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CONCEPTOS DE QUIMICA

CONCEPTOS DE QUIMICA

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  • 1. QUÍMICA
  • 2. CLASIFICACIÓN
  • 3. PROPIEDADES DE LA MATERIA
  • 4. SISTEMAS MATERIALES
  • 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA
  • 6. REACCIONES QUÍMICAS
  • 7. ECUACIONES QUÍMICAS
  • 8. CONSERVACIÓN DE LA MASA. AJUSTE DE REACCIONES
  • 9. RENDIMIENTO DE REACCIÓN
  • 10. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
  • 11. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA
  • 12. VELOCIDAD DE REACCIÓN
  • 13. MECANISMO DE REACCIÓN
  • 14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
  • 15. CATÁLISIS
  • 16. EQUILIBRIO QUÍMICO
  • 17. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO
  • 18. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA
  • 19. QUÍMICA ANALÍTICA
  • 20. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO
  • 21. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS
  • 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS
  • 23. EL PROCESO ANALÍTICO
  • 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS
  • 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO
  • 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS
  • 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES
  • 28. EL LABORATORIO QUÍMICO
  • 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO
  • 30. PLANIFICACIÓN
  • 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO
  • 32. LA SEGURIDAD
  • 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO
  • 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL
  • 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO
  • 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO
  • 37. GESTIÓN DE RESIDUOS
  • 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO
  • 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO
  • 40. MATERIALES Y EQUIPOS
  • 41. GENERALIDADES
  • 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN
  • 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL
  • 44. REACTIVOS QUÍMICOS
  • 45. GRADOS DE PUREZA
  • 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS
  • 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD
  • 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS
  • 49. FRASES S
  • 50. ETIQUETADO
  • 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD
  • 52. ALMACENAMIENTO
  • 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES
  • 54. QUIMIOMETRÍA
  • 55. FUENTES DE ERROR
  • 56. TIPOS DE ERROR
  • 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD
  • 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS
  • 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN
  • 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD
  • 61. CALIBRADO
  • 62. REGRESIÓN SIMPLE
  • 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO
  • 64. CÁLCULOS
  • 65. ELABORACIÓN DE INFORMES
  • 66. DISOLUCIONES
  • 67. CONCENTRACIÓN
  • 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES
  • 69. MEDIDA DE LA MASA
  • 70. BALANZA MONOPLATO
  • 71. MEDIDA DEL VOLUMEN
  • 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES
  • 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES
  • 74. REACTIVOS INDICADORES
  • 75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO
  • 76. ENSAYOS POR VÍA SECA
  • 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES
  • 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS
  • 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO
  • 80. KITS COMERCIALES
  • 81. PRECIPITACIÓN
  • 82. SOLUBILIDAD
  • 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO
  • 84. COLOIDES
  • 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS
  • 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
  • 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN
  • 88. GRAVIMETRÍAS
  • 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
  • 90. CÁLCULOS
  • 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-
  • 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-
  • 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO
  • 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO
  • 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO
  • 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO
  • 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES
  • 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS
  • 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO
  • 100. DETERMINACIÓN DE AGUA
  • 101. CONCEPTOS GENERALES
  • 102. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
  • 103. DISOLUCIÓN PATRÓN
  • 104. PATRONES PRIMARIOS
  • 105. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL
  • 106. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS
  • 107. MÉTODOS GENERALES
  • 108. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA
  • 109. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO
  • 110. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
  • 111. NEUTRALIZACIÓN
  • 112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES
  • 113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS
  • 114. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN
  • 115. INDICADORES ÁCIDO-BASE
  • 116. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE
  • 117. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL
  • 118. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL
  • 119. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO
  • 120. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL
  • 121. DISOLUCIONES PATRONES
  • 122. PATRONES PRIMARIOS
  • 123. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES
  • 124. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS
  • 125. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS
  • 126. OTRAS APLICACIONES
  • 127. REACCIONES REDOX
  • 128. POTENCIAL REDOX
  • 129. ECUACIÓN DE NERNST
  • 130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX
  • 131. INDICADORES REDOX
  • 132. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS
  • 133. PERMANGANIMETRÍAS
  • 134. VALORACIONES CON YODO
  • 135. DICROMATOMETRÍAS
  • 136. OTRAS VALORACIONES REDOX
  • 137. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
  • 138. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO
  • 139. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA
  • 140. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN
  • 141. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES
  • 142. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS
  • 143. COMPLEXOMETRÍAS
  • 144. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS
  • 145. QUELATOMETRÍAS CON EDTA
  • 146. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS
  • 147. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO
  • 148. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS
  • 149. TITULACIONES AUTOMÁTICAS
  • 150. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO
  • 151. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE
  • 152. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE
  • 153. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA
  • 154. GRUPOS FUNCIONALES
  • 155. SERIES HOMÓLOGAS
  • 156. ISOMERÍA
  • 157. ANÁLISIS CONFORMACIONAL
  • 158. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL
  • 159. ACTIVIDAD ÓPTICA
  • 160. TAUTOMERÍA
  • 161. POLIMERÍA
  • 162. REACCIONES ORGÁNICAS
  • 163. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS
  • 164. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS
  • 165. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD
  • 166. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA
  • 167. ALCANOS
  • 168. ALQUENOS
  • 169. ALQUINOS
  • 170. ARENOS
  • 171. COMPUESTOS HALOGENADOS
  • 172. ALCOHOLES Y FENOLES
  • 173. ÉTERES
  • 174. ALDEHÍDOS Y CETONAS
  • 175. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
  • 176. DERIVADOS DE ÁCIDO
  • 177. AMINAS
  • 178. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES
  • 179. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES
  • 180. BIOQUÍMICA
  • 181. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA
  • 182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS
  • 183. LOS GLÚCIDOS
  • 184. LOS LÍPIDOS
  • 185. PROTEÍNAS
  • 186. ÁCIDOS NUCLEICOS
  • 187. VITAMINAS
  • 188. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO
  • 189. CRISTALIZACIÓN
  • 190. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN
  • 191. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES
  • 192. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL
  • 193. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO
  • 194. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO
  • 195. SOLUBILIDAD
  • 196. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL
  • 197. DERIVATIZACIÓN
  • 198. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS

Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

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Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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1. Conceptos Básicos de Química

o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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1. Conceptos Básicos de Química

Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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). Conceptos Básicos de Química Por tanto. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. AJUSTE DE REACCIONES. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. CONSERVACIÓN DE LA MASA. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia.41383 l. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento.022045·1023 mol-1. pudiendo ser átomos. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C.012 kg de 12C. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. moléculas.N. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. El valor hoy aceptado es de No = 6. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. y si este fuera reversible. y por consiguiente. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. es decir.Análisis Químico 1. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. ECUACIONES QUÍMICAS. 8. 7. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. mediante sendas flechas en ambos sentidos. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. A efectos prácticos.4 l·mol-1. coincide con el valor numérico de su masa molecular.012 kg de 12C. en una reacción química. Recientemente. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas. en las que se pone. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. 6 Salvador Camacho Garrido . la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. iones. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. Así pues.

1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. o en disolución (aq). H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. para poder realizar los cálculos estequiométricos. • Si se pasa de moles a gramos. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. sólido (s). no lo es desde el punto de vista químico. Como no es frecuente. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. al menos en los trabajos de laboratorio. líquido (l). pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula.Análisis Químico 1. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. es • 7 Salvador Camacho Garrido . • Combinada con la Ley de Lavoisier. • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. gas (g). conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. es decir mediante número enteros. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura).

se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. como la oxidación del hierro al aire libre. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. o Reversibles. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. lo que permite conocer la masa en disolución. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. como la oxidación del carbón. como la combustión del carbón. o Rápidas. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. o Provocadas. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. o Explosivas. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). cuando los productos pueden en el medio de reacción. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . cuando transcurre sin intervención. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. por tanto. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor.Análisis Químico 1. Salvo en casos relativamente excepcionales. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). como la oxidación de la pólvora. cuando requiere para su realización aporte energético. Para que. como sucede en la síntesis del amoníaco. 9. 10. como la oxidación del hierro. o Endoenergéticas. conocido el rendimiento de un proceso. En química orgánica.

como la síntesis del agua. como la carbonatación de la sosa. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. en contraposición a la adición. descomposición del agua. como la yodación del etileno. detalle muy importante en la industria. pero también crítico en el análisis. como la esterificación. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. • Costo del producto. • Control de las variables externas (presión.Análisis Químico 1. Por tanto. En general. Ni del estudio energético.3-dimetilbutilenglicol-2. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico...) que afectan a la reacción. 12. como la transposición pinacolínica del 2. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. y a semejanza de la velocidad en Física. como la reacción de neutralización. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. y en algunos casos aunque lentas. VELOCIDAD DE REACCIÓN. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura.3. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. casi todas las reacciones industriales. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad.. • Provisión de materias primas. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. temperatura. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. En principio.

podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . según los casos. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. Así para un reactivo dado.. en función del reactivo arbitrariamente elegido.. c. A. α. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. en un instante determinado. es decir 3.. γ. Así.. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo. de primer orden respecto al reactivo B. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción). a.. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . La velocidad instantánea de una reacción es la variación. de la concentración de cualquier reactivo o producto.. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes.Análisis Químico 1. También en general. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida.. Así. . la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. b. . dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. Desgraciadamente. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. β. no tienen porqué ser iguales a. Para dar un significado unívoco. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde.

tenga lugar la reacción. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. como el orden de reacción. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. cualquier sistema. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. A la constante utilizada. y por tanto su energía cinética. como es lógico. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. aumentará con la temperatura. lo que no concuerda con la realidad. de menor energía y mayor desorden. La molecularidad. 13. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. pero que en cambio varía mucho con la temperatura. menor es su probabilidad. que es independiente de la concentración. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. MECANISMO DE REACCIÓN. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. físico o químico.d.r. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. por tanto. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. • La velocidad de las moléculas. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que.Análisis Químico 1. y representamos log v/log [A].

• Grado de división de los reactivos: Los gases. al reciclarse en la reacción. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. lo que implica una mayor probabilidad de choque. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. hasta un cierto límite. y estos a su vez. • Actúan en pequeñas cantidades. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. Lo que sucede es que. en general. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. 14. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. • Su composición química no se altera. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. Cuanto mayor es esta agitación. Todas estas apreciaciones. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. Del mismo modo. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. Una vez alcanzado éste límite. los inhibidores o venenos catalíticos. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. y espontánea o no como también lo era. más lábil y de menor contenido energético. forman un complejo activado distinto. Así se admite. 12 Salvador Camacho Garrido . CATÁLISIS.Análisis Químico 1. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. K = A⋅e − ε a RT 15. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis.

es nulo. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . Pd.. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. el cambio neto. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico.. Rh. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible.Análisis Químico 1. cuando reactivos. etc. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. o desde el punto de vista global. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea... debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). sino que. Entre los catalizadores más comunes. como son iguales las velocidades en ambos sentidos. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico.)a + ( B + B + . y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. Se las denomina irreversibles. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. 16.. 17.) • Los enzimas.)b ⇔ (C + C + .. V.)d 13 Salvador Camacho Garrido ..)c + ( D + D + .. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. EQUILIBRIO QUÍMICO. o biocatalizadores. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos. o heterogénea en caso contrario.

o Si aumenta la concentración de algún producto. o Si se aumenta la presión. el sistema se desplazará hacia la derecha. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. Kx = Kp P Δn .( RT ) Δn . la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. el sistema se desplazará hacia la izquierda. Kp =e − ΔG o RT . se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante.Análisis Químico 1. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . 18. denominada constante de equilibrio. se cumple. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. que el producto de las concentraciones molares de los productos. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . el sistema se desplazará hacia la derecha. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. o Si la presión disminuye. o Si se disminuye la temperatura. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. o Si se aumenta la temperatura.

Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. Ej.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. es decir. Conceptos Básicos de Química A veces. el análisis elemental y la especiación. • Técnicas más usuales. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?.C. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento.). Ej. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. • Métodos más utilizados. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. 20. es decir.8 nm. Redox / ácido-base. la cuantificación y su distribución. también se tienen reacciones mixtas. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método.Análisis Químico 1. 19.S. • Reacciones químicas involucradas. Ej. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. Ej. • Aplicaciones más importantes. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material.I. 21.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. Aguas.: Espectrofotometría de absorción atómica. QUÍMICA ANALÍTICA. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228. • Cálculos. Ej. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza.

01 – 0. (0. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra. o Ultramicro: 0.1 mg. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg.01 %). en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. Suelen intervenir procesos físicos. donde los análisis debían de ser rápidos. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. o Análisis último: También denominado elemental. o Macro: o Semimicro: 50 . 16 Salvador Camacho Garrido . EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento. que determina el contenido de cada elemento en la muestra.001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos.Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. No se mide directamente la masa (ni el volumen). o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente). En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. o Micro: 2 – 0.10 mg. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón.001 mg. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. 22. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo.

la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. En cuanto a la importancia. pues según un tópico de la química analítica. o La aplicación de los métodos estadísticos. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados.). Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar.Análisis Químico 1. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. Por otro lado. EL PROCESO ANALÍTICO. si son necesarios. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. T. sólo es un componente más del análisis. todas tienen la misma. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. o Eliminación de interferencias. Conceptos Básicos de Química 23. precisión y exactitud. etc. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . cuantitativa o estructural. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. A partir de aquí. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. Generalmente. pH. lo que dista bastante de ser cierto. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). las especies que deben analizarse. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. o Optimización de los parámetros instrumentales.

Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .

Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz..Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método.. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. la cantidad de materia. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. Entre los más importantes: 1. Cuanto menor es aquella más sensible es el método. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. y C.Exactitud: Se relaciona con el error. 3.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta.. 2.. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación. generalmente expresada como concentración. 4. es decir. M = f (C) Donde M.. etc. Conceptos Básicos de Química 24. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.. continuo o intermitente. repetitivo u ocasional. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO.. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento. 25. sobre todo fuera del mundo académico. 1. 1. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. El primer requisito es la definición del problema..Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo. PARÁMETROS ANALÍTICOS. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión.. 2. 2. 19 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1.

etc.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos. 20 Salvador Camacho Garrido .Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos. 5. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. permite el registro de gráficas. interferencias. hemos de tener en cuenta: 1. control de datos y programaciones. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. Una vez elegido un método debe efectuarse. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. etc. 26. etc. En este sentido. 3.Función de transferencia: Lo más lineal posible.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. BSA.. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo.. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal.Experiencia del personal: Generalmente cualificado.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.Análisis Químico 1. debemos optar por uno de ellos.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición. que al aumentar hacen aumentar el ruido. humedad.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida.. Como desventaja. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes.. reactividad. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. 5. 3. cantidad. 4. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada.. versátil. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. UNE. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE.Características de la misma: Estado físico. INSTRUMENTOS 1. Conceptos Básicos de Química 2. Una vez elegidos los métodos provisionales. veraz y sensible. 4.. temperatura. de algún compuesto que la contenga.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios. gases corrosivos o incluso vibraciones. antes de adoptarlo..Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. temperatura. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. DIN. 2. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido. 6... una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental. 3. 4. la velocidad de lectura.. mantenimiento y calibración.. exactitud y forma de expresión de resultados.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos... de la propia sustancia pura. 2. selectivo...

o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo. con posterior transformación o no del precipitado...Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química. 3. Ej. Ej. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. 27.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple. Ej. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido .: Determinación de Cu y Ni en aleaciones. Ej.: Análisis de Gases. Ej.Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra. Ej.: N2 según Dumas.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol...: Determinación de la acidez de un vinagre..Análisis Químico 1. 3.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas. Cualquier clasificación adolece de artificiosa. Ej. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado.: Determinación de Clcomo AgCl. 2.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). 1.. y determinación de Fe como Fe2O3. Ej.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas. Conceptos Básicos de Química 1. 4..Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico.

C.P.R.E.F. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G. I. E.M.N.L. H.V.-V.C.Análisis Químico 1. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido . H. R. Turbidimetría Nefelometría E. Electroforesis E. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U. A.C. F.A.L.T.M. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D.

si son necesarios. teratógenos o carcinógenos y. Good Laboratory Practice). ya que un capítulo de la guía de BPP. luz ultravioleta y otras radiaciones. o Observaciones. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. o Descripción de resultados. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. existe un único cuaderno. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. corrosivos. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. resulta crucial. 29. altos voltajes. o Cálculos. o Bibliografía. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. Si la publicación original no se ha visto. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. EL LABORATORIO QUÍMICO. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. explosivos. A nivel docente deben seguir un único modelo. o Esquema o resumen del trabajo realizado. o Exposición de conclusiones obtenidas. Teniendo en cuenta. que puede ser personal. inflamables. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP.Análisis Químico 2. tóxicos. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. o Objetivo. o Reactivos. existe el peligro derivado del uso de mecheros. 28. o Título. en el que se ponga la fecha. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. lo anteriormente expuesto. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. El concepto de BPL. que debe llevarse al día. o Procedimientos utilizados y su descripción. hay productos químicos que son nocivos. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. 23 Salvador Camacho Garrido . o Referencias. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. y del que no puede arrancarse página alguna. a veces. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. o Material y equipos usados. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio.

realizan. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios.L. controlan. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. diagnóstico veterinario. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. realizado. de control de alimentos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. clínicos. o la Food and Drug Administration (FDA). Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. el aumento de la cultura de los consumidores. registrado e informado". 24 Salvador Camacho Garrido . dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. registran. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. controlado. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. etc. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas.P. la globalización del mercado. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE).Análisis Químico 2. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos.

Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. preparamos la etapa siguiente del análisis. • De qué tiempo dispone para realizarlo. 25 Salvador Camacho Garrido . Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. • Caída de objetos en manipulación. 31. del inglés Total Quality Management).Análisis Químico 2. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. • Caída de objetos desprendidos. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. • Atrapamiento por o entre objetos. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. • Qué le resta por realizar. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. presiones etc. PLANIFICACIÓN. • Caída de personas a distinto nivel. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. combustibles. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. • Caída de personas al mismo nivel. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. • Qué operaciones se han ya realizado. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. • Corte. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. • Contacto térmico. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse.

o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. Golpe por objetos o herramientas. por lo menos. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. aviso de bomba. extintores. Exposición a substancias corrosivas. manipulación. Generan también acciones correctoras. 26 Salvador Camacho Garrido . lugares de trabajo. mantas ignífugas. lavaojos…) y sus revisiones. Exposición a ruido. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. gestión de residuos. Incendio. señalización. mangueras. así como en el aumento de producción. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. 32. estatal y comunitario. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado.Análisis Químico 2. emisión de sustancias peligrosas. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. Proyección de fragmentos o partículas. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. accidente de una persona. terremoto. Sobreesfuerzo. en materia de prevención de riesgos laborales. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. Exposición a temperaturas ambientales extremas. Exposición a radiaciones. autonómico. prevención de incendios. Choque contra objetos móviles. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. Exposición a contactos eléctricos. Explosión. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio).

27 Salvador Camacho Garrido . o Duchas de seguridad. Para disolventes orgánicos. a quien avisar. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. o Mangueras/Bocas de incendio. taxis…). Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. ayuntamiento. mutua. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. Mediante un sistema de ventilación forzada. Microbiológicas. o Puertas cortafuegos. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. o Mantas ignífugas. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. bomberos. 33. Dotadas con sistema de apertura antipánico. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). equipo de primeros auxilios…). o Lavaojos. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. El correr aporta aire que aviva el fuego. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. sobre todo por su capacidad de absorber calor. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. Especiales: Tipo D para metales activos. o Vitrinas extractoras: Generales. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. accidente): cómo actuar.Análisis Químico 2. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. y externos (ambulancias. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia.

o Equipos independientes del medio ambiente. En caso necesario. Protegen lo ojos del trabajador. Guantes para productos biológicos. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. Protege la mano. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. o Ropa. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. o Gafas. Mascarilla. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. A veces cubre el brazo. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. Equipos autónomos. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. Cubren toda la cara del usuario. Mascarilla autofiltrante.Análisis Químico 2. para qué sustancias está indicado. con aire transportado por el usuario. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. Se aconseja llevar ropa de algodón. Durante la permanencia en los laboratorios. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. 28 Salvador Camacho Garrido . El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. tiempo de penetración…). infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). del usuario. o parte de ella. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. pulseras y cabellos largos. medias. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. deben utilizarse siempre. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. se deben utilizar zapatos apropiados.

AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. y cada cosa está en su sitio. sino también por lo que hagan los demás. Debe tenerse siempre presente. 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. como si es una operación dentro de dicho proceso. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. tanto si es un proceso analítico completo. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. en cuyo caso. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. para nuestra salud y la de los demás. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. sino de hacerlas cumplir. como el material que usamos. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar.Análisis Químico 2. y no sólo por la seguridad personal. por extraña que pueda parecer en un principio. no sólo por lo que uno haga. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. Un analista no tiene “tiempos muertos”. Cualquier persona. que trabaje en un laboratorio. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. por no seguir las instrucciones dadas. Cualquier norma. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. En los de química. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. estos parámetros suelen ser críticos. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. es esencial la limpieza y el orden.

y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. se realiza en función de su composición. si lo contaminamos. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. sino como una herramienta. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. pero si es sódico. los materiales y los equipos. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida.Análisis Químico 2. 37. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. Cualquier material en contacto con colorantes. GESTIÓN DE RESIDUOS. El tratamiento del material nuevo de vidrio. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. También es necesario tener en cuenta. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. • Material usado. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. Como en toda gestión de residuos. como las proteínas y las grasas. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. El material se enjuaga con agua del grifo. Si esto no es posible. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. o en desecadores de aire forzado y caliente. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. Deben tomarse las normas. que la eliminación del material desechable. los residuos se deberían reutilizar. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. debe limpiarse por separado. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos.

los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. papeles de filtro.Análisis Químico o 2. 31 Salvador Camacho Garrido . sin haber efectuado previamente una eliminación. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. guantes desechados. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). etc. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. destrucción o neutralización de los mismos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. trapos.

deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). ácido sulfúrico. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). ACIDOS INORGÁNICOS. 3. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. butírico. Productos: Acidos acético. etc. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. Productos: Cianuros varios. pipeteros o envases para contener objetos. hidróxido de amonio. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. etc. Productos: Acido nítrico. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. bisulfatos. Productos: Dietilamina. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. BASES. AMINAS. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. naftalensulfónico. a título de ejemplo: 1. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. fenilantranílico. El proceso más seguro para recuperar el material. 4. hidróxido de potasio. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. succínico. carbonato de potasio y carbonato de sodio. Diluir con agua abundante. CIANUROS. hidróxido de sodio. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). En cuanto al material de vidrio. mercaptobenzotiazol. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. ácido fosfórico. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos.Análisis Químico 2. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . bifosfatos. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. toluensulfónico. trietanolamina. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. La solución resultante se diluye a 1:10. agitando de vez en cuando. 2.

33 Salvador Camacho Garrido . NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. o Es muy aconsejable. 38. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. llevarlo recogido o metido en la ropa. no coger ningún producto químico. no pueden depositarse prendas de vestir. si se tiene el pelo largo. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). o Como regla general. aunque estén debidamente neutralizados. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. para ello leeremos. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. si es preciso un par de veces. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. o Las mesas. etc. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. la mínima. Los recipientes deberán retirarse diariamente. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. que pueden entorpecer el trabajo.. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. El profesor los proporcionará. apuntes. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. o La utilización de bata es muy conveniente. ni tomar bebidas ni comidas. etc. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. o En el laboratorio no se podrá fumar.. asegurarse bien de que es el que se necesita. así como no llevar colgantes. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. de su instrumental y utensilios.Análisis Químico 2. sillas taburetes. así como que esté ordenado. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. enseguida circule por el mismo abundante agua. suelos. el rótulo que lleva el frasco. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario.

o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. tanto las instrucciones del profesor. Para evitar quemaduras. cerrar la llave y avisar al profesor. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. • Está terminantemente prohibido comer. soplar sobre los platos de la balanza. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla.). deben registrarse todos los accidentes. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. planchas de material aislante. siempre al contrario. Sin menoscabo. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. o Los ácidos requieren un cuidado especial. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. o Al preparar cualquier disolución. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. los productos químicos. beber o fumar.. Cuando queramos diluirlos. aparatos en funcionamiento. pero sin precipitación. ácido sobre el agua. y menos con la boca. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. arena. como estufas.. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. por pequeños que puedan parecer. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. como vibraciones debidas a golpes. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. o Si se vierte un producto inflamable. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). nunca echaremos agua sobre ellos. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. en ocasiones. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. como normas generales. Es preferible usar rotulador vitrográfico. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. radiadores. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. etc. • En un cuaderno. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error.. salvo para su lavado. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. etc.Análisis Químico 2. 34 Salvador Camacho Garrido . hornillos. Alisarlos al fuego. debemos tener presente. 39. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. es decir.

siempre. las duchas de emergencia. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Ante cualquier duda. los extintores y cualquier elemento de seguridad. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. los lavaojos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. Una vez acabado el trabajo. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. consulta al profesor. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. Los mecheros. 35 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 2. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. y siempre que se abandone el mismo.

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Para el adecuado uso de materiales y equipos. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. espectofotómetros. mantenimiento y conservación. MATERIALES Y EQUIPOS. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. 41. En un principio. peras de succión. GENERALIDADES. muflas. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. vasos. matraces. balanzas. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. conductímetros. etc. etc. las estufas. equipo Kjeldhal. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. placas calefactoras. agitadores. mascarillas. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. por lo que genera tanto dolor. gafas. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. así como su correcto uso en el laboratorio. campanas extractoras. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. probetas. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. antes de ser usado por primera vez. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. etc. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. baños. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. guantes. o Generales: como extintores. 37 Salvador Camacho Garrido . 40. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. pero tiene otra particularidad. equipos de extracción.Análisis Químico 3. potenciométros. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. mecheros. duchas de emergencia. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. previamente deben poder identificarse. tubos de ensayo y de centrífuga. etc. saber para qué se usan. etc. etc.. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. pipetas. lavaojos. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. . la porcelana o cerámica y los metales. granatarios. La identificación debe hacerse visualmente.

Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). por su peso y su conductividad del calor. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. … 38 Salvador Camacho Garrido . Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. así el alambique para hacer destilaciones.Análisis Químico 3. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes.

Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu.100-1200 ºC) en crisol. generalmente permanece sin tapa. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. es decir.Análisis Químico 3. aumentando así la superficie de evaporación. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. o Placa calefactora. 43. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. y aunque este puede estar cerrado. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. para evitar ebulliciones violentas. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. 39 Salvador Camacho Garrido . Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. o Estufas. el cual será proyectado fuera del tubo. elevando su temperatura. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. comenzando siempre por la parte superior del líquido. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. o Horno eléctrico o de Mufla. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. Mechero de alcohol. con lo que se favorece la ebullición. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. o Microondas. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. De esta forma. USO CORRECTO DEL MATERIAL. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. o Manta eléctrica. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. o Resistencia eléctrica.

su actividad óptica si la posee. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. etc. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. REACTIVOS QUÍMICOS. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. • Álcalis o bases. Sin embargo. gases y semisólidos. Un reactivo es. la riqueza. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. 44. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos.Análisis Químico 3. GRADOS DE PUREZA. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. • Disolventes. etc. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. características y conformación distinta. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. características del uso del reactivo. Por tratarse de compuestos químicos. 45. sino su limpieza. En cualquier caso. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. Por tanto. • Otros. Además se debe evitar su trasvase del envase original. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. reactividad en reacciones químicas. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. • Indicadores. para síntesis y cromatográficos. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. en química. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. el peso específico si es un líquido. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. líquidos. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. 40 Salvador Camacho Garrido . así podríamos hablar de sólidos. Además del correcto uso. • Sales. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. teniendo en cuenta la precisión. de su riqueza. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. el peso molecular. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar.. como es la fórmula molecular. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. denominadas productos de reacción o simplemente productos.

• No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. • Comburentes: Sustancias y preparados que. explosivos. 47. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. • Está terminantemente prohibido probar los productos. particularmente con los inflamables. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. 46. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. originan una reacción fuertemente exotérmica. inflamables. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. • En presencia de reactivos. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. destinado a uso general en laboratorio. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 41 Salvador Camacho Garrido . en función de los riesgos que presente). • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. • No calientes nunca un recipiente cerrado. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. corrosivos. • EQP: Especie química primaria.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. • DS: Disolventes secos. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. • RE: reactivos especiales. en contacto con otros. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. Los productos químicos pueden ser tóxicos.

agudos o crónicos e incluso la muerte. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. puedan calentarse e incluso inflamarse. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. por inhalación. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. 42 Salvador Camacho Garrido . 48. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. FRASES R Y PICTOGRAMAS. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. agudos o crónicos e incluso la muerte. que por contacto inmediato. ingestión o penetración cutánea. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. por inhalación. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que.Análisis Químico 3.

Análisis Químico 3. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. fuego u otras fuentes de ignición. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. INFLAMABLES o R10: Inflamable. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. R6: Peligro de explosión. fricción. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. fuego u otras fuentes de ignición. 43 Salvador Camacho Garrido . fricción. R3: Alto riesgo de explosión por choque.

o R21: Nocivo en contacto con la piel. Nocivo por inhalación. 44 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3. o R20. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R23: Tóxico por inhalación. o R26: Muy tóxico por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. o R24: Tóxico en contacto con la piel. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.

IRRITANTES o R38: Irrita la piel. o R37: Irrita las vías respiratorias. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles.Análisis Químico 3. o R40: Posibles efectos cancerígenos. o R49: Puede causar cáncer por inhalación. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. 45 Salvador Camacho Garrido . o R36: Irrita los ojos. o R34: Provoca quemaduras. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer.

o R56: Tóxico para los organismos del suelo..Análisis Químico 3. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R54: Tóxico para la flora. FRASES S. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos. o R59: Peligroso para la capa de ozono. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo.. o R57: Tóxico para las abejas. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en... o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R55: Tóxico para la fauna. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. O de prudencia para reactivos y preparados. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49.

bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización. lávese inmediata y abundantemente con..Análisis Químico 3.. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. ETIQUETADO. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. en general.. 47 Salvador Camacho Garrido . No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos.. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel. La etiqueta es. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente.

punto de ebullición. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). reactividad. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso.Análisis Químico 3. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. 51. el nombre de alguno(s) de ellos. o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. primeros auxilios. etc. obligatoriamente. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. disposición. almacenaje. dirección y teléfono del fabricante o importador. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. redactada en el idioma oficial del Estado. La ficha de datos de seguridad (FDS). una etiqueta bien visible en su envase que.. también incluyen su toxicidad. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. efectos a la salud. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. • Nombre. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. Incluido.

correcta utilización (manipulación. posibles lesiones o daños por inhalación. Algunos de ellos son de fácil interpretación. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. eliminación. etc. análisis.A.Análisis Químico 3.). S.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1. etc.1 1. controles de exposición. investigación y química fina. estabilidad y reactividad. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. Asimismo. (+34) 937 489 400 e-mail: product.U. Otros son más complejos y precisan de personal especializado.safety@panreac. ingestión o contacto dérmico. primeros auxilios y ecotoxicidad. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . incluyendo la gama de concentraciones. En el caso de los preparados.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. toxicidad. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización.:(+34) 937 489 499 2. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. C/Garraf. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. el control y neutralización de derrames. por ingestión y en contacto con la piel. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas.2 1. almacenamiento.

Quitarse las ropas contaminadas. Los vapores son más pesados que el aire. Pedir inmediatamente atención médica. Puede formar mezclas explosivas con aire. contacto con la piel e ingestión. Polvo seco. En caso de irritación. pedir atención médica. Primeros auxilios 4. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos). Pedir inmediatamente atención médica.3 Medios de extinción adecuados: Agua.2 4. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Medidas de lucha contra incendio 5. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).5 5. Pedir atención médica. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Posibilidad de efectos irreversibles. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre.Análisis Químico 3. Riesgo de lesiones oculares graves. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M.2 5. Dióxido de carbono (CO2).4 4. Espuma. manteniendo los párpados abiertos. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos. Ingestión: Beber agua abundante. 4. 50 Salvador Camacho Garrido .1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación.=93.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua). Muy tóxico para los organismos acuáticos. 3. Mantener alejado de fuentes de ignición. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. Provocar el vómito. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.3 4.1 5.

2 Manipulación: Sin indicaciones particulares.6 51 Salvador Camacho Garrido .4 8. Temperatura ambiente. Filtro A. Controles de exposición/protección personal 8. Evitar la contaminación del suelo. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. Kieselguhr. cambiando ligeramente de color. Acceso restringido.1 6. Manipulación y almacenamiento 7.5 8. Limpiar los restos con agua abundante. etc. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6.7 mg/m3.2 8. Usar equipo de protección completo.3 7. 8. usar equipo respiratorio adecuado. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües.1 7.1 8. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. Protegido de la luz. sólo autorizado a técnicos. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno).) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. aguas y desagües. Ambiente seco. Alejado de fuentes de ignición y calor.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. 8.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7.4 Equipos de protección: ------------- 6. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. En local bien ventilado. El producto tiende a oxidarse. 6.Análisis Químico 3.

Metales alcalinos. Halogenuros de metaloides. halogenóxidos. CrO3. pH X8.3 / 11 vol.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . Benceno y derivados. 10. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro. Agentes oxidantes (entre otros. Olor: Característico. Metales alcalinotérreos.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10. ácido cromosulfúrico). Compuestos orgánicos de nitrógeno.Análisis Químico 3. óxidos de nitrógeno. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. Estabilidad y reactividad 10.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. Información toxicológica 11. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. percloratos.4 11. el tiempo de penetración de dicho material.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. ácido perclórico. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1.3 10.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. ácido nítrico. óxidos no metálicos. Materias que deben evitarse: Acidos. indicando el tipo de material y.1 10. halogenatos. cuando proceda. 9. en relación con la cantidad y la duración de la exposición.

2. dificultades respiratorias. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas. Clasificación: Extremadamente tóxico.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12.Degradación abiótica según pH: ------12. Información Ecológica 12.3.2 .3 12. 12. Degradabilidad : 12.1 .Test: ------12.3.3.Observaciones: Datos no disponibles.1 12.2 .2. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11.2. 12.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia. Por contacto ocular: irritaciones. Puede provocar dermatitis.1 . 12. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido . Peces = 61 mg/l.3 .3 . No se descartan otras características peligrosas.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12.2 . Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.3. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos. Producto contaminante del agua.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.Análisis Químico 3.3 .Bioacumulación: Riesgo = ----12.Observaciones: Datos no disponibles. náuseas.5 13.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.4 .4 12.Test: ------12.4. Clasificación: Altamente tóxico. arritmias.4.1 . Acumulación : 12.4.

o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido .1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. En España: Ley 10/1998. relativa a los envases y residuos de envases. Publicada en BOE 19/02/02. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. procede contactar con la autoridad competente. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. Publicado en BOE 01/05/98. de 8 de febrero. Publicada en BOE 25/04/97. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. En España: Ley 11/1997.1 13. ORDEN MAM/304/2002. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. de 24 de abril. de 24 de abril. 14. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. Publicada en BOE 22/04/98. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. de Residuos. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. de 30 de abril. de Envases y Residuos de Envases. de 20 de diciembre de 1994. de Envases y Residuos de Envases. en cada caso.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. de 23 de julio de 2001. los cuales tienen carácter de residuos especiales. Por tanto.Análisis Químico 3. Real Decreto 782/1998. Información reglamentaria 15.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos. de 21 de abril. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13.

Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. acuda inmediatamente al médico (si es posible. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15.04. Posibles efectos cancerígenos. muéstrele la etiqueta).Análisis Químico 3. En caso de accidente o malestar. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. 55 Salvador Camacho Garrido . están basados en nuestros actuales conocimientos. por ingestión y en contacto con la piel. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16.08 Respecto a la revisión anterior. En caso de ingestión. Riesgo de lesiones oculares graves. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. En caso de accidente por inhalación. Evítese su liberación al medio ambiente. se han producido cambios en los apartados: 15. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. Posibilidad de efectos irreversibles. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. contacto con la piel e ingestión. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. Muy tóxico para los organismos acuáticos. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación.

Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .

57 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días .Análisis Químico 3.40h/semana. o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.(TWA). o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra.

disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. bien por el sistema de islas. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados.. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. así como las cantidades máximas recomendadas. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos. 58 Salvador Camacho Garrido . bien por el de estanterías. Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. un incendio y otras. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. en función del tamaño del almacén. 52. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. Las separaciones podrán efectuarse. No son recomendables los almacenes en sistema de península. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas.e. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. un almacén puede quedar constituido por varias islas. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. como prevenirlos y como protegerse. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases.Análisis Químico 3. De este modo. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. • Aislar o confinar ciertos productos. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. ALMACENAMIENTO. un derrame o rotura de un envase.

almacenamiento y eliminación diferenciada. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. En este sentido. Emplear armarios de seguridad. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. 53.Análisis Químico 3. REACTIVOS INCOMPATIBLES. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. Para productos inflamables. ya que ello implica una manipulación. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . Para productos corrosivos. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. REACTIVIDAD.

cloratos. peróxidos. Nitratos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. 60 Salvador Camacho Garrido . que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. sulfuros. Azúcar. ácido perclórico. magnesio y circonio en polvo. óxidos. alquilmetales. carburos.Análisis Químico 3. permanganato potásico. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. Bases fuertes. celulosa. halogenatos. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. nitruros. hidruros. aluminio. tanto por calentamiento. flúor. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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Análisis Químico 4. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson).60 1. cuyos valores sigan una distribución normal.6 1. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. σ2.50 1.7 1.8 1. μ. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . se obtiene una curva en forma de campana. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. y la varianza. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. la media.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. Así.5 1. en un aula.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. función normal de error o Gaussiana. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1.70 1.80 1. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. x. Para una población infinita de datos.

donde: A = 1 – 2 x 0.1587. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ.σ2) en una variable estándar z. es el área bajo la curva a la derecha de z.Análisis Químico 4. Para z = o se tiene A = 0. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ .σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ . Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. o es simétrica respecto a la línea x = μ.5.6826 67 Salvador Camacho Garrido . lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ. o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas.1587 = 0.1). permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. pero no su forma. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo. o lo que es lo mismo decir. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. tal que z = N (0. Para z = 1 se tiene A = 0. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ.

ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. puede hacerse uso de parámetros análogos.50 % y 99. como es lo lógico. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. ya que. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. se denominan estadísticos. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. Si sólo se dispone de una muestra. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. como la media y la varianza. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. 68 Salvador Camacho Garrido .70 %.Análisis Químico 4.

VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada.025 2. es decir. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada.638 y s = 0.638 ± = 4. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos. 69 Salvador Camacho Garrido .776 ⋅ 0.Análisis Químico 4.0025 μ = 4.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles.638 ± 0.

se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. primero los datos se ordenan de menor a mayor. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. o El test Q de Dixon. y finalmente. En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. que si bien puede resultar sencillo de aplicar.Análisis Químico 4.

ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos.001 0. Imprecisión Nº de medidas 10 60. • Cantidad relativa en la muestra del analito. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. 1.1 0. más exactitud es exigible.Análisis Químico 4. o Pueden producirse compensación de errores.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. No es lo mismo un análisis de rutinario. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0. no para óxidos. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real.1 0. si bien se debe tener en cuenta. A diferencia de la imprecisión. Cuanto menor es ésta.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. En cuanto a los límites de error tolerables. mayor es el límite tolerable. que establecer una constante de la naturaleza. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis. 71 Salvador Camacho Garrido . CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. fácilmente reconocible.01-0.. o Sólo vale para sales.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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se propagan los errores relativos. de acuerdo con la regla anterior. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar. 8. El dígito 0 es cifra significativa. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta.. 2. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas..Análisis Químico 4.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos.. 5. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. 77 Salvador Camacho Garrido . 3) Operaciones combinadas. se conservan los términos con sus cifras. la posición del punto que separa enteros de decimales. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales. utilizando las incertidumbres absolutas.En la multiplicación y división. tanto en datos como en resultados. 3. no debieran estar puestos. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. 1) Adición y sustracción. 7.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros... 6.. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. si no lo fueran.. 4. Cuando se escriben ceros finales son significativos.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1. es decir.En las sumas y restas. 2) Multiplicación y División. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales.En datos y resultados.. En adiciones y/o sustracciones. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva.

5. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. iluminación. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. Identificación del objeto presentado a ensayo. 13. 4. etc. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. 11. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. Modalidad de la muestra. 6. Otras informaciones. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. Método(s) de ensayo. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia.). no es aconsejable confiarse en la memoria. Utilización de la subcontratación. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. Identificación del documento. 3. 12. Designación del documento. Identificación del cliente.Análisis Químico 4. o Cuando se utiliza una técnica nueva. han sido estudiados tanto por la FDA. humedad. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. 10. Si se ha invertido más de un día. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. 2. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. 7. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. Equipo(s) de ensayo. 15. 9. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. presión atmosférica. ELABORACIÓN DE INFORMES. o Siempre que sea posible. Realización del ensayo. a medida que estos se van obteniendo. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. o Método utilizado. pero sin omitir los detalles importantes. 8. Estos puntos son: 1. o Cuando sea posible. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. Identificación del laboratorio de ensayo. Correcciones y adiciones. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. como por la OCDE apartado 91. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. Descripción del trabajo encargado por el cliente. o Descripción de la muestra. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. registrados en el apartado 58185. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. Fecha de emisión y firmas. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. Resultados de los ensayos. 14. 78 Salvador Camacho Garrido . conviene detenerse en su descripción.

Si como es normal. o Incluir el número de página y número total de páginas. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. según el R. o Bibliografía empleada. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. de Protección de Datos de Carácter Personal. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. actualmente. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. o Interpretación de los resultados y conclusiones. o Objetivos que se persiguen. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. o Introducción. o Una relación con el material necesario. o Reactivos utilizados. de 13 de diciembre.Análisis Químico 4. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. 1720/2007 de 21 de diciembre. 79 Salvador Camacho Garrido .D.

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Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. el que se encuentra en mayor proporción. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). en el caso que el disolvente sea agua. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica.m. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. saturadas y sobresaturadas. 68. 1 parte de soluto en 1. Se puede decir. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. todas se preparan de la misma forma: 1. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. 5.p. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. y si los dos están en el mismo estado de agregación. 4. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. 66.000 de partes de disolución. DISOLUCIONES. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. 81 Salvador Camacho Garrido . líquido y gas. 8.01 – 1 μ. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). 3. 9. Aunque de una forma simple. Partes por mil: o p. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. que sólo las 5 últimas formas de expresión. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. podemos hablar de disoluciones diluidas. Partes por millón: o p. generalmente agua. Existen diferentes clases de disoluciones. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. concentradas. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. Independientemente de la forma de expresión. Realización de los cálculos oportunos. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. 7. (γ).p. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. Podemos definirlas por tanto. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. Preparación de Disoluciones TEMA V. CONCENTRACIÓN. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. 3. 5. 6. todas las combinaciones posibles de sólido. un soluto y un disolvente. tanto para el soluto como para el disolvente. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución.mil.Análisis Químico 5. Recordando nuestros conceptos de Química.000 partes de disolución.000. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 2. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. 4. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. 10. 2. 1 parte de soluto en 1. molaridad y normalidad. 67.

En el caso de no tener ninguno seco. A pesar de que es de sobra conocido. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. 10. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. A mayor incertidumbre. 4. es una magnitud variable. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. diferenciaremos una vez más masa y peso. y las clasificaremos. 2. Existen diferentes tipos de balanza. fórmula. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. también le corresponde una mayor capacidad de carga. En cualquier caso. Granatarios. Etiquetar el frasco de reactivo. 82 Salvador Camacho Garrido . PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. fecha de preparación. MEDIDA DE LA MASA. Preparación de Disoluciones 6. b) Fiel. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). que nunca se debe sobrepasar. 8. de forma independiente al método analítico que utilicemos. 11. Balanzas analíticas. De mayor a menor incertidumbre. nombre. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). es invariable. 7. lo que condiciona su uso. 9. pesar la muestra objeto de análisis. reiteradas veces hasta completa homogeneización. no por su diseño. d) Sensible. expresión de la concentración. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. con al menos. 3. tirando la disolución después de cada enjuague. 69. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. Balanzas de precisión. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. nombre del preparador y uso o laboratorio. Microbalanzas. con el tapón puesto. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. 12. Invertir.Análisis Químico 5. por lo que es necesario. tenemos: 1. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. c) Estable. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas.

Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. una vez obtenido el valor “cero”.Análisis Químico 5. Doble pesada o método de Gauss. Actualmente. cuyo valor de medida es sólo aproximado. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista. 70. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. BALANZA MONOPLATO. se manejan usualmente en el estado de disolución. II. es el 83 Salvador Camacho Garrido . implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control.) y será la que utilizaremos. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. vasos.). Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. En general. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. no se encuentran entre ellos. Previamente a la realización de la pesada. 71. Son los matraces volumétricos (aforados). o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. Pesada directa. 1. las pipetas y las buretas (dosificadoras). existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. máxime cuando las sustancias. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. como su nombre indica. Para pesar. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. matraces. hay que calibrar la balanza. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. incluso sólidas. MEDIDA DEL VOLUMEN. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. I. Sustitución o método de Borda. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. etc. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. vidrio de reloj. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. III. El volumen que contiene. y por tanto. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. se suele pesar poniendo el pesasustancias.I. ni tan siquiera probetas. Al ser electrónica el proceso es automático. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100.0000 g.

72. 5. etc. 5. 2. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. 84 Salvador Camacho Garrido . por definición. Ahora bien. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua.028 c. 250. 20. o Uso al que se destina. En realidad el litro. Es por ello. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. 2. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. como son 1. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. 500 y 1000 ml. 25. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. 100. 3. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3.98 ºC. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES.c. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. existiendo de 10. 25 y 50 ml.. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. 50 y 100 ml. sin ningún tipo de titubeo.Análisis Químico 5. mediante un código de colores. 0. no es totalmente cierto. indicando las restricciones si se necesita.c. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas.1. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. sensible a la luz. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. 10. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. etc). que el volumen de un litro equivale a 1. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). y con graduaciones de 0. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c.000. En principio.I. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. 10. 50. aforadas y de doble aforo. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. Son graduadas. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso).). Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC.05 e incluso 0. humedad. Existen para diferentes volúmenes.01 ml. 25. congelador.

del medio en el cual están disueltos.2 gramos de amarillo de metilo. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]).Análisis Químico 5. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. 74. 73. • Luz. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. cambio de color o enturbiamiento. • Humedad. y enganchar la etiqueta correspondiente. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. como demuestran los siguientes ejemplos. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. • Tiempo. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. En cualquier caso. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. REACTIVOS INDICADORES. o varía después de ser usada por primera vez. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. 85 Salvador Camacho Garrido . Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. así. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. por lo que los recipientes. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. e incluso a veces desechadas. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. por lo que como sucede con los patrones de titración. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. • Reacción con el contenedor. En general su preparación no entraña ninguna problemática. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. y es obligatorio el uso del plástico. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. si la concentración de la misma varía antes de ser usada. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. En las reacciones de neutralización. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. en alcohol hasta completar los 100 ml. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico.

De ser necesario. en 100 ml de alcohol.1 gramos de timolftaleína. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido .1 N de ácido sulfúrico. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. filtrar la solución. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína.Análisis Químico 5. en 100 ml de alcohol. filtrar la solución.1 gramos de rojo de metilo. hasta obtener una ligera coloración azul. Se debe disolver 0. De ser necesario. hasta obtener una ligera coloración roja. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. en alcohol hasta completar los 100 ml.1 N de hidróxido de sodio.

a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. y observando: o Cambios de color. la materia orgánica. o Formación de sublimados. 75. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. 76. la dureza. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. 87 Salvador Camacho Garrido . mediante disolución o disgregación de la muestra. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. etc. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. el olor. o Desprendimiento de gases y vapores. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. En minerales. haluros. la densidad o el magnetismo. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. ENSAYOS POR VÍA SECA.Análisis Químico 6. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. cromo. algunos sulfuros y sales hidratadas. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. con lupa o con microscopio. Aunque en la actualidad. molibdeno. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. permite saber la homogeneidad o no de la misma. Es sensible para los metales alcalinos. etc. • Marcha analítica de aniones. boro. mediante: • Marcha analítica de cationes. algunos ensayos denominados por vía seca. manganeso. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. pueden aportar información interesante al analista. etc. cobre. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. plomo. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. alcalinotérreos.

Una vez separados por grupos los cationes. Sb3+. 88 Salvador Camacho Garrido . oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. • Grupo tercero: o de los cloruros. para ser posteriormente identificados. Cr (VI). Hg22+ y Pb2+ (parcial). cuyo color. W (VI). Hg2+.Análisis Químico 6. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. ion amonio. o Ensayo de la arsina para el arsénico. o Ensayos de soplete sobre carbón. 77. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. por ser éste el reactivo general de precipitación. olor. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. En el caso que nos ocupa. estaño. As (III). como el bismuto. Fe3+. Sn (IV) y T4+ (parcial). MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. amoníaco o sulfato ferroso). junto con algunos ensayos simples. cobalto. etc. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. permite determinar la procedencia del mismo. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. Ca2+ y Mg2+. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. indican la presencia de ciertos elementos. Sr2+ y Ba2+. o Ensayos de solubilidad. Sb (V). Co2+. Cr3+. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. Ca2+. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. si la reacción es específica para el espécimen. mercurio. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. Bi3+ y Al3+. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. o Ensayos topoquímicos. Ni2+. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. Cd2+. en frío y en caliente. Mo (VI). Ag+. As (V) y K+. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. Zn2+. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. manganeso. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. V (V). o Ensayos de trituración de polvos. en función del ennegrecimiento. Cu2+. produce una serie de gases. Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada.

Precipitación con carbonato sódico. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 6. Estudio. Observación del color. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I.y su eliminación. 12. Estudio en el precipitado. 16. Apreciación del olor. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. Estudio en el precipitado. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. Observación del aspecto. de los cationes del grupo IV. 6. 9. Preparación de la muestra. después de su disolución. previa redisolución. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. Estudio en el precipitado. Identificación directa del sodio y el amonio. 10. Reacción con el papel pH. de los cationes del grupo V. 5. 11. Identificación de F. 15. 4. de los cationes del grupo III. 18. tras disolución. 17. tras su disolución. de los cationes del grupo II. 2. 3. 14. 7. 13. 8. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. Precipitación de la disolución con amoníaco.

6 se separa Sr y se identifica como sulfato. Δ Grupo I: Cr (VI). El residuo de BaSO4. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. Sr SO4. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu. algunos elementos libres y ácidos insolubles. Ni. hidróxidos. Hg.c. Sr. Mo (VI). W (VI).As (III). Cr. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . sales básicas. Cd. Bi. Zn. H2SnO3. Sb2O5. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb.Análisis Químico 6. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. PbCl2. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. óxidos.c. Ca. Pb SO4. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. Co. Precipitado Disolución HNO3 c. V (V). Mn.

Por oxidar al sulfato de anilina. Por su precipitación con sales de calcio. 13. basta con homogeneizar y si es alcalina. Por formación del éster metilbórico. Por su dismutación con sales de plata. Borato. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). 2. • Ensayo de aniones del azufre. Nitrato. Tiosulfato. Por su oxidación a bromo. 5. Sulfuro. Por su reducción a yodo. Carbonato. Hipoclorito. Cloruro. 19. 21. Por el ensayo de corrosión del vidrio. Por oxidar al Mn (II). Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. 14. 17. Por diazotación de Griess. Yoduro. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Tiocianato. Ferrocianuro. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). 24. 25. Ferricianuro. Formación del complejo con Fe3+. si es la misma que la de cationes. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Por precipitación como cloruro de plata. Sulfito. Yodato. 23. Silicato. Bromato. su uso no ha sido generalizado. 8. Por su oxidación a yodo. Por precipitación del ácido silícico.Análisis Químico 6. Bromuro. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. Cianuro. 11. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. 16. previamente preparada. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. 22. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. 7. • Ensayo de aniones oxidantes. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Por formación del precipitado con Fe3+. Por precipitación con sales de bario. 9. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Clorato. 15. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. 20. Acetato. Fluoruro. 4. Oxalato. 6. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. • Ensayo con nitrato de plata. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Nitrito. 10. • Estudio de incompatibilidades. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por formación de un complejo con el azul de metileno. En cuanto a la preparación de la muestra. 18. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. • Ensayo de aniones reductores. Sulfato. Perclorato. si la disolución es neutra. 3. 12. Fosfato.

por ejemplo. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. Así a título de ejemplo. Sin embargo. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. un azúcar y tres grupos fosfato. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . madera. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. puesto que a veces. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes..Análisis Químico 6. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. KITS COMERCIALES. Éstos suministrados por el fabricante. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. las aminas son de utilidad en la industria. a su vez.. Actualmente. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución.). 80. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. Además. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. Por otra parte. cosméticos. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias.

0-20.0 gpg 0-500 gpg 0. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados. 0.0-2. Para determinar la concentración del parámetro químico. 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.0-3.5 mg/L 0. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando. 0-100 mg/L 0.0. TITRACIÓN Baratos y precisos. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición.0-10.0-3.00-1.0-50. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido .0-10. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.0 mg/L 0.0 mg/L 0-125. estos kits. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores. son ideales para análisis de campo.0-2.Análisis Químico 6.0 mg/L 0. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. La comparación se realiza de forma visual.0-2. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.0. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos. estos kits utilizan una titración. Al girar la rueda.5 mg/L 0. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad.00% acidez del aceite 0.0.0-5.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100. 0-500 mg/L 0. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas. 0-300 ppm 0. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra.

0-6.0-5.0 gpg (Ca) 0. 6.0 mg/L 0.0-10.00.00.00-0.2000 mg/L (EPA) 0. 0.5 mg/L 0.5 mg/L 0. 0.5 mg/L. 0-1000 mg/L 500-10000.0-20.0 mg/L 0.70.0-2.0. 0. 6.0-20.00-1.00-0. 0.0-130.0-10. 0.0-3.0-240.5 mg/L.00-0. 0.5 mg/L 0.0-4.5 mg/L 0.0 mg/L 0.00-1.0-2. 0-50 mg/L 0.0-725.0-3.00-1. 100-1000 mg/L 0.0 mg/L 0-100.0-20.5 mg/L 0.00-0.00-1. 0.0-2.00 mg/L 0.0 mg/L 0.0-3.0 g/L 0-5 mg/L 0.0-2.0-8.0-3.0 gpg.0 mg/L 0.0-20.0 mg/L 0.0-8.00-1.5 mg/L 0.0 mg/L 0.0-10.5-5.70.0-10.0-3.0-1. 0-300 mg/L 0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0. 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .70.0 gpg (CaCO3).0% 0-5 mg/L 0.0 mg/L Presencia/ausencia 0. 0.30 mg/L 0.0 meq/100 g 0.25.0-10.0-20.00%. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .5 mg/L 0.00-0.00-0.0.0.0 meq/L > 0.30 mg/L 0-30 gpg 0. 0.00-0.00.0.5.0-3.25 mg/L 0.0 mg/L 0-5 mg/L.5 pH 0-100.00-1.0 mg/L 10-200 mg/L 0.0-5.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0. 0.5 mg/L 0.00-0.00 mg/L 0. 0.0-5. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.0-3. 0.0-2.70.50 mg/L • • 6.00-1.5 pH 0. 0. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.0-30.

5-10. hierro. 50-250 mg/L 0.0-20.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4.0-5. cloro total. sulfito de sodio Acidez. sulfito de sodio Alcalinidad.0-10. nitratos. HI 3880/0 HI 3881. nitritos.0 pH 6. pH. cloro. dureza. pH Alcalinidad.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0.0 g/Kg > 0. dureza Alcalinidad. salinidad Nitrógeno.00-1.00. pH.0-8. anhídrido carbónico.0-2.0 mg/L 0-50. alcalinidad. cloruros. potasio Alcalinidad.0-20. HI 3881/0 HI 3886. 0. cloruros.5 pH pH 6.0. bromo. pH.0 mg/L 0. sulfito de sodio Acidez.0-2.0 mg/L 4.5 pH pH 7. cloruros. potasio Alcalinidad. 0-200 mg/L 0. pH. anhídrido carbónico. oxígeno disuelto. dureza.00 mg/L 0.5 mg/L 0-5 mg/L 0. 0-800 mg/L 0. bióxido de carbono. pH. cloro total. cloruros.3 mg/L 0.0 meq/L 0-40.0-3. fosfatos. potasio Nitrógeno. oxígeno disuelto.0-10. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. pH Fosfatos. hierro. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. fósforo.0. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. hierro. alcalinidad. 1000-10000 mg/L 0.0 mg/L 0.0 mg/L 0. pH Cloro libre. pH 95 Salvador Camacho Garrido .0-6.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3.0-10. fósforo.00-2. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880. pH. alcalinidad. pH. cloruros.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. fósforo.00-56.0-8.0-4. dureza.0-1. 0. oxígeno disuelto. dureza. pH Alcalinidad. oxígeno disuelto.0 pH 4. sulfito de sodio Acidez.0-40. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno. dureza. fosfatos. dureza. pH Cloro libre. dureza.

.

PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. En ciertas condiciones. 4. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. 97 Salvador Camacho Garrido . o El resto de los componentes de la disolución. que son los de precipitación. 3. 82. Análisis Gravimétrico TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). Debe tener una composición conocida y definida. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. y se dice que es sobresaturada.1 mg). lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. los componentes de la atmósfera. PRECIPITACIÓN. que una vez seco. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible. Si ponemos una cantidad de soluto Q.Análisis Químico 7. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. SOLUBILIDAD. seco o calcinado. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. En los métodos gravimétricos más usuales. no deber reaccionar con. Fe(OH)3. como en el caso del BaSO4. . En T1 se encuentra en equilibrio. Otras veces es necesario la calcinación. A T1 se disuelve todo Q como en T3. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. 81. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. 2.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. la disolución admite más soluto. bien para eliminar el papel de filtro. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. El residuo. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. A T2. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. ni absorber.

En la gráfica anteriormente vista. aumenta la solubilidad. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. s = m+n m n m n Queda claro. 5. Efecto temperatura. Formación de complejos aumenta la solubilidad. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. toda la sustancia está en disolución. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. Si el exceso es alto. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. 83. aumenta la solubilidad. se forman muchos núcleos. Efecto hidrólisis. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. Efecto ión común. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. 6. a la temperatura T se disuelve S. 98 Salvador Camacho Garrido . aumenta la solubilidad. 3. disminuye la solubilidad. precipitando Q-S. 8. 2. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. Efecto pH. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. Efecto salino. 4. disminuye la solubilidad. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad.Análisis Químico 7. disminuye la solubilidad. Efecto tiempo. aumenta la solubilidad. 7. Efecto disolvente. Para calcular la solubilidad. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos.

Por otro lado. 3. COLOIDES. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración.Análisis Químico 7. nieblas y algunos sistemas químicos). Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. humos. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. Atraviesan los filtros convencionales. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. Vp = k 84. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. Cuando un coloide. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. 2.

2. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. Naturaleza del precipitado. 86. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. 6. 4. no con agua. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. 4. Concentración de dichos iones. BaSO4⎜PbSO4. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. Los tres procesos a estudiar. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. Las condiciones de precipitación.Análisis Químico 7. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. Este proceso. si bien. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1.BaSO4⎜SO42-. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. con cristales bien formados y libres de contaminación. 5. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . aunque no necesariamente. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. 3. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. 85. Tipo de iones presente en la disolución.

Las partículas deben ser grandes y puras. 2. GRAVIMETRÍAS. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. 4. 101 Salvador Camacho Garrido . 10. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. Digestión. utilización de la precipitación homogénea. 87. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). Si no lo es. que permita eliminar las impurezas por adsorción. 9. 12. Si es posible. Maduración. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. Elección del pH. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. 8. Envejecimiento. 13. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. 88. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. generalmente. 3.Análisis Químico 7. No peptizarlo. por lo que debe ser un electrolito. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. 5. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. Disolución caliente del problema. Agitación intensa. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. n H2O Δ 7. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. 11. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Adición lenta del reactivo precipitante. 6. que utilizándolo en una sola etapa. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. pueden precipitar con el tiempo. Lavado. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . maduración y envejecimiento.

es decir de los pesos fórmulas. Así por ejemplo.Análisis Químico 7. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. etc. la determinación de oro en aleaciones. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. como la termogravimetría. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. pero que generalmente son instrumentales. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Así por ejemplo. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. la determinación de grasas en alimentos. 90. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. Análisis Gravimétrico Cl. b) Métodos de volatilización: O indirectos. Así por ejemplo. Como por ejemplo. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. CÁLCULOS. no es el único. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. el análisis térmico diferencial. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra.

Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. Así. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado.Análisis Químico 7. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido . Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. prescindiendo de las reacciones intermedias. debe estar presente en el mismo número.

Así en la descomposición térmica de una caliza. Bi (III) y Sn (IV). 104 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. 2. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). SCN. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. Hg22+. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. CN-. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II).y S2-.n H2O.que impiden la precipitación del Cl-. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. 4. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. Dan productos insolubles del tipo SnO2. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. Forman complejos del tipo HgCl42. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. PO43-. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. se lava y seca hasta peso constante. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. CrO42-. C2O42-. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas.Análisis Químico 7. En el caso del cloruro son: 1. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. etc. 3. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. I-. 5. Exigen su separación previa. AsO43-. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. 91. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. Análisis Gravimétrico A veces. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado.

Análisis Gravimétrico 6. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica.001 M 25 ºC s = 0. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito). debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista. pero en este caso. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). porcelana porosa y asbesto. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido .04 M. minimizando así la coprecipitación.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción. Por último. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica.Análisis Químico 7. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+.3 mg/L AgNO3 0. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0.04 M 25 ºC s = 2.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC.2-0. pero si se produce antes de la filtración. SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC.5 g de muestra en 150 mL de agua. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro).

Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2. ClO2-. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común.y SCN. Análisis Gravimétrico 92.y ClO4.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ. I.10 mg/L s = 4. ClO3. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-. ClO-. AsO43. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0.rara vez se emplea.Análisis Químico 7. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. ( AgCl 32 − . DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. CO32-. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.y PO43. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 .cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-.

GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente.06 M. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. 107 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE SULFATO. se calcina y se pesa como sulfato de bario.2 mg/L. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. 3. En algunos casos basta con reducirlos.y el ClO3-. 4. a una temperatura cercana al punto de ebullición.Análisis Químico 7. y además de peso de cenizas controlado. mejor toda una noche. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. 2. como el Cr (III) que impide la precipitación. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. Aniones coprecipitantes: como el NO3. se lava. CrO42-. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. etc. el de Ca es relativamente soluble. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. Se efectúa en caliente. se filtra en caliente. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. PO43-. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes.

DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. En el caso de que esto haya sucedido. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. En cambio. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). Es necesaria la separación de Ca. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. Se filtra en crisol. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. Se lava con alcohol al 50 %. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. Sr. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. S2-. y Pb.Análisis Químico 7. 94. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. 108 Salvador Camacho Garrido . Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. se calcina y se pesa.

• Oxalato cálcico.6 H 2 O 97. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. se transforma en cloruros conjuntamente. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE CALCIO. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO.Análisis Químico 7. Análisis Gravimétrico 95. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. En el caso más general. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación.

Cr2O3. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable.Análisis Químico 7. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido . se puede secar a 130 ºC.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3. DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 . DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. fácil de filtrar y lavar. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 .2HNO3. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos.

• Líquidos más densos que es sustrato. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. 2. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter.Análisis Químico 7. Además. por lo que su determinación es muy importante.99 % del material a extraer. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . como un método directo. lavar y pesar). En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. • Cal sodada. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. durante al menos 24 horas. Tras extracción continua. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. Análisis Gravimétrico 98. 99. 100. se encuentran en gran variedad de sustratos. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Para evitar el tedio de la extracción. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. DETERMINACIÓN DE AGUA. • Líquidos menos densos que el sustrato. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. • No se extrae más del 0. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). EL AGUA El agua o los elementos que la forman.01 % de otros materiales del sustrato. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. se debe tener más precaución. • Ascarita o asbesto sodado. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar.

Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. Indirectos: O de volatilización. H2SO4. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores.Análisis Químico 7. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. 112 Salvador Camacho Garrido . BaO y Mg(ClO4)2. Directos: O de absorción. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. en estufa o en baño de aire. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. 2. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo.

VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. • Gasometrías. Existen diferentes tipos de volumetrías. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. o Error visual: En la detección del punto final.Análisis Químico 8. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. Análisis Volumétrico TEMA VIII. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. CONCEPTOS GENERALES. • Volumetrías directas. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. 101. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. 113 Salvador Camacho Garrido . sería aquel en que el volumen de valorante es tal. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. en rigor. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia.

103. DISOLUCIÓN PATRÓN. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. lo que se denomina normalización. de composición perfectamente conocida en el componente activo. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. PATRONES PRIMARIOS. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. 102. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. y algunas que no.00 mg / ml. como equivalencia en cobre de 5. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. o Existencia de un indicador adecuado. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final.Análisis Químico 8. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. 114 Salvador Camacho Garrido . o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. o en su defecto. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. 104. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. son susceptibles de catálisis.1000 N.

se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. • 115 Salvador Camacho Garrido . el dióxido de carbono o el oxígeno. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Pueden ser de dos tipos. etc. Podemos utilizar dos tipos de indicación. Puede ser mediante: o Potenciometrías. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. Indicadores redox: Como la difenilamina. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. Cuando las circunstancias lo permitan. o Colorimetrías. 105. o Entalpimetrías o Presurimetrías. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. o Culombimetrías. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. como la determinación de cloruros con catión plata. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. o Conductimetrías. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. o Amperometrías. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata.

para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. como para la normalización de las disoluciones patrones. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción.Análisis Químico 8. 108. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. • Siempre que sea factible. la determinación de hidróxido de aluminio. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. sino con otra especie químicamente equivalente. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. que generan diferentes tipos de volumetrías. MÉTODOS GENERALES. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. no con la especie a determinar. Como ejemplo. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. Análisis Volumétrico 106. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. 107. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración.1 %. 116 Salvador Camacho Garrido . Desde el punto de vista operativo.

yodometrías. etc. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). dicromatometrías.Análisis Químico 8. En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. 117 Salvador Camacho Garrido . Por definición. Por ejemplo. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. cerimetrías. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. yodimetrías. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. salvo que el producto de reacción no es un precipitado. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. sino un compuesto muy poco disociado. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. la argentimetría del cloruro. Por ejemplo.

indirecta o por retroceso. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 .Análisis Químico 8. es la cantidad de la misma que proporciona. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. lo que no es usual. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. 110. en el precipitado. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. reaccionar con. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. es la cantidad de la misma que puede suministrar. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. complejo o ionógeno formado. reacciona con. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. Independientemente de que la volumetría sea directa. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar.

Además debemos tener presente el tipo de valoración.Análisis Químico 8. es decir 2 boratos. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. EJEMPLOS Queda por tanto claro. sólo uno de ellos se transfiere. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. En el caso de la volumetrías de neutralización. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. que es el peso de una sustancia dada.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

121

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
122
Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

123

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

124

Salvador Camacho Garrido

el pH no varía. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. también llamada buffer y disolución reguladora. al producirse una mayor disociación del ácido. En las disoluciones normales. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. al producirse una mayor formación del ácido. varían bruscamente el valor del pH. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes.Análisis Químico 8. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. el equilibrio se desplaza a la izquierda. pero su relación se mantiene constante. En las disoluciones reguladoras no. aunque sea fuerte. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . Una disolución tampón. aunque sea fuerte. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. y por tanto.

Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. de la concentración de protones en el medio. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. Si aumenta la concentración de protones.la forma iónica. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. Por tanto. Son ácidos o bases débiles. INDICADORES ÁCIDO-BASE. y esta al ser constante Ka. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10.Análisis Químico 8. Supuesto que fuera un ácido débil. va a depender de la relación de concentraciones.

6-12.0-7.5-6.0 3.8 1.0 8.0-5.9-4.8 3.8-4.0 2.2 6.0-9.4 2.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido . La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.2-2-5 5.0 0.6-7.3-4. Dos gotas de disolución de indicador al 0.0 5.2 6.2-1.8-8.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.0-7.0 5.5 4.2-7.2-6.6 4.0 4. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.3 3.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.1-4.2-6.6-5.8-8.0 4.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.0 2.6 5.5-8.3-10.2-6.6 6.0 9.8 6.4 4.0-8.4-7. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.2-10.6 8. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.

4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.

10 101.00 49.00 11. el agente valorante.96 3.000 1.00 49.00 4.Análisis Químico 8.96 3.001 0.00 60.100 0. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.00 11.010 5.0010 0. Así una gota de una bureta normal.00 49.00 100. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.05/50 = 0.100 M con NaOH 0.900 4.00 60.00 [H+] / [OH-] pH 0.0427 0.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0. es decir 0. es 1/20 mL. por tanto.90 49. VNaOH (ml) 0.00 9.000 4.000 2.01 mL.000 VTOTAL 50.95 10-7 10-5 0.100 M: VNaOH (mL) 0.10 51.00 9.90 99.00 20.0010 0.00 40.001 0. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.00 50.1000 0.100 1.18 1.99 50. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.00 10. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.010 0.000 0.00 20.18 1.00 90.00 5.01 50.00 10.00 7.0667 0.000 3.00 70. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.000 5.10 51.010 0.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.01 100.1 %.0001 10 -5 1.37 1.000 0.00 10.99 50.000 4.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5. Análisis Volumétrico 116.00 10.000 4.99 100. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9. debe ser fuerte.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido . es decir 0.00 60.0111 0.01 50.00 1.00 49.00 11.00 40. pero lo normal es una bureta de 0.100 6.990 4.0001 0.00 4.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0. Como norma general.00 7.000 0.000 1.00 99.001.00 110.37 1.00 11.00 1. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección. ácido o base. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.00 50.00 5.90 49.001 5.999 5.00 PH 1.00 99.

Por lo tanto. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8.100 M con NaOH 0. es decir valoración de NaOH con HCl. para una misma precisión requerida. debido a la baja ionización de un ácido débil. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.8. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. según el valor de Ka.010 M obtendríamos la curva roja. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0.Análisis Químico 8. En principio se valorará con una base fuerte. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil.10-5) 0. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida.100 M. 130 Salvador Camacho Garrido . • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. 117. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH. En el caso de la valoración inversa.001 M obtendríamos la curva verde. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza. • Al iniciar la valoración. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1.

00 51.00 60.00 50.00 10.44 8.87 3.44 8.00 49.100 1.000 5.5.00 11.10 *** 4.10-4 ** 7.99 50.00 10.000 4.000 meq formado 8.14 4.500 4.01 100.100 0.7.57 4.44 8.10-6 3.010 0.99 50.000 2.00 10.00 meq Hac / OH5.00 [H+] / [OH-] 1.000 5.00 99.44 8.00 100.00 PH 2.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.10 51.00 49.87 3.00 20.2.8.90 99.00 70.01 50.8.000 2.001 0.000 5. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.7.001 0.10 -7 -5 3.000 2.00 10.00 1.57 4.6.74 5.00 40.43 7.000 3.10 3.72 9.14 4.999 5.00 25.010 0.00 20.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.00 11.9.500 1.10 101.8.000 0.99 100.00 40.00 50.10-5 1.00 49.00 25.00 75.000 4.00 110.35 6.00 0.00 1.900 4.90 49.05 4.01 50.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.10-3 * 8.900 4.00 99.3.00 90.100 1.74 5.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .990 4.10-8 -9 1.35 6.00 60.72 9.05 4.000 0.10 51.000 2.00 11.00 49.10 -5 PH 2.000 5.43 7.90 49.10 -3 11.6.000 0.00 60.

− En el punto de semiequivalencia OH = Kb .43 ⇒ pH = 7.8.14 unidades de pH. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración.100 M (Ka = 1.10-5). VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49.7. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .00 ⇒ H + = 3. por lo que la hidrólisis es ácida. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka.00. Así para el ácido bórico.01 M. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118.100 M de NH4OH (Kb = 1. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7.57 . Valorando con un ácido fuerte. tenemos una región tampón básico por lo que.8. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. antes y después del punto de equivalencia. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0. K w ⋅ Ka H+ = Kb . tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH . El cambio brusco.100 M (Kb = 1. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. . y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0.10 −7 ⇒ pH = 6.10 −7 ⇒ pOH = 6. Va NH 4OH (mL) = 51. y pH = 10 .100 M.43 . Durante el transcurso de la valoración. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH. con HCl 0. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado.44-9. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí.00 ⇒ OH − = 3.8.Análisis Químico 8. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil.10-5) con hidróxido amónico 0. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H . al disminuir la concentración será cada vez menos neto. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 . y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores. y posterior cálculo como en el caso anterior. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles.7. El límite para el ácido acético es 0. Antes de comenzar la valoración. −8 Resumiendo. Normalmente será válido entre 7.

90 50.82 8.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .050 N. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] . caso de existir un tercer protón.formado por ejemplo.00 30. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.00 PH 3.100 M (K1 = 4.86 6.6. como ocurre en el ácido sulfúrico.00 10.00 15. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0.00 5. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .67 5.00 20. Análisis Volumétrico 119.77 10. por precipitación para evitar su hidrólisis.10-11) con NaOH 0. una hidrólisis básica y por tanto.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. Así podríamos seguir.6.00 25. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico.28 11.10-7 y K2 = 5. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte .00 40.34 6. Cuanto más pequeña es además Ka.30 9. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.25 11. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.

y como tal. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. como el hidróxido de aluminio. donde . Después del punto de equivalencia. valorar una mezcla de dos bases. es una base fuerte. Como siempre. pero en la práctica. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. sería como un ácido triprótico.6. • Estables a la luz y el aire. la podemos valorar con un ácido fuerte.8. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión.10-5) es valorable con HCl. 120. por lo que su catión conjugado. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. Se 134 Salvador Camacho Garrido . los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado.9. El anión de un ácido conjugado muy débil.Análisis Químico 8. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. no puede ser valorado con sosa. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. y posterior cálculo del pH. puede ser valorado con hidróxido sódico.10-10. DISOLUCIONES PATRONES. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. También resulta análogo. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. • No formar sales insolubles.1-0. Así el amoníaco (Kb = 1. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. por lo que el catión amónio. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte.10-9) no es valorable con HCl. Durante la valoración. • No ser oxidantes. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. Los principios aquí enumerados.2 N). Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . Inicialmente. el hidroxilamónio. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. • No ser volátiles. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. [ ] 121. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH.

o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor.95-100. ácido fuerte y con peso molecular elevado. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. El inconveniente es su elevado precio. Es necesaria su normalización. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. 135 Salvador Camacho Garrido . con una pureza 95. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. es decir 6 N.24 % de ácido clorhídrico en peso. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. Exigen su previa normalización. no higroscópico. cuyas concentraciones están tabuladas. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. Además. o Carbonato sódico: es una base débil. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol.05 %. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. PATRONES PRIMARIOS. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. estable. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. Necesita normalización.Análisis Químico 8. 122. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. Ácido oxálico: ácido débil. sólo útil para valorar bases fuertes. que es un sólido puro. Se valora hasta viraje de fenolftaleína.

es menos higroscópico. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles.34). • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos.1 N). que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. Así. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123.10H2O. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. o Borax: Na2B4O7. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo.Análisis Químico 8. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo.25).

Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. una con cada indicador F y NM. A la segunda muestra de igual volumen.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . estaríamos en el caso e).Análisis Químico 8. d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM .

H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2.. cada una con un indicador. meq CO32. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes..21 y 12.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF). Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F.12.= VNM – X. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho. También pueden valorarse dos alicúotas iguales. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2. 124. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.VTF VFOSFÓRICO = VTF .78 y 9. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3.Análisis Químico 8.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC . Los puntos finales se presentan a pH 4. 7.VVBC 3.. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte.33. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido . De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS.= meq NaOHañadido – VF.

PO43. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS... El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC .PO43. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos.25 La determinación consta de tres etapas. el óxido cuproso. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado..VTF VNaOH = 2 VTF .. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7..H2PO4. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4. el mercurio. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF.. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido .+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes.Análisis Químico 8.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5.VVBC 125.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8.

como por ejemplo en el ácido bórico. etc. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. Análisis Volumétrico selenio. aceites y vinagres.). Generalmente. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. La disolución debe quedar totalmente transparente.Análisis Químico 8. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. Son multitudinarias por su sencillez. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato. que dan puntos finales más nítidos. manitol. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. o Índice de saponificación en aceites. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. Cuando Ka es inferior. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. 140 Salvador Camacho Garrido . pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. OTRAS APLICACIONES. De igual forma. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa.

Se llaman reacciones redox. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. REACCIONES REDOX. o de oxidación-reducción. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. ion o molécula pierde uno o más electrones. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. se puede utilizar también yoduro potásico. se reduce. por tanto. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea.Análisis Químico 8. 127. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. ion o molécula gana uno o más electrones. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones.

I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128.P. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción. Como no es posible la medición de potenciales absolutos. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0. es decir. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar.Análisis Químico 8. Pt / H 2 (1atm. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-). Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. la I. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0.000V. POTENCIAL REDOX. Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos.U.A. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d .) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+).337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido .763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0.C.

51 − 0. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.P. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción). es el reductor y el que se invierte en la ecuación.77 = 0.06 2. Mn 2 + .100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo.70 1. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.98 1.07 2.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido . para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.85 2.59 1.770V E 0 = 1.01 1.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.695 1.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ . por tanto. y a la derecha el cátodo.842 1.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3.A. quien se reduce y es el oxidante.C. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción.61 1. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales.337 − (−0. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0.685 1.77 1. donde se da la oxidación. Fe 2 + // MnO4 . donde se da la reducción.Análisis Químico 8. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.763) = 1. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción.70 1. se le invierte el valor del potencial.U. y.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0.

Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.455 1.44 1.700 0.23 1.76 0.854 0.23 1.44 1.25 1.28 1.195 1.00 1.51 1.49 1.920 0.96 0.771 0.45 1.45 1.52 1.86 0.Análisis Químico 8.065 1.99 0.789 0.51 1.87 0.19 1.33 1.80 0.00 0.7991 0.94 0.89 0.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .3595 1.47 1.

10 0.564 0.490 0.3341 0.2415 0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.26 0.07 0.152 0.559 0.581 0.20 0.337 0.000 -0.61 0.14 0.05 0.36 0.136 -0.126 -0.15 -0.334 0.521 0.5355 0.19 -0.04 -0.08 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.26 -0.250 -0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .62 0.15 0.153 0.2222 0.60 0.2812 0.08 -0.Análisis Químico 8.

277 -0.89 -2. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.35 -2.51 -0.36 -0.714 -2.70 -0.440 -0.925 -3.18 -1.87 -2. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.403 -0. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.Análisis Químico 8.37 -0.41 -0.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129. ECUACIÓN DE NERNST.74 -0.34 -0.49 -0.71 -0.66 -2.763 -1.37 -2.12 -1.25 -2. F el número de Faraday.280 -0.61 -0. T la temperatura termodinámica. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .90 -2.22 -1.

[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. por lo que E = E0. • Antes del punto de equivalencia.6C E = E0 + 0. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura.Análisis Químico 8. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. 147 Salvador Camacho Garrido . y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. o Un sólido puro presenta una actividad 1. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. Cr O ⋅ H+ 0. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. 130.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2.

Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.19 1.57 1. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.0 50.77 0. La ausencia del color indicará el punto final.93 1.0 E (mV) 0. • Los potenciales E = E1 = E2. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido .0 5.0 25.0 60. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración. INDICADORES REDOX.0 49. • La concentración de Ox2 = Red1.0 50.1 51. • Va (ml) 0.0 0.6 1.8 0. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado.2 1.87 0.V.4 E (V) 1.45 1. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131.71 0. 1.51 1. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente. • E.Análisis Químico 8. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0.

láminas. Indicadores externos: Poco usual. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . KbrO3 y I2. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. H2C2O4 y Na2S2O3. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. A veces se utilizan en columna. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. Análisis Volumétrico 3. gránulos.14 1. 132. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. ya que si son fuertes. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. sales de Ce (IV). Como oxidantes se utilizan: KMnO4. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. Se expenden en formas variadas: alambre.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. Na2C2O4. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. puesto que no vuelve a su color original. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. K2Cr2O7.45 V. Se utiliza en placa de gotas. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos.93-1. Na2AsO3.00 1.08 1. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. polvos y amalgamas líquidas. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. En cualquier caso.Análisis Químico 8. o sea. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II).

− 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. PERMANGANIMETRÍAS. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. o Peroxodisulfato: K2S2O8. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. 1. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. el bismuto y el sodio. Muy fuerte pero lento. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. o Bismutito sódico. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. la plata. El cloro resultante se elimina por ebullición. 133. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. Eliminables por ebullición. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. Se elimina por ebullición. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. Como metales puros se utilizan el zinc. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. Se elimina por calefacción de la disolución. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. Se elimina por ebullición con HCl. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. 150 Salvador Camacho Garrido . Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. pero no siempre. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. el plomo. o Iodato potásico. Generalmente se usa en medio ácido. sulfato ferroso amónico hexahidratado. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso.Análisis Químico 8.

Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". Incluso con todas las precauciones dadas. 3. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. La valoración debe ser rápida. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. Valorar enseguida de disolver el oxalato. no escurriendo en las paredes. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. 4. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua.99 % como en el caso del Fe(CO)5. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. En medio ácido aún lo son menos. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). 6. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor.Análisis Químico 8. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. La valoración debe ser en caliente. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. 7. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. 2. Por ello. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. su disolución preparada de concentración aproximada. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. y por la luz. Se deben tener una serie de precauciones: 1. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III).5 N. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. 5. f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). es necesario normalizarlo antes de cada uso. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado.

y además. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. Aunque así es valorable con permanganato. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . 2. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. SO32H2S. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. 152 Salvador Camacho Garrido . que reduce el hierro pero no el titanio. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. Después se enfría y se diluye.Análisis Químico 8. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad.

cobalto. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. zinc. generalmente pirolusita. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. Manganeso: Los minerales de manganeso. plomo (II). Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3.Análisis Químico 8. Es válido para óxidos superiores. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). estroncio. como la pirolusita. Estas reacciones. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. magnesio. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . El metal se trata con un exceso de sal férrica. En presencia de sales de bario. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. el minio y el litargirio. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. níquel. valorando posteriormente el Fe (II) formado. cadmio. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. etc. Se emplean sales de Fe (III).

suele escribirse como I2. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. por tanto. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. VALORACIONES CON YODO. del orden de 10-3 M. 1. Yodometrías: O métodos indirectos. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. 2− 154 Salvador Camacho Garrido . Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. No es utilizable en medios fuertemente ácidos.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. I 3− → 3I − 2. lo que da lugar a 2 métodos: 1. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. El agua. 2. 2. por lo que debe estar recientemente preparada. La disolución se descompone. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. dos son las principales fuentes de error: 1. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. Autoindicador: Una gota de yodo 0. Yodimetrías: O métodos directos. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. tanto más cuanto más ácida es la disolución.Análisis Químico − + 8. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. No obstante exige. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos.

Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. para posteriormente normalizar. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar.Análisis Químico 8. Como oxidante se puede utilizar: 1. hasta aparición de la primera tonalidad azul. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. de 1-9. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. 3. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. soluble en exceso de sosa. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. se neutraliza con amoníaco. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. 155 Salvador Camacho Garrido . DISOLUCIONES PATRONES 1. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. Análisis Volumétrico 3. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). 2. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. sólo de 5-9. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico.

Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. 1. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Otros métodos: Sustancia SO2. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1.ICN N2 Condiciones I2 en exceso.Análisis Químico 8. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. o lejías. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5.

El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. valorable así con tiosulfato de sodio. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. representa la suma de bromuros más yoduros. El clorito (presente como agente blanqueante). El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. Se añade dicromato potásico en medio ácido. necesita de un medio fuertemente ácido. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido.Análisis Químico 8. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. • En otra muestra. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. El yodo valorado.

por lo que se hace de forma indirecta. como el Sn (II) y el Cu (I). El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. Pueden hervirse sin descomponerse. según lo visto anteriormente. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. 158 Salvador Camacho Garrido . lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. 6. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. 2. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente.Análisis Químico 8. 3.. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. 4. yodo y dicromato.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. reducción con el reductor de Jones. etc. permanganato. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl).33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. OTRAS VALORACIONES REDOX. 5. Análisis Volumétrico 135. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. con E 0 = 1. aldehídos. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. del dicromato con Fe (II). 4. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. Su principal aplicación. 3. 5. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). Además de los reactivos ya vistos. El medio usado. DICROMATOMETRÍAS. Algunas aplicaciones específicas son: 1. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. aireación y posterior valoración como UO2+. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. 1. El dicromato de potasio 0. Existe en el mercado en calidad patrón primario. La determinación inversa. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina.

BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado. Ce(SO4)32. que no son patrones primarios.70 HClO4(4M) 1. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez.28 H2SO4 1. 8. con E 0 = 1. peróxido de hidrógeno. que aumenta el potencial redox con la concentración. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III).o Ce(NO3)62-. Los reductores muy fuertes.28 − 1. 2. Es independiente de la concentración. Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición. Se valoran así de forma directa Fe (II). Pu (II). Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). 5. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. Mo (V). El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . 6. etc.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos.Análisis Químico 8. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. donde E 0 = 1. Para sustancias de lenta oxidación. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. 159 Salvador Camacho Garrido . ACIDO E0 (V) HCl 1. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. con E 0 = 1. si en cambio con el tipo de ácido. Sn (II).61 HClO4(1M) 1.79 HClO4(8M) 1.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . Sb (III). U (IV). como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. En general.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. 4. son: 1. 7. Puede utilizarse como autoindicador.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. 3. oxalato. Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − .44V No obstante presenta problemas. Estabilidad indefinida.44 HNO3 1. E 0 = 1. As (III). Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. Con reductores de fuerza media. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. Podemos variar el potencial redox con el medio.

no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final.S . . y donde el producto de solubilidad es muy bajo. Sb (III).S . como el fenol. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P.. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. • Efecto salino. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. por tanto. ferrocianuro. • Transformación de compuestos insolubles.Variación de la temperatura. • Que el producto iónico. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). sea inferior al producto de solubilidad y. nos proporciona la constante de equilibrio.S . sea igual al producto de solubilidad. donde. . o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. As (III). Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. si bien en muchos casos. como para sustancias orgánicas.Dilución. • Que el producto iónico. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. = P. • Solubilización del precipitado por: . estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita. = m ⋅ n ⋅ s m + n . = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. Hg (I). Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto.Análisis Químico 8. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . hidracina etc.Eliminación de iones mediante reacción. P. Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. entonces la sustancia precipita. se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes.

1.1 normal.0 10 1. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.10 4.10-5.17 25. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+. Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl . el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.75 51.0.1 N con nitrato de plata 0.10 5. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1.7. = 1.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8.10-2 1. 2.34.87 -6 50.0 1. Directa de Ag / HNO3 2.8. Br-.10-5. 2.48 49. Contra Hg / HNO3 1. Pesada directa de p.70 En principio. 1.0 1.3.0 3. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración.p. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0. Contra NaCl o KCl p.10-7 6. Contra AgNO3 p.00 -5 50. 1.0 1.0 6.2.47 -8 60. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).10 7. Pesada directa de p.09 10. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1.0 8.9 10-4 4.10-2 1.0 2.00 5.1 1.96 49.10-2 1.p. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.10-3 2. así: pC = − log C .3. Contra AgNO3 p. 161 Salvador Camacho Garrido .S .p. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.8.34.

0 10.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio.007 M −5 2 (1. pCl 1.1 51.10-5. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .48 2. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.87 5.47 7. cuanto más diluida sea la concentración del patrón.8.34.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0.02 0 .00 1.2· 10-2 6. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.8· 10-6 1. teniendo en cuenta que el P.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.0 25.17 1.1· 10-3 1.3.10-5. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar. e igual a 1.34. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0.6.10 0 .70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.0 5.09 1.75 6.0 pCl 1.96 4.09 1.9 50.10-12.0· 10-8 B 0 .005 M.7· 10-2 3.48 2. en exceso de ion cloruro o ion plata.0 49.47 7.06 0 .1· 10-1 8. 1. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.00 1. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.0 50.75 6.87 5.70 [Cl1. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.00 4.1· 10-4 1. por efecto ion común.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .04 0 .S.Análisis Químico 8. tanto más importante.3· 10-5 1.0 49.96 4. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.10-5.00 4.3· 10-2 1.8· 10-7 2.0 60.87. del cromato de plata es 1.10-10.17 1.

que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. la solubilidad. s.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. o "método del punto claro". Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. es ideal para las valoraciones de bromuro. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. con K2 = 3. Se basa en que en el punto estequiométrico. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. Aunque el método es tedioso. Lo que se traduce en un error por exceso. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. la determinación de catión plata con ion cloruro.2. La tetrabromofluoresceína. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla. yoduro y sulfocianuro. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". En cambio. = 2.Análisis Químico 8. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . con P. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. es que se encuentra en el punto estequiométrico. Al ser la fluoresceína un ácido débil. 163 Salvador Camacho Garrido . o eosina. por tanto. proporciona una buena exactitud. y por lo tanto superficial. por que se dan fenómenos de adsorción.10-8.6. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. La diclorofluoresceína. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. por efecto del ion común. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. vale para disoluciones débilmente ácidas. es decir. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . más ácida.S.

se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. El pequeño exceso de tiocianato. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. Las comparaciones de turbidez. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. yoduros y sulfocianuros. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS.en la formación del cloruro de plata. En la modificación de Schulek. El método de Volhard. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. = 1.s. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. Es tan exacto. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. en la casa de la moneda. De 164 Salvador Camacho Garrido . en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas.Análisis Químico 8. En la modificación de Caldwell. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. mediante la precipitación con catión plata. al remplazarse por el ion potasio. y aún hace unos decenios. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. Así. es válido para bromuro.

Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. sulfitos. como elementos o como oxoaniones (cloro. Análisis Volumétrico los cationes. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. Originalmente. Actualmente. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. bromo.4 N y a 60 ºC. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. El patrón. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. 165 Salvador Camacho Garrido . Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. sulfuro. yodato. carbonato. Gay-Lussac y Mulder. si podemos utilizar los métodos de Fajans. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. se puede usar el método para arseniato. perclorato. 140. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). ferricianuro y ferrocianuro.Análisis Químico 8. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. cromato. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). clorato. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2.5-1. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). hipoclorito o bromato). arsenito. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. y son solubles en medio ácido nítrico.

la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. 142. que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. El método es válido también para el bromuro.5-2. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. El pH debe estar comprendido entre los valores 1.0. los productos de reacción son sales muy poco solubles. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. pero que están muy poco ionizadas. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. están totalmente disociadas. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. por lo que no observa un cambio de fase. Si se calcula teóricamente. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). La corrección puede hacerse de forma teórica. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. En el caso de las volumetrías de precipitación. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. 166 Salvador Camacho Garrido . o mejor. los productos de reacción son sales muy solubles. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II).Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. 141. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico.

con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. No obstante. soluble en disoluciones acuosas. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. Na2H2Y. COMPLEXOMETRÍAS. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . que se simboliza como H4Y. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. Casi todos los iones metálicos. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). 143. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica.Análisis Químico 8. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. generalmente agua por moléculas de ligando. Es un ácido tetraprótico. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. también conocido como calgón™. También denominadas valoraciones de formación de complejos. también se utiliza el nombre de quelatometrías. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar.

DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. USOS Cu . El punto final es más nítido que con el método de Liebig.Análisis Químico 8.10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata.3 M en amoniaco y con 0. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. Directa. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. Lo mismo ocurre con el yoduro. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. que es 1. Se puede realizar hasta valores de pH 13. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar.2 g/L de yoduro potásico. El primer exceso de plata.3. Si existe poco amoniaco. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido . Ni2+ CNGran cantidad de cationes.10-14.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − .S . El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración. con una K f = 1. con una K f = 7.6.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ . el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. = 1. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. con un P. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. 2. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso.

+ 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada.Análisis Químico 8. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. Hg. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. Mg y Zn. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . para desplazar el ligando del M-In. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. Mn. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. 145. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. Estos complejos deben ser estables.

Hg y Zn. el Mg-EDTA. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . 1. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. Pb. púrpura de ftaleína.hasta aparición del complejo coloreado M-In. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. Sn. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. La. por ejemplo. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Ni y Ca. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. Th. violeta de pirocatecol. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. Co. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. Otros menos usuales son la ditizona. etc. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu.

72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido . se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición. Hg. Ba. Sn. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. Sr. También se puede valorar directamente con EDTA. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. sobre todo. Mn. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. ºTH que equivale a 0. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. Determinación de magnesio: Es una determinación directa.01M. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. Cu. Co. Pb y Zn. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. Se utiliza.01 g CaO/L. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. 1. 4.79 Americano 1. si existen en gran cantidad. Ni. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora.01 g CaCO3/L. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. ºdH que equivalen a = 0.43 Alemán 1. • Grados hidrotrimétricos alemanes.Análisis Químico 8.

una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. se puede utilizar la potasa etanólica. y los iones existan primariamente como pares iónicos. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. dioxano. azul de timol y azovioleta. son métodos de neutralización. ni con el valorante. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. Análisis Volumétrico 146.Análisis Químico 8. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. ni con el valorado ni con el producto de reacción. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. se usan como disolventes. Por otro laqdo. acetonitrilo. 3. En acidimetrías se suelen emplear. sulfonamidas.5). ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. En la valoración de bases. En algunos casos y para condiciones anhidras. En alcalimetrías se suelen usar. en disoluciones no acuosas. etc. alcoholes. Como reactivos básicos. el violeta de metilo y el violeta cristal. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. benceno. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. como aminas. No debe dar reacciones secundarias. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . la butilamina y la dimetilformamida. En la valoración de ácidos. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . piridina. nunca gelatinosa. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. El disolvente debe disolver al problema. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. 2.. como ácidos carboxílicos. En cuanto a los indicadores. cloroformo. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. 4. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. el benceno. Debe ser barato y fácilmente purificable. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). la etilendiamina.13) respecto del agua (78. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. Casi todos los métodos existentes. Además. pero es más frecuente el metóxido sódico. el rojo de metilo. existen docenas de ellos que pueden usarse. timolftaleína. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. etc. 5. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. Con frecuencia. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . fenoles y sales de bases débiles. fenolftaleína. tanto en medios acuosos como no acuosos.

5. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). anhídridos de ácido o cloruros de ácido. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos.10 6. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos. sumergidos en la disolución a valorar. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. 24. se mide la diferencia de potencial.40 3.6 para el metanol. organomagnesianos. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 173 Salvador Camacho Garrido .80 4.87 8. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador.55 pK en metanol 3.Análisis Químico 8. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. Todos los compuestos.55 6.55 13. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. 3. etc.45 2.10 12.58 6. 147. 4. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia.00 pK en etanol 3. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína.3 para el etanol y 32. durante el proceso de valoración. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. 2. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3. En una valoración con detección del punto final potenciométrico.80 APLICACIONES 1. es preferible siempre la indicación potenciométrica.30 8.88 7. 8-hidroxiquinolina.

Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos. Para una argentimetría.242V E 2 H + / H = 0.059 log H + = 0.059 = 0.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.557 − 0. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata. 1.413 − 0.242 − 0.242 = 0.700 + E Q / H 2Q = 0. E 0 Ag + / Ag = 0. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0. 1.059 pH 2.Análisis Químico 8.059 pH En el caso expuesto. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa.059 log H + = 0. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0.000 − 0.242 174 Salvador Camacho Garrido .799V 0 E ecs = 0.700V E ecs = 0. existirá un cambio de polaridad para pH>7.458 − 0.059 pH 0. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.242 + 0.059 pAg 2.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. Q.

295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0.073 − 0. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.073 − 0. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0.Análisis Químico 8. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido .242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II).529 + 0. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). TRATAMIENTO DE DATOS.242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.120V 0 E ecs = 0. 1.771V 0 E ecs = 0.059 log = 0. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.032 − 0.

El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.3 50. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva. por tanto. Si aún no se apreciara bien. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas.8 49. o punto de inflexión de la misma.0 5. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos.Análisis Químico 8.7 49.0 49. Va (mL) 0.0 50. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .2 50.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada.0 60.1 50.5 49.5 55.9 50.0 25.0 49. podemos recurrir a derivar la curva. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.

y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. El método. Al contrario que en la potenciometría. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. • Sales de ácido débil con bases. Después de cada adición de reactivo. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. Otros factores. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción.Análisis Químico 8. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. para titulaciones redox. son menos definidos los puntos finales determinados. • Sales de bases débiles con ácidos. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. • Ácido débil-base débil y viceversa. sino los iniciales y finales. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. • Ácido débil-base fuerte. por tanto. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. En cambio. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. Entre otras fórmulas. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . 177 Salvador Camacho Garrido .

por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. que interrumpe el paso por simple compresión. Si aumenta la diferencia de potencial. 3. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. Existen sistemas denominados de parada de punto final. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. por lo que se puede hablar de titrígrafos. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. 178 Salvador Camacho Garrido . El más simple utiliza una bureta común. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. el flujo se hace cada vez más lento. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. basados en la detección del punto final potenciométrico.Análisis Químico 8. 2. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes.

pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. Trabajos posteriores de Lavoisier. Hg. Wöhler en 1828. Berzelius ya en 1807. S. Ge. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. 150. por tanto. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. Nicolás Lémery. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. Vegetal y Animal. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. I. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. carbonatos y derivados. P F Metales (Fe. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. Sin embargo. carburos y cianuros). presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. Cu. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. 179 Salvador Camacho Garrido . respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. y Kolbe en 1845. Br. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y.Análisis Químico 9. del orden de millones. dar más de un posible compuesto. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. Pb) No metales (Si. Zn. así los óxidos de carbono. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono.

A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. identificando los productos. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. Es por ello que pueden formar más de un enlace. o Fibras. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. adolece de graves deficiencias. etc. o Refrigerantes. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. o la del amoniaco es piramidal y no plana. Según la teoría de Lewis. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. o Combustibles. o Medicamentos. o Propelentes. 151. de tal forma. En Bioquímica. o Recubrimientos. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . o Lubricantes. rendimientos y equilibrios. o La síntesis. o Pesticidas. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. desarrollo y producción de: o Plásticos. o La determinación estructural. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. 2. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. para transformar productos conocidos. o El estudio de las reacciones. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. No explica la estructura de algunos compuestos. mientras que en los compuestos inorgánicos. como el trifluoruro de boro.Análisis Químico 9. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). pigmentos y tintas. midiendo velocidades. entre las que merece destacarse: 1.

De los p obtendríamos los π. por enlaces covalentes sencillos. tanto consigo mismo. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. La razón es que en la molécula orgánica. conforme a una pauta bien establecida. En cambio. da lugar a dos orbitales σ y σ*. que pueden alojar un total de 4 electrones. especialmente con no metales. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. puesto que: 1. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. Así. Los átomos de carbono unidos. 2. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). como con gran variedad de elementos. en cadenas o anillos. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . En consecuencia. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. es decir. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. De ahí. La teoría más simple. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. 3. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. Así. resultan dos orbitales moleculares. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. De la combinación de dos orbitales atómicos. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. se solapan entre sí. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. la combinación de orbitales atómicos s. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. Este número se designa con el nombre de covalencia. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si.Análisis Químico 9.

enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. para el enlace simple. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. 153. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. • Hibridación diagonal: o sp. • Hibridación trigonal: o sp2. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. por lo que sus compuestos serán más reactivos. 182 Salvador Camacho Garrido . siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. con energías de 345. y 1. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. permaneciendo uno sin perturbar. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p.24 Å. mucho más lábil. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. cuando experimentalmente si que lo son. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. donde se hibridan los cuatro orbitales. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono.33. 1. si no que se describe mediante estructuras resonantes. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. doble y triple carbono-carbono. Así se forman los enlaces C-C y C-H. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. El benceno. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. como lo demuestra. No obstante. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. Así el buta-1.Análisis Químico 9. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. 1 s y 3 p.3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. lo que explica su poca reactividad (parafinas).54. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. sino. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. si no se deslocalizaran. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto.

π.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. ya comentado. Un grupo funcional es. . • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. .Secundarios. . y que también ayudan a decidir su importancia relativa.Cicloalquenos. El hecho. . Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. También denominados hidrocarburos acetilénicos.Primarios. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. La forma más simple para su estudio. c) Éteres: con agrupación –O-. .Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C.Cicloalcanos. También se llaman saturados o parafinas. O C O 183 Salvador Camacho Garrido .Terciarios. 2. por tanto. es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. . La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. También llamados hidrocarburos etilénicos. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. GRUPOS FUNCIONALES. de que existen millones de compuestos orgánicos. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. . • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154. . Así. . Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. • Las estructuras de menor energía son las más importantes.Análisis Químico 9. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características.

Hay que hacer notar. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. C N Funciones halogenadas: grupo –X. Bromoderivados. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. Secundarias. 156. Yododerivados. Isómeros son. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. Sales de amonio cuaternario. Cloroderivados. NH2 C Amidas: con grupo amido. Este distinto comportamiento. a) b) c) 5. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. por tanto. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. SERIES HOMÓLOGAS. ISOMERÍA. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. pero que poseen propiedades diferentes. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. recibe el nombre de isomería. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. N Terciarias. N Aminas: con grupo funcional amino. C O O 155. a) b) c) d) 4. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. a igualdad de átomos. teniendo el mismo grupo funcional. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación.Análisis Químico 9. En cambio. 184 Salvador Camacho Garrido . Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. O Primarias. Ácidos: con grupo funcional carboxilo.

d) Modelo de nubes de densidad.Análisis Químico 9. c) Modelo de esferas interpenetradas. d) Proyección de Fischer. 4. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. a) Fórmulas geométricas. b) Condensadas: o semidesarrolladas. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. 2. 3. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. podemos hablar de distintas representaciones. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. 5. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. y de la química orgánica. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. e) Modelos de orbilares moleculares. correspondientes a distintas fórmulas: 1. Dentro de las fórmulas. b) Modelo de esferas y varillas. b) Proyección en caballete. c) Proyección de Newman.

Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. También se denomina esteroisomería. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. levógira. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace.Análisis Químico 9. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. existiendo un elemento común a ambos carbonos. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. se denomina mezcla racémica o racemato.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. Esto ocurre también en los ciclos 1.2dibromociclobutano y de trans-1.2-disustituidos. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. es necesario pero no suficiente. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. dextrógiros. y el otro a la izquierda. Introducción a la Química Orgánica 1. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes.

si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . para pasar a (b) y (f) o sinclinales. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. No debe olvidarse. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. es decir la menos tensionada.Análisis Químico 9. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. en principio. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta.2-dibromoetano. Aunque actualmente es simple determinarla. 158. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. siendo la más probable. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. no todas son igualmente probables. Introducción a la Química Orgánica 157. Así para el 1. la de menor energía. En el caso de los ciclos pequeños.

saliendo el resto como radios del C. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). de nuevo a tenor de los números atómicos. Si la secuencia 1.3S-(-)-tartárico. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. que cuando existen varios centros quirales. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. cuando las moléculas son más complicadas. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. la configuración es S (sinister). 5. 2. 4. si el sentido es antihorario. 2.Análisis Químico 9. así hablamos de ácido 2S. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. se emplea siempre el sistema R/S. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). la configuración es D y si es a la izquierda. que obedecen a las siguientes reglas: 1. Los enlaces múltiples. se consideran como varios enlaces sencillos. 3. En cambio. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. el número de tales átomos decide la prioridad. 188 Salvador Camacho Garrido . La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. Esta arbitrariedad. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. Debemos tener en cuenta. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. L. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. o presentan más de un centro asimétrico. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R.

por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos.Análisis Químico 9. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. Introducción a la Química Orgánica 159. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. siempre que se den las condiciones adecuadas. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. es decir. que se caracterizan por: 1. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. 189 Salvador Camacho Garrido . tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. que consisten en dos pares de enantiómeros. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. los planos y los ejes de simetría 1. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. o átomo de carbono. que es lo que se conoce como actividad óptica. tenemos 4 estereómeros. Cada enantiómero es imagen especular del otro. La mayoría de las moléculas quirales. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. En cualquier caso. Así para dos centros quirales. aumentará el número de isómeros posibles. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. entre los más comunes. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. ACTIVIDAD ÓPTICA. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. la isomería óptica. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. 2. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. contienen un carbono asimétrico. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. 2.

También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. etc. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. REACCIONES ORGÁNICAS. 161. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. hará que se deban utilizar catalizadores. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. concentración. y que por regla general no son separables. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. POLIMERÍA. TAUTOMERÍA. si bien.5 en la escala de Pauling). etc. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. cables aislantes. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). no sólo deben ser orgánicos. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. al ser compuestos combustibles. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. vasijas. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. o que se deba elevar la temperatura. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. disolvente. puesto que hay una auténtica migración atómica. Además las elevadas energías de enlace. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. y además. La molécula última recibe el nombre de monómero. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. teniendo ambas la misma composición centesimal. el etileno.Análisis Químico 9. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. 190 Salvador Camacho Garrido . Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. Así en principio. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. en función del pH. tuberias. se puede formar polietileno (politeno). tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. intermedia entre los elementos del sistema periódico. sino que además deben estar exentos de agua. Introducción a la Química Orgánica 160. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). en cuyo caso.

en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos).Análisis Químico 9. etc. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. Así en el enlace C-Cl. los grupos hidroxilo. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. tales como los grupo ciano. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. Son los denominados. 1. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. o bien. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. efecto inductómero y electrómero. éster. A veces se habla de efecto – o + K. Aquellos sustituyentes. alcoxi. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I).. halógeno. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. si bien disminuye con la distancia. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. 191 Salvador Camacho Garrido . o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. mientras que los que ceden electrones. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. que cedan sus electrones. por ejemplo. efecto inductivo y efecto mesómero. Son los denominado. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. amino. etc. carboxilo. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. Por el contrario. En general. aldehído. δ+ δ- C O C O C O 3. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). En caso contrario. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. como.

(amiduro).Ntetrametilanilina y la N. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. el trióxido de azufre. etc. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas.(hidroxilo). El proceso de se denomina heterólisis. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. X. etc. Como consecuencia de los efectos electrónicos. los haluros de alquilo y acilo. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. a veces son iones negativos o aniones. los halógenos. RO(alcóxido). según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). 164. Por el contrario. la 2. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. Introducción a la Química Orgánica 4. a veces son iones positivos. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. entre los que cabe destacar los grupos OH.6-N. amoniaco. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. NH2.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. CN-. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. De acuerdo con ello. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones). El proceso se denomina homólisis. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente.(haluro). en general. agua. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos.

Análisis Químico 9. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. no sólo térmico sino también fotoquímico. el cual se transforma en otro de menor magnitud. como electrófila. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . puede ser nucleófila. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. los catalizadores. por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. las reacciones orgánicas. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). en cuanto a la forma de energía necesaria. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. que presentan rasgos muy diferentes. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. Como en el caso de la sustitución. No obstante. OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. la orientación e incluso el número de productos a obtener. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. (nitración del benceno). podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. los disolventes utilizados.

165. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. Naturaleza de los estados intermedios. como una adición. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría.3dimetilbutilenglicol-2. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. En definitiva. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. etc). Orientación espacial de los reaccionantes. comprende. No obstante se puede considerar. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. También es necesario tener en cuenta. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos.Análisis Químico 9. 3. consecuencia del flujo de electrones. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción.3. hidrólisis. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. Asimismo. y por sus especiales peculiaridades. considerando que la reactividad de una molécula. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. tanto la manera de reaccionar. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. como la facilidad con que lo hace. 166. 194 Salvador Camacho Garrido . MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. Introducción a la Química Orgánica 4. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. Orden de formación y ruptura de enlaces. la reacciones de oxidación y de reducción. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. transesterificación. algunos autores no la consideran como independiente. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. • Polarizabilidad: Es decir. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. eliminación o adición. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. 2.

c) Análisis de los productos. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. 3. o factor de probabilidad. con la molecularidad de una reacción. para reaccionar cuando chocan. b) Un carbanión. Cabe recordar. ALCANOS. incluso secundarios. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. c) Un radical libre o un carbeno. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. es decir solo poseen C e H.Análisis Químico 9. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. de menor energía y por tanto más estables. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción.) e) Una molécula muy tensa. 195 Salvador Camacho Garrido . ramificadas o sin ramificar. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. lógicamente será la etapa más lenta. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. que sólo contienen enlaces C-C y C-H.V. tan sumamente inestable. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. e) Marcaje isotópico. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. Así se denominan los hidrocarburos saturados. d) Estereoquímica. 2. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. se evoluciona hacia los productos. y que puede ser: a) Un carbocatión. y que. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. definida esta. Una vez alcanzado dicho estado. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. La fracción de moléculas con energía suficiente. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. A partir de ahí. 167.

En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. o más de uno. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. que forman un anillo. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. triples enlaces C-C. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales.π = 4n+2. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. o más de uno. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . que contienen uno. Cicloalcanos. Cicloalquinos. En el caso de ser cíclicos. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono).Análisis Químico 9. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. de fórmula CnH2n. b) Aromáticos: también denominados arenos. Cicloalquenos. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. se le antepone el prefijo ciclo-. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. tienen aún más isómeros. se especifican sus localizadores. los cuales se nombran como radicales. 2. que contienen uno. se busca siempre la cadena principal. dobles enlaces C-C. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. de su localizador correspondiente. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. 2. 3. si son de cadena lineal. etc. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4).. por orden alfabético. en caso necesarios. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. 3.

por ser complejos. que son los que figuran en la siguiente tabla.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. (-ENIL) -INILO. En estos. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. así como algunos radicales. 3. tri-. penta-. bis. Los radicales derivados de los hidrocarburos. 2. o utilizando números prima en la cadena lateral. cuando existen varios iguales. 4. El de menor número de átomos C. pentaquis. (-INIL) -ENINILO. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético.1-dimetilpropilo 2. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. En el caso de que dos radicales. En el caso de estos radicales complejos. tiene el localizador más pequeño. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. 197 Salvador Camacho Garrido . Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. tengan las mismas palabras. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. Existe otro criterio de citación. son griegos en lugar de latinos. etc. además y contrariamente a los radicales sencillos.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. El que su segundo sustituyente más largo. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. El de cadena recta más larga. tiene el localizador más pequeño. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. etc. En los radicales complejos. que para no confundirlos con los de los radicales simples. tris. 1. Hasta ahora hemos hablado de radicales. (-IL) -ENILO. se debe poner también prefijos. tetraquis. tetra-. De dos radicales es menos complejo: 1. El que como sustituyente más largo. a saber. di-.Análisis Químico 9. aplicando las siguientes reglas.

3 .Análisis Químico 9. c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas. Para localizar la cadena principal.1 69.9 . PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.7 . Otro criterio.0.6 .f.7 - 198 Salvador Camacho Garrido . Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles. y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular.138.128.95.7 .0 49.6 61.3-dimetilbutano p. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.4 .32. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas.153.5 . (ºC) .5 36.7 .88. que los alcanos ramificados.2dimetilbutano 2.2 .3 63. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals.0 60.7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano . No obstante.0 .42.9 6. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano.99. por sencillez.164.0 . se nombran como cadenas con radicales cíclicos. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior).127.50. También se puede decir. que generan un par de isómeros cis-trans. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.en el caso contrario.1 12. Se antepone cis. Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. así con ciclos pequeños y cadenas largas.129.0 -93. y trans. y viceversa.1 . mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos. (º C) . salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.185. y el resto sólidos de bajo punto de fusión.3 80.0 49.183. con cadenas y ciclos.e.7 58. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos. No existen problemas en los cicloalcanos.0 . es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño.6 p. es conveniente. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.189. En el caso de aquellos compuestos mixtos.

CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . los gases de freón. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. etc. nucleófilos u oxidantes. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. aldehidos y ácidos carboxílicos. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. 1. los alcoholes. pero son solubles en compuestos orgánicos. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. el negro de humo. Todos son incoloros. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). Los gaseosos son más pesados que el aire. tanto el rendimiento como la composición de los productos. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. los alcanos tienen momento dipolar nulo. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. como los derivados halogenados. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno.Análisis Químico 9. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3.V. También son miscibles entre sí. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos.

AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. o craqueo catalítico. Hidrólisis de los organomagnesianos. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC.P. 5. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. platino. Introducción a la Química Orgánica 4. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). lubricantes Medicina. alquilación. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. utilizando como catalizadores. cracking. el heptan-2-ol. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2. El craqueo. • Hidrogenación catalítica. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro.L.Análisis Químico 9. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico. del gas natural e incluso del carbón. también denominado pirólisis. 6.)... heptan-3-ol y heptan-4-ol.. paladio o níquel. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. • Síntesis de Wurtz. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . velas Construcción 1. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. empleando como catalizadores un ácido de Lewis. se obtienen como productos principales. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico.

ALQUENOS. que deberá ser tan bajo como sea posible. Si existen ramificaciones. de esqueleto. la forma trans. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . si bien en los ciclos. H2 / CAT P/T 168. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. presentan isomería. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. de posición y cis-trans. Para un número de carbonos mayor que 3. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. tienen por fórmula molecular CnH2n. se nombran de la misma forma. Los alquenos. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. En el caso de los alquenos cíclicos. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. Introducción a la Química Orgánica 3. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C.Análisis Químico 9. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno.

cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. A la hora de nombrar un alqueno. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos.9 . lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. etc.169.f. (ºC) . o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). El orden de preferencia es: 1. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido .4 . El átomo de mayor número atómico. En el caso de que existan más de un doble enlace. Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos.2 . Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN. líquidos desde C5 a C19. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables). es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C.4 p. tri-.e. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. di-. A temperatura ambiente. a la terminación –eno. Los dobles enlaces. Estos prefijos. sucesivamente. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. la definición cis-trans..Análisis Químico 9. tetracloruro de carbono.9 30.3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . El de mayor número de ramificaciones. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). etc. y por tanto. dobles enlaces conjugados.185. siendo el eicoseno ya sólido. se antepone los prefijos de multiplicidad. En cambio. El de mayor peso molecular.0 3.7 . son gases los primeros de la serie.6. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. tetra-. o dobles enlaces no conjugados o aislados. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos.185.105. 3.6 . sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis).3 . éter.138. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos.138.).7 0. haciendo referencia no a los grupos iguales.103. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. (º C) . pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición.47. cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. 2.

los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos. con lo que quedaría el compuesto de sustitución. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido .135. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ. Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1.4 20. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces. E H . Como. por lo que son atacados por los electrófilos fuertes.2 83.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones).169.0 . Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno .8 . reacción acompañante.2-dihaloalcanos. el átomo de halógeno.139. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo). c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente. se puede eliminar un protón. 1. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.Análisis Químico 9.5 63. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido).H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción.0 39.1 103. que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes.0 44. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno.0 . paladio o níquel.134. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.0 2. lo que se conoce como Regla de Markownicoff. para dar 1. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π.

El permanganato de potasio en medio ácido. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. La ruptura. en cambio. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . 3. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. ácidos minerales. Este producto. las moléculas de alqueno se unen entre sí. antimarkownicoff). siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración.2dioles. 4. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante.Análisis Químico 9. B2H6. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . En el caso de cicloalquenos. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. dando lugar a compuestos más oxidados. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. 2. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. como el polietileno o el polipropileno.2-trans-dioles. Inserción del carbeno: Un carbeno. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. catalizadores de Ziegler-Natta). como el ácido perbenzóico. f) Adición de diborano: El diborano. y por tanto.

cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . etc. pentóxido de fósforo.). Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados.Análisis Químico 9. lo que se denomina Regla de Saytzev. los más generales en el laboratorio son: 1. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. entre los carbonos 2 y 3. alúmina. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico.

0 . Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. En el caso de que exista más de un enlace triple.Análisis Químico 9. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. 3. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. 2.80. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . en-diino. Los alquinos acíclicos. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos.2 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 3. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. Esta misma geometría lineal. Hidrogenación parcial de alquinos. tri-. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. Cracking térmico de alcanos. por lo que su fórmula general.8 . en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p.84. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. Cuando de aplicar esta regla. También son denominados hidrocarburos acetilénicos. etc. 169.5 . hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. La cadena con mayor número de insaturaciones.101. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. por que el primer miembro de la serie. tetra-. 6. tiene por nombre común acetileno. 5. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. el etino. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores.f.e. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. es CnH2n-2. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. para un solo triple enlace. etc. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales.23. En el caso de alquenos y alquinos complejos. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. que son la mayoría. (ºC) p. dien-ino. ALQUINOS. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal).

3 99. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. se obtienen éteres con un doble enlace.9 . debemos envenenar el catalizador.3 . Combustión: Como cualquier hidrocarburo. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados.0 8. 1. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez.131. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas.V.0 . como sucede con el reactivo de Lindlar. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. que utiliza sulfato bárico en quinoleína.81.2 71.0 40. se produce la reacción en etapas. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos. generan así cis-alquenos.7 . se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres).Análisis Químico 9. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador. A veces.1 27. 4. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.125. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido.32. 2. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol. Los espectros U. En el caso de utilizar como disolvente alcohol. Los alquinos sustituidos. Por otro lado. líquidos hasta C14 y sólidos el resto. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. 3. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino . reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido .90. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos.

Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. Los iones alquinilo así formados. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. para la síntesis de alcoholes. cloropreno. acrilonitrilo. que precipitan como sólidos. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. 6. para dar acetato de polivinilo. benceno. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión.Análisis Químico 9. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. Los acetiluros. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. son potentes nucleófilos. etc. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico.

Los seis átomos de carbono son equivalentes. en lugar de designarlos según. 1. La mayoría de los alquilbencenos.4. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. Origina derivados de sutitución más que de adición.).π sean 4n+2. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. 3.Análisis Químico 9. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. ARENOS. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. suele utilizarse los prefijos orto (o-). se consideran derivados de benceno. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170.3 y 1. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. Sólo existen tres derivados disustituidos. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. 1. A efectos de sistematización. los más usuales.2. y en los disustituidos. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. De cualquier forma. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. incompatible con las insaturaciones normales. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. etc. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . e intermedias entre el enlace simple y el doble. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. 4. meta (m-) y para (p-) respectivamente. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. Todo ello. 2. C6H6. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. antraceno. un estudio más detallado permite concluir que: 1.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno.0 ºC.Análisis Químico 9. como los puntos de ebullición.0 y153. es un líquido incoloro. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. se procura que reciban los números localizadores más bajos. debemos tener en cuenta. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético).y 1. Y para los puntos de ebullición: 110. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. meta y para respectivamente. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. de olor característico. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella.4 ºC y solidifica a 5 ºC. Si los sustituyentes son tres o más.4-.3. vitaminas. aminoácidos. 210 Salvador Camacho Garrido . 136. pigmentos. y sus derivados industriales tienen gran importancia. Hierve a 80. el etilbenceno y el n-butilbenceno. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. -95. esteroides.81.2-.0 y . así como algunos radicales. etc.0 ºC respectivamente. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. En el caso de que existan más de una opción. en plásticos. como policíclicos condensados. insecticidas.5.. a partir del tolueno. 1. que tanto los puntos de fusión. en el caso de los disustituidos: 1. son respectivamente – 95.2. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. como norma general. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. etc. a temperatura ordinaria. Así los puntos de fusión para el tolueno. aumentan con el número de átomos de carbonos.

el más simétrico es el de mayor punto de fusión. oxicarbonilo. nitro y amino 3º. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. etc. hidroxilo. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. con tal que no esté impedida estéricamente. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. Estos dificultan el ataque electrófilo. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. los espectros U. ácido sulfónico. La posición orto. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. carbonilo. 2.Análisis Químico 9. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. pero menos en posición meta. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. Un derivado monosustituido. meta o para. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. arilo. carboxilo. lo que no se cumple con los puntos de fusión. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . son muy características dependiendo del tipo de sustitución. puesto que varía con el isómero. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. amido. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. e IR son muy fáciles de reconocer. alquilo. la entrada del electrófilo sera la más activada. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. A pesar de su olor agradable. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. cloruro de ácido. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. halógeno. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. amino 1º y 2º. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. orto. Dentro de cada serie de isómeros. Lo mismo sucede con los espectros de RMN.V. éter. Se pone el o-xileno. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico.

y en presencia de luz UV. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. Puesto que el grupo acilo es desactivante. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. butenodióico (á. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . dinitro y trinitroderivados. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. 6. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). dando tres moléculas de etanodial (o á. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. En el caso de alquilbencenos.Análisis Químico 9. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. para dar arilalquilcetonas. 4. A temperaturas superiores. etanodióico). sólo se consigue la monosustitución. los haloacanos. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. 2. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. se dan mezclas de compuestos mononitro. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. 3. siendo el más importante el á. maléico). 5. En las mismas condiciones. reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos.

selenio. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. Se 500 ºC 2. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. etc. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. Reducción del fenol: Con cinc en polvo. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. carbón-paladio. OH Zn + ZnO 3. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. SO3H H2SO4 150 ºC 4. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo.Análisis Químico 9. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido .

fluoro. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. se le asigna el prefijo per-. 40. son respectivamente.6 y 78. Otra forma. por lo que se puede inferir su existencia y posición. los puntos de ebullición del clorometano. 3. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. 3. en teoría. 4. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. 2. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados.6. Así.4 ºC respectivamente. grado de sustitución y peso atómico del halógeno.Análisis Químico 9. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. utilizando los nombres de los sustituyentes. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. cloro. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. aumentando con el número de átomos de carbono. 61. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara.4 ºC.0. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. COMPUESTOS HALOGENADOS. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. Introducción a la Química Orgánica 6.7 y 76.2. Para el diclorometano. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. no se pueden identificar en el UV.5 ºC. Como los alcanos. y tetracloruro de carbono. según la nomenclatura función-radical. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. 214 Salvador Camacho Garrido . y 42. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. bromo y yodo. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. por cualquiera de los cuatro halógenos. triclorometano. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. Presentan un olor característico cada uno de ellos.

y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. Ruptura del enlace. mientras que la SN2 produce la inversión. 2. Una es la sustitución y la otra la eliminación. 2. Formación del enlace seguido de ruptura. así como la facilidad de salida del grupo saliente. los haluros primarios. En el segundo caso. En dos etapas pasando por un catión. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. Ruptura y formación simultáneas. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. La sustitución nucleófila. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. seguida de la formación. es decir I> Cl> Br> F. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. o mecanismo concertado. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo).Análisis Químico 9. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. 3. los nucleófilo muy básicos. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. el impedimento estérico de los reactivos. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. En el tercer caso. las temperaturas elevadas. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo.

acético respectivamente). reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. para dar alcanos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . Estos compuestos. alcoholes. menos comunes en su uso. queda claro. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. este debe ser usado en gran exceso. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. Reducción: De lo anteriormente expuesto.Análisis Químico 9. En el caso de utilizar amoniaco. llamados reactivos de Grignard. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. De forma análoga. C=N e incluso CO2 para dar. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. y a elevadas presiones y temperaturas. Así los yoduros y fluroruros. Los acetiluros metálicos. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. experimentan hidrólisis con agua. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos.

Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. dialcanos o haloarenos. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. CH CH HCl CH3CHCl2 7. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. vía radicálica.Análisis Químico 9. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. 5. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. 8. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales.

Para su denominación. etoxi. podemos tener monoalcoholes. rádicofuncional. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. terciarios y fenoles. así 2-naftol o 1-antrol. Así podemos hablar de metanoato de sodio. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). se crean los radicales. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. metóxido sódico o metilato de sodio. frente a los radicales). CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. La función alcohol en este caso. obtenemos el metanol. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. propoxi. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. por tanto. secundarios. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. Cuando no es el grupo principal. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. El segundo sistema. por lo anteriormente expuesto. En función del grado de sustitución. Introducción a la Química Orgánica 172. podemos tener alcoholes primarios. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción).Análisis Químico 9. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. y entonces. dialcoholes (dioles). En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. Así. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. Tanto para alcoholes como fenoles. butoxi y fenoxi. Los alcoholes y fenoles. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. Así del metano. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. Estos radicales. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. En la nomenclatura sustitutiva. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. ALCOHOLES Y FENOLES. el por lo que el sufijo –ol.

a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. como lo son todos los alcoholes terciarios. 2. de ahí su transparencia. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). el cloruro de tionilo. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. necesitando los primarios de catalizadores. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. No absorben de forma característica en el U. son sustancias anfóteras. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. como el ácido sulfúrico. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. ni en el visible (V).Análisis Químico 9. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. Con los ácidos. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. la alúmina o el ácido sulfúrico). La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. al igual que el agua. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. de olor agradable. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. es decir. En el caso de los alcoholes. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. debe quedar claro. frente a los ácidos muy fuertes. pero aún así. Por su carácter conjugado. se pueden formar los haluros. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. El fenol. Por otro lado. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. son líquidos oleosos. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). concentración y disolvente.V. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. sabor ardiente y solubles en agua. se da la 219 Salvador Camacho Garrido . Algunos de ellos son tóxicos como el metanol.

En el caso de los alcoholes terciarios. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. 3. Como reactivos. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. Los aldehídos. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula.Análisis Químico 9. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves.

Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. Para fenoles: 9. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8.Análisis Químico 9. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10.

si procede. menos densos que el agua. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. Así hablamos por ejemplo de 4. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. c) Éteres mixtos: R-O-Ar.3-epoxipentano.6-dioxadecano-1. Así hablamos de 2. se le denomina como epoxi. muy volátiles. ÉTERES. Así podemos hablar del 4. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. Introducción a la Química Orgánica 11. o posiciones. Así nombramos metoxietano. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). Para algunos éteres complejos. Según la nomenclatura sustitutiva. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. los éteres son líquidos ligeros. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. y –oxa. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. el prefijo de multipliplicidad. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2.Cl OH H2O 173. como las grasas. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada.Análisis Químico 9. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido .4’-oxidifenol. y buenos disolventes de productos orgánicos. como adjetivo. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. se puede decir éter dietílico. En función de que los radicales sean iguales o diferentes. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. En general. En la nomenclatura rádicofuncional. de agradable olor. por lo que se indica su posición. Para compuestos no simétricos. Por tanto.2-diol. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. y cuando no es grupo funcional prioritario. y posteriormente la palabra éter. con la terminación –oxi del menos complejo. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. Cuando son iguales.

REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. 4. o el V (incoloros). pero los de tres y cuatro miembros. al estar sometidos a mucha tensión. tanto por la acción de ácidos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. compuestos bastantes inestables y explosivos. 1. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). se ha utilizado como anestésico. No obstante. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. dando productos de alto interés industrial. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). sufren con facilidad la apertura del anillo. ni absorben en el U. bases. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos.Análisis Químico 9. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. agua y alcoholes. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. 2. Así.V. 3.

Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. propio.Análisis Químico 9. Cuando se unen directamente a ciclos. por lo que se le asigna el localizador número 1. por la reacción de eliminación se forman alquenos. Introducción a la Química Orgánica 2. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. aromáticas y mixtas. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. pero con la diferencia. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. De aquí que difieran en algunas propiedades. 224 Salvador Camacho Garrido . Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. pues en caso contrario. aunque otras sean comunes. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo.. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. etc. En la nomenclatura radícofuncional. según la síntesis de Williamson. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. consiste en emplear la terminación –al. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. butiro. ALDEHÍDOS Y CETONAS. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. es la forma más usual) y el nombre cetona. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. =C=O. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido.

lo que se traduce en atracciones intermoleculares. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. al estar el enlace polarizado. pinturas y perfumería. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. pero los aldehídos son más reactivos. así. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. se conoce como p-benzoquinona. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O.4-diona. es probable que el primer paso sea la protonación del O. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno.4: Para enonas y enales conjugados. Y en las reacciones catalizadas por ácidos. En el U. Este prefijo.Análisis Químico 9.. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos.5ciclohexadieno-1. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. al grupo carbonilo se le denomina oxo-.V. la 2. y se le antepone el localizador que le corresponda. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. considerado. Algunas cetonas. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. pero sin llegar al valor de los alcoholes. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario.

Análisis Químico 9. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. puede ser estable. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. con azufre. con nitrógeno. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. algunos de ellos polimerizables. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). el producto formado así. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. 1. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. formando alcóxidos de halomagnesio. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). formando hidratos (no aislables). 3. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. Polimerización: En disolución acuosa. En cuanto a la estereoquímica. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. hidróxido de plata. 2. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. sólidos aislables de gran pureza. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. pero especialmente los aldehídos. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. con oxígeno. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. 4. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. Se utilizan como medio de aislamiento. Los nucleófilos son muy diversos. se adicionan a los compuestos carbonílicos. Las cetonas resisten bien la oxidación. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. etc. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica.

En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro.Análisis Químico 9. Halogenación: Los aldehídos. reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . Por tratamiento con halógeno libre. Los que no lo poseen. ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. 6. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas).H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). 5.

2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. Ni CH3COCH3 300º C 2. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6.Análisis Químico 9. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. y la de alcoholes secundarios a cetonas. En el ámbito industrial. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . Ruptura oxidativa de 1. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. formando un compuesto enamínico.

Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. acético CH3CH2COOH ác. Introducción a la Química Orgánica 9. glutárico H C HOOC ác. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. 2-carboxiheptanodióico o ác. butírico CH2 CHCOOH ác. -COOH. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. CnH2n1COOH).5-pentanotricarboxílico. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . oxálico HOOCCH2COOH ác. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. 1. generalmente para ciclos y poliácidos. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. estar en cadenas abiertas o cerradas. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. fórmico CH3COOH ác. Así. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. Así puedo decir ác. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. acrílico CH CCOOH ác. sobre productos aromáticos. Este mimo nombre carboxi-. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. Así. maléico H C COOH H C HOOC ác. propiólico CH3CH CHCOOH ác. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. fumárico COOH C H COOH COOH ác. crotónico COOH ác. pueden tener más de un grupo carboxilo. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico.para el resto de funciones indicando su localizador.Análisis Químico 9.1. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. Los ácidos carboxílicos. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. También puede emplearse otro sistema. podemos hablar de ácido etanóico. pueden ser saturados o insaturados. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. HCOOH ác. benzóico HOOC COOH ác. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia.

tricloroacético (de pKa = 0. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2).Análisis Químico 9. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. Los alcoholes terciarios. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. por otro lado. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). a) Descarboxilación térmica: Con algunos. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. 3. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. 2. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. 230 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. por impedimento estérico. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono.7) y el ác. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. El protón del ácido carboxílico. metales activos. 4. Los líquidos presentan fuerte olor. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. reaccionan muy lentamente. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos.

CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. Introducción a la Química Orgánica 5. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos).Análisis Químico 9. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. ácido nítrico. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. etc. En las mismas condiciones. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. que son sales de ácidos carboxílicos. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. dicromato de sodio. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. 6. como el permanganato de potasio. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. 7. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8.

Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. Introducción a la Química Orgánica 9.procedentes de los ácidos carboxílicos. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. 2. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. por la terminación -óilo o -ilo. 5. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. 4. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. es decir. es decir la sales. son los radicales RCO. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. DERIVADOS DE ÁCIDO. cloruros de acilo. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. Que el radical principal proceda del ácido.o ariloxicarbonil-. Algunos autores también consideran a los nitrilos. Que el radical principal proceda del alcohol. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol.Análisis Químico 9. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. en cuyo caso se nombra aciloxi-. los anhídridos. las lactonas. Las principales reacciones que dan son: 1. especificando el catión que le acompaña. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. Los radicales acilo. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). 2. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. como el nombre de los radicales acilo. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. e insolubles en disolventes muy apolares. los haluros de ácido y las amidas. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Así del ácido etanóico. 6. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. bien como adjetivo. bien como de catión (N). al poder considerarlos como amidas deshidratadas. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. los ésteres. Se nombran de forma similar a las sales. 3. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. 232 Salvador Camacho Garrido . forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado.

Análisis Químico 9. se nombran los dos por orden alfabético. y al –NHCOCH3 acetamido. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. acético butírico. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. Las reacciones son similares a los de los ésteres. Esterificación: por tramiento con alcoholes. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. En el caso de que sea mixto. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. Además. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. Los mismo que los anhídridos. es decir. 8. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. podemos hablar de amidas primarias.N-dimetilacetamida o de triacetamida. 233 Salvador Camacho Garrido . Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. Al resto se les nombra como carboxamidos. 2. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. 3. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. podemos habla de anh. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. Así podemos hablar de 4-hexanolida. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). acético o de anh. Así podemos hablar de benzamida. En general. Sus principales reacciones son: 1. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. 4. se nombran según su ácido de procedencia. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. N. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. Como pueden existir más de un grupo acilo. 7. Así. secundarias y terciarias. que proceda de dos ácidos diferentes. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido.

Las amidas no sustituidas dan una reacción característica.Análisis Químico 9. hablamos de 1. salvo en el caso de la esterificación. Conforme al número de sustituyentes. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. podemos hablar de 2. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. cuando reaccionan con ácido nitroso. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. aminometil-. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. AMINAS.3. etc. indicando la posición del sustituyente.5. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. secundarias. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. Así. pueden ser aminas primarias.5-pentanotriamina. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH .10-tetrazaundecano. En el caso de substiyentes iguales. Así. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. y se reducen con facilidad para dar aminas. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. metilamino (del más lejano al más cercano). indicando mediante localizador su posición. por lo que se les antepone la N. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal.7. Como alquilaminas. 234 Salvador Camacho Garrido .

Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. etc. No obstante. las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). Entre las principales están: 1. 5. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. HSO4-.Análisis Químico 9. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. 235 Salvador Camacho Garrido . Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. muchas de ellas tienen nombres vulgares. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. 4. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. así como aquellas alifáticas primarias. 3. 2. putrescina. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. o cloruro de anilinio (por la anilina). o BF4-). Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. Halogenación: En presencia de bases. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. es muy similar al-OH. las aminas primarias y secundarias. mientras que las aminas terciarias no lo son. En el caso de las aminas aromáticas. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas.

dan productos dispares.Análisis Químico 9. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. 7. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. Introducción a la Química Orgánica 6. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos.

179. esto no siempre cierto. Diácidos. Hidroxiácidos. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). 9. Esto sucede en: 1. Enonas y similares. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. Dienos. Dihaloalcanos. Aciloínas (α-hidroxicetonas). Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro.Análisis Químico 9. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. 4. 5. Aminoácidos. Hidroxialquenos. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. No obstante. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. Introducción a la Química Orgánica 178. siendo por tanto. especialmente si los dos grupos están muy próximos. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. 10. 2. 237 Salvador Camacho Garrido . Sulfénicos: R-SOH • Ác. Haloalquenos. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. Dioles. 6. 3. 8. 7.

iminas. y cuando no ocurre esto. Aldehídos. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. amidinas. o Los bioelementos primarios. o Los bioelementos secundarios. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. ésteres. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. tioéteres. H. susceptibles de caracterización y cuantificación. nidrazidas. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. tiocetonas. ácidos sulfónicos. Introducción a la Química Orgánica No obstante. C. Parece claro. selenofenoles. amidas. 3. etc. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. 7. 180. 4. selenoalcoholes. derivados de los aldehídos y en este orden. haluros de acilo. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. Alcoholes. etc. sulfínicos. por tanto. 10. objeto de análisis. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. La IUPAC establece que se deben nombrar. Cationes. 11. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. suele predominar una función. fenoles. según su grupo principal. selenocetonas. 6. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . Hidroperóxidos. Nitrilos e isocianuros. tioalcoholes. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. Cetonas. que desde nuestro punto de vista. N. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. etc. 12. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. lípidos. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. 2. Por esto. y. 8. hidrazinas. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. selenoaldehídos. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. tioaldehídos. selenoácidos. sulfénicos. Son todos los bioelementos restantes. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. Aminas. tiofenoles. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. perácidos carboxílicos.2% del total de la materia viva. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. imidas. tioácidos. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo.Análisis Químico 9. 181. BIOQUÍMICA. Los hidrocarburos según lo visto. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. Éteres. P y el S. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. Son O. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. Ácidos. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. 5. Peróxidos. en este orden. 9. y los variables. derivados de las cetonas. nombrando el resto como sustituyentes. por tanto. selenoéteres. proteínas y ácidos nucleicos). en el siguiente orden: ácidos carboxílicos.

Glúcidos o carbohidratos 2. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. como ocurre en el H2O. llamados también radicales hidroxilo. LOS GLÚCIDOS. Zn. Mg y Ca. 1% se denominan oligoelementos. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. B. hidrosfera o litosfera. N. como es el caso del O2. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. I. hidrógeno y oxígeno. es decir. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). Cu. Cu. Si. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. Aminoácidos 4. Lípidos 3. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. de la hidrosfera y de la litosfera. función de reserva energética. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace.Análisis Químico 9. nitrógeno y oxígeno. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. . V. F. Na. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. K. Zn. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. Cl. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. H. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. con la composición de la atmósfera. K. y función biocatalizadora. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Son variables el Br. N. Pb. y a radicales hidrógeno (-H). Estos elementos. Fe. Si. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. como el agua y las sales minerales. O. 182. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. y orgánicos. Mg. y el resto bioelementos plásticos. I y F. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . Co. función energética. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. 183. Este nombre es en realidad poco apropiado. Los más abundantes son el Na. No es posible la materia viva sin agua. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. Mn. Son indispensables el Ca. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. Li. es decir. Mn.

Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. y sus derivados. y los peptidoglucanos en las bacterias. • Oligosacáridos. o una cetona. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. la quitina en los artrópodos. • Polisacáridos. no polares. tetrosas. Aunque químicamente. y la inmunológica. la de vitamina. el benceno. es decir. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. pentosas. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. la importancia del enlace β. de 2 a 10 monosacáridos. pero en porcentajes mucho más bajos. Además algunos lípidos contienen fósforo. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos.Análisis Químico 9. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. hexosas (estas dos últimas las más importantes). esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). Se forman directamente en la fotosíntesis. nitrógeno y azufre. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. la anticoagulante. la enzimática. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. de 3 a 8 átomos de carbono. LOS LÍPIDOS. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. pueden ser. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. la hormonal. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. A su vez. el glúcido más importante es la glucosa. que incluye los lípidos simples (grasas. como el octano. • Son solubles en disolventes orgánicos. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. el éter. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. se ha de destacar. heptosas y octosas. de más de 10 monosacáridos. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. 184. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. triosas. Así pues. En lo que concierne a la función estructural. el cloroformo. etc.

las gluteninas. Pertenecen a este grupo las protamidas. como los esteroles. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. magnesio. Un gramo de grasa produce 9. las queratinas. En los órganos. 185. 1. las albúminas y las globulinas. PROTEÍNAS. lipoproteínas. 241 Salvador Camacho Garrido . suelen contener también azufre y. recibe el nombre de heteroproteína. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. • Función estructural. se denomina oligopéptido. hierro. denominado grupo prostético. 1. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. hidrógeno. cobre. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. Pertenecen a este grupo los colágenos. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. presenta algún otro tipo de molécula. Además. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. oxígeno y nitrógeno. Cromoproteínas. donde se almacenan. y si es superior a 10. además de aminoácidos. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. 2. etc. mientras que los glúcidos sólo producen 4. • Función transportadora. compuestos básicamente por carbono. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. los carotenoides. fósforo. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. Proteínas filamentosas. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos.1 kilocalorías/gramo. • Función biocatalizadora. Según la naturaleza del grupo prostético. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. se habla de proteínas. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. En la célula. y que están unidos mediante enlaces peptídicos.Análisis Químico 9. las elastinas y las fibroínas. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. glucoproteínas. Según su grupo prostético.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. Proteínas globulares. las histonas. se denomina holoproteína. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. recibe el nombre de polipéptido. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. Cuando. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. algunos tipos de proteínas. recubren estructuras y les dan consistencia. Atendiendo a su estructura terciaria. las prolaminas.000. yodo. fosfoproteínas y nucleoproteínas.

Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. timina. Introducción a la Química Orgánica 2. • Función de reserva. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. 3. Glucoproteínas. • Función de defensa. F. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. Su grupo prostético es un ácido nucleico. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. adenina. es decir. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. En 1868. 242 Salvador Camacho Garrido . las inmunoglobulinas y algunas enzimas. • Fosfoproteínas. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. • Función contráctil. citosina y guanina. • rRNA. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. • Función homeostática. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. Como base contiene adenina. • Función hormonal. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. que codifican la información genética. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. guanina. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. ÁCIDOS NUCLEICOS. • mRNA. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. 186. • Función enzimática.Análisis Químico 9. • Función de transporte. uracilo y citosina. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. • Nucleoproteínas.

E y K.5 mg. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida. PP y C. . VITAMINAS. Se miden en unidades internacionales (U.R. La información en las células reside en el genoma. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. 1 U.Liposolubles: A. Los organismos sanitarios establecen la denominada C. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. En caso de carencia. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. El fllujo de información: es siempre unidireccional.I. = 0. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. D. Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad.D. salvo en algunos virus (retrovirus). se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos.I.Análisis Químico 9.). que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA. Se dividen en: .Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . El DNA es donde se almacena la información. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. Aún no siendo principios inmediatos.Hidrosolubles: B.

manchas de Bitot. ataxia Escorbuto (petequias. Espinacas. glositis diarrea. levadura de cerveza anemia Palidez. anorexia. Cianocobalamina Hígado. convulsiones. cereales. cáscara de Tiamina 1. dermatitis leche C. equimosis. Aceite de higado de pescado. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U.I. debilidad. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. verduras. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. diarrea. 244 Salvador Camacho Garrido . descamación de la piel. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. pescado y leche 3 μg parestesias. estomatitis. calambres. trastornos del sueño. glositis. diarrea. Carne. pescado.5 mg taquicardia. riñonez. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular.R.I. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. itcericia. Antixeroftálmica 1. atrofia lingual. irradiación Calciferol 400 U. Hígado. atrofía lingual. verduras. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. Hígado.400 U. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. arroz. en los niños. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. cardiomegalia.I. levadura de cerveza. Levadura de cerveza.Análisis Químico 9.D. hígado. carne. higado y mantequilla Beriberi. carne. Gérmen de trigo. Fruta fresca.

ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. Determinación de la fórmula empírica. 2. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta.Análisis Químico 10. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. Aislamiento del compuesto puro. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. Determinación de la fórmula molecular. 5. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . en el siguiente cuadro. 4. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. Determinación de la estructura molecular. 188. y que sobrepasan en 50 veces. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. Por otro lado. 3. Determinación del peso molecular. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante.

d) Cromatografías instrumentales preparativas.Análisis Químico 10. Extracción. Cristalización: a) Precipitación. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. 4. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. b) Papel. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. 3. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. su exactitud es más que suficiente. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. b) Descenso del punto de fusión. Las técnicas son: 1. c) Sublimación. 246 Salvador Camacho Garrido . pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. c) Capa fina. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. c) Diálisis. b) Fusión. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. Cromatografía: a) Columna. los métodos clásicos son poco exactos. 4. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. 2. 3. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. 2. En general. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. Destilación. d) Recristalización. 5.

Grupos funcionales. Configuración. 3. 4. Solubilidad.R. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. Entre las más comunes se encuentran: 1. Esqueleto. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Conformación. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. es decir. Fórmula molecular. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. Peso molecular. etc.-V. Prueba de Identidad. Índice de refracción. Longitudes y ángulos de enlace. se debe realizar el análisis cuantitativo. b) Gravimetrías. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales.Análisis Químico 10. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. Espectroscopia R. 2. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Espectroscopia I. Absorción ultravioleta-visible. Estructura completa y estereoquímica. Presencia y contorno de grupos funcionales.N. Número y contornos de los núcleos. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. Rotación específica.M. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Concentraciones exactas. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . Criterio de pureza. y propiedades intrínsecas. especialmente de los H. 5. 2. Excitación Bajo vibracional. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. Conformación. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados.V. Absorción infrarroja. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). Bajo Excitación electrónica. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. Punto de fusión. Punto de ebullición.

4. 189. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. En el caso de la química orgánica. etc. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. aún a ebullición. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. b) I.Análisis Químico 10. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. CRISTALIZACIÓN. Por arrastre de vapor. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). b) Cromatografía de líquidos. 3.-V. Fraccionada o rectificación. 2. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. A presión normal o simple. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. A presión reducida. 4. d) Polarimétricos. c) Enzimáticos. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. puro y cristalino a partir de su disolución. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. para posteriormente proceder. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. dejando atrás el resto de componentes. Cuando aparecen puntos de precipitación.V. Otros métodos: a) Electroforéticos.R. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. 190. 3. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. que se opera de forma diferente. 248 Salvador Camacho Garrido . En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. Generalmente. d) Cromatografía de permeación en gel. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. a la adición de un segundo disolvente más apolar. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. Para que sea efectivo. b) Cinéticos. En líneas generales. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío.

destilándose a menor temperatura. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. Se denomina punto azeotrópico. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique.Análisis Químico 10. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol.y un 4 % de agua. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. conectada a una línea de vacío. 249 Salvador Camacho Garrido .

del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. Este íntimo contacto. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. en cada uno de los platos. hacen que lleguen a un equilibrio. En cualquier caso. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. se agita. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. reales o ideales. Líquido-líquido. denominados platos. 2. 250 Salvador Camacho Garrido . se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. Con percolador a temperatura ambiente. Sólido-líquido. 2. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. consiguiendo la separación de productos puros. 191. 2.Análisis Químico 10. Este proceso. la cantidad de soluto que va a cada fase. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. llamado disolvente. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. y el condensado descendente. con el condensado. entre el vapor ascendente. es directamente proporcional a la solubilidad. y luego se deja en reposo para que se separen. ya sea sólida o líquida. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. repetido n veces. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer.

251 Salvador Camacho Garrido . Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. dejando enfriar antes de separar el líquido. 3. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. 2.Análisis Químico 10. entre los que podemos destacar: 1. 3. 2. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. se cubre con el disolvente. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. se comprime el material. A nivel práctico. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. Embudo de decantación o de bromo. 4. y para evitar su pérdida. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas).

dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. M n de los polímeros (osmometría). que se puede utilizar como separación difusional.Análisis Químico 10. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. 3. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. se denomina desadsorción. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. pero no el soluto. El proceso inverso. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. Para un gas y un líquido absorbente dado. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. 2. Tierras decolorantes. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. Geles activos. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. y en algunos casos. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. Al poder pasar el disolvente. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. 252 Salvador Camacho Garrido . ÓSMOSIS. Carbón activo. Está basado en un fenómeno superficial. de la temperatura y la presión.

mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. 253 Salvador Camacho Garrido . como el O. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. el S y los haluros. gomas. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. implica I-. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. Blanco y soluble en amoniaco. valorar la urea contenida en la orina. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. estos se deben determinar según diferentes métodos. 2. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. implica Br-. La diálisis tiene por objeto. 193. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. el As y algunos metales. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. el N. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). y actualmente se utiliza para separar azúcares. pueden existir otros elementos comunes. formándose el halogenuro de plata correspondiente. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. Amarillo e insoluble en amoniaco. se le adiciona acetato de plomo. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. Al acidular con ácido sulfúrico. implica Cl-. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos.Análisis Químico 10. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). acidulada con ácido acético. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. y otros menos comunes como el P. para añadir en frío solución de nitrato de plata. Al hervir la disolución. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro).

sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. papel pH. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. Si se obtiene un color violeta indica yodo. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. C . CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4.Análisis Químico 10. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. Como no todas las sustancias dan esta reacción. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. no es un método fiable. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. quinoleina. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). tenemos dos casos. si es pardo anaranjado. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. el fósforo en ácido fosfórico. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. 5. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. si lo hubiera. ENSAYOS ESPECIALES 1. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. que como positivo. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. indica bromo y si es incoloro denota cloro. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). Si existen más de un halógeno. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein.

con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. Las sustancias difícilmente combustibles. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. I 2 . pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . también es necesario la utilización del cromato de plomo. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. el H y el N. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. Para evitar esto. para investigar el cloruro posteriormente. Así. que formará color púrpura del yodo.Análisis Químico 10. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. después de la zona de óxido de cobre granulado. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. El resto se hace en función de su existencia. Los elementos más investigados son el C. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos.

se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). para medir su volumen. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. si bien el primero es el más usado: 1. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. 2. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. Este método es aplicable a otros elementos. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. se transforma en amoniaco. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. Se utiliza el tren de combustión. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. en tubo cerrado. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. dentro de un manguito de hierro en un horno. Se somete. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. como los nitro. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. nitroso y azoderivados. que tratadas con una base fuerte.Análisis Químico 10. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. pero también 256 Salvador Camacho Garrido . Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas.

por lo que son de polaridad intermedia. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. hidroxiácidos. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. aminoácidos. etc. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. (R-CO)2O. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. R-COO-R’. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. 2. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. con muestras inferiores a los 5 mg. R-CO-R’. G VI. si existen varios caminos.Análisis Químico 10. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. ácidos polibásicos. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. según el análisis de Pregl. poliaminas. Ar-OH. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. R-OH. SOLUBILIDAD. por lo que la técnica se hizo de orden micro. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. basados en la solubilidad de las sustancias. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. H y N. 257 Salvador Camacho Garrido . R-NH2 Y R-CN. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. Actualmente. 195. para ser posteriormente pesado. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. azúcares.

b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. 5. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. 196. nitrilos y sulfonamidas. Es inmediato para alcoholes terciarios. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. 5. 3. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. 258 Salvador Camacho Garrido . Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. Ar-OH.Análisis Químico 10. Entre otras muchas. como R-NH2. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. imidas. 4. 4. 6. como alcanos. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. 2. por ser inertes. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. R-NH-NH-R’ y cetoximas. 7. Grupo III: Insolubles en agua. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado.

Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. 10. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. 7. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. precipitados y turbidez. 14. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. para dar precipitados blancos. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. 13.4-dinitrofenilhidracina en etanol. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). 12. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II).Análisis Químico 10. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. 8. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. 9. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). 11. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo.

16.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. • Los trinitroderivados dan color rojo. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. investigando los productos de la hidrólisis. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). 15. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. indica amina terciaria. 260 Salvador Camacho Garrido . • Las aminas terciarias no reaccionan. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). • Sin reación aparente. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. índice de refracción. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. 197. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. rotación específica. DERIVATIZACIÓN. 17. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. que precipitan en medio ácido con color blanco. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. o no es amina. que indica amina primaria. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. • Sin reacción. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno).Análisis Químico 10. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. etc.

4-dinitrofenil derivados. f) Ésteres: • Saponificación. • Yoduros de alquilo. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). • Picratos. e) Ácidos: • Amidas.5-dinitrobenzoil derivados. • p-toluensulfonil derivados. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo.4-dinitrofenilhidrazonas. i) Aminas: • Acetilderivados. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. • p-toluensulfonil derivados. • Benzoil derivados.5-dinitrobenzoatos. d) Azúcares: • β-acetatos. • Picratos. • Semicarbazonas. • p-toluididas. • 3. • Picratos. • Benzoatos.Análisis Químico 10. • Nitroderivados. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. Así se transforman algunos productos. • 2. • N-bencilamidas. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. c) Aldehídos y cetonas: • 2. que recristalizados. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. b) Éteres aromáticos: • Picratos. • Bromuros. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. • Benzoatos. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • Ésteres p-nitrobencílicos. • p-toluensulfonatos. 261 Salvador Camacho Garrido . • 3. permiten la identificación del producto de partida. • Fáciles de purificar. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. • Oximas.

Métodos serológicos. No es menos cierto que existen métodos especiales. Así.Análisis enzimático. . así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. por tanto. Desde el punto de vista analítico de la química. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. . . Para ello. y que en el caso específico del DNA ha conseguido. se efectúan los siguientes análisis según legislación. y. emplea todos los métodos usuales. creados y desarrollados por la biología molecular.Electroforesis.Análisis Químico 10. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. y en función del alimento a analizar. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. tanto clásicos como instrumentales. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido .Cromatografía de afinidad. etc. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: .

TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. SISTEMAS MATERIALES. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . VELOCIDAD DE REACCIÓN. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. 3. 2. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. QUÍMICA ANALÍTICA. 12. PROPIEDADES DE LA MATERIA. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. 14. 1. 8. 17. 19. CONSERVACIÓN DE LA MASA. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. EQUILIBRIO QUÍMICO. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. CATÁLISIS. 13. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. QUÍMICA. 15. 10. REACCIONES QUÍMICAS. 9. CLASIFICACIÓN. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. 6. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. MECANISMO DE REACCIÓN. AJUSTE DE REACCIONES. 16. 20. ECUACIONES QUÍMICAS. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. MÉTODOS GENERALES. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. PATRONES PRIMARIOS. NEUTRALIZACIÓN. 117. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . 121. DISOLUCIONES PATRONES. 120. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. 116. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. PATRONES PRIMARIOS. 115. 107. 118. INDICADORES ÁCIDO-BASE. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. DISOLUCIÓN PATRÓN. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. 119. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. 105. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122.

OTRAS APLICACIONES. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. REACCIONES REDOX. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143.Análisis Químico 123. COMPLEXOMETRÍAS. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. DICROMATOMETRÍAS. OTRAS VALORACIONES REDOX. 125. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. ECUACIÓN DE NERNST. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. 136. 131. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. 124. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. VALORACIONES CON YODO. 132. REDUCTORES OXIDANTES 133. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. POTENCIAL REDOX. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. INDICADORES REDOX. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. PERMANGANIMETRÍAS. 128. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. 129. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . 142. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140.

TAUTOMERÍA. 160. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. GRUPOS FUNCIONALES. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. 166. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. 165. ACTIVIDAD ÓPTICA. 164. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. 153. 161. 148. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. 158. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. 152.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. 150. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. 156. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . 155. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. 162. REACCIONES ORGÁNICAS. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 154. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. ISOMERÍA. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. POLIMERÍA. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. SERIES HOMÓLOGAS.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. AMINAS. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170.Análisis Químico 167. ALCOHOLES Y FENOLES. ALDEHÍDOS Y CETONAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. COMPUESTOS HALOGENADOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. ÉTERES. ALQUENOS. ARENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. ALQUINOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . ALCANOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175.

ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. LOS GLÚCIDOS. 179. 184. LOS LÍPIDOS. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. CRISTALIZACIÓN. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. BIOQUÍMICA. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. PROTEÍNAS. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. VITAMINAS. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. 188. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. 180. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. 190. ÁCIDOS NUCLEICOS. 183. 181.

198. 256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. SOLUBILIDAD. 197.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. 196. DERIVATIZACIÓN.

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