Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. coincide con el valor numérico de su masa molecular. A efectos prácticos. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C.). tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. mediante sendas flechas en ambos sentidos. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas. iones. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión.012 kg de 12C. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. en una reacción química. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. Conceptos Básicos de Química Por tanto. AJUSTE DE REACCIONES. 6 Salvador Camacho Garrido . CONSERVACIÓN DE LA MASA. ECUACIONES QUÍMICAS. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0.41383 l. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. El valor hoy aceptado es de No = 6. Así pues.022045·1023 mol-1. en las que se pone. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso.Análisis Químico 1. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento. pudiendo ser átomos. y si este fuera reversible. es decir.4 l·mol-1.012 kg de 12C. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. moléculas. 8.N. y por consiguiente. Recientemente. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. 7.

se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. no lo es desde el punto de vista químico. conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. Como no es frecuente. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). es • 7 Salvador Camacho Garrido . líquido (l). Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. • Si se pasa de moles a gramos. pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. gas (g). pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta.Análisis Químico 1. • Combinada con la Ley de Lavoisier. para poder realizar los cálculos estequiométricos. o en disolución (aq). es decir mediante número enteros. sólido (s). • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. al menos en los trabajos de laboratorio. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso.

Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. cuando transcurre sin intervención. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. como la oxidación de la pólvora. como la oxidación del hierro. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. 9. Para que. como la oxidación del carbón. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . o Endoenergéticas. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. Salvo en casos relativamente excepcionales. o Explosivas. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. conocido el rendimiento de un proceso. 10. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. o Reversibles. como sucede en la síntesis del amoníaco. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). cuando requiere para su realización aporte energético. lo que permite conocer la masa en disolución. o Rápidas. En química orgánica. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. por tanto. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. como la oxidación del hierro al aire libre. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas.Análisis Químico 1. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. como la combustión del carbón. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. o Provocadas. cuando los productos pueden en el medio de reacción.

. pero también crítico en el análisis. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. temperatura.) que afectan a la reacción. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. en contraposición a la adición. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. como la transposición pinacolínica del 2. como la reacción de neutralización. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. y a semejanza de la velocidad en Física. VELOCIDAD DE REACCIÓN. Ni del estudio energético. descomposición del agua. 12. Por tanto. casi todas las reacciones industriales. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . y en algunos casos aunque lentas. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación.. En general.Análisis Químico 1. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. como la carbonatación de la sosa. • Control de las variables externas (presión. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. como la síntesis del agua. • Provisión de materias primas. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA.3. como la yodación del etileno. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. detalle muy importante en la industria.. como la esterificación. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. En principio. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas.3-dimetilbutilenglicol-2. • Costo del producto. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse.

. en función del reactivo arbitrariamente elegido.. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. Desgraciadamente.. Así. según los casos. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. no tienen porqué ser iguales a. es decir 3. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. La velocidad instantánea de una reacción es la variación. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. b.. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde.. A. de la concentración de cualquier reactivo o producto. a. de primer orden respecto al reactivo B. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción). . c. β. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. Para dar un significado unívoco. α. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. γ. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo. Así para un reactivo dado... También en general. . en una reacción tipo: aA + bB + cC + .Análisis Químico 1. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . Así. en un instante determinado. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida.

Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. tenga lugar la reacción. y por tanto su energía cinética. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. como es lógico.r. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. que es independiente de la concentración. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. La molecularidad. MECANISMO DE REACCIÓN. y representamos log v/log [A]. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. • La velocidad de las moléculas. lo que no concuerda con la realidad. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. 13. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. aumentará con la temperatura.Análisis Químico 1. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. cualquier sistema. pero que en cambio varía mucho con la temperatura. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). menor es su probabilidad. como el orden de reacción. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final.d. físico o químico. por tanto. A la constante utilizada. de menor energía y mayor desorden. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y.

todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. hasta un cierto límite. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. Lo que sucede es que. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. • Su composición química no se altera. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. Todas estas apreciaciones. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. Así se admite. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. los inhibidores o venenos catalíticos. en general. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. Cuanto mayor es esta agitación. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. CATÁLISIS. 14. y estos a su vez.Análisis Químico 1. lo que implica una mayor probabilidad de choque. forman un complejo activado distinto. al reciclarse en la reacción. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. • Actúan en pequeñas cantidades. • Grado de división de los reactivos: Los gases. y espontánea o no como también lo era. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. 12 Salvador Camacho Garrido . Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. K = A⋅e − ε a RT 15. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. Una vez alcanzado éste límite. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. más lábil y de menor contenido energético. Del mismo modo.

17. V.. cuando reactivos.Análisis Químico 1.) • Los enzimas. debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones.. es nulo. o heterogénea en caso contrario. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. sino que. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. Pd.)b ⇔ (C + C + . EQUILIBRIO QUÍMICO. CONSTANTE DE EQUILIBRIO.. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’.)d 13 Salvador Camacho Garrido . o desde el punto de vista global. como son iguales las velocidades en ambos sentidos. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible. 16. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO... Rh. etc.)a + ( B + B + .)c + ( D + D + . o biocatalizadores.. el cambio neto. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción.. Se las denomina irreversibles. Entre los catalizadores más comunes. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3).. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos.

Kx = Kp P Δn . Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. o Si se aumenta la temperatura. o Si aumenta la concentración de algún producto. Kp =e − ΔG o RT . que el producto de las concentraciones molares de los productos. denominada constante de equilibrio. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales.( RT ) Δn . la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. 18. el sistema se desplazará hacia la izquierda. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. o Si se disminuye la temperatura. el sistema se desplazará hacia la derecha.Análisis Químico 1. o Si la presión disminuye. o Si se aumenta la presión. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. se cumple. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. el sistema se desplazará hacia la derecha. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa.

PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. Ej. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. es decir. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico.). el análisis elemental y la especiación.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. QUÍMICA ANALÍTICA. Aguas. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza.: Espectrofotometría de absorción atómica. 19. Ej. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. Ej. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido .C. Conceptos Básicos de Química A veces. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228. • Reacciones químicas involucradas. • Métodos más utilizados. Ej. 21.8 nm. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público.Análisis Químico 1. • Aplicaciones más importantes. Ej. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?.S. Redox / ácido-base. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material. 20. también se tienen reacciones mixtas. la cuantificación y su distribución.I. es decir. • Técnicas más usuales. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. • Cálculos.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales.

Análisis Químico 1. No se mide directamente la masa (ni el volumen). 16 Salvador Camacho Garrido . Suelen intervenir procesos físicos.10 mg. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra.01 %). En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos.01 – 0. en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. o Ultramicro: 0.001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos. o Análisis último: También denominado elemental. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. 22. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad.1 mg. donde los análisis debían de ser rápidos.001 mg. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente). En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. que determina el contenido de cada elemento en la muestra. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. (0. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. o Macro: o Semimicro: 50 . o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. o Micro: 2 – 0.

si son necesarios. lo que dista bastante de ser cierto.Análisis Químico 1. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. pH. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. o Optimización de los parámetros instrumentales. pues según un tópico de la química analítica. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. todas tienen la misma. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. o Eliminación de interferencias. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. Generalmente. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. las especies que deben analizarse. ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. Por otro lado. sólo es un componente más del análisis. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. EL PROCESO ANALÍTICO. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. etc. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). precisión y exactitud. A partir de aquí. En cuanto a la importancia. Conceptos Básicos de Química 23. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . T. o La aplicación de los métodos estadísticos. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. cuantitativa o estructural. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución).).

Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra. información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .

PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real..Análisis Químico 1. generalmente expresada como concentración. continuo o intermitente. Cuanto menor es el número más selectivo es el método.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. 25. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. Entre los más importantes: 1. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados. la cantidad de materia. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo. 19 Salvador Camacho Garrido .Exactitud: Se relaciona con el error. sobre todo fuera del mundo académico. etc.. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. El primer requisito es la definición del problema. PARÁMETROS ANALÍTICOS.. y C. 2. M = f (C) Donde M. 2.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. 3. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1. Conceptos Básicos de Química 24. repetitivo u ocasional... 2. 1. 4. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento.. 1. es decir.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos.. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones.. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método..

Una vez elegidos los métodos provisionales. cantidad. antes de adoptarlo. de algún compuesto que la contenga. la velocidad de lectura. veraz y sensible.... MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. 5.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad... etc. INSTRUMENTOS 1.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos..Aparatos disponibles: O su costo de adquisición. 20 Salvador Camacho Garrido . hemos de tener en cuenta: 1. selectivo.Análisis Químico 1.. humedad. 2. 3. reactividad. 4. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. BSA. 4. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. exactitud y forma de expresión de resultados. interferencias. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada.. Conceptos Básicos de Química 2.. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”.. de la propia sustancia pura. DIN. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos. permite el registro de gráficas.Características de la misma: Estado físico. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS.Función de transferencia: Lo más lineal posible. 6..Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo.. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. En este sentido.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida.. 5. versátil. 26. mantenimiento y calibración. que al aumentar hacen aumentar el ruido. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. gases corrosivos o incluso vibraciones. 2.Experiencia del personal: Generalmente cualificado. etc. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar. debemos optar por uno de ellos. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental. 3. UNE. 3. etc. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. Como desventaja.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. control de datos y programaciones. 4. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos.. temperatura. Una vez elegido un método debe efectuarse. temperatura. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal..

TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas.: Determinación de la acidez de un vinagre.: Determinación de Clcomo AgCl. 1. Ej.: Análisis de Gases.Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). y determinación de Fe como Fe2O3.: N2 según Dumas. Ej. Ej. 3.. Cualquier clasificación adolece de artificiosa. 2. con posterior transformación o no del precipitado.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple. 3..Análisis Químico 1. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . Ej. 27...: Determinación de Cu y Ni en aleaciones. Ej.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo. 4.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.. Ej. Ej.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química.. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado..: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido. Conceptos Básicos de Química 1. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2. Ej.

M.P.L.Análisis Químico 1.F.N. H.C. I. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G.T. A.C.C.A.R. E.M. Electroforesis E. Turbidimetría Nefelometría E.-V.E. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U. R. H.V. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D. F.L. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido .

EL LABORATORIO QUÍMICO. o Material y equipos usados. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. 29. altos voltajes. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. o Bibliografía. y del que no puede arrancarse página alguna. existe un único cuaderno. en el que se ponga la fecha. lo anteriormente expuesto. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. o Observaciones. A nivel docente deben seguir un único modelo. hay productos químicos que son nocivos. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. Good Laboratory Practice). Para llevar un control del trabajo del laboratorio. o Esquema o resumen del trabajo realizado. o Título. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. si son necesarios. Teniendo en cuenta. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. a veces. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. o Procedimientos utilizados y su descripción. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. Si la publicación original no se ha visto. El concepto de BPL. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. que debe llevarse al día. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. luz ultravioleta y otras radiaciones.Análisis Químico 2. resulta crucial. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. ya que un capítulo de la guía de BPP. o Referencias. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. 23 Salvador Camacho Garrido . apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. tóxicos. o Cálculos. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. existe el peligro derivado del uso de mecheros. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. que puede ser personal. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. o Reactivos. inflamables. 28. explosivos. corrosivos. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. teratógenos o carcinógenos y. o Objetivo. o Descripción de resultados. o Exposición de conclusiones obtenidas.

realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. de control de alimentos. registran. el aumento de la cultura de los consumidores. la globalización del mercado. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. realizado.P. dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. 24 Salvador Camacho Garrido . registrado e informado". realizan. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican.L. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. o la Food and Drug Administration (FDA). Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. clínicos. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio.Análisis Químico 2. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. controlado. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. controlan. etc. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. diagnóstico veterinario. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos.

Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. presiones etc. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. • Qué le resta por realizar. • Caída de personas al mismo nivel. • Contacto térmico. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. • Atrapamiento por o entre objetos. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. • Qué operaciones se han ya realizado. PLANIFICACIÓN. • Caída de objetos desprendidos. 25 Salvador Camacho Garrido . Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. • Caída de objetos en manipulación. preparamos la etapa siguiente del análisis. • Caída de personas a distinto nivel. del inglés Total Quality Management). y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. • Corte. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. • De qué tiempo dispone para realizarlo. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar.Análisis Químico 2. combustibles. 31. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias.

aviso de bomba. lavaojos…) y sus revisiones. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. lugares de trabajo. accidente de una persona. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. Exposición a radiaciones. por lo menos. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. manipulación. señalización. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. extintores. LA SEGURIDAD. Exposición a ruido. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. prevención de incendios. Incendio. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. Exposición a substancias corrosivas. Golpe por objetos o herramientas. mangueras. emisión de sustancias peligrosas. así como en el aumento de producción. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. mantas ignífugas. autonómico. Explosión. 32. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. gestión de residuos. Generan también acciones correctoras. Exposición a contactos eléctricos. Sobreesfuerzo. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. Choque contra objetos móviles. en materia de prevención de riesgos laborales. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. Proyección de fragmentos o partículas. terremoto. 26 Salvador Camacho Garrido . Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. Exposición a temperaturas ambientales extremas.Análisis Químico 2. estatal y comunitario.

Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. bomberos. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. 33. ayuntamiento. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). o Lavaojos. y externos (ambulancias. o Vitrinas extractoras: Generales. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. taxis…). Microbiológicas. o Puertas cortafuegos. sobre todo por su capacidad de absorber calor. direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. accidente): cómo actuar. El correr aporta aire que aviva el fuego. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. Para disolventes orgánicos. mutua. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. Mediante un sistema de ventilación forzada. o Mantas ignífugas. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. a quien avisar. o Mangueras/Bocas de incendio. equipo de primeros auxilios…).Análisis Químico 2. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. o Duchas de seguridad. Especiales: Tipo D para metales activos. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. 27 Salvador Camacho Garrido . Dotadas con sistema de apertura antipánico. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios.

28 Salvador Camacho Garrido . Se aconseja llevar ropa de algodón. Cubren toda la cara del usuario. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. se deben utilizar zapatos apropiados. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. o Gafas. o Equipos independientes del medio ambiente. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. con aire transportado por el usuario. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. Mascarilla autofiltrante. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. deben utilizarse siempre. tiempo de penetración…). infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. Durante la permanencia en los laboratorios. medias. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. pulseras y cabellos largos. o parte de ella. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. Guantes para productos biológicos. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. o Ropa. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. Mascarilla. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. Protegen lo ojos del trabajador. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. Equipos autónomos. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. A veces cubre el brazo. Protege la mano. para qué sustancias está indicado. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34.Análisis Químico 2. En caso necesario. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. del usuario.

la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. como si es una operación dentro de dicho proceso. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. Un analista no tiene “tiempos muertos”. y cada cosa está en su sitio.Análisis Químico 2. y no sólo por la seguridad personal. para nuestra salud y la de los demás. Cualquier norma. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. es esencial la limpieza y el orden. En los de química. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. sino de hacerlas cumplir. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. tanto si es un proceso analítico completo. en cuyo caso. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. por no seguir las instrucciones dadas. Cualquier persona. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. por extraña que pueda parecer en un principio. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. que trabaje en un laboratorio. sino también por lo que hagan los demás. Debe tenerse siempre presente. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. como el material que usamos. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. 36. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. no sólo por lo que uno haga. estos parámetros suelen ser críticos.

Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. debe limpiarse por separado. También es necesario tener en cuenta. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. los residuos se deberían reutilizar. Cualquier material en contacto con colorantes. El material se enjuaga con agua del grifo. 37. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. • Material usado. si lo contaminamos. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. los materiales y los equipos. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 2. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. sino como una herramienta. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). se realiza en función de su composición. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. Deben tomarse las normas. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. o en desecadores de aire forzado y caliente. Como en toda gestión de residuos. El tratamiento del material nuevo de vidrio. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. que la eliminación del material desechable. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. como las proteínas y las grasas. GESTIÓN DE RESIDUOS. pero si es sódico. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. Si esto no es posible. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse.

Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. 31 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico o 2. sin haber efectuado previamente una eliminación. trapos. etc. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. destrucción o neutralización de los mismos. guantes desechados. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). papeles de filtro. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar.

butírico. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. ACIDOS INORGÁNICOS. En cuanto al material de vidrio. etc. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. bifosfatos. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. BASES. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. 2. hidróxido de potasio. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. succínico. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. CIANUROS. cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. Productos: Dietilamina. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. ácido fosfórico. toluensulfónico. El proceso más seguro para recuperar el material. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). Productos: Acido nítrico. agitando de vez en cuando. La solución resultante se diluye a 1:10. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. Productos: Acidos acético. Diluir con agua abundante. 3. etc. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. AMINAS. hidróxido de sodio. a título de ejemplo: 1. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. hidróxido de amonio. 4. trietanolamina. naftalensulfónico. pipeteros o envases para contener objetos. Productos: Cianuros varios. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. mercaptobenzotiazol. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse.Análisis Químico 2. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). fenilantranílico. carbonato de potasio y carbonato de sodio. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. bisulfatos. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. ácido sulfúrico.

o La utilización de bata es muy conveniente. llevarlo recogido o metido en la ropa. etc. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. o Las mesas. así como no llevar colgantes. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. para ello leeremos. si es preciso un par de veces. 33 Salvador Camacho Garrido . así como que esté ordenado. sillas taburetes. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. suelos. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. etc. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. Los recipientes deberán retirarse diariamente. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. El profesor los proporcionará. ni tomar bebidas ni comidas. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. no pueden depositarse prendas de vestir. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. que pueden entorpecer el trabajo.. asegurarse bien de que es el que se necesita.Análisis Químico 2. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. si se tiene el pelo largo. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. aunque estén debidamente neutralizados. apuntes. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. el rótulo que lleva el frasco. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. 38.. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. o Es muy aconsejable. no coger ningún producto químico. enseguida circule por el mismo abundante agua. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. la mínima. de su instrumental y utensilios. o Como regla general. o En el laboratorio no se podrá fumar.

que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. es decir. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. pero sin precipitación. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. beber o fumar. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. siempre al contrario. etc.Análisis Químico 2. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. 39. planchas de material aislante. • Está terminantemente prohibido comer. los productos químicos. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. salvo para su lavado. o Los ácidos requieren un cuidado especial. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). soplar sobre los platos de la balanza. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. Para evitar quemaduras. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. nunca echaremos agua sobre ellos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. como vibraciones debidas a golpes. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. 34 Salvador Camacho Garrido . • En un cuaderno. Es preferible usar rotulador vitrográfico. Cuando queramos diluirlos. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible.. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. radiadores. en ocasiones. cerrar la llave y avisar al profesor. como normas generales. o No pipetear con la boca los productos abrasivos.. etc. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. tanto las instrucciones del profesor. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas. o Si se vierte un producto inflamable. deben registrarse todos los accidentes. por pequeños que puedan parecer. debemos tener presente. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas.. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. Sin menoscabo.). Alisarlos al fuego. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. aparatos en funcionamiento. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. hornillos. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. arena. como estufas. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. ácido sobre el agua. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. o Al preparar cualquier disolución. y menos con la boca.

y siempre que se abandone el mismo. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. Los mecheros.Análisis Químico 2. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. los lavaojos. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. Ante cualquier duda. consulta al profesor. 35 Salvador Camacho Garrido . Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. siempre. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. las duchas de emergencia. los extintores y cualquier elemento de seguridad. Una vez acabado el trabajo. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín.

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Análisis Químico 3. balanzas. mantenimiento y conservación. placas calefactoras. MATERIALES Y EQUIPOS. Para el adecuado uso de materiales y equipos. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. guantes. así como su correcto uso en el laboratorio. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. duchas de emergencia. muflas. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. etc. etc. equipo Kjeldhal. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. la porcelana o cerámica y los metales. etc. La identificación debe hacerse visualmente. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. las estufas. agitadores. probetas. saber para qué se usan. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. 41. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser.. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. pipetas. . tubos de ensayo y de centrífuga. antes de ser usado por primera vez. gafas. 37 Salvador Camacho Garrido . CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. etc. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. potenciométros. previamente deben poder identificarse. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. vasos. etc. pero tiene otra particularidad. mecheros. peras de succión. o Generales: como extintores. baños. En un principio. lavaojos. matraces. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. por lo que genera tanto dolor. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. conductímetros. mascarillas. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. granatarios. equipos de extracción. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. etc. campanas extractoras. GENERALIDADES. espectofotómetros. 40.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. … 38 Salvador Camacho Garrido . Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. por su peso y su conductividad del calor. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno).Análisis Químico 3. así el alambique para hacer destilaciones. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes.

es decir.Análisis Químico 3. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. elevando su temperatura. o Estufas. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. para evitar ebulliciones violentas. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42.100-1200 ºC) en crisol. 43. 39 Salvador Camacho Garrido . o Horno eléctrico o de Mufla. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. o Microondas. el cual será proyectado fuera del tubo. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. aumentando así la superficie de evaporación. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. Mechero de alcohol. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. con lo que se favorece la ebullición. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. y aunque este puede estar cerrado. De esta forma. generalmente permanece sin tapa. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. o Manta eléctrica. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor. o Resistencia eléctrica. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. o Placa calefactora. comenzando siempre por la parte superior del líquido. USO CORRECTO DEL MATERIAL. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición.

según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. características y conformación distinta. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). • Sales. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. el peso específico si es un líquido. el peso molecular. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. Además del correcto uso. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. así podríamos hablar de sólidos. etc. • Disolventes. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. En cualquier caso. líquidos. Además se debe evitar su trasvase del envase original. denominadas productos de reacción o simplemente productos. su actividad óptica si la posee. etc. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. • Otros. la riqueza. GRADOS DE PUREZA. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. para síntesis y cromatográficos. teniendo en cuenta la precisión. 45. Por tratarse de compuestos químicos. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. Sin embargo. reactividad en reacciones químicas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. en química. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso.. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. • Indicadores.Análisis Químico 3. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. Por tanto. Un reactivo es. • Álcalis o bases. REACTIVOS QUÍMICOS. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. 44. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. gases y semisólidos. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. de su riqueza. sino su limpieza. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. 40 Salvador Camacho Garrido . características del uso del reactivo. como es la fórmula molecular. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta.

• CRS: Sustancias de referencia certificadas. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. • EQP: Especie química primaria.Análisis Químico 3. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. 46. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. explosivos. • DS: Disolventes secos. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. destinado a uso general en laboratorio. • En presencia de reactivos. • RE: reactivos especiales. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. • No calientes nunca un recipiente cerrado. 41 Salvador Camacho Garrido . • Comburentes: Sustancias y preparados que. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. 47. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. en contacto con otros. inflamables. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. originan una reacción fuertemente exotérmica. particularmente con los inflamables. corrosivos. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. Los productos químicos pueden ser tóxicos. • Está terminantemente prohibido probar los productos. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. en función de los riesgos que presente).… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro.

Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. agudos o crónicos e incluso la muerte. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. 42 Salvador Camacho Garrido . ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. que por contacto inmediato. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. por inhalación. 48. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. puedan calentarse e incluso inflamarse. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía.Análisis Químico 3. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. agudos o crónicos e incluso la muerte. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. FRASES R Y PICTOGRAMAS. por inhalación. ingestión o penetración cutánea. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo.

o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. R6: Peligro de explosión. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. R3: Alto riesgo de explosión por choque.Análisis Químico 3. fuego u otras fuentes de ignición. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. INFLAMABLES o R10: Inflamable. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. fricción. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. fricción. fuego u otras fuentes de ignición. 43 Salvador Camacho Garrido .

o R23: Tóxico por inhalación. Nocivo por inhalación. 44 Salvador Camacho Garrido . o R20. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R26: Muy tóxico por inhalación. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R24: Tóxico en contacto con la piel. o R21: Nocivo en contacto con la piel.Análisis Químico 3. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar.

o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. o R40: Posibles efectos cancerígenos. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.Análisis Químico 3. o R37: Irrita las vías respiratorias. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. o R34: Provoca quemaduras. 45 Salvador Camacho Garrido . MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. o R49: Puede causar cáncer por inhalación. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. o R36: Irrita los ojos.

o R59: Peligroso para la capa de ozono. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49. O de prudencia para reactivos y preparados. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. o R56: Tóxico para los organismos del suelo. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R54: Tóxico para la flora. FRASES S.Análisis Químico 3. o R55: Tóxico para la fauna.. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos.. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad.. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo. o R57: Tóxico para las abejas..

la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización. en general.. 47 Salvador Camacho Garrido . lávese inmediata y abundantemente con.. La etiqueta es. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente.Análisis Químico 3. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. ETIQUETADO. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de.. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel.. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos.

en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. punto de ebullición. almacenaje. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. 51. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. Incluido.Análisis Químico 3.. efectos a la salud. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. redactada en el idioma oficial del Estado. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. primeros auxilios. también incluyen su toxicidad. • Nombre. dirección y teléfono del fabricante o importador. etc. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. reactividad. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. una etiqueta bien visible en su envase que. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización. el nombre de alguno(s) de ellos. disposición. obligatoriamente. La ficha de datos de seguridad (FDS).

ingestión o contacto dérmico. análisis.1 1. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. etc. toxicidad. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. correcta utilización (manipulación. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. S. incluyendo la gama de concentraciones. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio. almacenamiento. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. controles de exposición. posibles lesiones o daños por inhalación. primeros auxilios y ecotoxicidad.).U. C/Garraf. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido .2 1. estabilidad y reactividad. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. eliminación. el control y neutralización de derrames.:(+34) 937 489 499 2. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos.A.Análisis Químico 3. etc.safety@panreac. Asimismo. En el caso de los preparados. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. Algunos de ellos son de fácil interpretación. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. (+34) 937 489 400 e-mail: product. por ingestión y en contacto con la piel. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. investigación y química fina.

Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. 50 Salvador Camacho Garrido . Quitarse las ropas contaminadas.5 5. pedir atención médica.=93. Ingestión: Beber agua abundante. Pedir inmediatamente atención médica.2 4. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg). 3. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Posibilidad de efectos irreversibles. Riesgo de lesiones oculares graves. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable.Análisis Químico 3. Espuma. Medidas de lucha contra incendio 5. Los vapores son más pesados que el aire. manteniendo los párpados abiertos. En caso de irritación. contacto con la piel e ingestión. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos).3 4. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos.4 4. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. Polvo seco. Mantener alejado de fuentes de ignición. Provocar el vómito. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Dióxido de carbono (CO2).1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito.3 Medios de extinción adecuados: Agua. 4. Pedir inmediatamente atención médica. Puede formar mezclas explosivas con aire.1 5. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua). Pedir atención médica.2 5. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Primeros auxilios 4. Muy tóxico para los organismos acuáticos.

Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). cambiando ligeramente de color. En local bien ventilado. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas.4 8. 8. Usar equipo de protección completo. sólo autorizado a técnicos. Manipulación y almacenamiento 7.1 6. usar equipo respiratorio adecuado.1 8.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes.2 8. Protegido de la luz. 6.Análisis Químico 3. etc. Ambiente seco.1 7.4 Equipos de protección: ------------- 6. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados. Alejado de fuentes de ignición y calor. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. Limpiar los restos con agua abundante. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. Acceso restringido.7 mg/m3.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores.6 51 Salvador Camacho Garrido . aguas y desagües. Controles de exposición/protección personal 8.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. Kieselguhr. 8. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. El producto tiende a oxidarse.3 7. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac.5 8. Temperatura ambiente. Evitar la contaminación del suelo. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. Filtro A.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares.

halogenóxidos. Agentes oxidantes (entre otros.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire. Halogenuros de metaloides.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. óxidos no metálicos. halogenatos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8. 10. el tiempo de penetración de dicho material.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. Compuestos orgánicos de nitrógeno.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. Metales alcalinos. Metales alcalinotérreos. ácido perclórico. Estabilidad y reactividad 10.3 / 11 vol. Materias que deben evitarse: Acidos. ácido cromosulfúrico).1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . Información toxicológica 11. cuando proceda. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10.4 11. Olor: Característico. en relación con la cantidad y la duración de la exposición.Análisis Químico 3.1 10. Benceno y derivados. 9. indicando el tipo de material y.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. pH X8.3 10. percloratos. ácido nítrico. CrO3. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto. óxidos de nitrógeno.

2.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia.4. dificultades respiratorias. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.Test: ------12.Degradación abiótica según pH: ------12. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.4 12.4.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l. Peces = 61 mg/l.Observaciones: Datos no disponibles.3.4 .3.Bioacumulación: Riesgo = ----12.1 .3 12.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.4.2 . Puede provocar dermatitis. 12. 12.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12. Degradabilidad : 12.5 13.1 .2.1 . 12.3. No se descartan otras características peligrosas.2. Por contacto ocular: irritaciones. Producto contaminante del agua.3. Información Ecológica 12.Análisis Químico 3. Clasificación: Altamente tóxico.3 . Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos.Test: ------12.2 .3 .Observaciones: Datos no disponibles. Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido .3 . Acumulación : 12. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas. arritmias. Clasificación: Extremadamente tóxico. náuseas.1 12.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos.2 .

ORDEN MAM/304/2002. de 24 de abril. Publicada en BOE 22/04/98. de 20 de diciembre de 1994. de 30 de abril. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. En España: Ley 11/1997. 14. Publicada en BOE 19/02/02. En España: Ley 10/1998.1 13. de Envases y Residuos de Envases. de Envases y Residuos de Envases. de Residuos. Publicada en BOE 25/04/97. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos.Análisis Químico 3. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. Real Decreto 782/1998. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. en cada caso. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. los cuales tienen carácter de residuos especiales. relativa a los envases y residuos de envases. Por tanto. Información reglamentaria 15. de 24 de abril. procede contactar con la autoridad competente. de 23 de julio de 2001.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos. de 8 de febrero. de 21 de abril.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. Publicado en BOE 01/05/98.

Muy tóxico para los organismos acuáticos. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. En caso de ingestión. Riesgo de lesiones oculares graves. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. acuda inmediatamente al médico (si es posible. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo.08 Respecto a la revisión anterior.Análisis Químico 3. 55 Salvador Camacho Garrido . Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.04. Posibles efectos cancerígenos. Posibilidad de efectos irreversibles. por ingestión y en contacto con la piel. En caso de accidente por inhalación. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. están basados en nuestros actuales conocimientos. contacto con la piel e ingestión. Evítese su liberación al medio ambiente. En caso de accidente o malestar. muéstrele la etiqueta). se han producido cambios en los apartados: 15. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas.

Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .

57 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días .40h/semana. o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.Análisis Químico 3. o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra.(TWA).

lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. un incendio y otras. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. un derrame o rotura de un envase. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. un almacén puede quedar constituido por varias islas. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS).Análisis Químico 3. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. bien por el de estanterías. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día.. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. No son recomendables los almacenes en sistema de península. bien por el sistema de islas. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. • Aislar o confinar ciertos productos. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. como prevenirlos y como protegerse. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. 58 Salvador Camacho Garrido . Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. ALMACENAMIENTO.e. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. 52. De este modo. en función del tamaño del almacén. Las separaciones podrán efectuarse. así como las cantidades máximas recomendadas. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. En este sentido. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. Para productos inflamables. REACTIVOS INCOMPATIBLES. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. 53.Análisis Químico 3. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. Para productos corrosivos. REACTIVIDAD. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. ya que ello implica una manipulación. Emplear armarios de seguridad. almacenamiento y eliminación diferenciada.

óxidos. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. permanganato potásico. flúor. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. magnesio y circonio en polvo. 60 Salvador Camacho Garrido . aluminio. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. sulfuros. Bases fuertes. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. tanto por calentamiento. halogenatos. Nitratos. celulosa. carburos. peróxidos. cloratos. hidruros. ácido perclórico.Análisis Químico 3. nitruros. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. Azúcar. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. alquilmetales.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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σ2. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita.5 1. cuyos valores sigan una distribución normal. en un aula. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1.50 1. μ. función normal de error o Gaussiana.7 1. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson).70 1. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor.Análisis Químico 4. y la varianza.8 1. Así. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2.60 1.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera. x. la media. Para una población infinita de datos. se obtiene una curva en forma de campana.6 1.80 1.

Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. tal que z = N (0. pero no su forma.Análisis Químico 4. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2.1). El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo.1587.σ2) en una variable estándar z. Para z = 1 se tiene A = 0. o lo que es lo mismo decir. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. o es simétrica respecto a la línea x = μ. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ .5. donde: A = 1 – 2 x 0. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ.6826 67 Salvador Camacho Garrido . es el área bajo la curva a la derecha de z. Para z = o se tiene A = 0.1587 = 0. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ.

como la media y la varianza. como es lo lógico. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD.50 % y 99. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. puede hacerse uso de parámetros análogos. se denominan estadísticos. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z.Análisis Químico 4. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. Si sólo se dispone de una muestra. ya que. 68 Salvador Camacho Garrido . ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población.70 %. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n.

Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada.638 ± = 4.0025 μ = 4.Análisis Químico 4.025 2. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza.776 ⋅ 0.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados.638 ± 0. es decir. 69 Salvador Camacho Garrido . En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.638 y s = 0. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles.

El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos.Análisis Químico 4. o El test Q de Dixon. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. primero los datos se ordenan de menor a mayor. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). que si bien puede resultar sencillo de aplicar. y finalmente. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos.

Cuanto menor es ésta. no para óxidos. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. 71 Salvador Camacho Garrido . Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. A diferencia de la imprecisión. o Sólo vale para sales. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real.01-0.1 0. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis.001 0.1 0. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. En cuanto a los límites de error tolerables. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. o Pueden producirse compensación de errores. mayor es el límite tolerable. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. que establecer una constante de la naturaleza. más exactitud es exigible. si bien se debe tener en cuenta.. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0. fácilmente reconocible.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. 1. • Cantidad relativa en la muestra del analito. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos.Análisis Químico 4. No es lo mismo un análisis de rutinario. Imprecisión Nº de medidas 10 60.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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Análisis Químico 4. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. tanto en datos como en resultados. se conservan los términos con sus cifras. Cuando se escriben ceros finales son significativos. 77 Salvador Camacho Garrido . 7. de acuerdo con la regla anterior. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1. El dígito 0 es cifra significativa. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. 4.En datos y resultados. se propagan los errores relativos. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número.. es decir. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva... Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. 3) Operaciones combinadas.. 5. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término. si no lo fueran. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo. no debieran estar puestos. 2. utilizando las incertidumbres absolutas. 3. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones.En las sumas y restas. 1) Adición y sustracción. 8. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. En adiciones y/o sustracciones...En la multiplicación y división. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales.. 2) Multiplicación y División.. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. 6. la posición del punto que separa enteros de decimales.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas.

Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. Designación del documento. 2. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. Identificación del laboratorio de ensayo. conviene detenerse en su descripción. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. 11. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. Identificación del objeto presentado a ensayo. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. como por la OCDE apartado 91. pero sin omitir los detalles importantes. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. 4. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. Correcciones y adiciones. Método(s) de ensayo. ELABORACIÓN DE INFORMES. Modalidad de la muestra. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. o Descripción de la muestra. han sido estudiados tanto por la FDA. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. Si se ha invertido más de un día.). 8. Realización del ensayo. etc. 14. Utilización de la subcontratación. Identificación del cliente. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. Resultados de los ensayos. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. o Cuando sea posible. 9. 12. Descripción del trabajo encargado por el cliente. Fecha de emisión y firmas. Identificación del documento. 6. presión atmosférica. 15. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. Otras informaciones. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. iluminación. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. registrados en el apartado 58185. 13. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. no es aconsejable confiarse en la memoria. a medida que estos se van obteniendo. 7. 78 Salvador Camacho Garrido . o Cuando se utiliza una técnica nueva. humedad. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. o Método utilizado. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. 5. Estos puntos son: 1. o Siempre que sea posible. 3. Equipo(s) de ensayo. 10. conviene repetir las experiencias para obtener más datos.Análisis Químico 4.

los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. 79 Salvador Camacho Garrido . se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. o Introducción. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. o Incluir el número de página y número total de páginas. o Bibliografía empleada.Análisis Químico 4. o Interpretación de los resultados y conclusiones. 1720/2007 de 21 de diciembre. según el R. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. actualmente. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. de 13 de diciembre. de Protección de Datos de Carácter Personal. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. o Objetivos que se persiguen. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. o Una relación con el material necesario. Si como es normal.D. o Reactivos utilizados.

.

2. podemos hablar de disoluciones diluidas. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente.000 de partes de disolución.Análisis Químico 5.p. 1 parte de soluto en 1. 5. Partes por millón: o p. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). generalmente agua. 6. saturadas y sobresaturadas. todas las combinaciones posibles de sólido. 3. 68. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. 2. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución.p. el que se encuentra en mayor proporción.000. Podemos definirlas por tanto. 5. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. 66. 1 parte de soluto en 1.000 partes de disolución. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. CONCENTRACIÓN. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. Realización de los cálculos oportunos. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. Se puede decir. 7. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. (γ). 8. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. 4. Partes por mil: o p. DISOLUCIONES. Recordando nuestros conceptos de Química. 3. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. Existen diferentes clases de disoluciones.01 – 1 μ. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. que sólo las 5 últimas formas de expresión. 9. 81 Salvador Camacho Garrido . Independientemente de la forma de expresión. todas se preparan de la misma forma: 1. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). 67. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1.mil. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 4. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica. líquido y gas. Preparación de Disoluciones TEMA V. un soluto y un disolvente. molaridad y normalidad. y si los dos están en el mismo estado de agregación. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. 10. en el caso que el disolvente sea agua. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. concentradas. Las disoluciones más comunes son de dos componentes.m. Aunque de una forma simple. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. tanto para el soluto como para el disolvente.

La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. Balanzas de precisión. De mayor a menor incertidumbre. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). que nunca se debe sobrepasar. pesar la muestra objeto de análisis. Existen diferentes tipos de balanza. y las clasificaremos. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. expresión de la concentración. tenemos: 1. Granatarios. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. con el tapón puesto. Balanzas analíticas. 9. d) Sensible. con al menos. fecha de preparación. también le corresponde una mayor capacidad de carga. c) Estable. 7. En el caso de no tener ninguno seco. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta.Análisis Químico 5. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. En cualquier caso. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). tirando la disolución después de cada enjuague. A pesar de que es de sobra conocido. 3. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. nombre del preparador y uso o laboratorio. 69. fórmula. Preparación de Disoluciones 6. Invertir. 2. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. 8. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. 10. nombre. 12. b) Fiel. diferenciaremos una vez más masa y peso. es una magnitud variable. Etiquetar el frasco de reactivo. lo que condiciona su uso. 4. reiteradas veces hasta completa homogeneización. MEDIDA DE LA MASA. 11. Microbalanzas. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. no por su diseño. de forma independiente al método analítico que utilicemos. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. A mayor incertidumbre. 82 Salvador Camacho Garrido . puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. es invariable. por lo que es necesario.

implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. Doble pesada o método de Gauss. se manejan usualmente en el estado de disolución. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. es el 83 Salvador Camacho Garrido . I. Son los matraces volumétricos (aforados). Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. hay que calibrar la balanza. 70. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. Sustitución o método de Borda. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. una vez obtenido el valor “cero”. las pipetas y las buretas (dosificadoras). donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. vasos. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. incluso sólidas. III. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. Actualmente. ni tan siquiera probetas. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista.Análisis Químico 5. vidrio de reloj. etc. 71. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. matraces. 1. Al ser electrónica el proceso es automático. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. Para pesar. como su nombre indica. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. Previamente a la realización de la pesada. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. BALANZA MONOPLATO. Pesada directa.0000 g. y por tanto. El volumen que contiene. II.). Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. se suele pesar poniendo el pesasustancias. máxime cuando las sustancias. no se encuentran entre ellos. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. En general. cuyo valor de medida es sólo aproximado.) y será la que utilizaremos. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. MEDIDA DEL VOLUMEN.I. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado.

esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. Son graduadas. o Uso al que se destina. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). que el volumen de un litro equivale a 1. Existen para diferentes volúmenes.01 ml. 25 y 50 ml. no es totalmente cierto. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios.05 e incluso 0. humedad.98 ºC. 50. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. 250. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento.c. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. 5. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. sin ningún tipo de titubeo.c. 50 y 100 ml. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. 2. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. 0. En principio. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). En realidad el litro. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta.000. mediante un código de colores. sensible a la luz. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3.Análisis Químico 5. 20. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. etc. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. 500 y 1000 ml. indicando las restricciones si se necesita. Ahora bien.. 25. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. 2. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. 100. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas.I. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3.1. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. 5. 84 Salvador Camacho Garrido .). 10. como son 1. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. Es por ello.028 c. 25. por definición. aforadas y de doble aforo. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. y con graduaciones de 0. 72. 10. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. 3. existiendo de 10. etc). (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. congelador.

o varía después de ser usada por primera vez. y es obligatorio el uso del plástico. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). • Tiempo. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. • Humedad. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. y enganchar la etiqueta correspondiente. en alcohol hasta completar los 100 ml. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. • Luz. 73.2 gramos de amarillo de metilo. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. e incluso a veces desechadas. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. En cualquier caso. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. 74. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. REACTIVOS INDICADORES. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. como demuestran los siguientes ejemplos. si la concentración de la misma varía antes de ser usada. así. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes.Análisis Químico 5. • Reacción con el contenedor. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. del medio en el cual están disueltos. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. cambio de color o enturbiamiento. por lo que los recipientes. En las reacciones de neutralización. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. por lo que como sucede con los patrones de titración. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. 85 Salvador Camacho Garrido . Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. En general su preparación no entraña ninguna problemática. actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales.

1 gramos de timolftaleína. filtrar la solución. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0.Análisis Químico 5.1 N de ácido sulfúrico. hasta obtener una ligera coloración roja. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. en alcohol hasta completar los 100 ml. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína. hasta obtener una ligera coloración azul. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido .1 gramos de rojo de metilo. Se debe disolver 0. filtrar la solución. De ser necesario.1 N de hidróxido de sodio. De ser necesario. en 100 ml de alcohol. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. en 100 ml de alcohol.

algunos sulfuros y sales hidratadas. Aunque en la actualidad. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. 76. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. etc. Es sensible para los metales alcalinos. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. la dureza.Análisis Químico 6. etc. haluros. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. la densidad o el magnetismo. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. plomo. molibdeno. mediante disolución o disgregación de la muestra. alcalinotérreos. mediante: • Marcha analítica de cationes. boro. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. algunos ensayos denominados por vía seca. • Marcha analítica de aniones. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. pueden aportar información interesante al analista. permite saber la homogeneidad o no de la misma. y observando: o Cambios de color. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. manganeso. o Formación de sublimados. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. la materia orgánica. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. 75. cobre. el olor. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. ENSAYOS POR VÍA SECA. cromo. 87 Salvador Camacho Garrido . etc. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. En minerales. o Desprendimiento de gases y vapores. con lupa o con microscopio.

se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. V (V). ion amonio. Fe3+. indican la presencia de ciertos elementos. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. amoníaco o sulfato ferroso). Cr (VI). o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. etc. Sn (IV) y T4+ (parcial). ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. As (III). Ca2+. Co2+. En el caso que nos ocupa. en función del ennegrecimiento. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. Zn2+. o Ensayo de la arsina para el arsénico. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+.Análisis Químico 6. junto con algunos ensayos simples. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. permite determinar la procedencia del mismo. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. como el bismuto. Bi3+ y Al3+. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. W (VI). en frío y en caliente. Cr3+. Hg22+ y Pb2+ (parcial). Sb (V). o Ensayos topoquímicos. mercurio. Ca2+ y Mg2+. o Ensayos de soplete sobre carbón. estaño. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. 88 Salvador Camacho Garrido . Sr2+ y Ba2+. • Grupo tercero: o de los cloruros. Mo (VI). • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. Ag+. Cu2+. Ni2+. Sb3+. Una vez separados por grupos los cationes. manganeso. cobalto. olor. produce una serie de gases. cuyo color. 77. para ser posteriormente identificados. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. As (V) y K+. Cd2+. si la reacción es específica para el espécimen. por ser éste el reactivo general de precipitación. o Ensayos de trituración de polvos. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. Hg2+. Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. o Ensayos de solubilidad. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema.

Estudio en el precipitado. 9. de los cationes del grupo II. 18. tras disolución.Análisis Químico 6. Reacción con el papel pH. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. 8. 15. Identificación directa del sodio y el amonio. 12. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. 6. después de su disolución. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. tras su disolución. Precipitación de la disolución con amoníaco. previa redisolución. 16. de los cationes del grupo IV. de los cationes del grupo III. Preparación de la muestra. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. Apreciación del olor. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido .y su eliminación. 2. de los cationes del grupo V. 13. 7. 17. 14. 5. 10. Estudio. Observación del aspecto. Estudio en el precipitado. 3. Observación del color. Identificación de F. 4. Precipitación con carbonato sódico. 11. Estudio en el precipitado.

algunos elementos libres y ácidos insolubles.c. sales básicas. Cr. Precipitado Disolución HNO3 c. Hg. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. Sb2O5. Ca. Δ Grupo I: Cr (VI). Cd. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. V (V).c.As (III). Mn. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. hidróxidos. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe.Análisis Químico 6. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu. óxidos. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. H2SnO3. W (VI). Sr SO4. Mo (VI). Zn. Co. PbCl2.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. Bi. Sr. Pb SO4. El residuo de BaSO4. Ni.

17. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema.Análisis Químico 6. 15. si es la misma que la de cationes. 4. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. Por su oxidación a yodo. 19. Por formación de un complejo con el azul de metileno. 23. Nitrato. Por oxidar al Mn (II). • Ensayo de aniones reductores. 11. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Fluoruro. Clorato. Silicato. 24. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). Por su oxidación a bromo. Por diazotación de Griess. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Por oxidar al sulfato de anilina. basta con homogeneizar y si es alcalina. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Borato. si la disolución es neutra. Formación del complejo con Fe3+. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). 7. Cianuro. Acetato. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. 20. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. 2. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. • Ensayo con nitrato de plata. Sulfuro. • Ensayo de aniones oxidantes. Ferricianuro. Ferrocianuro. Sulfato. Perclorato. 16. Hipoclorito. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por precipitación del ácido silícico. Bromato. Tiosulfato. 22. Por su dismutación con sales de plata. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. 13. 9. 25. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. Carbonato. Oxalato. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. 21. Por precipitación con sales de bario. 8. En cuanto a la preparación de la muestra. previamente preparada. Por el ensayo de corrosión del vidrio. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. Por su reducción a yodo. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. Por formación del éster metilbórico. 3. 5. Sulfito. • Estudio de incompatibilidades. 14. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Tiocianato. Por su precipitación con sales de calcio. Yoduro. 6. Cloruro. Por formación del precipitado con Fe3+. Por precipitación como cloruro de plata. • Ensayo de aniones del azufre. 18. 12. Yodato. su uso no ha sido generalizado. Bromuro. Nitrito. Fosfato. 10.

un azúcar y tres grupos fosfato. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. cosméticos..). • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. Así a título de ejemplo. por ejemplo. Además. Sin embargo. KITS COMERCIALES. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. Éstos suministrados por el fabricante. a su vez. Por otra parte. las aminas son de utilidad en la industria. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. Actualmente. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. madera. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. 80. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. puesto que a veces. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas.Análisis Químico 6.. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria.

0-3.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100.Análisis Químico 6. 0.0-10. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición.0.00-1. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión.0-2. Al girar la rueda. 0-500 mg/L 0.0 mg/L 0-125.0-5.0 mg/L 0. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines. estos kits. La comparación se realiza de forma visual. 0-300 ppm 0.0-3. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100. estos kits utilizan una titración.0-10. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados.0-2. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos. TITRACIÓN Baratos y precisos.5 mg/L 0.0-2.0 gpg 0-500 gpg 0.0. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas.00% acidez del aceite 0.0-20.0 mg/L 0. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad. 0-100 mg/L 0. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores.0. Para determinar la concentración del parámetro químico. 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc.0-50. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . son ideales para análisis de campo.5 mg/L 0.

0-3.5 mg/L 0.0 mg/L 10-200 mg/L 0. 0-50 mg/L 0.5 mg/L 0.70.30 mg/L 0.0-2.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0.0 mg/L 0.00-0.70.00-0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.00 mg/L 0. 0.0-20.0-6.0-30.00-1. 6.0-2. 0.0-2.5 mg/L 0.5 mg/L 0.0-10.0 mg/L 0.5-5.0-10.00-0.0-8.0-10.0-3.5 mg/L 0. 0.00-1.0-1.0-3. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.0 mg/L Presencia/ausencia 0. 6.00-0.5 mg/L 0.00-0.0.00-1.0-10. 0-300 mg/L 0.0-3.5 pH 0-100.00 mg/L 0.70. 0. 0.5.00.0-20. 100-1000 mg/L 0.00%.5 mg/L.5 mg/L 0.0.0 g/L 0-5 mg/L 0. 0.5 mg/L.0.0 mg/L 0.0 meq/L > 0.0-725.5 mg/L 0. 0-1000 mg/L 500-10000.0 mg/L 0. 0.70.00-1.0-20.0-4.0. 0.00-0.0 gpg (Ca) 0.0-5. 0.0-20.5 pH 0.00-1. 0.50 mg/L • • 6.0-2.00-0.0 gpg.0-10.0 mg/L 0.0-3. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.0-3.0-2.00-1.0 mg/L 0-5 mg/L. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido . 0.00-0.0-3. 0.0-240.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0 mg/L 0-100. 0.25 mg/L 0.0-5. 0.0 gpg (CaCO3).0-20. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .0-8.0 meq/100 g 0.0-130.00.00-1.00.25.0-5.0 mg/L 0.0 mg/L 0.30 mg/L 0-30 gpg 0.0% 0-5 mg/L 0.2000 mg/L (EPA) 0.

dureza Alcalinidad. cloruros. cloruros. 0-200 mg/L 0.0-8. hierro. sulfito de sodio Acidez. oxígeno disuelto. dureza. nitratos.5 pH pH 6. cloro total. nitritos.00-1. pH Alcalinidad. salinidad Nitrógeno.0.0-3. pH.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3. pH Fosfatos.0 meq/L 0-40. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880.00 mg/L 0. fósforo. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. pH. hierro.0-10.00-2. 0.0 pH 4. alcalinidad.5 pH pH 7.0-6.0 mg/L 4. HI 3880/0 HI 3881. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. fósforo.0-10. cloruros. 0. 1000-10000 mg/L 0. hierro.00.0-2. bromo.3 mg/L 0. dureza. alcalinidad.0-4.5 mg/L 0-5 mg/L 0. fosfatos.0.0-20.0 mg/L 0. cloruros. oxígeno disuelto. HI 3881/0 HI 3886. fosfatos.0 pH 6. pH. oxígeno disuelto. cloruros.0-5. pH.0-1. sulfito de sodio Alcalinidad.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4. sulfito de sodio Acidez. sulfito de sodio Acidez.0 g/Kg > 0. alcalinidad. pH.0-2. pH Cloro libre. oxígeno disuelto. pH.0 mg/L 0-50. fósforo.0-20. potasio Alcalinidad. dureza. dureza.0 mg/L 0. pH. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno. dureza. dureza. potasio Alcalinidad.5-10.0-40. 0-800 mg/L 0.0-8. 50-250 mg/L 0.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. cloro total.00-56. anhídrido carbónico.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. cloro. dureza. pH Cloro libre. anhídrido carbónico. bióxido de carbono.0-10.0 mg/L 0. pH Alcalinidad. pH 95 Salvador Camacho Garrido . potasio Nitrógeno.

.

o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. ni absorber. o El resto de los componentes de la disolución. . El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible.1 mg). SOLUBILIDAD. PRECIPITACIÓN. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. Si ponemos una cantidad de soluto Q. El residuo. como en el caso del BaSO4. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. bien para eliminar el papel de filtro. que son los de precipitación. 82.Análisis Químico 7. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. la disolución admite más soluto. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. 4. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. Otras veces es necesario la calcinación. Fe(OH)3. que una vez seco. no deber reaccionar con. 3. Análisis Gravimétrico TEMA VII. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. 97 Salvador Camacho Garrido . Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. seco o calcinado. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. En ciertas condiciones. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. Debe tener una composición conocida y definida. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. A T2. En los métodos gravimétricos más usuales. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). A T1 se disuelve todo Q como en T3. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. En T1 se encuentra en equilibrio. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. y se dice que es sobresaturada.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. 2. los componentes de la atmósfera. 81.

6. Efecto salino. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. Efecto temperatura. se forman muchos núcleos. disminuye la solubilidad. Formación de complejos aumenta la solubilidad. aumenta la solubilidad. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. Si el exceso es alto. a la temperatura T se disuelve S.Análisis Químico 7. 98 Salvador Camacho Garrido . la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. 3. aumenta la solubilidad. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. 5. En la gráfica anteriormente vista. disminuye la solubilidad. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. Efecto pH. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. toda la sustancia está en disolución. precipitando Q-S. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. s = m+n m n m n Queda claro. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. 7. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. Efecto disolvente. disminuye la solubilidad. Para calcular la solubilidad. Efecto ión común. 8. 83. Efecto hidrólisis. aumenta la solubilidad. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. 2. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. Efecto tiempo. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. 4. aumenta la solubilidad. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar.

Atraviesan los filtros convencionales. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . humos. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. Cuando un coloide. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. nieblas y algunos sistemas químicos). Vp = k 84. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. 3.Análisis Químico 7. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. Por otro lado. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. 2. COLOIDES.

Análisis Químico 7. Tipo de iones presente en la disolución. 4. 4. Los tres procesos a estudiar. con cristales bien formados y libres de contaminación. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Concentración de dichos iones. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. 3. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. si bien. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. 86. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. Naturaleza del precipitado. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. BaSO4⎜PbSO4. Este proceso. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. no con agua. 6. 2. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. Las condiciones de precipitación. 85. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado.BaSO4⎜SO42-. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. aunque no necesariamente. 5. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS.

Si es posible. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. pueden precipitar con el tiempo. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Agitación intensa. 11. que permita eliminar las impurezas por adsorción. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. Elección del pH. 88. No peptizarlo. 101 Salvador Camacho Garrido . Disolución caliente del problema. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. Si no lo es. generalmente. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. Las partículas deben ser grandes y puras. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). que utilizándolo en una sola etapa. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes.Análisis Químico 7. GRAVIMETRÍAS. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. 87. 9. 3. 5. n H2O Δ 7. por lo que debe ser un electrolito. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. 12. 10. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. Digestión. Adición lenta del reactivo precipitante. 4. 6. Envejecimiento. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. 8. maduración y envejecimiento. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. utilización de la precipitación homogénea. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. 13. 2. Lavado. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). Maduración.

Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. la determinación de grasas en alimentos. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. el análisis térmico diferencial. Así por ejemplo. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3.Análisis Químico 7. Así por ejemplo. b) Métodos de volatilización: O indirectos. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. pero que generalmente son instrumentales. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. Como por ejemplo. 90. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. CÁLCULOS. Así por ejemplo. como la termogravimetría. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. la determinación de oro en aleaciones. es decir de los pesos fórmulas. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. Análisis Gravimétrico Cl. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. etc. no es el único. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa.

PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III).Análisis Químico 7. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido . en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . Así. que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. debe estar presente en el mismo número. gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. prescindiendo de las reacciones intermedias. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido.

la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. Dan productos insolubles del tipo SnO2. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. Exigen su separación previa. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. PO43-. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. C2O42-.Análisis Químico 7. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. Hg22+. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). SCN. CrO42-. 4. 5. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. CN-. etc. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . En el caso del cloruro son: 1. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. Análisis Gravimétrico A veces. AsO43-. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. Bi (III) y Sn (IV). 91. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. Así en la descomposición térmica de una caliza. se lava y seca hasta peso constante. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico.n H2O. 3. 2.que impiden la precipitación del Cl-. 104 Salvador Camacho Garrido .y S2-. Forman complejos del tipo HgCl42. I-.

1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido . debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción.04 M.04 M 25 ºC s = 2. Por último. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. Análisis Gravimétrico 6.3 mg/L AgNO3 0.5 g de muestra en 150 mL de agua. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica. minimizando así la coprecipitación. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista.Análisis Químico 7. porcelana porosa y asbesto. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito).006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. pero si se produce antes de la filtración. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. pero en este caso. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC.2-0.001 M 25 ºC s = 0. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro). SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0.

ClO-. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. ClO3. CO32-. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 . ClO2-.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2. ( AgCl 32 − .10 mg/L s = 4. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común.y PO43. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. I. Análisis Gravimétrico 92.y SCN. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido .rara vez se emplea.Análisis Químico 7.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ.y ClO4. AsO43.

2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. En algunos casos basta con reducirlos. 4. Aniones coprecipitantes: como el NO3.Análisis Químico 7. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. Se efectúa en caliente. PO43-.06 M. y además de peso de cenizas controlado.2 mg/L. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. se filtra en caliente. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. 2. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. CrO42-. a una temperatura cercana al punto de ebullición. el de Ca es relativamente soluble. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. 107 Salvador Camacho Garrido . como el Cr (III) que impide la precipitación. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. mejor toda una noche. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. se lava. se calcina y se pesa como sulfato de bario. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos.y el ClO3-. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. 3. DETERMINACIÓN DE SULFATO. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. etc.

94. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. y Pb. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. S2-. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3.Análisis Químico 7. En cambio. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). se calcina y se pesa. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. Sr. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. Es necesaria la separación de Ca. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. 108 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. En el caso de que esto haya sucedido. Se lava con alcohol al 50 %. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. Se filtra en crisol. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura.

La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4.6 H 2 O 97. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación.Análisis Químico 7. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. se transforma en cloruros conjuntamente. • Oxalato cálcico. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . 96. En el caso más general. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. Análisis Gravimétrico 95. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. DETERMINACIÓN DE CALCIO.

TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO.Análisis Químico 7.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 . Cr2O3. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable.2HNO3. se puede secar a 130 ºC.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . fácil de filtrar y lavar. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato.

Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. Tras extracción continua. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. • Ascarita o asbesto sodado. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . DETERMINACIÓN DEL CARBONO. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. 100. durante al menos 24 horas. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. 2. • Líquidos menos densos que el sustrato. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. lavar y pesar). el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada.99 % del material a extraer. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. 99. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. Además. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla.01 % de otros materiales del sustrato. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. Análisis Gravimétrico 98. • Líquidos más densos que es sustrato. como un método directo. • Cal sodada. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. por lo que su determinación es muy importante. Para evitar el tedio de la extracción. se encuentran en gran variedad de sustratos.Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN DE AGUA. • No se extrae más del 0. se debe tener más precaución. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC.

Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Indirectos: O de volatilización. H2SO4. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. 112 Salvador Camacho Garrido . BaO y Mg(ClO4)2. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. 2. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. Directos: O de absorción. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. en estufa o en baño de aire. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono.Análisis Químico 7.

DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. • Gasometrías. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final.Análisis Químico 8. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. CONCEPTOS GENERALES. 101. Análisis Volumétrico TEMA VIII. en rigor. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. • Volumetrías directas. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. o Error visual: En la detección del punto final. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. 113 Salvador Camacho Garrido . Existen diferentes tipos de volumetrías. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual.

Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. de composición perfectamente conocida en el componente activo. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. 103. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada.00 mg / ml. 104. o en su defecto. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. 114 Salvador Camacho Garrido . o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. como equivalencia en cobre de 5. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida.1000 N. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos.Análisis Químico 8. o Existencia de un indicador adecuado. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. y algunas que no. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. son susceptibles de catálisis. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. DISOLUCIÓN PATRÓN. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. lo que se denomina normalización. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. PATRONES PRIMARIOS. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). 102.

Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua.Análisis Químico 8. o Amperometrías. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. 105. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. Podemos utilizar dos tipos de indicación. o Conductimetrías. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. como la determinación de cloruros con catión plata. o Entalpimetrías o Presurimetrías. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. • 115 Salvador Camacho Garrido . etc. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. o Colorimetrías. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. Cuando las circunstancias lo permitan. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. o Culombimetrías. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. el dióxido de carbono o el oxígeno. Indicadores redox: Como la difenilamina. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. Puede ser mediante: o Potenciometrías. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. Pueden ser de dos tipos. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata.

MÉTODOS GENERALES. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. sino con otra especie químicamente equivalente. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. 107. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. la determinación de hidróxido de aluminio. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. como para la normalización de las disoluciones patrones. Desde el punto de vista operativo.1 %. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. • Siempre que sea factible. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. Como ejemplo. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos.Análisis Químico 8. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. que generan diferentes tipos de volumetrías. 116 Salvador Camacho Garrido . en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. 108. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. Análisis Volumétrico 106. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. no con la especie a determinar.

etc. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. dicromatometrías. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. yodimetrías. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. 117 Salvador Camacho Garrido . El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. sino un compuesto muy poco disociado. Por definición. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. Por ejemplo. En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. salvo que el producto de reacción no es un precipitado.Análisis Químico 8. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. la argentimetría del cloruro. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. yodometrías. cerimetrías. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. Por ejemplo.

Independientemente de que la volumetría sea directa. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). indirecta o por retroceso. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 110. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia. reacciona con. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande.Análisis Químico 8. lo que no es usual. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. reaccionar con. en el precipitado. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . es la cantidad de la misma que proporciona. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. es la cantidad de la misma que puede suministrar. complejo o ionógeno formado.

que es el peso de una sustancia dada. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . es decir 2 boratos. Además debemos tener presente el tipo de valoración. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). En el caso de la volumetrías de neutralización. EJEMPLOS Queda por tanto claro. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia.Análisis Químico 8. sólo uno de ellos se transfiere.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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Salvador Camacho Garrido

al producirse una mayor disociación del ácido. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. el pH no varía. al producirse una mayor formación del ácido. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. pero su relación se mantiene constante. Una disolución tampón. también llamada buffer y disolución reguladora.Análisis Químico 8. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. y por tanto. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. aunque sea fuerte. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. En las disoluciones normales. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. aunque sea fuerte. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. varían bruscamente el valor del pH. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. el equilibrio se desplaza a la izquierda. En las disoluciones reguladoras no. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl.

y esta al ser constante Ka. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). de la concentración de protones en el medio. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. Son ácidos o bases débiles. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. Supuesto que fuera un ácido débil. INDICADORES ÁCIDO-BASE.la forma iónica. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color.Análisis Químico 8. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In. Si aumenta la concentración de protones. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. Por tanto. va a depender de la relación de concentraciones.

6 6.0 2.6-5.0-7.0-5.5 4. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.3 3.6-7.2-2-5 5.6 5.0-8.2 6.4 4.0-7.9-4.2-6.3-4.6-12.0 3.0 2.5-8.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .8-4.2-6.6 4.2-10.2-7. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.8 3.Análisis Químico 8.4 2.4-7.0 0.3-10. Dos gotas de disolución de indicador al 0.0 4.5-6.0 9.2 6. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.0 8.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.0 5.6 8.1-4.0 5.0-9.8 6.8-8.2-6. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.8-8.0 4.2-1.8 1.

Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8.

00 11. debe ser fuerte.00 11.00 10.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0. VNaOH (ml) 0.0001 10 -5 1.00 60.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.90 49. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.001 5.00 70. pero lo normal es una bureta de 0.0010 0.00 [H+] / [OH-] pH 0.99 50. por tanto. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.00 9.00 40.010 0.000 VTOTAL 50.99 50.00 99.00 49.00 5.000 1.00 7.100 6.05/50 = 0.10 51.900 4.0427 0. Así una gota de una bureta normal. es decir 0.00 49.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0.00 5. es decir 0.00 9.00 90.00 1.001 0.001 0.00 99. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.000 2.0667 0.Análisis Químico 8. ácido o base.95 10-7 10-5 0. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.01 mL.999 5.0001 0.000 0.00 20.00 20.96 3.000 4. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9.000 0. es 1/20 mL.00 PH 1.100 0.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5.000 3.37 1.100 M: VNaOH (mL) 0.01 50.00 11. Análisis Volumétrico 116.00 40.00 100.100 1.90 49.00 11.18 1.000 4.0111 0.1 %.010 0.000 4. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.18 1.01 50.0010 0.10 101.00 7.00 60.000 0.00 49.10 51.00 4.99 100. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.90 99.001. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.990 4. el agente valorante.1000 0.00 49.00 10.00 60. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.010 5.01 100.00 1.00 110.00 50.37 1.100 M con NaOH 0.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .000 1.00 10.00 4.00 50.00 10. Como norma general.000 5.96 3.

Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. para una misma precisión requerida. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza. 117. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-.Análisis Químico 8. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0.100 M. En principio se valorará con una base fuerte.100 M con NaOH 0. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %.8.010 M obtendríamos la curva roja. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados. es decir valoración de NaOH con HCl. debido a la baja ionización de un ácido débil. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. Por lo tanto. • Al iniciar la valoración. según el valor de Ka. 130 Salvador Camacho Garrido . el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades.001 M obtendríamos la curva verde. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.10-5) 0. En el caso de la valoración inversa. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón.

500 1.000 2.001 0.9.35 6.10 51.10 -3 11.8.00 1.72 9.35 6.010 0.00 40.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.44 8.43 7.10 -5 PH 2.00 40.00 49.72 9.00 50.14 4.000 0.00 90.00 99.000 2.3.10 101.57 4.00 1.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.00 11.000 2.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.10 -7 -5 3.10-3 * 8.00 100.6.999 5.44 8.87 3.00 20.90 49.000 5.00 49.100 1.01 50.100 1.990 4.2.00 51.00 [H+] / [OH-] 1.00 11.10-8 -9 1.00 PH 2.01 100.00 10.900 4.00 60.01 50.00 10.8.00 10.00 60.00 49.000 5.14 4.00 20.00 99.00 75.00 70.00 25.10 *** 4.6.00 49.00 meq Hac / OH5.00 11.00 50.000 0.10-4 ** 7.90 99.10-5 1.05 4.000 5.99 100.7.90 49.87 3.000 2.001 0.000 4.100 0.00 110.44 8.57 4.00 0.10 3.10 51.74 5.000 4.000 3.500 4.10-6 3.900 4.7.44 8.00 60.000 0.99 50.43 7.99 50.00 25.000 5.74 5.010 0.05 4.5.00 10.8.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .000 meq formado 8.

El cambio brusco.100 M (Kb = 1. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores.14 unidades de pH. Durante el transcurso de la valoración.01 M.8. −8 Resumiendo. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. al disminuir la concentración será cada vez menos neto. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0. y posterior cálculo como en el caso anterior. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 . la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka.8. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible.100 M.100 M (Ka = 1.00 ⇒ H + = 3. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. Normalmente será válido entre 7. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H .8. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH.7.43 ⇒ pH = 7. Valorando con un ácido fuerte. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka.100 M de NH4OH (Kb = 1. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil.10-5). [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. . y pH = 10 . tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH . Antes de comenzar la valoración.00. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7. tenemos una región tampón básico por lo que.10 −7 ⇒ pOH = 6. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0.10 −7 ⇒ pH = 6. El límite para el ácido acético es 0. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb .43 .10-5) con hidróxido amónico 0.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable.00 ⇒ OH − = 3. ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles.Análisis Químico 8. antes y después del punto de equivalencia. por lo que la hidrólisis es ácida.44-9. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido . Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. Así para el ácido bórico.57 . K w ⋅ Ka H+ = Kb . la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118. con HCl 0. Va NH 4OH (mL) = 51. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí.7. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia.

caso de existir un tercer protón.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .6. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.00 40. como ocurre en el ácido sulfúrico.90 50. Análisis Volumétrico 119. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte . tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico.00 PH 3.050 N.25 11.100 M (K1 = 4. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] . obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.77 10. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido . + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA . pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3.Análisis Químico 8.34 6.00 5.82 8.6.10-7 y K2 = 5. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2. una hidrólisis básica y por tanto. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0. Cuanto más pequeña es además Ka. por precipitación para evitar su hidrólisis.00 10.00 30.formado por ejemplo.86 6.00 25.00 20.10-11) con NaOH 0.28 11.00 15.30 9. Así podríamos seguir.67 5. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración.

[ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. y como tal. Se 134 Salvador Camacho Garrido . 120.10-5) es valorable con HCl. • Estables a la luz y el aire. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. y posterior cálculo del pH.10-9) no es valorable con HCl. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. • No ser volátiles. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. donde .1-0. DISOLUCIONES PATRONES. por lo que su catión conjugado. Los principios aquí enumerados. es una base fuerte. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . El anión de un ácido conjugado muy débil.Análisis Químico 8. • No ser oxidantes. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. Así el amoníaco (Kb = 1. [ ] 121. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. puede ser valorado con hidróxido sódico. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos.6. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes. También resulta análogo. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. por lo que el catión amónio.2 N). valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. Después del punto de equivalencia. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión.8. pero en la práctica. Durante la valoración. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. • No formar sales insolubles. como el hidróxido de aluminio. la podemos valorar con un ácido fuerte. no puede ser valorado con sosa. Como siempre. el hidroxilamónio. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. valorar una mezcla de dos bases. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. sería como un ácido triprótico.9.10-10. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. Inicialmente. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados.

Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. Además. Necesita normalización. o Carbonato sódico: es una base débil. sólo útil para valorar bases fuertes. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. es decir 6 N. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. ácido fuerte y con peso molecular elevado.95-100. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. no higroscópico. con una pureza 95. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. estable. cuyas concentraciones están tabuladas.Análisis Químico 8. 122. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. 135 Salvador Camacho Garrido . Se valora hasta viraje de fenolftaleína. Es necesaria su normalización. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. que es un sólido puro. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. El inconveniente es su elevado precio.24 % de ácido clorhídrico en peso. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor.05 %. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. PATRONES PRIMARIOS. Ácido oxálico: ácido débil. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. Exigen su previa normalización. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H.

posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . o Borax: Na2B4O7. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo. según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. Así. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles.25). es menos higroscópico. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10.34).Análisis Químico 8. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja.10H2O. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína.1 N). ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente.

estaríamos en el caso e). VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM . En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. A la segunda muestra de igual volumen.Análisis Químico 8. d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. una con cada indicador F y NM. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto.

124.. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF). Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes.21 y 12.VVBC 3. cada una con un indicador... Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido .= VNM – X. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2.33.78 y 9. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos.= meq NaOHañadido – VF. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1. meq CO32. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS.12. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte. Los puntos finales se presentan a pH 4.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC . incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. También pueden valorarse dos alicúotas iguales.VTF VFOSFÓRICO = VTF . Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F. 7.Análisis Químico 8.

VVBC 125.+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.PO43.Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS.25 La determinación consta de tres etapas. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4. El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC .H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5.... VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7.VTF VNaOH = 2 VTF .PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido . Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6.PO43. El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.H2PO4. el mercurio. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre..+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes.. el óxido cuproso..

que dan puntos finales más nítidos. como por ejemplo en el ácido bórico. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal.). De igual forma. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. Cuando Ka es inferior. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio. Análisis Volumétrico selenio. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa.Análisis Químico 8. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. manitol. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. Generalmente. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. o Índice de saponificación en aceites. etc. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. La disolución debe quedar totalmente transparente. OTRAS APLICACIONES. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. aceites y vinagres. Son multitudinarias por su sencillez. 140 Salvador Camacho Garrido . se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126.

DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. 127. ion o molécula pierde uno o más electrones. Se llaman reacciones redox. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. ion o molécula gana uno o más electrones. por tanto. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . a las reacciones en que existe una transferencia de electrones. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón. se reduce. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. REACCIONES REDOX. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. se puede utilizar también yoduro potásico. o de oxidación-reducción.

Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación.) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+). Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno.C.337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . es decir.P.A. POTENCIAL REDOX. Pt / H 2 (1atm. la I. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d . I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles.U. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción.763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0.000V. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. Como no es posible la medición de potenciales absolutos. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar.Análisis Químico 8. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-).

A.06 2.C. Fe 2 + // MnO4 .70 1.77 1. es el reductor y el que se invierte en la ecuación.77 = 0. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción). se le invierte el valor del potencial. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta.07 2.98 1. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo.Análisis Químico 8.61 1.51 − 0.85 2.770V E 0 = 1. y. y a la derecha el cátodo. Mn 2 + . Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales.70 1.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3. donde se da la oxidación.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.685 1.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo. por tanto.842 1. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido . La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.763) = 1.337 − (−0.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0.U.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ .P.695 1. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.59 1. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción. quien se reduce y es el oxidante.01 1. donde se da la reducción.

33 1.195 1.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .49 1.23 1.80 0.45 1.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.51 1.25 1.52 1.23 1.51 1.3595 1.99 0.44 1.771 0.44 1.7991 0.700 0.19 1.455 1.00 0.76 0.94 0.28 1.854 0.87 0.45 1.920 0.065 1.00 1.96 0.89 0.789 0.86 0.47 1.

14 0.19 -0.08 0.36 0.26 -0.15 0.490 0.26 0.136 -0.2415 0.62 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.250 -0.559 0.564 0.61 0.3341 0.04 -0.000 -0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.07 0.2812 0.334 0.05 0.08 -0.581 0.126 -0.60 0.152 0.15 -0.5355 0.521 0.153 0.337 0.10 0.20 0.Análisis Químico 8.2222 0.

51 -0.35 -2.66 -2.61 -0.89 -2.70 -0.763 -1. ECUACIÓN DE NERNST. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.37 -2.714 -2.440 -0.34 -0.403 -0.925 -3.90 -2.25 -2.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido . T la temperatura termodinámica.49 -0.36 -0.41 -0. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.22 -1.71 -0. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ.74 -0. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0. F el número de Faraday.87 -2.280 -0.12 -1.18 -1.277 -0.37 -0.Análisis Químico 8.

es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1.Análisis Químico 8. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). Análisis Volumétrico E=k γ 1 8. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante.6C E = E0 + 0.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. por lo que E = E0. o Un sólido puro presenta una actividad 1. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica. sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. 130. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. Cr O ⋅ H+ 0. 147 Salvador Camacho Garrido . FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. • Antes del punto de equivalencia. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos.

Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color.87 0.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2.Análisis Químico 8.0 60. INDICADORES REDOX.0 E (mV) 0. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0.45 1.4 E (V) 1. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.0 49. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131. • La concentración de Ox2 = Red1. • Los potenciales E = E1 = E2.77 0.0 5.0 50.71 0.V. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad.1 51.0 50. • Va (ml) 0. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.6 1.0 25.19 1.2 1. La ausencia del color indicará el punto final.57 1. • E.0 0. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.51 1. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido . 1. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro.93 1. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración.8 0.

ya que si son fuertes.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. En cualquier caso. Como oxidantes se utilizan: KMnO4. Se expenden en formas variadas: alambre.Análisis Químico 8. Na2AsO3. gránulos. láminas. polvos y amalgamas líquidas. Indicadores externos: Poco usual. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0.14 1. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. puesto que no vuelve a su color original. KbrO3 y I2. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida.93-1. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. o sea. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. A veces se utilizan en columna.00 1. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. Se utiliza en placa de gotas. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. 132. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II).45 V.08 1. Por otro lado son necesarios pocos valorantes. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. sales de Ce (IV). Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. K2Cr2O7. Na2C2O4. Análisis Volumétrico 3. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. H2C2O4 y Na2S2O3. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia.

Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. Muy fuerte pero lento. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. 150 Salvador Camacho Garrido . el plomo. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. El cloro resultante se elimina por ebullición. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. el bismuto y el sodio. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. 1. Se elimina por ebullición. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. PERMANGANIMETRÍAS. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. Se elimina por calefacción de la disolución. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. 133. sulfato ferroso amónico hexahidratado. Se elimina por ebullición con HCl.Análisis Químico 8. la plata. o Peroxodisulfato: K2S2O8. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. o Bismutito sódico. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. o Iodato potásico. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. pero no siempre. Eliminables por ebullición. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. Generalmente se usa en medio ácido. Como metales puros se utilizan el zinc. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas.

b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. Se deben tener una serie de precauciones: 1. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). y por la luz. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. Por ello. NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. no escurriendo en las paredes. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". La valoración debe ser en caliente. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular.5 N. En medio ácido aún lo son menos. La valoración debe ser rápida. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . 7. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. 5.99 % como en el caso del Fe(CO)5. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. 3. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. es necesario normalizarlo antes de cada uso. 6. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución.Análisis Químico 8. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. 4. f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. Valorar enseguida de disolver el oxalato. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. 2. su disolución preparada de concentración aproximada. Incluso con todas las precauciones dadas. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1.

convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. La reducción diferencial se puede obtener con Ag. HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. y además. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). Después se enfría y se diluye. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. que reduce el hierro pero no el titanio. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. SO32H2S.Análisis Químico 8. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. Aunque así es valorable con permanganato. 152 Salvador Camacho Garrido . 2. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato.

2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . níquel. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). cobalto. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. El metal se trata con un exceso de sal férrica. magnesio. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio.Análisis Químico 8. el minio y el litargirio. etc. Se emplean sales de Fe (III). Estas reacciones. como la pirolusita. estroncio. valorando posteriormente el Fe (II) formado. cadmio. plomo (II). generalmente pirolusita. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. En presencia de sales de bario. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. Manganeso: Los minerales de manganeso. Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. Es válido para óxidos superiores. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. zinc. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard.

2− 154 Salvador Camacho Garrido . VALORACIONES CON YODO. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. lo que da lugar a 2 métodos: 1. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. suele escribirse como I2. Autoindicador: Una gota de yodo 0. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. 2. por lo que debe estar recientemente preparada. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. 1. tanto más cuanto más ácida es la disolución. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. por tanto. La disolución se descompone. I 3− → 3I − 2. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. dos son las principales fuentes de error: 1. Yodimetrías: O métodos directos. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. No obstante exige. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. Yodometrías: O métodos indirectos. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. del orden de 10-3 M. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final.Análisis Químico − + 8. El agua. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. 2. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes.

de 1-9. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. 3. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. sólo de 5-9. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. para posteriormente normalizar. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. 2. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. soluble en exceso de sosa. Como oxidante se puede utilizar: 1. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. DISOLUCIONES PATRONES 1. se neutraliza con amoníaco.Análisis Químico 8. 155 Salvador Camacho Garrido . 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. hasta aparición de la primera tonalidad azul. Análisis Volumétrico 3. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul.

ICN N2 Condiciones I2 en exceso. o lejías.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. Otros métodos: Sustancia SO2. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial.Análisis Químico 8. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. 1. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido .

la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. representa la suma de bromuros más yoduros. • En otra muestra. Se añade dicromato potásico en medio ácido. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. valorable así con tiosulfato de sodio. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. necesita de un medio fuertemente ácido. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. El clorito (presente como agente blanqueante). El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9.Análisis Químico 8. El yodo valorado. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10.

vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. OTRAS VALORACIONES REDOX. aldehídos. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. del dicromato con Fe (II). o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). 4. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . reducción con el reductor de Jones. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. permanganato. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. Su principal aplicación. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. 5. lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura.. Análisis Volumétrico 135. según lo visto anteriormente. El medio usado. Pueden hervirse sin descomponerse. 2. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. 3. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. DICROMATOMETRÍAS. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. por lo que se hace de forma indirecta. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. Además de los reactivos ya vistos. La determinación inversa. 3. etc. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. como el Sn (II) y el Cu (I). Existe en el mercado en calidad patrón primario.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. aireación y posterior valoración como UO2+. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. yodo y dicromato.Análisis Químico 8. 6. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). con E 0 = 1. 158 Salvador Camacho Garrido . 1. 5. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. Algunas aplicaciones específicas son: 1. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados.33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. El dicromato de potasio 0. 4. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II).

Se valoran así de forma directa Fe (II). Puede utilizarse como autoindicador. BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . Con reductores de fuerza media. Es independiente de la concentración. As (III). Sn (II). el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado.61 HClO4(1M) 1.44 HNO3 1. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. 5. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición. peróxido de hidrógeno. 8.44V No obstante presenta problemas.79 HClO4(8M) 1.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 .70 HClO4(4M) 1. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. E 0 = 1. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. Ce(SO4)32. Podemos variar el potencial redox con el medio.28 − 1. 4. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. con E 0 = 1. que no son patrones primarios. U (IV).87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-.28 H2SO4 1. con E 0 = 1. 6. 2.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. donde E 0 = 1. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV). 3. oxalato. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. Sb (III). Estabilidad indefinida. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. Pu (II). Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . que aumenta el potencial redox con la concentración. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. 159 Salvador Camacho Garrido . En general.o Ce(NO3)62-. Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. Para sustancias de lenta oxidación. el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. son: 1. ACIDO E0 (V) HCl 1.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. si en cambio con el tipo de ácido. Mo (V). Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III). Los reductores muy fuertes. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. 7.Análisis Químico 8. etc.

estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos.Eliminación de iones mediante reacción.. • Que el producto iónico. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . como para sustancias orgánicas. se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. Sb (III). . hidracina etc. = P. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137.Variación de la temperatura. • Transformación de compuestos insolubles. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. como el fenol.Análisis Químico 8.Dilución. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. • Que el producto iónico.S . • Solubilización del precipitado por: . Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). sea inferior al producto de solubilidad y. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios. y donde el producto de solubilidad es muy bajo. ferrocianuro. donde. As (III). no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. por tanto. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. si bien en muchos casos. P. Hg (I). nos proporciona la constante de equilibrio.S . que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. . = m ⋅ n ⋅ s m + n . Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. sea igual al producto de solubilidad. sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo.S . • Efecto salino. Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. entonces la sustancia precipita.

87 -6 50.p.10-5.10-5.1 1.S . Directa de Ag / HNO3 2.10-3 2.0.09 10. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación.1 N con nitrato de plata 0. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1.17 25. 1. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1.0 10 1.00 5.10-2 1.0 3.47 -8 60.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8. 2. 1.34.0 1. Contra AgNO3 p.3.7. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante.2.0 8. Pesada directa de p.0 6. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).p.9 10-4 4. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.10 7.96 49.34.1. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares. Pesada directa de p.75 51. Contra Hg / HNO3 1.70 En principio. así: pC = − log C .8.0 1.00 -5 50.10-2 1. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO.0 2. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P. 161 Salvador Camacho Garrido . Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl .8. 2. Contra NaCl o KCl p.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH. Contra AgNO3 p. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138.1 normal.48 49.0 1.10-2 1.10 4.10 5. Br-.p.10-7 6.3. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1. = 1.

1· 10-1 8. cuanto más diluida sea la concentración del patrón.9 50. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1. tanto más importante.00 1. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.10 0 .02 0 .6.0 50.7· 10-2 3. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.09 1.3· 10-5 1. en exceso de ion cloruro o ion plata.48 2.10-5.47 7.87.96 4. pCl 1. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.0· 10-8 B 0 .47 7.005 M. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0. teniendo en cuenta que el P.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio.0 49.8· 10-7 2.10-10.34.10-5.007 M −5 2 (1.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0.3· 10-2 1. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .1· 10-4 1.96 4.0 25.00 4.17 1.87 5. del cromato de plata es 1.3. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.00 4.00 1.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .2· 10-2 6.0 5.75 6.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.48 2.09 1.1· 10-3 1. por efecto ion común.Análisis Químico 8. e igual a 1.06 0 .S.8.8· 10-6 1.87 5.0 49.10-5.04 0 .17 1.0 pCl 1.70 [Cl1.0 60.0 10.34.10-12.75 6.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.1 51.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata. 1.

como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y.Análisis Químico 8. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina.6.10-8. con P. más ácida. La diclorofluoresceína. por efecto del ion común. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. Aunque el método es tedioso. Lo que se traduce en un error por exceso. yoduro y sulfocianuro. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. la solubilidad.S. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. es que se encuentra en el punto estequiométrico. = 2.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − .2. por tanto. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). es decir. La tetrabromofluoresceína. 163 Salvador Camacho Garrido . pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. la determinación de catión plata con ion cloruro. vale para disoluciones débilmente ácidas. o "método del punto claro". es ideal para las valoraciones de bromuro. s. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. por que se dan fenómenos de adsorción. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. proporciona una buena exactitud. Se basa en que en el punto estequiométrico. y por lo tanto superficial. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". con K2 = 3. o eosina. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". En cambio. Al ser la fluoresceína un ácido débil.

2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. En la modificación de Caldwell. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. mediante la precipitación con catión plata. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. En la modificación de Schulek.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. es válido para bromuro. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. en la casa de la moneda. De 164 Salvador Camacho Garrido . = 1. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. Es tan exacto.s.Análisis Químico 8. yoduros y sulfocianuros. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. al remplazarse por el ion potasio. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado.en la formación del cloruro de plata. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. El pequeño exceso de tiocianato. y aún hace unos decenios. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. Así. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. El método de Volhard. Las comparaciones de turbidez. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata.

se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. sulfuro. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. como elementos o como oxoaniones (cloro. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0.Análisis Químico 8. si podemos utilizar los métodos de Fajans. perclorato. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. hipoclorito o bromato). el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. clorato.4 N y a 60 ºC. El patrón. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). y son solubles en medio ácido nítrico. Análisis Volumétrico los cationes. Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). 165 Salvador Camacho Garrido . menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. se puede usar el método para arseniato. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. Actualmente. Gay-Lussac y Mulder.5-1. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. bromo. ferricianuro y ferrocianuro. Originalmente. sulfitos. carbonato. yodato. 140. cromato. arsenito. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2.

En el caso de las volumetrías de precipitación.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. o mejor. los productos de reacción son sales muy solubles. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). Si se calcula teóricamente. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II).Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. pero que están muy poco ionizadas. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. 141. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. 166 Salvador Camacho Garrido . se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. La corrección puede hacerse de forma teórica. que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona.5-2. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. los productos de reacción son sales muy poco solubles. 142. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. El método es válido también para el bromuro. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados.0. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. por lo que no observa un cambio de fase. están totalmente disociadas.

el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. soluble en disoluciones acuosas. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . también conocido como calgón™. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. Casi todos los iones metálicos. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. Na2H2Y. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis.Análisis Químico 8. generalmente agua por moléculas de ligando. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. COMPLEXOMETRÍAS. Es un ácido tetraprótico. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. También denominadas valoraciones de formación de complejos. que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). que se simboliza como H4Y. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. No obstante. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). 143. también se utiliza el nombre de quelatometrías. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro.

10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − . Se puede realizar hasta valores de pH 13. Si existe poco amoniaco.3 M en amoniaco y con 0. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). con una K f = 7. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar. con una K f = 1. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados.3.6. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. = 1. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. El punto final es más nítido que con el método de Liebig. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde.10-14. USOS Cu . DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento. que es 1.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. Directa. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración.2 g/L de yoduro potásico. El primer exceso de plata. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido . con un P.S . CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. Ni2+ CNGran cantidad de cationes. Lo mismo ocurre con el yoduro. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. 2.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ .Análisis Químico 8.

DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. Hg. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. Mn. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. Mg y Zn. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. 145. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro.Análisis Químico 8. para desplazar el ligando del M-In. Estos complejos deben ser estables.

Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. La. Th. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. etc. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. 1. púrpura de ftaleína.hasta aparición del complejo coloreado M-In. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido . Sn. Otros menos usuales son la ditizona. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. violeta de pirocatecol. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración.Análisis Químico 8. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. Pb. el Mg-EDTA. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. por ejemplo. Ni y Ca. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Co. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. Hg y Zn.

Pb y Zn. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. Co. si existen en gran cantidad. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. Hg. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. Se utiliza. 4. ºdH que equivalen a = 0. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. Ni. Sn.Análisis Químico 8.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido .79 Americano 1.01 g CaO/L. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora.01M. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. También se puede valorar directamente con EDTA.43 Alemán 1. Sr. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. ºTH que equivale a 0. Cu. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. sobre todo. Ba. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar.01 g CaCO3/L. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. • Grados hidrotrimétricos alemanes. Mn. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. 1. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl.

ni con el valorante. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. Debe ser barato y fácilmente purificable. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . como aminas. fenoles y sales de bases débiles. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. timolftaleína. En la valoración de ácidos. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. la butilamina y la dimetilformamida. dioxano. el benceno. Análisis Volumétrico 146. se puede utilizar la potasa etanólica. El disolvente debe disolver al problema. son métodos de neutralización. acetonitrilo. En algunos casos y para condiciones anhidras. sulfonamidas. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. cloroformo. etc. fenolftaleína. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. la etilendiamina. el rojo de metilo. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. el violeta de metilo y el violeta cristal. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . existen docenas de ellos que pueden usarse. azul de timol y azovioleta. En acidimetrías se suelen emplear.. Por otro laqdo. Como reactivos básicos. No debe dar reacciones secundarias. En cuanto a los indicadores. 5. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial. tanto en medios acuosos como no acuosos. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. benceno. como ácidos carboxílicos. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua.13) respecto del agua (78. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. Casi todos los métodos existentes. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . Con frecuencia. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. 4. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. Además. 3. nunca gelatinosa. se usan como disolventes. ni con el valorado ni con el producto de reacción.Análisis Químico 8. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. piridina. pero es más frecuente el metóxido sódico. 2. en disoluciones no acuosas. En la valoración de bases. En alcalimetrías se suelen usar. y los iones existan primariamente como pares iónicos. etc. alcoholes.5).

6 para el metanol.3 para el etanol y 32. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. se mide la diferencia de potencial.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica.55 13. 8-hidroxiquinolina.55 pK en metanol 3. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 173 Salvador Camacho Garrido .00 pK en etanol 3. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.55 6. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. 24. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL).30 8. 4. organomagnesianos.10 6.87 8. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. 147. durante el proceso de valoración. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. etc. En una valoración con detección del punto final potenciométrico. sumergidos en la disolución a valorar.45 2. 3. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos.40 3.58 6. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético.80 APLICACIONES 1. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3.80 4. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador.Análisis Químico 8. Todos los compuestos. 5. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol. es preferible siempre la indicación potenciométrica.88 7. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos.10 12. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia. 2. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína.

059 log H + = 0. existirá un cambio de polaridad para pH>7.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0.242 − 0. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q. E 0 Ag + / Ag = 0.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.059 pH En el caso expuesto.413 − 0. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio. 1.458 − 0.059 pAg 2.242 + 0. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata. Q.799V 0 E ecs = 0.242V E 2 H + / H = 0.Análisis Químico 8. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0.059 = 0.059 pH 2.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.700V E ecs = 0. 1. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.700 + E Q / H 2Q = 0.000 − 0. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.242 = 0. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0.059 pH 0. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa.059 log H + = 0. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata.242 174 Salvador Camacho Garrido . Para una argentimetría.557 − 0.

030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.032 − 0. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II).771V 0 E ecs = 0. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0.529 + 0. Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido .222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0. 1. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.073 − 0. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2.073 − 0.059 log = 0.120V 0 E ecs = 0.Análisis Químico 8. TRATAMIENTO DE DATOS.

el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.5 55. Si aún no se apreciara bien. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos.0 60.0 50. por tanto.0 5. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.0 49. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas.7 49.2 50.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .5 49.9 50. podemos recurrir a derivar la curva.3 50.Análisis Químico 8.0 25. Va (mL) 0.8 49. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.1 50. o punto de inflexión de la misma.0 49.

Entre otras fórmulas. • Sales de ácido débil con bases. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. El método. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. • Sales de bases débiles con ácidos. Al contrario que en la potenciometría. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. Después de cada adición de reactivo. por tanto. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. son menos definidos los puntos finales determinados. sino los iniciales y finales. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. En cambio. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. Otros factores. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. • Ácido débil-base fuerte. para titulaciones redox. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas.Análisis Químico 8. 177 Salvador Camacho Garrido . • Ácido débil-base débil y viceversa. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones.

Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido.Análisis Químico 8. que interrumpe el paso por simple compresión. 2. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. Existen sistemas denominados de parada de punto final. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. Si aumenta la diferencia de potencial. el flujo se hace cada vez más lento. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. 178 Salvador Camacho Garrido . El más simple utiliza una bureta común. por lo que se puede hablar de titrígrafos. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. 3. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. basados en la detección del punto final potenciométrico. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido.

así los óxidos de carbono. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. Vegetal y Animal. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. por tanto. Zn. Sin embargo. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. dar más de un posible compuesto. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. I. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. Cu. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). Nicolás Lémery. carburos y cianuros). Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. Wöhler en 1828.Análisis Químico 9. 150. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. 179 Salvador Camacho Garrido . del orden de millones. y Kolbe en 1845. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. Br. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). carbonatos y derivados. Hg. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. Pb) No metales (Si. Ge. S. Trabajos posteriores de Lavoisier. P F Metales (Fe. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. Berzelius ya en 1807.

es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. o la del amoniaco es piramidal y no plana. mientras que en los compuestos inorgánicos. o Lubricantes. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. midiendo velocidades. etc. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. o Recubrimientos. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación.Análisis Químico 9. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. Es por ello que pueden formar más de un enlace. o Fibras. En Bioquímica. o Combustibles. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. entre las que merece destacarse: 1. o La determinación estructural. No explica la estructura de algunos compuestos. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. o Medicamentos. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. o Propelentes. o Refrigerantes. para transformar productos conocidos. como el trifluoruro de boro. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. Según la teoría de Lewis. pigmentos y tintas. o La síntesis. desarrollo y producción de: o Plásticos. 151. identificando los productos. 2. o El estudio de las reacciones. de tal forma. rendimientos y equilibrios. o Pesticidas. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . adolece de graves deficiencias.

Análisis Químico 9. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. Los átomos de carbono unidos. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. como con gran variedad de elementos. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. En consecuencia. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. En cambio. es decir. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. De ahí. especialmente con no metales. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. por enlaces covalentes sencillos. que pueden alojar un total de 4 electrones. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. 3. Este número se designa con el nombre de covalencia. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. 2. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. puesto que: 1. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. da lugar a dos orbitales σ y σ*. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. De los p obtendríamos los π. se solapan entre sí. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. conforme a una pauta bien establecida. De la combinación de dos orbitales atómicos. La razón es que en la molécula orgánica. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. Así. en cadenas o anillos. tanto consigo mismo. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. Así. la combinación de orbitales atómicos s. La teoría más simple. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . resultan dos orbitales moleculares. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos.

Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. donde se hibridan los cuatro orbitales. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. 182 Salvador Camacho Garrido . 1 s y 3 p. cuando experimentalmente si que lo son. El benceno. 1. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. mucho más lábil. Así se forman los enlaces C-C y C-H. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. No obstante.54. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. como lo demuestra. si no que se describe mediante estructuras resonantes. y 1. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. por lo que sus compuestos serán más reactivos.33. • Hibridación trigonal: o sp2. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. para el enlace simple. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. • Hibridación diagonal: o sp. 153. con energías de 345. sino.24 Å. si no se deslocalizaran. Así el buta-1. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. lo que explica su poca reactividad (parafinas).3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados.Análisis Químico 9. permaneciendo uno sin perturbar. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. doble y triple carbono-carbono. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan.

También llamados hidrocarburos etilénicos. . Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e.π.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. . La forma más simple para su estudio. . b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. También denominados hidrocarburos acetilénicos.Secundarios.Análisis Químico 9. . Así. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1.Cicloalcanos.Terciarios. ya comentado. Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C. c) Éteres: con agrupación –O-. y que también ayudan a decidir su importancia relativa. .Primarios. . b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. • Las estructuras de menor energía son las más importantes.Cicloalquenos. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. de que existen millones de compuestos orgánicos. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. Un grupo funcional es. También se llaman saturados o parafinas. por tanto.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. El hecho. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia. O C O 183 Salvador Camacho Garrido . es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. . . a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. 2. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. . GRUPOS FUNCIONALES.

C O O 155. a igualdad de átomos. En cambio. a) b) c) d) 4. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. Secundarias. N Terciarias. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. 156. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. NH2 C Amidas: con grupo amido. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. Hay que hacer notar. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. Este distinto comportamiento. Isómeros son. teniendo el mismo grupo funcional. por tanto. C N Funciones halogenadas: grupo –X. Yododerivados. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. 184 Salvador Camacho Garrido . pero que poseen propiedades diferentes. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. Sales de amonio cuaternario. Bromoderivados. Cloroderivados. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes.Análisis Químico 9. O Primarias. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. ISOMERÍA. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. recibe el nombre de isomería. N Aminas: con grupo funcional amino. a) b) c) 5. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. SERIES HOMÓLOGAS. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular.

Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. e) Modelos de orbilares moleculares. d) Proyección de Fischer. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. b) Condensadas: o semidesarrolladas. 3. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. d) Modelo de nubes de densidad. correspondientes a distintas fórmulas: 1. 4. y de la química orgánica. b) Proyección en caballete. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. a) Fórmulas geométricas. Dentro de las fórmulas. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. c) Proyección de Newman. c) Modelo de esferas interpenetradas.Análisis Químico 9. 5. b) Modelo de esferas y varillas. podemos hablar de distintas representaciones. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. 2.

También se denomina esteroisomería. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales.Análisis Químico 9. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. Introducción a la Química Orgánica 1. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares.2-disustituidos. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. dextrógiros. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. es necesario pero no suficiente. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. se denomina mezcla racémica o racemato. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. existiendo un elemento común a ambos carbonos. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula.2dibromociclobutano y de trans-1. Esto ocurre también en los ciclos 1. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. y el otro a la izquierda. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. levógira. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E.

ANÁLISIS CONFORMACIONAL. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente. Así para el 1. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano.2-dibromoetano. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). siendo la más probable. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. 158. No debe olvidarse. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. Aunque actualmente es simple determinarla. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. la de menor energía. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones.Análisis Químico 9. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. es decir la menos tensionada. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. Introducción a la Química Orgánica 157. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. en principio. no todas son igualmente probables. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. En el caso de los ciclos pequeños.

Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. En cambio. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. Si la secuencia 1. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. 3. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. Los enlaces múltiples. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares.3S-(-)-tartárico. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). o presentan más de un centro asimétrico. Esta arbitrariedad. cuando las moléculas son más complicadas. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). 188 Salvador Camacho Garrido . si el sentido es antihorario. que obedecen a las siguientes reglas: 1. de nuevo a tenor de los números atómicos. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. L. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. la configuración es S (sinister). CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. Debemos tener en cuenta. saliendo el resto como radios del C.Análisis Químico 9. la configuración es D y si es a la izquierda. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. que cuando existen varios centros quirales. 4. 2. se consideran como varios enlaces sencillos. 2. el número de tales átomos decide la prioridad. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. así hablamos de ácido 2S. se emplea siempre el sistema R/S. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. 5. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo.

y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. 189 Salvador Camacho Garrido . que es lo que se conoce como actividad óptica. o átomo de carbono. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). la isomería óptica. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. aumentará el número de isómeros posibles. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. los planos y los ejes de simetría 1. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. tenemos 4 estereómeros. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. que consisten en dos pares de enantiómeros. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). contienen un carbono asimétrico. siempre que se den las condiciones adecuadas. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. entre los más comunes. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). es decir. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. Introducción a la Química Orgánica 159. 2. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. En cualquier caso. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. La mayoría de las moléculas quirales. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. que se caracterizan por: 1. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. 2. Así para dos centros quirales.Análisis Químico 9. Cada enantiómero es imagen especular del otro. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. ACTIVIDAD ÓPTICA. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería.

siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. cables aislantes. sino que además deben estar exentos de agua. etc. TAUTOMERÍA. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. el etileno. teniendo ambas la misma composición centesimal. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. REACCIONES ORGÁNICAS.Análisis Químico 9. vasijas. Además las elevadas energías de enlace. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. se puede formar polietileno (politeno).5 en la escala de Pauling). y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. concentración. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). La molécula última recibe el nombre de monómero. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. disolvente. puesto que hay una auténtica migración atómica. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. en función del pH. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. al ser compuestos combustibles. Así en principio. si bien. intermedia entre los elementos del sistema periódico. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). Introducción a la Química Orgánica 160. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. y que por regla general no son separables. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. 161. hará que se deban utilizar catalizadores. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. POLIMERÍA. etc. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). y además. o que se deba elevar la temperatura. no sólo deben ser orgánicos. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. 190 Salvador Camacho Garrido . Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. en cuyo caso. tuberias. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. A veces al ser isómeros de función interconvertibles.

En general. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. como. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. aldehído. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). si bien disminuye con la distancia. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. mientras que los que ceden electrones. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace.Análisis Químico 9. Por el contrario. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. los grupos hidroxilo. por ejemplo. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. que cedan sus electrones.. 191 Salvador Camacho Garrido . carboxilo. Son los denominado. halógeno. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). Son los denominados. etc. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. efecto inductómero y electrómero. Así en el enlace C-Cl. Aquellos sustituyentes. alcoxi. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. tales como los grupo ciano. éster. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). A veces se habla de efecto – o + K. δ+ δ- C O C O C O 3. 1. En caso contrario. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. amino. o bien. efecto inductivo y efecto mesómero. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). etc. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno.

entre los que cabe destacar los grupos OH.(hidroxilo). a veces son iones positivos. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS.Análisis Químico 9. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. El proceso de se denomina heterólisis. los haluros de alquilo y acilo. el trióxido de azufre. en general. agua. X. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. RO(alcóxido). Como consecuencia de los efectos electrónicos. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente.(amiduro). Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. amoniaco.Ntetrametilanilina y la N. dificultando o impidiendo la aproximación de estos.(haluro). los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. El proceso se denomina homólisis. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones). Por el contrario. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido .N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. la 2.6-N. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. 164. etc. Introducción a la Química Orgánica 4. CN-. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. etc. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. De acuerdo con ello. los halógenos. NH2. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos. a veces son iones negativos o aniones. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163.

que presentan rasgos muy diferentes. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). las reacciones orgánicas. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. (nitración del benceno). CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas.Análisis Químico 9. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. como electrófila. No obstante. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. los catalizadores. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. Como en el caso de la sustitución. puede ser nucleófila. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. el cual se transforma en otro de menor magnitud. por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. en cuanto a la forma de energía necesaria. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. los disolventes utilizados. OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. no sólo térmico sino también fotoquímico. la orientación e incluso el número de productos a obtener.

la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. 166. tanto la manera de reaccionar. • Polarizabilidad: Es decir. algunos autores no la consideran como independiente. Orientación espacial de los reaccionantes. y por sus especiales peculiaridades. Introducción a la Química Orgánica 4. 2. hidrólisis. consecuencia del flujo de electrones. Asimismo. como una adición. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. comprende. Naturaleza de los estados intermedios. eliminación o adición. En definitiva. 194 Salvador Camacho Garrido . como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. etc). También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte.3dimetilbutilenglicol-2. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. la reacciones de oxidación y de reducción. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción.Análisis Químico 9. 165. 3. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. También es necesario tener en cuenta. transesterificación. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). No obstante se puede considerar. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. como la facilidad con que lo hace. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. Orden de formación y ruptura de enlaces.3. considerando que la reactividad de una molécula. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica.

sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. definida esta. y que puede ser: a) Un carbocatión. Así se denominan los hidrocarburos saturados. es decir solo poseen C e H. 2. lógicamente será la etapa más lenta. incluso secundarios. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1.) e) Una molécula muy tensa. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. y que. ALCANOS. con la molecularidad de una reacción. de menor energía y por tanto más estables.V. se evoluciona hacia los productos. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. o factor de probabilidad.Análisis Químico 9. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. d) Estereoquímica. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. La fracción de moléculas con energía suficiente. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. tan sumamente inestable. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. Cabe recordar. 195 Salvador Camacho Garrido . 167. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. b) Un carbanión. c) Análisis de los productos. e) Marcaje isotópico. 3. c) Un radical libre o un carbeno. ramificadas o sin ramificar. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. A partir de ahí. Una vez alcanzado dicho estado. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). para reaccionar cuando chocan. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación.

Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. en caso necesarios. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. los cuales se nombran como radicales. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). se le antepone el prefijo ciclo-. de su localizador correspondiente. tienen aún más isómeros. o más de uno. 2. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales..π = 4n+2. si son de cadena lineal. Cicloalquinos. se especifican sus localizadores. triples enlaces C-C. de fórmula CnH2n. se busca siempre la cadena principal. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. Cicloalquenos.Análisis Químico 9. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). dobles enlaces C-C. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. 3. que contienen uno. b) Aromáticos: también denominados arenos. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. Cicloalcanos. por orden alfabético. 3. etc. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. 2. o más de uno. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. En el caso de ser cíclicos. que forman un anillo. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. que contienen uno.

Existe otro criterio de citación. En los radicales complejos.Análisis Químico 9. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. o utilizando números prima en la cadena lateral. tengan las mismas palabras. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. 197 Salvador Camacho Garrido . (-ENIL) -INILO. 1. En el caso de que dos radicales.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. son griegos en lugar de latinos. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. (-INIL) -ENINILO. cuando existen varios iguales. por ser complejos. De dos radicales es menos complejo: 1. El que su segundo sustituyente más largo. aplicando las siguientes reglas. pentaquis. tetraquis. El de cadena recta más larga.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. a saber. tiene el localizador más pequeño. bis. tetra-. tri-. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. di-. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. penta-. que para no confundirlos con los de los radicales simples. tiene el localizador más pequeño. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. 3. tris. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. además y contrariamente a los radicales sencillos. El de menor número de átomos C. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. etc. El que como sustituyente más largo. (-IL) -ENILO. así como algunos radicales. se debe poner también prefijos. Los radicales derivados de los hidrocarburos. En estos. que son los que figuran en la siguiente tabla. Hasta ahora hemos hablado de radicales.1-dimetilpropilo 2. 2. En el caso de estos radicales complejos. etc. 4. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal.

2dimetilbutano 2. y el resto sólidos de bajo punto de fusión. No obstante. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas.7 . c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas.f.129. se nombran como cadenas con radicales cíclicos. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals. y trans.0 -93.9 6. es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño.5 .0 . d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.99.6 p.183.en el caso contrario. que generan un par de isómeros cis-trans.3 80. y viceversa. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.9 .6 61.7 - 198 Salvador Camacho Garrido . se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.0 49. y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.3 63.0 . por sencillez.7 .7 58.e. que los alcanos ramificados.4 . por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.0 60. con cadenas y ciclos.185. (ºC) . mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.7 . salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.Análisis Químico 9.127.1 69. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2.32.0 . es conveniente.50.3-dimetilbutano p. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior). Para localizar la cadena principal.128.153.2 . b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos.189.1 12.0 49. así con ciclos pequeños y cadenas largas.3 . (º C) .0.88.42.1 .5 36. Otro criterio. Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. Se antepone cis.6 .138. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano.7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano . PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular. En el caso de aquellos compuestos mixtos. También se puede decir.164. No existen problemas en los cicloalcanos.95.

pero son solubles en compuestos orgánicos. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. el negro de humo.Análisis Químico 9. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . aldehidos y ácidos carboxílicos. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. Todos son incoloros. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. como los derivados halogenados. los alcanos tienen momento dipolar nulo. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. etc. tanto el rendimiento como la composición de los productos. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. También son miscibles entre sí. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3. nucleófilos u oxidantes. Los gaseosos son más pesados que el aire. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. los gases de freón. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. los alcoholes. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. 1. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad.V.

por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. lubricantes Medicina. utilizando como catalizadores. paladio o níquel. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). • Síntesis de Wurtz. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles).L.). • Hidrogenación catalítica. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. empleando como catalizadores un ácido de Lewis. cracking. se obtienen como productos principales.. 6.. El craqueo. del gas natural e incluso del carbón. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2. también denominado pirólisis. alquilación. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente.Análisis Químico 9.P. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. Introducción a la Química Orgánica 4. o craqueo catalítico. heptan-3-ol y heptan-4-ol. velas Construcción 1. el heptan-2-ol. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico.. platino. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. Hidrólisis de los organomagnesianos. 5.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). la forma trans. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. de esqueleto. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. si bien en los ciclos.Análisis Químico 9. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. presentan isomería. de posición y cis-trans. que deberá ser tan bajo como sea posible. tienen por fórmula molecular CnH2n. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. Si existen ramificaciones. Los alquenos. En el caso de los alquenos cíclicos. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. se nombran de la misma forma. H2 / CAT P/T 168. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. Para un número de carbonos mayor que 3. Introducción a la Química Orgánica 3. ALQUENOS. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5.

Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. a la terminación –eno. A temperatura ambiente.Análisis Químico 9. que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables).185. (ºC) .185.9 30. tetra-. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C.105. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición.3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. son gases los primeros de la serie. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). Los dobles enlaces. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados.103. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). tetracloruro de carbono. 3. El orden de preferencia es: 1.138. tri-.e.6 . o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). haciendo referencia no a los grupos iguales. (º C) . así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. la definición cis-trans.3 .7 0.. líquidos desde C5 a C19. cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. se antepone los prefijos de multiplicidad. El átomo de mayor número atómico. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. di-. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces.47. El de mayor peso molecular. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN.). podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p. Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. 2.4 p. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales. A la hora de nombrar un alqueno.f. o dobles enlaces no conjugados o aislados.169. En el caso de que existan más de un doble enlace. etc. En cambio.6. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. y por tanto.2 .9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido . etc.9 . Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados). Estos prefijos.7 .4 . El de mayor número de ramificaciones. dobles enlaces conjugados.0 3. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos.138. siendo el eicoseno ya sólido. éter. sucesivamente.

169. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. se puede eliminar un protón.0 .139. para dar 1. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno.8 .H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción.0 . lo que se conoce como Regla de Markownicoff. el átomo de halógeno.0 2. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π.2 83.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.4 20. que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes. por lo que son atacados por los electrófilos fuertes.5 63.135.0 39.Análisis Químico 9. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1.1 103.134. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. paladio o níquel. Como. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos. reacción acompañante. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido. con lo que quedaría el compuesto de sustitución.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones). Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . 1. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido .2-dihaloalcanos. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo). E H . Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.0 44. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente.

Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. las moléculas de alqueno se unen entre sí. como el polietileno o el polipropileno. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. La ruptura.2-trans-dioles. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado.Análisis Químico 9. f) Adición de diborano: El diborano. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. en cambio. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. El permanganato de potasio en medio ácido. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. Inserción del carbeno: Un carbeno.2dioles. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. dando lugar a compuestos más oxidados. 3. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. catalizadores de Ziegler-Natta). generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. En el caso de cicloalquenos. como el ácido perbenzóico. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. 2. 4. antimarkownicoff). también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. Este producto. B2H6. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . ácidos minerales. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. y por tanto. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1.

cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . los más generales en el laboratorio son: 1.Análisis Químico 9. etc. lo que se denomina Regla de Saytzev. pentóxido de fósforo. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico. entre los carbonos 2 y 3.). alúmina. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos.

puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. En el caso de alquenos y alquinos complejos. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. 169. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . tri-. Esta misma geometría lineal. ALQUINOS. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. para un solo triple enlace. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. Cracking térmico de alcanos. 3. el etino. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p.f. Cuando de aplicar esta regla.e.5 . Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. Hidrogenación parcial de alquinos. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. También son denominados hidrocarburos acetilénicos.8 . por que el primer miembro de la serie.2 Salvador Camacho Garrido . se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. que son la mayoría. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. 5.80. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. tiene por nombre común acetileno.84. 6.101. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. tetra-. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. En el caso de que exista más de un enlace triple. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. etc. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1.0 . Introducción a la Química Orgánica 3. dien-ino. en-diino. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. Los alquinos acíclicos. etc. 2. es CnH2n-2. (ºC) p. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal).Análisis Químico 9. por lo que su fórmula general.23. La cadena con mayor número de insaturaciones.

se produce la reacción en etapas. 1.3 .Análisis Químico 9. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres). los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido. se obtienen éteres con un doble enlace. Por otro lado.125. Los alquinos sustituidos.0 40. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador.81. como sucede con el reactivo de Lindlar. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN. generan así cis-alquenos.9 . de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino .2 71. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. 2. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura.3 99. A veces.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. Los espectros U. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador.90.7 .0 . Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos.131. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol.32. debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. En el caso de utilizar como disolvente alcohol. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. 4.1 27. debemos envenenar el catalizador. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). líquidos hasta C14 y sólidos el resto. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez.V. 3. Combustión: Como cualquier hidrocarburo.0 8.

Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. son potentes nucleófilos. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. Los acetiluros. Los iones alquinilo así formados. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. benceno. 6. cloropreno. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. para dar acetato de polivinilo. acrilonitrilo. que precipitan como sólidos.Análisis Químico 9. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. etc. para la síntesis de alcoholes.

incompatible con las insaturaciones normales. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. tienen nombre común autorizado por la IUPAC. los más usuales. Sólo existen tres derivados disustituidos.). Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. La mayoría de los alquilbencenos. suele utilizarse los prefijos orto (o-). 4. ARENOS. y en los disustituidos. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. un estudio más detallado permite concluir que: 1. en lugar de designarlos según. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. A efectos de sistematización. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno.π sean 4n+2. Origina derivados de sutitución más que de adición. meta (m-) y para (p-) respectivamente. etc. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. Todo ello. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. e intermedias entre el enlace simple y el doble.2. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno.Análisis Químico 9.3 y 1. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e.4. 1. C6H6. 3. antraceno. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. se consideran derivados de benceno. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. De cualquier forma. 2. Los seis átomos de carbono son equivalentes. 1.

0 ºC. insecticidas.0 y . recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo. de olor característico. se procura que reciban los números localizadores más bajos. en el caso de los disustituidos: 1. 210 Salvador Camacho Garrido . 1.4 ºC y solidifica a 5 ºC. son respectivamente – 95.4-. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos.Análisis Químico 9.0 ºC respectivamente.y 1.2-. Si los sustituyentes son tres o más. en plásticos. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. pigmentos. así como algunos radicales. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella. Así los puntos de fusión para el tolueno. que tanto los puntos de fusión. meta y para respectivamente. a temperatura ordinaria. como norma general.5. En el caso de que existan más de una opción.2. y sus derivados industriales tienen gran importancia.0 y153. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. Y para los puntos de ebullición: 110. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. a partir del tolueno. como los puntos de ebullición. vitaminas.. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos.3. aumentan con el número de átomos de carbonos. etc. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. Hierve a 80. esteroides. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. etc. como policíclicos condensados. 136. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. es un líquido incoloro. debemos tener en cuenta. el etilbenceno y el n-butilbenceno. aminoácidos.81. -95. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC.

los espectros U. con tal que no esté impedida estéricamente. nitro y amino 3º. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. hidroxilo. Estos dificultan el ataque electrófilo. Se pone el o-xileno. Dentro de cada serie de isómeros. Un derivado monosustituido. etc. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. carboxilo. éter. A pesar de su olor agradable. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. amido. arilo. oxicarbonilo. cloruro de ácido. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. e IR son muy fáciles de reconocer. alquilo. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. 2.V. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. la entrada del electrófilo sera la más activada. lo que no se cumple con los puntos de fusión. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. el más simétrico es el de mayor punto de fusión. amino 1º y 2º. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. carbonilo. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. halógeno. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. meta o para. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. La posición orto. ácido sulfónico. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. orto. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. pero menos en posición meta. puesto que varía con el isómero.Análisis Químico 9. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son.

butenodióico (á. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. 3. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. 6. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. los haloacanos. y en presencia de luz UV. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. sólo se consigue la monosustitución. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. siendo el más importante el á. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para.Análisis Químico 9. Puesto que el grupo acilo es desactivante. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. etanodióico). Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. A temperaturas superiores. se dan mezclas de compuestos mononitro. 2. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). dando tres moléculas de etanodial (o á. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. 4. dinitro y trinitroderivados. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. para dar arilalquilcetonas. 5. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. maléico). En el caso de alquilbencenos. En las mismas condiciones.

Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. carbón-paladio. etc. SO3H H2SO4 150 ºC 4. Reducción del fenol: Con cinc en polvo.Análisis Químico 9. OH Zn + ZnO 3. Se 500 ºC 2. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. selenio. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido .

los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. Introducción a la Química Orgánica 6. 2. 3. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. y 42. los puntos de ebullición del clorometano.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. bromo y yodo. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente.4 ºC respectivamente. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. por cualquiera de los cuatro halógenos. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. 4. 3. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes.5 ºC.4 ºC. aumentando con el número de átomos de carbono. y tetracloruro de carbono. Otra forma. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1.6. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. según la nomenclatura función-radical. se le asigna el prefijo per-. 214 Salvador Camacho Garrido . 40. COMPUESTOS HALOGENADOS. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente.Análisis Químico 9. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna.6 y 78. no se pueden identificar en el UV. Para el diclorometano. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. grado de sustitución y peso atómico del halógeno. triclorometano. fluoro.7 y 76. utilizando los nombres de los sustituyentes. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. Como los alcanos. Presentan un olor característico cada uno de ellos. cloro. 61. en teoría. Así. Es la denominada nomenclatura sustitutiva.2.0. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. son respectivamente. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. por lo que se puede inferir su existencia y posición.

Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). o mecanismo concertado. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. Formación del enlace seguido de ruptura. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. mientras que la SN2 produce la inversión. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. 3. es decir I> Cl> Br> F. seguida de la formación. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). los nucleófilo muy básicos.Análisis Químico 9. los haluros primarios. el impedimento estérico de los reactivos. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . Ruptura del enlace. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. 2. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. La sustitución nucleófila. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. Una es la sustitución y la otra la eliminación. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. las temperaturas elevadas. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. En el tercer caso. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. Ruptura y formación simultáneas. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). 2. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. En el segundo caso. así como la facilidad de salida del grupo saliente. En dos etapas pasando por un catión.

Estos compuestos. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. este debe ser usado en gran exceso. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. Reducción: De lo anteriormente expuesto. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. y a elevadas presiones y temperaturas. Los acetiluros metálicos. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente.Análisis Químico 9. menos comunes en su uso. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. Así los yoduros y fluroruros. De forma análoga. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. para dar alcanos. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. C=N e incluso CO2 para dar. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. En el caso de utilizar amoniaco. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. acético respectivamente). Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. llamados reactivos de Grignard. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . queda claro. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. experimentan hidrólisis con agua. alcoholes.

Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2.Análisis Químico 9. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. 5. dialcanos o haloarenos. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. vía radicálica. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. CH CH HCl CH3CHCl2 7. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. 8. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador.

por tanto. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. rádicofuncional. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. el por lo que el sufijo –ol. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. etoxi. Así del metano. por lo anteriormente expuesto. ALCOHOLES Y FENOLES. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. Estos radicales. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). Los alcoholes y fenoles. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. y entonces. secundarios. se crean los radicales. CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. En la nomenclatura sustitutiva. La función alcohol en este caso. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. así 2-naftol o 1-antrol. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. butoxi y fenoxi. Así. El segundo sistema. Cuando no es el grupo principal. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. frente a los radicales). dialcoholes (dioles). terciarios y fenoles. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. Así podemos hablar de metanoato de sodio. propoxi. Introducción a la Química Orgánica 172. metóxido sódico o metilato de sodio. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). Tanto para alcoholes como fenoles. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. obtenemos el metanol.Análisis Químico 9. En función del grado de sustitución. podemos tener monoalcoholes. podemos tener alcoholes primarios. Para su denominación. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos.

como el ácido sulfúrico. pero aún así. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. se da la 219 Salvador Camacho Garrido . Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. de olor agradable. debe quedar claro. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. 2. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. son líquidos oleosos. como lo son todos los alcoholes terciarios. son sustancias anfóteras. necesitando los primarios de catalizadores. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. concentración y disolvente. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. el cloruro de tionilo. la alúmina o el ácido sulfúrico). se pueden formar los haluros. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. En el caso de los alcoholes. El fenol.Análisis Químico 9. No absorben de forma característica en el U. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. ni en el visible (V). las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales.V. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). al igual que el agua. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. Con los ácidos. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. frente a los ácidos muy fuertes. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. Por otro lado. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. es decir. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. sabor ardiente y solubles en agua. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). Por su carácter conjugado. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. de ahí su transparencia.

3. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . Los aldehídos. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura.Análisis Químico 9. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. Como reactivos. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. En el caso de los alcoholes terciarios. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro.

Análisis Químico 9. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. Para fenoles: 9. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases.

Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. Según la nomenclatura sustitutiva. y cuando no es grupo funcional prioritario. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada. Para algunos éteres complejos. y buenos disolventes de productos orgánicos. el prefijo de multipliplicidad. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. Así podemos hablar del 4. ÉTERES. se puede decir éter dietílico. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. como adjetivo. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. se le denomina como epoxi. Así hablamos de 2. con la terminación –oxi del menos complejo. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. En general. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . si procede. Por tanto. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. y –oxa. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. Para compuestos no simétricos. Introducción a la Química Orgánica 11.2-diol. los éteres son líquidos ligeros. de agradable olor. o posiciones. por lo que se indica su posición. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano).Análisis Químico 9.Cl OH H2O 173. como las grasas.6-dioxadecano-1. Así nombramos metoxietano. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. Así hablamos por ejemplo de 4. En la nomenclatura rádicofuncional. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. muy volátiles. menos densos que el agua. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. y posteriormente la palabra éter. Cuando son iguales. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. En función de que los radicales sean iguales o diferentes.4’-oxidifenol. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano.3-epoxipentano.

No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo.Análisis Químico 9. bases. Así. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). pero los de tres y cuatro miembros. compuestos bastantes inestables y explosivos. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). 3. ni absorben en el U. agua y alcoholes. 2. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. sufren con facilidad la apertura del anillo. o el V (incoloros). tanto por la acción de ácidos. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. se ha utilizado como anestésico. dando productos de alto interés industrial. 1. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular.V. formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. al estar sometidos a mucha tensión. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . 4. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. No obstante. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio).

es la forma más usual) y el nombre cetona. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. aunque otras sean comunes. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. ALDEHÍDOS Y CETONAS. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. consiste en emplear la terminación –al. según la síntesis de Williamson. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. butiro. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. aromáticas y mixtas. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. propio. etc. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular.. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. pero con la diferencia. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. pues en caso contrario. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. por lo que se le asigna el localizador número 1. De aquí que difieran en algunas propiedades. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. Cuando se unen directamente a ciclos. =C=O. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. Introducción a la Química Orgánica 2. 224 Salvador Camacho Garrido . Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. En la nomenclatura radícofuncional. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. por la reacción de eliminación se forman alquenos. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos.Análisis Químico 9.

por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. pero sin llegar al valor de los alcoholes. Y en las reacciones catalizadas por ácidos. así. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. Algunas cetonas. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. considerado. pinturas y perfumería.4-diona. al estar el enlace polarizado.. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. la 2. es probable que el primer paso sea la protonación del O. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN.5ciclohexadieno-1.4: Para enonas y enales conjugados. y se le antepone el localizador que le corresponda. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno. pero los aldehídos son más reactivos. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan.V. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O.Análisis Químico 9. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. se conoce como p-benzoquinona. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. Este prefijo. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. al grupo carbonilo se le denomina oxo-. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. En el U.

b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. puede ser estable. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. 4. Las cetonas resisten bien la oxidación. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. sólidos aislables de gran pureza. 1. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. Se utilizan como medio de aislamiento. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . Los nucleófilos son muy diversos. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. etc. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). con nitrógeno. pero especialmente los aldehídos.Análisis Químico 9. formando alcóxidos de halomagnesio. el producto formado así. 2. formando hidratos (no aislables). constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. Polimerización: En disolución acuosa. En cuanto a la estereoquímica. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. con oxígeno. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. hidróxido de plata. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). con azufre. algunos de ellos polimerizables. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. se adicionan a los compuestos carbonílicos. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. 3. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff.

Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . 5. reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico. 6. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas). Los que no lo poseen. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). Halogenación: Los aldehídos. se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. Por tratamiento con halógeno libre. ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados.Análisis Químico 9. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos.

2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . y la de alcoholes secundarios a cetonas. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. En el ámbito industrial. Ni CH3COCH3 300º C 2. Ruptura oxidativa de 1. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. formando un compuesto enamínico.Análisis Químico 9. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. crotónico COOH ác. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. pueden ser saturados o insaturados. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.Análisis Químico 9. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. benzóico HOOC COOH ác. fumárico COOH C H COOH COOH ác. Los ácidos carboxílicos. También puede emplearse otro sistema. glutárico H C HOOC ác.1. Este mimo nombre carboxi-. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas.5-pentanotricarboxílico. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. sobre productos aromáticos. Así puedo decir ác. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. -COOH. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. Introducción a la Química Orgánica 9. acrílico CH CCOOH ác. fórmico CH3COOH ác. CnH2n1COOH). ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico.para el resto de funciones indicando su localizador. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. HCOOH ác. acético CH3CH2COOH ác. estar en cadenas abiertas o cerradas. Así. generalmente para ciclos y poliácidos. 2-carboxiheptanodióico o ác. podemos hablar de ácido etanóico. butírico CH2 CHCOOH ác. Así. 1. propiólico CH3CH CHCOOH ác. maléico H C COOH H C HOOC ác. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). oxálico HOOCCH2COOH ác. pueden tener más de un grupo carboxilo. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo.

pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. por otro lado. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. tricloroacético (de pKa = 0. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. El protón del ácido carboxílico. 230 Salvador Camacho Garrido . 3. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. reaccionan muy lentamente. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. 2. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3.7) y el ác. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). por impedimento estérico. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. Los líquidos presentan fuerte olor. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. metales activos. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes.Análisis Químico 9. 4. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. Los alcoholes terciarios. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio.

Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. En las mismas condiciones.Análisis Químico 9. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). que son sales de ácidos carboxílicos. como el permanganato de potasio. Introducción a la Química Orgánica 5. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. 7. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. 6. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. ácido nítrico. dicromato de sodio. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. etc. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos.

SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. 3. es decir. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. 6. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. cloruros de acilo. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. Se nombran de forma similar a las sales. Algunos autores también consideran a los nitrilos. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. e insolubles en disolventes muy apolares. los anhídridos. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. Que el radical principal proceda del ácido. 2. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua.procedentes de los ácidos carboxílicos. Que el radical principal proceda del alcohol. 2. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. Así del ácido etanóico. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. en cuyo caso se nombra aciloxi-. los haluros de ácido y las amidas. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. las lactonas. 4. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. Introducción a la Química Orgánica 9. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes.o ariloxicarbonil-.Análisis Químico 9. DERIVADOS DE ÁCIDO. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. como el nombre de los radicales acilo. bien como adjetivo. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. especificando el catión que le acompaña. 5. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. por la terminación -óilo o -ilo. Los radicales acilo. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. es decir la sales. Las principales reacciones que dan son: 1. los ésteres. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. bien como de catión (N). son los radicales RCO. 232 Salvador Camacho Garrido .

Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. Esterificación: por tramiento con alcoholes. Así podemos hablar de 4-hexanolida. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. podemos hablar de amidas primarias. 4. se nombran según su ácido de procedencia. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. Además. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. En el caso de que sea mixto. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. Las reacciones son similares a los de los ésteres. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. y al –NHCOCH3 acetamido. En general. N. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. Sus principales reacciones son: 1.Análisis Químico 9. 3.N-dimetilacetamida o de triacetamida. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. Así. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. acético butírico. 2. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. que proceda de dos ácidos diferentes. 233 Salvador Camacho Garrido . Así podemos hablar de benzamida. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. podemos habla de anh. 7. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. acético o de anh. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. es decir. Como pueden existir más de un grupo acilo. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. 8. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. Al resto se les nombra como carboxamidos. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. Los mismo que los anhídridos. secundarias y terciarias. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. se nombran los dos por orden alfabético.

pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. y se reducen con facilidad para dar aminas.10-tetrazaundecano. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . En aquellos casos en que existen varios grupos amina. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. AMINAS. Así.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. Así.5-pentanotriamina. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo.7. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. podemos hablar de 2. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica.3.Análisis Químico 9. secundarias. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. En el caso de substiyentes iguales. pueden ser aminas primarias. etc. aminometil-. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. Como alquilaminas. 234 Salvador Camacho Garrido . metilamino (del más lejano al más cercano). hablamos de 1. Conforme al número de sustituyentes. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. cuando reaccionan con ácido nitroso. salvo en el caso de la esterificación. indicando la posición del sustituyente. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. indicando mediante localizador su posición. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. por lo que se les antepone la N.5. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina.

235 Salvador Camacho Garrido . así como aquellas alifáticas primarias. Entre las principales están: 1. Halogenación: En presencia de bases. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio.Análisis Químico 9. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. 4. muchas de ellas tienen nombres vulgares. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. etc. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. las aminas primarias y secundarias. mientras que las aminas terciarias no lo son. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). es muy similar al-OH. No obstante. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. o BF4-). Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. putrescina. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. 5. HSO4-. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. o cloruro de anilinio (por la anilina). las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. 3. 2. En el caso de las aminas aromáticas. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento.

Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. Introducción a la Química Orgánica 6. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante.Análisis Químico 9. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. dan productos dispares. 7. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1.

Esto sucede en: 1. 8. 6. Introducción a la Química Orgánica 178. 4. siendo por tanto. 10. 237 Salvador Camacho Garrido . esto no siempre cierto. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. Diácidos. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. No obstante. Dioles. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Sulfénicos: R-SOH • Ác. 2.Análisis Químico 9. Haloalquenos. Enonas y similares. Dienos. Aminoácidos. Aciloínas (α-hidroxicetonas). Sulfínicos: R-SO2H • Ác. Dihaloalcanos. especialmente si los dos grupos están muy próximos. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. Hidroxiácidos. 7. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. 179. 9. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. 5. 3. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). Hidroxialquenos. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes.

Introducción a la Química Orgánica No obstante. y los variables. tiocetonas. fenoles. ácidos sulfónicos. ésteres. haluros de acilo. 6. iminas. etc. sulfínicos. Aminas. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. 2. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos.Análisis Químico 9. derivados de los aldehídos y en este orden. por tanto. 7. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. amidas. 181. Son todos los bioelementos restantes. 10. susceptibles de caracterización y cuantificación. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. N. P y el S. 5. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. perácidos carboxílicos. tioaldehídos. según su grupo principal. Hidroperóxidos. tiofenoles. 4. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. suele predominar una función. Cetonas. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. 9. sulfénicos. selenoaldehídos. lípidos. etc. Nitrilos e isocianuros. selenoácidos. Peróxidos. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. tioéteres. y. BIOQUÍMICA. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. hidrazinas. Son O. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . Alcoholes. en este orden. Aldehídos. La IUPAC establece que se deben nombrar. o Los bioelementos primarios. selenoéteres. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. Cationes. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. Por esto. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. 12. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. tioácidos. y cuando no ocurre esto. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. proteínas y ácidos nucleicos). nombrando el resto como sustituyentes. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. 3. Los hidrocarburos según lo visto. C. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. tioalcoholes. amidinas. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. H. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. etc. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. por tanto. objeto de análisis. Ácidos. 180. 11. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. Parece claro. selenofenoles. derivados de las cetonas. imidas. nidrazidas. selenocetonas. 8. que desde nuestro punto de vista. o Los bioelementos secundarios. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos.2% del total de la materia viva. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. Éteres. selenoalcoholes.

Estos elementos. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. y orgánicos. Mn. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. Cu. Cl. y el resto bioelementos plásticos. Zn. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. Mg y Ca. es decir. 182. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. I. 1% se denominan oligoelementos. B. con la composición de la atmósfera. V. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. hidrosfera o litosfera. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. Aminoácidos 4. Na. 183. F. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. Li. como el agua y las sales minerales. función de reserva energética. Cu. Pb. LOS GLÚCIDOS. Co. No es posible la materia viva sin agua. Mg. Glúcidos o carbohidratos 2. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. K. N. como ocurre en el H2O. es decir. y función biocatalizadora. de la hidrosfera y de la litosfera. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. H. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . Este nombre es en realidad poco apropiado. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. Mn. función energética. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. . Los más abundantes son el Na. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. Si.Análisis Químico 9. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. Si. Zn. Fe. Son indispensables el Ca. Lípidos 3. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. como es el caso del O2. y a radicales hidrógeno (-H). N. nitrógeno y oxígeno. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. K. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. llamados también radicales hidroxilo. Son variables el Br. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. O. I y F. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. hidrógeno y oxígeno. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla.

la de vitamina. • Polisacáridos. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. o una cetona. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. hexosas (estas dos últimas las más importantes). no polares. 184. A su vez. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. En lo que concierne a la función estructural. • Oligosacáridos. la hormonal. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). la enzimática.Análisis Químico 9. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. Así pues. que incluye los lípidos simples (grasas. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . y sus derivados. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. el éter. Aunque químicamente. Además algunos lípidos contienen fósforo. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. LOS LÍPIDOS. heptosas y octosas. pentosas. como el octano. y los peptidoglucanos en las bacterias. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. el glúcido más importante es la glucosa. el cloroformo. de más de 10 monosacáridos. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. Se forman directamente en la fotosíntesis. etc. de 2 a 10 monosacáridos. tetrosas. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. se ha de destacar. triosas. • Son solubles en disolventes orgánicos. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. es decir. nitrógeno y azufre. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. y la inmunológica. el benceno. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. la anticoagulante. de 3 a 8 átomos de carbono. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. la quitina en los artrópodos. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. pueden ser. pero en porcentajes mucho más bajos. la importancia del enlace β.

las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales.1 kilocalorías/gramo. suelen contener también azufre y. PROTEÍNAS. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. las histonas. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. Según su grupo prostético. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. Un gramo de grasa produce 9. se denomina oligopéptido. En la célula. • Función transportadora. las albúminas y las globulinas. 185. recibe el nombre de polipéptido. algunos tipos de proteínas. Según la naturaleza del grupo prostético. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. compuestos básicamente por carbono. recibe el nombre de heteroproteína. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. las queratinas. etc. Proteínas filamentosas. además de aminoácidos. hidrógeno. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. presenta algún otro tipo de molécula. se habla de proteínas. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. Además. magnesio. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. las elastinas y las fibroínas. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. 2. y si es superior a 10. hierro. como los esteroles. Pertenecen a este grupo las protamidas. se denomina holoproteína.000. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. Atendiendo a su estructura terciaria. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. 1. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. Cuando. recubren estructuras y les dan consistencia. Pertenecen a este grupo los colágenos. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. Proteínas globulares. donde se almacenan. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. oxígeno y nitrógeno. yodo. las prolaminas. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. 241 Salvador Camacho Garrido . • Función biocatalizadora. fosfoproteínas y nucleoproteínas. En los órganos. Cromoproteínas. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. mientras que los glúcidos sólo producen 4. glucoproteínas. cobre. lipoproteínas.Análisis Químico 9. los carotenoides. fósforo. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. denominado grupo prostético. 1. las gluteninas. • Función estructural.

• Función contráctil. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. 186. 242 Salvador Camacho Garrido . En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. • Fosfoproteínas. timina. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. • mRNA. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. F. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. ÁCIDOS NUCLEICOS. • Función homeostática. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. • Función de defensa. • Función de transporte. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. Glucoproteínas. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. • Función enzimática. Como base contiene adenina. Introducción a la Química Orgánica 2. Su grupo prostético es un ácido nucleico. • Función hormonal. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. uracilo y citosina. que codifican la información genética. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. es decir. En 1868. guanina. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos.Análisis Químico 9. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. 3. citosina y guanina. • Nucleoproteínas. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. • rRNA. adenina. • Función de reserva.

En caso de carencia. 1 U. Se dividen en: . Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida.Liposolubles: A. Los organismos sanitarios establecen la denominada C.5 mg. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis.I. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA. .D. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. D. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . = 0. Se miden en unidades internacionales (U. E y K.Hidrosolubles: B. PP y C. La información en las células reside en el genoma. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. Aún no siendo principios inmediatos.).R.Análisis Químico 9.I. VITAMINAS. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. El DNA es donde se almacena la información. El fllujo de información: es siempre unidireccional. salvo en algunos virus (retrovirus).

levadura de cerveza. cáscara de Tiamina 1. Gérmen de trigo. Espinacas. arroz. Aceite de higado de pescado. descamación de la piel. dermatitis leche C. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. Hígado. diarrea. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular.Análisis Químico 9. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. estomatitis.R. verduras. Hígado. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. Cianocobalamina Hígado. Antixeroftálmica 1.I. en los niños. pescado y leche 3 μg parestesias. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado.I. manchas de Bitot. carne. debilidad. Fruta fresca. convulsiones. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra.400 U.5 mg taquicardia. glositis diarrea. pescado. glositis. atrofía lingual. higado y mantequilla Beriberi. levadura de cerveza anemia Palidez. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. verduras. cereales. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis.D. Carne. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez.I. equimosis. itcericia. carne. cardiomegalia. Levadura de cerveza. ataxia Escorbuto (petequias. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. 244 Salvador Camacho Garrido . riñonez. atrofia lingual. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. calambres. irradiación Calciferol 400 U. diarrea. trastornos del sueño. anorexia. hígado.

a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 3. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . Determinación de la estructura molecular. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. 5. Por otro lado. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. y que sobrepasan en 50 veces. 188. Determinación de la fórmula molecular. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. Determinación del peso molecular. 2. Determinación de la fórmula empírica.Análisis Químico 10. en el siguiente cuadro. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. Aislamiento del compuesto puro. 4. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta.

3. b) Descenso del punto de fusión. Las técnicas son: 1. 246 Salvador Camacho Garrido . b) Papel. Extracción. d) Cromatografías instrumentales preparativas. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. 2. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. d) Recristalización. 4. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. Cristalización: a) Precipitación. 2. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. 3. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. 4. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. c) Capa fina. Destilación.Análisis Químico 10. c) Sublimación. 5. En general. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. su exactitud es más que suficiente. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. c) Diálisis. Cromatografía: a) Columna. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. los métodos clásicos son poco exactos. b) Fusión. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico.

Punto de ebullición. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. Absorción ultravioleta-visible. especialmente de los H. y propiedades intrínsecas. 2. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Entre las más comunes se encuentran: 1. Espectroscopia R. Presencia y contorno de grupos funcionales. Número y contornos de los núcleos. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Criterio de pureza. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. 4.M. 5. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Espectroscopia I. Absorción infrarroja. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee.N. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. b) Gravimetrías. Configuración. Solubilidad. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. Prueba de Identidad. Estructura completa y estereoquímica. 2. Excitación Bajo vibracional. 3. Fórmula molecular. Rotación específica. Peso molecular. Punto de fusión. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). etc.Análisis Químico 10. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Conformación. Grupos funcionales. Esqueleto.V. Longitudes y ángulos de enlace. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular.R. Bajo Excitación electrónica. es decir. Conformación.-V. Concentraciones exactas. Índice de refracción. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . se debe realizar el análisis cuantitativo.

CRISTALIZACIÓN. 4. d) Cromatografía de permeación en gel. A presión reducida. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. Para que sea efectivo. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases.-V. 189. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. etc. 3. dejando atrás el resto de componentes. Otros métodos: a) Electroforéticos. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. Fraccionada o rectificación. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura.V. 190. En el caso de la química orgánica. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. c) Enzimáticos. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. d) Polarimétricos. aún a ebullición. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. 2. b) Cinéticos. Cuando aparecen puntos de precipitación. Generalmente. b) I. En líneas generales. Por arrastre de vapor. a la adición de un segundo disolvente más apolar. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. b) Cromatografía de líquidos. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. para posteriormente proceder. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja.Análisis Químico 10. puro y cristalino a partir de su disolución.R. que se opera de forma diferente. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. A presión normal o simple. 248 Salvador Camacho Garrido . 4. 3.

y un 4 % de agua. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. 249 Salvador Camacho Garrido . destilándose a menor temperatura. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique. conectada a una línea de vacío. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica.Análisis Químico 10. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua. Se denomina punto azeotrópico.

Proceso continuo en caliente con Soxhlet. la cantidad de soluto que va a cada fase. Con percolador a temperatura ambiente. Líquido-líquido.Análisis Químico 10. hacen que lleguen a un equilibrio. 2. en cada uno de los platos. 191. Este proceso. 2. denominados platos. se agita. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. repetido n veces. Este íntimo contacto. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. 2. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. reales o ideales. y el condensado descendente. ya sea sólida o líquida. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. 250 Salvador Camacho Garrido . y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. es directamente proporcional a la solubilidad. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. En cualquier caso. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. entre el vapor ascendente. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. con el condensado. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. y luego se deja en reposo para que se separen. Sólido-líquido. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. llamado disolvente. consiguiendo la separación de productos puros.

A nivel práctico. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. entre los que podemos destacar: 1. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. 251 Salvador Camacho Garrido . Embudo de decantación o de bromo. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. y para evitar su pérdida. 3. 3. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. se comprime el material. 2. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. se cubre con el disolvente. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). 4. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. 2.Análisis Químico 10. dejando enfriar antes de separar el líquido. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido.

hasta que ambas son isotónica (igual concentración). que se puede utilizar como separación difusional. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. y en algunos casos. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. Al poder pasar el disolvente. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. 252 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10. de la temperatura y la presión. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. se denomina desadsorción. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. pero no el soluto. Geles activos. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. 3. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. M n de los polímeros (osmometría). Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. Tierras decolorantes. Está basado en un fenómeno superficial. Carbón activo. El proceso inverso. ÓSMOSIS. Para un gas y un líquido absorbente dado. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. 2. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos.

utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. el As y algunos metales. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. implica I-. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. valorar la urea contenida en la orina. el N. se le adiciona acetato de plomo. como el O. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. para posteriormente obtener sus cantidades relativas. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. 193. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Al hervir la disolución. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. 2. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). el S y los haluros. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo.Análisis Químico 10. Amarillo e insoluble en amoniaco. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. Al acidular con ácido sulfúrico. implica Br-. estos se deben determinar según diferentes métodos. acidulada con ácido acético. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. Blanco y soluble en amoniaco. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. gomas. La diálisis tiene por objeto. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). para añadir en frío solución de nitrato de plata. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. implica Cl-. formándose el halogenuro de plata correspondiente. y otros menos comunes como el P. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. 253 Salvador Camacho Garrido . pueden existir otros elementos comunes. y actualmente se utiliza para separar azúcares.

tenemos dos casos. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). si lo hubiera. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein.Análisis Químico 10. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. ENSAYOS ESPECIALES 1. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. indica bromo y si es incoloro denota cloro. Si existen más de un halógeno. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. si es pardo anaranjado. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. Si se obtiene un color violeta indica yodo. el fósforo en ácido fosfórico. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. C . Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. Como no todas las sustancias dan esta reacción. 5. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. no es un método fiable. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. que como positivo. quinoleina. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. papel pH. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas).

estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. después de la zona de óxido de cobre granulado. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. I 2 . se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. también es necesario la utilización del cromato de plomo. Para evitar esto. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. Las sustancias difícilmente combustibles. para investigar el cloruro posteriormente.Análisis Químico 10. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. Los elementos más investigados son el C. el H y el N. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . que formará color púrpura del yodo. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. El resto se hace en función de su existencia. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. Así. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido .

Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. en tubo cerrado. Se utiliza el tren de combustión. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. que tratadas con una base fuerte. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. pero también 256 Salvador Camacho Garrido . que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. nitroso y azoderivados. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox.Análisis Químico 10. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. Se somete. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. se transforma en amoniaco. como los nitro. 2. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. dentro de un manguito de hierro en un horno. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. Este método es aplicable a otros elementos. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. para medir su volumen. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. si bien el primero es el más usado: 1. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa.

en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. azúcares. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. R-COO-R’. etc. hidroxiácidos. para ser posteriormente pesado. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. R-CO-R’. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. 2. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. poliaminas. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. Ar-OH. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. por lo que la técnica se hizo de orden micro. 195. ácidos polibásicos. si existen varios caminos. con muestras inferiores a los 5 mg. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. basados en la solubilidad de las sustancias.Análisis Químico 10. H y N. SOLUBILIDAD. según el análisis de Pregl. aminoácidos. Actualmente. R-OH. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. G VI. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. por lo que son de polaridad intermedia. R-NH2 Y R-CN. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. (R-CO)2O. 257 Salvador Camacho Garrido .

6. Entre otras muchas. 196. como alcanos. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. imidas. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. 258 Salvador Camacho Garrido . c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. 7. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. Es inmediato para alcoholes terciarios. 5. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. 4. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. Grupo III: Insolubles en agua. 5. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. 4. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. como R-NH2. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. R-NH-NH-R’ y cetoximas. Ar-OH. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. nitrilos y sulfonamidas. 3. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico.Análisis Químico 10. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. 2. por ser inertes.

a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. 12. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. 13. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. 14. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. 11. 9. para dar precipitados blancos. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. 7. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. 10. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida.Análisis Químico 10. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. 8. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2.4-dinitrofenilhidracina en etanol. precipitados y turbidez. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas.

Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. • Sin reación aparente. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. investigando los productos de la hidrólisis. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). etc. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. o no es amina. 17. • Sin reacción. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. • Los trinitroderivados dan color rojo. el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. Las aminas aromáticas terciarias con posición p. 16. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. rotación específica. indica amina terciaria. que precipitan en medio ácido con color blanco. • Las aminas terciarias no reaccionan. 260 Salvador Camacho Garrido . • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. DERIVATIZACIÓN. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). 197. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos.Análisis Químico 10. índice de refracción. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. que indica amina primaria. 15.

• Benzoatos. • p-toluididas. • Benzoil derivados. • 2. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. • 3. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). • p-toluensulfonil derivados.Análisis Químico 10.5-dinitrobenzoil derivados. d) Azúcares: • β-acetatos. • p-toluensulfonatos. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. • Picratos. • Oximas. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente.5-dinitrobenzoatos. • N-bencilamidas.4-dinitrofenil derivados. • Semicarbazonas. f) Ésteres: • Saponificación. • Bromuros. e) Ácidos: • Amidas. • p-toluensulfonil derivados. • Picratos. que recristalizados. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. permiten la identificación del producto de partida.4-dinitrofenilhidrazonas. • Benzoatos. • Fáciles de purificar. b) Éteres aromáticos: • Picratos. c) Aldehídos y cetonas: • 2. • Nitroderivados. 261 Salvador Camacho Garrido . i) Aminas: • Acetilderivados. • 3. • Yoduros de alquilo. • Picratos. • Ésteres p-nitrobencílicos. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. Así se transforman algunos productos.

y que en el caso específico del DNA ha conseguido. y. . se efectúan los siguientes análisis según legislación. etc. Desde el punto de vista analítico de la química. Para ello. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. . y en función del alimento a analizar. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: .Métodos serológicos. tanto clásicos como instrumentales.Electroforesis. así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. por tanto. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono.Análisis enzimático. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. creados y desarrollados por la biología molecular. Así. emplea todos los métodos usuales. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma.Análisis Químico 10. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . . la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos.Cromatografía de afinidad. No es menos cierto que existen métodos especiales.

REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. 9. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. VELOCIDAD DE REACCIÓN. 20. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. QUÍMICA. CONSERVACIÓN DE LA MASA. 19. 16. 1. 13. REACCIONES QUÍMICAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. SISTEMAS MATERIALES. 8. QUÍMICA ANALÍTICA. 2. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. 14. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. 17. 10. MECANISMO DE REACCIÓN. 12. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. CATÁLISIS. AJUSTE DE REACCIONES. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. CLASIFICACIÓN. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. PROPIEDADES DE LA MATERIA. EQUILIBRIO QUÍMICO. 6. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. 3. ECUACIONES QUÍMICAS. 15. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. 121. 118. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . PATRONES PRIMARIOS. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. DISOLUCIÓN PATRÓN. 120. NEUTRALIZACIÓN. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. 116. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. 105. INDICADORES ÁCIDO-BASE. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122. 119. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. DISOLUCIONES PATRONES. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. 117. 107. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. PATRONES PRIMARIOS. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. MÉTODOS GENERALES. 115.

VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. COMPLEXOMETRÍAS. 125. REACCIONES REDOX. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. 128. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. REDUCTORES OXIDANTES 133. ECUACIÓN DE NERNST. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. VALORACIONES CON YODO. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . DICROMATOMETRÍAS. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. OTRAS APLICACIONES. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. PERMANGANIMETRÍAS. OTRAS VALORACIONES REDOX. 129. 132. 136. POTENCIAL REDOX. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. CURVAS EN VALORACIONES REDOX.Análisis Químico 123. 142. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. 124. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. 131. INDICADORES REDOX. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138.

RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. REACCIONES ORGÁNICAS. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. 148. 153. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. 154. 164. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. 160. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. 152. POLIMERÍA. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. GRUPOS FUNCIONALES. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. ACTIVIDAD ÓPTICA. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. 155. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. ISOMERÍA. 156. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. SERIES HOMÓLOGAS. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. TAUTOMERÍA. 166. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 162. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . 161. 165. 150. 158. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146.

AMINAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. ARENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. ÉTERES. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. ALCANOS. ALCOHOLES Y FENOLES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. COMPUESTOS HALOGENADOS. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. ALQUINOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. ALQUENOS.Análisis Químico 167. ALDEHÍDOS Y CETONAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172.

184. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. 188. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. BIOQUÍMICA. CRISTALIZACIÓN. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . 183. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. 190. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. ÁCIDOS NUCLEICOS. 181. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. 179. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. LOS LÍPIDOS. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. LOS GLÚCIDOS. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. 180. PROTEÍNAS. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. VITAMINAS.

197. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. SOLUBILIDAD. 256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . DERIVATIZACIÓN. 196. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. 198.