CONCEPTOS DE QUIMICA

Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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012 kg de 12C. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C.4 l·mol-1. mediante sendas flechas en ambos sentidos. ECUACIONES QUÍMICAS. y si este fuera reversible. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. coincide con el valor numérico de su masa molecular. en una reacción química. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. es decir. Recientemente. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción.Análisis Químico 1. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas.N. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. CONSERVACIÓN DE LA MASA. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. Así pues. AJUSTE DE REACCIONES. El valor hoy aceptado es de No = 6.022045·1023 mol-1. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C.41383 l. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. moléculas. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. A efectos prácticos. y por consiguiente. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo.). H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química.012 kg de 12C. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. 6 Salvador Camacho Garrido . en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. Conceptos Básicos de Química Por tanto. pudiendo ser átomos. 7. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. en las que se pone. iones. 8.

pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). o en disolución (aq). pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. no lo es desde el punto de vista químico. • Si se pasa de moles a gramos. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. gas (g). es decir mediante número enteros. Como no es frecuente. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. sólido (s).Análisis Químico 1. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. al menos en los trabajos de laboratorio. líquido (l). pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. • Combinada con la Ley de Lavoisier. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. para poder realizar los cálculos estequiométricos. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. es • 7 Salvador Camacho Garrido .

conocido el rendimiento de un proceso. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. cuando transcurre sin intervención. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. cuando requiere para su realización aporte energético. En química orgánica. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. o Rápidas. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. o Endoenergéticas. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. como la oxidación de la pólvora. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. cuando los productos pueden en el medio de reacción. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. como la oxidación del hierro al aire libre. como la combustión del carbón. o Reversibles. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. como la oxidación del carbón. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. o Explosivas. como sucede en la síntesis del amoníaco. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. lo que permite conocer la masa en disolución. 10. Salvo en casos relativamente excepcionales.Análisis Químico 1. 9. o Provocadas. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. por tanto. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. Para que. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. como la oxidación del hierro.

o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución.Análisis Químico 1. Por tanto. • Control de las variables externas (presión.3-dimetilbutilenglicol-2. VELOCIDAD DE REACCIÓN. en contraposición a la adición. como la carbonatación de la sosa. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. 12. detalle muy importante en la industria.. Ni del estudio energético. como la reacción de neutralización. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. como la transposición pinacolínica del 2. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. como la esterificación. temperatura..3. y en algunos casos aunque lentas. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. • Costo del producto. casi todas las reacciones industriales. descomposición del agua. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. • Provisión de materias primas. En principio.) que afectan a la reacción. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. y a semejanza de la velocidad en Física. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura.. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. En general. como la yodación del etileno. pero también crítico en el análisis. como la síntesis del agua. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido .

sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. α.. c. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . de primer orden respecto al reactivo B. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. . Así para un reactivo dado. en función del reactivo arbitrariamente elegido. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo. β. en una reacción tipo: aA + bB + cC + . de la concentración de cualquier reactivo o producto. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. en un instante determinado. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas.. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción). a. según los casos. no tienen porqué ser iguales a..Análisis Químico 1. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. A. La velocidad instantánea de una reacción es la variación. Para dar un significado unívoco. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). . es decir 3. Desgraciadamente. Así... Así. dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo.. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla.. También en general. b. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. γ.

A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. y representamos log v/log [A].Análisis Químico 1. como el orden de reacción. 13. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. aumentará con la temperatura. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. La molecularidad. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. lo que no concuerda con la realidad. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. menor es su probabilidad. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). MECANISMO DE REACCIÓN.r. que es independiente de la concentración. A la constante utilizada. y por tanto su energía cinética. • La velocidad de las moléculas. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. físico o químico. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. como es lógico. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. de menor energía y mayor desorden. por tanto. cualquier sistema. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. pero que en cambio varía mucho con la temperatura.d. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). tenga lugar la reacción.

La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. en general. Una vez alcanzado éste límite. 12 Salvador Camacho Garrido . hasta un cierto límite. Lo que sucede es que. más lábil y de menor contenido energético. K = A⋅e − ε a RT 15. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular.Análisis Químico 1. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. al reciclarse en la reacción. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. Así se admite. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. forman un complejo activado distinto. 14. Todas estas apreciaciones. • Actúan en pequeñas cantidades. lo que implica una mayor probabilidad de choque. • Grado de división de los reactivos: Los gases. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. y estos a su vez. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. CATÁLISIS. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. y espontánea o no como también lo era. Del mismo modo. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. Cuanto mayor es esta agitación. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. • Su composición química no se altera. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. los inhibidores o venenos catalíticos.

lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. el cambio neto. cuando reactivos.)c + ( D + D + . EQUILIBRIO QUÍMICO. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt. V. Rh.. o heterogénea en caso contrario. etc. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos.) • Los enzimas. Entre los catalizadores más comunes. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. sino que. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. como son iguales las velocidades en ambos sentidos.. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio... 16. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. Se las denomina irreversibles.)d 13 Salvador Camacho Garrido . Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. es nulo... en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. 17. o biocatalizadores. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción.)a + ( B + B + . Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes..Análisis Químico 1..)b ⇔ (C + C + . Pd. o desde el punto de vista global. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. o Si aumenta la concentración de algún producto. o Si se disminuye la temperatura. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. el sistema se desplazará hacia la derecha. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. o Si se aumenta la presión. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. o Si la presión disminuye. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. o Si se aumenta la temperatura. se cumple. el sistema se desplazará hacia la izquierda. 18. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1. denominada constante de equilibrio. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. Kp =e − ΔG o RT . sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. Kx = Kp P Δn .( RT ) Δn . el sistema se desplazará hacia la derecha. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . que el producto de las concentraciones molares de los productos.

8 nm.). 21. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. el análisis elemental y la especiación. Ej.I. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. también se tienen reacciones mixtas. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material.Análisis Químico 1. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. • Cálculos. la cuantificación y su distribución. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. Ej. 20. Ej.: Espectrofotometría de absorción atómica. Ej. QUÍMICA ANALÍTICA.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. • Métodos más utilizados. • Técnicas más usuales. es decir. 19. Aguas. Redox / ácido-base. es decir.S. Conceptos Básicos de Química A veces. • Aplicaciones más importantes. Ej. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento. • Reacciones químicas involucradas. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir.C.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228.

o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. (0. o Análisis último: También denominado elemental. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. No se mide directamente la masa (ni el volumen). o Macro: o Semimicro: 50 . 22. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. que determina el contenido de cada elemento en la muestra. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón.10 mg. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra. donde los análisis debían de ser rápidos.001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos. o Ultramicro: 0.1 mg. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente).001 mg.01 – 0. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. o Micro: 2 – 0. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento.Análisis Químico 1. 16 Salvador Camacho Garrido .01 %). Suelen intervenir procesos físicos. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad.

la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos.). todas tienen la misma. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. A partir de aquí. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. precisión y exactitud. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. o Optimización de los parámetros instrumentales. Conceptos Básicos de Química 23. Generalmente. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. o Eliminación de interferencias. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). Por otro lado. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. sólo es un componente más del análisis. lo que dista bastante de ser cierto. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. EL PROCESO ANALÍTICO. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. pues según un tópico de la química analítica. o La aplicación de los métodos estadísticos. las especies que deben analizarse. etc. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. pH.Análisis Químico 1. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. si son necesarios. cuantitativa o estructural. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. En cuanto a la importancia. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. T. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación.

Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .

Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta. M = f (C) Donde M. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. generalmente expresada como concentración. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. 25. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método..Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. continuo o intermitente. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo. Entre los más importantes: 1.. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. repetitivo u ocasional. es decir. 19 Salvador Camacho Garrido . Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones.Análisis Químico 1. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados. Conceptos Básicos de Química 24. 2. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. 3. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método.. la cantidad de materia..Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.. 2. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. 1.. y C.. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. 4.Exactitud: Se relaciona con el error. sobre todo fuera del mundo académico.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación. 1.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento.. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión.. El primer requisito es la definición del problema. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1. etc. 2.

Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. debemos optar por uno de ellos. temperatura. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. humedad. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. etc. reactividad.. Como desventaja. 3. temperatura. hemos de tener en cuenta: 1..Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar. interferencias.Características de la misma: Estado físico. 26. Conceptos Básicos de Química 2.. antes de adoptarlo. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal. En este sentido. versátil.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición. control de datos y programaciones.Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda... Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida. 5.. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios. 4.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos. 6. DIN. 20 Salvador Camacho Garrido ... selectivo.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. gases corrosivos o incluso vibraciones.. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. 4. la velocidad de lectura. exactitud y forma de expresión de resultados. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes. mantenimiento y calibración. Una vez elegido un método debe efectuarse. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”. etc.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos..Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido. de algún compuesto que la contenga. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos. BSA. Una vez elegidos los métodos provisionales. 5. veraz y sensible. 2. 2.. etc.Análisis Químico 1. cantidad. INSTRUMENTOS 1. que al aumentar hacen aumentar el ruido. 4.. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. 3.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM.Experiencia del personal: Generalmente cualificado. de la propia sustancia pura..Función de transferencia: Lo más lineal posible.. permite el registro de gráficas. UNE. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. 3..

Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido ...: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple. Ej.: Análisis de Gases. Ej.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones. 3.: Determinación de Clcomo AgCl. Ej. 27. y determinación de Fe como Fe2O3. Ej.. Ej. 1. Conceptos Básicos de Química 1. Ej. 3. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado.: Determinación de la acidez de un vinagre. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar).Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente.Análisis Químico 1.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo..Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra. Ej.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido. Ej.: N2 según Dumas. 4. 2...Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química. Cualquier clasificación adolece de artificiosa. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES.. con posterior transformación o no del precipitado. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas.

M.C. I.N. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido .M.R. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U. Turbidimetría Nefelometría E.E.F. R. H. E. A.P. Electroforesis E.A.C. H. F.-V.T.L. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G.V.C.Análisis Químico 1. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D.L.

A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. EL LABORATORIO QUÍMICO. teratógenos o carcinógenos y. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. o Referencias. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. Teniendo en cuenta. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. o Observaciones. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. en el que se ponga la fecha. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. o Procedimientos utilizados y su descripción. o Descripción de resultados. o Material y equipos usados. si son necesarios. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. altos voltajes. tóxicos. explosivos. lo anteriormente expuesto. y del que no puede arrancarse página alguna.Análisis Químico 2. 23 Salvador Camacho Garrido . corrosivos. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. 28. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. que puede ser personal. o Esquema o resumen del trabajo realizado. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. A nivel docente deben seguir un único modelo. Si la publicación original no se ha visto. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. o Cálculos. inflamables. existe el peligro derivado del uso de mecheros. existe un único cuaderno. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. El concepto de BPL. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. o Objetivo. Good Laboratory Practice). que debe llevarse al día. 29. a veces. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. o Reactivos. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. ya que un capítulo de la guía de BPP. o Bibliografía. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. o Título. luz ultravioleta y otras radiaciones. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. o Exposición de conclusiones obtenidas. resulta crucial. hay productos químicos que son nocivos.

con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. de control de alimentos. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. diagnóstico veterinario. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. realizado. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. el aumento de la cultura de los consumidores. registrado e informado". Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. registran. realizan. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. etc. la globalización del mercado. o la Food and Drug Administration (FDA). realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. 24 Salvador Camacho Garrido . Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican. clínicos.L. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. controlado.Análisis Químico 2. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio.P. controlan.

• Qué operaciones se han ya realizado. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. preparamos la etapa siguiente del análisis. • Contacto térmico. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. • Caída de objetos desprendidos.Análisis Químico 2. • De qué tiempo dispone para realizarlo. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. combustibles. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. • Caída de objetos en manipulación. del inglés Total Quality Management). Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. • Atrapamiento por o entre objetos. 25 Salvador Camacho Garrido . Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. • Caída de personas al mismo nivel. 31. • Qué le resta por realizar. • Corte. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. • Caída de personas a distinto nivel. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. PLANIFICACIÓN. presiones etc.

terremoto. Exposición a ruido. Sobreesfuerzo. lavaojos…) y sus revisiones. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. Generan también acciones correctoras. señalización. en materia de prevención de riesgos laborales. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. mangueras. Exposición a radiaciones.Análisis Químico 2. así como en el aumento de producción. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. lugares de trabajo. emisión de sustancias peligrosas. LA SEGURIDAD. manipulación. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. Golpe por objetos o herramientas. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. Exposición a substancias corrosivas. aviso de bomba. Incendio. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. 26 Salvador Camacho Garrido . por lo menos. Proyección de fragmentos o partículas. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). gestión de residuos. Explosión. accidente de una persona. Exposición a temperaturas ambientales extremas. Exposición a contactos eléctricos. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. estatal y comunitario. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. autonómico. extintores. mantas ignífugas. Choque contra objetos móviles. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. prevención de incendios. 32. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles.

mutua. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. Para disolventes orgánicos. equipo de primeros auxilios…). sobre todo por su capacidad de absorber calor. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. o Puertas cortafuegos. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. taxis…). ayuntamiento. 33. bomberos. Microbiológicas. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. o Mantas ignífugas. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. Especiales: Tipo D para metales activos. y externos (ambulancias. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. Dotadas con sistema de apertura antipánico. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. 27 Salvador Camacho Garrido . o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. o Lavaojos. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. o Duchas de seguridad. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). accidente): cómo actuar. El correr aporta aire que aviva el fuego. o Mangueras/Bocas de incendio. Mediante un sistema de ventilación forzada. a quien avisar. o Vitrinas extractoras: Generales. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención.Análisis Químico 2.

28 Salvador Camacho Garrido . El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. del usuario. se deben utilizar zapatos apropiados. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. con aire transportado por el usuario. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias.Análisis Químico 2. Mascarilla autofiltrante. pulseras y cabellos largos. o Ropa. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. o parte de ella. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. Equipos autónomos. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. Durante la permanencia en los laboratorios. así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. Protege la mano. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. Se aconseja llevar ropa de algodón. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. A veces cubre el brazo. Protegen lo ojos del trabajador. o Equipos independientes del medio ambiente. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. Guantes para productos biológicos. Cubren toda la cara del usuario. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. medias. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. Mascarilla. En caso necesario. tiempo de penetración…). PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. deben utilizarse siempre. para qué sustancias está indicado. o Gafas. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados.

RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. y no sólo por la seguridad personal. Cualquier norma. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. que trabaje en un laboratorio. como el material que usamos. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. sino también por lo que hagan los demás. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. como si es una operación dentro de dicho proceso. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. Un analista no tiene “tiempos muertos”. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. no sólo por lo que uno haga. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. estos parámetros suelen ser críticos. sino de hacerlas cumplir. tanto si es un proceso analítico completo. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. 36. Debe tenerse siempre presente. Cualquier persona. y cada cosa está en su sitio. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. es esencial la limpieza y el orden. para nuestra salud y la de los demás. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden.Análisis Químico 2. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. por extraña que pueda parecer en un principio. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. en cuyo caso. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. En los de química. por no seguir las instrucciones dadas. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras.

GESTIÓN DE RESIDUOS.Análisis Químico 2. 37. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). los residuos se deberían reutilizar. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. El material se enjuaga con agua del grifo. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. o en desecadores de aire forzado y caliente. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. Deben tomarse las normas. Cualquier material en contacto con colorantes. Como en toda gestión de residuos. debe limpiarse por separado. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. se realiza en función de su composición. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. los materiales y los equipos. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . no como algo restrictivo a nuestra individualidad. que la eliminación del material desechable. si lo contaminamos. sino como una herramienta. Si esto no es posible. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. como las proteínas y las grasas. • Material usado. También es necesario tener en cuenta. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. El tratamiento del material nuevo de vidrio. pero si es sódico. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces.

31 Salvador Camacho Garrido . Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. papeles de filtro.Análisis Químico o 2. etc. guantes desechados. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. trapos. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. destrucción o neutralización de los mismos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. sin haber efectuado previamente una eliminación. RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados.

cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. AMINAS. Productos: Acidos acético. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. fenilantranílico. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. El proceso más seguro para recuperar el material. a título de ejemplo: 1. hidróxido de sodio. etc. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. bisulfatos. mercaptobenzotiazol. toluensulfónico. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. butírico. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. hidróxido de amonio. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). Diluir con agua abundante. La solución resultante se diluye a 1:10. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. agitando de vez en cuando. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. Productos: Acido nítrico. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. etc. succínico. bifosfatos. 4. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. ácido sulfúrico. carbonato de potasio y carbonato de sodio. CIANUROS. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. naftalensulfónico. hidróxido de potasio. pipeteros o envases para contener objetos. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). Productos: Dietilamina. ACIDOS INORGÁNICOS. Productos: Cianuros varios. 2. En cuanto al material de vidrio. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. trietanolamina. 3. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 2. ácido fosfórico. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. BASES. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo.

sillas taburetes. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. si se tiene el pelo largo. no coger ningún producto químico. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. suelos. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. apuntes. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. para ello leeremos. la mínima. así como no llevar colgantes. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. o Como regla general. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. así como que esté ordenado. ni tomar bebidas ni comidas. que pueden entorpecer el trabajo. asegurarse bien de que es el que se necesita.Análisis Químico 2.. etc. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. Los recipientes deberán retirarse diariamente. etc. el rótulo que lleva el frasco. 33 Salvador Camacho Garrido . o Es muy aconsejable. o La utilización de bata es muy conveniente. aunque estén debidamente neutralizados. El profesor los proporcionará. no pueden depositarse prendas de vestir. llevarlo recogido o metido en la ropa. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. enseguida circule por el mismo abundante agua. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel.. o Las mesas. si es preciso un par de veces. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. o En el laboratorio no se podrá fumar. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. 38. de su instrumental y utensilios.

o Los ácidos requieren un cuidado especial.Análisis Químico 2.. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. hornillos. etc. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas.. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. planchas de material aislante. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. deben registrarse todos los accidentes. salvo para su lavado. cerrar la llave y avisar al profesor. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. o Al preparar cualquier disolución. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. soplar sobre los platos de la balanza. arena. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. aparatos en funcionamiento. Cuando queramos diluirlos. y menos con la boca. es decir. los productos químicos. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. • En un cuaderno. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. radiadores. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. como vibraciones debidas a golpes. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. • Está terminantemente prohibido comer. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. siempre al contrario. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. etc. beber o fumar. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. pero sin precipitación.). Es preferible usar rotulador vitrográfico. tanto las instrucciones del profesor. en ocasiones. ácido sobre el agua. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. Sin menoscabo. 34 Salvador Camacho Garrido . NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla).. por pequeños que puedan parecer. 39. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. debemos tener presente. Alisarlos al fuego. nunca echaremos agua sobre ellos. Para evitar quemaduras. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. como estufas. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. como normas generales. o Si se vierte un producto inflamable.

35 Salvador Camacho Garrido . Ante cualquier duda. Una vez acabado el trabajo. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. Los mecheros. los lavaojos. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. las duchas de emergencia. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. consulta al profesor.Análisis Químico 2. siempre. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. y siempre que se abandone el mismo. los extintores y cualquier elemento de seguridad.

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tubos de ensayo y de centrífuga. lavaojos. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. así como su correcto uso en el laboratorio. campanas extractoras. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. las estufas. Para el adecuado uso de materiales y equipos. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. mecheros. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. GENERALIDADES. previamente deben poder identificarse. la porcelana o cerámica y los metales. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. MATERIALES Y EQUIPOS. etc. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. etc. etc. balanzas. guantes. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. probetas. o Generales: como extintores. equipo Kjeldhal. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. vasos. 37 Salvador Camacho Garrido . . peras de succión. saber para qué se usan. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. mascarillas. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. conductímetros. baños.. En un principio. equipos de extracción. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. potenciométros. por lo que genera tanto dolor. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. 40. matraces. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. 41. etc.Análisis Químico 3. gafas. La identificación debe hacerse visualmente. pero tiene otra particularidad. granatarios. mantenimiento y conservación. antes de ser usado por primera vez. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. placas calefactoras. etc. agitadores. pipetas. muflas. duchas de emergencia. etc. espectofotómetros.

Análisis Químico 3. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. por su peso y su conductividad del calor. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. … 38 Salvador Camacho Garrido . En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. así el alambique para hacer destilaciones. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes.

elevando su temperatura. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 39 Salvador Camacho Garrido . a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. generalmente permanece sin tapa. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. aumentando así la superficie de evaporación. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. o Estufas. el cual será proyectado fuera del tubo. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. y aunque este puede estar cerrado. o Manta eléctrica. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. 43. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. o Horno eléctrico o de Mufla. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. o Microondas. Mechero de alcohol. o Resistencia eléctrica. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. con lo que se favorece la ebullición. es decir. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas.Análisis Químico 3. para evitar ebulliciones violentas. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. De esta forma. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. comenzando siempre por la parte superior del líquido. o Placa calefactora.100-1200 ºC) en crisol.

para síntesis y cromatográficos. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. En cualquier caso. • Sales. etc. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. gases y semisólidos. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. • Otros. • Disolventes. 45. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. reactividad en reacciones químicas. • Álcalis o bases. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta.. su actividad óptica si la posee. el peso específico si es un líquido. de su riqueza. denominadas productos de reacción o simplemente productos. • Indicadores. características del uso del reactivo. teniendo en cuenta la precisión. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. etc. Además se debe evitar su trasvase del envase original. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. Por tanto. el peso molecular. así podríamos hablar de sólidos. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. Por tratarse de compuestos químicos. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. características y conformación distinta. Un reactivo es. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. GRADOS DE PUREZA. 40 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. la riqueza. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. REACTIVOS QUÍMICOS. 44. en química. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. Además del correcto uso. como es la fórmula molecular. sino su limpieza. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. líquidos. Sin embargo. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente.

• No calientes nunca un recipiente cerrado. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. 46. • EQP: Especie química primaria. • Comburentes: Sustancias y preparados que. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. • RE: reactivos especiales. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. • En presencia de reactivos. • DS: Disolventes secos. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. originan una reacción fuertemente exotérmica. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. particularmente con los inflamables. inflamables. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. en contacto con otros. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende.Análisis Químico 3. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. • Está terminantemente prohibido probar los productos. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. en función de los riesgos que presente). 41 Salvador Camacho Garrido . destinado a uso general en laboratorio. corrosivos. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. Los productos químicos pueden ser tóxicos. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. explosivos. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación.

Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. FRASES R Y PICTOGRAMAS. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. 48. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. agudos o crónicos e incluso la muerte. que por contacto inmediato. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación.Análisis Químico 3. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. ingestión o penetración cutánea. por inhalación. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. por inhalación. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. agudos o crónicos e incluso la muerte. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. puedan calentarse e incluso inflamarse. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. 42 Salvador Camacho Garrido . prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma.

o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire.Análisis Químico 3. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. 43 Salvador Camacho Garrido . o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. fuego u otras fuentes de ignición. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. R3: Alto riesgo de explosión por choque. fuego u otras fuentes de ignición. INFLAMABLES o R10: Inflamable. R6: Peligro de explosión. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. fricción. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. fricción.

Análisis Químico 3. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. Nocivo por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R20. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. 44 Salvador Camacho Garrido . o R26: Muy tóxico por inhalación. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R21: Nocivo en contacto con la piel. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. o R23: Tóxico por inhalación. o R24: Tóxico en contacto con la piel. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada.

SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. o R40: Posibles efectos cancerígenos. MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. o R49: Puede causar cáncer por inhalación.Análisis Químico 3. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. 45 Salvador Camacho Garrido . o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. o R36: Irrita los ojos. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. o R34: Provoca quemaduras. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. o R37: Irrita las vías respiratorias.

FRASES S. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. o R57: Tóxico para las abejas. o R55: Tóxico para la fauna.Análisis Químico 3. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos.. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático.. o R54: Tóxico para la flora. O de prudencia para reactivos y preparados. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. o R56: Tóxico para los organismos del suelo. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en... • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49. o R59: Peligroso para la capa de ozono. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel.

. La etiqueta es. en general. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. ETIQUETADO. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50. lávese inmediata y abundantemente con. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos.. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de.. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel.. 47 Salvador Camacho Garrido . la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente.Análisis Químico 3.

Incluido. el nombre de alguno(s) de ellos. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. disposición. 51. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. también incluyen su toxicidad. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. reactividad. efectos a la salud. dirección y teléfono del fabricante o importador. almacenaje. • Nombre. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. redactada en el idioma oficial del Estado.Análisis Químico 3. primeros auxilios. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización.. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. etc. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. una etiqueta bien visible en su envase que. obligatoriamente. punto de ebullición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. La ficha de datos de seguridad (FDS).

Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1.A.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. Asimismo. el control y neutralización de derrames. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. etc. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. análisis. incluyendo la gama de concentraciones. primeros auxilios y ecotoxicidad. correcta utilización (manipulación.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. S.:(+34) 937 489 499 2. posibles lesiones o daños por inhalación. almacenamiento. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. Algunos de ellos son de fácil interpretación. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1.2 1. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. controles de exposición. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. etc. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. estabilidad y reactividad. C/Garraf. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. eliminación. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación.safety@panreac.Análisis Químico 3. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. En el caso de los preparados. investigación y química fina. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . por ingestión y en contacto con la piel.).1 1. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad.U. toxicidad. (+34) 937 489 400 e-mail: product. ingestión o contacto dérmico.

Riesgo de lesiones oculares graves. Pedir inmediatamente atención médica. Pedir atención médica. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable. Pedir inmediatamente atención médica. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. Quitarse las ropas contaminadas. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos). Medidas de lucha contra incendio 5. Puede formar mezclas explosivas con aire. Provocar el vómito. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Ingestión: Beber agua abundante. Mantener alejado de fuentes de ignición.5 5. 4. En caso de irritación.2 4.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Posibilidad de efectos irreversibles. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Dióxido de carbono (CO2). Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua).=93. 3. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Primeros auxilios 4. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Espuma. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos. Polvo seco. pedir atención médica.Análisis Químico 3. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. Los vapores son más pesados que el aire. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. contacto con la piel e ingestión. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg). 50 Salvador Camacho Garrido .4 4.2 5.3 Medios de extinción adecuados: Agua. manteniendo los párpados abiertos.1 5.3 4.

Temperatura ambiente. Manipulación y almacenamiento 7. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. Kieselguhr.Análisis Químico 3.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. 8. Limpiar los restos con agua abundante.4 8. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües.6 51 Salvador Camacho Garrido . Usar equipo de protección completo. usar equipo respiratorio adecuado.2 8.1 8. Ambiente seco. En local bien ventilado. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. 6. cambiando ligeramente de color. Evitar la contaminación del suelo.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares. etc.4 Equipos de protección: ------------- 6. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). Acceso restringido. sólo autorizado a técnicos. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles.1 7.1 6. Controles de exposición/protección personal 8.5 8. 8. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. Alejado de fuentes de ignición y calor. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. El producto tiende a oxidarse.3 7. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5.7 mg/m3. Filtro A. aguas y desagües. Protegido de la luz.

Compuestos orgánicos de nitrógeno.3 10. ácido perclórico.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa.3 / 11 vol. óxidos no metálicos. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. Olor: Característico. CrO3. Metales alcalinos. cuando proceda. 10. Benceno y derivados. Estabilidad y reactividad 10. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. óxidos de nitrógeno.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . Metales alcalinotérreos.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10. ácido nítrico. halogenatos. indicando el tipo de material y. Halogenuros de metaloides. en relación con la cantidad y la duración de la exposición.1 10. Agentes oxidantes (entre otros. pH X8.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. Materias que deben evitarse: Acidos. Información toxicológica 11. ácido cromosulfúrico).Análisis Químico 3. percloratos. 9. el tiempo de penetración de dicho material. halogenóxidos. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto.4 11.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1.

Producto contaminante del agua.1 12. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido . Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. Degradabilidad : 12.4.3.2.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12. Información Ecológica 12. Clasificación: Altamente tóxico.3 .Observaciones: Datos no disponibles.3.1 . Puede provocar dermatitis. Clasificación: Extremadamente tóxico.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.1 .5 13. dificultades respiratorias.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.3.Bioacumulación: Riesgo = ----12.3 . Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos.2.3 12. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.3 . náuseas. Por contacto ocular: irritaciones.2.4 . 12. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11.2 . arritmias.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas.4 12.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia.Test: ------12. 12.2 .4.1 .Observaciones: Datos no disponibles.3. Acumulación : 12.4.2 .Degradación abiótica según pH: ------12. Peces = 61 mg/l. 12.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12.Análisis Químico 3. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas. No se descartan otras características peligrosas.Test: ------12.

de 21 de abril.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. de 30 de abril. En España: Ley 11/1997. de Envases y Residuos de Envases. 14. Publicado en BOE 01/05/98. relativa a los envases y residuos de envases. En España: Ley 10/1998. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. ORDEN MAM/304/2002. de Residuos. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15.Análisis Químico 3.1 13. Por tanto. de 24 de abril. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. los cuales tienen carácter de residuos especiales. Real Decreto 782/1998. de 23 de julio de 2001. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. de Envases y Residuos de Envases. de 20 de diciembre de 1994. procede contactar con la autoridad competente. Información reglamentaria 15. Publicada en BOE 19/02/02. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. Publicada en BOE 22/04/98. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. de 8 de febrero. de 24 de abril. en cada caso. Publicada en BOE 25/04/97.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos.

55 Salvador Camacho Garrido . contacto con la piel e ingestión. acuda inmediatamente al médico (si es posible. Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. Riesgo de lesiones oculares graves. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. En caso de accidente o malestar. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. Evítese su liberación al medio ambiente. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. por ingestión y en contacto con la piel. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15. En caso de ingestión. Posibles efectos cancerígenos. Posibilidad de efectos irreversibles. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. se han producido cambios en los apartados: 15. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16.04.08 Respecto a la revisión anterior. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo.Análisis Químico 3. están basados en nuestros actuales conocimientos. En caso de accidente por inhalación. muéstrele la etiqueta). acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase.

Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .

(TWA).40h/semana. o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra. 57 Salvador Camacho Garrido . o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días .

. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. 58 Salvador Camacho Garrido . Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. De este modo. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. como prevenirlos y como protegerse. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. un incendio y otras. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. bien por el sistema de islas. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. un almacén puede quedar constituido por varias islas. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. ALMACENAMIENTO.Análisis Químico 3. 52.e. bien por el de estanterías. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos. un derrame o rotura de un envase. No son recomendables los almacenes en sistema de península. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. así como las cantidades máximas recomendadas. Las separaciones podrán efectuarse. • Aislar o confinar ciertos productos. en función del tamaño del almacén.

En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. Emplear armarios de seguridad. REACTIVOS INCOMPATIBLES. Para productos inflamables. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. 53. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables.Análisis Químico 3. almacenamiento y eliminación diferenciada. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. REACTIVIDAD. ya que ello implica una manipulación. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . En este sentido. Para productos corrosivos.

debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. cloratos. carburos.Análisis Químico 3. óxidos. celulosa. sulfuros. peróxidos. nitruros. Nitratos. hidruros. alquilmetales. tanto por calentamiento. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. flúor. magnesio y circonio en polvo. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. permanganato potásico. ácido perclórico. Bases fuertes. 60 Salvador Camacho Garrido . Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. Azúcar. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. halogenatos. aluminio.

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3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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y la varianza.Análisis Químico 4.50 1. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . Así.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. se obtiene una curva en forma de campana. μ. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. cuyos valores sigan una distribución normal.60 1.80 1.5 1.6 1. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1.8 1. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. Para una población infinita de datos.70 1. en un aula. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. σ2. la media. función normal de error o Gaussiana.7 1. x. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución.

la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ.1587.1587 = 0.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ. o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. donde: A = 1 – 2 x 0. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ . o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. tal que z = N (0.Análisis Químico 4. pero no su forma. o es simétrica respecto a la línea x = μ. Para z = 1 se tiene A = 0. Para z = o se tiene A = 0. o lo que es lo mismo decir. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ.1).6826 67 Salvador Camacho Garrido . es el área bajo la curva a la derecha de z.5. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal.σ2) en una variable estándar z. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ.

70 %. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. como es lo lógico. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. 68 Salvador Camacho Garrido . donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. Si sólo se dispone de una muestra. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. puede hacerse uso de parámetros análogos.Análisis Químico 4. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. ya que.50 % y 99.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. se denominan estadísticos. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68. como la media y la varianza. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z.

VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD. 69 Salvador Camacho Garrido .776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.638 ± = 4. es decir. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados.776 ⋅ 0.025 2. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada.638 ± 0. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos.638 y s = 0.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada.Análisis Químico 4.0025 μ = 4.

Análisis Químico 4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. primero los datos se ordenan de menor a mayor. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. y finalmente. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. o El test Q de Dixon. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. que si bien puede resultar sencillo de aplicar. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado.

01-0. fácilmente reconocible.1 0. que establecer una constante de la naturaleza. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0. No es lo mismo un análisis de rutinario. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. Imprecisión Nº de medidas 10 60. 71 Salvador Camacho Garrido . Cuanto más tiempo se dedique a un análisis. Cuanto menor es ésta. si bien se debe tener en cuenta. 1. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. o Pueden producirse compensación de errores.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos.Análisis Químico 4.1 0. mayor es el límite tolerable. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis.. En cuanto a los límites de error tolerables. A diferencia de la imprecisión.001 0. no para óxidos.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. más exactitud es exigible. o Sólo vale para sales. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. • Cantidad relativa en la muestra del analito.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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1) Adición y sustracción.En la multiplicación y división. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. El dígito 0 es cifra significativa. se propagan los errores relativos. 3) Operaciones combinadas.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número.. En adiciones y/o sustracciones. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta.En datos y resultados. 5. tanto en datos como en resultados. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. 8. la posición del punto que separa enteros de decimales. 7.Análisis Químico 4.. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar. utilizando las incertidumbres absolutas. 2. Cuando se escriben ceros finales son significativos. 2) Multiplicación y División. 77 Salvador Camacho Garrido . Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales.. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso. 6. si no lo fueran.. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. 4... Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. se conservan los términos con sus cifras. de acuerdo con la regla anterior.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. es decir. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término.. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. no debieran estar puestos.En las sumas y restas. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas.. 3.

o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. Utilización de la subcontratación. 14. o Método utilizado. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. Identificación del laboratorio de ensayo. registrados en el apartado 58185. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. Designación del documento. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. Otras informaciones. 78 Salvador Camacho Garrido . éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. no es aconsejable confiarse en la memoria. Identificación del cliente. Equipo(s) de ensayo. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. Si se ha invertido más de un día. Fecha de emisión y firmas. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres.). 8. Estos puntos son: 1. 4. 3. humedad.Análisis Químico 4. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. a medida que estos se van obteniendo. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. 11. presión atmosférica. o Cuando se utiliza una técnica nueva. Método(s) de ensayo. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. 15. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. han sido estudiados tanto por la FDA. iluminación. o Siempre que sea posible. Identificación del documento. pero sin omitir los detalles importantes. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. o Descripción de la muestra. Resultados de los ensayos. 2. Identificación del objeto presentado a ensayo. etc. o Cuando sea posible. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. Correcciones y adiciones. conviene detenerse en su descripción. Realización del ensayo. Descripción del trabajo encargado por el cliente. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. 7. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. 10. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. como por la OCDE apartado 91. 13. 9. Modalidad de la muestra. 5. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. 6. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. 12.

o Incluir el número de página y número total de páginas. 1720/2007 de 21 de diciembre. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. según el R. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. o Reactivos utilizados. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. o Una relación con el material necesario.Análisis Químico 4. o Objetivos que se persiguen. o Interpretación de los resultados y conclusiones. de Protección de Datos de Carácter Personal. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. de 13 de diciembre. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. 79 Salvador Camacho Garrido . o Bibliografía empleada. o Introducción. actualmente. Si como es normal. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar.D. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada.

.

Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica. 8. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). CONCENTRACIÓN. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. tanto para el soluto como para el disolvente. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. (γ). 1 parte de soluto en 1. 3. Existen diferentes clases de disoluciones. 7.mil. todas se preparan de la misma forma: 1. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. podemos hablar de disoluciones diluidas. concentradas. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. 4. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). 6.p.000.000 de partes de disolución. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. 9. y si los dos están en el mismo estado de agregación. 66. 5. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. Partes por mil: o p. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. Preparación de Disoluciones TEMA V. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. Realización de los cálculos oportunos. 5. Recordando nuestros conceptos de Química. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. 10. el que se encuentra en mayor proporción. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. 2. 4. en el caso que el disolvente sea agua. 2. Disolver perfectamente el soluto en el vaso.01 – 1 μ. 3. Partes por millón: o p. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. Aunque de una forma simple. Se puede decir. un soluto y un disolvente. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. Podemos definirlas por tanto. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente.m. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. molaridad y normalidad. generalmente agua.000 partes de disolución. saturadas y sobresaturadas. que sólo las 5 últimas formas de expresión. todas las combinaciones posibles de sólido. 1 parte de soluto en 1. 81 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 5. Independientemente de la forma de expresión. DISOLUCIONES. 67. 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.p. líquido y gas.

En cualquier caso. 82 Salvador Camacho Garrido . Microbalanzas. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. expresión de la concentración. 2. Balanzas de precisión. fecha de preparación. reiteradas veces hasta completa homogeneización. Balanzas analíticas. tirando la disolución después de cada enjuague. 9. tenemos: 1. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. por lo que es necesario. De mayor a menor incertidumbre. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. de forma independiente al método analítico que utilicemos. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. En el caso de no tener ninguno seco. que nunca se debe sobrepasar. c) Estable. nombre. 4. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. fórmula. 3. Preparación de Disoluciones 6. MEDIDA DE LA MASA. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. 7. también le corresponde una mayor capacidad de carga. Existen diferentes tipos de balanza. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. pesar la muestra objeto de análisis. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. con el tapón puesto. b) Fiel. 11. A mayor incertidumbre. Etiquetar el frasco de reactivo. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. con al menos. Granatarios. A pesar de que es de sobra conocido. es una magnitud variable. 69. lo que condiciona su uso. Invertir. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. diferenciaremos una vez más masa y peso. es invariable. d) Sensible. 10. 12. y las clasificaremos.Análisis Químico 5. nombre del preparador y uso o laboratorio. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. no por su diseño. 8. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas.

se manejan usualmente en el estado de disolución.). 70. Son los matraces volumétricos (aforados).0000 g. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. Sustitución o método de Borda. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. como su nombre indica. Pesada directa.) y será la que utilizaremos. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. I. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista. MEDIDA DEL VOLUMEN. Previamente a la realización de la pesada. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. III. incluso sólidas. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. y por tanto. vidrio de reloj. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. BALANZA MONOPLATO. 1. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. Al ser electrónica el proceso es automático.I. Para pesar. En general. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. Actualmente.Análisis Químico 5. matraces. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. se suele pesar poniendo el pesasustancias. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. Doble pesada o método de Gauss. no se encuentran entre ellos. máxime cuando las sustancias. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. ni tan siquiera probetas. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. una vez obtenido el valor “cero”. II. vasos. El volumen que contiene. etc. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. 71. es el 83 Salvador Camacho Garrido . cuyo valor de medida es sólo aproximado. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. hay que calibrar la balanza. las pipetas y las buretas (dosificadoras). todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas.

. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. aforadas y de doble aforo. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. por definición. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. Son graduadas. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. o Uso al que se destina. existiendo de 10. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. 100. 0. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador.). 5. 25. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. Ahora bien. 10. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. 25. 3. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. humedad.Análisis Químico 5. sin ningún tipo de titubeo. 50 y 100 ml.c. etc). En realidad el litro. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas.05 e incluso 0.I. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. 10. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. En principio. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. 20.98 ºC.c. Existen para diferentes volúmenes. 500 y 1000 ml. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. Es por ello. 84 Salvador Camacho Garrido . o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. como son 1. 50. 72.01 ml. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. 25 y 50 ml. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. que el volumen de un litro equivale a 1. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. no es totalmente cierto.1. 2. sensible a la luz. 250. 2. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. 5. congelador.000. etc. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. indicando las restricciones si se necesita. mediante un código de colores.028 c. y con graduaciones de 0. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido).

por lo que como sucede con los patrones de titración. 74. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. En cualquier caso. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. • Luz. y es obligatorio el uso del plástico. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. como demuestran los siguientes ejemplos. por lo que los recipientes. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. o varía después de ser usada por primera vez. en alcohol hasta completar los 100 ml. e incluso a veces desechadas. cambio de color o enturbiamiento. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. si la concentración de la misma varía antes de ser usada.2 gramos de amarillo de metilo. 85 Salvador Camacho Garrido . frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. • Reacción con el contenedor. En general su preparación no entraña ninguna problemática. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. • Humedad. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. 73. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. REACTIVOS INDICADORES. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. así. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. del medio en el cual están disueltos. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras.Análisis Químico 5. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). • Tiempo. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. En las reacciones de neutralización. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. y enganchar la etiqueta correspondiente. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio.

1 N de ácido sulfúrico.1 gramos de rojo de metilo. De ser necesario. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. hasta obtener una ligera coloración roja. Se debe disolver 0. hasta obtener una ligera coloración azul. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína.1 N de hidróxido de sodio. filtrar la solución. en 100 ml de alcohol. filtrar la solución. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. De ser necesario. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido .1 gramos de timolftaleína.Análisis Químico 5. en alcohol hasta completar los 100 ml. en 100 ml de alcohol.

plomo. con lupa o con microscopio. 75. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. • Marcha analítica de aniones. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. Es sensible para los metales alcalinos. o Desprendimiento de gases y vapores. la materia orgánica. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. molibdeno. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. cobre. mediante disolución o disgregación de la muestra. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. algunos ensayos denominados por vía seca. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. y observando: o Cambios de color. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. En minerales. etc. manganeso. 76. haluros. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. la densidad o el magnetismo. o Formación de sublimados. permite saber la homogeneidad o no de la misma. 87 Salvador Camacho Garrido . mediante: • Marcha analítica de cationes. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. boro. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. alcalinotérreos. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. el olor. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. la dureza. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. Aunque en la actualidad. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. etc. pueden aportar información interesante al analista. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución.Análisis Químico 6. etc. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. algunos sulfuros y sales hidratadas. ENSAYOS POR VÍA SECA. cromo. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas.

• Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. amoníaco o sulfato ferroso). En el caso que nos ocupa. o Ensayos de solubilidad. en función del ennegrecimiento. Fe3+. V (V). Co2+. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. en frío y en caliente. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. Zn2+. Una vez separados por grupos los cationes. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. Ag+. etc. estaño. Sb3+. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. • Grupo tercero: o de los cloruros. produce una serie de gases. W (VI). cuyo color. o Ensayos de soplete sobre carbón. permite determinar la procedencia del mismo. Mo (VI). junto con algunos ensayos simples. para ser posteriormente identificados. Hg22+ y Pb2+ (parcial). manganeso. ion amonio. 77. o Ensayos de trituración de polvos. Cd2+. por ser éste el reactivo general de precipitación. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. As (III). Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente.Análisis Químico 6. Cr3+. As (V) y K+. Ni2+. Cr (VI). Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. Sb (V). oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. Ca2+ y Mg2+. Cu2+. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. Sr2+ y Ba2+. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. Sn (IV) y T4+ (parcial). Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. Ca2+. 88 Salvador Camacho Garrido . olor. Bi3+ y Al3+. indican la presencia de ciertos elementos. Hg2+. si la reacción es específica para el espécimen. como el bismuto. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. o Ensayo de la arsina para el arsénico. cobalto. mercurio. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. o Ensayos topoquímicos.

3. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. Reacción con el papel pH. 2. después de su disolución. de los cationes del grupo V.Análisis Químico 6. 8. 7. previa redisolución. Identificación directa del sodio y el amonio. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. 16. 14. Observación del aspecto. 9. 10. tras disolución. de los cationes del grupo III. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. 6.y su eliminación. 13. 15. 11. tras su disolución. 12. de los cationes del grupo II. 18. 4. de los cationes del grupo IV. Identificación de F. Apreciación del olor. Preparación de la muestra. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . Estudio en el precipitado. Precipitación de la disolución con amoníaco. Observación del color. Estudio en el precipitado. Estudio. 17. Estudio en el precipitado. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. 5. Precipitación con carbonato sódico. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico.

V (V). Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. hidróxidos.As (III). Mn. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. Hg. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Cr. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. óxidos. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. W (VI). Sb2O5. Sr. Ca. algunos elementos libres y ácidos insolubles. H2SnO3.c. Co. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu.c. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. Zn. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. Ni.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. Mo (VI). Sr SO4. Cd. sales básicas. PbCl2. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . El residuo de BaSO4. Precipitado Disolución HNO3 c. Pb SO4. Δ Grupo I: Cr (VI).Análisis Químico 6. Bi.

14. 9. Nitrato. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Sulfato. Por el ensayo de corrosión del vidrio. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. Por oxidar al Mn (II).Análisis Químico 6. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). 7. Sulfito. 5. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Por diazotación de Griess. Ferrocianuro. • Ensayo de aniones reductores. 17. su uso no ha sido generalizado. 20. Bromato. En cuanto a la preparación de la muestra. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Yoduro. 23. Cloruro. 3. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. 12. Cianuro. si es la misma que la de cationes. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Bromuro. Ferricianuro. Por precipitación como cloruro de plata. Hipoclorito. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. 16. basta con homogeneizar y si es alcalina. Oxalato. 22. 4. Perclorato. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. 11. 21. Carbonato. Por precipitación con sales de bario. 25. 24. Por su reducción a yodo. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. Por su precipitación con sales de calcio. Borato. 10. previamente preparada. Fosfato. • Ensayo de aniones oxidantes. Nitrito. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. 13. Tiosulfato. Por precipitación del ácido silícico. 6. Tiocianato. Yodato. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Silicato. Sulfuro. Por formación del éster metilbórico. si la disolución es neutra. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 19. Por formación del precipitado con Fe3+. • Ensayo con nitrato de plata. Fluoruro. Por su oxidación a bromo. Formación del complejo con Fe3+. 8. • Ensayo de aniones del azufre. • Estudio de incompatibilidades. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. Por oxidar al sulfato de anilina. Por formación de un complejo con el azul de metileno. 18. 2. Clorato. Por su oxidación a yodo. Acetato. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. 15. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. Por su dismutación con sales de plata.

cosméticos. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. Éstos suministrados por el fabricante. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. Actualmente. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe.). Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. madera. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. 80. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. KITS COMERCIALES. Además. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides.Análisis Químico 6. Así a título de ejemplo. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. las aminas son de utilidad en la industria. a su vez. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes.. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. puesto que a veces. Sin embargo. un azúcar y tres grupos fosfato. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. Por otra parte. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución.. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. por ejemplo. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental.

El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad.0-2. La comparación se realiza de forma visual. estos kits. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines.0 mg/L 0. Al girar la rueda. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada.0-3.Análisis Químico 6. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos.0-50. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición. 0-500 mg/L 0.0. 0. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando.0-10. 0-300 ppm 0. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar.00-1.0.0-20. 0. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido .0-3. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.5 mg/L 0. son ideales para análisis de campo.0.0-2. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.0 gpg 0-500 gpg 0. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados. estos kits utilizan una titración.0-5. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc.00% acidez del aceite 0. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.0 mg/L 0. Para determinar la concentración del parámetro químico. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores.5 mg/L 0. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión.0 mg/L 0-125.0-2. 0-100 mg/L 0.0-10. TITRACIÓN Baratos y precisos.

0-2.0-30. 0. 0-1000 mg/L 500-10000.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0.5 mg/L 0.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.70.0-2.0 mg/L Presencia/ausencia 0. 0.0% 0-5 mg/L 0.00-1. 0.70. 0.00-0.0-20.00-1.0-10.0 gpg (Ca) 0.0-3.00-1. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido . 0.0-3.00%. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.5 mg/L 0.00 mg/L 0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.0-5.0 mg/L 0.0 mg/L 0.5 mg/L 0.0 meq/100 g 0. 6.0 mg/L 0.0-10.00-1.00-0.00.00-0.0-3.5 mg/L 0.0 mg/L 0-5 mg/L.0 mg/L 10-200 mg/L 0.00-0.2000 mg/L (EPA) 0.0-3.00. 0. 0.5.0-5.0 mg/L 0.0-725.5 mg/L 0.0-5. 6.0-20.0-20.0-2.5 mg/L 0.00-1.5 pH 0-100.0 meq/L > 0.0 mg/L 0.0.00-1.30 mg/L 0.0-1.5 mg/L.70.5-5.0-240.0.0-10. 0.5 mg/L 0.5 pH 0.5 mg/L 0.0-4. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.00 mg/L 0.25. 0.00-0.5 mg/L. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .0 gpg (CaCO3).0 mg/L 0-100. 0.0-10. 0.0-10.0 mg/L 0.0-2.00.0-8.50 mg/L • • 6.00-0.25 mg/L 0.30 mg/L 0-30 gpg 0. 100-1000 mg/L 0.0.00-0. 0.0-3.0 mg/L 0.0-8.0-2.0-6.0-130.0-3. 0.0-20.00-1. 0-50 mg/L 0. 0-300 mg/L 0.0 gpg.70.0-20. 0.0-3.00-0.0.0 g/L 0-5 mg/L 0.

0 mg/L 0.0 mg/L 4. nitratos. cloruros.0-3. pH. 0-800 mg/L 0. cloruros. anhídrido carbónico. dureza.5-10.0 mg/L 0. fósforo. sulfito de sodio Acidez. dureza.0-6. HI 3880/0 HI 3881. dureza.0-20. cloruros. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. dureza. dureza. dureza. oxígeno disuelto.0.00.0 pH 6.0-10.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0.00 mg/L 0. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno. salinidad Nitrógeno. alcalinidad. pH.0-5. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. fosfatos. cloro total. hierro.0-10. oxígeno disuelto. potasio Alcalinidad. bromo. 0.5 mg/L 0-5 mg/L 0. cloruros.3 mg/L 0. 0-200 mg/L 0.0 mg/L 0. anhídrido carbónico. alcalinidad. fósforo. potasio Alcalinidad.0-20. sulfito de sodio Alcalinidad.00-56. 1000-10000 mg/L 0. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4. alcalinidad.0-10. fósforo. pH 95 Salvador Camacho Garrido . dureza.0-2. nitritos.0-40. oxígeno disuelto.0-2. pH. pH.0 pH 4. cloro total. pH. pH. cloruros.0 mg/L 0-50. pH Cloro libre.0-8. potasio Nitrógeno. cloro.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3. oxígeno disuelto. pH Alcalinidad.0-4.0 g/Kg > 0. 50-250 mg/L 0.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. fosfatos.0-1. pH Fosfatos. pH Alcalinidad.0 meq/L 0-40.0-8. sulfito de sodio Acidez. HI 3881/0 HI 3886. sulfito de sodio Acidez. hierro. 0. bióxido de carbono.00-2.0. dureza Alcalinidad.5 pH pH 7. pH.5 pH pH 6. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880.00-1. hierro. pH Cloro libre.

.

o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. Análisis Gravimétrico TEMA VII. no deber reaccionar con. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. 2. la disolución admite más soluto. En T1 se encuentra en equilibrio. 82. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. seco o calcinado. SOLUBILIDAD. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. El residuo. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III).1 mg).Análisis Químico 7. A T1 se disuelve todo Q como en T3. 97 Salvador Camacho Garrido . una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. bien para eliminar el papel de filtro. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. En los métodos gravimétricos más usuales. PRECIPITACIÓN. que son los de precipitación. 3. 4. como en el caso del BaSO4. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. o El resto de los componentes de la disolución. Debe tener una composición conocida y definida. los componentes de la atmósfera. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. que una vez seco. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. . Si ponemos una cantidad de soluto Q. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. A T2. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. Otras veces es necesario la calcinación.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. y se dice que es sobresaturada. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. Fe(OH)3. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. ni absorber. 81. En ciertas condiciones. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible.

4. Para calcular la solubilidad. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. disminuye la solubilidad. 3. disminuye la solubilidad. Efecto ión común. toda la sustancia está en disolución. Formación de complejos aumenta la solubilidad. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. Efecto tiempo. 6.Análisis Químico 7. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. aumenta la solubilidad. se forman muchos núcleos. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. 83. aumenta la solubilidad. Efecto pH. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. 7. En la gráfica anteriormente vista. 98 Salvador Camacho Garrido . 8. a la temperatura T se disuelve S. Efecto hidrólisis. 5. Efecto salino. 2. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. Efecto temperatura. precipitando Q-S. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. aumenta la solubilidad. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. Si el exceso es alto. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. aumenta la solubilidad. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. Efecto disolvente. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. disminuye la solubilidad. s = m+n m n m n Queda claro.

Atraviesan los filtros convencionales. Vp = k 84. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración.Análisis Químico 7. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . Por otro lado. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. 3. 2. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. Cuando un coloide. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. humos. nieblas y algunos sistemas químicos). Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. COLOIDES. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ.

ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. Naturaleza del precipitado. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. con cristales bien formados y libres de contaminación. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. 6. aunque no necesariamente. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. Los tres procesos a estudiar. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. Las condiciones de precipitación. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. 86. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. BaSO4⎜PbSO4. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. 5. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. 4. Tipo de iones presente en la disolución.Análisis Químico 7. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. 4. 3. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. 85. si bien. Este proceso. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. 2. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. Concentración de dichos iones. no con agua. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico.BaSO4⎜SO42-. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado.

Digestión. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. que permita eliminar las impurezas por adsorción. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. 87. pueden precipitar con el tiempo. Agitación intensa. 5. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Maduración. Disolución caliente del problema. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. Envejecimiento. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. 6. maduración y envejecimiento. Elección del pH. por lo que debe ser un electrolito. que utilizándolo en una sola etapa. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. 2. 101 Salvador Camacho Garrido . Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 10. n H2O Δ 7. 11. generalmente. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. No peptizarlo. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. Adición lenta del reactivo precipitante. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. 13. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). 9. 3. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. utilización de la precipitación homogénea. 4. 12. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). Lavado. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. Si no lo es. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. 8. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. Si es posible. 88.Análisis Químico 7. GRAVIMETRÍAS. Las partículas deben ser grandes y puras.

El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. como la termogravimetría. el análisis térmico diferencial. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. Así por ejemplo. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. Como por ejemplo. 90. la determinación de grasas en alimentos. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. etc. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. es decir de los pesos fórmulas.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa.Análisis Químico 7. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. Así por ejemplo. pero que generalmente son instrumentales. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación. no es el único. b) Métodos de volatilización: O indirectos. CÁLCULOS. Análisis Gravimétrico Cl. la determinación de oro en aleaciones.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . Así por ejemplo. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente.

éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido . PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . debe estar presente en el mismo número. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata.Análisis Químico 7. Así. Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. prescindiendo de las reacciones intermedias. Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC).

DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. C2O42-. Dan productos insolubles del tipo SnO2. SCN. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. se lava y seca hasta peso constante. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. Exigen su separación previa. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. 104 Salvador Camacho Garrido . 4. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. En el caso del cloruro son: 1.y S2-. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. Análisis Gravimétrico A veces. Así en la descomposición térmica de una caliza. CN-. PO43-. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas.que impiden la precipitación del Cl-. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. CrO42-.Análisis Químico 7. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. 91. Hg22+. Forman complejos del tipo HgCl42. 5. I-. Bi (III) y Sn (IV). Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II).n H2O. 3. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. AsO43-. 2. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. etc. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y .

006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. pero si se produce antes de la filtración. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. Por último. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC.Análisis Químico 7. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido . Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. porcelana porosa y asbesto.3 mg/L AgNO3 0.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito).04 M 25 ºC s = 2. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica.04 M. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción. SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0. pero en este caso. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro). Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0.5 g de muestra en 150 mL de agua. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar.2-0.001 M 25 ºC s = 0. minimizando así la coprecipitación. Análisis Gravimétrico 6.

ClO3.y PO43. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. ( AgCl 32 − . ClO-.10 mg/L s = 4. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. I.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. Análisis Gravimétrico 92.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 . Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común. AsO43.rara vez se emplea.y ClO4. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico.y SCN. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles.Análisis Químico 7.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2. ClO2-. CO32-.

4. a una temperatura cercana al punto de ebullición. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora.06 M. se filtra en caliente. el de Ca es relativamente soluble. como el Cr (III) que impide la precipitación. etc. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica.y el ClO3-. se lava.Análisis Químico 7.2 mg/L. 2. mejor toda una noche. Se efectúa en caliente. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. se calcina y se pesa como sulfato de bario. CrO42-. PO43-. y además de peso de cenizas controlado. DETERMINACIÓN DE SULFATO. 3. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. En algunos casos basta con reducirlos. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. Aniones coprecipitantes: como el NO3. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. 107 Salvador Camacho Garrido . FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino.

Se lava con alcohol al 50 %. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. En el caso de que esto haya sucedido. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. 94. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. 108 Salvador Camacho Garrido . Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. S2-. Es necesaria la separación de Ca. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. y Pb. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad.Análisis Químico 7. se calcina y se pesa. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. Sr. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. En cambio. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. Se filtra en crisol. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo.

96. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. Análisis Gravimétrico 95. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 7. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso.6 H 2 O 97. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. En el caso más general. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. • Oxalato cálcico. DETERMINACIÓN DE CALCIO. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. se transforma en cloruros conjuntamente. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO.

TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 .Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido .nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. se puede secar a 130 ºC. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO. DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4.2HNO3.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5. fácil de filtrar y lavar. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino.Análisis Químico 7. Cr2O3.

DETERMINACIÓN DE AGUA. 99. Para evitar el tedio de la extracción.Análisis Químico 7. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. • No se extrae más del 0. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. durante al menos 24 horas. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. Además. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. • Líquidos menos densos que el sustrato. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. como un método directo. Tras extracción continua. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. • Líquidos más densos que es sustrato. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. Análisis Gravimétrico 98. 100. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. • Ascarita o asbesto sodado. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. • Cal sodada. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 2. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados.99 % del material a extraer. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. se encuentran en gran variedad de sustratos. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. lavar y pesar). Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. por lo que su determinación es muy importante. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido .01 % de otros materiales del sustrato. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. se debe tener más precaución. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter.

Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. H2SO4. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. Directos: O de absorción. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. 112 Salvador Camacho Garrido . El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo.Análisis Químico 7. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. Indirectos: O de volatilización. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. BaO y Mg(ClO4)2. 2. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. en estufa o en baño de aire.

Análisis Volumétrico TEMA VIII. o Error visual: En la detección del punto final. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. en rigor. 113 Salvador Camacho Garrido . sería aquel en que el volumen de valorante es tal. • Volumetrías directas. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. • Gasometrías. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final.Análisis Químico 8. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. Existen diferentes tipos de volumetrías. CONCEPTOS GENERALES. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. 101. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico.

• Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa.Análisis Químico 8. PATRONES PRIMARIOS. 103. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. como equivalencia en cobre de 5. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. 104. o Existencia de un indicador adecuado. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. son susceptibles de catálisis. lo que se denomina normalización. DISOLUCIÓN PATRÓN. 102. y algunas que no. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. o en su defecto. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada.1000 N.00 mg / ml. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. de composición perfectamente conocida en el componente activo. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. 114 Salvador Camacho Garrido . Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida.

Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. Puede ser mediante: o Potenciometrías. Cuando las circunstancias lo permitan. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. o Colorimetrías.Análisis Químico 8. como la determinación de cloruros con catión plata. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. o Culombimetrías. Indicadores redox: Como la difenilamina. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. Podemos utilizar dos tipos de indicación. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. • 115 Salvador Camacho Garrido . o Entalpimetrías o Presurimetrías. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. o Amperometrías. etc. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Pueden ser de dos tipos. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. el dióxido de carbono o el oxígeno. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. 105. o Conductimetrías. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante.

por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. 116 Salvador Camacho Garrido . que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. Desde el punto de vista operativo. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. no con la especie a determinar. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. MÉTODOS GENERALES. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. como para la normalización de las disoluciones patrones. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. Como ejemplo. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. • Siempre que sea factible. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. 107. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. Análisis Volumétrico 106. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. sino con otra especie químicamente equivalente. que generan diferentes tipos de volumetrías.Análisis Químico 8.1 %. 108. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. la determinación de hidróxido de aluminio.

yodimetrías. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. Por ejemplo. salvo que el producto de reacción no es un precipitado. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. etc. 117 Salvador Camacho Garrido . cerimetrías. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. la argentimetría del cloruro. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. dicromatometrías.Análisis Químico 8. Por ejemplo. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. sino un compuesto muy poco disociado. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. yodometrías. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. Por definición. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado.

VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. reaccionar con. lo que no es usual. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). complejo o ionógeno formado. 110. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. indirecta o por retroceso. Independientemente de que la volumetría sea directa. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). reacciona con. es la cantidad de la misma que puede suministrar. en el precipitado. es la cantidad de la misma que proporciona. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande.Análisis Químico 8. o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar.

Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón.Análisis Químico 8. es decir 2 boratos. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. EJEMPLOS Queda por tanto claro. sólo uno de ellos se transfiere. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. que es el peso de una sustancia dada. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). Además debemos tener presente el tipo de valoración. En el caso de la volumetrías de neutralización. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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Salvador Camacho Garrido

aunque sea fuerte. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. y por tanto. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. Una disolución tampón. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. al producirse una mayor disociación del ácido. En las disoluciones normales. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. aunque sea fuerte. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. En las disoluciones reguladoras no. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-].Análisis Químico 8. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. el equilibrio se desplaza a la izquierda. al producirse una mayor formación del ácido. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. pero su relación se mantiene constante. varían bruscamente el valor del pH. también llamada buffer y disolución reguladora. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. el pH no varía.

INDICADORES ÁCIDO-BASE. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. va a depender de la relación de concentraciones. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. Son ácidos o bases débiles. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). y esta al ser constante Ka. Por tanto. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. Si aumenta la concentración de protones. de la concentración de protones en el medio. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color.Análisis Químico 8. Supuesto que fuera un ácido débil. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10.la forma iónica. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115.

Dos gotas de disolución de indicador al 0.6-7.0 4.2-2-5 5.0 5.0 0.6 8.0-7.5 4.2-1.3 3.0-8.6 4.4 2.1-4.2-6.5-6.8-8.3-10. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.8 6.6 5.8-4.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.3-4.0-5.8 3.6-12.8 1.0 2.2-6.Análisis Químico 8.6 6.5-8.0 9.2 6.2 6.0 8.4 4.0-7.6-5.9-4.0 5.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .0 4.2-10.2-7. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.0-9.4-7.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.2-6.0 2.8-8. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.0 3. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.

4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.Análisis Químico 8.

18 1.000 5.000 3.00 100.00 49.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.000 1.0010 0.100 1.010 0. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9.01 50.00 [H+] / [OH-] pH 0.00 1. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.00 1.00 20.000 1.37 1.00 10.99 50.00 99.000 2.10 51. pero lo normal es una bureta de 0.000 4.000 4.00 50.Análisis Químico 8.0010 0.100 0.000 0.00 20. Así una gota de una bureta normal. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta. Como norma general.01 mL.00 7.00 7.00 5.00 5.010 5.0001 10 -5 1.00 49.000 VTOTAL 50.1000 0.001 5. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.00 110. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.00 49.00 11. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.96 3.00 10. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.00 99.05/50 = 0. debe ser fuerte.0111 0.0001 0.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0.01 100.001 0.100 M: VNaOH (mL) 0.90 49.00 9.000 0.00 90. Análisis Volumétrico 116.00 11.00 50.100 6.00 10.00 4.00 11.18 1.00 70.100 M con NaOH 0.999 5.0427 0.00 PH 1.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .90 49.010 0.01 50.001.99 50.990 4.00 4.96 3. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.10 101. por tanto.00 60. es decir 0.00 60.000 4.00 40.0667 0.001 0.00 9.00 40. VNaOH (ml) 0.900 4.00 10.10 51.000 0.00 60.90 99.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5.99 100. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0. es decir 0.00 49.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0.1 %. el agente valorante. ácido o base.37 1. es 1/20 mL.95 10-7 10-5 0.00 11.

pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0. según el valor de Ka. • Al iniciar la valoración. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón.100 M con NaOH 0. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza.100 M. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados.010 M obtendríamos la curva roja. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. En principio se valorará con una base fuerte.10-5) 0. 130 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. para una misma precisión requerida. En el caso de la valoración inversa.001 M obtendríamos la curva verde.8. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH. debido a la baja ionización de un ácido débil. Por lo tanto. es decir valoración de NaOH con HCl. 117.

99 50.10 3.00 49.43 7.14 4.10-5 1.000 meq formado 8.00 60.7.99 100.3.00 10.10 51. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.5.01 100.00 49.44 8.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .00 100.100 0.10 -7 -5 3.00 1.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.35 6.999 5.44 8.000 3.10-4 ** 7.90 49.00 90.99 50.90 99.00 75.00 25.00 11.00 50.74 5.8.00 51.00 99.000 5.000 0.10 -5 PH 2.01 50.10 51.000 5.6.7.00 10.00 20.74 5.00 PH 2.00 70.01 50.44 8.00 0.00 40.57 4.8.000 2.72 9.6.500 1.10-8 -9 1.87 3.00 11.00 10.2.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.010 0.9.000 5.43 7.90 49.10 101.00 11.00 20.500 4.100 1.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.100 1.44 8.000 2.57 4.72 9.00 50.05 4.00 60.000 0.001 0.000 4.900 4.000 5.001 0.00 99.00 1.00 meq Hac / OH5.00 10.00 49.900 4.00 40.00 49.00 [H+] / [OH-] 1.000 0.00 110.05 4.10 -3 11.990 4.00 60.000 4.8.10-3 * 8.14 4.35 6.10-6 3.010 0.10 *** 4.00 25.000 2.87 3.000 2.

44-9. El cambio brusco. Valorando con un ácido fuerte. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0. .43 ⇒ pH = 7. y pH = 10 . K w ⋅ Ka H+ = Kb . NH 4 OH OH − = kb + NH 4 . con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. Antes de comenzar la valoración.8. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH . Durante el transcurso de la valoración. El límite para el ácido acético es 0. al disminuir la concentración será cada vez menos neto.57 . Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H .43 . cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles.8. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . y posterior cálculo como en el caso anterior. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores. con HCl 0.100 M de NH4OH (Kb = 1. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. antes y después del punto de equivalencia. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .14 unidades de pH. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. Normalmente será válido entre 7. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos.8. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118. Así para el ácido bórico. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7. por lo que la hidrólisis es ácida. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí.100 M (Kb = 1.10-5) con hidróxido amónico 0.10-5).00 ⇒ OH − = 3.100 M.00 ⇒ H + = 3. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL.01 M.10 −7 ⇒ pOH = 6. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka.00.Análisis Químico 8.7.7. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1. tenemos una región tampón básico por lo que.100 M (Ka = 1.10 −7 ⇒ pH = 6. Va NH 4OH (mL) = 51. −8 Resumiendo.

por precipitación para evitar su hidrólisis.00 40.00 10. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.25 11.6.67 5. como ocurre en el ácido sulfúrico.30 9. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte . + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 .00 30. Cuanto más pequeña es además Ka. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2. una hidrólisis básica y por tanto.00 5. caso de existir un tercer protón.00 PH 3.34 6.90 50.formado por ejemplo. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] .10-11) con NaOH 0. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.86 6.77 10.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido . En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA . Así podríamos seguir.Análisis Químico 8.82 8. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0.00 20.28 11. Análisis Volumétrico 119.100 M (K1 = 4.10-7 y K2 = 5.00 25. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.6. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2.00 15. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.050 N.

una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. y posterior cálculo del pH.1-0. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. 120. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. DISOLUCIONES PATRONES. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente.10-9) no es valorable con HCl. • No formar sales insolubles. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . no puede ser valorado con sosa. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. Se 134 Salvador Camacho Garrido . También resulta análogo. puede ser valorado con hidróxido sódico. valorar una mezcla de dos bases.Análisis Químico 8. Así el amoníaco (Kb = 1. [ ] 121. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico.10-5) es valorable con HCl. Los principios aquí enumerados. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. es una base fuerte. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. • No ser oxidantes.6. y como tal. el hidroxilamónio. donde . la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . por lo que el catión amónio. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. sería como un ácido triprótico. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. pero en la práctica. • Estables a la luz y el aire. como el hidróxido de aluminio.2 N). de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes.10-10. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. • No ser volátiles.9. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. Inicialmente. por lo que su catión conjugado. Durante la valoración.8. Como siempre. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. El anión de un ácido conjugado muy débil. la podemos valorar con un ácido fuerte. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. Después del punto de equivalencia.

24 % de ácido clorhídrico en peso. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. Ácido oxálico: ácido débil. que es un sólido puro.95-100. o Carbonato sódico: es una base débil. Es necesaria su normalización. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. no higroscópico. Se valora hasta viraje de fenolftaleína. 122. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. Exigen su previa normalización. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína.Análisis Químico 8. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Además.05 %. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. El inconveniente es su elevado precio. es decir 6 N. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. con una pureza 95. PATRONES PRIMARIOS. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. Necesita normalización. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. estable. sólo útil para valorar bases fuertes. cuyas concentraciones están tabuladas. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. 135 Salvador Camacho Garrido . pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. ácido fuerte y con peso molecular elevado. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos.

según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9.1 N). el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja.10H2O. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. es menos higroscópico. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. Así.Análisis Químico 8.25). • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo.34). dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. o Borax: Na2B4O7. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6.

Análisis Químico 8.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. una con cada indicador F y NM. estaríamos en el caso e). Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales. d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM . Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . A la segunda muestra de igual volumen. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales.

12. meq CO32. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia.Análisis Químico 8. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2..H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido ..78 y 9. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte.21 y 12.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho.33.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF).= meq NaOHañadido – VF.VTF VFOSFÓRICO = VTF .VVBC 3.= VNM – X. También pueden valorarse dos alicúotas iguales. 7. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas. Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F. 124.. Los puntos finales se presentan a pH 4. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1. cada una con un indicador. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC .

PO43. el óxido cuproso.. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8. el mercurio..H2PO4. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4.. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.VVBC 125.Análisis Químico 8.+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC ..PO43..25 La determinación consta de tres etapas. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido .+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos.VTF VNaOH = 2 VTF ..

La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. o Índice de saponificación en aceites. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón.). que dan puntos finales más nítidos. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato. La disolución debe quedar totalmente transparente. Cuando Ka es inferior. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. De igual forma. OTRAS APLICACIONES. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. aceites y vinagres.Análisis Químico 8. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. 140 Salvador Camacho Garrido . Generalmente. Análisis Volumétrico selenio. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. manitol. etc. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. Son multitudinarias por su sencillez. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. como por ejemplo en el ácido bórico.

a las reacciones en que existe una transferencia de electrones. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. ion o molécula gana uno o más electrones. 127. o de oxidación-reducción. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. se puede utilizar también yoduro potásico. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente.Análisis Químico 8. REACCIONES REDOX. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. Se llaman reacciones redox. se reduce. por tanto. ion o molécula pierde uno o más electrones. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea.

Análisis Químico 8.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+). es decir. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d .000V. POTENCIAL REDOX.P.C. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0. Pt / H 2 (1atm.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. la I. Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación.A. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-).763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0. Como no es posible la medición de potenciales absolutos.U. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles.763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0.

y a la derecha el cátodo.01 1. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0.07 2. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.59 1. donde se da la reducción. y.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0.77 = 0. Mn 2 + . para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo.70 1. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción.842 1.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción).06 2.70 1.763) = 1.Análisis Químico 8.695 1. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.685 1.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0.U.P.61 1.770V E 0 = 1. donde se da la oxidación.77 1.C. Fe 2 + // MnO4 . es el reductor y el que se invierte en la ecuación.98 1. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse. se le invierte el valor del potencial.A.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.85 2.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido . 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0. por tanto. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones. quien se reduce y es el oxidante.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ . POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.51 − 0.337 − (−0. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción.

00 1.771 0.44 1.00 0.854 0.065 1.86 0.47 1.94 0.80 0.89 0.7991 0.45 1.33 1.920 0.19 1.51 1.455 1.45 1.23 1.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .28 1.87 0.51 1.195 1.789 0.23 1.49 1.99 0.96 0.44 1.Análisis Químico 8.52 1.25 1.3595 1.76 0. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.700 0.

15 0.334 0.126 -0.08 -0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.60 0.2222 0.2415 0.3341 0.581 0.Análisis Químico 8.000 -0.153 0.19 -0.26 -0.250 -0.490 0.14 0.15 -0.07 0.61 0.521 0.2812 0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.564 0.20 0.136 -0.04 -0.05 0.152 0.36 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .5355 0.337 0.559 0.26 0.08 0.62 0.10 0.

66 -2. F el número de Faraday.36 -0.35 -2. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.280 -0. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.90 -2.37 -0.403 -0.714 -2.87 -2.41 -0. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ.440 -0.37 -2. T la temperatura termodinámica. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .51 -0. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.61 -0.34 -0.49 -0.Análisis Químico 8. ECUACIÓN DE NERNST.25 -2.22 -1.74 -0.70 -0.71 -0.18 -1. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129.89 -2.277 -0.12 -1.763 -1.925 -3.

Cr O ⋅ H+ 0. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. 130. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. 147 Salvador Camacho Garrido . o Un sólido puro presenta una actividad 1.Análisis Químico 8. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . por lo que E = E0. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración.6C E = E0 + 0. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. • Antes del punto de equivalencia. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC).

51 1.0 25.77 0.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.0 50. 1.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente.2 1.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1. • Va (ml) 0. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.57 1.0 0. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2.0 49. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox. • E.0 60. • La concentración de Ox2 = Red1.0 5.0 E (mV) 0. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración.0 50. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.1 51. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado. La ausencia del color indicará el punto final. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas.93 1.8 0. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido . INDICADORES REDOX.45 1.4 E (V) 1. • Los potenciales E = E1 = E2.19 1.6 1.V.87 0.71 0.Análisis Químico 8. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro.

REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. K2Cr2O7. Como oxidantes se utilizan: KMnO4. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas.00 1. Se expenden en formas variadas: alambre. Indicadores externos: Poco usual. puesto que no vuelve a su color original. Análisis Volumétrico 3. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. Se utiliza en placa de gotas. sales de Ce (IV). Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. H2C2O4 y Na2S2O3. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. KbrO3 y I2. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. o sea.08 1. ya que si son fuertes. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. En cualquier caso. polvos y amalgamas líquidas. láminas.45 V.93-1. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0.Análisis Químico 8.14 1. 132. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. Na2AsO3. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. Na2C2O4. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. gránulos. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. A veces se utilizan en columna.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5.

la plata. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Se elimina por calefacción de la disolución. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. pero no siempre. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. PERMANGANIMETRÍAS. 150 Salvador Camacho Garrido . OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono.Análisis Químico 8. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. Se elimina por ebullición con HCl. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. o Bismutito sódico. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. 133. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. el bismuto y el sodio. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Como metales puros se utilizan el zinc. sulfato ferroso amónico hexahidratado. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Eliminables por ebullición. el plomo. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. Muy fuerte pero lento. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. o Iodato potásico. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. 1. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Se elimina por ebullición. o Peroxodisulfato: K2S2O8. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. El cloro resultante se elimina por ebullición. Generalmente se usa en medio ácido. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido.

Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". 3. Se deben tener una serie de precauciones: 1. 7. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. y por la luz.5 N. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. Valorar enseguida de disolver el oxalato. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). 4. En medio ácido aún lo son menos. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. es necesario normalizarlo antes de cada uso. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. La valoración debe ser rápida. 6. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. 5. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. su disolución preparada de concentración aproximada. f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. Incluso con todas las precauciones dadas. 2. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). Por ello.Análisis Químico 8. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato.99 % como en el caso del Fe(CO)5. no escurriendo en las paredes. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. La valoración debe ser en caliente.

Análisis Químico 8. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. 152 Salvador Camacho Garrido . Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. Después se enfría y se diluye. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. SO32H2S. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. 2. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. y además. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. Aunque así es valorable con permanganato. que reduce el hierro pero no el titanio. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato.

níquel. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. cadmio. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. el minio y el litargirio. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. generalmente pirolusita. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. cobalto. El metal se trata con un exceso de sal férrica.Análisis Químico 8. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. estroncio. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. zinc. etc. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. Es válido para óxidos superiores. plomo (II). Estas reacciones. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. Manganeso: Los minerales de manganeso. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. En presencia de sales de bario. Se emplean sales de Fe (III). valorando posteriormente el Fe (II) formado. magnesio. como la pirolusita. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido.

2− 154 Salvador Camacho Garrido . El ion yoduro se oxida en presencia del aire. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. del orden de 10-3 M.Análisis Químico − + 8. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. VALORACIONES CON YODO. Yodimetrías: O métodos directos. 2. 1. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. dos son las principales fuentes de error: 1. Autoindicador: Una gota de yodo 0. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. La disolución se descompone. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. por lo que debe estar recientemente preparada. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. 2. tanto más cuanto más ácida es la disolución. Yodometrías: O métodos indirectos. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. por tanto. No obstante exige.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. lo que da lugar a 2 métodos: 1. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. El agua. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final. I 3− → 3I − 2. suele escribirse como I2. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción.

3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. de 1-9. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. DISOLUCIONES PATRONES 1. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. se neutraliza con amoníaco. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. 2. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. sólo de 5-9. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. soluble en exceso de sosa. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. para posteriormente normalizar. hasta aparición de la primera tonalidad azul. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo.Análisis Químico 8. 3. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. Análisis Volumétrico 3. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. Como oxidante se puede utilizar: 1. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. 155 Salvador Camacho Garrido .

dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. o lejías. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . Otros métodos: Sustancia SO2. 1. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio.Análisis Químico 8.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro".

Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. Se añade dicromato potásico en medio ácido. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. valorable así con tiosulfato de sodio. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. necesita de un medio fuertemente ácido. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. El clorito (presente como agente blanqueante). que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. El yodo valorado. representa la suma de bromuros más yoduros. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante.Análisis Químico 8. • En otra muestra.

según lo visto anteriormente. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. aireación y posterior valoración como UO2+. El dicromato de potasio 0. reducción con el reductor de Jones. 3. 5. aldehídos. Análisis Volumétrico 135. con E 0 = 1.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. DICROMATOMETRÍAS. 5. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. Algunas aplicaciones específicas son: 1. El medio usado. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. 6. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. 2. permanganato. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. Sus disoluciones son estables de forma indefinida.Análisis Químico 8. del dicromato con Fe (II). En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). 158 Salvador Camacho Garrido . yodo y dicromato. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. La determinación inversa. etc. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. Pueden hervirse sin descomponerse. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado.. 1. Además de los reactivos ya vistos. por lo que se hace de forma indirecta. Su principal aplicación. 4. OTRAS VALORACIONES REDOX. 3. Existe en el mercado en calidad patrón primario. 4. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. como el Sn (II) y el Cu (I). lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2.

44V No obstante presenta problemas.28 H2SO4 1. E 0 = 1. 4.44 HNO3 1. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. Estabilidad indefinida. etc.70 HClO4(4M) 1. El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. 2. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III).61 HClO4(1M) 1. Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición. 3. Pu (II). oxalato. Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. Con reductores de fuerza media. Ce(SO4)32. ACIDO E0 (V) HCl 1. 7. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. Podemos variar el potencial redox con el medio. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. Puede utilizarse como autoindicador. 5. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). Sb (III). si en cambio con el tipo de ácido.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. Mo (V). son: 1. con E 0 = 1. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul.o Ce(NO3)62-. con E 0 = 1. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. U (IV). Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − .79 HClO4(8M) 1. que no son patrones primarios. En general. Es independiente de la concentración. Para sustancias de lenta oxidación.Análisis Químico 8. peróxido de hidrógeno. donde E 0 = 1.28 − 1. 159 Salvador Camacho Garrido . 6. que aumenta el potencial redox con la concentración. As (III). Sn (II). 8. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . Se valoran así de forma directa Fe (II). el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado. Los reductores muy fuertes.

VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. hidracina etc.S . que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad.Eliminación de iones mediante reacción. si bien en muchos casos. como el fenol. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. . Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita.Análisis Químico 8. no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). P. como para sustancias orgánicas. por tanto. • Solubilización del precipitado por: . • Transformación de compuestos insolubles. Sb (III). • Que el producto iónico.. entonces la sustancia precipita. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico.Dilución. sea igual al producto de solubilidad. • Efecto salino. sea inferior al producto de solubilidad y.S . Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. y donde el producto de solubilidad es muy bajo. ferrocianuro. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. • Que el producto iónico. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. donde.Variación de la temperatura. = P. = m ⋅ n ⋅ s m + n . BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. nos proporciona la constante de equilibrio.S . En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. Hg (I). . sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. As (III). de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes.

Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares.0 6.3. Contra Hg / HNO3 1.10-2 1.75 51.0 2. Contra AgNO3 p.0 8.00 5.10-7 6. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1.0 3. Br-.8.3. Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl . Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138. 1.10-5.10-2 1.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración.9 10-4 4. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.0 1. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.0 1. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.47 -8 60. Pesada directa de p. = 1.1 N con nitrato de plata 0. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1. Pesada directa de p.34. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).1 normal. Directa de Ag / HNO3 2.10 4.8.48 49.34.1 1.10 7.70 En principio. 2.p. 2.0.1.p.00 -5 50.S . así: pC = − log C . CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.7. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1.0 1.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8.2. 1.10-5.96 49.10-3 2. Contra AgNO3 p. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.10 5.10-2 1.17 25.09 10. Contra NaCl o KCl p. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante.0 10 1. 161 Salvador Camacho Garrido .87 -6 50.p. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.

0 5.34.10-5. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.70 [Cl1.007 M −5 2 (1.02 0 . disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1.09 1.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.2· 10-2 6. tanto más importante.1 51.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0.96 4.00 4.87 5.00 1.10-5.0 49.Análisis Químico 8.96 4.17 1.0 10. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.47 7.47 7.48 2. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.1· 10-4 1.48 2. por efecto ion común.10 0 .3. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar.10-10.S.0· 10-8 B 0 .0 60.10-12.75 6.9 50. teniendo en cuenta que el P.87.005 M.8· 10-6 1.8.34.00 4. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0.0 25.00 1.1· 10-3 1.8· 10-7 2.06 0 .3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.04 0 . pCl 1.6. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido . e igual a 1.1· 10-1 8.0 49.0 pCl 1.09 1.3· 10-2 1. del cromato de plata es 1. en exceso de ion cloruro o ion plata.87 5. 1. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro.7· 10-2 3.17 1.75 6.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0.3· 10-5 1.0 50. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio.10-5.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 . cuanto más diluida sea la concentración del patrón.

En cambio.6. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. Lo que se traduce en un error por exceso. más ácida. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia.10-8. con K2 = 3. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. Aunque el método es tedioso. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata).S. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. es ideal para las valoraciones de bromuro. yoduro y sulfocianuro. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. o eosina. o "método del punto claro". vale para disoluciones débilmente ácidas. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". la determinación de catión plata con ion cloruro. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados.Análisis Químico 8. = 2. la solubilidad. y por lo tanto superficial. Se basa en que en el punto estequiométrico. con P. La tetrabromofluoresceína. es decir. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. La diclorofluoresceína. por que se dan fenómenos de adsorción. 163 Salvador Camacho Garrido . proporciona una buena exactitud. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. s. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla. es que se encuentra en el punto estequiométrico. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . se puede usar hasta valores de pH igual a 2. Al ser la fluoresceína un ácido débil. por efecto del ion común.2. por tanto. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10.

Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico.en la formación del cloruro de plata. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. En la modificación de Schulek. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. es válido para bromuro. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. al remplazarse por el ion potasio. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. Es tan exacto. De 164 Salvador Camacho Garrido . mediante la precipitación con catión plata. Así. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P.Análisis Químico 8. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro.s. = 1.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. y aún hace unos decenios. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. El pequeño exceso de tiocianato. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. en la casa de la moneda. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. El método de Volhard. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. En la modificación de Caldwell. yoduros y sulfocianuros. Las comparaciones de turbidez.

con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón.4 N y a 60 ºC. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. sulfitos. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. como elementos o como oxoaniones (cloro. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). cromato. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. bromo. yodato. Gay-Lussac y Mulder. y son solubles en medio ácido nítrico. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. Análisis Volumétrico los cationes. se puede usar el método para arseniato. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. sulfuro.Análisis Químico 8. ferricianuro y ferrocianuro.5-1. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. Originalmente. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. si podemos utilizar los métodos de Fajans. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. carbonato. clorato. se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. El patrón. arsenito. 165 Salvador Camacho Garrido . 140. hipoclorito o bromato). aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. Actualmente. perclorato. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN.

141. o mejor. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. pero que están muy poco ionizadas. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. los productos de reacción son sales muy solubles. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. El método es válido también para el bromuro. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). por lo que no observa un cambio de fase. 142. La corrección puede hacerse de forma teórica. están totalmente disociadas. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados.Análisis Químico 8. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. En el caso de las volumetrías de precipitación. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. Si se calcula teóricamente. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II).5-2. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico.0. 166 Salvador Camacho Garrido . que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. los productos de reacción son sales muy poco solubles.

Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. también se utiliza el nombre de quelatometrías. No obstante. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. generalmente agua por moléculas de ligando. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . También denominadas valoraciones de formación de complejos. 143. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. Es un ácido tetraprótico. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. también conocido como calgón™. COMPLEXOMETRÍAS. Na2H2Y. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. soluble en disoluciones acuosas. Casi todos los iones metálicos. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico.Análisis Químico 8. que se simboliza como H4Y. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar.

Ni2+ CNGran cantidad de cationes. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ . Se puede realizar hasta valores de pH 13. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. El primer exceso de plata. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. USOS Cu . Lo mismo ocurre con el yoduro.S .10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. con una K f = 1. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido .2 g/L de yoduro potásico. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. 2. con una K f = 7. que es 1.3. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − . Si existe poco amoniaco.6. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + .1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1.10-14. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. = 1. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. Directa.3 M en amoniaco y con 0. con un P.Análisis Químico 8. El punto final es más nítido que con el método de Liebig.

Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. para desplazar el ligando del M-In. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . 145. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. Mn. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. Mg y Zn. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Hg. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada.Análisis Químico 8. Estos complejos deben ser estables.

• Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu.hasta aparición del complejo coloreado M-In. La. Co. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. Th. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. por ejemplo. púrpura de ftaleína. Otros menos usuales son la ditizona. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido . Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. el Mg-EDTA. Sn. Hg y Zn. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes.Análisis Químico 8. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. violeta de pirocatecol. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. Ni y Ca. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. etc. 1. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. Pb.

sobre todo. Se utiliza. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma.01 g CaO/L. Hg. 4. También se puede valorar directamente con EDTA. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo.43 Alemán 1.79 Americano 1. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. Mn. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. Pb y Zn. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. 1.Análisis Químico 8. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. Sr. Ba. si existen en gran cantidad. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición.01 g CaCO3/L. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al.01M. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. • Grados hidrotrimétricos alemanes. ºTH que equivale a 0. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. Ni. Sn. Co.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido . Cu. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. ºdH que equivalen a = 0.

ni con el valorante. etc. En la valoración de bases. azul de timol y azovioleta. En acidimetrías se suelen emplear. timolftaleína. En algunos casos y para condiciones anhidras. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . la etilendiamina. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. fenoles y sales de bases débiles. Como reactivos básicos. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. dioxano. En cuanto a los indicadores.13) respecto del agua (78. Con frecuencia. 4. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . sulfonamidas. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. En la valoración de ácidos. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). y los iones existan primariamente como pares iónicos. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. nunca gelatinosa. como aminas. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. En alcalimetrías se suelen usar. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . el benceno. Análisis Volumétrico 146. Casi todos los métodos existentes. ni con el valorado ni con el producto de reacción. etc. en disoluciones no acuosas. como ácidos carboxílicos. Debe ser barato y fácilmente purificable. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. tanto en medios acuosos como no acuosos. se usan como disolventes. alcoholes. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. benceno. fenolftaleína. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. se puede utilizar la potasa etanólica. Además. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. acetonitrilo. El disolvente debe disolver al problema. No debe dar reacciones secundarias.5). 2. cloroformo. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. 5. el violeta de metilo y el violeta cristal. piridina. son métodos de neutralización.Análisis Químico 8. 3. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. el rojo de metilo. la butilamina y la dimetilformamida.. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. existen docenas de ellos que pueden usarse. pero es más frecuente el metóxido sódico. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. Por otro laqdo. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles.

58 6. 24. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). 3. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. anhídridos de ácido o cloruros de ácido.80 4. etc.55 6.55 pK en metanol 3.87 8. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol.Análisis Químico 8.3 para el etanol y 32. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO.10 12.00 pK en etanol 3.88 7. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. 147. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. Todos los compuestos. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. 4.80 APLICACIONES 1. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3.6 para el metanol. En una valoración con detección del punto final potenciométrico. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base.40 3. 2. se mide la diferencia de potencial.45 2. 8-hidroxiquinolina.10 6. 5. sumergidos en la disolución a valorar.30 8. es preferible siempre la indicación potenciométrica. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína.55 13. durante el proceso de valoración. 173 Salvador Camacho Garrido . organomagnesianos.

E 0 Ag + / Ag = 0. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa.242 = 0.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0.059 pH 0.059 log H + = 0.000 − 0.059 pAg 2. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración.413 − 0. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.242 + 0.700V E ecs = 0. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.059 log H + = 0. 1.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.799V 0 E ecs = 0.557 − 0. Para una argentimetría. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.700 + E Q / H 2Q = 0. existirá un cambio de polaridad para pH>7.059 pH En el caso expuesto.242 174 Salvador Camacho Garrido .242V E 2 H + / H = 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar. Q.242 − 0. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. 1.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.059 pH 2. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio.059 = 0. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata.Análisis Químico 8. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q.458 − 0. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0.

073 − 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). TRATAMIENTO DE DATOS. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0.032 − 0.073 − 0. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido . 1.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.771V 0 E ecs = 0. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).120V 0 E ecs = 0.Análisis Químico 8.059 log = 0.242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0.529 + 0.

El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.0 49.0 25.0 50.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada.Análisis Químico 8.5 49.2 50. por tanto. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .0 49.0 5. podemos recurrir a derivar la curva.3 50. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.1 50. Si aún no se apreciara bien. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas.0 60.7 49. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva. o punto de inflexión de la misma.5 55.8 49. Va (mL) 0.9 50.

son menos definidos los puntos finales determinados. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148.Análisis Químico 8. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . Al contrario que en la potenciometría. Otros factores. • Ácido débil-base fuerte. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. para titulaciones redox. Entre otras fórmulas. En cambio. sino los iniciales y finales. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. El método. Después de cada adición de reactivo. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. 177 Salvador Camacho Garrido . el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. por tanto. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). • Sales de bases débiles con ácidos. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. • Sales de ácido débil con bases. • Ácido débil-base débil y viceversa. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución.

Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. Si aumenta la diferencia de potencial. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes.Análisis Químico 8. 3. por lo que se puede hablar de titrígrafos. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. 2. Existen sistemas denominados de parada de punto final. que interrumpe el paso por simple compresión. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. El más simple utiliza una bureta común. basados en la detección del punto final potenciométrico. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. el flujo se hace cada vez más lento. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. 178 Salvador Camacho Garrido .

introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. Nicolás Lémery. Cu. P F Metales (Fe. Vegetal y Animal. 150. y Kolbe en 1845. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. del orden de millones. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. 179 Salvador Camacho Garrido . respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. Pb) No metales (Si. carburos y cianuros). y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. Wöhler en 1828. dar más de un posible compuesto. carbonatos y derivados. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. Br. Zn. por tanto.Análisis Químico 9. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. Sin embargo. así los óxidos de carbono. Trabajos posteriores de Lavoisier. Ge. I. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. S. Hg. Berzelius ya en 1807.

Análisis Químico 9. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. rendimientos y equilibrios. o El estudio de las reacciones. de tal forma. o Combustibles. o Lubricantes. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. 2. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. o Refrigerantes. No explica la estructura de algunos compuestos. o Recubrimientos. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. para transformar productos conocidos. como el trifluoruro de boro. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . o Medicamentos. En Bioquímica. mientras que en los compuestos inorgánicos. Según la teoría de Lewis. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. o La determinación estructural. desarrollo y producción de: o Plásticos. identificando los productos. midiendo velocidades. pigmentos y tintas. Es por ello que pueden formar más de un enlace. o La síntesis. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. 151. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). entre las que merece destacarse: 1. etc. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. o la del amoniaco es piramidal y no plana. adolece de graves deficiencias. o Propelentes. o Fibras. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. o Pesticidas. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica.

los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. que pueden alojar un total de 4 electrones. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. En cambio. La razón es que en la molécula orgánica. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. Este número se designa con el nombre de covalencia. La teoría más simple. es decir. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). por enlaces covalentes sencillos. como con gran variedad de elementos. 3. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. 2. que sean tan numerosos los compuestos del carbono.Análisis Químico 9. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. se solapan entre sí. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. la combinación de orbitales atómicos s. En consecuencia. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. Así. da lugar a dos orbitales σ y σ*. Los átomos de carbono unidos. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. resultan dos orbitales moleculares. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. Así. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. tanto consigo mismo. De ahí. De la combinación de dos orbitales atómicos. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. conforme a una pauta bien establecida. puesto que: 1. en cadenas o anillos. especialmente con no metales. De los p obtendríamos los π. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2.

CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. y 1. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado.Análisis Químico 9. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. 153.54. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados.3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. donde se hibridan los cuatro orbitales. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. • Hibridación diagonal: o sp. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. con energías de 345. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. sino. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico.33. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. No obstante. El benceno. lo que explica su poca reactividad (parafinas). cuando experimentalmente si que lo son. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. • Hibridación trigonal: o sp2. Así se forman los enlaces C-C y C-H. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. Así el buta-1. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. 1 s y 3 p. 1. 182 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. por lo que sus compuestos serán más reactivos. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. mucho más lábil. permaneciendo uno sin perturbar. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. para el enlace simple. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. doble y triple carbono-carbono. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. si no se deslocalizaran. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). como lo demuestra.24 Å. si no que se describe mediante estructuras resonantes. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado.

Terciarios. ya comentado.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. . Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. . • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos.Cicloalquenos. La forma más simple para su estudio.π. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. .Cicloalcanos. . • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H.Análisis Químico 9. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. GRUPOS FUNCIONALES. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. c) Éteres: con agrupación –O-. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. .Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos.Primarios. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. El hecho. . Un grupo funcional es. . • Las estructuras de menor energía son las más importantes. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia. Así. También llamados hidrocarburos etilénicos. También denominados hidrocarburos acetilénicos. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. . es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. de que existen millones de compuestos orgánicos. . y que también ayudan a decidir su importancia relativa. a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. 2. por tanto. O C O 183 Salvador Camacho Garrido . También se llaman saturados o parafinas.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C.Secundarios. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada.

156. Yododerivados. a) b) c) d) 4. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. a) b) c) 5. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. N Aminas: con grupo funcional amino. pero que poseen propiedades diferentes. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. Isómeros son. Sales de amonio cuaternario.Análisis Químico 9. 184 Salvador Camacho Garrido . La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. a igualdad de átomos. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. C N Funciones halogenadas: grupo –X. En cambio. Bromoderivados. C O O 155. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. N Terciarias. NH2 C Amidas: con grupo amido. Secundarias. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. teniendo el mismo grupo funcional. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. por tanto. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. Hay que hacer notar. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. SERIES HOMÓLOGAS. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. ISOMERÍA. Cloroderivados. Este distinto comportamiento. recibe el nombre de isomería. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. O Primarias. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen.

Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. c) Modelo de esferas interpenetradas. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. correspondientes a distintas fórmulas: 1. e) Modelos de orbilares moleculares. d) Proyección de Fischer. d) Modelo de nubes de densidad. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. y de la química orgánica. 5. b) Modelo de esferas y varillas. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. b) Condensadas: o semidesarrolladas. Dentro de las fórmulas. a) Fórmulas geométricas. c) Proyección de Newman. 4. 3. 2. podemos hablar de distintas representaciones. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces.Análisis Químico 9. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . b) Proyección en caballete. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces.

pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. dextrógiros.2-disustituidos. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. Esto ocurre también en los ciclos 1. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. existiendo un elemento común a ambos carbonos. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. levógira. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. También se denomina esteroisomería. se denomina mezcla racémica o racemato. y el otro a la izquierda. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace.Análisis Químico 9. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. es necesario pero no suficiente. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. Introducción a la Química Orgánica 1.2dibromociclobutano y de trans-1. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica.

la de menor energía. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. En el caso de los ciclos pequeños. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. 158. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. siendo la más probable. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas.Análisis Químico 9. Así para el 1. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. Introducción a la Química Orgánica 157. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL.2-dibromoetano. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. No debe olvidarse. en principio. Aunque actualmente es simple determinarla. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. es decir la menos tensionada. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. no todas son igualmente probables. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales.

Los enlaces múltiples. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. 188 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. o presentan más de un centro asimétrico. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. saliendo el resto como radios del C. L. la configuración es S (sinister). CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. 3. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). que cuando existen varios centros quirales. si el sentido es antihorario. que obedecen a las siguientes reglas: 1. la configuración es D y si es a la izquierda. se emplea siempre el sistema R/S. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. cuando las moléculas son más complicadas. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. 4. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. así hablamos de ácido 2S. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. Si la secuencia 1. el número de tales átomos decide la prioridad. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído.Análisis Químico 9. 2. Debemos tener en cuenta. Esta arbitrariedad.3S-(-)-tartárico. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. 5. de nuevo a tenor de los números atómicos. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. En cambio. 2. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. se consideran como varios enlaces sencillos. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia.

que es lo que se conoce como actividad óptica. 2. que consisten en dos pares de enantiómeros. entre los más comunes. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. o átomo de carbono. Cada enantiómero es imagen especular del otro. En cualquier caso. contienen un carbono asimétrico. ACTIVIDAD ÓPTICA. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. aumentará el número de isómeros posibles. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería.Análisis Químico 9. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. 189 Salvador Camacho Garrido . Así para dos centros quirales. 2. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). La mayoría de las moléculas quirales. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. los planos y los ejes de simetría 1. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. tenemos 4 estereómeros. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. Introducción a la Química Orgánica 159. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. que se caracterizan por: 1. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. es decir. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. la isomería óptica. siempre que se den las condiciones adecuadas. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría.

TAUTOMERÍA. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. etc. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. hará que se deban utilizar catalizadores. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. Así en principio. no sólo deben ser orgánicos. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. y que por regla general no son separables. vasijas. en función del pH. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. 161. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. si bien. Aunque estos sería hablando de una forma exacta.5 en la escala de Pauling). La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. en cuyo caso. concentración. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. POLIMERÍA. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. al ser compuestos combustibles. Introducción a la Química Orgánica 160. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. sino que además deben estar exentos de agua. REACCIONES ORGÁNICAS. tuberias. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). puesto que hay una auténtica migración atómica. disolvente.Análisis Químico 9. cables aislantes. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. intermedia entre los elementos del sistema periódico. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. o que se deba elevar la temperatura. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. Además las elevadas energías de enlace. teniendo ambas la misma composición centesimal. el etileno. La molécula última recibe el nombre de monómero. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. 190 Salvador Camacho Garrido . A veces al ser isómeros de función interconvertibles. y además. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. etc. se puede formar polietileno (politeno). se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol.

sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. 1. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. aldehído. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. Por el contrario. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. Son los denominados. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). A veces se habla de efecto – o + K. etc. que cedan sus electrones. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. Aquellos sustituyentes. mientras que los que ceden electrones. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. Son los denominado. etc. los grupos hidroxilo.. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). alcoxi. Así en el enlace C-Cl. En caso contrario. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. 191 Salvador Camacho Garrido . Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). δ+ δ- C O C O C O 3. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. por ejemplo. como. carboxilo. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id.Análisis Químico 9. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. halógeno. amino. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. tales como los grupo ciano. En general. éster. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). efecto inductivo y efecto mesómero. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. o bien. si bien disminuye con la distancia. efecto inductómero y electrómero.

el trióxido de azufre. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. 164. X. NH2.Ntetrametilanilina y la N.Análisis Químico 9. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. la 2. etc. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. agua. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. El proceso de se denomina heterólisis. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones).(hidroxilo). los haluros de alquilo y acilo. Como consecuencia de los efectos electrónicos. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). Introducción a la Química Orgánica 4. en general. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. los halógenos. etc. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . De acuerdo con ello. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina.(haluro). X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. RO(alcóxido). El proceso se denomina homólisis. entre los que cabe destacar los grupos OH. a veces son iones positivos. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. CN-. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. amoniaco.(amiduro). a veces son iones negativos o aniones. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. Por el contrario. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso.6-N. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos.

que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. que presentan rasgos muy diferentes. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser.Análisis Químico 9. como electrófila. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. en cuanto a la forma de energía necesaria. No obstante. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). no sólo térmico sino también fotoquímico. OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. Como en el caso de la sustitución. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . las reacciones orgánicas. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). la orientación e incluso el número de productos a obtener. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. los catalizadores. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. puede ser nucleófila.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. (nitración del benceno). los disolventes utilizados. el cual se transforma en otro de menor magnitud.

y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. eliminación o adición. transesterificación. hidrólisis. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. Naturaleza de los estados intermedios. 2. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. 194 Salvador Camacho Garrido . No obstante se puede considerar. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua.3. la reacciones de oxidación y de reducción. tanto la manera de reaccionar. 166.Análisis Químico 9. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. 165. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. En definitiva. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. También es necesario tener en cuenta. como la facilidad con que lo hace. etc). Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia.3dimetilbutilenglicol-2. Orientación espacial de los reaccionantes. Introducción a la Química Orgánica 4. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. comprende. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. Asimismo. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. como una adición. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. algunos autores no la consideran como independiente. Orden de formación y ruptura de enlaces. • Polarizabilidad: Es decir. y por sus especiales peculiaridades. MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. 3. consecuencia del flujo de electrones. considerando que la reactividad de una molécula. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua.

Así se denominan los hidrocarburos saturados. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. ramificadas o sin ramificar. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. o factor de probabilidad. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión.V. de menor energía y por tanto más estables. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. se evoluciona hacia los productos. 195 Salvador Camacho Garrido . La fracción de moléculas con energía suficiente. 3. 167. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. c) Un radical libre o un carbeno. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. ALCANOS. con la molecularidad de una reacción. lógicamente será la etapa más lenta.Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. y que puede ser: a) Un carbocatión. incluso secundarios. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. b) Un carbanión. y que. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. Una vez alcanzado dicho estado. Cabe recordar. 2. para reaccionar cuando chocan. tan sumamente inestable. e) Marcaje isotópico. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. d) Estereoquímica.) e) Una molécula muy tensa. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. es decir solo poseen C e H. A partir de ahí. definida esta. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). c) Análisis de los productos. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar.

que forman un anillo. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . si son de cadena lineal. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). 3. tienen aún más isómeros. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. b) Aromáticos: también denominados arenos. Cicloalcanos. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). se le antepone el prefijo ciclo-. que contienen uno. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. se busca siempre la cadena principal. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales.Análisis Químico 9. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. dobles enlaces C-C. Cicloalquenos. o más de uno. Cicloalquinos. triples enlaces C-C. que contienen uno. los cuales se nombran como radicales. en caso necesarios.. etc.π = 4n+2. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). 3. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. En el caso de ser cíclicos. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. 2. o más de uno. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. por orden alfabético. se especifican sus localizadores. de fórmula CnH2n. de su localizador correspondiente. 2. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos.

se citan sus sustituyentes entre paréntesis. 197 Salvador Camacho Garrido . Existe otro criterio de citación.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. El de cadena recta más larga. son griegos en lugar de latinos. En el caso de que dos radicales. En los radicales complejos. a saber. (-INIL) -ENINILO. El de menor número de átomos C. tengan las mismas palabras. bis. 1. De dos radicales es menos complejo: 1. tiene el localizador más pequeño. aplicando las siguientes reglas. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. cuando existen varios iguales. En estos. que para no confundirlos con los de los radicales simples. di-. El que como sustituyente más largo. etc. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. que son los que figuran en la siguiente tabla. además y contrariamente a los radicales sencillos. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. (-IL) -ENILO. penta-. Los radicales derivados de los hidrocarburos. pentaquis.1-dimetilpropilo 2. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. tris. (-ENIL) -INILO. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. tetraquis. por ser complejos. tri-. 3. tiene el localizador más pequeño. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. 2. El que su segundo sustituyente más largo. etc. Hasta ahora hemos hablado de radicales.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. En el caso de estos radicales complejos. se debe poner también prefijos. 4. así como algunos radicales. tetra-. o utilizando números prima en la cadena lateral.Análisis Químico 9.

También se puede decir.7 - 198 Salvador Camacho Garrido .95. Se antepone cis. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos. No existen problemas en los cicloalcanos. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.6 61. Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud.7 58.4 .3 .7 . nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas.0 .1 . PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.2dimetilbutano 2. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.5 36. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals.183. En el caso de aquellos compuestos mixtos. que generan un par de isómeros cis-trans.42. Otro criterio.185.3 63.6 p. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano. y trans.189. con cadenas y ciclos. es conveniente.5 .3-dimetilbutano p.Análisis Químico 9. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior).0 60.0 49.f.3 80.0 . Para localizar la cadena principal. (º C) .128.2 .138.129. No obstante.9 . salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas. se nombran como cadenas con radicales cíclicos.50.0 -93. por sencillez.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular.1 12.127.88.en el caso contrario.32.153. mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.164. y viceversa. que los alcanos ramificados. y el resto sólidos de bajo punto de fusión. (ºC) .e. así con ciclos pequeños y cadenas largas.7 .9 6.0 49.0. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.1 69. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.99. c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas.6 . es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño.7 . y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.0 .7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano .

pero son solubles en compuestos orgánicos. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. el negro de humo. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. También son miscibles entre sí. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas).V. los alcanos tienen momento dipolar nulo. los alcoholes. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. aldehidos y ácidos carboxílicos. los gases de freón. 1. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. Todos son incoloros. tanto el rendimiento como la composición de los productos. etc. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. Los gaseosos son más pesados que el aire. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. como los derivados halogenados. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3.Análisis Químico 9. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. nucleófilos u oxidantes. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos.

paladio o níquel. también denominado pirólisis. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G.. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. del gas natural e incluso del carbón. alquilación. velas Construcción 1. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. heptan-3-ol y heptan-4-ol.). puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico.P. el heptan-2-ol. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente.L.. utilizando como catalizadores. platino. cracking. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. lubricantes Medicina. 5. o craqueo catalítico. Hidrólisis de los organomagnesianos. El craqueo. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2. • Síntesis de Wurtz. 6. Introducción a la Química Orgánica 4. • Hidrogenación catalítica. se obtienen como productos principales.. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. empleando como catalizadores un ácido de Lewis.Análisis Químico 9.

El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. Si existen ramificaciones. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. si bien en los ciclos. Los alquenos. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. Introducción a la Química Orgánica 3. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). presentan isomería. que deberá ser tan bajo como sea posible. tienen por fórmula molecular CnH2n. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. la forma trans. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). Para un número de carbonos mayor que 3. En el caso de los alquenos cíclicos.Análisis Químico 9. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. de posición y cis-trans. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. se nombran de la misma forma. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. H2 / CAT P/T 168. de esqueleto. ALQUENOS.

9 .103. Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. A temperatura ambiente. etc.6. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables). es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. siendo el eicoseno ya sólido. tetracloruro de carbono.f.6 . se antepone los prefijos de multiplicidad. haciendo referencia no a los grupos iguales. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos.Análisis Químico 9. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C.185. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). son gases los primeros de la serie. sucesivamente. Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p.185.2 . El orden de preferencia es: 1.4 p.138.105. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN.e.7 0.. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles.7 . cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). Estos prefijos. o dobles enlaces no conjugados o aislados.169. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces.0 3. tri-.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido .3 . así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. (º C) . El de mayor número de ramificaciones. Los dobles enlaces.138.9 30. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales. líquidos desde C5 a C19. A la hora de nombrar un alqueno. di-. En el caso de que existan más de un doble enlace.3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . dobles enlaces conjugados. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. y por tanto. éter. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. 3. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. En cambio. etc. o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). tetra-.4 . la definición cis-trans. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. El de mayor peso molecular. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. 2. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. El átomo de mayor número atómico. a la terminación –eno.). cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C.47. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). (ºC) .

Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.2 83. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces.135.169.4 20. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino.0 . se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. 1. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles.0 . lo que se conoce como Regla de Markownicoff.0 44.Análisis Químico 9. Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones).134. E H . Reacciones de adición electrófila: Los electrones π. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente.8 . d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl.H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido . paladio o níquel. con lo que quedaría el compuesto de sustitución. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . por lo que son atacados por los electrófilos fuertes. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo.2-dihaloalcanos. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo).0 2. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos.1 103.139. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. para dar 1. se puede eliminar un protón. reacción acompañante.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.5 63. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno. el átomo de halógeno. Como.0 39.

Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. 3. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. como el polietileno o el polipropileno.2dioles. antimarkownicoff). para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura.Análisis Químico 9. catalizadores de Ziegler-Natta). B2H6. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. En el caso de cicloalquenos. f) Adición de diborano: El diborano. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. en cambio. Inserción del carbeno: Un carbeno. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. 2. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . dando lugar a compuestos más oxidados. y por tanto. El permanganato de potasio en medio ácido. 4.2-trans-dioles. las moléculas de alqueno se unen entre sí. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. Este producto. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. La ruptura. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. ácidos minerales. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. como el ácido perbenzóico. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos.

KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . alúmina. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. pentóxido de fósforo.Análisis Químico 9. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. los más generales en el laboratorio son: 1. entre los carbonos 2 y 3. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. etc. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. lo que se denomina Regla de Saytzev. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico.). cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C.

La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono.Análisis Químico 9. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. Hidrogenación parcial de alquinos. 5.80. 6. Introducción a la Química Orgánica 3. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. 2. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores.23.0 . ALQUINOS. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. En el caso de alquenos y alquinos complejos. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. 3. También son denominados hidrocarburos acetilénicos. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos.101. En el caso de que exista más de un enlace triple. etc.e. en-diino. que son la mayoría. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. (ºC) p. Cuando de aplicar esta regla. Cracking térmico de alcanos. Esta misma geometría lineal. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal). Los alquinos acíclicos. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales.8 .f. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. para un solo triple enlace. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. tetra-.2 Salvador Camacho Garrido .5 . es CnH2n-2. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. tri-. etc. 169.84. por lo que su fórmula general. tiene por nombre común acetileno. La cadena con mayor número de insaturaciones. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . por que el primer miembro de la serie. el etino. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. dien-ino. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace.

1. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez. como sucede con el reactivo de Lindlar.Análisis Químico 9. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura.7 .32. generan así cis-alquenos. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido .90. Combustión: Como cualquier hidrocarburo.9 . se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres). se obtienen éteres con un doble enlace.0 . A veces.2 71.3 99. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN.0 40. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). se produce la reacción en etapas. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. Los espectros U.125. 4. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol.81.3 . 3. debemos envenenar el catalizador. 2. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. líquidos hasta C14 y sólidos el resto. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos. En el caso de utilizar como disolvente alcohol.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino . d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido.V. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad.131. Por otro lado. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff. Los alquinos sustituidos. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente.0 8.1 27.

que precipitan como sólidos. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. benceno. Los iones alquinilo así formados. acrilonitrilo. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. etc.Análisis Químico 9. son potentes nucleófilos. cloropreno. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. para la síntesis de alcoholes. para dar acetato de polivinilo. 6. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. Los acetiluros. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido .

hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. 1. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. suele utilizarse los prefijos orto (o-).4. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. un estudio más detallado permite concluir que: 1.3 y 1. 3. 1. Origina derivados de sutitución más que de adición. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. se consideran derivados de benceno. los más usuales. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. Todo ello. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. incompatible con las insaturaciones normales. en lugar de designarlos según. meta (m-) y para (p-) respectivamente. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. y en los disustituidos. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. C6H6. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. ARENOS. etc.). Los seis átomos de carbono son equivalentes. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. La mayoría de los alquilbencenos. De cualquier forma. 2. A efectos de sistematización. e intermedias entre el enlace simple y el doble. antraceno.Análisis Químico 9.2. Sólo existen tres derivados disustituidos. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario.π sean 4n+2. 4.

Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. Hierve a 80. como norma general.5. meta y para respectivamente. -95. Si los sustituyentes son tres o más. en el caso de los disustituidos: 1.4-.4 ºC y solidifica a 5 ºC.2. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. son respectivamente – 95.y 1. a partir del tolueno. se procura que reciban los números localizadores más bajos. 210 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. etc. como los puntos de ebullición. vitaminas. aminoácidos. el etilbenceno y el n-butilbenceno. insecticidas. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. 1. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella. es un líquido incoloro. así como algunos radicales. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. esteroides. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. En el caso de que existan más de una opción.0 ºC respectivamente.0 ºC. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. debemos tener en cuenta. Así los puntos de fusión para el tolueno.0 y153. 136.. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). de olor característico. pigmentos.0 y . aumentan con el número de átomos de carbonos. como policíclicos condensados. en plásticos. que tanto los puntos de fusión.3. Y para los puntos de ebullición: 110. a temperatura ordinaria. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto.2-.81. etc. y sus derivados industriales tienen gran importancia.Análisis Químico 9.

meta o para. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. halógeno. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. el más simétrico es el de mayor punto de fusión. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. Un derivado monosustituido. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. y las constantes de acoplamiento de dichos protones.Análisis Químico 9. lo que no se cumple con los puntos de fusión. Se pone el o-xileno. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. e IR son muy fáciles de reconocer. Estos dificultan el ataque electrófilo. oxicarbonilo. 2. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. carboxilo. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. pero menos en posición meta. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . etc. Dentro de cada serie de isómeros. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. puesto que varía con el isómero. arilo. hidroxilo. amido. La posición orto. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. ácido sulfónico. A pesar de su olor agradable. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. la entrada del electrófilo sera la más activada. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. cloruro de ácido. nitro y amino 3º.V. alquilo. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. con tal que no esté impedida estéricamente. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. amino 1º y 2º. los espectros U. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. orto. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. carbonilo. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. éter.

Análisis Químico 9. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. los haloacanos. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. para dar arilalquilcetonas. siendo el más importante el á. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. sólo se consigue la monosustitución. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. 5. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. 2. 4. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . En las mismas condiciones. dando tres moléculas de etanodial (o á. dinitro y trinitroderivados. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. 3. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). se dan mezclas de compuestos mononitro. A temperaturas superiores. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. etanodióico). 6. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. Puesto que el grupo acilo es desactivante. maléico). Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. butenodióico (á. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. y en presencia de luz UV. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. En el caso de alquilbencenos.

Análisis Químico 9. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. etc. OH Zn + ZnO 3. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. selenio. Se 500 ºC 2. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. carbón-paladio. SO3H H2SO4 150 ºC 4. Reducción del fenol: Con cinc en polvo. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas.

son respectivamente. 214 Salvador Camacho Garrido . 2. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. los puntos de ebullición del clorometano.7 y 76. 3. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. Como los alcanos. 3. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. aumentando con el número de átomos de carbono. 40. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. 4. Así. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. se le asigna el prefijo per-.5 ºC. Introducción a la Química Orgánica 6. cloro. 61. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. bromo y yodo.6 y 78.0. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples.2. por lo que se puede inferir su existencia y posición. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. Para el diclorometano. por cualquiera de los cuatro halógenos.6. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. y tetracloruro de carbono. Presentan un olor característico cada uno de ellos.Análisis Químico 9. COMPUESTOS HALOGENADOS. en teoría.4 ºC respectivamente. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1. Otra forma.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. según la nomenclatura función-radical. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. utilizando los nombres de los sustituyentes. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. no se pueden identificar en el UV.4 ºC. fluoro. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. y 42. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. triclorometano.

Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. Ruptura del enlace. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. así como la facilidad de salida del grupo saliente. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. o mecanismo concertado. 2. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. el impedimento estérico de los reactivos. mientras que la SN2 produce la inversión. seguida de la formación. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. es decir I> Cl> Br> F. La sustitución nucleófila. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. 3. Ruptura y formación simultáneas.Análisis Químico 9. los nucleófilo muy básicos. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . los haluros primarios. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. Formación del enlace seguido de ruptura. En dos etapas pasando por un catión. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. Una es la sustitución y la otra la eliminación. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. las temperaturas elevadas. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. En el segundo caso. En el tercer caso. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). 2. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso.

Los acetiluros metálicos. queda claro. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. llamados reactivos de Grignard. Estos compuestos. Reducción: De lo anteriormente expuesto. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias.Análisis Químico 9. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. En el caso de utilizar amoniaco. y a elevadas presiones y temperaturas. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. menos comunes en su uso. acético respectivamente). C=N e incluso CO2 para dar. para dar alcanos. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. este debe ser usado en gran exceso. Así los yoduros y fluroruros. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. De forma análoga. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. alcoholes. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. experimentan hidrólisis con agua. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno.

Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. vía radicálica. CH CH HCl CH3CHCl2 7. dialcanos o haloarenos. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. 8. 5. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno.Análisis Químico 9. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos.

metóxido sódico o metilato de sodio. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. Los alcoholes y fenoles. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. Tanto para alcoholes como fenoles. el por lo que el sufijo –ol. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. Cuando no es el grupo principal. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . Para su denominación. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. por lo anteriormente expuesto. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. butoxi y fenoxi.Análisis Químico 9. y entonces. Así. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. Estos radicales. La función alcohol en este caso. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. obtenemos el metanol. Así podemos hablar de metanoato de sodio. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. rádicofuncional. En la nomenclatura sustitutiva. por tanto. Introducción a la Química Orgánica 172. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. terciarios y fenoles. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). frente a los radicales). se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. dialcoholes (dioles). porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. se crean los radicales. Así del metano. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. El segundo sistema. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. propoxi. podemos tener alcoholes primarios. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. etoxi. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. podemos tener monoalcoholes. ALCOHOLES Y FENOLES. secundarios. En función del grado de sustitución. así 2-naftol o 1-antrol.

forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). son sustancias anfóteras. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. el cloruro de tionilo. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. como lo son todos los alcoholes terciarios. No absorben de forma característica en el U. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. se pueden formar los haluros. frente a los ácidos muy fuertes. debe quedar claro. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. Por otro lado. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. concentración y disolvente.Análisis Químico 9. El fenol. como el ácido sulfúrico. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. pero aún así. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. la alúmina o el ácido sulfúrico). se da la 219 Salvador Camacho Garrido .V. de ahí su transparencia. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. necesitando los primarios de catalizadores. Por su carácter conjugado. sabor ardiente y solubles en agua. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. de olor agradable. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. al igual que el agua. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. es decir. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. Con los ácidos. 2. ni en el visible (V). o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). En el caso de los alcoholes. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. son líquidos oleosos. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H.

pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina.Análisis Químico 9. Los aldehídos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. En el caso de los alcoholes terciarios. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. 3. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. Como reactivos. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura.

Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. Para fenoles: 9.Análisis Químico 9. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases.

para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. Según la nomenclatura sustitutiva.4’-oxidifenol. los éteres son líquidos ligeros. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. Así hablamos por ejemplo de 4. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. se puede decir éter dietílico. si procede. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. como adjetivo. muy volátiles. menos densos que el agua. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. y –oxa. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. En general. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). Así podemos hablar del 4.2-diol. con la terminación –oxi del menos complejo. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. Cuando son iguales. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. Introducción a la Química Orgánica 11. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . de agradable olor. y buenos disolventes de productos orgánicos. Así hablamos de 2. Para algunos éteres complejos. Así nombramos metoxietano. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres.Análisis Químico 9. el prefijo de multipliplicidad. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. Por tanto. ÉTERES. por lo que se indica su posición.3-epoxipentano. y cuando no es grupo funcional prioritario. Para compuestos no simétricos. o posiciones.6-dioxadecano-1. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. En función de que los radicales sean iguales o diferentes.Cl OH H2O 173. se le denomina como epoxi. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. y posteriormente la palabra éter. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. En la nomenclatura rádicofuncional. como las grasas.

REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. compuestos bastantes inestables y explosivos. bases. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos.Análisis Químico 9. Así. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. 4. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. No obstante. 2.V. 3. ni absorben en el U. al estar sometidos a mucha tensión. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. dando productos de alto interés industrial. tanto por la acción de ácidos. se ha utilizado como anestésico. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. 1. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. sufren con facilidad la apertura del anillo. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. o el V (incoloros). pero los de tres y cuatro miembros. agua y alcoholes. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno.

De aquí que difieran en algunas propiedades. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. =C=O.Análisis Químico 9. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. pues en caso contrario. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. En la nomenclatura radícofuncional. 224 Salvador Camacho Garrido . Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. por lo que se le asigna el localizador número 1. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. Cuando se unen directamente a ciclos. es la forma más usual) y el nombre cetona. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. aromáticas y mixtas. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido.. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. butiro. etc. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. según la síntesis de Williamson. pero con la diferencia. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. por la reacción de eliminación se forman alquenos. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. aunque otras sean comunes. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. propio. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. ALDEHÍDOS Y CETONAS. consiste en emplear la terminación –al. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. Introducción a la Química Orgánica 2.

. Y en las reacciones catalizadas por ácidos. es probable que el primer paso sea la protonación del O. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. la 2. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno.V.4-diona.5ciclohexadieno-1. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. al estar el enlace polarizado. se conoce como p-benzoquinona. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. Algunas cetonas. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. pero los aldehídos son más reactivos. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O.4: Para enonas y enales conjugados. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . y se le antepone el localizador que le corresponda. Este prefijo. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. En el U. pero sin llegar al valor de los alcoholes. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. así. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. pinturas y perfumería. al grupo carbonilo se le denomina oxo-.Análisis Químico 9. considerado.

con azufre. pero especialmente los aldehídos. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). sólidos aislables de gran pureza. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. formando hidratos (no aislables). 4. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. con oxígeno. formando alcóxidos de halomagnesio. el producto formado así. algunos de ellos polimerizables. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. 3. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. 2. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. Los nucleófilos son muy diversos. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. etc. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). hidróxido de plata.Análisis Químico 9. Se utilizan como medio de aislamiento. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). 1. puede ser estable. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. con nitrógeno. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. Las cetonas resisten bien la oxidación. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. Polimerización: En disolución acuosa. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. En cuanto a la estereoquímica. se adicionan a los compuestos carbonílicos. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff.

El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres.Análisis Químico 9.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas). 6. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. Los que no lo poseen. Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. Halogenación: Los aldehídos. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. 5. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . Por tratamiento con halógeno libre. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR .

sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. Ni CH3COCH3 300º C 2. formando un compuesto enamínico. y la de alcoholes secundarios a cetonas. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. Ruptura oxidativa de 1. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1.Análisis Químico 9. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. En el ámbito industrial. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3.

o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. oxálico HOOCCH2COOH ác. crotónico COOH ác. Así. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. HCOOH ác. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. -COOH. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. pueden ser saturados o insaturados. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. Así puedo decir ác. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. 2-carboxiheptanodióico o ác. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. acrílico CH CCOOH ác. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. CnH2n1COOH). AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. También puede emplearse otro sistema. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. Así. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. propiólico CH3CH CHCOOH ác. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. pueden tener más de un grupo carboxilo. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula.5-pentanotricarboxílico.para el resto de funciones indicando su localizador. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. 1. estar en cadenas abiertas o cerradas. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. acético CH3CH2COOH ác. maléico H C COOH H C HOOC ác. generalmente para ciclos y poliácidos. benzóico HOOC COOH ác. Este mimo nombre carboxi-. fórmico CH3COOH ác.Análisis Químico 9. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. Los ácidos carboxílicos. fumárico COOH C H COOH COOH ác. Introducción a la Química Orgánica 9. podemos hablar de ácido etanóico. sobre productos aromáticos. butírico CH2 CHCOOH ác. glutárico H C HOOC ác. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia.1.

por impedimento estérico. 230 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. reaccionan muy lentamente. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. 3. por otro lado. 4. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. 2. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. Los alcoholes terciarios. tricloroacético (de pKa = 0. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales.Análisis Químico 9. metales activos. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. Los líquidos presentan fuerte olor. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. El protón del ácido carboxílico. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones).7) y el ác. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales.

KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. 7. que son sales de ácidos carboxílicos. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. dicromato de sodio. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. ácido nítrico. 6. En las mismas condiciones. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. Introducción a la Química Orgánica 5. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido.Análisis Químico 9. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. etc. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. como el permanganato de potasio. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos).

Las principales reacciones que dan son: 1. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. 4. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico.Análisis Químico 9. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. 2. 3. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. 2. son los radicales RCO. especificando el catión que le acompaña. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. por la terminación -óilo o -ilo. Que el radical principal proceda del ácido. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. bien como adjetivo. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Que el radical principal proceda del alcohol. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. es decir la sales. cloruros de acilo. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. como el nombre de los radicales acilo. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. Se nombran de forma similar a las sales.procedentes de los ácidos carboxílicos. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. los anhídridos. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. es decir. e insolubles en disolventes muy apolares. 5. Los radicales acilo. Introducción a la Química Orgánica 9. Algunos autores también consideran a los nitrilos. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. en cuyo caso se nombra aciloxi-. Así del ácido etanóico. 232 Salvador Camacho Garrido . bien como de catión (N). SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. DERIVADOS DE ÁCIDO. los haluros de ácido y las amidas. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación.o ariloxicarbonil-. las lactonas. 6. los ésteres. al poder considerarlos como amidas deshidratadas.

que son los que están en posición α respecto al grupo éster. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. N. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. se nombran los dos por orden alfabético. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. 3. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. secundarias y terciarias. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). Al resto se les nombra como carboxamidos. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados.Análisis Químico 9. es decir. Así. Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. podemos hablar de amidas primarias. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. Además.N-dimetilacetamida o de triacetamida. y al –NHCOCH3 acetamido. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Los mismo que los anhídridos. que proceda de dos ácidos diferentes. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. Esterificación: por tramiento con alcoholes. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. Como pueden existir más de un grupo acilo. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. En el caso de que sea mixto. Así podemos hablar de benzamida. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. En general. podemos habla de anh. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. se nombran según su ácido de procedencia. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. 233 Salvador Camacho Garrido . pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. 4. 2. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. 7. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. Así podemos hablar de 4-hexanolida. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. acético butírico. Las reacciones son similares a los de los ésteres. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. acético o de anh. Sus principales reacciones son: 1. 8.

Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. secundarias. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . aminometil-. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. AMINAS. etc. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. cuando reaccionan con ácido nitroso. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. Como alquilaminas. Así. metilamino (del más lejano al más cercano).H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. salvo en el caso de la esterificación. Conforme al número de sustituyentes. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno.7. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno.5. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos.10-tetrazaundecano. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. indicando la posición del sustituyente. pueden ser aminas primarias. podemos hablar de 2. por lo que se les antepone la N. Así.3. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. 234 Salvador Camacho Garrido .5-pentanotriamina. y se reducen con facilidad para dar aminas. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. hablamos de 1. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes.Análisis Químico 9. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. indicando mediante localizador su posición. En el caso de substiyentes iguales. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos.

así como aquellas alifáticas primarias. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. 235 Salvador Camacho Garrido . las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. HSO4-. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. o BF4-). por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). mientras que las aminas terciarias no lo son.Análisis Químico 9. 5. putrescina. 3. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. 4. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. etc. Entre las principales están: 1. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. 2. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. Halogenación: En presencia de bases. o cloruro de anilinio (por la anilina). que por su olor reciben el nombre de cadaverina. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. muchas de ellas tienen nombres vulgares. En el caso de las aminas aromáticas. No obstante. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. es muy similar al-OH. las aminas primarias y secundarias. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas.

Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas.Análisis Químico 9. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. Introducción a la Química Orgánica 6. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. dan productos dispares. 7.

Hidroxialquenos. Sulfénicos: R-SOH • Ác. 5. 3. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. Introducción a la Química Orgánica 178. esto no siempre cierto. 179. 6. 237 Salvador Camacho Garrido . puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. Enonas y similares. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. 4. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. 2. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. 10. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. Aciloínas (α-hidroxicetonas). Dienos. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. No obstante. Dioles. Haloalquenos. especialmente si los dos grupos están muy próximos. siendo por tanto. 8. Hidroxiácidos. Diácidos. 7. Aminoácidos.Análisis Químico 9. Dihaloalcanos. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). 9. Esto sucede en: 1. No obstante existe gran variedad de estos compuestos.

3. por tanto. haluros de acilo. Éteres. 5. amidinas. selenoácidos. tioéteres. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. y. Alcoholes. en este orden. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. y cuando no ocurre esto. 10. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . imidas. tiofenoles. fenoles. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. Introducción a la Química Orgánica No obstante. 11. 7. N. suele predominar una función. proteínas y ácidos nucleicos). Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. 12. 6. 4. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. por tanto. 9. Los hidrocarburos según lo visto. hidrazinas. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. Por esto. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. Ácidos. iminas. tioalcoholes. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. Aldehídos. ésteres. Son O. Cationes. selenocetonas. Nitrilos e isocianuros. selenoalcoholes. selenoéteres. o Los bioelementos primarios. tioácidos. perácidos carboxílicos. nombrando el resto como sustituyentes. amidas. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. 180. derivados de los aldehídos y en este orden. etc. C. susceptibles de caracterización y cuantificación. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. 2. Son todos los bioelementos restantes. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. Cetonas. o Los bioelementos secundarios. tiocetonas. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. P y el S. La IUPAC establece que se deben nombrar. nidrazidas. objeto de análisis. Parece claro. selenofenoles.2% del total de la materia viva. tioaldehídos. Aminas. según su grupo principal. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. etc. que desde nuestro punto de vista. ácidos sulfónicos. H. etc. derivados de las cetonas. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. y los variables. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. Peróxidos. 181. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. lípidos. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. selenoaldehídos. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. 8. BIOQUÍMICA. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. sulfénicos. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. Hidroperóxidos.Análisis Químico 9. sulfínicos.

un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. . se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. y función biocatalizadora. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. y orgánicos. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. Cu. Mn. Co. O. Glúcidos o carbohidratos 2. 1% se denominan oligoelementos. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. N. como el agua y las sales minerales. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos.Análisis Químico 9. Mg y Ca. 182. Cl. No es posible la materia viva sin agua. I y F. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Aminoácidos 4. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. Mn. Lípidos 3. 183. llamados también radicales hidroxilo. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. Cu. Li. Mg. Son variables el Br. H. LOS GLÚCIDOS. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. como es el caso del O2. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). B. como ocurre en el H2O. función energética. es decir. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). Este nombre es en realidad poco apropiado. V. Pb. K. Zn. Son indispensables el Ca. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. F. hidrosfera o litosfera. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. de la hidrosfera y de la litosfera. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. nitrógeno y oxígeno. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. función de reserva energética. es decir. Si. y el resto bioelementos plásticos. hidrógeno y oxígeno. N. con la composición de la atmósfera. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. Fe. K. Estos elementos. Los más abundantes son el Na. Zn. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. I. Si. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. y a radicales hidrógeno (-H). Na. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido .

heptosas y octosas. se ha de destacar. tetrosas. no polares. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. • Oligosacáridos. 184. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. el cloroformo. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. es decir. Se forman directamente en la fotosíntesis. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. nitrógeno y azufre. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. pero en porcentajes mucho más bajos. la importancia del enlace β. como el octano. etc. la anticoagulante. el éter. de 2 a 10 monosacáridos. la hormonal. el benceno. de más de 10 monosacáridos. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. Además algunos lípidos contienen fósforo. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. hexosas (estas dos últimas las más importantes). En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. pueden ser. y los peptidoglucanos en las bacterias. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. y la inmunológica. el glúcido más importante es la glucosa. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. LOS LÍPIDOS. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética.Análisis Químico 9. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. y sus derivados. • Son solubles en disolventes orgánicos. de 3 a 8 átomos de carbono. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. Así pues. la enzimática. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . En lo que concierne a la función estructural. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. la quitina en los artrópodos. la de vitamina. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. o una cetona. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. que incluye los lípidos simples (grasas. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. triosas. pentosas. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). Aunque químicamente. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. • Polisacáridos. A su vez.

algunos tipos de proteínas. • Función biocatalizadora. 2. etc. 241 Salvador Camacho Garrido .4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. Un gramo de grasa produce 9. hidrógeno. lipoproteínas. donde se almacenan. cobre. Proteínas filamentosas.1 kilocalorías/gramo. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. En la célula. se denomina holoproteína. y si es superior a 10. las queratinas. Cuando. Pertenecen a este grupo los colágenos. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. glucoproteínas. • Función transportadora. recibe el nombre de polipéptido. • Función estructural. hierro. Pertenecen a este grupo las protamidas. como los esteroles. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. suelen contener también azufre y. presenta algún otro tipo de molécula. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. Proteínas globulares. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. fósforo. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. Según su grupo prostético. las albúminas y las globulinas. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. se habla de proteínas. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. las prolaminas. se denomina oligopéptido.000. denominado grupo prostético. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. fosfoproteínas y nucleoproteínas. PROTEÍNAS. recibe el nombre de heteroproteína. además de aminoácidos. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. Cromoproteínas. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. compuestos básicamente por carbono. las gluteninas. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. 1. Además. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. 1. oxígeno y nitrógeno. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. Atendiendo a su estructura terciaria.Análisis Químico 9. las elastinas y las fibroínas. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. yodo. En los órganos. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. recubren estructuras y les dan consistencia. 185. los carotenoides. Según la naturaleza del grupo prostético. magnesio. mientras que los glúcidos sólo producen 4. las histonas.

para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. • rRNA. 3. • Función homeostática. • Nucleoproteínas. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. Introducción a la Química Orgánica 2. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. • Función hormonal. es decir. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. • Función contráctil. En 1868. guanina. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. que codifican la información genética. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. timina. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. ÁCIDOS NUCLEICOS. uracilo y citosina. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. Glucoproteínas. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. F. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. • mRNA. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. • Función de transporte. 186. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. 242 Salvador Camacho Garrido . • Función enzimática. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. • Función de defensa. Como base contiene adenina. citosina y guanina. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. adenina. • Fosfoproteínas.Análisis Químico 9. • Función de reserva. Su grupo prostético es un ácido nucleico.

que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí.Análisis Químico 9. Se dividen en: . Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida. Los organismos sanitarios establecen la denominada C. La información en las células reside en el genoma. El DNA es donde se almacena la información.I. 1 U. Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. = 0.Hidrosolubles: B. VITAMINAS.I. En caso de carencia. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos.).Liposolubles: A. Se miden en unidades internacionales (U. PP y C.R.5 mg.D. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. Aún no siendo principios inmediatos.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. . E y K. El fllujo de información: es siempre unidireccional. salvo en algunos virus (retrovirus). D.

carne. hígado. Carne. levadura de cerveza. Fruta fresca. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. Gérmen de trigo. arroz. cáscara de Tiamina 1. equimosis. atrofia lingual. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. debilidad. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. itcericia.I. Cianocobalamina Hígado. Hígado. diarrea. atrofía lingual. descamación de la piel. pescado y leche 3 μg parestesias.Análisis Químico 9. dermatitis leche C. calambres. 244 Salvador Camacho Garrido . Espinacas. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra. ataxia Escorbuto (petequias. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. en los niños. verduras.5 mg taquicardia. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. Levadura de cerveza. trastornos del sueño. glositis. anorexia. Hígado. cardiomegalia. riñonez.400 U.I.I. higado y mantequilla Beriberi. pescado. irradiación Calciferol 400 U. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. Aceite de higado de pescado. diarrea. levadura de cerveza anemia Palidez. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. glositis diarrea.R. manchas de Bitot. carne. cereales. Antixeroftálmica 1. estomatitis. convulsiones. verduras.D. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica.

Determinación de la fórmula empírica. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. Por otro lado. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. en el siguiente cuadro. Determinación del peso molecular. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. 188. 2. y que sobrepasan en 50 veces. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. 4. 3. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta.Análisis Químico 10. Determinación de la fórmula molecular. Aislamiento del compuesto puro. Determinación de la estructura molecular. 5. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1.

ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. Cristalización: a) Precipitación. 246 Salvador Camacho Garrido . Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. Destilación. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. 5. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. Cromatografía: a) Columna. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN.Análisis Químico 10. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. 4. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. 4. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. b) Descenso del punto de fusión. 2. 3. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. c) Sublimación. En general. d) Recristalización. los métodos clásicos son poco exactos. su exactitud es más que suficiente. Las técnicas son: 1. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. c) Capa fina. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. Extracción. c) Diálisis. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. 3. d) Cromatografías instrumentales preparativas. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. 2. b) Fusión. b) Papel.

aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. Excitación Bajo vibracional. Conformación. Entre las más comunes se encuentran: 1. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia.V. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. Configuración y conformación de moléculas pequeñas.Análisis Químico 10. es decir. Configuración. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). Fórmula molecular. Rotación específica. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Índice de refracción. Concentraciones exactas. se debe realizar el análisis cuantitativo. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. Punto de fusión. 2. Prueba de Identidad. Punto de ebullición. Grupos funcionales.N. etc. Número y contornos de los núcleos. Criterio de pureza. Bajo Excitación electrónica. especialmente de los H. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Métodos clásicos: a) Volumetrías. y propiedades intrínsecas. Conformación. 3. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. Solubilidad. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. Espectroscopia I. Longitudes y ángulos de enlace.-V. Estructura completa y estereoquímica. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). Peso molecular. b) Gravimetrías.R. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. 5. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. 4. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . Absorción ultravioleta-visible. Absorción infrarroja. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula.M. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. 2. Esqueleto. Espectroscopia R. Presencia y contorno de grupos funcionales. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1.

Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. etc. En líneas generales. b) Cinéticos. CRISTALIZACIÓN. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. dejando atrás el resto de componentes. 189. 190. En el caso de la química orgánica. d) Cromatografía de permeación en gel. 2. Fraccionada o rectificación. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido.V.Análisis Químico 10.R. Generalmente. Otros métodos: a) Electroforéticos. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. 4. Para que sea efectivo.-V. c) Enzimáticos. A presión reducida. b) I. 3. A presión normal o simple. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). 4. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. d) Polarimétricos. puro y cristalino a partir de su disolución. para posteriormente proceder. Por arrastre de vapor. a la adición de un segundo disolvente más apolar. b) Cromatografía de líquidos. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. 3. que se opera de forma diferente. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. Cuando aparecen puntos de precipitación. 248 Salvador Camacho Garrido . DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. aún a ebullición. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío.

destilándose a menor temperatura.Análisis Químico 10. a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. Se denomina punto azeotrópico. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique.y un 4 % de agua. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua. conectada a una línea de vacío. 249 Salvador Camacho Garrido .

del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. Sólido-líquido. es directamente proporcional a la solubilidad. con el condensado. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. reales o ideales. repetido n veces. en cada uno de los platos. hacen que lleguen a un equilibrio. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. 191. 2. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. 2. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. ya sea sólida o líquida. 2. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. y luego se deja en reposo para que se separen. entre el vapor ascendente. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. la cantidad de soluto que va a cada fase. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. se agita. consiguiendo la separación de productos puros. Este proceso. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. Líquido-líquido. 250 Salvador Camacho Garrido . Con percolador a temperatura ambiente.Análisis Químico 10. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. En cualquier caso. denominados platos. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. llamado disolvente. y el condensado descendente. Este íntimo contacto. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí.

A nivel práctico. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. se cubre con el disolvente. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. y para evitar su pérdida. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. 3. 251 Salvador Camacho Garrido . entre los que podemos destacar: 1. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas).Análisis Químico 10. 2. 3. 2. se comprime el material. 4. dejando enfriar antes de separar el líquido. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. Embudo de decantación o de bromo. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material.

La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. pero no el soluto. 3. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. que se puede utilizar como separación difusional. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. Geles activos. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. 252 Salvador Camacho Garrido . Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. El proceso inverso. 2. de la temperatura y la presión. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. y en algunos casos. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. Al poder pasar el disolvente. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. Para un gas y un líquido absorbente dado. Carbón activo. Está basado en un fenómeno superficial. Tierras decolorantes. M n de los polímeros (osmometría). se denomina desadsorción. ÓSMOSIS.Análisis Químico 10. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. DIÁLISIS Es un método de separación difusional.

acidulada con ácido acético. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. Blanco y soluble en amoniaco. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico.Análisis Químico 10. y otros menos comunes como el P. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. Al acidular con ácido sulfúrico. 193. formándose el halogenuro de plata correspondiente. estos se deben determinar según diferentes métodos. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. Al hervir la disolución. 2. se le adiciona acetato de plomo. para añadir en frío solución de nitrato de plata. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. el As y algunos metales. implica I-. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. pueden existir otros elementos comunes. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. el S y los haluros. como el O. La diálisis tiene por objeto. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. implica Br-. 253 Salvador Camacho Garrido . investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. gomas. el N. implica Cl-. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. Amarillo e insoluble en amoniaco. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. valorar la urea contenida en la orina. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). y actualmente se utiliza para separar azúcares.

por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. si es pardo anaranjado. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. Si existen más de un halógeno. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. papel pH. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. C . a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein.Análisis Químico 10. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). quinoleina. que como positivo. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. el fósforo en ácido fosfórico. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. tenemos dos casos. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. no es un método fiable. indica bromo y si es incoloro denota cloro. 5. Como no todas las sustancias dan esta reacción. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . Si se obtiene un color violeta indica yodo. ENSAYOS ESPECIALES 1. si lo hubiera.

la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. después de la zona de óxido de cobre granulado. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. para investigar el cloruro posteriormente. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. I 2 . estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. Las sustancias difícilmente combustibles. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. El resto se hace en función de su existencia. Los elementos más investigados son el C. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. el H y el N. Para evitar esto. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. también es necesario la utilización del cromato de plomo. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. con lo que se comente un error por exceso para el C y el H.Análisis Químico 10. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. Así. que formará color púrpura del yodo. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo.

pero también 256 Salvador Camacho Garrido . Este método es aplicable a otros elementos. que tratadas con una base fuerte. 2. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. si bien el primero es el más usado: 1. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. Se somete. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2).Análisis Químico 10. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. dentro de un manguito de hierro en un horno. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. nitroso y azoderivados. como los nitro. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. en tubo cerrado. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. para medir su volumen. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. Se utiliza el tren de combustión. se transforma en amoniaco. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes.

para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. ácidos polibásicos. 257 Salvador Camacho Garrido . que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. aminoácidos. poliaminas. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. 195. Actualmente. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas.Análisis Químico 10. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. R-OH. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. (R-CO)2O. con muestras inferiores a los 5 mg. R-NH2 Y R-CN. si existen varios caminos. para ser posteriormente pesado. basados en la solubilidad de las sustancias. etc. por lo que la técnica se hizo de orden micro. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. H y N. hidroxiácidos. Ar-OH. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. por lo que son de polaridad intermedia. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. G VI. R-COO-R’. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. azúcares. según el análisis de Pregl. SOLUBILIDAD. R-CO-R’. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. 2. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado.

Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. 4. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. Entre otras muchas. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. como R-NH2. 196. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. 3. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. por ser inertes. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. como alcanos. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. Es inmediato para alcoholes terciarios. 5. 258 Salvador Camacho Garrido . con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. 4. 5. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. 6. 2. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. Ar-OH. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. nitrilos y sulfonamidas. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. 7. Grupo III: Insolubles en agua. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. imidas. R-NH-NH-R’ y cetoximas.Análisis Químico 10. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados.

Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. 10. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. 13. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. 14. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina.Análisis Químico 10. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). 12. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . 7. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). 11.4-dinitrofenilhidracina en etanol. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). 8. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. para dar precipitados blancos. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. 9. precipitados y turbidez. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar.

Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados).libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. 15. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. que precipitan en medio ácido con color blanco. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. • Sin reacción. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. que indica amina primaria. • Las aminas terciarias no reaccionan. 16. 260 Salvador Camacho Garrido . o no es amina. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde.Análisis Químico 10. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. 17. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. 197. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. indica amina terciaria. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. rotación específica. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. • Los trinitroderivados dan color rojo. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. índice de refracción. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. • Sin reación aparente. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). DERIVATIZACIÓN. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. investigando los productos de la hidrólisis. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. etc.

• p-toluididas. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. • Fáciles de purificar. e) Ácidos: • Amidas. b) Éteres aromáticos: • Picratos. i) Aminas: • Acetilderivados. • 3. • Ésteres p-nitrobencílicos. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. • 3. permiten la identificación del producto de partida. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). • Benzoil derivados. f) Ésteres: • Saponificación. • Benzoatos.4-dinitrofenilhidrazonas. • Picratos. • Picratos. • Nitroderivados. • p-toluensulfonil derivados.Análisis Químico 10. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • N-bencilamidas. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. • Semicarbazonas. • Oximas. • p-toluensulfonatos. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. • Picratos. Así se transforman algunos productos. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda.4-dinitrofenil derivados. • p-toluensulfonil derivados. • Bromuros. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. • 2.5-dinitrobenzoatos.5-dinitrobenzoil derivados. que recristalizados. • Benzoatos. c) Aldehídos y cetonas: • 2. 261 Salvador Camacho Garrido . a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. • Yoduros de alquilo. d) Azúcares: • β-acetatos.

Desde el punto de vista analítico de la química. Así. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . etc. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. No es menos cierto que existen métodos especiales. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. y que en el caso específico del DNA ha conseguido.Electroforesis.Cromatografía de afinidad. así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma. por tanto. se efectúan los siguientes análisis según legislación. . . tanto clásicos como instrumentales. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: . y. . Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. emplea todos los métodos usuales. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. Para ello. y en función del alimento a analizar.Análisis Químico 10.Análisis enzimático.Métodos serológicos. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. creados y desarrollados por la biología molecular.

20. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. REACCIONES QUÍMICAS. 8. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. VELOCIDAD DE REACCIÓN. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. 14. 17. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. PROPIEDADES DE LA MATERIA. CLASIFICACIÓN. 1. EQUILIBRIO QUÍMICO. CONSERVACIÓN DE LA MASA.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. 16. 12. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. 6. SISTEMAS MATERIALES. 3. AJUSTE DE REACCIONES. 13. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. 10. 9. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. CATÁLISIS. ECUACIONES QUÍMICAS. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. 15. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. 19. 2. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. QUÍMICA. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. MECANISMO DE REACCIÓN. QUÍMICA ANALÍTICA.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

115. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. PATRONES PRIMARIOS. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. 105. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. 119. 107. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. 118. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. DISOLUCIONES PATRONES. 121. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. DISOLUCIÓN PATRÓN. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . NEUTRALIZACIÓN. 116. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. MÉTODOS GENERALES.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. PATRONES PRIMARIOS. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. 120. INDICADORES ÁCIDO-BASE. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. 117. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109.

OTRAS APLICACIONES. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. 129. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. COMPLEXOMETRÍAS. DICROMATOMETRÍAS. PERMANGANIMETRÍAS. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. ECUACIÓN DE NERNST. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . OTRAS VALORACIONES REDOX. 125. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. REDUCTORES OXIDANTES 133. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. 131. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. 132. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. REACCIONES REDOX. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. CURVAS EN VALORACIONES REDOX.Análisis Químico 123. 124. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. POTENCIAL REDOX. 136. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. VALORACIONES CON YODO. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. INDICADORES REDOX. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. 142. 128.

EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. 155. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. 162. SERIES HOMÓLOGAS. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. 154. ACTIVIDAD ÓPTICA. ISOMERÍA. 161. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . 158. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. 166. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. 152. POLIMERÍA. 150. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. REACCIONES ORGÁNICAS. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 160. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. GRUPOS FUNCIONALES. 156. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. 153. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. 165. 148.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. TAUTOMERÍA. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. 164.

ALQUINOS. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. ALDEHÍDOS Y CETONAS. ALCOHOLES Y FENOLES. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. COMPUESTOS HALOGENADOS. ALCANOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170.Análisis Químico 167. ARENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. ALQUENOS. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. ÉTERES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. AMINAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido .

EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. BIOQUÍMICA. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. 190. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 180. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. CRISTALIZACIÓN. 188. LOS GLÚCIDOS. PROTEÍNAS. 183. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. LOS LÍPIDOS. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. ÁCIDOS NUCLEICOS. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. VITAMINAS. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. 181. 184. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. 179.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178.

197. 198. DERIVATIZACIÓN. 196.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. 256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . SOLUBILIDAD.

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