Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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• • • • • • • • •

Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas.012 kg de 12C. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. 6 Salvador Camacho Garrido . NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. mediante sendas flechas en ambos sentidos. en una reacción química. en las que se pone. Así pues.). Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22.012 kg de 12C. Recientemente. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. es decir. A efectos prácticos. Conceptos Básicos de Química Por tanto. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas. El valor hoy aceptado es de No = 6. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22.022045·1023 mol-1. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. CONSERVACIÓN DE LA MASA. 8. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. moléculas. pudiendo ser átomos. ECUACIONES QUÍMICAS. y por consiguiente. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia.Análisis Químico 1. iones. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. coincide con el valor numérico de su masa molecular.41383 l. y si este fuera reversible. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia.4 l·mol-1.N. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. 7. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. AJUSTE DE REACCIONES.

al menos en los trabajos de laboratorio. sólido (s). o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. líquido (l).Análisis Químico 1. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. es • 7 Salvador Camacho Garrido . pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). o en disolución (aq). • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. no lo es desde el punto de vista químico. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. es decir mediante número enteros. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. para poder realizar los cálculos estequiométricos. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. • Combinada con la Ley de Lavoisier. • Si se pasa de moles a gramos. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. Como no es frecuente. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. gas (g).

o Reversibles. Para que. como la oxidación del hierro. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. o Endoenergéticas. o Provocadas. En química orgánica. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). por tanto. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. como sucede en la síntesis del amoníaco. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. o Explosivas. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. Salvo en casos relativamente excepcionales. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. o Rápidas. lo que permite conocer la masa en disolución. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales.Análisis Químico 1. como la oxidación del hierro al aire libre. cuando los productos pueden en el medio de reacción. como la combustión del carbón. cuando requiere para su realización aporte energético. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . 10. 9. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. conocido el rendimiento de un proceso. como la oxidación de la pólvora. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). como la oxidación del carbón. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. cuando transcurre sin intervención. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción.

y en algunos casos aunque lentas. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. 12. pero también crítico en el análisis. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas.. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. como la síntesis del agua. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . como la reacción de neutralización.. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución.3. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. En principio. En general. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. detalle muy importante en la industria. Por tanto. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse.3-dimetilbutilenglicol-2. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. como la transposición pinacolínica del 2. como la carbonatación de la sosa. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. • Provisión de materias primas. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. como la esterificación. en contraposición a la adición. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico.Análisis Químico 1. temperatura. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. Ni del estudio energético.) que afectan a la reacción. • Control de las variables externas (presión. casi todas las reacciones industriales. VELOCIDAD DE REACCIÓN. como la yodación del etileno. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. y a semejanza de la velocidad en Física.. • Costo del producto. descomposición del agua.

de primer orden respecto al reactivo B. en un instante determinado. β. Desgraciadamente. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo. es decir 3. . → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde.. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. A. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. Así. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. b. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción)..Análisis Químico 1. no tienen porqué ser iguales a.. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer.. c. a. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . La velocidad instantánea de una reacción es la variación. en función del reactivo arbitrariamente elegido. Para dar un significado unívoco. Así para un reactivo dado. dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. de la concentración de cualquier reactivo o producto. γ. según los casos. . y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. Así. También en general.. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas... podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla. α.

tenga lugar la reacción. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. menor es su probabilidad.d. pero que en cambio varía mucho con la temperatura. por tanto. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). lo que no concuerda con la realidad. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual.Análisis Químico 1. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque.r. de menor energía y mayor desorden. A la constante utilizada. 13. cualquier sistema. MECANISMO DE REACCIÓN. como el orden de reacción. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. que es independiente de la concentración. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. aumentará con la temperatura. físico o químico. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. y representamos log v/log [A]. • La velocidad de las moléculas. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. como es lógico. La molecularidad. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). y por tanto su energía cinética.

Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. 12 Salvador Camacho Garrido . • Su composición química no se altera. y espontánea o no como también lo era. Todas estas apreciaciones. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. más lábil y de menor contenido energético. Así se admite. Una vez alcanzado éste límite. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. CATÁLISIS. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. • Grado de división de los reactivos: Los gases. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. los inhibidores o venenos catalíticos. Cuanto mayor es esta agitación. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. • Actúan en pequeñas cantidades. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. forman un complejo activado distinto. 14. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. hasta un cierto límite. lo que implica una mayor probabilidad de choque. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. en general. Del mismo modo. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. y estos a su vez. K = A⋅e − ε a RT 15. Lo que sucede es que. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. al reciclarse en la reacción. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético.Análisis Químico 1. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna.

)a + ( B + B + . Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). V. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. etc.) • Los enzimas. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio.Análisis Químico 1. 16.. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. Entre los catalizadores más comunes.)b ⇔ (C + C + .. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. EQUILIBRIO QUÍMICO... como son iguales las velocidades en ambos sentidos. el cambio neto. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt.. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. es nulo.)d 13 Salvador Camacho Garrido . Pd. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción.. Rh. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes.)c + ( D + D + .. sino que. cuando reactivos. o heterogénea en caso contrario. 17. Se las denomina irreversibles.. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. o biocatalizadores. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. o desde el punto de vista global. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario.

Kx = Kp P Δn . que el producto de las concentraciones molares de los productos. o Si aumenta la concentración de algún producto. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. o Si la presión disminuye. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen.( RT ) Δn . 18. denominada constante de equilibrio. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. el sistema se desplazará hacia la derecha. el sistema se desplazará hacia la derecha. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. o Si se aumenta la temperatura. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. el sistema se desplazará hacia la izquierda. se cumple. o Si se aumenta la presión. Kp =e − ΔG o RT . o Si se disminuye la temperatura. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante.Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice.

: Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228. • Aplicaciones más importantes. es decir. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. es decir.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. Conceptos Básicos de Química A veces. • Métodos más utilizados.: Espectrofotometría de absorción atómica.8 nm. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. Ej. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. 19.C. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . Aguas. Ej. • Reacciones químicas involucradas. también se tienen reacciones mixtas. • Técnicas más usuales.Análisis Químico 1. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. • Cálculos. Ej. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento.I.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material.). según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. 21. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. Ej. 20. QUÍMICA ANALÍTICA. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. la cuantificación y su distribución. Redox / ácido-base. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. Ej.S. el análisis elemental y la especiación. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias.

En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. No se mide directamente la masa (ni el volumen). CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS.Análisis Químico 1.10 mg. o Micro: 2 – 0. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. (0. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. 22. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas.001 mg. o Macro: o Semimicro: 50 . en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. donde los análisis debían de ser rápidos. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento.1 mg. que determina el contenido de cada elemento en la muestra.001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos.01 %). en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente). EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. o Análisis último: También denominado elemental. Suelen intervenir procesos físicos.01 – 0. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). 16 Salvador Camacho Garrido . En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. o Ultramicro: 0. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra.

o La aplicación de los métodos estadísticos. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación.Análisis Químico 1. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. etc. las especies que deben analizarse. En cuanto a la importancia. Generalmente. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). T. pues según un tópico de la química analítica. si son necesarios. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. todas tienen la misma. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. precisión y exactitud. lo que dista bastante de ser cierto. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. EL PROCESO ANALÍTICO. Conceptos Básicos de Química 23.). o Optimización de los parámetros instrumentales. pH. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. A partir de aquí. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. Por otro lado. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. o Eliminación de interferencias. sólo es un componente más del análisis. ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. cuantitativa o estructural. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución).

Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra.Análisis Químico 1. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .

es decir. repetitivo u ocasional.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo. 2.. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo.. la cantidad de materia.. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones.. 3. 4.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta..Análisis Químico 1. y C. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. 19 Salvador Camacho Garrido . se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real.. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma. sobre todo fuera del mundo académico. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. El primer requisito es la definición del problema. PARÁMETROS ANALÍTICOS. generalmente expresada como concentración. etc. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. 25.. 2. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método.. M = f (C) Donde M. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión.Exactitud: Se relaciona con el error. continuo o intermitente..Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. 1. Entre los más importantes: 1. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1. Conceptos Básicos de Química 24. 2. 1. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.

que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. BSA.. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. 2.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición.. 26. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal.Características de la misma: Estado físico. 4. Una vez elegidos los métodos provisionales. que al aumentar hacen aumentar el ruido.. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. control de datos y programaciones.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. 6. veraz y sensible.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles.. gases corrosivos o incluso vibraciones. 5. DIN. 3.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. 4. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. Una vez elegido un método debe efectuarse. Conceptos Básicos de Química 2.Experiencia del personal: Generalmente cualificado. antes de adoptarlo.. etc.. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida. etc.. de la propia sustancia pura. INSTRUMENTOS 1. UNE. Como desventaja.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos.. cantidad.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.Análisis Químico 1. reactividad.. selectivo. interferencias. mantenimiento y calibración.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo.. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”. hemos de tener en cuenta: 1. exactitud y forma de expresión de resultados. 4. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido. versátil. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. temperatura. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. 5. la velocidad de lectura. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada. temperatura. 3.Función de transferencia: Lo más lineal posible. En este sentido. permite el registro de gráficas. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. humedad. 2. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental.. 3.. de algún compuesto que la contenga. o de una sustancia químicamente equivalente a ella.. 20 Salvador Camacho Garrido .Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. etc... LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. debemos optar por uno de ellos.

Ej...Análisis Químico 1. Ej. 2.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol.Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra. Ej..Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico. Conceptos Básicos de Química 1. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado. Ej.: Determinación de Clcomo AgCl.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple. 3.. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). Ej.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas. Ej.. 4..Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo. 3. Cualquier clasificación adolece de artificiosa.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones. Ej.: Determinación de la acidez de un vinagre. y determinación de Fe como Fe2O3. 27. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido .: Análisis de Gases.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente. con posterior transformación o no del precipitado. 1. Ej. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas..: N2 según Dumas.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido.

L.M.A.F. F. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U. I. Electroforesis E. A.C.L.P. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D. H. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido .E. H.Análisis Químico 1.-V.R.N. Turbidimetría Nefelometría E.C. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G. R.C. E.V.M.T.

Para llevar un control del trabajo del laboratorio. o Descripción de resultados. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. Si la publicación original no se ha visto. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. inflamables. luz ultravioleta y otras radiaciones. El concepto de BPL. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. o Título. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. hay productos químicos que son nocivos. teratógenos o carcinógenos y. A nivel docente deben seguir un único modelo. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. o Referencias. corrosivos. explosivos. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. existe un único cuaderno. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar.Análisis Químico 2. existe el peligro derivado del uso de mecheros. lo anteriormente expuesto. si son necesarios. o Objetivo. EL LABORATORIO QUÍMICO. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. altos voltajes. tóxicos. o Procedimientos utilizados y su descripción. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. que debe llevarse al día. Good Laboratory Practice). a veces. ya que un capítulo de la guía de BPP. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. o Bibliografía. 29. o Exposición de conclusiones obtenidas. o Reactivos. en el que se ponga la fecha. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. resulta crucial. 23 Salvador Camacho Garrido . Teniendo en cuenta. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. o Esquema o resumen del trabajo realizado. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. o Observaciones. o Cálculos. 28. o Material y equipos usados. y del que no puede arrancarse página alguna. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. que puede ser personal. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar.

realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. 24 Salvador Camacho Garrido . y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. realizan. diagnóstico veterinario. realizado. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. la globalización del mercado. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican. etc.P. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. registran. o la Food and Drug Administration (FDA). dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. controlan. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. de control de alimentos. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. registrado e informado". el aumento de la cultura de los consumidores. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL.Análisis Químico 2. clínicos. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. controlado. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B.L.

• Qué le resta por realizar. del inglés Total Quality Management). el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. • Caída de personas a distinto nivel. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. 31. • Corte. • Caída de objetos desprendidos. presiones etc. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. 25 Salvador Camacho Garrido . Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes.Análisis Químico 2. PLANIFICACIÓN. • Caída de personas al mismo nivel. • Atrapamiento por o entre objetos. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. combustibles. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. • Caída de objetos en manipulación. preparamos la etapa siguiente del análisis. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. • Qué operaciones se han ya realizado. • De qué tiempo dispone para realizarlo. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. • Contacto térmico.

señalización. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. gestión de residuos. lavaojos…) y sus revisiones. Exposición a radiaciones. prevención de incendios. en materia de prevención de riesgos laborales. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Generan también acciones correctoras. Golpe por objetos o herramientas. manipulación. Incendio. LA SEGURIDAD. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. Exposición a ruido. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. extintores. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. Sobreesfuerzo. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. Explosión. terremoto. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. accidente de una persona. autonómico. estatal y comunitario. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. 32. Exposición a contactos eléctricos. mantas ignífugas. aviso de bomba. emisión de sustancias peligrosas. mangueras.Análisis Químico 2. 26 Salvador Camacho Garrido . por lo menos. Exposición a temperaturas ambientales extremas. Exposición a substancias corrosivas. así como en el aumento de producción. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. Proyección de fragmentos o partículas. Choque contra objetos móviles. lugares de trabajo. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica.

33. equipo de primeros auxilios…). Dotadas con sistema de apertura antipánico. Para disolventes orgánicos. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. El correr aporta aire que aviva el fuego. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. o Vitrinas extractoras: Generales. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. Microbiológicas. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. ayuntamiento.Análisis Químico 2. Especiales: Tipo D para metales activos. sobre todo por su capacidad de absorber calor. accidente): cómo actuar. o Puertas cortafuegos. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. o Duchas de seguridad. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. Mediante un sistema de ventilación forzada. 27 Salvador Camacho Garrido . o Mangueras/Bocas de incendio. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. o Lavaojos. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. a quien avisar. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. y externos (ambulancias. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. taxis…). direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. o Mantas ignífugas. bomberos. mutua.

por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. A veces cubre el brazo. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. o Gafas.Análisis Químico 2. con aire transportado por el usuario. Mascarilla. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). Mascarilla autofiltrante. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. 28 Salvador Camacho Garrido . EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. Cubren toda la cara del usuario. medias. del usuario. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. o Equipos independientes del medio ambiente. para qué sustancias está indicado. deben utilizarse siempre. Protegen lo ojos del trabajador. En caso necesario. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. pulseras y cabellos largos. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. Guantes para productos biológicos. tiempo de penetración…). así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. se deben utilizar zapatos apropiados. o parte de ella. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. Durante la permanencia en los laboratorios. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. Equipos autónomos. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. Protege la mano. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. o Ropa. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. Se aconseja llevar ropa de algodón. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente.

Cualquier persona. no sólo por lo que uno haga. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. estos parámetros suelen ser críticos. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. que trabaje en un laboratorio. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden.Análisis Químico 2. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. Un analista no tiene “tiempos muertos”. 36. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. en cuyo caso. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. sino de hacerlas cumplir. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. como el material que usamos. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. por extraña que pueda parecer en un principio. como si es una operación dentro de dicho proceso. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. sino también por lo que hagan los demás. y no sólo por la seguridad personal. Cualquier norma. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. es esencial la limpieza y el orden. y cada cosa está en su sitio. Debe tenerse siempre presente. para nuestra salud y la de los demás. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. En los de química. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. tanto si es un proceso analítico completo. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . EL ORDEN EN EL LABORATORIO. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. por no seguir las instrucciones dadas. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos.

• No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). como las proteínas y las grasas.Análisis Químico 2. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. También es necesario tener en cuenta. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . que la eliminación del material desechable. GESTIÓN DE RESIDUOS. pero si es sódico. El tratamiento del material nuevo de vidrio. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. Si esto no es posible. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. o en desecadores de aire forzado y caliente. debe limpiarse por separado. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. los residuos se deberían reutilizar. El material se enjuaga con agua del grifo. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. los materiales y los equipos. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. Como en toda gestión de residuos. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. si lo contaminamos. se realiza en función de su composición. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. 37. Deben tomarse las normas. • Material usado. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. sino como una herramienta. Cualquier material en contacto con colorantes. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal.

RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. etc. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. papeles de filtro. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). 31 Salvador Camacho Garrido . los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. destrucción o neutralización de los mismos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. trapos. sin haber efectuado previamente una eliminación. guantes desechados.Análisis Químico o 2.

butírico. CIANUROS. 2. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. succínico. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. hidróxido de potasio. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. trietanolamina. La solución resultante se diluye a 1:10. AMINAS. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. Productos: Dietilamina. agitando de vez en cuando. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. a título de ejemplo: 1. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. pipeteros o envases para contener objetos. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. etc. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. carbonato de potasio y carbonato de sodio. Productos: Acidos acético. mercaptobenzotiazol. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. bisulfatos. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. ácido sulfúrico. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. ACIDOS INORGÁNICOS. El proceso más seguro para recuperar el material. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. etc.Análisis Químico 2. Productos: Acido nítrico. hidróxido de amonio. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). ácido fosfórico. naftalensulfónico. Diluir con agua abundante. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. 4. BASES. toluensulfónico. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. bifosfatos. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. 3. Productos: Cianuros varios. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. hidróxido de sodio. fenilantranílico. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). En cuanto al material de vidrio.

. 38. aunque estén debidamente neutralizados. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. llevarlo recogido o metido en la ropa. o Es muy aconsejable. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. 33 Salvador Camacho Garrido . o Como regla general. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. asegurarse bien de que es el que se necesita. sillas taburetes. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. apuntes. así como no llevar colgantes. no coger ningún producto químico. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. Los recipientes deberán retirarse diariamente. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. o En el laboratorio no se podrá fumar.. etc. ni tomar bebidas ni comidas. si es preciso un par de veces. enseguida circule por el mismo abundante agua. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. etc. si se tiene el pelo largo. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. suelos. El profesor los proporcionará. no pueden depositarse prendas de vestir. para ello leeremos. o Las mesas. que pueden entorpecer el trabajo. el rótulo que lleva el frasco. la mínima. así como que esté ordenado. de su instrumental y utensilios.Análisis Químico 2. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. o La utilización de bata es muy conveniente.

como normas generales. o Los ácidos requieren un cuidado especial... para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas. • Está terminantemente prohibido comer. • En un cuaderno. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. o Si se vierte un producto inflamable. beber o fumar. nunca echaremos agua sobre ellos. Sin menoscabo. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). 39. debemos tener presente. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. cerrar la llave y avisar al profesor.). NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. siempre al contrario. arena. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. etc. y menos con la boca. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. como vibraciones debidas a golpes. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. tanto las instrucciones del profesor. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. Es preferible usar rotulador vitrográfico. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. Cuando queramos diluirlos. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. Alisarlos al fuego. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. aparatos en funcionamiento. es decir. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. salvo para su lavado. como estufas. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. pero sin precipitación.Análisis Químico 2. deben registrarse todos los accidentes. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. etc. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. radiadores. o Al preparar cualquier disolución. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. Para evitar quemaduras. soplar sobre los platos de la balanza. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. por pequeños que puedan parecer. 34 Salvador Camacho Garrido . ácido sobre el agua. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. hornillos. en ocasiones. los productos químicos. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. planchas de material aislante..

Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. 35 Salvador Camacho Garrido . los lavaojos. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. Los mecheros. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. Una vez acabado el trabajo. y siempre que se abandone el mismo. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible.Análisis Químico 2. siempre. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. las duchas de emergencia. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. consulta al profesor. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. los extintores y cualquier elemento de seguridad. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. Ante cualquier duda.

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mecheros. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. gafas. 37 Salvador Camacho Garrido . antes de ser usado por primera vez. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. guantes. pero tiene otra particularidad. granatarios. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. conductímetros. saber para qué se usan. 40. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. etc. En un principio. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. equipo Kjeldhal. peras de succión. pipetas. etc. La identificación debe hacerse visualmente. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. MATERIALES Y EQUIPOS. o Generales: como extintores. mantenimiento y conservación. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. así como su correcto uso en el laboratorio. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. etc. etc. 41. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. vasos. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. GENERALIDADES. espectofotómetros. campanas extractoras. por lo que genera tanto dolor. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación.Análisis Químico 3. equipos de extracción. baños. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. agitadores. tubos de ensayo y de centrífuga. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. Para el adecuado uso de materiales y equipos. balanzas. previamente deben poder identificarse. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. etc. la porcelana o cerámica y los metales. . matraces.. lavaojos. las estufas. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. probetas. muflas. mascarillas. placas calefactoras. duchas de emergencia. potenciométros. etc.

Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). así el alambique para hacer destilaciones. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes. … 38 Salvador Camacho Garrido . Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. por su peso y su conductividad del calor. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado.Análisis Químico 3. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones.

puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. generalmente permanece sin tapa. Mechero de alcohol. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. o Estufas. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. con lo que se favorece la ebullición. De esta forma. USO CORRECTO DEL MATERIAL.Análisis Químico 3. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). es decir. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. o Manta eléctrica. y aunque este puede estar cerrado. para evitar ebulliciones violentas. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN.100-1200 ºC) en crisol. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. 43. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. aumentando así la superficie de evaporación. o Horno eléctrico o de Mufla. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. elevando su temperatura. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. o Microondas. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. o Placa calefactora. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. el cual será proyectado fuera del tubo. o Resistencia eléctrica. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. comenzando siempre por la parte superior del líquido. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. 39 Salvador Camacho Garrido .

• Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. sino su limpieza. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. Por tratarse de compuestos químicos. características del uso del reactivo. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. así podríamos hablar de sólidos. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. etc. • Otros. características y conformación distinta. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar.Análisis Químico 3. en química. 44. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. gases y semisólidos. • Indicadores. Sin embargo. el peso molecular. el peso específico si es un líquido. Además se debe evitar su trasvase del envase original. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). • Sales. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. reactividad en reacciones químicas. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. teniendo en cuenta la precisión. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. GRADOS DE PUREZA. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. como es la fórmula molecular. • Álcalis o bases. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. Un reactivo es. • Disolventes. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar.. su actividad óptica si la posee. etc. de su riqueza. 45. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. Además del correcto uso. la riqueza. para síntesis y cromatográficos. 40 Salvador Camacho Garrido . toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. líquidos. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. En cualquier caso. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. REACTIVOS QUÍMICOS. denominadas productos de reacción o simplemente productos. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. Por tanto. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso.

• PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. 46. corrosivos. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. explosivos. • Comburentes: Sustancias y preparados que. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. originan una reacción fuertemente exotérmica. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. particularmente con los inflamables. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. • No calientes nunca un recipiente cerrado. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. Los productos químicos pueden ser tóxicos. • DS: Disolventes secos. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. destinado a uso general en laboratorio. en función de los riesgos que presente). • RE: reactivos especiales. 47. 41 Salvador Camacho Garrido . • CRS: Sustancias de referencia certificadas. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. en contacto con otros. inflamables. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico.Análisis Químico 3. • Está terminantemente prohibido probar los productos. • En presencia de reactivos. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. • EQP: Especie química primaria.

Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. puedan calentarse e incluso inflamarse. 42 Salvador Camacho Garrido . prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. agudos o crónicos e incluso la muerte. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. agudos o crónicos e incluso la muerte. ingestión o penetración cutánea. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. 48. por inhalación. FRASES R Y PICTOGRAMAS. que por contacto inmediato. por inhalación. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente.

43 Salvador Camacho Garrido . fuego u otras fuentes de ignición. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. R6: Peligro de explosión. fricción. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable.Análisis Químico 3. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. fricción. R3: Alto riesgo de explosión por choque. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. INFLAMABLES o R10: Inflamable. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. fuego u otras fuentes de ignición.

NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. o R26: Muy tóxico por inhalación. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. 44 Salvador Camacho Garrido . Nocivo por inhalación. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R23: Tóxico por inhalación. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. o R24: Tóxico en contacto con la piel.Análisis Químico 3. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R21: Nocivo en contacto con la piel. o R20.

MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. 45 Salvador Camacho Garrido . o R36: Irrita los ojos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. o R49: Puede causar cáncer por inhalación. o R34: Provoca quemaduras. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. o R37: Irrita las vías respiratorias. o R40: Posibles efectos cancerígenos. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves.Análisis Químico 3. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles.

o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad.. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en.. o R59: Peligroso para la capa de ozono. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos.. o R57: Tóxico para las abejas. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R54: Tóxico para la flora. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. o R55: Tóxico para la fauna. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49. FRASES S.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en.. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. O de prudencia para reactivos y preparados. o R56: Tóxico para los organismos del suelo.

tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. La etiqueta es. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel. lávese inmediata y abundantemente con..Análisis Químico 3.. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. en general.. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. 47 Salvador Camacho Garrido .. ETIQUETADO.

en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. una etiqueta bien visible en su envase que. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. reactividad. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización. • Nombre. disposición. primeros auxilios. el nombre de alguno(s) de ellos. dirección y teléfono del fabricante o importador. punto de ebullición. almacenaje. obligatoriamente. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. redactada en el idioma oficial del Estado. etc. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. 51. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. Incluido.Análisis Químico 3. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . efectos a la salud.. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). La ficha de datos de seguridad (FDS). también incluyen su toxicidad. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura.

primeros auxilios y ecotoxicidad. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. incluyendo la gama de concentraciones. estabilidad y reactividad. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. investigación y química fina. toxicidad. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto.Análisis Químico 3. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. (+34) 937 489 400 e-mail: product. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. S. almacenamiento. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. correcta utilización (manipulación. análisis.U. C/Garraf. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. por ingestión y en contacto con la piel. el control y neutralización de derrames. controles de exposición. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. etc.).:(+34) 937 489 499 2. eliminación. ingestión o contacto dérmico.1 1. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. Asimismo. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad. En el caso de los preparados. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1.2 1.safety@panreac. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. posibles lesiones o daños por inhalación. etc. Algunos de ellos son de fácil interpretación. Otros son más complejos y precisan de personal especializado.A. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos.

Pedir atención médica. contacto con la piel e ingestión. manteniendo los párpados abiertos. Pedir inmediatamente atención médica. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx.=93. Polvo seco.2 5. 4.3 Medios de extinción adecuados: Agua.1 5. 3. Los vapores son más pesados que el aire. Espuma. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos). por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Riesgo de lesiones oculares graves. En caso de irritación. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua.4 4. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Pedir inmediatamente atención médica. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. Posibilidad de efectos irreversibles.3 4. Quitarse las ropas contaminadas. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).Análisis Químico 3. Ingestión: Beber agua abundante.2 4. pedir atención médica. Dióxido de carbono (CO2). 50 Salvador Camacho Garrido .5 5. Puede formar mezclas explosivas con aire.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Primeros auxilios 4. Provocar el vómito. Medidas de lucha contra incendio 5. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Mantener alejado de fuentes de ignición. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua).

Ambiente seco. Limpiar los restos con agua abundante.1 7. etc. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas.7 mg/m3.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. Usar equipo de protección completo. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. Alejado de fuentes de ignición y calor. Acceso restringido.1 8. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. cambiando ligeramente de color.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. Protegido de la luz. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. El producto tiende a oxidarse. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas.4 Equipos de protección: ------------- 6. 8. Filtro A.4 8.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. aguas y desagües. usar equipo respiratorio adecuado.2 8. Temperatura ambiente.6 51 Salvador Camacho Garrido . En local bien ventilado.5 8.Análisis Químico 3. Controles de exposición/protección personal 8.3 7. 8. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. Manipulación y almacenamiento 7. Kieselguhr. Evitar la contaminación del suelo. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües. 6. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. sólo autorizado a técnicos.1 6.

10. el tiempo de penetración de dicho material.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. halogenatos. ácido cromosulfúrico). óxidos de nitrógeno.3 10. Metales alcalinos. CrO3. Olor: Característico. Materias que deben evitarse: Acidos. en relación con la cantidad y la duración de la exposición.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. óxidos no metálicos. halogenóxidos. Estabilidad y reactividad 10. cuando proceda.Análisis Químico 3.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6.3 / 11 vol.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. Información toxicológica 11. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . percloratos. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. ácido perclórico. Compuestos orgánicos de nitrógeno.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa.1 10. Benceno y derivados. ácido nítrico.4 11. Halogenuros de metaloides. indicando el tipo de material y. Metales alcalinotérreos. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro. 9. pH X8. Agentes oxidantes (entre otros.

4.3.3 .2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.3 12.Bioacumulación: Riesgo = ----12.2.1 .4.Test: ------12.Observaciones: Datos no disponibles. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos.Test: ------12.2.2. 12.1 . Por contacto ocular: irritaciones. Acumulación : 12. Clasificación: Extremadamente tóxico.2 .Degradación abiótica según pH: ------12. dificultades respiratorias. No se descartan otras características peligrosas.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.1 12. Clasificación: Altamente tóxico.5 13.2 . Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas. 12.Observaciones: Datos no disponibles. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido .3. Información Ecológica 12.4. Peces = 61 mg/l.3 . náuseas. Puede provocar dermatitis.3 . arritmias.2 . Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas. 12.4 . Producto contaminante del agua. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11.Análisis Químico 3. Degradabilidad : 12.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos.3.1 .4 12.3.

Publicada en BOE 25/04/97. de Envases y Residuos de Envases. los cuales tienen carácter de residuos especiales. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. de 24 de abril. Información reglamentaria 15.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. En España: Ley 11/1997. Publicada en BOE 19/02/02. Publicada en BOE 22/04/98.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. en cada caso. 14. Publicado en BOE 01/05/98. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. procede contactar con la autoridad competente.1 13. de 20 de diciembre de 1994. de 21 de abril. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. de 30 de abril. de 23 de julio de 2001. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. ORDEN MAM/304/2002. de Envases y Residuos de Envases. En España: Ley 10/1998.Análisis Químico 3. Real Decreto 782/1998. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos. de Residuos. Por tanto. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. de 24 de abril. de 8 de febrero. relativa a los envases y residuos de envases. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13.

Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. En caso de ingestión. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. Posibles efectos cancerígenos. acuda inmediatamente al médico (si es posible. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. En caso de accidente por inhalación. Evítese su liberación al medio ambiente. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. En caso de accidente o malestar.04. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. están basados en nuestros actuales conocimientos. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15.08 Respecto a la revisión anterior. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. Muy tóxico para los organismos acuáticos. se han producido cambios en los apartados: 15. Riesgo de lesiones oculares graves. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. Posibilidad de efectos irreversibles.Análisis Químico 3. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16. por ingestión y en contacto con la piel. 55 Salvador Camacho Garrido . Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. muéstrele la etiqueta). teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. contacto con la piel e ingestión.

Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .

(TWA). 57 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días .Análisis Químico 3. o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra. o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.40h/semana.

El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. un incendio y otras. Las separaciones podrán efectuarse. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. un almacén puede quedar constituido por varias islas. en función del tamaño del almacén. como prevenirlos y como protegerse. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. 52. bien por el de estanterías. De este modo. Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos.e. así como las cantidades máximas recomendadas. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. • Aislar o confinar ciertos productos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. un derrame o rotura de un envase. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos.. bien por el sistema de islas. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. 58 Salvador Camacho Garrido . En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. No son recomendables los almacenes en sistema de península. ALMACENAMIENTO.Análisis Químico 3. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS).

tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. Para productos corrosivos. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. REACTIVOS INCOMPATIBLES. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . ya que ello implica una manipulación. 53. Para productos inflamables.Análisis Químico 3. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. almacenamiento y eliminación diferenciada. REACTIVIDAD. En este sentido. Emplear armarios de seguridad. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua.

como por emisión de gases inflamables o tóxicos. halogenatos. hidruros. Nitratos. Bases fuertes.Análisis Químico 3. nitruros. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. magnesio y circonio en polvo. carburos. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. alquilmetales. ácido perclórico. flúor. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. 60 Salvador Camacho Garrido . sulfuros. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. cloratos. peróxidos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. óxidos. celulosa. Azúcar. aluminio. tanto por calentamiento. permanganato potásico.

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3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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8 1.70 1.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces.60 1. Para una población infinita de datos.7 1. y la varianza.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. x. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor.50 1.80 1. se obtiene una curva en forma de campana. σ2. μ. función normal de error o Gaussiana.5 1. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1. cuyos valores sigan una distribución normal. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2.6 1. en un aula. Así. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger.Análisis Químico 4. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. la media.

σ2) en una variable estándar z. o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. Para z = 1 se tiene A = 0. o es simétrica respecto a la línea x = μ.1).5. es el área bajo la curva a la derecha de z. pero no su forma. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ .1587. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. donde: A = 1 – 2 x 0.Análisis Químico 4. o lo que es lo mismo decir. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo. tal que z = N (0. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ.6826 67 Salvador Camacho Garrido .1587 = 0.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. Para z = o se tiene A = 0.

Análisis Químico 4. ya que. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. puede hacerse uso de parámetros análogos.70 %. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. 68 Salvador Camacho Garrido . De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. como la media y la varianza.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. Si sólo se dispone de una muestra. se denominan estadísticos. como es lo lógico.50 % y 99.

pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada. 69 Salvador Camacho Garrido . VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD.638 y s = 0.Análisis Químico 4. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada.025 2.638 ± 0. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados.638 ± = 4. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos.0025 μ = 4. es decir.776 ⋅ 0.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.

y finalmente. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. o El test Q de Dixon. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. que si bien puede resultar sencillo de aplicar. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). primero los datos se ordenan de menor a mayor. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales.Análisis Químico 4. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado.

CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. No es lo mismo un análisis de rutinario. mayor es el límite tolerable.. En cuanto a los límites de error tolerables. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis.1 0. Imprecisión Nº de medidas 10 60. fácilmente reconocible. que establecer una constante de la naturaleza.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. o Pueden producirse compensación de errores. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. o Sólo vale para sales. • Cantidad relativa en la muestra del analito. Cuanto menor es ésta. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real. A diferencia de la imprecisión. 71 Salvador Camacho Garrido . no para óxidos. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. más exactitud es exigible.01-0.Análisis Químico 4. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. 1. si bien se debe tener en cuenta.1 0. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0.001 0.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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2. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso.. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva. 3) Operaciones combinadas.Análisis Químico 4. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. 6. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo. 2) Multiplicación y División.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. 3.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas. no debieran estar puestos.. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. la posición del punto que separa enteros de decimales... o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. 1) Adición y sustracción. de acuerdo con la regla anterior.En las sumas y restas. 4.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos.En la multiplicación y división. se propagan los errores relativos. 77 Salvador Camacho Garrido . la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar.. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1.. es decir. El dígito 0 es cifra significativa. se conservan los términos con sus cifras. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. 7. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. si no lo fueran. Cuando se escriben ceros finales son significativos. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas. utilizando las incertidumbres absolutas.En datos y resultados.. En adiciones y/o sustracciones. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales. tanto en datos como en resultados.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. 5. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos.. 8. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales.

10. o Cuando se utiliza una técnica nueva. o Siempre que sea posible. o Descripción de la muestra. o Método utilizado. Descripción del trabajo encargado por el cliente. Estos puntos son: 1. 3. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. han sido estudiados tanto por la FDA. Resultados de los ensayos. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. Realización del ensayo. Otras informaciones. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. Identificación del objeto presentado a ensayo. 8. Si se ha invertido más de un día. pero sin omitir los detalles importantes. 2. 78 Salvador Camacho Garrido . La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. iluminación. 13. a medida que estos se van obteniendo. 7. 15. como por la OCDE apartado 91. Modalidad de la muestra. presión atmosférica. registrados en el apartado 58185. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. 11. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. ELABORACIÓN DE INFORMES. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. Identificación del documento. Fecha de emisión y firmas. 4. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. 6. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. Método(s) de ensayo. Identificación del laboratorio de ensayo. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. 9. etc. 14. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. 5. Correcciones y adiciones. Identificación del cliente. humedad. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio.Análisis Químico 4. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. no es aconsejable confiarse en la memoria. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. 12. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. o Cuando sea posible. Designación del documento. Utilización de la subcontratación.). Equipo(s) de ensayo. conviene detenerse en su descripción.

1720/2007 de 21 de diciembre. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. de Protección de Datos de Carácter Personal. actualmente. o Introducción. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas.D. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. o Interpretación de los resultados y conclusiones. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. de 13 de diciembre. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas.Análisis Químico 4. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. o Una relación con el material necesario. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. o Objetivos que se persiguen. o Bibliografía empleada. según el R. o Incluir el número de página y número total de páginas. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. o Reactivos utilizados. Si como es normal. 79 Salvador Camacho Garrido .

.

Existen diferentes clases de disoluciones. 4. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. Partes por mil: o p. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. el que se encuentra en mayor proporción. Partes por millón: o p.mil. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. molaridad y normalidad. 66. 5. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. en el caso que el disolvente sea agua.p. 9. 1 parte de soluto en 1.000 partes de disolución. concentradas. Aunque de una forma simple. 2.000 de partes de disolución. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. generalmente agua. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN. Independientemente de la forma de expresión.01 – 1 μ. 10. todas se preparan de la misma forma: 1. líquido y gas. Disolver perfectamente el soluto en el vaso.000. Recordando nuestros conceptos de Química. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). 81 Salvador Camacho Garrido . para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. Realización de los cálculos oportunos. 5. 8. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. podemos hablar de disoluciones diluidas. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. 3.m. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. 6. DISOLUCIONES. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. (γ). Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado.p. saturadas y sobresaturadas. 3. 4. todas las combinaciones posibles de sólido. 1 parte de soluto en 1. que sólo las 5 últimas formas de expresión. tanto para el soluto como para el disolvente. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). 2. un soluto y un disolvente. Podemos definirlas por tanto. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución.Análisis Químico 5. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. 68. 7. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. 67. Se puede decir. y si los dos están en el mismo estado de agregación. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. Preparación de Disoluciones TEMA V.

Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. Balanzas de precisión. Invertir. diferenciaremos una vez más masa y peso. En el caso de no tener ninguno seco. es una magnitud variable. nombre del preparador y uso o laboratorio. c) Estable. fórmula. fecha de preparación. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. 8. 7. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. por lo que es necesario. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada.Análisis Químico 5. b) Fiel. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. Balanzas analíticas. d) Sensible. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. MEDIDA DE LA MASA. de forma independiente al método analítico que utilicemos. también le corresponde una mayor capacidad de carga. 82 Salvador Camacho Garrido . para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. 4. 12. 10. pesar la muestra objeto de análisis. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. nombre. no por su diseño. lo que condiciona su uso. En cualquier caso. 3. que nunca se debe sobrepasar. Preparación de Disoluciones 6. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. Granatarios. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). 2. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. es invariable. A mayor incertidumbre. Etiquetar el frasco de reactivo. Existen diferentes tipos de balanza. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. con al menos. 69. De mayor a menor incertidumbre. tenemos: 1. tirando la disolución después de cada enjuague. reiteradas veces hasta completa homogeneización. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. 11. con el tapón puesto. expresión de la concentración. A pesar de que es de sobra conocido. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. Microbalanzas. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. y las clasificaremos. 9.

CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. cuyo valor de medida es sólo aproximado. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. vasos. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. se manejan usualmente en el estado de disolución. El volumen que contiene. vidrio de reloj. etc. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. Pesada directa. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista. MEDIDA DEL VOLUMEN.Análisis Químico 5. Sustitución o método de Borda. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel.I. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. II. una vez obtenido el valor “cero”. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. Al ser electrónica el proceso es automático. III. se suele pesar poniendo el pesasustancias. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. Para pesar. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. BALANZA MONOPLATO. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. Actualmente.). no se encuentran entre ellos.) y será la que utilizaremos. es el 83 Salvador Camacho Garrido . ni tan siquiera probetas. las pipetas y las buretas (dosificadoras). 71. como su nombre indica. I. 70. máxime cuando las sustancias. Son los matraces volumétricos (aforados). Previamente a la realización de la pesada. matraces. 1.0000 g. y por tanto. En general. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. hay que calibrar la balanza. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. Doble pesada o método de Gauss. incluso sólidas.

Existen para diferentes volúmenes.c. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. 10.I. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. que el volumen de un litro equivale a 1.c. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. y con graduaciones de 0. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. sin ningún tipo de titubeo. humedad. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. aforadas y de doble aforo.. 0. no es totalmente cierto. 25. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. por definición. etc. congelador. 84 Salvador Camacho Garrido . del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). 100. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. 50. Ahora bien. En realidad el litro. 500 y 1000 ml. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. sensible a la luz. 10. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. indicando las restricciones si se necesita. Son graduadas. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. 50 y 100 ml.028 c. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. 72.1.98 ºC. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). mediante un código de colores.). o Uso al que se destina.000. 25.05 e incluso 0. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. 2. existiendo de 10. 25 y 50 ml. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. 250. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. 3. 5. 20. Es por ello. como son 1. etc). 2.Análisis Químico 5. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. En principio. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. 5. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios.01 ml.

CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. cambio de color o enturbiamiento. • Reacción con el contenedor. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). del medio en el cual están disueltos. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio.Análisis Químico 5. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. 85 Salvador Camacho Garrido . Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. • Humedad. • Luz. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. En cualquier caso. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. • Tiempo. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. como demuestran los siguientes ejemplos. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. 73. si la concentración de la misma varía antes de ser usada. y enganchar la etiqueta correspondiente.2 gramos de amarillo de metilo. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. 74. En las reacciones de neutralización. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. por lo que los recipientes. REACTIVOS INDICADORES. o varía después de ser usada por primera vez. En general su preparación no entraña ninguna problemática. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. y es obligatorio el uso del plástico. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. por lo que como sucede con los patrones de titración. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. e incluso a veces desechadas. así. en alcohol hasta completar los 100 ml. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado.

• TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. en 100 ml de alcohol. De ser necesario. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. De ser necesario. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0.1 N de hidróxido de sodio.1 N de ácido sulfúrico. Se debe disolver 0.Análisis Químico 5. hasta obtener una ligera coloración azul. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio.1 gramos de timolftaleína. en alcohol hasta completar los 100 ml. hasta obtener una ligera coloración roja. filtrar la solución. filtrar la solución. en 100 ml de alcohol.1 gramos de rojo de metilo. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido .

a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. cobre. etc. permite saber la homogeneidad o no de la misma. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. el olor. alcalinotérreos. Es sensible para los metales alcalinos. etc. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. la materia orgánica. la dureza. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. manganeso. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. • Marcha analítica de aniones. 75. haluros.Análisis Químico 6. mediante: • Marcha analítica de cationes. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. 87 Salvador Camacho Garrido . por lo que se estudian dichas partículas cargadas. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. cromo. En minerales. o Desprendimiento de gases y vapores. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. 76. o Formación de sublimados. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. Aunque en la actualidad. algunos sulfuros y sales hidratadas. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. plomo. pueden aportar información interesante al analista. etc. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. ENSAYOS POR VÍA SECA. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. con lupa o con microscopio. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. boro. y observando: o Cambios de color. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. la densidad o el magnetismo. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. mediante disolución o disgregación de la muestra. algunos ensayos denominados por vía seca. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. molibdeno.

Ag+. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. As (V) y K+. Sb3+. estaño. V (V). Sn (IV) y T4+ (parcial). Ca2+. cobalto. Cu2+. Bi3+ y Al3+. o Ensayos de trituración de polvos. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. 77. en frío y en caliente. amoníaco o sulfato ferroso). • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. • Grupo tercero: o de los cloruros. Mo (VI). Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. o Ensayo de la arsina para el arsénico. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. indican la presencia de ciertos elementos. permite determinar la procedencia del mismo. mercurio. Hg2+. Ca2+ y Mg2+. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. Sb (V). Cr (VI). Cr3+. Hg22+ y Pb2+ (parcial). Ni2+. En el caso que nos ocupa. o Ensayos topoquímicos. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. Una vez separados por grupos los cationes. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. en función del ennegrecimiento. manganeso. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. por ser éste el reactivo general de precipitación. Fe3+. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. Co2+. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. ion amonio. W (VI). se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. junto con algunos ensayos simples. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. etc. As (III). Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. o Ensayos de soplete sobre carbón. olor. produce una serie de gases. Sr2+ y Ba2+. 88 Salvador Camacho Garrido . como el bismuto. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. o Ensayos de solubilidad. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. cuyo color. Zn2+. Cd2+.Análisis Químico 6. para ser posteriormente identificados. si la reacción es específica para el espécimen.

15. Reacción con el papel pH. Estudio. Preparación de la muestra. 7. 12. 8. 6. 14. Precipitación de la disolución con amoníaco. Precipitación con carbonato sódico. Identificación de F. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . Estudio en el precipitado. 13. Estudio en el precipitado. previa redisolución. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. 11. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. Estudio en el precipitado. 4. de los cationes del grupo III. 3. 5. después de su disolución. Observación del color. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. 18. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. 10. 9. Apreciación del olor. tras disolución. de los cationes del grupo V. 2. Observación del aspecto. 17. tras su disolución.y su eliminación. 16.Análisis Químico 6. Identificación directa del sodio y el amonio. de los cationes del grupo IV. de los cationes del grupo II. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI.

c. Precipitado Disolución HNO3 c. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Sr. Cr. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu. óxidos.As (III). se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. Ca. Δ Grupo I: Cr (VI). sales básicas. V (V). Sb2O5. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. algunos elementos libres y ácidos insolubles. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. H2SnO3. Mo (VI). Zn. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . PbCl2. Pb SO4. W (VI). Mn. Cd. Co. Sr SO4. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. Hg. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. El residuo de BaSO4. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. Bi.Análisis Químico 6.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. hidróxidos. Ni. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb.c.

si es la misma que la de cationes. si la disolución es neutra. Por oxidar al sulfato de anilina. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). Por su dismutación con sales de plata. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). • Ensayo de aniones del azufre. 10. 23. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Tiocianato. su uso no ha sido generalizado. 5. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Fluoruro. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Por su oxidación a yodo. En cuanto a la preparación de la muestra. • Ensayo con nitrato de plata. Carbonato. Cloruro. Sulfito. 16. 7. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Por precipitación con sales de bario. 15. Fosfato. • Estudio de incompatibilidades. Cianuro. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. 22. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. 3. 20. 18. Por formación del precipitado con Fe3+. Acetato. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. 19. Ferricianuro. Por diazotación de Griess. Clorato. 11. Silicato. Ferrocianuro. Sulfato. Yoduro. Bromuro. 12. Perclorato. • Ensayo de aniones reductores. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). Por precipitación del ácido silícico. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. Formación del complejo con Fe3+. Por formación del éster metilbórico. Por su oxidación a bromo. Hipoclorito. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. 13. Tiosulfato. 6. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. previamente preparada. Yodato. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. 14. 21. Oxalato.Análisis Químico 6. Nitrito. Bromato. Nitrato. Por formación de un complejo con el azul de metileno. 25. Por su precipitación con sales de calcio. 2. basta con homogeneizar y si es alcalina. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. 24. Borato. 17. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. 9. Por precipitación como cloruro de plata. Por oxidar al Mn (II). 4. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. 8. Sulfuro. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. • Ensayo de aniones oxidantes. Por el ensayo de corrosión del vidrio. Por su reducción a yodo.

en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. las aminas son de utilidad en la industria. KITS COMERCIALES. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. cosméticos. Además. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. madera. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. Éstos suministrados por el fabricante. 80. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. Por otra parte. Así a título de ejemplo. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes.. un azúcar y tres grupos fosfato. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. Actualmente. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. puesto que a veces.Análisis Químico 6. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro.). Sin embargo. por ejemplo. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas.. a su vez. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica.

0-100 mg/L 0.00-1.0-2. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores.5 mg/L 0.0 mg/L 0. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición.0. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . estos kits. TITRACIÓN Baratos y precisos. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas. 0-500 mg/L 0.0-2.0 gpg 0-500 gpg 0.0-10.00% acidez del aceite 0.0. La comparación se realiza de forma visual. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. 0.0-20. estos kits utilizan una titración. Al girar la rueda.0-3. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar. 0-300 ppm 0.0-50. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados.0-3. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100. son ideales para análisis de campo.0-5.0-10. Para determinar la concentración del parámetro químico. 0. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando.0-2. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc.Análisis Químico 6. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.5 mg/L 0. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos.0. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar.0 mg/L 0.0 mg/L 0-125.

0 mg/L 10-200 mg/L 0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.0 mg/L 0.30 mg/L 0.0 g/L 0-5 mg/L 0.00-1.5.5 pH 0. 0. 0. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.2000 mg/L (EPA) 0.00.0-10.0-3.5 mg/L 0. 6.0 meq/L > 0.0-4.0-10.0-20.0 mg/L 0-5 mg/L.0-2. 0.00-1.0-2.25 mg/L 0.0-20.70.0-240.0 mg/L 0.00-0. 0.0-3.0.0-2.00-1.5 mg/L 0.5 mg/L 0.0-3.0 meq/100 g 0. 6.0-5.50 mg/L • • 6. 0.0 mg/L 0. 0. 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .00-1.0-130.0 gpg (CaCO3).00%.00-0. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.0 mg/L 0.0-3.0-2.00.0-5.00-1.0 mg/L Presencia/ausencia 0.5 mg/L 0. 0.0-10.5 mg/L.00-0. 0. 0.0-6. 0.0.0-3. 0.0% 0-5 mg/L 0.00-0.30 mg/L 0-30 gpg 0. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .5 mg/L 0.00 mg/L 0.0-10.0.70.5 pH 0-100.5 mg/L 0. 100-1000 mg/L 0.0 gpg.00-0.70.0-20.0-20.0-3.5-5.0-2.00-0.00-1. 0.0 mg/L 0-100. 0-50 mg/L 0.0-30.0 mg/L 0.70.5 mg/L.00-1.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0.0.0-10.00 mg/L 0. 0.00-0.0 mg/L 0. 0-1000 mg/L 500-10000.0-8.0 gpg (Ca) 0.0-8.0-20.00.25.0 mg/L 0.00-0.0-3.5 mg/L 0.0-725.0-5.5 mg/L 0. 0-300 mg/L 0.0-1.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.

pH. dureza. hierro. oxígeno disuelto. cloro total.5 mg/L 0-5 mg/L 0. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. oxígeno disuelto. pH Cloro libre. cloruros.0-6. fósforo.3 mg/L 0. 0.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4.5-10.0-40.0-20.0-8. potasio Nitrógeno. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. pH 95 Salvador Camacho Garrido . alcalinidad. hierro. pH Cloro libre.0-10. sulfito de sodio Alcalinidad.0 mg/L 0-50. nitritos. dureza Alcalinidad.0-2.0-20. salinidad Nitrógeno. pH. 0-200 mg/L 0.00-56. oxígeno disuelto.0-5. bióxido de carbono. dureza. pH Alcalinidad. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880.00-2.0 pH 4. 0. pH Fosfatos.00.0-10. anhídrido carbónico. 50-250 mg/L 0. dureza. nitratos.00-1. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno. potasio Alcalinidad. sulfito de sodio Acidez. potasio Alcalinidad. sulfito de sodio Acidez.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. anhídrido carbónico. HI 3880/0 HI 3881. fósforo. pH. bromo.0-2.0-3.0 meq/L 0-40.0-8.0 mg/L 4. dureza. cloro.0 mg/L 0.5 pH pH 7.0-4. alcalinidad.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3. cloruros. pH. cloruros.0. dureza. pH. sulfito de sodio Acidez. pH. dureza.0 pH 6. 0-800 mg/L 0. fosfatos. cloro total.0-1.5 pH pH 6. hierro. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. HI 3881/0 HI 3886.0-10.0 mg/L 0. oxígeno disuelto. cloruros.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0. dureza.0 mg/L 0. alcalinidad. pH.0 g/Kg > 0. fósforo. cloruros.00 mg/L 0. pH Alcalinidad. 1000-10000 mg/L 0.0. fosfatos.

.

que son los de precipitación. 97 Salvador Camacho Garrido . las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada.1 mg). los componentes de la atmósfera. Si ponemos una cantidad de soluto Q. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. En ciertas condiciones. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. 4. 82. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. ni absorber. A T2. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. la disolución admite más soluto. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). PRECIPITACIÓN. bien para eliminar el papel de filtro. Análisis Gravimétrico TEMA VII. Debe tener una composición conocida y definida. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. En los métodos gravimétricos más usuales. . o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. 3. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. A T1 se disuelve todo Q como en T3.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. no deber reaccionar con. SOLUBILIDAD. En T1 se encuentra en equilibrio. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. seco o calcinado. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible. o El resto de los componentes de la disolución. Otras veces es necesario la calcinación. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble.Análisis Químico 7. y se dice que es sobresaturada. 2. El residuo. 81. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. que una vez seco. como en el caso del BaSO4. Fe(OH)3.

se forman muchos núcleos. 8. aumenta la solubilidad. a la temperatura T se disuelve S. aumenta la solubilidad. 3. Si el exceso es alto. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. Efecto temperatura. 7. aumenta la solubilidad. precipitando Q-S. Efecto tiempo. 2. Efecto ión común. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. Para calcular la solubilidad. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. En la gráfica anteriormente vista. toda la sustancia está en disolución. Efecto salino. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. aumenta la solubilidad. disminuye la solubilidad. 98 Salvador Camacho Garrido . Efecto disolvente. Efecto pH. 5. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. Efecto hidrólisis. Formación de complejos aumenta la solubilidad. disminuye la solubilidad. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. s = m+n m n m n Queda claro.Análisis Químico 7. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. 83. 6. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. 4. disminuye la solubilidad.

Por otro lado. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . 3. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. COLOIDES. humos.Análisis Químico 7. Vp = k 84. Cuando un coloide. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. 2. nieblas y algunos sistemas químicos). El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. Atraviesan los filtros convencionales. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones.

Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado.Análisis Químico 7. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. 86. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. Naturaleza del precipitado. BaSO4⎜PbSO4. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. 5. no con agua. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. si bien. Los tres procesos a estudiar. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . Este proceso. Las condiciones de precipitación. con cristales bien formados y libres de contaminación. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. Tipo de iones presente en la disolución. 2. 4. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. 3. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. 85. Concentración de dichos iones. 6. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. aunque no necesariamente. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. 4.BaSO4⎜SO42-.

por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . GRAVIMETRÍAS. 9. utilización de la precipitación homogénea. que permita eliminar las impurezas por adsorción. 2. Agitación intensa. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. 3. 88. generalmente. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. Adición lenta del reactivo precipitante. Las partículas deben ser grandes y puras. Digestión. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. que utilizándolo en una sola etapa. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. Si es posible.Análisis Químico 7. 87. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). 101 Salvador Camacho Garrido . 6. pueden precipitar con el tiempo. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). Elección del pH. por lo que debe ser un electrolito. maduración y envejecimiento. 10. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. 5. n H2O Δ 7. Si no lo es. 8. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. 12. Disolución caliente del problema. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Envejecimiento. 13. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). 4. Maduración. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. 11. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. No peptizarlo. Lavado. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado.

Análisis Químico 7. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. Así por ejemplo. pero que generalmente son instrumentales. Como por ejemplo. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. la determinación de grasas en alimentos. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. b) Métodos de volatilización: O indirectos. etc. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. como la termogravimetría. Así por ejemplo. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. 90. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. CÁLCULOS. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. no es el único. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. Así por ejemplo. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. la determinación de oro en aleaciones. el análisis térmico diferencial. Análisis Gravimétrico Cl. es decir de los pesos fórmulas. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS.

Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. debe estar presente en el mismo número. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Así. Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. prescindiendo de las reacciones intermedias. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada.Análisis Químico 7. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido .

GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. se lava y seca hasta peso constante. Dan productos insolubles del tipo SnO2.que impiden la precipitación del Cl-. AsO43-. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). C2O42-. CrO42-. Bi (III) y Sn (IV). Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. 104 Salvador Camacho Garrido . Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. PO43-. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. Exigen su separación previa. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal.Análisis Químico 7. 91. Forman complejos del tipo HgCl42. SCN. etc. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. CN-. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. En el caso del cloruro son: 1. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado.y S2-. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. 2. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. 5. Análisis Gravimétrico A veces. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. Así en la descomposición térmica de una caliza. I-. 3. Hg22+. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. 4. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-.n H2O.

SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC.5 g de muestra en 150 mL de agua. Por último. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. porcelana porosa y asbesto. pero en este caso.3 mg/L AgNO3 0. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica.Análisis Químico 7. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso.04 M 25 ºC s = 2.2-0. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0. Análisis Gravimétrico 6. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica.04 M. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro).001 M 25 ºC s = 0.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. pero si se produce antes de la filtración. minimizando así la coprecipitación. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito). el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido . debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC.

10 mg/L s = 4. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2. ClO2-.y SCN. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. CO32-. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. ClO-. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles.rara vez se emplea. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 . ( AgCl 32 − .+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ. AsO43. Análisis Gravimétrico 92.Análisis Químico 7. I.y ClO4. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común.y PO43.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. ClO3. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.

En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. Aniones coprecipitantes: como el NO3. En algunos casos basta con reducirlos. el de Ca es relativamente soluble. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. como el Cr (III) que impide la precipitación. mejor toda una noche. 2. se calcina y se pesa como sulfato de bario. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina.y el ClO3-. Se efectúa en caliente. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. etc. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. se lava. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos.2 mg/L. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0.Análisis Químico 7. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. 4.06 M. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. se filtra en caliente. 107 Salvador Camacho Garrido . PO43-. CrO42-. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. a una temperatura cercana al punto de ebullición. 3. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. y además de peso de cenizas controlado. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. DETERMINACIÓN DE SULFATO.

Se lava con alcohol al 50 %. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. 108 Salvador Camacho Garrido . y Pb. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. Sr. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. Se filtra en crisol. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. Es necesaria la separación de Ca. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). En el caso de que esto haya sucedido. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. En cambio. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca.Análisis Químico 7. S2-. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. 94. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. se calcina y se pesa. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción.

H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. 96. En el caso más general. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . • Carbonato cálcico • Óxido de calcio.6 H 2 O 97. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. se transforma en cloruros conjuntamente. • Oxalato cálcico.Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN DE CALCIO. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. Análisis Gravimétrico 95. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH.

Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 . DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. Cr2O3. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. se puede secar a 130 ºC.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3.2HNO3. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino. fácil de filtrar y lavar. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos.Análisis Químico 7.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido .

se encuentran en gran variedad de sustratos. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. se debe tener más precaución. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. 99. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. • No se extrae más del 0. 2. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. por lo que su determinación es muy importante. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. Además. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. • Líquidos menos densos que el sustrato. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Para evitar el tedio de la extracción.01 % de otros materiales del sustrato. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). DETERMINACIÓN DE AGUA. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. Tras extracción continua. • Ascarita o asbesto sodado. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. • Líquidos más densos que es sustrato. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. como un método directo. • Cal sodada. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter. durante al menos 24 horas. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. 100. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla.99 % del material a extraer. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. lavar y pesar). En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. Análisis Gravimétrico 98. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple.Análisis Químico 7.

112 Salvador Camacho Garrido . Indirectos: O de volatilización. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. 2. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. en estufa o en baño de aire. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. Directos: O de absorción. H2SO4. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. BaO y Mg(ClO4)2.Análisis Químico 7.

Análisis Volumétrico TEMA VIII. en rigor. • Gasometrías. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. • Volumetrías directas. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. CONCEPTOS GENERALES.Análisis Químico 8. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. 101. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. o Error visual: En la detección del punto final. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. Existen diferentes tipos de volumetrías. 113 Salvador Camacho Garrido . Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia.

MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios.1000 N. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. lo que se denomina normalización. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. DISOLUCIÓN PATRÓN. 104. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. y algunas que no. PATRONES PRIMARIOS. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. o Existencia de un indicador adecuado. son susceptibles de catálisis. como equivalencia en cobre de 5.Análisis Químico 8. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). 102. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta.00 mg / ml. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. de composición perfectamente conocida en el componente activo. 114 Salvador Camacho Garrido . o en su defecto. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 103. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida.

Análisis Químico 8. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. o Conductimetrías. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. el dióxido de carbono o el oxígeno. Pueden ser de dos tipos. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. Cuando las circunstancias lo permitan. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. Puede ser mediante: o Potenciometrías. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. o Colorimetrías. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. 105. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. etc. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Indicadores redox: Como la difenilamina. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. • 115 Salvador Camacho Garrido . o Amperometrías. Podemos utilizar dos tipos de indicación. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. como la determinación de cloruros con catión plata. o Culombimetrías. o Entalpimetrías o Presurimetrías. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar.

que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. 116 Salvador Camacho Garrido . que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña.Análisis Químico 8. sino con otra especie químicamente equivalente. • Siempre que sea factible. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. Análisis Volumétrico 106. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. que generan diferentes tipos de volumetrías. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. Como ejemplo. como para la normalización de las disoluciones patrones. MÉTODOS GENERALES. Desde el punto de vista operativo. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base.1 %. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. 108. la determinación de hidróxido de aluminio. no con la especie a determinar. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. 107. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes.

Por definición. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. sino un compuesto muy poco disociado. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. la argentimetría del cloruro. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. cerimetrías. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. Por ejemplo. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. etc. dicromatometrías. 117 Salvador Camacho Garrido . yodimetrías. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. yodometrías. Por ejemplo. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. salvo que el producto de reacción no es un precipitado.Análisis Químico 8. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías.

o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. es la cantidad de la misma que puede suministrar. en el precipitado. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. es la cantidad de la misma que proporciona. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. reaccionar con. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. 110. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. indirecta o por retroceso. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. complejo o ionógeno formado. Independientemente de que la volumetría sea directa. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. lo que no es usual. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. reacciona con.

que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada.Análisis Químico 8. es decir 2 boratos. sólo uno de ellos se transfiere. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. EJEMPLOS Queda por tanto claro. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. Además debemos tener presente el tipo de valoración. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. que es el peso de una sustancia dada. En el caso de la volumetrías de neutralización. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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Salvador Camacho Garrido

al producirse una mayor formación del ácido. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . el equilibrio se desplaza a la izquierda. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka.Análisis Químico 8. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. aunque sea fuerte. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. aunque sea fuerte. el pH no varía. y por tanto. En las disoluciones normales. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. también llamada buffer y disolución reguladora. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. pero su relación se mantiene constante. al producirse una mayor disociación del ácido. varían bruscamente el valor del pH. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. En las disoluciones reguladoras no. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. Una disolución tampón. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes.

Supuesto que fuera un ácido débil. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. y esta al ser constante Ka. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115.la forma iónica.Análisis Químico 8. va a depender de la relación de concentraciones. Si aumenta la concentración de protones. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. de la concentración de protones en el medio. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . Son ácidos o bases débiles. INDICADORES ÁCIDO-BASE. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10. Por tanto. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar).

2-6.6 4. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.6-7.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .0 4.1-4. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.2-6.2 6.0 5.8 6.5 4.5-6.0 9.0 8.2-7.0 4.0 2.0-9.5-8. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.0 0.4 2.6-5.0-8.2-1.Análisis Químico 8.0-5.0 5.0-7.3-4.2-2-5 5.0 3.9-4.8-8.4 4. Dos gotas de disolución de indicador al 0.2 6.0-7.3 3.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.8-8.0 2.2-10.8-4.6 6.8 1.6 8.8 3. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.2-6.6 5. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.6-12.3-10.4-7.

4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.

00 7.100 6.1000 0.00 49.1 %.00 40.01 50.000 4.18 1.05/50 = 0. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.000 0. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.010 0.100 0.00 49.00 50.90 49.000 1. Como norma general. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa. Análisis Volumétrico 116.99 50.900 4.95 10-7 10-5 0. VNaOH (ml) 0.001 5.000 0.00 7.001.00 49.00 90.96 3.000 2.000 3.00 11.00 5.01 50. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.90 99. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. debe ser fuerte.18 1.10 101. por tanto.10 51.00 70.000 1.00 1.00 5.37 1.0667 0.000 5.00 20.999 5. ácido o base.00 50.00 49.0010 0.100 1.37 1.00 99.00 11.10 51.99 100.00 20.990 4.00 9.001 0. es decir 0.Análisis Químico 8. es 1/20 mL.00 60.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.00 60.00 10.100 M con NaOH 0.0427 0. es decir 0.00 40.00 1.96 3.01 mL.000 VTOTAL 50.0111 0.00 4.0001 10 -5 1.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0. el agente valorante.00 60.000 0.00 10.00 110.90 49.00 99.00 [H+] / [OH-] pH 0.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5.010 5. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.00 11.0001 0. Así una gota de una bureta normal.00 PH 1.00 100. pero lo normal es una bureta de 0. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.100 M: VNaOH (mL) 0.000 4.01 100.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0.00 10.00 4.001 0.0010 0.00 9.99 50.000 4.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido . valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9.00 11. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.010 0.00 10.

según el valor de Ka. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades.10-5) 0. 117. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. es decir valoración de NaOH con HCl. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil.001 M obtendríamos la curva verde. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0.Análisis Químico 8. 130 Salvador Camacho Garrido . Por lo tanto.100 M con NaOH 0. para una misma precisión requerida. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. • Al iniciar la valoración.8.010 M obtendríamos la curva roja. En principio se valorará con una base fuerte. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. debido a la baja ionización de un ácido débil. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón.100 M. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza. En el caso de la valoración inversa. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %.

000 4.8.00 99.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.87 3.00 20.00 50.000 5.00 50.87 3.999 5.9.001 0.90 99.00 70.00 10.10 101.100 1.00 40.100 0.10 51.44 8.10 -3 11.000 0.00 51.000 2.43 7.8.000 4.00 10.00 90.000 2.72 9.01 100.3.7.05 4.14 4.99 50.10-8 -9 1.00 49.10-3 * 8.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.00 75.000 meq formado 8.10 51.2.00 1.900 4.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .90 49.01 50.57 4.35 6.00 49.000 5.00 PH 2.000 3.10 *** 4.00 10.44 8.57 4.05 4.990 4.00 25.00 40.6.500 1.00 60.01 50.43 7.00 [H+] / [OH-] 1.00 100.74 5.44 8.10-5 1.72 9.00 60.00 49.14 4.10-4 ** 7.00 meq Hac / OH5.10 -7 -5 3.00 110.900 4.44 8.010 0.5.000 0.99 50. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.10-6 3.8.7.500 4.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.00 11.00 1.00 99.000 2.001 0.00 11.10 3.90 49.00 25.00 49.35 6.100 1.000 0.00 11.00 10.000 5.000 5.010 0.00 20.00 0.10 -5 PH 2.74 5.99 100.000 2.00 60.6.

Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. tenemos una región tampón básico por lo que. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible.00 ⇒ H + = 3. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. y pH = 10 .100 M (Ka = 1. .10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . Antes de comenzar la valoración. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118. Valorando con un ácido fuerte. con HCl 0.43 ⇒ pH = 7. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles.57 . al disminuir la concentración será cada vez menos neto. y posterior cálculo como en el caso anterior. Durante el transcurso de la valoración. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0.01 M. Así para el ácido bórico.8.8.8. K w ⋅ Ka H+ = Kb .10 −7 ⇒ pOH = 6. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka.10-5) con hidróxido amónico 0.00 ⇒ OH − = 3. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil.44-9. Normalmente será válido entre 7. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado.100 M (Kb = 1.7.10 −7 ⇒ pH = 6. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores.00. Va NH 4OH (mL) = 51. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 .100 M. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. antes y después del punto de equivalencia. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH.100 M de NH4OH (Kb = 1. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH .14 unidades de pH.7. −8 Resumiendo. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0.10-5). por lo que la hidrólisis es ácida. El límite para el ácido acético es 0. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H .43 . El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. El cambio brusco. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí.

obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] . Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte .90 50. Cuanto más pequeña es además Ka. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2.6.25 11.77 10.00 25.30 9. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .100 M (K1 = 4.00 5.050 N. caso de existir un tercer protón.formado por ejemplo. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104.82 8.00 PH 3. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .28 11. como ocurre en el ácido sulfúrico. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.00 30.10-11) con NaOH 0.Análisis Químico 8.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido . por precipitación para evitar su hidrólisis. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico. Análisis Volumétrico 119. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3.67 5. Así podríamos seguir.86 6.00 10. una hidrólisis básica y por tanto.00 40.34 6. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.6.10-7 y K2 = 5.00 20. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.00 15.

Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. como el hidróxido de aluminio. por lo que su catión conjugado. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. Como siempre. Se 134 Salvador Camacho Garrido . • No ser volátiles. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. y posterior cálculo del pH. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. Durante la valoración. el hidroxilamónio.1-0.10-9) no es valorable con HCl. También resulta análogo.Análisis Químico 8. y como tal.9. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico.8.10-10. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . DISOLUCIONES PATRONES. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan.2 N). también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. • No formar sales insolubles. Después del punto de equivalencia. sería como un ácido triprótico. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. pero en la práctica. • No ser oxidantes. es una base fuerte. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. no puede ser valorado con sosa. Inicialmente. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. donde . una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. • Estables a la luz y el aire. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. El anión de un ácido conjugado muy débil. valorar una mezcla de dos bases. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes. Los principios aquí enumerados. por lo que el catión amónio. [ ] 121. Así el amoníaco (Kb = 1. 120. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente.10-5) es valorable con HCl. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4.6. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. la podemos valorar con un ácido fuerte. puede ser valorado con hidróxido sódico.

oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20.05 %. Necesita normalización. estable. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Se valora hasta viraje de fenolftaleína. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2.95-100. PATRONES PRIMARIOS. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. Ácido oxálico: ácido débil. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. Además. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. 135 Salvador Camacho Garrido .24 % de ácido clorhídrico en peso. es decir 6 N. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. Exigen su previa normalización. con una pureza 95. 122. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos.Análisis Químico 8. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. no higroscópico. Es necesaria su normalización. cuyas concentraciones están tabuladas. sólo útil para valorar bases fuertes. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. o Carbonato sódico: es una base débil. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. El inconveniente es su elevado precio. que es un sólido puro. ácido fuerte y con peso molecular elevado.

y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína.34). − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo.1 N). Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores.25). según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. es menos higroscópico. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico.10H2O. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. o Borax: Na2B4O7.Análisis Químico 8. Así. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos.

Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F.Análisis Químico 8. A la segunda muestra de igual volumen. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales. d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM .VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. una con cada indicador F y NM. estaríamos en el caso e). En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales.

. 124. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC.33.12.78 y 9. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte.Análisis Químico 8. meq CO32.= meq NaOHañadido – VF. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2. Los puntos finales se presentan a pH 4. También pueden valorarse dos alicúotas iguales.21 y 12.. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.= VNM – X. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF). Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes.VVBC 3. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F. cada una con un indicador..H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3. 7.VTF VFOSFÓRICO = VTF .H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC .

.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC .HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6.PO43.. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos. el óxido cuproso.PO43. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4.VTF VNaOH = 2 VTF .25 La determinación consta de tres etapas. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido .. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes. el mercurio. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado..H2PO4.VVBC 125.. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre.Análisis Químico 8.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5.+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9.

pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. Son multitudinarias por su sencillez. Análisis Volumétrico selenio. OTRAS APLICACIONES. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. aceites y vinagres. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. De igual forma. que dan puntos finales más nítidos. La disolución debe quedar totalmente transparente. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. como por ejemplo en el ácido bórico. Generalmente. etc. 140 Salvador Camacho Garrido . podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. o Índice de saponificación en aceites. manitol.Análisis Químico 8. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón.). Cuando Ka es inferior. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato.

Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. ion o molécula gana uno o más electrones. por tanto. o de oxidación-reducción. 127. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. Se llaman reacciones redox. se reduce. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo.Análisis Químico 8. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . ion o molécula pierde uno o más electrones. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente. REACCIONES REDOX. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. se puede utilizar también yoduro potásico.

Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-). POTENCIAL REDOX. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d .U. Como no es posible la medición de potenciales absolutos. Pt / H 2 (1atm. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128.P. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0.763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0. es decir. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+). La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles. la I. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0.Análisis Químico 8.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar.C. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0.000V.A.

es el reductor y el que se invierte en la ecuación. y a la derecha el cátodo.59 1. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales. por tanto. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta.770V E 0 = 1.A. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0.C.98 1.85 2.763) = 1.Análisis Químico 8. se le invierte el valor del potencial.695 1.07 2.77 1.70 1.685 1.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo.70 1. quien se reduce y es el oxidante. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.P. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.06 2.51 − 0.61 1.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0.77 = 0.337 − (−0.U. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción. y. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0. donde se da la oxidación. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido .01 1. Mn 2 + . Fe 2 + // MnO4 .510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1. donde se da la reducción. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción).842 1. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ .

96 0.23 1.789 0.45 1.3595 1.854 0.33 1.195 1.771 0.51 1.455 1.51 1.45 1.76 0.52 1.87 0.47 1.94 0.700 0.99 0.49 1.89 0.28 1. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .25 1.920 0.80 0.44 1.19 1.00 1.00 0.7991 0.23 1.065 1.86 0.44 1.Análisis Químico 8.

2415 0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.581 0.152 0.521 0.153 0.08 0.337 0.19 -0.564 0.5355 0.60 0.26 0.250 -0.26 -0.3341 0.62 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.10 0.Análisis Químico 8.20 0.14 0.126 -0.07 0.334 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .2222 0.000 -0.05 0.2812 0.08 -0.490 0.15 -0.36 0.04 -0.61 0.559 0.136 -0.15 0.

90 -2.71 -0. ECUACIÓN DE NERNST.89 -2.36 -0.763 -1.18 -1.74 -0.87 -2.51 -0.403 -0.37 -0.22 -1.49 -0. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.277 -0.440 -0.41 -0.25 -2.714 -2.12 -1. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .61 -0. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0. F el número de Faraday.34 -0.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129.66 -2.925 -3.280 -0.37 -2. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.Análisis Químico 8.35 -2. T la temperatura termodinámica. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción.70 -0.

En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2.6C E = E0 + 0.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. por lo que E = E0. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. 130. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. Cr O ⋅ H+ 0. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. • Antes del punto de equivalencia. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura.Análisis Químico 8. 147 Salvador Camacho Garrido . o Un sólido puro presenta una actividad 1. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC).

0 25. • E.0 0.0 5. • Va (ml) 0.51 1.0 60.45 1.19 1.1 51.57 1. 1. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.V.77 0. • Los potenciales E = E1 = E2.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.Análisis Químico 8. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color. INDICADORES REDOX.8 0. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad.0 49.71 0.6 1. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido .0 50.87 0.0 50.93 1.0 E (mV) 0.2 1. La ausencia del color indicará el punto final. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado. • La concentración de Ox2 = Red1. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro.4 E (V) 1. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2.

00 1. gránulos. Na2AsO3.08 1.45 V. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. Se utiliza en placa de gotas. polvos y amalgamas líquidas. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. sales de Ce (IV). Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida.93-1. ya que si son fuertes.Análisis Químico 8. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). KbrO3 y I2. A veces se utilizan en columna.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. Análisis Volumétrico 3. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. K2Cr2O7. 132. Se expenden en formas variadas: alambre.14 1. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. láminas. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. o sea. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . Indicadores externos: Poco usual. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. H2C2O4 y Na2S2O3. En cualquier caso. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas. Na2C2O4. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. puesto que no vuelve a su color original. Como oxidantes se utilizan: KMnO4.

− e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. o Iodato potásico. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. sulfato ferroso amónico hexahidratado. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. 1. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. pero no siempre. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. la plata. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. Generalmente se usa en medio ácido. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo.Análisis Químico 8. Eliminables por ebullición. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. Muy fuerte pero lento. Se elimina por ebullición. El cloro resultante se elimina por ebullición. el plomo. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). Se elimina por calefacción de la disolución. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. Como metales puros se utilizan el zinc. Se elimina por ebullición con HCl. o Bismutito sódico. PERMANGANIMETRÍAS. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. el bismuto y el sodio. 150 Salvador Camacho Garrido . o Peroxodisulfato: K2S2O8. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. 133. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4.

b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). Por ello.5 N. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. 4. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). Incluso con todas las precauciones dadas. f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). 2. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. 7. es necesario normalizarlo antes de cada uso.Análisis Químico 8. 3. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. Valorar enseguida de disolver el oxalato. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. su disolución preparada de concentración aproximada. y por la luz. La valoración debe ser en caliente. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). no escurriendo en las paredes. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad.99 % como en el caso del Fe(CO)5. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. Se deben tener una serie de precauciones: 1. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. 6. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. En medio ácido aún lo son menos. La valoración debe ser rápida. 5.

SO32H2S. 152 Salvador Camacho Garrido . S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. Aunque así es valorable con permanganato. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. Después se enfría y se diluye. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. que reduce el hierro pero no el titanio. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado.Análisis Químico 8. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. 2. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. y además. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico.

el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. etc. valorando posteriormente el Fe (II) formado. níquel. Manganeso: Los minerales de manganeso. Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. Se emplean sales de Fe (III). El metal se trata con un exceso de sal férrica. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. generalmente pirolusita. magnesio.Análisis Químico 8. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. estroncio. plomo (II). MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). zinc. cadmio. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. como la pirolusita. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. Es válido para óxidos superiores. cobalto. En presencia de sales de bario. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. Estas reacciones. el minio y el litargirio. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II).

536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. VALORACIONES CON YODO. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. dos son las principales fuentes de error: 1. I 3− → 3I − 2. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. La disolución se descompone. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. lo que da lugar a 2 métodos: 1. El agua. Autoindicador: Una gota de yodo 0. 2− 154 Salvador Camacho Garrido . Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. No es utilizable en medios fuertemente ácidos.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. Yodometrías: O métodos indirectos. por tanto. del orden de 10-3 M. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. suele escribirse como I2. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. tanto más cuanto más ácida es la disolución. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. 1. No obstante exige. Yodimetrías: O métodos directos. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. 2. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. por lo que debe estar recientemente preparada. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final.Análisis Químico − + 8. 2. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente.

El límite de aplicación es un rango de pH elevado. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. de 1-9. hasta aparición de la primera tonalidad azul. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. DISOLUCIONES PATRONES 1.Análisis Químico 8. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. para posteriormente normalizar. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. Como oxidante se puede utilizar: 1. se neutraliza con amoníaco. 155 Salvador Camacho Garrido . 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. 3. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. 2. soluble en exceso de sosa. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. Análisis Volumétrico 3. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. sólo de 5-9.

Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. 1. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Otros métodos: Sustancia SO2. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-.Análisis Químico 8.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. o lejías. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno.

Análisis Químico 8. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. valorable así con tiosulfato de sodio. representa la suma de bromuros más yoduros. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. • En otra muestra. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. El yodo valorado. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. Se añade dicromato potásico en medio ácido. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . necesita de un medio fuertemente ácido. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. El clorito (presente como agente blanqueante). El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato.

lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. 2. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. con E 0 = 1. Existe en el mercado en calidad patrón primario.. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. yodo y dicromato. 3.Análisis Químico 8. aldehídos. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). permanganato. según lo visto anteriormente. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. Algunas aplicaciones específicas son: 1. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. 6. Análisis Volumétrico 135. El medio usado. Pueden hervirse sin descomponerse. 1. Además de los reactivos ya vistos. etc. Su principal aplicación. también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. La determinación inversa. del dicromato con Fe (II).1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. 4. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. 5. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. 5. DICROMATOMETRÍAS. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. 3. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). 158 Salvador Camacho Garrido . OTRAS VALORACIONES REDOX. 4. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. aireación y posterior valoración como UO2+. por lo que se hace de forma indirecta. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . reducción con el reductor de Jones. como el Sn (II) y el Cu (I). El dicromato de potasio 0.

Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición. 2. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. E 0 = 1.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). 6.44 HNO3 1. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. con E 0 = 1. si en cambio con el tipo de ácido. Los reductores muy fuertes. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. Estabilidad indefinida.28 − 1. Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . 4. BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . son: 1. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. Para sustancias de lenta oxidación.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. As (III). Ce(SO4)32. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. U (IV). Pu (II). Sn (II). el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. Con reductores de fuerza media. Sb (III). pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III). el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado.79 HClO4(8M) 1. 159 Salvador Camacho Garrido . con E 0 = 1. Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado.44V No obstante presenta problemas. que no son patrones primarios.70 HClO4(4M) 1. peróxido de hidrógeno. En general. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. donde E 0 = 1. Mo (V). El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario.61 HClO4(1M) 1.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. 7. etc. ACIDO E0 (V) HCl 1.28 H2SO4 1. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ .Análisis Químico 8. 3. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. 5.o Ce(NO3)62-. Se valoran así de forma directa Fe (II). Es independiente de la concentración. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. que aumenta el potencial redox con la concentración. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. oxalato. 8. Podemos variar el potencial redox con el medio. Puede utilizarse como autoindicador.

Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). . entonces la sustancia precipita. por tanto. • Solubilización del precipitado por: . sea inferior al producto de solubilidad y. • Efecto salino. • Transformación de compuestos insolubles. Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común.S .S . según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. sea igual al producto de solubilidad. sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. como para sustancias orgánicas. nos proporciona la constante de equilibrio. donde. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. Sb (III).. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico.Eliminación de iones mediante reacción. y donde el producto de solubilidad es muy bajo.Variación de la temperatura. • Que el producto iónico. si bien en muchos casos. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. como el fenol. Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. • Que el producto iónico. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos.Dilución. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137.Análisis Químico 8. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos.S . que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. = P. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. As (III). = m ⋅ n ⋅ s m + n . P. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. . hidracina etc. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. Hg (I). ferrocianuro.

10 5. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0. Contra Hg / HNO3 1. así: pC = − log C .10-5. Br-.0 8.p.p.47 -8 60.0 1. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138.0 1.10-5. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1. 1.10-2 1. 2.0 6.10-2 1. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.87 -6 50. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.00 5. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1.00 -5 50.8.1 normal. 2. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.3.p.09 10. Directa de Ag / HNO3 2. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1. Contra NaCl o KCl p. Contra AgNO3 p.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8.0.0 10 1. = 1.17 25. Contra AgNO3 p.S . Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl .0 2. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.34.48 49. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).2.75 51.96 49.10 7. Pesada directa de p.34. Pesada directa de p. 1.8. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.9 10-4 4. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.1 1.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración.0 1.10 4.3.1.7. 161 Salvador Camacho Garrido .70 En principio.0 3.10-7 6.10-2 1.1 N con nitrato de plata 0.10-3 2.

2· 10-2 6. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .00 1.3.75 6.96 4.3· 10-5 1. por efecto ion común.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.0 50. cuanto más diluida sea la concentración del patrón.00 1. del cromato de plata es 1.S.0 60. teniendo en cuenta que el P.Análisis Químico 8.8.10 0 . Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar. e igual a 1.1· 10-3 1.00 4. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1.06 0 .10-5. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio.17 1.10-10. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.0 pCl 1.34.1· 10-4 1. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .0 49.005 M.87.0 49.1 51.09 1.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0.3· 10-2 1.0 5.8· 10-7 2.10-5.34.47 7.48 2. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4. en exceso de ion cloruro o ion plata.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.87 5.17 1.96 4.02 0 . podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.0 10. tanto más importante.10-5.10-12.04 0 .0 25.7· 10-2 3.9 50. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata. 1.48 2.0· 10-8 B 0 . pCl 1.70 [Cl1.47 7. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.09 1.8· 10-6 1.1· 10-1 8.00 4.007 M −5 2 (1.75 6.6.87 5.

o eosina. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez.10-8. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. es que se encuentra en el punto estequiométrico. más ácida. 163 Salvador Camacho Garrido . Lo que se traduce en un error por exceso.S. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. Se basa en que en el punto estequiométrico. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. En cambio. con K2 = 3. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla.Análisis Químico 8. = 2. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. con P. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . yoduro y sulfocianuro. por efecto del ion común. la solubilidad. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. es decir. por tanto. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). vale para disoluciones débilmente ácidas. la determinación de catión plata con ion cloruro. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . proporciona una buena exactitud. s. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. o "método del punto claro". La tetrabromofluoresceína. y por lo tanto superficial. es ideal para las valoraciones de bromuro.6. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. Aunque el método es tedioso. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. Al ser la fluoresceína un ácido débil. por que se dan fenómenos de adsorción. La diclorofluoresceína. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina.2.

hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. En la modificación de Schulek. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. = 1. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. y aún hace unos decenios. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. El método de Volhard. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. en la casa de la moneda. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. yoduros y sulfocianuros. Es tan exacto. mediante la precipitación con catión plata. Así. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl.en la formación del cloruro de plata.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico.Análisis Químico 8. De 164 Salvador Camacho Garrido . MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. al remplazarse por el ion potasio. En la modificación de Caldwell. Las comparaciones de turbidez. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. El pequeño exceso de tiocianato. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. es válido para bromuro.s. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata.

Gay-Lussac y Mulder. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). si podemos utilizar los métodos de Fajans.Análisis Químico 8. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. 165 Salvador Camacho Garrido . 140. ferricianuro y ferrocianuro. cromato. Originalmente. carbonato. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). El patrón. y son solubles en medio ácido nítrico. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. arsenito. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema.4 N y a 60 ºC. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta.5-1. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. se puede usar el método para arseniato. yodato. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. sulfuro. Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. hipoclorito o bromato). con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. Análisis Volumétrico los cationes. Actualmente. se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. bromo. clorato. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. sulfitos. como elementos o como oxoaniones (cloro. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. perclorato.

la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. 142. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. 166 Salvador Camacho Garrido . De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. pero que están muy poco ionizadas.5-2. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). Si se calcula teóricamente. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados.0. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. El método es válido también para el bromuro. los productos de reacción son sales muy solubles.Análisis Químico 8. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. o mejor. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. están totalmente disociadas. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. La corrección puede hacerse de forma teórica. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. por lo que no observa un cambio de fase. los productos de reacción son sales muy poco solubles. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. 141. En el caso de las volumetrías de precipitación. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II).

Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. generalmente agua por moléculas de ligando. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. Na2H2Y. Casi todos los iones metálicos. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. Es un ácido tetraprótico.Análisis Químico 8. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . COMPLEXOMETRÍAS. 143. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. también se utiliza el nombre de quelatometrías. No obstante. que se simboliza como H4Y. que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. también conocido como calgón™. soluble en disoluciones acuosas. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. También denominadas valoraciones de formación de complejos.

10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio.3.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ . Si existe poco amoniaco.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. El punto final es más nítido que con el método de Liebig.3 M en amoniaco y con 0.Análisis Químico 8. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard.10-14. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. que es 1. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). El primer exceso de plata. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8.6. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − . Ni2+ CNGran cantidad de cationes. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. Directa. 2. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido .S . Se puede realizar hasta valores de pH 13. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. con una K f = 1. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + .6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración.2 g/L de yoduro potásico. = 1. USOS Cu . Lo mismo ocurre con el yoduro. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento. con un P. con una K f = 7.

DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. Estos complejos deben ser estables. para desplazar el ligando del M-In. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd.Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. 145. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. Mn. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. Mg y Zn. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. Hg.

etc. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido . La. Th. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. Pb.hasta aparición del complejo coloreado M-In. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. 1. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. violeta de pirocatecol. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Co. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. por ejemplo. Ni y Ca. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA.Análisis Químico 8. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. Hg y Zn. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . púrpura de ftaleína. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. el Mg-EDTA. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. Otros menos usuales son la ditizona. Sn. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración.

Análisis Químico 8. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido .01 g CaCO3/L. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. Se utiliza. para precipitar el calcio como oxalato de calcio.01M. Pb y Zn. Co. Sn. ºTH que equivale a 0. También se puede valorar directamente con EDTA. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora.01 g CaO/L. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. Ba. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. Ni. • Grados hidrotrimétricos alemanes. 4. 1. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. Sr. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. Cu.79 Americano 1. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. Mn. si existen en gran cantidad. sobre todo.43 Alemán 1. ºdH que equivalen a = 0. Hg.

Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. se usan como disolventes. nunca gelatinosa.Análisis Químico 8. la etilendiamina. No debe dar reacciones secundarias. fenoles y sales de bases débiles. ni con el valorante. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. se puede utilizar la potasa etanólica. el rojo de metilo. acetonitrilo. dioxano. el benceno. Casi todos los métodos existentes. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales.. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. pero es más frecuente el metóxido sódico. En cuanto a los indicadores. 3. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. En alcalimetrías se suelen usar. y los iones existan primariamente como pares iónicos. En acidimetrías se suelen emplear. En algunos casos y para condiciones anhidras. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. En la valoración de bases. tanto en medios acuosos como no acuosos. el violeta de metilo y el violeta cristal. fenolftaleína. son métodos de neutralización. cloroformo. como aminas. En la valoración de ácidos. benceno. 5. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. alcoholes.13) respecto del agua (78. existen docenas de ellos que pueden usarse. sulfonamidas. 2. ni con el valorado ni con el producto de reacción. Con frecuencia. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . Además. etc. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. Análisis Volumétrico 146. la butilamina y la dimetilformamida. Por otro laqdo. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. etc. azul de timol y azovioleta. timolftaleína. como ácidos carboxílicos. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). Como reactivos básicos. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . en disoluciones no acuosas. Debe ser barato y fácilmente purificable.5). una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. El disolvente debe disolver al problema. 4. piridina. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina.

Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. 3. sumergidos en la disolución a valorar. 24. 8-hidroxiquinolina.55 pK en metanol 3.10 12. durante el proceso de valoración. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia.55 13.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. 5. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos. 173 Salvador Camacho Garrido . como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína.00 pK en etanol 3.55 6.80 4. En una valoración con detección del punto final potenciométrico.6 para el metanol. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. 4. organomagnesianos. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético.40 3.10 6. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. es preferible siempre la indicación potenciométrica. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos.58 6. 147.30 8.45 2.3 para el etanol y 32.88 7. etc. 2. Todos los compuestos. se mide la diferencia de potencial. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador.80 APLICACIONES 1. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol.Análisis Químico 8. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3.87 8. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO.

o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.Análisis Químico 8. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.700 + E Q / H 2Q = 0.242 174 Salvador Camacho Garrido . Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar.700V E ecs = 0.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.059 = 0.059 log H + = 0.242 = 0.059 pH 0.059 pAg 2.242V E 2 H + / H = 0.242 − 0.000 − 0.458 − 0.799V 0 E ecs = 0. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q.413 − 0. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador.557 − 0. existirá un cambio de polaridad para pH>7. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables.059 pH En el caso expuesto.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.242 + 0. E 0 Ag + / Ag = 0. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros. 1. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0. Q. Para una argentimetría.059 log H + = 0. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración.059 pH 2. 1. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa.

242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0. 1.120V 0 E ecs = 0.771V 0 E ecs = 0. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0.073 − 0.529 + 0.073 − 0.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.059 log = 0.032 − 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). TRATAMIENTO DE DATOS. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.Análisis Químico 8. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido .

0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.0 49.5 55. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas.8 49.9 50.0 25. Si aún no se apreciara bien.5 49.2 50.7 49. Va (mL) 0. o punto de inflexión de la misma. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.0 50. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .0 5.Análisis Químico 8.0 60. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos. por tanto.0 49.1 50. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante. podemos recurrir a derivar la curva.3 50.

En cambio. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. por tanto. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . Al contrario que en la potenciometría. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. sino los iniciales y finales. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. Entre otras fórmulas. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. Otros factores. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). Después de cada adición de reactivo. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. El método. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. son menos definidos los puntos finales determinados. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. 177 Salvador Camacho Garrido . El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas.Análisis Químico 8. • Sales de bases débiles con ácidos. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. • Sales de ácido débil con bases. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. • Ácido débil-base débil y viceversa. para titulaciones redox. • Ácido débil-base fuerte.

En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. Si aumenta la diferencia de potencial. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. 3. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final.Análisis Químico 8. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. 178 Salvador Camacho Garrido . En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. 2. El más simple utiliza una bureta común. Existen sistemas denominados de parada de punto final. por lo que se puede hablar de titrígrafos. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. el flujo se hace cada vez más lento. basados en la detección del punto final potenciométrico. que interrumpe el paso por simple compresión. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición.

Nicolás Lémery. dar más de un posible compuesto. Berzelius ya en 1807. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. carburos y cianuros). carbonatos y derivados. Br. Cu. del orden de millones. Wöhler en 1828. Zn. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. por tanto. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. Pb) No metales (Si. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. Ge. así los óxidos de carbono. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. y Kolbe en 1845. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. I. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. Trabajos posteriores de Lavoisier. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. P F Metales (Fe. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. Hg. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). Vegetal y Animal.Análisis Químico 9. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. 179 Salvador Camacho Garrido . S. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. Sin embargo. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. 150. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”.

etc. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. 151. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. 2. pigmentos y tintas. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. o Refrigerantes. o El estudio de las reacciones. o Lubricantes. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). o Recubrimientos. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. o La síntesis. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. o La determinación estructural. o Fibras. Según la teoría de Lewis. entre las que merece destacarse: 1. para transformar productos conocidos. o la del amoniaco es piramidal y no plana. identificando los productos. o Medicamentos. adolece de graves deficiencias. o Pesticidas. de tal forma. mientras que en los compuestos inorgánicos. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. o Combustibles. rendimientos y equilibrios. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos.Análisis Químico 9. midiendo velocidades. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). desarrollo y producción de: o Plásticos. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. En Bioquímica. Es por ello que pueden formar más de un enlace. o Propelentes. No explica la estructura de algunos compuestos. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. como el trifluoruro de boro.

HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. tanto consigo mismo. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. por enlaces covalentes sencillos. se solapan entre sí. puesto que: 1. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. Así. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. Los átomos de carbono unidos. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. 3. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. La razón es que en la molécula orgánica. De los p obtendríamos los π. es decir. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. De ahí. resultan dos orbitales moleculares. Este número se designa con el nombre de covalencia. en cadenas o anillos. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. da lugar a dos orbitales σ y σ*. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. como con gran variedad de elementos. Así. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. la combinación de orbitales atómicos s. La teoría más simple. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. En consecuencia. En cambio. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. De la combinación de dos orbitales atómicos. conforme a una pauta bien establecida. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio.Análisis Químico 9. 2. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). especialmente con no metales. que pueden alojar un total de 4 electrones. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos.

139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. • Hibridación diagonal: o sp. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados.33. si no se deslocalizaran. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. sino. Así el buta-1. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. Así se forman los enlaces C-C y C-H. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados.54. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. • Hibridación trigonal: o sp2. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. 1. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). lo que explica su poca reactividad (parafinas). permaneciendo uno sin perturbar. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. No obstante. por lo que sus compuestos serán más reactivos.3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal.Análisis Químico 9. El benceno. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados.24 Å. y 1. donde se hibridan los cuatro orbitales. mucho más lábil. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. para el enlace simple. con energías de 345. doble y triple carbono-carbono. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. 153. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. 1 s y 3 p. como lo demuestra. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. 182 Salvador Camacho Garrido . si no que se describe mediante estructuras resonantes. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. cuando experimentalmente si que lo son. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado.

Primarios. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1.Secundarios. 2. a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. • Las estructuras de menor energía son las más importantes. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. GRUPOS FUNCIONALES. . Un grupo funcional es.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. La forma más simple para su estudio. . . . es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. .Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C. . • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia. • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. y que también ayudan a decidir su importancia relativa.Análisis Químico 9. . Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. También denominados hidrocarburos acetilénicos. También llamados hidrocarburos etilénicos. . . ya comentado. c) Éteres: con agrupación –O-.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. por tanto. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. de que existen millones de compuestos orgánicos. El hecho.Cicloalcanos. También se llaman saturados o parafinas. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. O C O 183 Salvador Camacho Garrido . hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto.Cicloalquenos. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. Así.π. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH.Terciarios. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos.

Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. SERIES HOMÓLOGAS. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. recibe el nombre de isomería. a) b) c) 5. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros.Análisis Químico 9. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. pero que poseen propiedades diferentes. por tanto. Sales de amonio cuaternario. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. teniendo el mismo grupo funcional. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. 156. Este distinto comportamiento. Isómeros son. Bromoderivados. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. En cambio. ISOMERÍA. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. a) b) c) d) 4. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. Yododerivados. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. O Primarias. a igualdad de átomos. N Aminas: con grupo funcional amino. Cloroderivados. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. Hay que hacer notar. Secundarias. C O O 155. C N Funciones halogenadas: grupo –X. N Terciarias. NH2 C Amidas: con grupo amido. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. 184 Salvador Camacho Garrido .

4. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. a) Fórmulas geométricas. podemos hablar de distintas representaciones. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . 2. d) Modelo de nubes de densidad. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. y de la química orgánica. c) Modelo de esferas interpenetradas. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. correspondientes a distintas fórmulas: 1. b) Condensadas: o semidesarrolladas. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. 3. b) Modelo de esferas y varillas. Dentro de las fórmulas. c) Proyección de Newman. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces.Análisis Químico 9. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. e) Modelos de orbilares moleculares. 5. b) Proyección en caballete. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. d) Proyección de Fischer.

Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química.2-disustituidos. También se denomina esteroisomería. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. dextrógiros. aunque se expresen con la misma fórmula molelular.2dibromociclobutano y de trans-1. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. Introducción a la Química Orgánica 1. se denomina mezcla racémica o racemato. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. y el otro a la izquierda. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros.Análisis Químico 9. es necesario pero no suficiente. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. levógira. existiendo un elemento común a ambos carbonos. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. Esto ocurre también en los ciclos 1. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente.

pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones.2-dibromoetano. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. No debe olvidarse. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. no todas son igualmente probables. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. es decir la menos tensionada. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. la de menor energía. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. siendo la más probable. 158. Aunque actualmente es simple determinarla. Así para el 1. En el caso de los ciclos pequeños. Introducción a la Química Orgánica 157. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. en principio.

entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. 3. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. 188 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). 2. se emplea siempre el sistema R/S. Esta arbitrariedad. si el sentido es antihorario. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. se consideran como varios enlaces sencillos. En cambio. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). 2. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. Debemos tener en cuenta. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. el número de tales átomos decide la prioridad. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. la configuración es S (sinister). que obedecen a las siguientes reglas: 1. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. L. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo.3S-(-)-tartárico. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. que cuando existen varios centros quirales. cuando las moléculas son más complicadas. Si la secuencia 1. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. la configuración es D y si es a la izquierda. 4. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. saliendo el resto como radios del C. 5. Los enlaces múltiples. así hablamos de ácido 2S. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. de nuevo a tenor de los números atómicos. o presentan más de un centro asimétrico.

ACTIVIDAD ÓPTICA. contienen un carbono asimétrico. 2. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. los planos y los ejes de simetría 1. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. o átomo de carbono. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). tenemos 4 estereómeros. que se caracterizan por: 1. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada.Análisis Químico 9. En cualquier caso. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. 189 Salvador Camacho Garrido . Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. Así para dos centros quirales. 2. entre los más comunes. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. Cada enantiómero es imagen especular del otro. que es lo que se conoce como actividad óptica. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. que consisten en dos pares de enantiómeros. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. siempre que se den las condiciones adecuadas. Introducción a la Química Orgánica 159. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). La mayoría de las moléculas quirales. la isomería óptica. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. es decir. aumentará el número de isómeros posibles.

se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. tuberias. REACCIONES ORGÁNICAS. 161. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. intermedia entre los elementos del sistema periódico. concentración. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. hará que se deban utilizar catalizadores. Además las elevadas energías de enlace. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace).5 en la escala de Pauling). plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. teniendo ambas la misma composición centesimal. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. no sólo deben ser orgánicos. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. sino que además deben estar exentos de agua. etc. TAUTOMERÍA. 190 Salvador Camacho Garrido . en cuyo caso. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. Introducción a la Química Orgánica 160. el etileno. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). puesto que hay una auténtica migración atómica. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. vasijas. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. o que se deba elevar la temperatura.Análisis Químico 9. etc. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. se puede formar polietileno (politeno). a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). disolvente. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. Así en principio. y que por regla general no son separables. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. La molécula última recibe el nombre de monómero. POLIMERÍA. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. y además. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. al ser compuestos combustibles. si bien. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. en función del pH. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. cables aislantes.

o bien. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). los grupos hidroxilo. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. mientras que los que ceden electrones. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. aldehído. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales.. 191 Salvador Camacho Garrido . halógeno. δ+ δ- C O C O C O 3. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. En caso contrario. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. Aquellos sustituyentes. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. éster. efecto inductómero y electrómero. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. alcoxi. si bien disminuye con la distancia. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. efecto inductivo y efecto mesómero. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. por ejemplo. etc. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. como. Por el contrario. Son los denominados. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. amino. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. A veces se habla de efecto – o + K. etc.Análisis Químico 9. En general. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. tales como los grupo ciano. Así en el enlace C-Cl. Son los denominado. que cedan sus electrones. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. 1. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). carboxilo.

EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. Por el contrario. Como consecuencia de los efectos electrónicos.Ntetrametilanilina y la N. el trióxido de azufre. RO(alcóxido). NH2. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos. a veces son iones negativos o aniones.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. etc. a veces son iones positivos. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones). recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. El proceso de se denomina heterólisis. agua. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios.Análisis Químico 9. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. los halógenos. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. en general. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. El proceso se denomina homólisis.(haluro). entre los que cabe destacar los grupos OH. Introducción a la Química Orgánica 4. 164. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar.(hidroxilo).(amiduro). las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio.6-N. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . CN-. la 2. X. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. amoniaco. etc. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). los haluros de alquilo y acilo. De acuerdo con ello. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E.

como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. (nitración del benceno). Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. las reacciones orgánicas. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. en cuanto a la forma de energía necesaria. el cual se transforma en otro de menor magnitud. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. que presentan rasgos muy diferentes. puede ser nucleófila. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. como electrófila. no sólo térmico sino también fotoquímico. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . Como en el caso de la sustitución. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. No obstante. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. los disolventes utilizados.Análisis Químico 9. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. la orientación e incluso el número de productos a obtener. los catalizadores.

MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. También es necesario tener en cuenta. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. Orientación espacial de los reaccionantes. Asimismo. consecuencia del flujo de electrones. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. 194 Salvador Camacho Garrido .3. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas).3dimetilbutilenglicol-2. 166. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. • Polarizabilidad: Es decir. como la facilidad con que lo hace. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. considerando que la reactividad de una molécula. tanto la manera de reaccionar. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. eliminación o adición. comprende. No obstante se puede considerar. 2. 3. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. como una adición. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. Introducción a la Química Orgánica 4. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. y por sus especiales peculiaridades. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. 165. algunos autores no la consideran como independiente.Análisis Químico 9. En definitiva. etc). transesterificación. la reacciones de oxidación y de reducción. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. hidrólisis. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. Naturaleza de los estados intermedios. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. Orden de formación y ruptura de enlaces. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua.

Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción.) e) Una molécula muy tensa. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. para reaccionar cuando chocan. que sólo contienen enlaces C-C y C-H.Análisis Químico 9.V. lógicamente será la etapa más lenta. c) Análisis de los productos. de menor energía y por tanto más estables. e) Marcaje isotópico. definida esta. A partir de ahí. b) Un carbanión. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. 3. 2. y que. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. 195 Salvador Camacho Garrido . y que puede ser: a) Un carbocatión. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. La fracción de moléculas con energía suficiente. con la molecularidad de una reacción. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. o factor de probabilidad. 167. es decir solo poseen C e H. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. ALCANOS. c) Un radical libre o un carbeno. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. incluso secundarios. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. Así se denominan los hidrocarburos saturados. ramificadas o sin ramificar. Una vez alcanzado dicho estado. d) Estereoquímica. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. Cabe recordar. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. tan sumamente inestable. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. se evoluciona hacia los productos.

se le antepone el prefijo ciclo-. que contienen uno. se especifican sus localizadores. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. en caso necesarios. o más de uno. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. Cicloalquenos. etc. que forman un anillo. de fórmula CnH2n. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. triples enlaces C-C. b) Aromáticos: también denominados arenos. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. si son de cadena lineal. 3. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). tienen aún más isómeros.π = 4n+2. 3. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. por orden alfabético. Cicloalquinos. de su localizador correspondiente. que contienen uno. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. 2. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. se busca siempre la cadena principal. o más de uno. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. dobles enlaces C-C.. los cuales se nombran como radicales. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . Cicloalcanos.Análisis Químico 9. En el caso de ser cíclicos. 2. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos.

cuando existen varios iguales. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. se debe poner también prefijos. En el caso de estos radicales complejos. bis. El que como sustituyente más largo. tetra-.Análisis Químico 9. así como algunos radicales. Hasta ahora hemos hablado de radicales. tri-. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. (-IL) -ENILO. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. El que su segundo sustituyente más largo. El de menor número de átomos C. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. o utilizando números prima en la cadena lateral. 1.1-dimetilpropilo 2. son griegos en lugar de latinos. 2. etc. Los radicales derivados de los hidrocarburos. a saber. que para no confundirlos con los de los radicales simples. En los radicales complejos. En estos. pentaquis. 4. De dos radicales es menos complejo: 1. que son los que figuran en la siguiente tabla. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. tris. además y contrariamente a los radicales sencillos. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. tiene el localizador más pequeño.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. di-. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. Existe otro criterio de citación. 3. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. etc. (-INIL) -ENINILO. por ser complejos. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. (-ENIL) -INILO. En el caso de que dos radicales. El de cadena recta más larga. tengan las mismas palabras. tetraquis. aplicando las siguientes reglas. penta-. tiene el localizador más pequeño. 197 Salvador Camacho Garrido .2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar.

así con ciclos pequeños y cadenas largas. c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas.0 60.42.138. es conveniente. (ºC) . Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2. salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.88.en el caso contrario.0 49.2dimetilbutano 2.7 - 198 Salvador Camacho Garrido . Para localizar la cadena principal. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior). tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.185. Otro criterio.0 49.95. En el caso de aquellos compuestos mixtos. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas. que generan un par de isómeros cis-trans.7 .129.6 61.9 .3 .32. y el resto sólidos de bajo punto de fusión.0 -93. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular.e.7 58.7 .f. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.127.3 63. Se antepone cis. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles. y trans.6 .183.128.4 .0.1 69.9 6. con cadenas y ciclos. No obstante.3-dimetilbutano p. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.189.3 80.153. se nombran como cadenas con radicales cíclicos.Análisis Químico 9.2 . No existen problemas en los cicloalcanos. y viceversa.1 12.0 .7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano .5 36. También se puede decir. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos.0 . y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.1 . Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud.5 . es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño. que los alcanos ramificados.6 p. mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.164. por sencillez. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano. (º C) .7 .99. PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.0 .50.

aldehidos y ácidos carboxílicos. los alcoholes. Los gaseosos son más pesados que el aire. como los derivados halogenados. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. el negro de humo. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3.Análisis Químico 9. pero son solubles en compuestos orgánicos. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. tanto el rendimiento como la composición de los productos. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. 1. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. nucleófilos u oxidantes. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido .V. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. etc. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. También son miscibles entre sí. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. los gases de freón. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. Todos son incoloros. los alcanos tienen momento dipolar nulo.

• Síntesis de Wurtz. o craqueo catalítico. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . el heptan-2-ol. lubricantes Medicina.Análisis Químico 9. utilizando como catalizadores.P. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. empleando como catalizadores un ácido de Lewis.. heptan-3-ol y heptan-4-ol. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo..). velas Construcción 1. platino. El craqueo. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. alquilación. del gas natural e incluso del carbón.L. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. paladio o níquel. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. 5. se obtienen como productos principales. Hidrólisis de los organomagnesianos. cracking. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). también denominado pirólisis. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. 6. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). • Hidrogenación catalítica. Introducción a la Química Orgánica 4. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2..

CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. Para un número de carbonos mayor que 3. de posición y cis-trans. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. tienen por fórmula molecular CnH2n. Si existen ramificaciones. ALQUENOS. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. si bien en los ciclos.Análisis Químico 9. presentan isomería. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. la forma trans. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. se nombran de la misma forma. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. de esqueleto. Introducción a la Química Orgánica 3. que deberá ser tan bajo como sea posible. H2 / CAT P/T 168. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. Los alquenos. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . En el caso de los alquenos cíclicos. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales.

9 30. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN. A temperatura ambiente.2 . tetra-. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas.185. Los dobles enlaces. En el caso de que existan más de un doble enlace. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. 3.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido .3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales. (ºC) .Análisis Químico 9. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis).105. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados).7 . que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables). A la hora de nombrar un alqueno. El átomo de mayor número atómico. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C.47.169.185. éter.138. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. siendo el eicoseno ya sólido. se antepone los prefijos de multiplicidad. etc.4 . El orden de preferencia es: 1. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. El de mayor número de ramificaciones. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos.138.6 . Estos prefijos. haciendo referencia no a los grupos iguales. El de mayor peso molecular. 2. En cambio. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición. son gases los primeros de la serie.. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono.).103. Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p.4 p. di-. cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. etc. (º C) . Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). y por tanto.9 . sucesivamente.f.e.0 3. líquidos desde C5 a C19.6. la definición cis-trans. tetracloruro de carbono. a la terminación –eno.7 0. dobles enlaces conjugados. o dobles enlaces no conjugados o aislados. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos. tri-.3 .

139.2-dihaloalcanos. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido .135. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles.2 83. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.0 . Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . el átomo de halógeno. con lo que quedaría el compuesto de sustitución. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces.8 . para dar 1. que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución.169.1 103.5 63. paladio o níquel. se puede eliminar un protón.4 20.0 . Como.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones). e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente. 1.0 39. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ. E H . El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. reacción acompañante. por lo que son atacados por los electrófilos fuertes. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos.0 44. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido.134.Análisis Químico 9. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo).H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción.0 2. lo que se conoce como Regla de Markownicoff.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.

En el caso de cicloalquenos. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. en cambio. f) Adición de diborano: El diborano. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. como el ácido perbenzóico. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. las moléculas de alqueno se unen entre sí. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. B2H6. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff.2-trans-dioles. 3. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. Inserción del carbeno: Un carbeno. y por tanto. como el polietileno o el polipropileno. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. El permanganato de potasio en medio ácido. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. Este producto. dando lugar a compuestos más oxidados. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. ácidos minerales. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . 2. La ruptura. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. catalizadores de Ziegler-Natta).Análisis Químico 9. antimarkownicoff). 4.2dioles.

etc. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. los más generales en el laboratorio son: 1. alúmina. pentóxido de fósforo. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido .).Análisis Químico 9. cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. entre los carbonos 2 y 3. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico. lo que se denomina Regla de Saytzev. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas.

(º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. Esta misma geometría lineal. el etino. por que el primer miembro de la serie. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. Introducción a la Química Orgánica 3. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. En el caso de que exista más de un enlace triple. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino.0 . se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. en-diino. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. ALQUINOS. etc. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. es CnH2n-2. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. dien-ino. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal). Cracking térmico de alcanos.8 . La cadena con mayor número de insaturaciones. En el caso de alquenos y alquinos complejos.e. También son denominados hidrocarburos acetilénicos. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. (ºC) p.Análisis Químico 9. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. Hidrogenación parcial de alquinos. 2. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. por lo que su fórmula general. Cuando de aplicar esta regla. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas.5 .84. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples.101. 6. tetra-.23. etc. tiene por nombre común acetileno. para un solo triple enlace. que son la mayoría.f. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. tri-. 3. 5. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1. Los alquinos acíclicos. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono.80. 169.2 Salvador Camacho Garrido . El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente.

b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino .9 . generan así cis-alquenos. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas.3 99.1 27.0 8.0 40. Los espectros U.32.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. 2. 3. 1. como sucede con el reactivo de Lindlar. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno.7 . e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador.Análisis Químico 9.2 71. se produce la reacción en etapas. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres).90. líquidos hasta C14 y sólidos el resto. debemos envenenar el catalizador. Los alquinos sustituidos. Por otro lado. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez.125. 4.0 . se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). Combustión: Como cualquier hidrocarburo.3 . En el caso de utilizar como disolvente alcohol. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido .131. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. se obtienen éteres con un doble enlace.81. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos.V. A veces. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos.

para dar acetato de polivinilo. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. Los acetiluros. benceno. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. acrilonitrilo. etc.Análisis Químico 9. Los iones alquinilo así formados. son potentes nucleófilos. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. para la síntesis de alcoholes. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. que precipitan como sólidos. cloropreno. 6. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga.

Todo ello.3 y 1.2. se consideran derivados de benceno. De cualquier forma. e intermedias entre el enlace simple y el doble. 1. antraceno. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. en lugar de designarlos según. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . 3. Origina derivados de sutitución más que de adición. 1. incompatible con las insaturaciones normales. 4. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. Sólo existen tres derivados disustituidos. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano.Análisis Químico 9.4. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. y en los disustituidos. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio.). los más usuales. ARENOS. un estudio más detallado permite concluir que: 1. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2.π sean 4n+2. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. Los seis átomos de carbono son equivalentes. La mayoría de los alquilbencenos. 2. suele utilizarse los prefijos orto (o-). CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. etc. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. C6H6. A efectos de sistematización. meta (m-) y para (p-) respectivamente. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno.

en plásticos. Así los puntos de fusión para el tolueno. a partir del tolueno. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo.5.0 ºC. son respectivamente – 95.Análisis Químico 9.2-. 210 Salvador Camacho Garrido . Si los sustituyentes son tres o más. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. como norma general. el etilbenceno y el n-butilbenceno. pigmentos.4 ºC y solidifica a 5 ºC. debemos tener en cuenta. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. En el caso de que existan más de una opción. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. 136. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). aminoácidos.0 y153. Y para los puntos de ebullición: 110. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. y sus derivados industriales tienen gran importancia. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. en el caso de los disustituidos: 1.0 y . En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. etc.3. meta y para respectivamente. a temperatura ordinaria.4-. que tanto los puntos de fusión. esteroides. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella. 1. aumentan con el número de átomos de carbonos. como los puntos de ebullición.2. es un líquido incoloro. insecticidas. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. así como algunos radicales.0 ºC respectivamente. se procura que reciban los números localizadores más bajos. de olor característico.81. etc.. como policíclicos condensados.y 1. -95. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. vitaminas. Hierve a 80.

Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. etc. A pesar de su olor agradable. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. e IR son muy fáciles de reconocer.V. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. ácido sulfónico. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. puesto que varía con el isómero. arilo. amino 1º y 2º. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. hidroxilo. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. carbonilo. los espectros U. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. amido. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. oxicarbonilo. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. carboxilo. Estos dificultan el ataque electrófilo. éter. Un derivado monosustituido. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. La posición orto. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. pero menos en posición meta. orto. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. halógeno. meta o para. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. lo que no se cumple con los puntos de fusión.Análisis Químico 9. cloruro de ácido. nitro y amino 3º. 2. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. con tal que no esté impedida estéricamente. Se pone el o-xileno. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. alquilo. Dentro de cada serie de isómeros. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. la entrada del electrófilo sera la más activada. el más simétrico es el de mayor punto de fusión.

reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. dinitro y trinitroderivados. maléico). 3. dando tres moléculas de etanodial (o á. los haloacanos. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. En las mismas condiciones. 2. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. siendo el más importante el á. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. En el caso de alquilbencenos. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. sólo se consigue la monosustitución. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno.Análisis Químico 9. 5. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. y en presencia de luz UV. etanodióico). A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. butenodióico (á. A temperaturas superiores. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. Puesto que el grupo acilo es desactivante. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. para dar arilalquilcetonas. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. se dan mezclas de compuestos mononitro. 4. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. 6.

3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. OH Zn + ZnO 3. selenio. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. SO3H H2SO4 150 ºC 4. carbón-paladio. Se 500 ºC 2.Análisis Químico 9. Reducción del fenol: Con cinc en polvo. etc. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5.

Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. Introducción a la Química Orgánica 6. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. por lo que se puede inferir su existencia y posición. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. bromometano y yodometano son respectivamente – 24.4 ºC respectivamente. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. 61.2. 4. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171.5 ºC. y tetracloruro de carbono. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. cloro. no se pueden identificar en el UV. Así. Para el diclorometano. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. utilizando los nombres de los sustituyentes.6 y 78. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. 3. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. se le asigna el prefijo per-. 214 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. bromo y yodo. por cualquiera de los cuatro halógenos. disminuyendo con la ramificación y la insaturación.6. Presentan un olor característico cada uno de ellos. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1. 3. son respectivamente. 40. en teoría. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado.7 y 76. los puntos de ebullición del clorometano. según la nomenclatura función-radical. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC.4 ºC. 2. aumentando con el número de átomos de carbono.0. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. fluoro. y 42. Otra forma. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. COMPUESTOS HALOGENADOS. Como los alcanos. triclorometano.

así como la facilidad de salida del grupo saliente. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. 2. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. es decir I> Cl> Br> F. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . los haluros primarios. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. Ruptura del enlace. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. Una es la sustitución y la otra la eliminación. el impedimento estérico de los reactivos. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. 3. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. Ruptura y formación simultáneas. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. En el segundo caso. las temperaturas elevadas. La sustitución nucleófila. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. los nucleófilo muy básicos. En dos etapas pasando por un catión. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). que compite con la SN2 en los derivados halogenados. En el tercer caso. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. seguida de la formación.Análisis Químico 9. Formación del enlace seguido de ruptura. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. 2. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. o mecanismo concertado. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). mientras que la SN2 produce la inversión.

menos comunes en su uso. alcoholes. Los acetiluros metálicos. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres.Análisis Químico 9. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. acético respectivamente). reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. y a elevadas presiones y temperaturas. En el caso de utilizar amoniaco. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. llamados reactivos de Grignard. De forma análoga. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. Reducción: De lo anteriormente expuesto. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. C=N e incluso CO2 para dar. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. queda claro. este debe ser usado en gran exceso. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. Estos compuestos. para dar alcanos. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. experimentan hidrólisis con agua. Así los yoduros y fluroruros. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir.

Análisis Químico 9. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. CH CH HCl CH3CHCl2 7. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. dialcanos o haloarenos. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. vía radicálica. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. 5. 8. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales.

se crean los radicales. butoxi y fenoxi. ALCOHOLES Y FENOLES. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. frente a los radicales). En función del grado de sustitución. así 2-naftol o 1-antrol. propoxi. podemos tener monoalcoholes. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. por tanto. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. La función alcohol en este caso. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo.Análisis Químico 9. y entonces. metóxido sódico o metilato de sodio. Así del metano. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. En la nomenclatura sustitutiva. por lo anteriormente expuesto. Estos radicales. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). obtenemos el metanol. Así podemos hablar de metanoato de sodio. terciarios y fenoles. Introducción a la Química Orgánica 172. secundarios. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. El segundo sistema. Así. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. etoxi. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. Para su denominación. Cuando no es el grupo principal. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. podemos tener alcoholes primarios. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). Tanto para alcoholes como fenoles. Los alcoholes y fenoles. el por lo que el sufijo –ol. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. rádicofuncional. dialcoholes (dioles).

Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. Con los ácidos. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. al igual que el agua. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena.Análisis Químico 9. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. Por otro lado. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). sabor ardiente y solubles en agua. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. No absorben de forma característica en el U. se da la 219 Salvador Camacho Garrido . c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. frente a los ácidos muy fuertes. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. ni en el visible (V). a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido.V. Por su carácter conjugado. necesitando los primarios de catalizadores. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. son sustancias anfóteras. concentración y disolvente. son líquidos oleosos. 2. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. pero aún así. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. es decir. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. como el ácido sulfúrico. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). de olor agradable. El fenol. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. En el caso de los alcoholes. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. se pueden formar los haluros. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. el cloruro de tionilo. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. debe quedar claro. como lo son todos los alcoholes terciarios. la alúmina o el ácido sulfúrico). Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. de ahí su transparencia. de olor agradable pero muy poco sobles en agua.

este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. En el caso de los alcoholes terciarios. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. Los aldehídos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. Como reactivos. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. 3. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina.Análisis Químico 9. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes.

H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas.Análisis Químico 9. Para fenoles: 9. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica.

con la terminación –oxi del menos complejo. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. Por tanto. y posteriormente la palabra éter. el prefijo de multipliplicidad. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. se puede decir éter dietílico. ÉTERES. Cuando son iguales. Según la nomenclatura sustitutiva. muy volátiles. si procede. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. y –oxa. En función de que los radicales sean iguales o diferentes. En general.2-diol. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-.3-epoxipentano. los éteres son líquidos ligeros. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo.4’-oxidifenol. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. Así podemos hablar del 4. Así hablamos de 2. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. como las grasas. En la nomenclatura rádicofuncional. y cuando no es grupo funcional prioritario.Análisis Químico 9. de agradable olor. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. como adjetivo. menos densos que el agua. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. Para compuestos no simétricos.Cl OH H2O 173. Introducción a la Química Orgánica 11.6-dioxadecano-1. y buenos disolventes de productos orgánicos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. por lo que se indica su posición. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. Así nombramos metoxietano. Así hablamos por ejemplo de 4. o posiciones. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. se le denomina como epoxi. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . Para algunos éteres complejos.

Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres.V. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. compuestos bastantes inestables y explosivos. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. No obstante. formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. al estar sometidos a mucha tensión. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). ni absorben en el U. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. bases. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. agua y alcoholes. dando productos de alto interés industrial. pero los de tres y cuatro miembros. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. Así. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. sufren con facilidad la apertura del anillo.Análisis Químico 9. o el V (incoloros). ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). tanto por la acción de ácidos. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. 1. 3. se ha utilizado como anestésico. 2. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. 4.

propio. pero con la diferencia. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. En la nomenclatura radícofuncional. pues en caso contrario. por lo que se le asigna el localizador número 1.Análisis Químico 9. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. según la síntesis de Williamson.. 224 Salvador Camacho Garrido . por la reacción de eliminación se forman alquenos. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. etc. aunque otras sean comunes. Introducción a la Química Orgánica 2. aromáticas y mixtas. =C=O. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. Cuando se unen directamente a ciclos. es la forma más usual) y el nombre cetona. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. butiro. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. ALDEHÍDOS Y CETONAS. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. De aquí que difieran en algunas propiedades. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. consiste en emplear la terminación –al. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo.

Algunas cetonas. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . pero los aldehídos son más reactivos. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno.4: Para enonas y enales conjugados. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno.5ciclohexadieno-1. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. Este prefijo. al estar el enlace polarizado.. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. considerado.Análisis Químico 9. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. y se le antepone el localizador que le corresponda. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. pero sin llegar al valor de los alcoholes. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-.4-diona. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. Y en las reacciones catalizadas por ácidos. pinturas y perfumería. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. al grupo carbonilo se le denomina oxo-. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. la 2. así. es probable que el primer paso sea la protonación del O. se conoce como p-benzoquinona. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. En el U.V.

Análisis Químico 9. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. con azufre. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). con oxígeno. Las cetonas resisten bien la oxidación. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. formando alcóxidos de halomagnesio. 2. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. el producto formado así. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. 3. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . se adicionan a los compuestos carbonílicos. En cuanto a la estereoquímica. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. algunos de ellos polimerizables. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. puede ser estable. Polimerización: En disolución acuosa. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). hidróxido de plata. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. con nitrógeno. 1. Los nucleófilos son muy diversos. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. etc. Se utilizan como medio de aislamiento. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. 4. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. pero especialmente los aldehídos. sólidos aislables de gran pureza. formando hidratos (no aislables). que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica.

El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas).Análisis Químico 9. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. Los que no lo poseen. ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. 5.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. Por tratamiento con halógeno libre. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. 6. Halogenación: Los aldehídos. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH).

se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. En el ámbito industrial. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund.Análisis Químico 9. Ruptura oxidativa de 1. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. Ni CH3COCH3 300º C 2. formando un compuesto enamínico. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . y la de alcoholes secundarios a cetonas. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica.

pueden tener más de un grupo carboxilo. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. sobre productos aromáticos. Introducción a la Química Orgánica 9. oxálico HOOCCH2COOH ác. estar en cadenas abiertas o cerradas. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. pueden ser saturados o insaturados. butírico CH2 CHCOOH ác. HCOOH ác. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. acético CH3CH2COOH ác. fumárico COOH C H COOH COOH ác.1. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. benzóico HOOC COOH ác. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. crotónico COOH ác. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. Así. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. 2-carboxiheptanodióico o ác. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. Así puedo decir ác. generalmente para ciclos y poliácidos. glutárico H C HOOC ác. acrílico CH CCOOH ác.5-pentanotricarboxílico. -COOH. 1. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. maléico H C COOH H C HOOC ác. podemos hablar de ácido etanóico.para el resto de funciones indicando su localizador. Así. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. Los ácidos carboxílicos. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. También puede emplearse otro sistema. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. succínico HOOC(CH2)3COOH ác.Análisis Químico 9. propiólico CH3CH CHCOOH ác. CnH2n1COOH). Este mimo nombre carboxi-. fórmico CH3COOH ác.

cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. Los líquidos presentan fuerte olor. 4. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo.7) y el ác. tricloroacético (de pKa = 0. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H.Análisis Químico 9. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. 3. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. Los alcoholes terciarios. 2. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. por otro lado. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. metales activos. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. El protón del ácido carboxílico. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. por impedimento estérico. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. 230 Salvador Camacho Garrido . reaccionan muy lentamente.

CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. dicromato de sodio. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. ácido nítrico. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. que son sales de ácidos carboxílicos. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). como el permanganato de potasio. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales.Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica 5. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. En las mismas condiciones. etc. 7. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. 6. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido.

Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. como el nombre de los radicales acilo. Algunos autores también consideran a los nitrilos. e insolubles en disolventes muy apolares. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. Los radicales acilo. 5. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. bien como de catión (N). volátiles y con olor agradable a frutas y flores. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres.o ariloxicarbonil-. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Se nombran de forma similar a las sales. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). 4. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. especificando el catión que le acompaña. 2. Que el radical principal proceda del alcohol. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. los anhídridos. es decir la sales. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. es decir. Las principales reacciones que dan son: 1. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. en cuyo caso se nombra aciloxi-. los ésteres. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. Introducción a la Química Orgánica 9. por la terminación -óilo o -ilo. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. cloruros de acilo. Así del ácido etanóico. 6. las lactonas. 2. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. 232 Salvador Camacho Garrido . tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. 3.Análisis Químico 9. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. bien como adjetivo.procedentes de los ácidos carboxílicos. DERIVADOS DE ÁCIDO. Que el radical principal proceda del ácido. los haluros de ácido y las amidas. son los radicales RCO.

Sus principales reacciones son: 1. Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. secundarias y terciarias. En el caso de que sea mixto. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. podemos hablar de amidas primarias. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. Así. se nombran los dos por orden alfabético. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. 4. Además. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. podemos habla de anh. Así podemos hablar de benzamida. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. Esterificación: por tramiento con alcoholes. N. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. Como pueden existir más de un grupo acilo. 2. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. Así podemos hablar de 4-hexanolida.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. Las reacciones son similares a los de los ésteres. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. y al –NHCOCH3 acetamido. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. se nombran según su ácido de procedencia. En general. acético o de anh. 233 Salvador Camacho Garrido . Los mismo que los anhídridos. 7. Al resto se les nombra como carboxamidos. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. 3. es decir. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. que proceda de dos ácidos diferentes. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. acético butírico. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente.N-dimetilacetamida o de triacetamida. 8. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos.Análisis Químico 9. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua.

Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. Conforme al número de sustituyentes. cuando reaccionan con ácido nitroso. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. pueden ser aminas primarias.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177.7. podemos hablar de 2. Como alquilaminas.10-tetrazaundecano. secundarias.3. y se reducen con facilidad para dar aminas. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . En el caso de substiyentes iguales. AMINAS. aminometil-. indicando la posición del sustituyente. por lo que se les antepone la N. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. 234 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. Así. salvo en el caso de la esterificación. hablamos de 1. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. metilamino (del más lejano al más cercano). las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. indicando mediante localizador su posición. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-.5. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco.5-pentanotriamina. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. etc. Así. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario.

las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. No obstante. 2. 235 Salvador Camacho Garrido . c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. mientras que las aminas terciarias no lo son.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. o cloruro de anilinio (por la anilina). es muy similar al-OH. etc. las aminas primarias y secundarias. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. así como aquellas alifáticas primarias. 4. Entre las principales están: 1. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. En el caso de las aminas aromáticas. muchas de ellas tienen nombres vulgares. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. HSO4-. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. o BF4-). que por su olor reciben el nombre de cadaverina. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. 5. Halogenación: En presencia de bases. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. putrescina. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. 3. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3.Análisis Químico 9. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io.

Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. Introducción a la Química Orgánica 6. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. 7. dan productos dispares. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2.

5. 7. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. esto no siempre cierto. Enonas y similares. 2. Dioles. siendo por tanto. 4. Aciloínas (α-hidroxicetonas). Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. 3. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. Diácidos. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. Hidroxialquenos. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). No obstante existe gran variedad de estos compuestos. Dienos. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. No obstante. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. Dihaloalcanos. 6. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Introducción a la Química Orgánica 178. Hidroxiácidos. 10. especialmente si los dos grupos están muy próximos. 8. Esto sucede en: 1. 237 Salvador Camacho Garrido . Haloalquenos. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. Sulfénicos: R-SOH • Ác. 179.Análisis Químico 9. Aminoácidos. 9.

perácidos carboxílicos. objeto de análisis. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. 3. iminas. selenofenoles. haluros de acilo. amidinas. P y el S. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. La IUPAC establece que se deben nombrar. 2. Ácidos. Aminas. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. y. tioalcoholes. susceptibles de caracterización y cuantificación. y los variables. ésteres. suele predominar una función. selenocetonas. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. sulfínicos. C. Peróxidos. 5. Son todos los bioelementos restantes. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. 12. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales.Análisis Químico 9. lípidos. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. Introducción a la Química Orgánica No obstante. 6. según su grupo principal. nombrando el resto como sustituyentes. selenoalcoholes. selenoéteres. 9. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. sulfénicos. BIOQUÍMICA. por tanto. 8. nidrazidas. ácidos sulfónicos. Cationes. etc. N. tioácidos. selenoaldehídos. fenoles.2% del total de la materia viva. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. 11. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. Cetonas. que desde nuestro punto de vista. tioaldehídos. amidas. Los hidrocarburos según lo visto. etc. por tanto. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . Nitrilos e isocianuros. o Los bioelementos secundarios. derivados de las cetonas. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. etc. Por esto. derivados de los aldehídos y en este orden. 180. H. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. selenoácidos. hidrazinas. 181. Éteres. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. Aldehídos. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. 7. tiofenoles. proteínas y ácidos nucleicos). Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. Parece claro. y cuando no ocurre esto. imidas. tiocetonas. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. Hidroperóxidos. 4. o Los bioelementos primarios. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. tioéteres. 10. Alcoholes. en este orden. Son O.

Los más abundantes son el Na. Cl. Mn. Mn. Son variables el Br. 1% se denominan oligoelementos. es decir. hidrógeno y oxígeno. llamados también radicales hidroxilo. Estos elementos. N. No es posible la materia viva sin agua. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. función de reserva energética. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). LOS GLÚCIDOS. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. 183. y el resto bioelementos plásticos. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. como es el caso del O2. Li. O. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Si. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. I y F. I. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. de la hidrosfera y de la litosfera. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. con la composición de la atmósfera. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. V. como ocurre en el H2O. Mg y Ca. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. Lípidos 3. Aminoácidos 4. Este nombre es en realidad poco apropiado. y a radicales hidrógeno (-H). Pb. N. como el agua y las sales minerales. H. Co. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. Na. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. Glúcidos o carbohidratos 2. es decir. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. y orgánicos. hidrosfera o litosfera. K. F. Si. Cu. Mg. nitrógeno y oxígeno. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. . función energética. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. Zn. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. Son indispensables el Ca. K. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. B. Zn. Cu. y función biocatalizadora. 182. Fe.Análisis Químico 9.

y sus derivados.Análisis Químico 9. Se forman directamente en la fotosíntesis. En lo que concierne a la función estructural. nitrógeno y azufre. 184. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. triosas. el cloroformo. Aunque químicamente. y los peptidoglucanos en las bacterias. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. que incluye los lípidos simples (grasas. A su vez. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. el benceno. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. se ha de destacar. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. el éter. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. la quitina en los artrópodos. heptosas y octosas. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. la enzimática. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . pero en porcentajes mucho más bajos. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. y la inmunológica. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. de 2 a 10 monosacáridos. la de vitamina. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. no polares. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. • Polisacáridos. • Oligosacáridos. hexosas (estas dos últimas las más importantes). Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. la anticoagulante. la importancia del enlace β. pentosas. como el octano. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. de 3 a 8 átomos de carbono. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. tetrosas. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. el glúcido más importante es la glucosa. o una cetona. es decir. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. pueden ser. de más de 10 monosacáridos. • Son solubles en disolventes orgánicos. Así pues. LOS LÍPIDOS. etc. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. la hormonal. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. Además algunos lípidos contienen fósforo.

donde se almacenan. recubren estructuras y les dan consistencia. se habla de proteínas. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. magnesio. hierro. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. Además. 185. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. glucoproteínas. En los órganos. además de aminoácidos. • Función biocatalizadora.000. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. se denomina holoproteína. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. mientras que los glúcidos sólo producen 4. cobre. las prolaminas. suelen contener también azufre y. Proteínas filamentosas. las gluteninas. PROTEÍNAS. Un gramo de grasa produce 9. las queratinas. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. 241 Salvador Camacho Garrido . las albúminas y las globulinas. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. Proteínas globulares. fósforo. presenta algún otro tipo de molécula. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. como los esteroles. Cuando. compuestos básicamente por carbono. lipoproteínas. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. 1. Según la naturaleza del grupo prostético. y si es superior a 10. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. denominado grupo prostético. los carotenoides. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. 2. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. yodo. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. las histonas. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. recibe el nombre de heteroproteína. Cromoproteínas. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. se denomina oligopéptido. algunos tipos de proteínas. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. En la célula. etc. hidrógeno. oxígeno y nitrógeno. las elastinas y las fibroínas. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo.1 kilocalorías/gramo. • Función transportadora. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. • Función estructural. Según su grupo prostético. Atendiendo a su estructura terciaria. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. Pertenecen a este grupo los colágenos. recibe el nombre de polipéptido. 1. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5.Análisis Químico 9. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. Pertenecen a este grupo las protamidas. fosfoproteínas y nucleoproteínas.

adenina. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. timina. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. • mRNA. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. ÁCIDOS NUCLEICOS. que codifican la información genética. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. 186.Análisis Químico 9. • Función de reserva. • Función de transporte. guanina. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. • rRNA. • Nucleoproteínas. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. citosina y guanina. • Fosfoproteínas. F. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. • Función hormonal. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. es decir. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. Su grupo prostético es un ácido nucleico. • Función de defensa. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. • Función enzimática. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. En 1868. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. Introducción a la Química Orgánica 2. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. Como base contiene adenina. Glucoproteínas. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. 242 Salvador Camacho Garrido . polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. • Función contráctil. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. 3. uracilo y citosina. • Función homeostática.

Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar.Liposolubles: A. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. Se dividen en: . 1 U.5 mg. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. = 0.I. Los organismos sanitarios establecen la denominada C.R. PP y C. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. D. VITAMINAS.D. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. Se miden en unidades internacionales (U. El fllujo de información: es siempre unidireccional.Hidrosolubles: B.).Análisis Químico 9. La información en las células reside en el genoma. Aún no siendo principios inmediatos.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad. salvo en algunos virus (retrovirus). que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA. E y K. . En caso de carencia. El DNA es donde se almacena la información.I.

Hígado. arroz. trastornos del sueño.5 mg taquicardia. debilidad. higado y mantequilla Beriberi. levadura de cerveza. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. equimosis. ataxia Escorbuto (petequias. estomatitis. glositis diarrea. carne. dermatitis leche C. cardiomegalia. irradiación Calciferol 400 U. Cianocobalamina Hígado. Hígado.I. descamación de la piel. verduras. Gérmen de trigo.I. hígado. Antixeroftálmica 1. diarrea. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado.D. 244 Salvador Camacho Garrido . Levadura de cerveza. Espinacas. convulsiones. en los niños. diarrea. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. cáscara de Tiamina 1. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra.R. calambres. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. Fruta fresca. anorexia. carne. verduras. itcericia. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. Aceite de higado de pescado. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. pescado.400 U.I. atrofía lingual. cereales.Análisis Químico 9. levadura de cerveza anemia Palidez. riñonez. manchas de Bitot. atrofia lingual. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. pescado y leche 3 μg parestesias. Carne. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. glositis.

a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. Determinación de la fórmula molecular. 3. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante.Análisis Químico 10. en el siguiente cuadro. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. y que sobrepasan en 50 veces. 2. Determinación de la estructura molecular. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. Aislamiento del compuesto puro. Por otro lado. 188. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 4. Determinación de la fórmula empírica. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . Determinación del peso molecular. 5.

Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. 4. Cristalización: a) Precipitación. su exactitud es más que suficiente. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. 246 Salvador Camacho Garrido . c) Diálisis. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. 4. 5. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. c) Capa fina. los métodos clásicos son poco exactos. b) Fusión. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. d) Cromatografías instrumentales preparativas. d) Recristalización. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. c) Sublimación. 3. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. b) Papel. En general. 3. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula.Análisis Químico 10. Destilación. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. 2. Las técnicas son: 1. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. Extracción. b) Descenso del punto de fusión. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. Cromatografía: a) Columna. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. 2. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis.

Longitudes y ángulos de enlace. Conformación. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . Configuración y conformación de moléculas pequeñas. 2. y propiedades intrínsecas. es decir.V.M. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. Fórmula molecular. 4. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. Concentraciones exactas. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. Número y contornos de los núcleos. Punto de fusión. Bajo Excitación electrónica. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. Grupos funcionales. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. Absorción ultravioleta-visible. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. 5. Solubilidad.R. b) Gravimetrías. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. Prueba de Identidad. Configuración. Absorción infrarroja.Análisis Químico 10. se debe realizar el análisis cuantitativo. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Entre las más comunes se encuentran: 1.-V. Presencia y contorno de grupos funcionales. Excitación Bajo vibracional. Estructura completa y estereoquímica. 3.N. Índice de refracción. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Conformación. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. Punto de ebullición. Espectroscopia R. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. especialmente de los H. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. Espectroscopia I. etc. 2. Peso molecular. Rotación específica. Criterio de pureza. Esqueleto. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee.

d) Cromatografía de permeación en gel.V. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. b) Cinéticos. Por arrastre de vapor. 3. 248 Salvador Camacho Garrido . se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. 3. En el caso de la química orgánica.R. etc. d) Polarimétricos. Generalmente. que se opera de forma diferente. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. aún a ebullición. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). a la adición de un segundo disolvente más apolar. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. 4. dejando atrás el resto de componentes. Fraccionada o rectificación. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. c) Enzimáticos. para posteriormente proceder. Para que sea efectivo. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. puro y cristalino a partir de su disolución. 189.Análisis Químico 10. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. CRISTALIZACIÓN.-V. A presión reducida. A presión normal o simple. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. Cuando aparecen puntos de precipitación. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. 190. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. 2. En líneas generales. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. b) Cromatografía de líquidos. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. 4. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. Otros métodos: a) Electroforéticos. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. b) I.

a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. Se denomina punto azeotrópico. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. 249 Salvador Camacho Garrido . Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua.Análisis Químico 10. destilándose a menor temperatura. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. conectada a una línea de vacío. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique.y un 4 % de agua.

se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. ya sea sólida o líquida. hacen que lleguen a un equilibrio. con el condensado. denominados platos. Sólido-líquido. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. 2. llamado disolvente. reales o ideales. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. y luego se deja en reposo para que se separen. consiguiendo la separación de productos puros. 2. Este íntimo contacto. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. y el condensado descendente. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. En cualquier caso. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. es directamente proporcional a la solubilidad. 250 Salvador Camacho Garrido . Líquido-líquido. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. 2. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. la cantidad de soluto que va a cada fase. entre el vapor ascendente. Este proceso. repetido n veces. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido.Análisis Químico 10. en cada uno de los platos. 191. se agita. Con percolador a temperatura ambiente. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones.

Análisis Químico 10. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. A nivel práctico. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. entre los que podemos destacar: 1. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. dejando enfriar antes de separar el líquido. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. 2. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). 4. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. se comprime el material. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. Embudo de decantación o de bromo. 251 Salvador Camacho Garrido . Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. y para evitar su pérdida. 2. se cubre con el disolvente. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. 3. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. 3.

la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. Tierras decolorantes. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. 252 Salvador Camacho Garrido . TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. M n de los polímeros (osmometría).Análisis Químico 10. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). Geles activos. de la temperatura y la presión. 2. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. pero no el soluto. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. 3. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. que se puede utilizar como separación difusional. Al poder pasar el disolvente. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. y en algunos casos. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. Está basado en un fenómeno superficial. Carbón activo. se denomina desadsorción. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. Para un gas y un líquido absorbente dado. El proceso inverso. ÓSMOSIS.

el S y los haluros. y otros menos comunes como el P. estos se deben determinar según diferentes métodos. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. Amarillo e insoluble en amoniaco. y actualmente se utiliza para separar azúcares. implica I-. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. Blanco y soluble en amoniaco. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. valorar la urea contenida en la orina. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. 253 Salvador Camacho Garrido . implica Cl-. Al hervir la disolución. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO.Análisis Químico 10. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. acidulada con ácido acético. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. para añadir en frío solución de nitrato de plata. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). se le adiciona acetato de plomo. pueden existir otros elementos comunes. como el O. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. Al acidular con ácido sulfúrico. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. formándose el halogenuro de plata correspondiente. La diálisis tiene por objeto. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. implica Br-. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). gomas. 193. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. 2. el As y algunos metales. el N. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis.

indica bromo y si es incoloro denota cloro. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. ENSAYOS ESPECIALES 1. tenemos dos casos.Análisis Químico 10. el fósforo en ácido fosfórico. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). solo tiene valor indicativo la reacción positiva. Si se obtiene un color violeta indica yodo. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . si lo hubiera. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. quinoleina. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. no es un método fiable. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. C . Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. 5. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). Si existen más de un halógeno. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. papel pH. si es pardo anaranjado. Como no todas las sustancias dan esta reacción. que como positivo.

Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. que formará color púrpura del yodo. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194.Análisis Químico 10. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. el H y el N. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. I 2 . después de la zona de óxido de cobre granulado. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. Los elementos más investigados son el C. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . El resto se hace en función de su existencia. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. Así. para investigar el cloruro posteriormente. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. Las sustancias difícilmente combustibles. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. Para evitar esto. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. también es necesario la utilización del cromato de plomo. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina.

Se somete. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. nitroso y azoderivados. 2. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. en tubo cerrado. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. para medir su volumen. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. si bien el primero es el más usado: 1. dentro de un manguito de hierro en un horno. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. pero también 256 Salvador Camacho Garrido . se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. Este método es aplicable a otros elementos. que tratadas con una base fuerte. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. se transforma en amoniaco. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). como los nitro. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono.Análisis Químico 10. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. Se utiliza el tren de combustión. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico.

en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. poliaminas. 257 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10. por lo que la técnica se hizo de orden micro. R-COO-R’. si existen varios caminos. para ser posteriormente pesado. R-OH. hidroxiácidos. 2. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. ácidos polibásicos. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. G VI. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. etc. con muestras inferiores a los 5 mg. aminoácidos. por lo que son de polaridad intermedia. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. R-CO-R’. Ar-OH. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. según el análisis de Pregl. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. azúcares. Actualmente. H y N. (R-CO)2O. basados en la solubilidad de las sustancias. SOLUBILIDAD. R-NH2 Y R-CN. 195. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1.

Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. R-NH-NH-R’ y cetoximas. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. Grupo III: Insolubles en agua. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). 4. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. 3. 6. Es inmediato para alcoholes terciarios. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. imidas. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. Entre otras muchas. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. 4. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. 196. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior.Análisis Químico 10. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. nitrilos y sulfonamidas. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. como R-NH2. 2. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. 5. Ar-OH. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. 5. 258 Salvador Camacho Garrido . 7. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. por ser inertes. como alcanos. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3.

b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. precipitados y turbidez. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). para dar precipitados blancos. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida.4-dinitrofenilhidracina en etanol. 9. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. 7. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. 13. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos.Análisis Químico 10. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . 10. 14. 11. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. 8. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). También dan esta reacción las αhidroxicetonas. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. 12.

permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). • Las aminas terciarias no reaccionan. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. • Los trinitroderivados dan color rojo. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. 260 Salvador Camacho Garrido . DERIVATIZACIÓN. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. o no es amina.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. investigando los productos de la hidrólisis.Análisis Químico 10. que indica amina primaria. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). lo que implica la presencia de aminas aromáticas. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. que precipitan en medio ácido con color blanco. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). • Sin reacción. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. 15. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. etc. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. rotación específica. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. indica amina terciaria. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. 17. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. • Sin reación aparente. 197. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. índice de refracción. 16. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata.

permiten la identificación del producto de partida. • Nitroderivados. • p-toluensulfonil derivados.5-dinitrobenzoil derivados. • Benzoatos. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. • Ésteres p-nitrobencílicos. • 3. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • Yoduros de alquilo. • Semicarbazonas.4-dinitrofenil derivados. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. • Picratos. e) Ácidos: • Amidas. • Fáciles de purificar. 261 Salvador Camacho Garrido . i) Aminas: • Acetilderivados. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. • p-toluensulfonatos. que recristalizados. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter.5-dinitrobenzoatos.4-dinitrofenilhidrazonas. b) Éteres aromáticos: • Picratos. c) Aldehídos y cetonas: • 2. • 2. • Benzoil derivados. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. f) Ésteres: • Saponificación.Análisis Químico 10. • p-toluididas. Así se transforman algunos productos. • 3. • Oximas. • Picratos. • N-bencilamidas. • Benzoatos. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). • Bromuros. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. • Picratos. • p-toluensulfonil derivados. d) Azúcares: • β-acetatos. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo.

Análisis Químico 10. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. y que en el caso específico del DNA ha conseguido.Cromatografía de afinidad. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: .Análisis enzimático. por tanto. etc.Métodos serológicos. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. Para ello. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. .Electroforesis. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma. tanto clásicos como instrumentales. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. . IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. Desde el punto de vista analítico de la química. y en función del alimento a analizar. . Así. creados y desarrollados por la biología molecular. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. No es menos cierto que existen métodos especiales. y. emplea todos los métodos usuales. se efectúan los siguientes análisis según legislación.

CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. 1. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. CLASIFICACIÓN. VELOCIDAD DE REACCIÓN. EQUILIBRIO QUÍMICO. AJUSTE DE REACCIONES. MECANISMO DE REACCIÓN. PROPIEDADES DE LA MATERIA. 12. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. 6. 17. QUÍMICA. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. SISTEMAS MATERIALES. 8.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. 15. 13. 3. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. 2. 19. CONSERVACIÓN DE LA MASA. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. 10. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. REACCIONES QUÍMICAS. 16. ECUACIONES QUÍMICAS. 14. 20. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. CATÁLISIS. QUÍMICA ANALÍTICA. 9.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

120. PATRONES PRIMARIOS. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. DISOLUCIONES PATRONES. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. 121. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. 119. DISOLUCIÓN PATRÓN. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. NEUTRALIZACIÓN. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. 115. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. PATRONES PRIMARIOS. 116. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . 107. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. MÉTODOS GENERALES. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. 105. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. INDICADORES ÁCIDO-BASE. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. 117. 118. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO.

ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. 125. ECUACIÓN DE NERNST. 131. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. 142. 136. INDICADORES REDOX. REDUCTORES OXIDANTES 133. REACCIONES REDOX. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143.Análisis Químico 123. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. 124. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. OTRAS APLICACIONES. 129. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. OTRAS VALORACIONES REDOX. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. VALORACIONES CON YODO. 128. POTENCIAL REDOX. 132. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. PERMANGANIMETRÍAS. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. COMPLEXOMETRÍAS. DICROMATOMETRÍAS.

SERIES HOMÓLOGAS. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. ACTIVIDAD ÓPTICA. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. TAUTOMERÍA. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 150. REACCIONES ORGÁNICAS. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. 152. 166. GRUPOS FUNCIONALES. 148. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. 161. POLIMERÍA. 153. 156. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. 160. 158. 155. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. 162. 165. 164. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . ISOMERÍA. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. 154. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. ALDEHÍDOS Y CETONAS. ÉTERES. ARENOS. ALCANOS. ALCOHOLES Y FENOLES. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. AMINAS. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . ALQUINOS. ALQUENOS.Análisis Químico 167. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. COMPUESTOS HALOGENADOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174.

LOS GLÚCIDOS. 183. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. CRISTALIZACIÓN. BIOQUÍMICA. 181. 190. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. 180. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. 184. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. LOS LÍPIDOS. 179. 188. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. ÁCIDOS NUCLEICOS. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. VITAMINAS. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. PROTEÍNAS.

256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . 196. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. DERIVATIZACIÓN. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. 198. 197. SOLUBILIDAD.

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