son solubles en compuestos orgánicos. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. nucleófilos u oxidantes.V. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida.

El craqueo. del gas natural e incluso del carbón. heptan-3-ol y heptan-4-ol. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2. • Síntesis de Wurtz. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. 6. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. 5. platino.Análisis Químico 9. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. también denominado pirólisis. empleando como catalizadores un ácido de Lewis. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico. alquilación. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. cracking.). Hidrólisis de los organomagnesianos. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. o craqueo catalítico.P. Introducción a la Química Orgánica 4. paladio o níquel.. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. utilizando como catalizadores. lubricantes Medicina. el heptan-2-ol. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico.L. • Hidrogenación catalítica... se obtienen como productos principales. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. velas Construcción 1.

Si existen ramificaciones.Análisis Químico 9. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . Para un número de carbonos mayor que 3. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. Los alquenos. tienen por fórmula molecular CnH2n. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. la forma trans. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. H2 / CAT P/T 168. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. ALQUENOS. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. de esqueleto. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. se nombran de la misma forma. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. de posición y cis-trans. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. En el caso de los alquenos cíclicos. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. Introducción a la Química Orgánica 3. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. que deberá ser tan bajo como sea posible. presentan isomería. si bien en los ciclos.

cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. éter.105. siendo el eicoseno ya sólido. sucesivamente.169. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales.9 30.f. El orden de preferencia es: 1. A la hora de nombrar un alqueno. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. líquidos desde C5 a C19.6 . Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. di-.185. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). a la terminación –eno. etc.4 .7 .). Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. En el caso de que existan más de un doble enlace. haciendo referencia no a los grupos iguales. o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans).4 p. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. El de mayor peso molecular.9 . son gases los primeros de la serie.185.e. o dobles enlaces no conjugados o aislados. tetra-. tri-.103. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. 3. (ºC) . El de mayor número de ramificaciones. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos.3 . y por tanto.47. Estos prefijos. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). Los dobles enlaces. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. la definición cis-trans. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. dobles enlaces conjugados. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces. El átomo de mayor número atómico. En cambio.6.2 . Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos.Análisis Químico 9. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. tetracloruro de carbono. se antepone los prefijos de multiplicidad. etc.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido .0 3. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos.138. 2.7 0. A temperatura ambiente. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables).138..3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . (º C) .

E H . para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.0 44. se puede eliminar un protón. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución.2-dihaloalcanos. Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1. para dar 1. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido.0 .0 39. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. reacción acompañante. 1. por lo que son atacados por los electrófilos fuertes. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo). que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido).139. Como. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π. lo que se conoce como Regla de Markownicoff.Análisis Químico 9. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente.5 63. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces.H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. el átomo de halógeno. con lo que quedaría el compuesto de sustitución. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo.0 2.135. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino.1 103.134.0 . El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido .169. paladio o níquel.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones).2 83. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno .4 20. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl.8 . que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes.

Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. En el caso de cicloalquenos. 3. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. en cambio.2dioles. catalizadores de Ziegler-Natta). La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. como el ácido perbenzóico. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos.Análisis Químico 9. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. B2H6. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. Este producto. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. Inserción del carbeno: Un carbeno. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . La ruptura. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. 4. 2.2-trans-dioles. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. antimarkownicoff). dando lugar a compuestos más oxidados. como el polietileno o el polipropileno. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. las moléculas de alqueno se unen entre sí. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. y por tanto. f) Adición de diborano: El diborano. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. ácidos minerales. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. El permanganato de potasio en medio ácido. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración.

KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. pentóxido de fósforo. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. alúmina. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados.Análisis Químico 9. entre los carbonos 2 y 3. lo que se denomina Regla de Saytzev. cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C.). etc. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. los más generales en el laboratorio son: 1. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico.

para un solo triple enlace. etc. es CnH2n-2.2 Salvador Camacho Garrido . Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. 6. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. ALQUINOS.e. por que el primer miembro de la serie.f. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. En el caso de que exista más de un enlace triple. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. tetra-. por lo que su fórmula general. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. dien-ino. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. Cuando de aplicar esta regla. 2. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono.5 . Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales.84.8 . deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1. 5. que son la mayoría. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos.80. tri-. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. Hidrogenación parcial de alquinos. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono.0 . hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. En el caso de alquenos y alquinos complejos. tiene por nombre común acetileno. 169. Introducción a la Química Orgánica 3. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. 3. Cracking térmico de alcanos. el etino. Esta misma geometría lineal. Los alquinos acíclicos.23. etc. (ºC) p. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal).Análisis Químico 9.101. La cadena con mayor número de insaturaciones. en-diino. También son denominados hidrocarburos acetilénicos.

c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador. debemos envenenar el catalizador. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres).Análisis Químico 9. líquidos hasta C14 y sólidos el resto. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.131.V. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados. 1. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol. Por otro lado.0 40.7 . 2. se obtienen éteres con un doble enlace. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. como sucede con el reactivo de Lindlar.9 . se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos.90. generan así cis-alquenos. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino .0 8.32.0 . se produce la reacción en etapas.1 27. En el caso de utilizar como disolvente alcohol.2 71. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. A veces. 4. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador.3 99.3 . REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). Combustión: Como cualquier hidrocarburo. Los alquinos sustituidos.81. 3.125. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas. Los espectros U. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido . para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos.

benceno. Los acetiluros. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. que precipitan como sólidos. Los iones alquinilo así formados. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. para la síntesis de alcoholes. acrilonitrilo. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. para dar acetato de polivinilo. 6. son potentes nucleófilos. etc. cloropreno. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5.Análisis Químico 9.

La mayoría de los alquilbencenos. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. los más usuales.Análisis Químico 9. meta (m-) y para (p-) respectivamente. incompatible con las insaturaciones normales. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. 1. Sólo existen tres derivados disustituidos. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. 1. en lugar de designarlos según. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. De cualquier forma. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. A efectos de sistematización.). un estudio más detallado permite concluir que: 1.π sean 4n+2.3 y 1. antraceno. suele utilizarse los prefijos orto (o-). 4. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. y en los disustituidos. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. C6H6. Origina derivados de sutitución más que de adición. se consideran derivados de benceno.4. ARENOS. Todo ello. 2. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. e intermedias entre el enlace simple y el doble. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. Los seis átomos de carbono son equivalentes. etc. 3.2. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2.

81.Análisis Químico 9. a temperatura ordinaria. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno.0 y153.2. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. como policíclicos condensados. 1. como norma general. en plásticos. aminoácidos. pigmentos.2-. es un líquido incoloro. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. así como algunos radicales. etc. Si los sustituyentes son tres o más. meta y para respectivamente. etc. como los puntos de ebullición. esteroides. -95. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores..3. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo.5. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. Y para los puntos de ebullición: 110. el etilbenceno y el n-butilbenceno.0 ºC. a partir del tolueno.4-. que tanto los puntos de fusión.0 ºC respectivamente. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). y sus derivados industriales tienen gran importancia.y 1. vitaminas. debemos tener en cuenta. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. son respectivamente – 95.4 ºC y solidifica a 5 ºC. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella. 210 Salvador Camacho Garrido . Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. En el caso de que existan más de una opción. Hierve a 80. 136. se procura que reciban los números localizadores más bajos. en el caso de los disustituidos: 1.0 y . insecticidas. de olor característico. aumentan con el número de átomos de carbonos. Así los puntos de fusión para el tolueno.

La posición orto.V. nitro y amino 3º. Estos dificultan el ataque electrófilo. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. Dentro de cada serie de isómeros. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. amido. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. puesto que varía con el isómero. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. los espectros U. Un derivado monosustituido. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. orto. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. carbonilo. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. pero menos en posición meta. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. amino 1º y 2º. la entrada del electrófilo sera la más activada. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. arilo. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. meta o para. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . éter.Análisis Químico 9. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. oxicarbonilo. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. ácido sulfónico. lo que no se cumple con los puntos de fusión. con tal que no esté impedida estéricamente. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. e IR son muy fáciles de reconocer. A pesar de su olor agradable. Se pone el o-xileno. alquilo. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. hidroxilo. 2. etc. cloruro de ácido. el más simétrico es el de mayor punto de fusión. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. carboxilo. halógeno.

sólo se consigue la monosustitución. maléico). 3. dinitro y trinitroderivados. se dan mezclas de compuestos mononitro. etanodióico). dando tres moléculas de etanodial (o á. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. 6. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. siendo el más importante el á. 4. Puesto que el grupo acilo es desactivante. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. A temperaturas superiores. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . los haloacanos. 5. para dar arilalquilcetonas. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. En el caso de alquilbencenos. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes.Análisis Químico 9. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. y en presencia de luz UV. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. 2. butenodióico (á. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. En las mismas condiciones. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura.

3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . Reducción del fenol: Con cinc en polvo. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. Se 500 ºC 2.Análisis Químico 9. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. carbón-paladio. SO3H H2SO4 150 ºC 4. etc. OH Zn + ZnO 3. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. selenio. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5.

fluoro.2. se le asigna el prefijo per-. Introducción a la Química Orgánica 6. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. en teoría. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. y 42. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. no se pueden identificar en el UV.5 ºC. Como los alcanos. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. 61. Otra forma. por cualquiera de los cuatro halógenos. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. cloro. son respectivamente.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. 214 Salvador Camacho Garrido . los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. Así.7 y 76. por lo que se puede inferir su existencia y posición.6 y 78. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. 3. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. aumentando con el número de átomos de carbono. triclorometano. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Para el diclorometano.Análisis Químico 9. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. y tetracloruro de carbono. bromo y yodo. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. 2. según la nomenclatura función-radical. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. 4. utilizando los nombres de los sustituyentes.0.4 ºC. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. Presentan un olor característico cada uno de ellos. 40.6. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. COMPUESTOS HALOGENADOS. 3. los puntos de ebullición del clorometano. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171.4 ºC respectivamente.

En el segundo caso. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. Una es la sustitución y la otra la eliminación. Ruptura del enlace. La sustitución nucleófila. las temperaturas elevadas. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. 2. los nucleófilo muy básicos. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. Ruptura y formación simultáneas. seguida de la formación. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1.Análisis Químico 9. En dos etapas pasando por un catión. 3. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. o mecanismo concertado. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. Formación del enlace seguido de ruptura. los haluros primarios. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. es decir I> Cl> Br> F. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. 2. mientras que la SN2 produce la inversión. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. el impedimento estérico de los reactivos. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). así como la facilidad de salida del grupo saliente. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. En el tercer caso.

acético respectivamente). queda claro. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. En el caso de utilizar amoniaco. experimentan hidrólisis con agua. menos comunes en su uso. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. este debe ser usado en gran exceso.Análisis Químico 9. y a elevadas presiones y temperaturas. Estos compuestos. C=N e incluso CO2 para dar. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. Los acetiluros metálicos. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. Reducción: De lo anteriormente expuesto. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. para dar alcanos. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . De forma análoga. alcoholes. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. llamados reactivos de Grignard. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. Así los yoduros y fluroruros. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á.

5. dialcanos o haloarenos. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. vía radicálica. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro.Análisis Químico 9. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. 8. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. CH CH HCl CH3CHCl2 7. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6.

podemos tener alcoholes primarios. y entonces. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. Así. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. Así del metano. así 2-naftol o 1-antrol. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. se crean los radicales. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. etoxi. podemos tener monoalcoholes. por lo anteriormente expuesto. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. frente a los radicales).Análisis Químico 9. En la nomenclatura sustitutiva. Tanto para alcoholes como fenoles. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. secundarios. terciarios y fenoles. por tanto. La función alcohol en este caso. En función del grado de sustitución. propoxi. Introducción a la Química Orgánica 172. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. ALCOHOLES Y FENOLES. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. butoxi y fenoxi. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. dialcoholes (dioles). metóxido sódico o metilato de sodio. Cuando no es el grupo principal. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. Los alcoholes y fenoles. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . obtenemos el metanol. Para su denominación. rádicofuncional. El segundo sistema. el por lo que el sufijo –ol. Estos radicales. Así podemos hablar de metanoato de sodio. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol.

Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. No absorben de forma característica en el U. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. ni en el visible (V). de ahí su transparencia. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. de olor agradable. al igual que el agua. debe quedar claro. concentración y disolvente. es decir.Análisis Químico 9. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. como lo son todos los alcoholes terciarios. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono.V. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. El fenol. frente a los ácidos muy fuertes. sabor ardiente y solubles en agua. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. la alúmina o el ácido sulfúrico). Con los ácidos. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). el cloruro de tionilo. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. En el caso de los alcoholes. como el ácido sulfúrico. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. se pueden formar los haluros. 2. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. son sustancias anfóteras. Por otro lado. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). Por su carácter conjugado. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. son líquidos oleosos. pero aún así. necesitando los primarios de catalizadores. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. se da la 219 Salvador Camacho Garrido .

Los aldehídos. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. Como reactivos. 3. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . En el caso de los alcoholes terciarios. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura.Análisis Químico 9. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico.

Para fenoles: 9. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5.Análisis Químico 9. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica.

como adjetivo. Así hablamos por ejemplo de 4. Así podemos hablar del 4. con la terminación –oxi del menos complejo. de agradable olor. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. o posiciones. Por tanto. Para compuestos no simétricos. menos densos que el agua. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). por lo que se indica su posición. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi.Cl OH H2O 173. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. si procede. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles.3-epoxipentano. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. Cuando son iguales. Introducción a la Química Orgánica 11. Para algunos éteres complejos. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. Así hablamos de 2. En función de que los radicales sean iguales o diferentes. y –oxa. como las grasas. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. y buenos disolventes de productos orgánicos.4’-oxidifenol. se le denomina como epoxi. y posteriormente la palabra éter. muy volátiles. y cuando no es grupo funcional prioritario. En general. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. los éteres son líquidos ligeros. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres.6-dioxadecano-1. el prefijo de multipliplicidad.2-diol. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . c) Éteres mixtos: R-O-Ar.Análisis Químico 9. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. se puede decir éter dietílico. En la nomenclatura rádicofuncional. Así nombramos metoxietano. ÉTERES. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. Según la nomenclatura sustitutiva.

dando productos de alto interés industrial. o el V (incoloros). bases. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. Así. compuestos bastantes inestables y explosivos. sufren con facilidad la apertura del anillo. pero los de tres y cuatro miembros. ni absorben en el U. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas.V. se ha utilizado como anestésico. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. 3. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. tanto por la acción de ácidos. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . 2. No obstante.Análisis Químico 9. 1. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). agua y alcoholes. al estar sometidos a mucha tensión. 4. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos.

aromáticas y mixtas.. Cuando se unen directamente a ciclos. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. Introducción a la Química Orgánica 2. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. =C=O. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. aunque otras sean comunes. propio. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. consiste en emplear la terminación –al. según la síntesis de Williamson. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. por la reacción de eliminación se forman alquenos. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. etc. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual.Análisis Químico 9. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. De aquí que difieran en algunas propiedades. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. por lo que se le asigna el localizador número 1. butiro. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. es la forma más usual) y el nombre cetona. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. pero con la diferencia. En la nomenclatura radícofuncional. 224 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. ALDEHÍDOS Y CETONAS. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. pues en caso contrario.

Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. así. es probable que el primer paso sea la protonación del O. se conoce como p-benzoquinona. y se le antepone el localizador que le corresponda. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido .4: Para enonas y enales conjugados. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. pinturas y perfumería.. al estar el enlace polarizado. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. la 2. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. al grupo carbonilo se le denomina oxo-. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. pero sin llegar al valor de los alcoholes. considerado.Análisis Químico 9. Y en las reacciones catalizadas por ácidos. En el U. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. Este prefijo. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. Algunas cetonas.V. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN.4-diona. pero los aldehídos son más reactivos. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica.5ciclohexadieno-1.

etc. se adicionan a los compuestos carbonílicos. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. con nitrógeno. puede ser estable. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. formando alcóxidos de halomagnesio. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). sólidos aislables de gran pureza. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. el producto formado así. Se utilizan como medio de aislamiento. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. Las cetonas resisten bien la oxidación. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). hidróxido de plata. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. con oxígeno. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . pero especialmente los aldehídos. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. 4. 3. con azufre. 1.Análisis Químico 9. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. 2. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. algunos de ellos polimerizables. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. En cuanto a la estereoquímica. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. formando hidratos (no aislables). Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. Los nucleófilos son muy diversos. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. Polimerización: En disolución acuosa.

Por tratamiento con halógeno libre. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). Halogenación: Los aldehídos. 5. se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos.Análisis Químico 9. pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. 6. El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas). ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR .H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . Los que no lo poseen.

CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. formando un compuesto enamínico. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8.Análisis Químico 9. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. Ni CH3COCH3 300º C 2. En el ámbito industrial.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. Ruptura oxidativa de 1. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. y la de alcoholes secundarios a cetonas. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura.

fórmico CH3COOH ác. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. maléico H C COOH H C HOOC ác. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. oxálico HOOCCH2COOH ác. acrílico CH CCOOH ác.Análisis Químico 9. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. glutárico H C HOOC ác. propiólico CH3CH CHCOOH ác. CnH2n1COOH). se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. fumárico COOH C H COOH COOH ác.5-pentanotricarboxílico. generalmente para ciclos y poliácidos. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. Los ácidos carboxílicos. butírico CH2 CHCOOH ác. podemos hablar de ácido etanóico. malónico HOOC(CH2)2COOH ác.1. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. HCOOH ác. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. Este mimo nombre carboxi-. acético CH3CH2COOH ác. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. benzóico HOOC COOH ác. pueden ser saturados o insaturados. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . Así. -COOH. También puede emplearse otro sistema. pueden tener más de un grupo carboxilo. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. Así puedo decir ác. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. estar en cadenas abiertas o cerradas. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico.para el resto de funciones indicando su localizador. 1. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). Introducción a la Química Orgánica 9. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. 2-carboxiheptanodióico o ác. crotónico COOH ác. sobre productos aromáticos. Así.

El protón del ácido carboxílico. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. reaccionan muy lentamente. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo.7) y el ác. 4. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). Los líquidos presentan fuerte olor. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. 230 Salvador Camacho Garrido . basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. 2. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción.Análisis Químico 9. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. tricloroacético (de pKa = 0. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. Los alcoholes terciarios. por impedimento estérico. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. 3. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. por otro lado. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. metales activos. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono.

Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador.Análisis Químico 9. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. como el permanganato de potasio. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . dicromato de sodio. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). Introducción a la Química Orgánica 5. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). En las mismas condiciones. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. 7. 6. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. etc. que son sales de ácidos carboxílicos. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. ácido nítrico. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso.

4. Que el radical principal proceda del ácido. los ésteres. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo.o ariloxicarbonil-. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. Algunos autores también consideran a los nitrilos. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. cloruros de acilo. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico.procedentes de los ácidos carboxílicos. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). Los radicales acilo. 5. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. Las principales reacciones que dan son: 1. las lactonas. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. es decir la sales. 232 Salvador Camacho Garrido . ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. bien como de catión (N). DERIVADOS DE ÁCIDO. Introducción a la Química Orgánica 9. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. 3. e insolubles en disolventes muy apolares. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. son los radicales RCO. 2. 6. por la terminación -óilo o -ilo. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176.Análisis Químico 9. bien como adjetivo. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. 2. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. Que el radical principal proceda del alcohol. Así del ácido etanóico. en cuyo caso se nombra aciloxi-. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. especificando el catión que le acompaña. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. Se nombran de forma similar a las sales. los anhídridos. es decir. los haluros de ácido y las amidas. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. como el nombre de los radicales acilo.

si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. se nombran según su ácido de procedencia. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. se nombran los dos por orden alfabético. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. podemos hablar de amidas primarias. es decir. Sus principales reacciones son: 1. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. En el caso de que sea mixto. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. que proceda de dos ácidos diferentes. En general. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. Además. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. acético butírico. Las reacciones son similares a los de los ésteres. Así podemos hablar de 4-hexanolida. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados.N-dimetilacetamida o de triacetamida. 2. acético o de anh. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. podemos habla de anh. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. Esterificación: por tramiento con alcoholes. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. N. Los mismo que los anhídridos. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. 3. 8. 7. secundarias y terciarias. Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. 4. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. Así podemos hablar de benzamida. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. Como pueden existir más de un grupo acilo. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente.Análisis Químico 9. y al –NHCOCH3 acetamido. Al resto se les nombra como carboxamidos. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. 233 Salvador Camacho Garrido . Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. Así.

metilamino (del más lejano al más cercano).5-pentanotriamina. cuando reaccionan con ácido nitroso. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. secundarias. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH .10-tetrazaundecano. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. aminometil-.5.Análisis Químico 9. Así. 234 Salvador Camacho Garrido . SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. Como alquilaminas. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. por lo que se les antepone la N. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. indicando mediante localizador su posición. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes.3.7. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. indicando la posición del sustituyente. Conforme al número de sustituyentes. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. podemos hablar de 2. salvo en el caso de la esterificación. pueden ser aminas primarias. Así. hablamos de 1. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. AMINAS. En el caso de substiyentes iguales. y se reducen con facilidad para dar aminas. etc. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco.

En el caso de las aminas aromáticas. 5. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. o cloruro de anilinio (por la anilina). también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. Entre las principales están: 1. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. mientras que las aminas terciarias no lo son. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. 2. No obstante. HSO4-.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). que por su olor reciben el nombre de cadaverina. las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. o BF4-). 235 Salvador Camacho Garrido . Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. 4. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. etc. muchas de ellas tienen nombres vulgares. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. así como aquellas alifáticas primarias. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. es muy similar al-OH.Análisis Químico 9. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. putrescina. Halogenación: En presencia de bases. las aminas primarias y secundarias. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. 3. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio.

Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. 7. dan productos dispares. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3.Análisis Químico 9. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. Introducción a la Química Orgánica 6. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante.

Análisis Químico 9. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. Sulfénicos: R-SOH • Ác. Dienos. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. 5. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. 9. Aciloínas (α-hidroxicetonas). especialmente si los dos grupos están muy próximos. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. 7. Haloalquenos. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. 8. Dihaloalcanos. Aminoácidos. No obstante. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. Esto sucede en: 1. 6. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. 4. Hidroxialquenos. 10. 2. 237 Salvador Camacho Garrido . Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. Diácidos. siendo por tanto. Enonas y similares. Dioles. 3. Hidroxiácidos. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). Introducción a la Química Orgánica 178. 179. esto no siempre cierto.

3. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. Alcoholes. derivados de las cetonas. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. tiocetonas. sulfénicos. tioácidos. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. selenofenoles. o Los bioelementos primarios. Cationes. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. 8.Análisis Químico 9. perácidos carboxílicos. Éteres. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. 7. amidas. Aminas. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. Son O. Por esto. 4. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. nombrando el resto como sustituyentes. ésteres. por tanto. Hidroperóxidos. que desde nuestro punto de vista. selenoalcoholes. etc. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. P y el S. sulfínicos. 10. tioéteres. por tanto. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. C. proteínas y ácidos nucleicos). 181. 6. Ácidos. objeto de análisis. lípidos. etc. 180. ácidos sulfónicos. Introducción a la Química Orgánica No obstante. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. y cuando no ocurre esto. Los hidrocarburos según lo visto. 12. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. derivados de los aldehídos y en este orden. hidrazinas. en este orden. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. y los variables.2% del total de la materia viva. fenoles. 11. selenoéteres. tioaldehídos. amidinas. suele predominar una función. tiofenoles. tioalcoholes. y. Aldehídos. 5. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. selenoácidos. BIOQUÍMICA. Nitrilos e isocianuros. La IUPAC establece que se deben nombrar. etc. N. 9. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. selenoaldehídos. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. Parece claro. imidas. Peróxidos. iminas. según su grupo principal. Son todos los bioelementos restantes. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. Cetonas. H. 2. o Los bioelementos secundarios. haluros de acilo. nidrazidas. susceptibles de caracterización y cuantificación. selenocetonas.

Pb. es decir. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. Zn. Este nombre es en realidad poco apropiado. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. función energética. Mn. N. Zn. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). O. Co. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo.Análisis Químico 9. V. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. hidrógeno y oxígeno. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. I. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. Lípidos 3. Glúcidos o carbohidratos 2. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. Mg. K. Los más abundantes son el Na. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. función de reserva energética. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. Cu. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. H. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. con la composición de la atmósfera. I y F. y orgánicos. B. como es el caso del O2. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. 1% se denominan oligoelementos. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Cl. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . K. Mg y Ca. y a radicales hidrógeno (-H). hidrosfera o litosfera. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. Son indispensables el Ca. Fe. y el resto bioelementos plásticos. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. nitrógeno y oxígeno. . como el agua y las sales minerales. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. Na. de la hidrosfera y de la litosfera. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. F. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. es decir. Mn. y función biocatalizadora. Son variables el Br. 183. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. Cu. LOS GLÚCIDOS. Estos elementos. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. 182. Aminoácidos 4. llamados también radicales hidroxilo. Si. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. No es posible la materia viva sin agua. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. Si. N. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Li. como ocurre en el H2O.

y los peptidoglucanos en las bacterias. la importancia del enlace β. la de vitamina. y la inmunológica. pero en porcentajes mucho más bajos. etc. Aunque químicamente. se ha de destacar. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. Así pues. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. triosas. que incluye los lípidos simples (grasas. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. como el octano. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. Se forman directamente en la fotosíntesis. Además algunos lípidos contienen fósforo. nitrógeno y azufre. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. el cloroformo. no polares. es decir. de 3 a 8 átomos de carbono. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. A su vez. • Son solubles en disolventes orgánicos. y sus derivados. 184. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. • Polisacáridos. tetrosas. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). la anticoagulante. pentosas. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. de 2 a 10 monosacáridos. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. LOS LÍPIDOS. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. pueden ser. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). de más de 10 monosacáridos. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. el benceno. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. la enzimática. la quitina en los artrópodos. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. En lo que concierne a la función estructural. heptosas y octosas. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. hexosas (estas dos últimas las más importantes). o una cetona. el éter. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. la hormonal. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. • Oligosacáridos.Análisis Químico 9. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. el glúcido más importante es la glucosa.

Atendiendo a su estructura terciaria. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. denominado grupo prostético. magnesio. recibe el nombre de heteroproteína. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. lipoproteínas. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. las gluteninas. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. Según la naturaleza del grupo prostético. 1. Pertenecen a este grupo las protamidas. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. • Función estructural. recubren estructuras y les dan consistencia. 185. fósforo. se denomina oligopéptido. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. 1. las histonas. las prolaminas. Según su grupo prostético. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. • Función transportadora. las queratinas. las elastinas y las fibroínas. yodo. mientras que los glúcidos sólo producen 4. 241 Salvador Camacho Garrido . se denomina holoproteína. presenta algún otro tipo de molécula. suelen contener también azufre y. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. PROTEÍNAS.000. hierro. • Función biocatalizadora. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva.Análisis Químico 9. las albúminas y las globulinas. 2. glucoproteínas. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. y si es superior a 10. fosfoproteínas y nucleoproteínas. Pertenecen a este grupo los colágenos. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. Cuando. además de aminoácidos. etc. los carotenoides. cobre. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. Además. Cromoproteínas. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. compuestos básicamente por carbono. se habla de proteínas. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido.1 kilocalorías/gramo. como los esteroles. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. En la célula. hidrógeno. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. Proteínas filamentosas. Proteínas globulares. En los órganos. algunos tipos de proteínas. recibe el nombre de polipéptido. Un gramo de grasa produce 9. oxígeno y nitrógeno. donde se almacenan. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares.

que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. • Función de defensa. guanina. F. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. timina. ÁCIDOS NUCLEICOS. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. 186. es decir. 242 Salvador Camacho Garrido . 3. adenina. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. Introducción a la Química Orgánica 2. que codifican la información genética. • Función enzimática. uracilo y citosina. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. • Función contráctil. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. • Función de transporte. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. • Nucleoproteínas. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. • Función homeostática. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. • mRNA. • Fosfoproteínas. citosina y guanina. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. Glucoproteínas. • Función hormonal. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. • Función de reserva. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. Su grupo prostético es un ácido nucleico. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos.Análisis Químico 9. • rRNA. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. En 1868. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. Como base contiene adenina. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína.

PP y C. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. 1 U. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida.Análisis Químico 9.I. VITAMINAS.5 mg. En caso de carencia. salvo en algunos virus (retrovirus). Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad.R. E y K. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. D. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA.D. La información en las células reside en el genoma. El DNA es donde se almacena la información. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. = 0. Se dividen en: . Se miden en unidades internacionales (U.).Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. El fllujo de información: es siempre unidireccional. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo.I. Aún no siendo principios inmediatos.Liposolubles: A. Los organismos sanitarios establecen la denominada C.Hidrosolubles: B. .

I. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. debilidad. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. cereales. en los niños. glositis. Hígado. dermatitis leche C. manchas de Bitot. cardiomegalia. arroz. higado y mantequilla Beriberi. convulsiones. atrofía lingual. cáscara de Tiamina 1. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. verduras. Fruta fresca. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. Cianocobalamina Hígado. trastornos del sueño. levadura de cerveza anemia Palidez. equimosis.5 mg taquicardia. carne.I.R. levadura de cerveza. estomatitis. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis.I. riñonez. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. hígado. Antixeroftálmica 1. calambres. pescado y leche 3 μg parestesias. descamación de la piel.Análisis Químico 9.D. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. 244 Salvador Camacho Garrido . anorexia. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. carne. diarrea. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. pescado. diarrea. ataxia Escorbuto (petequias. Hígado. Aceite de higado de pescado. glositis diarrea.400 U. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra. irradiación Calciferol 400 U. atrofia lingual. Levadura de cerveza. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. Carne. verduras. Gérmen de trigo. Espinacas. itcericia.

ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. 2. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. Por otro lado. Determinación del peso molecular. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. 188. en el siguiente cuadro. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10. y que sobrepasan en 50 veces. Aislamiento del compuesto puro. Determinación de la fórmula molecular. 5. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. Determinación de la estructura molecular. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. 3. Determinación de la fórmula empírica. 4.

4.Análisis Químico 10. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. 5. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. c) Sublimación. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. En general. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. d) Cromatografías instrumentales preparativas. Extracción. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. d) Recristalización. Destilación. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. b) Papel. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. c) Capa fina. Cromatografía: a) Columna. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. c) Diálisis. 4. Cristalización: a) Precipitación. b) Fusión. 2. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. su exactitud es más que suficiente. los métodos clásicos son poco exactos. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. 246 Salvador Camacho Garrido . 3. 2. b) Descenso del punto de fusión. Las técnicas son: 1. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. 3. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular.

Absorción ultravioleta-visible. 5. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. b) Gravimetrías. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. es decir. Espectroscopia R. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Criterio de pureza. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . Rotación específica. Estructura completa y estereoquímica. Prueba de Identidad. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. Absorción infrarroja. Número y contornos de los núcleos. etc. Peso molecular. 2. Esqueleto. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. se debe realizar el análisis cuantitativo. Longitudes y ángulos de enlace.V. Índice de refracción. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. Presencia y contorno de grupos funcionales. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Configuración. 2. Solubilidad. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. Conformación. Excitación Bajo vibracional. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Concentraciones exactas. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Fórmula molecular. Grupos funcionales. Espectroscopia I. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. 3. Punto de ebullición. Punto de fusión. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). Entre las más comunes se encuentran: 1. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Bajo Excitación electrónica. y propiedades intrínsecas.-V. 4. Conformación.N. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. especialmente de los H.Análisis Químico 10.R. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular.M.

DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. c) Enzimáticos. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. 4. aún a ebullición. CRISTALIZACIÓN. 2. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. Por arrastre de vapor. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. que se opera de forma diferente. Fraccionada o rectificación. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. 190. b) I. dejando atrás el resto de componentes.R. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. puro y cristalino a partir de su disolución. Otros métodos: a) Electroforéticos. Generalmente. 3. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. 248 Salvador Camacho Garrido .V. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. En líneas generales. b) Cinéticos. para posteriormente proceder.-V. d) Polarimétricos. a la adición de un segundo disolvente más apolar. En el caso de la química orgánica. Para que sea efectivo. A presión normal o simple. 189. 3. A presión reducida. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. Cuando aparecen puntos de precipitación. etc. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. d) Cromatografía de permeación en gel. 4. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. b) Cromatografía de líquidos.Análisis Químico 10. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución.

habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica. conectada a una línea de vacío. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique. Se denomina punto azeotrópico. destilándose a menor temperatura.y un 4 % de agua. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. 249 Salvador Camacho Garrido . a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema.Análisis Químico 10.

La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. Este íntimo contacto. 2. En cualquier caso. consiguiendo la separación de productos puros. Este proceso. 2. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. y luego se deja en reposo para que se separen. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. llamado disolvente. entre el vapor ascendente. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. con el condensado. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. y el condensado descendente. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. Líquido-líquido. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. la cantidad de soluto que va a cada fase. 250 Salvador Camacho Garrido . que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. denominados platos. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. en cada uno de los platos. se agita. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES.Análisis Químico 10. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. reales o ideales. 2. 191. ya sea sólida o líquida. hacen que lleguen a un equilibrio. Con percolador a temperatura ambiente. Sólido-líquido. es directamente proporcional a la solubilidad. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. repetido n veces.

3. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. dejando enfriar antes de separar el líquido. entre los que podemos destacar: 1. Embudo de decantación o de bromo. 4. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. A nivel práctico. se comprime el material. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). 2. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. y para evitar su pérdida.Análisis Químico 10. 3. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. se cubre con el disolvente. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. 251 Salvador Camacho Garrido . Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. 2.

La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. pero no el soluto. que se puede utilizar como separación difusional. Al poder pasar el disolvente. Carbón activo. de la temperatura y la presión. 3. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. M n de los polímeros (osmometría). dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. Está basado en un fenómeno superficial. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. Tierras decolorantes. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. 252 Salvador Camacho Garrido . la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. El proceso inverso. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. 2. ÓSMOSIS. se denomina desadsorción. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. Geles activos. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional.Análisis Químico 10. y en algunos casos. Para un gas y un líquido absorbente dado. DIÁLISIS Es un método de separación difusional.

Al acidular con ácido sulfúrico. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. Blanco y soluble en amoniaco. acidulada con ácido acético. 2. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. como el O. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. el S y los haluros. gomas. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). y actualmente se utiliza para separar azúcares. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. formándose el halogenuro de plata correspondiente. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. pueden existir otros elementos comunes. 193. y otros menos comunes como el P. estos se deben determinar según diferentes métodos. el As y algunos metales. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. implica Br-. Amarillo e insoluble en amoniaco. el N. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. valorar la urea contenida en la orina. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. implica Cl-. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). para añadir en frío solución de nitrato de plata. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. 253 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. La diálisis tiene por objeto. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. implica I-. se le adiciona acetato de plomo. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. Al hervir la disolución. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina.

El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas).Análisis Químico 10. no es un método fiable. si lo hubiera. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. papel pH. Si existen más de un halógeno. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. indica bromo y si es incoloro denota cloro. si es pardo anaranjado. quinoleina. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. tenemos dos casos. el fósforo en ácido fosfórico. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). ENSAYOS ESPECIALES 1. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. Como no todas las sustancias dan esta reacción. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. que como positivo. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. Si se obtiene un color violeta indica yodo. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. C . puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. 5.

Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. Para evitar esto. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. para investigar el cloruro posteriormente. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. después de la zona de óxido de cobre granulado. Las sustancias difícilmente combustibles. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. que formará color púrpura del yodo. el H y el N. I 2 . mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. El resto se hace en función de su existencia. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo.Análisis Químico 10. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . también es necesario la utilización del cromato de plomo. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. Así. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. Los elementos más investigados son el C.

Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. nitroso y azoderivados. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. Se somete. Se utiliza el tren de combustión. Este método es aplicable a otros elementos. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). pero también 256 Salvador Camacho Garrido . por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. 2. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. que tratadas con una base fuerte. se transforma en amoniaco. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. para medir su volumen. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental.Análisis Químico 10. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. si bien el primero es el más usado: 1. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. como los nitro. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. en tubo cerrado. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. dentro de un manguito de hierro en un horno. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado.

2. por lo que la técnica se hizo de orden micro. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. (R-CO)2O. según el análisis de Pregl. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. con muestras inferiores a los 5 mg. Ar-OH. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter.Análisis Químico 10. H y N. R-NH2 Y R-CN. 257 Salvador Camacho Garrido . se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. SOLUBILIDAD. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. hidroxiácidos. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. si existen varios caminos. azúcares. R-CO-R’. poliaminas. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. G VI. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. etc. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. R-OH. para ser posteriormente pesado. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. 195. ácidos polibásicos. por lo que son de polaridad intermedia. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. aminoácidos. R-COO-R’. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. basados en la solubilidad de las sustancias. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. Actualmente.

A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. Es inmediato para alcoholes terciarios. 7. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo.Análisis Químico 10. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. 196. 6. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. 4. imidas. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. Entre otras muchas. Grupo III: Insolubles en agua. Ar-OH. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. 258 Salvador Camacho Garrido . El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. por ser inertes. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. 3. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. 2. 5. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. 5. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. como alcanos. nitrilos y sulfonamidas. R-NH-NH-R’ y cetoximas. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. como R-NH2. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. 4. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad.

También dan esta reacción las αhidroxicetonas. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. para dar precipitados blancos. 9. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. 11. 14. 12. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida. 13.Análisis Químico 10. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico.4-dinitrofenilhidracina en etanol. precipitados y turbidez. 10. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). 8. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. 7. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas.

17.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. 260 Salvador Camacho Garrido . indica amina terciaria. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. investigando los productos de la hidrólisis. índice de refracción. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. que precipitan en medio ácido con color blanco. 15. • Sin reación aparente. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. etc.Análisis Químico 10. • Las aminas terciarias no reaccionan. o no es amina. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. que indica amina primaria. • Sin reacción. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. • Los trinitroderivados dan color rojo. DERIVATIZACIÓN. 197. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. rotación específica. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. 16. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos.

4-dinitrofenilhidrazonas. • Benzoatos. d) Azúcares: • β-acetatos. 261 Salvador Camacho Garrido . • 3. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). • 2. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. permiten la identificación del producto de partida. • p-toluensulfonil derivados. j) Nitrilos: Por reducción a amidas.Análisis Químico 10. • Fáciles de purificar. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. c) Aldehídos y cetonas: • 2. que recristalizados. e) Ácidos: • Amidas.4-dinitrofenil derivados. • Bromuros. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. • Benzoil derivados. • p-toluensulfonatos. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. • N-bencilamidas. • Yoduros de alquilo. • Picratos. b) Éteres aromáticos: • Picratos. • Oximas. • p-toluensulfonil derivados. • Picratos. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. • Ésteres p-nitrobencílicos. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • Benzoatos. i) Aminas: • Acetilderivados. f) Ésteres: • Saponificación. • Picratos. • Nitroderivados. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. • 3. • Semicarbazonas.5-dinitrobenzoatos. • p-toluididas. Así se transforman algunos productos.5-dinitrobenzoil derivados.

creados y desarrollados por la biología molecular.Métodos serológicos. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. por tanto. tanto clásicos como instrumentales. y. así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. No es menos cierto que existen métodos especiales.Análisis Químico 10. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. Para ello. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. se efectúan los siguientes análisis según legislación. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma.Electroforesis. Desde el punto de vista analítico de la química. etc. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: . . Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . Así. . IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS.Cromatografía de afinidad. . la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma. emplea todos los métodos usuales. y en función del alimento a analizar.Análisis enzimático. y que en el caso específico del DNA ha conseguido.

13. 10.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. 12. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. 16. ECUACIONES QUÍMICAS. REACCIONES QUÍMICAS. 6. EQUILIBRIO QUÍMICO. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. SISTEMAS MATERIALES. 19. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . 8. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. CLASIFICACIÓN. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. 15. 1. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. VELOCIDAD DE REACCIÓN. PROPIEDADES DE LA MATERIA. CONSERVACIÓN DE LA MASA. QUÍMICA. AJUSTE DE REACCIONES. 17. 3. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. 14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. QUÍMICA ANALÍTICA. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. 2. 9. MECANISMO DE REACCIÓN. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. 20. CATÁLISIS. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. 119. 107. 117. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. PATRONES PRIMARIOS. 115. 120. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . 116. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. DISOLUCIONES PATRONES. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. 105. INDICADORES ÁCIDO-BASE. DISOLUCIÓN PATRÓN. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. 121. PATRONES PRIMARIOS. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. NEUTRALIZACIÓN. 118. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. MÉTODOS GENERALES. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.

MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. VALORACIONES CON YODO. DICROMATOMETRÍAS. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. OTRAS APLICACIONES. 132. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . 136. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS.Análisis Químico 123. ECUACIÓN DE NERNST. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. 129. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. REDUCTORES OXIDANTES 133. 131. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. INDICADORES REDOX. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. POTENCIAL REDOX. 142. OTRAS VALORACIONES REDOX. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. 125. PERMANGANIMETRÍAS. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. COMPLEXOMETRÍAS. 128. REACCIONES REDOX. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. 124. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127.

152. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. ISOMERÍA. GRUPOS FUNCIONALES. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. 160. 156. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 158. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. REACCIONES ORGÁNICAS. ACTIVIDAD ÓPTICA. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. 162. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. 148. 153. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. 166. TAUTOMERÍA. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. 155. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. POLIMERÍA. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. 165. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. 154. 161. 150. SERIES HOMÓLOGAS. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. 164.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 167. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. COMPUESTOS HALOGENADOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. AMINAS. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. ALCOHOLES Y FENOLES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. DERIVADOS DE ÁCIDO. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. ARENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. ALCANOS. ALQUINOS. ÉTERES. ALQUENOS. ALDEHÍDOS Y CETONAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171.

PROTEÍNAS. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. CRISTALIZACIÓN. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. LOS GLÚCIDOS. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. 183. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. ÁCIDOS NUCLEICOS. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. 188. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. VITAMINAS. 190. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. 184. LOS LÍPIDOS. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 181. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. 180. 179. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. BIOQUÍMICA. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194.

197. 256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. 196. SOLUBILIDAD. 198. DERIVATIZACIÓN.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS.

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