Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

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• • • • • • • • •

Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

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4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

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o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

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Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
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4 l·mol-1. 8. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento. a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. y por consiguiente.012 kg de 12C. moléculas. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. 6 Salvador Camacho Garrido . y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. y si este fuera reversible. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. en las que se pone. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. pudiendo ser átomos.N.41383 l. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. El valor hoy aceptado es de No = 6. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. 7. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. Así pues. CONSERVACIÓN DE LA MASA. coincide con el valor numérico de su masa molecular. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. mediante sendas flechas en ambos sentidos. iones. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas.022045·1023 mol-1. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22.012 kg de 12C. A efectos prácticos. Conceptos Básicos de Química Por tanto. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. es decir. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C.Análisis Químico 1. Recientemente. ECUACIONES QUÍMICAS. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0.). AJUSTE DE REACCIONES. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. la masa atómica (también denominada peso atómico) A. en una reacción química.

H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. al menos en los trabajos de laboratorio. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. es • 7 Salvador Camacho Garrido . presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. Como no es frecuente. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). gas (g). es decir mediante número enteros.Análisis Químico 1. o en disolución (aq). líquido (l). o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto. no lo es desde el punto de vista químico. • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. • Combinada con la Ley de Lavoisier. para poder realizar los cálculos estequiométricos. • Si se pasa de moles a gramos. conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. sólido (s). que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución.

por tanto. como la oxidación del hierro al aire libre. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. conocido el rendimiento de un proceso. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. o Endoenergéticas. En química orgánica. como la oxidación del hierro. 9. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . como la oxidación del carbón. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. cuando requiere para su realización aporte energético. o Rápidas. se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. como sucede en la síntesis del amoníaco. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. o Explosivas. Para que. 10. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales.Análisis Químico 1. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. como la oxidación de la pólvora. o Provocadas. cuando los productos pueden en el medio de reacción. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %). puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. o Reversibles. lo que permite conocer la masa en disolución. cuando transcurre sin intervención. como la combustión del carbón. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. Salvo en casos relativamente excepcionales. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción.

en contraposición a la adición. temperatura. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura.) que afectan a la reacción. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. pero otras son explosivas y conviene retardarlas. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. 12.. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. como la síntesis del agua. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. En general. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo.3. y en algunos casos aunque lentas.Análisis Químico 1. como la carbonatación de la sosa. y a semejanza de la velocidad en Física. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. • Costo del producto. detalle muy importante en la industria. Ni del estudio energético.. como la reacción de neutralización. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. pero también crítico en el análisis. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. como la esterificación. como la yodación del etileno. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad.3-dimetilbutilenglicol-2. descomposición del agua.. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. Por tanto. En principio. • Provisión de materias primas. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. • Control de las variables externas (presión. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. casi todas las reacciones industriales. como la transposición pinacolínica del 2. VELOCIDAD DE REACCIÓN. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas.

de la concentración de cualquier reactivo o producto. en un instante determinado. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. β.. en función del reactivo arbitrariamente elegido. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla. es decir 3. A. Desgraciadamente. Para dar un significado unívoco. La velocidad instantánea de una reacción es la variación. También en general. no tienen porqué ser iguales a. de primer orden respecto al reactivo B.. se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción). la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). en una reacción tipo: aA + bB + cC + . podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer. . por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida. .. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde. α. Así. γ. Así para un reactivo dado.. a. c. b. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas.. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A... dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos. la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. Así. según los casos.Análisis Químico 1.

Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos. cualquier sistema. aumentará con la temperatura. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. A la constante utilizada. físico o químico. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. pero que en cambio varía mucho con la temperatura.r. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. 13. Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. y por tanto su energía cinética. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. y representamos log v/log [A]. como es lógico. tenga lugar la reacción. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. por tanto. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura.d. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c.Análisis Químico 1. • La velocidad de las moléculas. menor es su probabilidad. lo que no concuerda con la realidad. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. La molecularidad. de menor energía y mayor desorden. MECANISMO DE REACCIÓN. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. como el orden de reacción. que es independiente de la concentración. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso.

Cuanto mayor es esta agitación. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. hasta un cierto límite. mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. • Grado de división de los reactivos: Los gases. • Actúan en pequeñas cantidades. 12 Salvador Camacho Garrido . Una vez alcanzado éste límite. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. Todas estas apreciaciones. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. forman un complejo activado distinto. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. 14. Del mismo modo. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. y estos a su vez. Así se admite. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. Lo que sucede es que. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos. los inhibidores o venenos catalíticos. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. • Su composición química no se altera. K = A⋅e − ε a RT 15. al reciclarse en la reacción. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. CATÁLISIS. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. más lábil y de menor contenido energético. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. lo que implica una mayor probabilidad de choque.Análisis Químico 1. y espontánea o no como también lo era. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. en general. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción.

etc.) • Los enzimas... existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. 17. Pd.. lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. o biocatalizadores.)b ⇔ (C + C + . debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes. sino que. EQUILIBRIO QUÍMICO. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible.. V. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos.Análisis Químico 1.)d 13 Salvador Camacho Garrido . En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . CONSTANTE DE EQUILIBRIO. 16. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’. como son iguales las velocidades en ambos sentidos. Rh. es nulo..)c + ( D + D + .. el cambio neto. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. Se las denomina irreversibles.)a + ( B + B + ... se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). o desde el punto de vista global. Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. cuando reactivos. o heterogénea en caso contrario. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio. Entre los catalizadores más comunes.

Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. o Si se aumenta la temperatura. o Si aumenta la concentración de algún producto. el sistema se desplazará hacia la izquierda.( RT ) Δn . Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. el sistema se desplazará hacia la derecha. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. Kx = Kp P Δn . Kp =e − ΔG o RT . que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. 18. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . denominada constante de equilibrio. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. o Si se disminuye la temperatura.Análisis Químico 1. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. que el producto de las concentraciones molares de los productos. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. se cumple. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. el sistema se desplazará hacia la derecha. sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. o Si se aumenta la presión. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante. o Si la presión disminuye.

S. Redox / ácido-base. Aguas.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. es decir. Ej. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. • Aplicaciones más importantes. es decir. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público. Ej. Ej.C. el análisis elemental y la especiación. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza.I. Ej. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. la cuantificación y su distribución. 21. Conceptos Básicos de Química A veces. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. Ej. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. • Cálculos.: Espectrofotometría de absorción atómica. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material. • Técnicas más usuales. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. también se tienen reacciones mixtas.8 nm.Análisis Químico 1. • Métodos más utilizados. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno. 19. 20.). QUÍMICA ANALÍTICA. • Reacciones químicas involucradas. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido .

o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. (0. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra.10 mg. en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad.Análisis Químico 1. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. o Análisis último: También denominado elemental.001 mg. Suelen intervenir procesos físicos.01 – 0.001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos. TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente). En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás.01 %). o Ultramicro: 0. 22. No se mide directamente la masa (ni el volumen).1 mg. 16 Salvador Camacho Garrido . CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. que determina el contenido de cada elemento en la muestra. o Macro: o Semimicro: 50 . o Micro: 2 – 0. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). donde los análisis debían de ser rápidos. En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. en el ámbito de traza (componente en proporción < 0.

la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. precisión y exactitud. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. Generalmente. todas tienen la misma. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. A partir de aquí. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. En cuanto a la importancia. las especies que deben analizarse. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. o Eliminación de interferencias. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido . o La aplicación de los métodos estadísticos. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). cuantitativa o estructural. etc. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares.).Análisis Químico 1. si son necesarios. Conceptos Básicos de Química 23. sólo es un componente más del análisis. lo que dista bastante de ser cierto. EL PROCESO ANALÍTICO. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. pH. T. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. o Optimización de los parámetros instrumentales. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. Por otro lado. pues según un tópico de la química analítica. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso.

información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido . Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra.Análisis Químico 1.

continuo o intermitente. 2. PARÁMETROS ANALÍTICOS. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1..Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta.Análisis Químico 1. Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. etc. 2. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento. 2.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas.. la cantidad de materia. Cuanto menor es aquella más sensible es el método.. Cuanto menor es el número más selectivo es el método. 1. Conceptos Básicos de Química 24. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. 4.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión.Naturaleza del análisis: Elemental o molecular.... es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma. Entre los más importantes: 1.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos. 19 Salvador Camacho Garrido .Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. M = f (C) Donde M. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo.. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales. sobre todo fuera del mundo académico. 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. y C. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. El primer requisito es la definición del problema. 1.. 3.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados.Exactitud: Se relaciona con el error. es decir. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método.. generalmente expresada como concentración. repetitivo u ocasional.

de la propia sustancia pura. veraz y sensible.Características de la misma: Estado físico.. etc. exactitud y forma de expresión de resultados. etc. gases corrosivos o incluso vibraciones. Una vez elegido un método debe efectuarse.. de algún compuesto que la contenga. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS.. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal.. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. 26... Como desventaja. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. antes de adoptarlo. temperatura.. 5. permite el registro de gráficas. interferencias.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. Una vez elegidos los métodos provisionales. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. BSA. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental...Función de transferencia: Lo más lineal posible. temperatura... DIN. mantenimiento y calibración. 4. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios. INSTRUMENTOS 1.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles.Análisis Químico 1. 3. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. 4. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. cantidad. versátil..Experiencia del personal: Generalmente cualificado.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos.. 2. 4. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. que al aumentar hacen aumentar el ruido.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar.. UNE. etc. control de datos y programaciones. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método. reactividad. En este sentido. humedad. 3. Conceptos Básicos de Química 2.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida. o de una sustancia químicamente equivalente a ella. la velocidad de lectura. 2. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos. 6.Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. 20 Salvador Camacho Garrido . hemos de tener en cuenta: 1.Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. 3. debemos optar por uno de ellos. debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. 5. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido. selectivo..

Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente.: Determinación de la acidez de un vinagre.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol. Ej.: N2 según Dumas. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES.Análisis Químico 1.: Análisis de Gases. 27.. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . y determinación de Fe como Fe2O3. 2.Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra. 3. Ej. Conceptos Básicos de Química 1. 3.. 4. Ej. Ej. Ej.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química. con posterior transformación o no del precipitado. Ej..: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple. Cualquier clasificación adolece de artificiosa.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido..Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar). o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico.: Determinación de Clcomo AgCl.. Ej. Ej.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones.. 1. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas..

I.M.V.R.C. E.M.N.L.L. Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U.C. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G.-V.C.F.E.A.P.Análisis Químico 1. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D. H. F. R. Electroforesis E. A. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido .T. Turbidimetría Nefelometría E. H.

a veces. Si la publicación original no se ha visto. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. que debe llevarse al día. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. 28. altos voltajes. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. si son necesarios. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. o Bibliografía. y del que no puede arrancarse página alguna. Teniendo en cuenta. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. resulta crucial. ya que un capítulo de la guía de BPP. corrosivos. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. existe un único cuaderno. 29. o Exposición de conclusiones obtenidas.Análisis Químico 2. luz ultravioleta y otras radiaciones. o Referencias. o Descripción de resultados. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. 23 Salvador Camacho Garrido . entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. que puede ser personal. inflamables. Good Laboratory Practice). o Título. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. existe el peligro derivado del uso de mecheros. teratógenos o carcinógenos y. o Cálculos. o Objetivo. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. o Reactivos. hay productos químicos que son nocivos. o Esquema o resumen del trabajo realizado. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. explosivos. en el que se ponga la fecha. o Observaciones. A nivel docente deben seguir un único modelo. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar. tóxicos. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. El concepto de BPL. o Procedimientos utilizados y su descripción. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. o Material y equipos usados. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. EL LABORATORIO QUÍMICO. lo anteriormente expuesto.

24 Salvador Camacho Garrido . Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican. realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. clínicos. o la Food and Drug Administration (FDA).P. etc. controlan. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. realizan. archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. la globalización del mercado. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. de control de alimentos. registran. diagnóstico veterinario. controlado. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. realizado. Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos.L. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo.Análisis Químico 2. registrado e informado". el aumento de la cultura de los consumidores.

Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. preparamos la etapa siguiente del análisis. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. del inglés Total Quality Management). PLANIFICACIÓN. 31. • Qué operaciones se han ya realizado. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. • De qué tiempo dispone para realizarlo. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. • Qué le resta por realizar. combustibles.Análisis Químico 2. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. 25 Salvador Camacho Garrido . • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. • Caída de personas al mismo nivel. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. • Caída de objetos desprendidos. • Corte. presiones etc. • Atrapamiento por o entre objetos. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. • Contacto térmico. • Caída de personas a distinto nivel. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. • Caída de objetos en manipulación. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis.

El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. emisión de sustancias peligrosas. aviso de bomba. estatal y comunitario. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Proyección de fragmentos o partículas. Choque contra objetos móviles. así como en el aumento de producción. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles. Exposición a substancias corrosivas. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. autonómico. 26 Salvador Camacho Garrido . manipulación. Explosión. mantas ignífugas. señalización. 32. Exposición a ruido. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. terremoto.Análisis Químico 2. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. lavaojos…) y sus revisiones. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. Exposición a radiaciones. Incendio. en materia de prevención de riesgos laborales. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. lugares de trabajo. por lo menos. prevención de incendios. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. Golpe por objetos o herramientas. LA SEGURIDAD. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. Exposición a temperaturas ambientales extremas. Exposición a contactos eléctricos. mangueras. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. Generan también acciones correctoras. gestión de residuos. Sobreesfuerzo. extintores. accidente de una persona.

27 Salvador Camacho Garrido . bomberos. 33. Microbiológicas. o Vitrinas extractoras: Generales. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. a quien avisar. Para disolventes orgánicos. equipo de primeros auxilios…). Mediante un sistema de ventilación forzada. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. o Mantas ignífugas. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. ayuntamiento. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. o Puertas cortafuegos. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. Especiales: Tipo D para metales activos. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. y externos (ambulancias. El correr aporta aire que aviva el fuego. Dotadas con sistema de apertura antipánico. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias.Análisis Químico 2. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. o Mangueras/Bocas de incendio. taxis…). o Lavaojos. o Duchas de seguridad. accidente): cómo actuar. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. mutua. sobre todo por su capacidad de absorber calor.

así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. o Ropa. A veces cubre el brazo. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro.Análisis Químico 2. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. se deben utilizar zapatos apropiados. con aire transportado por el usuario. del usuario. o parte de ella. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. Protege la mano. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. Guantes para productos biológicos. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. Se aconseja llevar ropa de algodón. deben utilizarse siempre. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. Equipos autónomos. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. 28 Salvador Camacho Garrido . que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. Mascarilla autofiltrante. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. o Equipos independientes del medio ambiente. Protegen lo ojos del trabajador. En caso necesario. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. Mascarilla. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. para qué sustancias está indicado. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). Durante la permanencia en los laboratorios. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. pulseras y cabellos largos. o Gafas. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. Cubren toda la cara del usuario. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. medias. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. tiempo de penetración…). infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario.

es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. tanto si es un proceso analítico completo. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. Debe tenerse siempre presente. En los de química. es esencial la limpieza y el orden. en cuyo caso. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. sino de hacerlas cumplir. sino también por lo que hagan los demás. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. estos parámetros suelen ser críticos. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. como si es una operación dentro de dicho proceso. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. por extraña que pueda parecer en un principio. para nuestra salud y la de los demás. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. Un analista no tiene “tiempos muertos”. que trabaje en un laboratorio. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo. y no sólo por la seguridad personal. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa.Análisis Químico 2. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. por no seguir las instrucciones dadas. no sólo por lo que uno haga. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. Cualquier norma. como el material que usamos. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. y cada cosa está en su sitio. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual. Cualquier persona. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. 36.

sino como una herramienta. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. pero si es sódico. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). Deben tomarse las normas. si lo contaminamos. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. o en desecadores de aire forzado y caliente. Como en toda gestión de residuos. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida. • Material usado. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. debe limpiarse por separado. GESTIÓN DE RESIDUOS. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. los residuos se deberían reutilizar. que la eliminación del material desechable. El tratamiento del material nuevo de vidrio. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. Cualquier material en contacto con colorantes. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. El material se enjuaga con agua del grifo. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. como las proteínas y las grasas. Si esto no es posible. los materiales y los equipos. se realiza en función de su composición. También es necesario tener en cuenta. 37.Análisis Químico 2. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica.

etc. sin haber efectuado previamente una eliminación. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales). los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. 31 Salvador Camacho Garrido . destrucción o neutralización de los mismos.Análisis Químico o 2. Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. papeles de filtro. guantes desechados. trapos.

deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). CIANUROS. Diluir con agua abundante. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio.Análisis Químico 2. toluensulfónico. agitando de vez en cuando. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. butírico. Productos: Cianuros varios. trietanolamina. naftalensulfónico. pipeteros o envases para contener objetos. AMINAS. carbonato de potasio y carbonato de sodio. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. Productos: Acido nítrico. 4. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. succínico. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. ácido fosfórico. etc. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. hidróxido de potasio. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. mercaptobenzotiazol. hidróxido de amonio. ACIDOS INORGÁNICOS. bisulfatos. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. a título de ejemplo: 1. La solución resultante se diluye a 1:10. Productos: Acidos acético. bifosfatos. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. BASES. 2. etc. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). En cuanto al material de vidrio. hidróxido de sodio. Productos: Dietilamina. fenilantranílico. o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. ácido sulfúrico. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). pueden ser útiles los siguientes tratamientos. 3. El proceso más seguro para recuperar el material. Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar.

Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. sillas taburetes. 33 Salvador Camacho Garrido . asegurarse bien de que es el que se necesita. o Las mesas. si es preciso un par de veces. llevarlo recogido o metido en la ropa. si se tiene el pelo largo. de su instrumental y utensilios. no coger ningún producto químico. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). o Como regla general. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. etc. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. etc. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. la mínima. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. no pueden depositarse prendas de vestir. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera.. Los recipientes deberán retirarse diariamente. o Es muy aconsejable. para ello leeremos. aunque estén debidamente neutralizados. así como no llevar colgantes. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. enseguida circule por el mismo abundante agua. que pueden entorpecer el trabajo. o En el laboratorio no se podrá fumar. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. o La utilización de bata es muy conveniente. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor.Análisis Químico 2. 38. en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. el rótulo que lleva el frasco. ni tomar bebidas ni comidas.. suelos. El profesor los proporcionará. apuntes. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel. así como que esté ordenado.

o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. debemos tener presente. Para evitar quemaduras. Sin menoscabo.). salvo para su lavado. o Al preparar cualquier disolución. nunca echaremos agua sobre ellos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. hornillos. Cuando queramos diluirlos. siempre al contrario. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. • En un cuaderno.. 39. aparatos en funcionamiento. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas.Análisis Químico 2. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. Es preferible usar rotulador vitrográfico. y menos con la boca. como estufas. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. o Los ácidos requieren un cuidado especial. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas.. arena. tanto las instrucciones del profesor.. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. soplar sobre los platos de la balanza. pero sin precipitación. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. deben registrarse todos los accidentes. como normas generales. por pequeños que puedan parecer. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. como vibraciones debidas a golpes. se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. los productos químicos. cerrar la llave y avisar al profesor. ácido sobre el agua. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. etc. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible. 34 Salvador Camacho Garrido . o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. Alisarlos al fuego. beber o fumar. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. en ocasiones. es decir. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. • Está terminantemente prohibido comer. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. o Si se vierte un producto inflamable. Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). o No pipetear con la boca los productos abrasivos. etc. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. planchas de material aislante. radiadores.

Ante cualquier duda. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible. baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. Una vez acabado el trabajo.Análisis Químico 2. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. Los mecheros. los extintores y cualquier elemento de seguridad. las duchas de emergencia. siempre. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. 35 Salvador Camacho Garrido . Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. los lavaojos. y siempre que se abandone el mismo. consulta al profesor.

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Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito.Análisis Químico 3. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. conductímetros. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. potenciométros. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. las estufas. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. previamente deben poder identificarse. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. MATERIALES Y EQUIPOS. lavaojos. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. la porcelana o cerámica y los metales. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. balanzas. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. etc. mascarillas. En un principio. vasos. matraces. etc. espectofotómetros. La identificación debe hacerse visualmente. placas calefactoras. mecheros. por lo que genera tanto dolor. baños. 37 Salvador Camacho Garrido . tubos de ensayo y de centrífuga. o Generales: como extintores. campanas extractoras. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. . granatarios. mantenimiento y conservación. gafas. etc. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. agitadores. pipetas. 40. peras de succión.. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. antes de ser usado por primera vez. Para el adecuado uso de materiales y equipos. pero tiene otra particularidad. etc. etc. saber para qué se usan. etc. GENERALIDADES. equipos de extracción. equipo Kjeldhal. 41. guantes. probetas. duchas de emergencia. muflas. así como su correcto uso en el laboratorio. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo.

MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos. Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. así el alambique para hacer destilaciones. por su peso y su conductividad del calor. En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado.Análisis Químico 3. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. … 38 Salvador Camacho Garrido .

que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. 43. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. o Placa calefactora. a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. Mechero de alcohol. o Estufas. 39 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. o Horno eléctrico o de Mufla. o Manta eléctrica. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. USO CORRECTO DEL MATERIAL. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. y aunque este puede estar cerrado. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. con lo que se favorece la ebullición. generalmente permanece sin tapa. comenzando siempre por la parte superior del líquido. aumentando así la superficie de evaporación. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. o Microondas. o Resistencia eléctrica. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. De esta forma. para evitar ebulliciones violentas. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo.Análisis Químico 3. es decir. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. elevando su temperatura. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. el cual será proyectado fuera del tubo.100-1200 ºC) en crisol. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor.

Además se debe evitar su trasvase del envase original. características del uso del reactivo. su actividad óptica si la posee. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. el peso molecular. reactividad en reacciones químicas. como es la fórmula molecular. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar.. características y conformación distinta. en química. etc. etc. gases y semisólidos. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. así podríamos hablar de sólidos. • Disolventes. • Álcalis o bases. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. denominadas productos de reacción o simplemente productos. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. Sin embargo. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. Por tratarse de compuestos químicos. Un reactivo es. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. sino su limpieza. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. de su riqueza. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. Además del correcto uso. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. Por tanto. En cualquier caso. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales.Análisis Químico 3. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. la riqueza. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. 45. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. • Sales. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. • Otros. • Indicadores. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. para síntesis y cromatográficos. teniendo en cuenta la precisión. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). líquidos. 40 Salvador Camacho Garrido . el peso específico si es un líquido. GRADOS DE PUREZA. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades.

47. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. • No calientes nunca un recipiente cerrado. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. inflamables. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. • Está terminantemente prohibido probar los productos. en contacto con otros. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico. • CRS: Sustancias de referencia certificadas. 41 Salvador Camacho Garrido . • DS: Disolventes secos. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. destinado a uso general en laboratorio. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. • Comburentes: Sustancias y preparados que. • En presencia de reactivos. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. • RE: reactivos especiales. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C. en función de los riesgos que presente). Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo. • EQP: Especie química primaria. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. Los productos químicos pueden ser tóxicos. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. corrosivos. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 46. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos.Análisis Químico 3. originan una reacción fuertemente exotérmica. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. particularmente con los inflamables. explosivos.

agudos o crónicos e incluso la muerte. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. 42 Salvador Camacho Garrido . ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. 48. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. puedan entrañar riesgos extremadamente graves.Análisis Químico 3. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. ingestión o penetración cutánea. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas. por inhalación. puedan calentarse e incluso inflamarse. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. que por contacto inmediato. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. por inhalación. agudos o crónicos e incluso la muerte. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. FRASES R Y PICTOGRAMAS.

R3: Alto riesgo de explosión por choque. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. fuego u otras fuentes de ignición. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. fricción. INFLAMABLES o R10: Inflamable. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. R6: Peligro de explosión.Análisis Químico 3. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. 43 Salvador Camacho Garrido . fricción. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. fuego u otras fuentes de ignición.

44 Salvador Camacho Garrido . o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. o R20. Nocivo por inhalación. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R21: Nocivo en contacto con la piel. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión.Análisis Químico 3. o R24: Tóxico en contacto con la piel. o R26: Muy tóxico por inhalación. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R23: Tóxico por inhalación. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar.

Análisis Químico 3. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. o R34: Provoca quemaduras. MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. 45 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. IRRITANTES o R38: Irrita la piel. o R36: Irrita los ojos. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. o R49: Puede causar cáncer por inhalación. o R40: Posibles efectos cancerígenos. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. o R37: Irrita las vías respiratorias.

o R59: Peligroso para la capa de ozono. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en. FRASES S. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. o R56: Tóxico para los organismos del suelo. O de prudencia para reactivos y preparados.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. o R54: Tóxico para la flora. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R57: Tóxico para las abejas. o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R55: Tóxico para la fauna.. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo... o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos..

lávese inmediata y abundantemente con. en general.. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. 47 Salvador Camacho Garrido .. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. La etiqueta es.. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50.Análisis Químico 3. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización. ETIQUETADO. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de..

Incluido. una etiqueta bien visible en su envase que. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). redactada en el idioma oficial del Estado. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. 51. almacenaje. • Nombre. Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. primeros auxilios. disposición. dirección y teléfono del fabricante o importador.. contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. La ficha de datos de seguridad (FDS). es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso.Análisis Químico 3. reactividad. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura. etc. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. punto de ebullición. también incluyen su toxicidad. el nombre de alguno(s) de ellos. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . obligatoriamente. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. efectos a la salud.

medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. etc. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. por ingestión y en contacto con la piel. eliminación. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. incluyendo la gama de concentraciones. toxicidad. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1.safety@panreac. controles de exposición.). investigación y química fina.A. almacenamiento.:(+34) 937 489 499 2. ingestión o contacto dérmico. primeros auxilios y ecotoxicidad. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad. S.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. C/Garraf. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. análisis. etc. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio.Análisis Químico 3.U. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. Asimismo. (+34) 937 489 400 e-mail: product. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. estabilidad y reactividad.3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio.1 1. En el caso de los preparados. posibles lesiones o daños por inhalación. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. el control y neutralización de derrames. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel.2 1. Algunos de ellos son de fácil interpretación. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. correcta utilización (manipulación.

Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable.5 5. Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos). Pedir inmediatamente atención médica. contacto con la piel e ingestión. Quitarse las ropas contaminadas. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Provocar el vómito. pedir atención médica.3 Medios de extinción adecuados: Agua. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos.4 4. En caso de irritación.13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4. Pedir atención médica. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua). En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Medidas de lucha contra incendio 5. Pedir inmediatamente atención médica. Mantener alejado de fuentes de ignición.Análisis Químico 3. Muy tóxico para los organismos acuáticos.1 5. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. Los vapores son más pesados que el aire. Dióxido de carbono (CO2). Primeros auxilios 4. Puede formar mezclas explosivas con aire.2 4.2 5. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg). manteniendo los párpados abiertos. Riesgo de lesiones oculares graves.3 4.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Posibilidad de efectos irreversibles. Ingestión: Beber agua abundante. 4. 50 Salvador Camacho Garrido . Polvo seco. 3.=93. Espuma.

Limpiar los restos con agua abundante.1 6. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados.5 8. 6. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5. etc. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. 8.6 51 Salvador Camacho Garrido . Usar equipo de protección completo.2 8.1 7.4 8.3 7. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). Temperatura ambiente. Evitar la contaminación del suelo. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. Acceso restringido. Kieselguhr. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares. Filtro A. usar equipo respiratorio adecuado.4 Equipos de protección: ------------- 6.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. aguas y desagües. El producto tiende a oxidarse. En local bien ventilado. sólo autorizado a técnicos. Protegido de la luz.Análisis Químico 3. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. Manipulación y almacenamiento 7. 8.1 8. Alejado de fuentes de ignición y calor.7 mg/m3. cambiando ligeramente de color.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores. Controles de exposición/protección personal 8. Ambiente seco.

Estabilidad y reactividad 10.3 / 11 vol.4 11. percloratos. óxidos de nitrógeno. en relación con la cantidad y la duración de la exposición. cuando proceda. ácido nítrico. el tiempo de penetración de dicho material. pH X8.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1.2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. Benceno y derivados. halogenóxidos. óxidos no metálicos. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire.3 10. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro. ácido perclórico. Agentes oxidantes (entre otros. 10.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. Compuestos orgánicos de nitrógeno. ácido cromosulfúrico). Información toxicológica 11. Olor: Característico.Análisis Químico 3. Metales alcalinotérreos. 9. indicando el tipo de material y. Halogenuros de metaloides.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8. Metales alcalinos. halogenatos.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido .1 10. Materias que deben evitarse: Acidos. CrO3.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1.

1 12.Degradación abiótica según pH: ------12.5 13. dificultades respiratorias.Bioacumulación: Riesgo = ----12.1 . Acumulación : 12. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos.2. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas.3. 12. Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.2. Producto contaminante del agua.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12.4 .Análisis Químico 3. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas. Información Ecológica 12.3.2 . Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido . Peces = 61 mg/l.1 .1 . Puede provocar dermatitis.4.Test: ------12.3. náuseas.4. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. Degradabilidad : 12.3 .3. 12. arritmias.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia.4.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.Observaciones: Datos no disponibles.3 .Test: ------12. No se descartan otras características peligrosas.3 12.2 .4 12.2 .3 .2. Clasificación: Altamente tóxico.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12.Observaciones: Datos no disponibles. 12. Clasificación: Extremadamente tóxico. Por contacto ocular: irritaciones.Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.

de 24 de abril. Publicada en BOE 25/04/97.1 13. de 20 de diciembre de 1994. de Envases y Residuos de Envases. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. de Residuos. de 24 de abril. ORDEN MAM/304/2002. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. de 23 de julio de 2001. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. de Envases y Residuos de Envases. 14. Publicada en BOE 19/02/02.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. de 30 de abril. Publicado en BOE 01/05/98. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos.Análisis Químico 3. de 21 de abril. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos. en cada caso. Por tanto. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. En España: Ley 10/1998. Publicada en BOE 22/04/98. Información reglamentaria 15. de 8 de febrero. los cuales tienen carácter de residuos especiales. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. relativa a los envases y residuos de envases. procede contactar con la autoridad competente. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. En España: Ley 11/1997. Real Decreto 782/1998. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos.

Posibilidad de efectos irreversibles. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. acuda inmediatamente al médico (si es posible. En caso de accidente por inhalación. 55 Salvador Camacho Garrido . En caso de accidente o malestar. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara.08 Respecto a la revisión anterior. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. Riesgo de lesiones oculares graves. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas.04. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. contacto con la piel e ingestión. muéstrele la etiqueta). Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. En caso de ingestión. por ingestión y en contacto con la piel. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15. Evítese su liberación al medio ambiente. están basados en nuestros actuales conocimientos. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16.Análisis Químico 3. se han producido cambios en los apartados: 15. Posibles efectos cancerígenos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3.

(TWA). o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra. 57 Salvador Camacho Garrido . Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días .Análisis Químico 3.40h/semana. o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.

• Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). 58 Salvador Camacho Garrido .. Las separaciones podrán efectuarse. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. como prevenirlos y como protegerse. • Aislar o confinar ciertos productos. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura.Análisis Químico 3. Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión. bien por el de estanterías. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. De este modo. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos. un incendio y otras. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. No son recomendables los almacenes en sistema de península. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. bien por el sistema de islas. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. así como las cantidades máximas recomendadas. ALMACENAMIENTO. un derrame o rotura de un envase. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. un almacén puede quedar constituido por varias islas. • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. en función del tamaño del almacén. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona.e. 52. dedicada cada una de ellas a una familia de productos.

Para productos inflamables. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea.Análisis Químico 3. almacenamiento y eliminación diferenciada. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES. Para productos corrosivos. ya que ello implica una manipulación. 53. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. Emplear armarios de seguridad. En este sentido.

carburos. Nitratos. óxidos. peróxidos. cloratos. hidruros. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. magnesio y circonio en polvo. nitruros. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. ácido perclórico. tanto por calentamiento. celulosa. Bases fuertes. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. halogenatos. Azúcar. aluminio.Análisis Químico 3. 60 Salvador Camacho Garrido . sulfuros. permanganato potásico. alquilmetales. flúor.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

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Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

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Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

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5 1.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera.60 1. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). función normal de error o Gaussiana. Para una población infinita de datos. se obtiene una curva en forma de campana. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución. en un aula.8 1. la media.Análisis Químico 4.6 1. σ2. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger.50 1. cuyos valores sigan una distribución normal. μ. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1.7 1. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor. Así. x. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . y la varianza.80 1.70 1.

o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ. Para z = 1 se tiene A = 0. donde: A = 1 – 2 x 0.1587. o es simétrica respecto a la línea x = μ. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad.1587 = 0. tal que z = N (0. Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ .Análisis Químico 4. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área.5.6826 67 Salvador Camacho Garrido . permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. Para z = o se tiene A = 0.1). FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas.σ2) en una variable estándar z. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. o lo que es lo mismo decir. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ . pero no su forma. es el área bajo la curva a la derecha de z.

puede hacerse uso de parámetros análogos. como es lo lógico. se denominan estadísticos. Si sólo se dispone de una muestra. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68.Análisis Químico 4. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. como la media y la varianza. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. 68 Salvador Camacho Garrido . el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD.70 %.50 % y 99.26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. ya que. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos.

Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. es decir. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.638 ± = 4.025 2.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD.638 ± 0. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población.638 y s = 0. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada.Análisis Químico 4. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza.776 ⋅ 0. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos.0025 μ = 4. 69 Salvador Camacho Garrido .

o El test Q de Dixon. y finalmente. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos.Análisis Químico 4. que si bien puede resultar sencillo de aplicar. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido . En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). primero los datos se ordenan de menor a mayor. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos.

CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. 71 Salvador Camacho Garrido . mayor es el límite tolerable. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. • Cantidad relativa en la muestra del analito. que establecer una constante de la naturaleza. A diferencia de la imprecisión. si bien se debe tener en cuenta.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. Imprecisión Nº de medidas 10 60.Análisis Químico 4. o Sólo vale para sales. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. No es lo mismo un análisis de rutinario. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado.1 0. Cuanto menor es ésta. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0..01-0. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. o Pueden producirse compensación de errores. más exactitud es exigible. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos.001 0. fácilmente reconocible. En cuanto a los límites de error tolerables. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis.1 0. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real. no para óxidos. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. 1.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

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4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

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A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1.En datos y resultados.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término.. 8. utilizando las incertidumbres absolutas. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. 5. 4. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales.. Cuando se escriben ceros finales son significativos. 7. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. 6.. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. 77 Salvador Camacho Garrido .. En adiciones y/o sustracciones. tanto en datos como en resultados. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar.. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos. El dígito 0 es cifra significativa. 2) Multiplicación y División. de acuerdo con la regla anterior. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. no debieran estar puestos.. 2. 1) Adición y sustracción.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas. la posición del punto que separa enteros de decimales. 3) Operaciones combinadas.En la multiplicación y división.Análisis Químico 4...Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. si no lo fueran. se propagan los errores relativos. es decir. se conservan los términos con sus cifras. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. 3. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso.En las sumas y restas. La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva. REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1.

14. presión atmosférica. Fecha de emisión y firmas. 4. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. 5. 8. Método(s) de ensayo. Identificación del cliente. 78 Salvador Camacho Garrido . ELABORACIÓN DE INFORMES. Otras informaciones. conviene detenerse en su descripción. Utilización de la subcontratación. como por la OCDE apartado 91. han sido estudiados tanto por la FDA. 15. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. 11. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. Designación del documento. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. registrados en el apartado 58185. Identificación del objeto presentado a ensayo. Resultados de los ensayos. 12. Correcciones y adiciones. o Cuando sea posible. a medida que estos se van obteniendo. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. o Siempre que sea posible. o Método utilizado.). etc. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas.Análisis Químico 4. 3. Descripción del trabajo encargado por el cliente. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. 9. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. Identificación del laboratorio de ensayo. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. no es aconsejable confiarse en la memoria. Realización del ensayo. 10. iluminación. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. o Descripción de la muestra. 6. Si se ha invertido más de un día. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. 2. Equipo(s) de ensayo. Modalidad de la muestra. Estos puntos son: 1. humedad. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. 7. o Cuando se utiliza una técnica nueva. lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. 13. pero sin omitir los detalles importantes. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. Identificación del documento.

actualmente. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. Si como es normal. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999.D. o Una relación con el material necesario. o Interpretación de los resultados y conclusiones. o Bibliografía empleada.Análisis Químico 4. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. o Objetivos que se persiguen. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. 1720/2007 de 21 de diciembre. de Protección de Datos de Carácter Personal. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. o Introducción. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. según el R. o Incluir el número de página y número total de páginas. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. 79 Salvador Camacho Garrido . o Reactivos utilizados. de 13 de diciembre.

.

3. Existen diferentes clases de disoluciones. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. molaridad y normalidad. 2. moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. CONCENTRACIÓN. y si los dos están en el mismo estado de agregación. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. (γ).000 partes de disolución. Independientemente de la forma de expresión. Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. Realización de los cálculos oportunos. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. 4. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración.mil.000 de partes de disolución. 2. líquido y gas.01 – 1 μ.p. 5. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente. DISOLUCIONES. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. 3.000. 1 parte de soluto en 1.p. 1 parte de soluto en 1. Podemos definirlas por tanto. Partes por mil: o p. saturadas y sobresaturadas. Se puede decir. que sólo las 5 últimas formas de expresión. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. el que se encuentra en mayor proporción. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. Preparación de Disoluciones TEMA V. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. un soluto y un disolvente. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. concentradas. 6. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. 9. 10. 66. 7. todas se preparan de la misma forma: 1. 5. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido). tanto para el soluto como para el disolvente. podemos hablar de disoluciones diluidas. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. Partes por millón: o p. generalmente agua. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). 67. 68. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. 8. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. Aunque de una forma simple. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.m. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. Recordando nuestros conceptos de Química. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. 4.Análisis Químico 5. en el caso que el disolvente sea agua. 81 Salvador Camacho Garrido . todas las combinaciones posibles de sólido.

Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. expresión de la concentración. es una magnitud variable. b) Fiel. c) Estable. 11. 12. por lo que es necesario. 10. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. 9. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. De mayor a menor incertidumbre. fecha de preparación. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). con el tapón puesto. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. nombre. 82 Salvador Camacho Garrido . fórmula. nombre del preparador y uso o laboratorio. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. En el caso de no tener ninguno seco. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). d) Sensible. Existen diferentes tipos de balanza. con al menos. Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. A mayor incertidumbre. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. lo que condiciona su uso. Preparación de Disoluciones 6. no por su diseño.Análisis Químico 5. 2. 4. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. En cualquier caso. 7. Balanzas analíticas. 8. Etiquetar el frasco de reactivo. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. que nunca se debe sobrepasar. es invariable. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. Granatarios. Invertir. diferenciaremos una vez más masa y peso. reiteradas veces hasta completa homogeneización. también le corresponde una mayor capacidad de carga. MEDIDA DE LA MASA. A pesar de que es de sobra conocido. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. Balanzas de precisión. y las clasificaremos. tirando la disolución después de cada enjuague. 3. tenemos: 1. Microbalanzas. 69. de forma independiente al método analítico que utilicemos. pesar la muestra objeto de análisis.

Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. incluso sólidas. Actualmente. En general. se suele pesar poniendo el pesasustancias. II. Al ser electrónica el proceso es automático. y por tanto. máxime cuando las sustancias. todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. Previamente a la realización de la pesada. 71. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. cuyo valor de medida es sólo aproximado. III. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista. MEDIDA DEL VOLUMEN. BALANZA MONOPLATO. una vez obtenido el valor “cero”. Doble pesada o método de Gauss. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. las pipetas y las buretas (dosificadoras). implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control. I. Son los matraces volumétricos (aforados). GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. matraces. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. se manejan usualmente en el estado de disolución.Análisis Químico 5.) y será la que utilizaremos. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. como su nombre indica. Sustitución o método de Borda. 70. es el 83 Salvador Camacho Garrido . Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio. ni tan siquiera probetas. no se encuentran entre ellos. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. etc.0000 g. vasos. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones.I. hay que calibrar la balanza. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. 1. vidrio de reloj. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato. Para pesar.). existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. El volumen que contiene. Pesada directa. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento.

2. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido). Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo. por definición.000. etc. 25 y 50 ml. 0. 84 Salvador Camacho Garrido . En principio.c. y con graduaciones de 0. o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. humedad. congelador. 10. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. sensible a la luz. que el volumen de un litro equivale a 1. Existen para diferentes volúmenes. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta. sin ningún tipo de titubeo. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. etc).I.05 e incluso 0. 250. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida).. Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. 20. como son 1.01 ml. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. 3. 72. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. En realidad el litro. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. aforadas y de doble aforo. no es totalmente cierto.028 c. Ahora bien. 25.). o Uso al que se destina. 25. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. mediante un código de colores. 50 y 100 ml. 50. 100. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. 2. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3. 500 y 1000 ml. deben utilizarse exclusivamente las aforadas.Análisis Químico 5. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. existiendo de 10. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. Son graduadas.98 ºC. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. 5.1. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3. indicando las restricciones si se necesita. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. Es por ello. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. 5.c. 10.

Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. 85 Salvador Camacho Garrido . que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. En las reacciones de neutralización. 74. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. del medio en el cual están disueltos. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. • Reacción con el contenedor. y es obligatorio el uso del plástico. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. 73. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen.2 gramos de amarillo de metilo. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. en alcohol hasta completar los 100 ml. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. o varía después de ser usada por primera vez. así.Análisis Químico 5. En general su preparación no entraña ninguna problemática. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. por lo que como sucede con los patrones de titración. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. y enganchar la etiqueta correspondiente. cambio de color o enturbiamiento. • Humedad. por lo que los recipientes. como demuestran los siguientes ejemplos. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. si la concentración de la misma varía antes de ser usada. En cualquier caso. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. e incluso a veces desechadas. • Luz. REACTIVOS INDICADORES. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. • Tiempo.

en alcohol hasta completar los 100 ml. hasta obtener una ligera coloración azul. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio. filtrar la solución.1 gramos de timolftaleína. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. en 100 ml de alcohol. • TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0.1 N de hidróxido de sodio. filtrar la solución. De ser necesario. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína. en 100 ml de alcohol.1 gramos de rojo de metilo.1 N de ácido sulfúrico. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 5. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. Se debe disolver 0. De ser necesario. hasta obtener una ligera coloración roja.

manganeso. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. 87 Salvador Camacho Garrido . boro. se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. cromo. Aunque en la actualidad. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. • Marcha analítica de aniones. la dureza. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. la densidad o el magnetismo. haluros. o Formación de sublimados. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. el olor. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. la materia orgánica. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. etc. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. 76. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. 75. etc. algunos sulfuros y sales hidratadas. mediante disolución o disgregación de la muestra. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. Es sensible para los metales alcalinos. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. pueden aportar información interesante al analista. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. molibdeno. etc. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. plomo. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. ENSAYOS POR VÍA SECA. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. cobre. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. y observando: o Cambios de color. con lupa o con microscopio. En minerales. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. permite saber la homogeneidad o no de la misma. algunos ensayos denominados por vía seca. o Desprendimiento de gases y vapores. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI.Análisis Químico 6. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. alcalinotérreos. mediante: • Marcha analítica de cationes.

oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. • Grupo quinto: o de lo hidróxidos. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. Sn (IV) y T4+ (parcial). • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. produce una serie de gases. olor. o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. amoníaco o sulfato ferroso). 77. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. junto con algunos ensayos simples. V (V). estaño. manganeso. Ca2+ y Mg2+. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. Cu2+. 88 Salvador Camacho Garrido . en frío y en caliente. indican la presencia de ciertos elementos.Análisis Químico 6. En el caso que nos ocupa. Mo (VI). MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. por ser éste el reactivo general de precipitación. Sb3+. Cr (VI). Una vez separados por grupos los cationes. • Grupo tercero: o de los cloruros. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. como el bismuto. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. Hg22+ y Pb2+ (parcial). Cr3+. cobalto. Sb (V). Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. si la reacción es específica para el espécimen. para ser posteriormente identificados. Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. Hg2+. cuyo color. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. Ni2+. Cd2+. Sr2+ y Ba2+. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. o Ensayos topoquímicos. permite determinar la procedencia del mismo. Ca2+. mercurio. o Ensayos de soplete sobre carbón. etc. ion amonio. Zn2+. o Ensayos de solubilidad. Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. As (V) y K+. As (III). W (VI). Fe3+. Ag+. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. en función del ennegrecimiento. o Ensayo de la arsina para el arsénico. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. Co2+. o Ensayos de trituración de polvos. Bi3+ y Al3+.

Apreciación del olor. Reacción con el papel pH. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. después de su disolución. 7. 5. de los cationes del grupo III. de los cationes del grupo IV. tras su disolución. 18. tras disolución. Estudio. 10. 14. 15. Identificación directa del sodio y el amonio. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. Estudio en el precipitado. Identificación de F.y su eliminación. 17. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. 8. previa redisolución. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. 16. Observación del color. Precipitación con carbonato sódico. Preparación de la muestra. de los cationes del grupo V. 2. 4. Precipitación de la disolución con amoníaco. Estudio en el precipitado. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. de los cationes del grupo II. 6. Estudio en el precipitado.Análisis Químico 6. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. 9. 11. 3. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . 13. Observación del aspecto. 12.

Sb2O5. Zn. Mn. Pb SO4. Sr. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. Bi. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido . se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. V (V). Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Cr. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu.Análisis Químico 6. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. Δ Grupo I: Cr (VI). óxidos. Hg. Co. Cd. sales básicas.c. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. El residuo de BaSO4. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. W (VI). Ca. Ni.6 se separa Sr y se identifica como sulfato. PbCl2. algunos elementos libres y ácidos insolubles. Mo (VI). hidróxidos.c. H2SnO3. Sr SO4. Precipitado Disolución HNO3 c.As (III).

• Ensayo de aniones del azufre.Análisis Químico 6. 25. 19. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. Por precipitación como cloruro de plata. Yodato. Por su oxidación a bromo. Por desprencimiento de dióxido de carbono. Oxalato. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. Por oxidar al sulfato de anilina. Por su precipitación con sales de calcio. • Estudio de incompatibilidades. • Ensayo de aniones reductores. 12. Por precipitación con sales de bario. Cloruro. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. su uso no ha sido generalizado. 22. 20. 21. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. Formación del complejo con Fe3+. 6. Carbonato. • Ensayo con nitrato de plata. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). Por formación del precipitado con Fe3+. 9. Por el ensayo de corrosión del vidrio. Por formación del éster metilbórico. Tiocianato. Nitrito. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. 18. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Clorato. 17. basta con homogeneizar y si es alcalina. Ferricianuro. Por formación de un complejo con el azul de metileno. Acetato. 14. 13. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco). Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Hipoclorito. 24. Perclorato. Cianuro. Tiosulfato. 15. Fosfato. Nitrato. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. Sulfito. 2. 11. Fluoruro. 10. Bromuro. • Ensayo de aniones oxidantes. Yoduro. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. previamente preparada. En cuanto a la preparación de la muestra. 4. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). 16. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. Sulfato. si la disolución es neutra. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). Por su reducción a yodo. 5. Borato. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. Silicato. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . 3. Ferrocianuro. si es la misma que la de cationes. Por su oxidación a yodo. 23. Por diazotación de Griess. 7. 8. Bromato. Sulfuro. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. Por precipitación del ácido silícico. Por su dismutación con sales de plata. Por oxidar al Mn (II).

El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. Además. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. Actualmente.. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas.Análisis Químico 6. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido ..). madera. cosméticos. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. un azúcar y tres grupos fosfato. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. puesto que a veces. KITS COMERCIALES. • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. por ejemplo. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. a su vez. Por otra parte. 80. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. las aminas son de utilidad en la industria. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. Así a título de ejemplo. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. Sin embargo. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. Éstos suministrados por el fabricante.

Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar.5 mg/L 0. Para determinar la concentración del parámetro químico.Análisis Químico 6. 0-300 ppm 0.0-2. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución.0. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores. 0-100 mg/L 0.5 mg/L 0.0-20. estos kits. estos kits utilizan una titración.0-2.0 mg/L 0. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión.00% acidez del aceite 0. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados.00-1.0 mg/L 0-125. 0-500 mg/L 0. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines. Al girar la rueda. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido . Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.0-3.0 mg/L 0. TITRACIÓN Baratos y precisos. La comparación se realiza de forma visual. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar.0. 0.0 gpg 0-500 gpg 0.0-2.0-5. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición. 0. son ideales para análisis de campo.0-10. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos.0-50. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión.0-10.0-3.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100.0.

0. 0.0 meq/100 g 0.5 mg/L 0. 0. 0.00-1.0-10. 0.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0-5.0-3.0 gpg (CaCO3).0-2.0-2.70.0 mg/L 0.0 mg/L 0.5 mg/L 0.0-2.0-10. 0.2000 mg/L (EPA) 0.0-10.70.00-1.0-20.00-0. 6.00-0.00 mg/L 0.00.50 mg/L • • 6.00 mg/L 0.0% 0-5 mg/L 0.0-1.5 pH 0-100.0-5. 0-50 mg/L 0.0-3.5 mg/L.5 mg/L 0.0 mg/L Presencia/ausencia 0.5 pH 0.0-4.5 mg/L 0.0-8.70.0-2.0-30.0 mg/L 0.0-20.00-1.0-3. 0.5 mg/L 0.0-20.0.0 g/L 0-5 mg/L 0. 0.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0. 0.0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0. 0.5 mg/L 0.0.00-0.0-10.00-0.00-1.00-1.00-0.00-0.0-3.0. 0.00-0.30 mg/L 0.0 mg/L 0-100.0 mg/L 0.5 mg/L 0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .70.0-8.0-20. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) .0-6.5-5.00-0.0-2.0 mg/L 0. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0. 0-1000 mg/L 500-10000.00-1.0-5.30 mg/L 0-30 gpg 0.0 gpg. 0-300 mg/L 0.5 mg/L 0.0 meq/L > 0.0-10.0-3. 0.5. 0.0-3.0 mg/L 0-5 mg/L.00%.0-725.25.00.0-240.0.0-130.25 mg/L 0.5 mg/L.0-20.0 mg/L 0.0 mg/L 0. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.0 gpg (Ca) 0. 0.0-3.0 mg/L 10-200 mg/L 0.00.00-1. 100-1000 mg/L 0. 6.

pH Fosfatos. fósforo. sulfito de sodio Acidez. dureza. HI 3881/0 HI 3886. cloro.0-20. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880. pH. alcalinidad. potasio Nitrógeno. cloro total.0-2.00-56.0-5. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno.0.0-10.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000. fósforo. sulfito de sodio Acidez.5 pH pH 7. dureza.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0.0 mg/L 0. dureza Alcalinidad. hierro. pH Alcalinidad. 50-250 mg/L 0.5 pH pH 6. pH. oxígeno disuelto. sulfito de sodio Alcalinidad. pH. 0-800 mg/L 0. bromo.5-10. cloro total. dureza.00 mg/L 0.0-3. sulfito de sodio Acidez.0. fosfatos. pH. alcalinidad. pH Cloro libre. salinidad Nitrógeno.0-40. anhídrido carbónico.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3. pH. anhídrido carbónico.0-20.0 mg/L 0. cloruros. hierro.0 mg/L 0-50.0 mg/L 4. pH. bióxido de carbono.0-6. fósforo.0-10. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. 1000-10000 mg/L 0. oxígeno disuelto.0-8. cloruros. nitratos.0 pH 6. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez.0 pH 4.0-4. pH 95 Salvador Camacho Garrido . dureza.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4.0-1. cloruros.00. 0-200 mg/L 0. cloruros. potasio Alcalinidad. dureza.0-10. pH. pH Cloro libre.0 meq/L 0-40. fosfatos.0 g/Kg > 0.3 mg/L 0.5 mg/L 0-5 mg/L 0. hierro. HI 3880/0 HI 3881.0-2. dureza.0 mg/L 0. 0.00-2. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco. oxígeno disuelto.0-8. nitritos. oxígeno disuelto.00-1. potasio Alcalinidad. pH Alcalinidad. dureza. alcalinidad. cloruros. 0.

.

o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). En los métodos gravimétricos más usuales. 3. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. Debe tener una composición conocida y definida. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución.1 mg). PRECIPITACIÓN. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. SOLUBILIDAD. . que son los de precipitación. seco o calcinado. Si ponemos una cantidad de soluto Q. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. 82. En T1 se encuentra en equilibrio. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación. y se dice que es sobresaturada. A T2. 2. no deber reaccionar con. ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. 81. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. En general la solubilidad aumenta con la temperatura.Análisis Químico 7. PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. ni absorber. bien para eliminar el papel de filtro. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. A T1 se disuelve todo Q como en T3. Análisis Gravimétrico TEMA VII. 97 Salvador Camacho Garrido . o El resto de los componentes de la disolución. los componentes de la atmósfera. Fe(OH)3. 4. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible. como en el caso del BaSO4. El residuo. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. En ciertas condiciones. Otras veces es necesario la calcinación. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. la disolución admite más soluto. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. que una vez seco.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1.

83. 6. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. Efecto ión común. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. En la gráfica anteriormente vista. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. Efecto disolvente. Efecto temperatura. se forman muchos núcleos. 7. Efecto tiempo. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. Efecto salino. disminuye la solubilidad. o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. aumenta la solubilidad. 3. Efecto pH. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. Efecto hidrólisis. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. precipitando Q-S. 4. 2. aumenta la solubilidad. aumenta la solubilidad. Formación de complejos aumenta la solubilidad. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. Para calcular la solubilidad. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. Si el exceso es alto. 98 Salvador Camacho Garrido . 5. aumenta la solubilidad. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. s = m+n m n m n Queda claro. a la temperatura T se disuelve S. 8. disminuye la solubilidad.Análisis Químico 7. disminuye la solubilidad. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. toda la sustancia está en disolución.

Atraviesan los filtros convencionales. nieblas y algunos sistemas químicos). Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. 3. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. Cuando un coloide. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación. 2. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. COLOIDES. Vp = k 84.Análisis Químico 7. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. humos. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. Por otro lado.

La floculación se consigue por adicción de electrolitos. 2. Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. Naturaleza del precipitado. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. Las condiciones de precipitación. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . aunque no necesariamente. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. no con agua. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula.BaSO4⎜SO42-. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. 4. Concentración de dichos iones. 3. Este proceso. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. 5. 4. con cristales bien formados y libres de contaminación. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. Tipo de iones presente en la disolución. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. BaSO4⎜PbSO4. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. 85. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño.Análisis Químico 7. 6. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. si bien. Los tres procesos a estudiar. 86. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS.

Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. Lavado. Adición lenta del reactivo precipitante. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. por lo que debe ser un electrolito. 2. utilización de la precipitación homogénea. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). 3. 13. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II).Análisis Químico 7. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. 10. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. 9. Si es posible. 11. Si no lo es. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. maduración y envejecimiento. No peptizarlo. que utilizándolo en una sola etapa. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. Las partículas deben ser grandes y puras. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. GRAVIMETRÍAS. Digestión. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. n H2O Δ 7. 6. 12. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. generalmente. 8. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. que permita eliminar las impurezas por adsorción. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. 87. Disolución caliente del problema. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). pueden precipitar con el tiempo. 5. Elección del pH. utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. 88. 4. Envejecimiento. 101 Salvador Camacho Garrido . Maduración. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. Agitación intensa.

como la termogravimetría. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. pero que generalmente son instrumentales. Análisis Gravimétrico Cl. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos. Así por ejemplo. es decir de los pesos fórmulas. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. el análisis térmico diferencial. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. etc. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo.Análisis Químico 7. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. la determinación de grasas en alimentos. MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . b) Métodos de volatilización: O indirectos. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Así por ejemplo. Como por ejemplo.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. la determinación de oro en aleaciones. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo. no es el único. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. 90. CÁLCULOS. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. Así por ejemplo. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación.

debe estar presente en el mismo número. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas.Análisis Químico 7. que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. Así. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. prescindiendo de las reacciones intermedias. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido .

Exigen su separación previa. PO43-. En el caso del cloruro son: 1. Hg22+. Forman complejos del tipo HgCl42. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. CN-. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. 104 Salvador Camacho Garrido . Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. se lava y seca hasta peso constante. Así en la descomposición térmica de una caliza.n H2O. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. 4. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. AsO43-.que impiden la precipitación del Cl-. etc. Dan productos insolubles del tipo SnO2. 2. 91. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Análisis Gravimétrico A veces. Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y .Análisis Químico 7. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados. 3. SCN.y S2-. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. CrO42-. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. C2O42-. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente. I-. 5. Bi (III) y Sn (IV). SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas.

1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso.Análisis Químico 7. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado). Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro). el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido .04 M. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito).001 M 25 ºC s = 0. porcelana porosa y asbesto.3 mg/L AgNO3 0. minimizando así la coprecipitación.04 M 25 ºC s = 2. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. pero si se produce antes de la filtración. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0.5 g de muestra en 150 mL de agua. Análisis Gravimétrico 6.2-0. pero en este caso. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. Por último. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción.

No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 . MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. I. AsO43. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico.10 mg/L s = 4.Análisis Químico 7. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2.y PO43. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. ClO-. ClO3. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . Análisis Gravimétrico 92.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. ( AgCl 32 − .y SCN. ClO2-.rara vez se emplea. mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado.00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.y ClO4.+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ. CO32-.

107 Salvador Camacho Garrido . LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. se calcina y se pesa como sulfato de bario. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. SUSTANCIAS INTERFERENTES 1. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. Aniones coprecipitantes: como el NO3. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl.06 M. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. etc. se filtra en caliente. como el Cr (III) que impide la precipitación. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. se lava. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. mejor toda una noche. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. 3. DETERMINACIÓN DE SULFATO. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. 4. Se efectúa en caliente. a una temperatura cercana al punto de ebullición.y el ClO3-. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. CrO42-. PO43-. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes. En algunos casos basta con reducirlos.2 mg/L. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina. el de Ca es relativamente soluble. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. y además de peso de cenizas controlado. 2. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba.Análisis Químico 7.

y Pb. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. Es necesaria la separación de Ca. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. 108 Salvador Camacho Garrido . S2-. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico.Análisis Químico 7. Se lava con alcohol al 50 %. 94. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. se calcina y se pesa. DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. En el caso de que esto haya sucedido. Sr. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. Se filtra en crisol. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. En cambio. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3.

MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . Análisis Gravimétrico 95. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . 96. • Oxalato cálcico. El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación.6 H 2 O 97. se transforma en cloruros conjuntamente.Análisis Químico 7. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. En el caso más general. La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE CALCIO.

DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 .H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5. Cr2O3. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 . DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido . generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. fácil de filtrar y lavar.Análisis Químico 7. 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico.2HNO3.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos. se puede secar a 130 ºC.

• No se extrae más del 0. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. Además. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. Tras extracción continua. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO.Análisis Químico 7. lavar y pesar). el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. DETERMINACIÓN DE GRASAS. • Líquidos menos densos que el sustrato.01 % de otros materiales del sustrato. durante al menos 24 horas. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. • Cal sodada. 100. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. 2. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. Análisis Gravimétrico 98. como un método directo. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. por lo que su determinación es muy importante. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. DETERMINACIÓN DE AGUA. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido . Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo.99 % del material a extraer. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). se encuentran en gran variedad de sustratos. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter. 99. se debe tener más precaución. • Ascarita o asbesto sodado. • Líquidos más densos que es sustrato. Para evitar el tedio de la extracción.

Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. Indirectos: O de volatilización. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible. BaO y Mg(ClO4)2. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. en estufa o en baño de aire. Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. 112 Salvador Camacho Garrido . Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. Directos: O de absorción. H2SO4. 2. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono.Análisis Químico 7. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida.

• Gasometrías. Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. • Volumetrías directas. en rigor. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. CONCEPTOS GENERALES. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. Análisis Volumétrico TEMA VIII. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico.Análisis Químico 8. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. 113 Salvador Camacho Garrido . Existen diferentes tipos de volumetrías. o Error visual: En la detección del punto final. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. 101.

Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. y algunas que no. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos. DISOLUCIÓN PATRÓN. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios.1000 N. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. o Existencia de un indicador adecuado. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida.00 mg / ml. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. de composición perfectamente conocida en el componente activo. son susceptibles de catálisis. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. lo que se denomina normalización. Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. 102. o en su defecto. 104. como equivalencia en cobre de 5. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. 114 Salvador Camacho Garrido . 103. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura.Análisis Químico 8. PATRONES PRIMARIOS. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada.

Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. o Amperometrías. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. o Colorimetrías. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. etc. o Entalpimetrías o Presurimetrías. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. el dióxido de carbono o el oxígeno. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. Pueden ser de dos tipos. como la determinación de cloruros con catión plata. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. Puede ser mediante: o Potenciometrías. Cuando las circunstancias lo permitan. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. Podemos utilizar dos tipos de indicación. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante.Análisis Químico 8. Indicadores redox: Como la difenilamina. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. • 115 Salvador Camacho Garrido . o Culombimetrías. 105. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. o Conductimetrías.

que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. 116 Salvador Camacho Garrido . para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. • Siempre que sea factible. sino con otra especie químicamente equivalente. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. Análisis Volumétrico 106. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. 108. que generan diferentes tipos de volumetrías. Como ejemplo. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal.1 %. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. • Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. MÉTODOS GENERALES. como para la normalización de las disoluciones patrones. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. 107. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. la determinación de hidróxido de aluminio. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. Desde el punto de vista operativo. no con la especie a determinar.Análisis Químico 8. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción.

Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. Por ejemplo. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. salvo que el producto de reacción no es un precipitado. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías.Análisis Químico 8. yodimetrías. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. Por ejemplo. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). cerimetrías. Por definición. 117 Salvador Camacho Garrido . En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. yodometrías. la argentimetría del cloruro. sino un compuesto muy poco disociado. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. etc. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. dicromatometrías.

indirecta o por retroceso. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. lo que no es usual. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. en el precipitado. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. es la cantidad de la misma que proporciona. Independientemente de que la volumetría sea directa. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). complejo o ionógeno formado. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia.Análisis Químico 8. o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. es la cantidad de la misma que puede suministrar. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . reaccionar con. reacciona con. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. 110. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con).

sólo uno de ellos se transfiere. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). es decir 2 boratos. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. EJEMPLOS Queda por tanto claro. que es el peso de una sustancia dada.Análisis Químico 8. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. En el caso de la volumetrías de neutralización. o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón. que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. Además debemos tener presente el tipo de valoración.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

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Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

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Salvador Camacho Garrido

Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . Una disolución tampón. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. En las disoluciones reguladoras no. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. aunque sea fuerte. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. el pH no varía. al producirse una mayor formación del ácido. al producirse una mayor disociación del ácido. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . también llamada buffer y disolución reguladora. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. aunque sea fuerte.Análisis Químico 8. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. el equilibrio se desplaza a la izquierda. En las disoluciones normales. [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. pero su relación se mantiene constante. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. y por tanto. varían bruscamente el valor del pH.

va a depender de la relación de concentraciones. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. y esta al ser constante Ka. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. INDICADORES ÁCIDO-BASE. Si aumenta la concentración de protones. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). Por tanto. de la concentración de protones en el medio. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. Supuesto que fuera un ácido débil. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10.la forma iónica. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In.Análisis Químico 8. Son ácidos o bases débiles. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido .

6 6.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.0-5.0 2.0 3. Dos gotas de disolución de indicador al 0.Análisis Químico 8.2-7. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.0-8.0 8.0 5.6 4.0 5.0-7.5 4.5-8.0 4.1-4.2-1.4-7.3-4.0-9.2-6.2-6. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.3 3. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.6 8.8 1.0 9.0 2.0-7.6 5.4 4. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2.4 2.2 6.2-10.2-2-5 5.3-10.8 6.9-4.0 4.8 3.6-12.8-8.2 6.8-8.6-7.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .8-4.5-6.6-5.0 0.2-6.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.

Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.Análisis Químico 8.4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido .

00 60.96 3.001 0.00 10.00 20.37 1.05/50 = 0.000 0. Como norma general.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0.00 11.0427 0.000 2.001 5.00 49. es decir 0. es decir 0.000 1. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.18 1.000 4.00 1.00 4.00 110.000 4. Así una gota de una bureta normal. es 1/20 mL.00 60.000 0.00 11.00 70.00 5. ácido o base.00 50.0010 0.00 60.100 M con NaOH 0. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico 116.000 VTOTAL 50.00 90.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.00 9.00 49.999 5.0001 10 -5 1.100 6.0010 0.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .90 49. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.000 3.00 49.010 5.010 0.990 4.001. el agente valorante. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.10 51.99 50.000 4.100 1. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.00 11. por tanto.00 20.900 4.000 1.90 99.10 51.00 99.000 5.001 0.96 3.01 50.99 50. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.0667 0.37 1.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0. pero lo normal es una bureta de 0.00 7.010 0.00 10.00 50.00 7. debe ser fuerte.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5.0001 0.00 [H+] / [OH-] pH 0.00 99.1 %.00 49.00 11.00 4.18 1.00 1.000 0.00 100.01 50.00 5.1000 0. VNaOH (ml) 0.100 0.0111 0.00 10.100 M: VNaOH (mL) 0.95 10-7 10-5 0.00 40.01 100.90 49. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.00 10.01 mL.00 PH 1.99 100.00 9. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9.10 101.00 40.

Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1.100 M.001 M obtendríamos la curva verde. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña.8. 130 Salvador Camacho Garrido . pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón. En el caso de la valoración inversa. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. En principio se valorará con una base fuerte. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. • Al iniciar la valoración. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %.Análisis Químico 8. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. para una misma precisión requerida.010 M obtendríamos la curva roja. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil. Por lo tanto. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. es decir valoración de NaOH con HCl. debido a la baja ionización de un ácido débil. 117. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades.10-5) 0.100 M con NaOH 0. según el valor de Ka. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida.

10 3.00 60.00 25.5.01 50.7.990 4.90 49.900 4.99 50.10 51.01 50.500 1.87 3.00 49.57 4.000 2.000 3.00 60.10 101.00 60.7.001 0.100 0.43 7.00 40.001 0.99 50.35 6.44 8.000 0.00 90.10 51.000 2.000 4.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.10 -5 PH 2.10-6 3.000 2.14 4.10-8 -9 1.00 50.8.44 8.100 1.00 0.00 1.6.35 6.00 25.00 10.10 -3 11.00 11.100 1.57 4.74 5.00 10.14 4.00 99.8.44 8.00 51.44 8.00 100.00 10.900 4.05 4.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.000 5.72 9.2.74 5.00 20.00 11.3.500 4.99 100.01 100.72 9.000 0.00 meq Hac / OH5.999 5.00 49.10-3 * 8.6.00 75.00 1.000 0.10-5 1.00 10.00 49.00 50.10-4 ** 7.000 2.9.05 4.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .90 99.000 4.00 110.00 40.010 0. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.87 3.000 5.43 7.00 49.00 20.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.010 0.8.90 49.000 meq formado 8.00 11.10 -7 -5 3.000 5.10 *** 4.00 70.00 99.000 5.00 PH 2.00 [H+] / [OH-] 1.

00 ⇒ H + = 3.100 M.100 M (Ka = 1. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0. y posterior cálculo como en el caso anterior. El cambio brusco. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1.10-5) con hidróxido amónico 0. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. antes y después del punto de equivalencia. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí.00 ⇒ OH − = 3. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil.Análisis Químico 8. Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. y pH = 10 . ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 . tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH . Antes de comenzar la valoración. Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. tenemos una región tampón básico por lo que. El límite para el ácido acético es 0. Durante el transcurso de la valoración. Valorando con un ácido fuerte. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. Normalmente será válido entre 7. Así para el ácido bórico. la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118.44-9.43 .14 unidades de pH. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .00. Va NH 4OH (mL) = 51. −8 Resumiendo.100 M (Kb = 1. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable.8.01 M. K w ⋅ Ka H+ = Kb . por lo que la hidrólisis es ácida.7.10 −7 ⇒ pH = 6. . al disminuir la concentración será cada vez menos neto.10 −7 ⇒ pOH = 6. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H . con HCl 0. Esto es debido a la naturaleza de la disolución. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb .8. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores. con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH.43 ⇒ pH = 7. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto.7.100 M de NH4OH (Kb = 1.10-5).8. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores.57 . Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0.

VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. Así podríamos seguir.62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido . tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico.10-11) con NaOH 0. Análisis Volumétrico 119. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración. Cuanto más pequeña es además Ka. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2.formado por ejemplo.25 11. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2. por precipitación para evitar su hidrólisis.00 15.00 40.90 50.Análisis Químico 8.100 M (K1 = 4. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0.77 10.6. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.86 6.00 30.30 9.00 5. Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte .67 5. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] . En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.6.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 .10-7 y K2 = 5.050 N.34 6. como ocurre en el ácido sulfúrico.00 20.82 8. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .28 11. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3. una hidrólisis básica y por tanto.00 25. Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104.00 PH 3.00 10. caso de existir un tercer protón.

y posterior cálculo del pH.2 N). [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. el hidroxilamónio. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco. valorar una mezcla de dos bases. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. Después del punto de equivalencia. • No formar sales insolubles. Como siempre. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc.6. • No ser oxidantes. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos. [ ] 121. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. no puede ser valorado con sosa. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. También resulta análogo.10-9) no es valorable con HCl. El anión de un ácido conjugado muy débil. por lo que el catión amónio. Así el amoníaco (Kb = 1. por lo que su catión conjugado. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes. como el hidróxido de aluminio. donde . Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka .9. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH.Análisis Químico 8. puede ser valorado con hidróxido sódico.8. y como tal. • Estables a la luz y el aire. es una base fuerte. por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. sería como un ácido triprótico. Durante la valoración. la podemos valorar con un ácido fuerte. pero en la práctica. Los principios aquí enumerados. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. • No ser volátiles. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. Se 134 Salvador Camacho Garrido .10-5) es valorable con HCl.10-10.1-0. Inicialmente. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. DISOLUCIONES PATRONES. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. 120.

El inconveniente es su elevado precio. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. o Carbonato sódico: es una base débil. cuyas concentraciones están tabuladas. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. no higroscópico. PATRONES PRIMARIOS. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. es decir 6 N. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. 135 Salvador Camacho Garrido . por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. estable. Es necesaria su normalización.05 %. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. Exigen su previa normalización. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. Ácido oxálico: ácido débil. Además. sólo útil para valorar bases fuertes.Análisis Químico 8. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico.95-100. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. que es un sólido puro. Necesita normalización. y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. 122. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. con una pureza 95. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos.24 % de ácido clorhídrico en peso. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. ácido fuerte y con peso molecular elevado. Se valora hasta viraje de fenolftaleína.

carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. o Borax: Na2B4O7. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla.25). Así. • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio.34). es menos higroscópico. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores.10H2O. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9.1 N). dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6.

d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. estaríamos en el caso e). ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. A la segunda muestra de igual volumen.Análisis Químico 8. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales. d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. una con cada indicador F y NM. VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM .

incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas. Los puntos finales se presentan a pH 4.VTF VFOSFÓRICO = VTF . De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia. El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte.78 y 9.= meq NaOHañadido – VF.VVBC 3.. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC.12.33. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. meq CO32.8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF). También pueden valorarse dos alicúotas iguales.Análisis Químico 8. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2.H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido .= VNM – X.. cada una con un indicador.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. 7. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes. 124.. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3.21 y 12. Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC .

El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos.H2PO4. Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4..+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8.VVBC 125. el mercurio.PO43.. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC . DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS... El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra.25 La determinación consta de tres etapas.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido . el óxido cuproso. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.Análisis Químico 8.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6.VTF VNaOH = 2 VTF ...PO43. Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre.

). Cuando Ka es inferior. Análisis Volumétrico selenio. OTRAS APLICACIONES. como por ejemplo en el ácido bórico. De igual forma. o Índice de saponificación en aceites. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. La disolución debe quedar totalmente transparente. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. Son multitudinarias por su sencillez. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. etc. Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. aceites y vinagres. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. manitol. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. que dan puntos finales más nítidos. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. 140 Salvador Camacho Garrido . La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre.Análisis Químico 8. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. Generalmente. o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio.

La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. REACCIONES REDOX. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón.Análisis Químico 8. por tanto. se puede utilizar también yoduro potásico. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente. o de oxidación-reducción. 127. Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. ion o molécula pierde uno o más electrones. Se llaman reacciones redox. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. ion o molécula gana uno o más electrones. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . se reduce. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo.

337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido . I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción.A. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción. la I.U. Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación. Como no es posible la medición de potenciales absolutos. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d .) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+).000V. es decir. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0. POTENCIAL REDOX. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-).763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos.C. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. Pt / H 2 (1atm.P. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox.

Fe 2 + // MnO4 .100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo. por tanto. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción). El ion permanganato es de mayor potencial de reducción. es el reductor y el que se invierte en la ecuación.70 1. se le invierte el valor del potencial.685 1.06 2.Análisis Químico 8. donde se da la reducción.A.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.61 1. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ .77 1. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.77 = 0. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse.U. y a la derecha el cátodo.763) = 1.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.07 2.98 1. Mn 2 + . quien se reduce y es el oxidante. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0.C.695 1.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3.842 1.85 2. donde se da la oxidación.51 − 0.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido .01 1. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.337 − (−0. y.770V E 0 = 1.P. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro. para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta.59 1.70 1.

89 0.25 1.33 1.47 1.920 0.700 0.80 0.45 1.854 0.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8.789 0.87 0.00 0.19 1.44 1.86 0.195 1.76 0.51 1.44 1.23 1.3595 1.51 1.52 1.28 1.00 1.94 0.49 1.455 1.7991 0.065 1.45 1.23 1.771 0.96 0. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.99 0.

153 0.250 -0.08 -0.20 0.581 0.05 0.000 -0.334 0.26 -0.08 0.490 0. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.10 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .15 0.60 0.07 0.04 -0.136 -0.Análisis Químico 8.62 0.61 0.337 0.2222 0.2812 0.5355 0.19 -0.26 0.2415 0.559 0.36 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.564 0.521 0.14 0.15 -0.152 0.3341 0.126 -0.

Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura.66 -2.25 -2.51 -0.Análisis Químico 8.18 -1.74 -0.440 -0.403 -0. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ.41 -0.61 -0. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido .37 -0.37 -2. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129.12 -1.277 -0.34 -0.925 -3.90 -2.763 -1. F el número de Faraday.35 -2. ECUACIÓN DE NERNST.87 -2.36 -0. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción.280 -0. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.714 -2.49 -0.89 -2.71 -0.70 -0. T la temperatura termodinámica.22 -1.

De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8. 147 Salvador Camacho Garrido .[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. por lo que E = E0. sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial. Cr O ⋅ H+ 0. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. o Un sólido puro presenta una actividad 1. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ . En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. • Antes del punto de equivalencia.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado.6C E = E0 + 0. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos.314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2. 130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración.Análisis Químico 8.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493.

0 E (mV) 0.77 0. • E. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro.0 5. Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido .61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2. • Va (ml) 0. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131.Análisis Químico 8. 1. • Los potenciales E = E1 = E2. INDICADORES REDOX.V. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente. • La concentración de Ox2 = Red1.87 0.19 1.2 1.0 50.71 0.93 1.0 0. La ausencia del color indicará el punto final.0 50.45 1.8 0. el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración.0 49.0 25.57 1. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1.0 60.1 51. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad.6 1. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.51 1. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color.4 E (V) 1.

Por otro lado son necesarios pocos valorantes. Como oxidantes se utilizan: KMnO4. KbrO3 y I2. 132. o sea. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. Na2AsO3.08 1. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . K2Cr2O7.14 1. polvos y amalgamas líquidas. En cualquier caso. H2C2O4 y Na2S2O3. ya que si son fuertes. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II).00 1.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. láminas.Análisis Químico 8. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. Se utiliza en placa de gotas. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. gránulos. A veces se utilizan en columna. Indicadores externos: Poco usual. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. puesto que no vuelve a su color original. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas.93-1. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas.45 V. Na2C2O4. Análisis Volumétrico 3. sales de Ce (IV). Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. Se expenden en formas variadas: alambre. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia.

Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. Se elimina por calefacción de la disolución. o Bismutito sódico. o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. El cloro resultante se elimina por ebullición. 150 Salvador Camacho Garrido . Se elimina por ebullición. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra. o Iodato potásico. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Eliminables por ebullición. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. el plomo. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor.Análisis Químico 8. Muy fuerte pero lento. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. sulfato ferroso amónico hexahidratado. o Peroxodisulfato: K2S2O8. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. Generalmente se usa en medio ácido. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Se elimina por ebullición con HCl. el bismuto y el sodio. PERMANGANIMETRÍAS. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. pero no siempre. 1. 133. la plata. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. Como metales puros se utilizan el zinc.

7. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. y por la luz. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. 6. no escurriendo en las paredes. Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . es necesario normalizarlo antes de cada uso. e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. La valoración debe ser rápida.Análisis Químico 8. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular.5 N. Por ello. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. 3. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. Se deben tener una serie de precauciones: 1. 5. su disolución preparada de concentración aproximada. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". En medio ácido aún lo son menos. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. 4. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. Valorar enseguida de disolver el oxalato. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. Incluso con todas las precauciones dadas. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N.99 % como en el caso del Fe(CO)5. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. La valoración debe ser en caliente. 2. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono.

Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. 152 Salvador Camacho Garrido . 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. Después se enfría y se diluye. La reducción diferencial se puede obtener con Ag.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. SO32H2S. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. y además. Aunque así es valorable con permanganato. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. 2. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1.Análisis Químico 8. que reduce el hierro pero no el titanio.

el minio y el litargirio. Manganeso: Los minerales de manganeso. Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). cobalto. plomo (II). Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. El metal se trata con un exceso de sal férrica. estroncio. como la pirolusita. magnesio. − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). etc. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5.Análisis Químico 8. MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. Estas reacciones. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. zinc. Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. valorando posteriormente el Fe (II) formado. níquel. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. En presencia de sales de bario. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. generalmente pirolusita. Se emplean sales de Fe (III). 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. Es válido para óxidos superiores. Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. cadmio.

que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. Autoindicador: Una gota de yodo 0. dos son las principales fuentes de error: 1. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. 2. del orden de 10-3 M. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. Yodimetrías: O métodos directos. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. La disolución se descompone. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. por lo que debe estar recientemente preparada. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. por tanto. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. lo que da lugar a 2 métodos: 1. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. El agua.Análisis Químico − + 8. No obstante exige. 2. tanto más cuanto más ácida es la disolución. VALORACIONES CON YODO. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. suele escribirse como I2. Yodometrías: O métodos indirectos. 2− 154 Salvador Camacho Garrido . El ion yoduro se oxida en presencia del aire.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. I 3− → 3I − 2. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. 1. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134.

Análisis Químico 8. 3. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). Como oxidante se puede utilizar: 1. para posteriormente normalizar. sólo de 5-9. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. 155 Salvador Camacho Garrido . El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. hasta aparición de la primera tonalidad azul. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. DISOLUCIONES PATRONES 1. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. Análisis Volumétrico 3. soluble en exceso de sosa. se neutraliza con amoníaco. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2. 2. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. de 1-9. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso.

H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3.ICN N2 Condiciones I2 en exceso. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido . 1. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-. I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Otros métodos: Sustancia SO2. o lejías. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación.

Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido . la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. necesita de un medio fuertemente ácido.Análisis Químico 8. El clorito (presente como agente blanqueante). Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. Se añade dicromato potásico en medio ácido. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. • En otra muestra. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. yoduro y bromuro se determinan en conjunto. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. El yodo valorado. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. valorable así con tiosulfato de sodio. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. representa la suma de bromuros más yoduros.

5. Además de los reactivos ya vistos. OTRAS VALORACIONES REDOX. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl). aireación y posterior valoración como UO2+. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. según lo visto anteriormente. 158 Salvador Camacho Garrido .33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. DICROMATOMETRÍAS. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. 4. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). reducción con el reductor de Jones. con E 0 = 1. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. 2. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. 6. 1.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. permanganato. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. Algunas aplicaciones específicas son: 1. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. 3. yodo y dicromato. Pueden hervirse sin descomponerse. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). 5. La determinación inversa. El medio usado. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. como el Sn (II) y el Cu (I). del dicromato con Fe (II). etc. Análisis Volumétrico 135..Análisis Químico 8. Existe en el mercado en calidad patrón primario. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. aldehídos. 4. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. por lo que se hace de forma indirecta. El dicromato de potasio 0. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). Su principal aplicación. 3. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura.

Podemos variar el potencial redox con el medio. U (IV). son: 1. 5. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. Sb (III). ACIDO E0 (V) HCl 1. Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. con E 0 = 1. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte. 6.52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − . Los reductores muy fuertes. As (III). aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. Con reductores de fuerza media. 8. donde E 0 = 1. Mo (V).87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado.61 HClO4(1M) 1. etc. Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición.44V No obstante presenta problemas. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. Pu (II). con E 0 = 1. Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. E 0 = 1. 2. No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. 4. que no son patrones primarios. si en cambio con el tipo de ácido. 3. peróxido de hidrógeno.70 HClO4(4M) 1. el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. Ce(SO4)32. Estabilidad indefinida. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ . Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV).28 H2SO4 1.28 − 1.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . 159 Salvador Camacho Garrido . 7. Se valoran así de forma directa Fe (II).70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. Es independiente de la concentración.Análisis Químico 8. Sn (II). Para sustancias de lenta oxidación. oxalato.79 HClO4(8M) 1.44 HNO3 1. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. En general. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III). Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. que aumenta el potencial redox con la concentración. Puede utilizarse como autoindicador.o Ce(NO3)62-. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-.

por tanto. si bien en muchos casos. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. hidracina etc.S . como para sustancias orgánicas.Variación de la temperatura. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios..Análisis Químico 8. .Dilución. • Transformación de compuestos insolubles. . ferrocianuro. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad. = m ⋅ n ⋅ s m + n . entonces la sustancia precipita. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. • Que el producto iónico. Hg (I). de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. como el fenol.Eliminación de iones mediante reacción. sea igual al producto de solubilidad. Sb (III). = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. sea inferior al producto de solubilidad y. y donde el producto de solubilidad es muy bajo. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo).S . sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. • Efecto salino. • Que el producto iónico. As (III). • Solubilización del precipitado por: . no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita. se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. nos proporciona la constante de equilibrio. donde. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común.S . = P. P. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido .

8. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0.2. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante.70 En principio.8.0 1.10-5.17 25. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1.9 10-4 4.34.0 3.10-5. así: pC = − log C .0. Contra AgNO3 p.0 2.1 N con nitrato de plata 0.1 1.3. Br-.p.47 -8 60.10 5. Pesada directa de p.75 51.10-7 6.10-3 2. Directa de Ag / HNO3 2.10-2 1. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación.1. Pesada directa de p. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+. 2.1 normal.00 -5 50. = 1. 2.p.0 6. 1.00 5.p.10-2 1.10-2 1.3. Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0.10 4. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).0 1.0 10 1. Contra Hg / HNO3 1. Contra NaCl o KCl p. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1. 1.0 1. Contra AgNO3 p. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138.10 7.87 -6 50.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8.96 49. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1.S .09 10. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.0 8.34.7.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares. 161 Salvador Camacho Garrido . Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl .48 49.

Análisis Químico 8.8· 10-6 1.96 4.0 10. podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.48 2.00 4. pCl 1. 1.1· 10-1 8. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata.10-5. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.0 49.0 50.70 [Cl1.1 51.0 49.75 6. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia.17 1.10-5.3.0 60.47 7.2· 10-2 6.10-10.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio.8· 10-7 2.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido . disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1. en exceso de ion cloruro o ion plata.06 0 .34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0.S.87 5.87 5.007 M −5 2 (1.75 6. por efecto ion común.02 0 . El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.09 1.9 50.3· 10-2 1. e igual a 1. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar.17 1. del cromato de plata es 1.1· 10-4 1. tanto más importante.6.7· 10-2 3.0· 10-8 B 0 .04 0 .0 25. teniendo en cuenta que el P.0 pCl 1.1· 10-3 1.48 2.00 1.00 4. cuanto más diluida sea la concentración del patrón.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 .10-12.8.005 M. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.96 4.09 1.34. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4.87.0 5.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.10 0 .10-5.3· 10-5 1.00 1.47 7.34.

sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. s. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. con P.10-8. Aunque el método es tedioso. o "método del punto claro". yoduro y sulfocianuro. 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. = 2.2. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. La tetrabromofluoresceína. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . o eosina. 163 Salvador Camacho Garrido .6. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. la solubilidad. es decir. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. proporciona una buena exactitud. y por lo tanto superficial. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". por que se dan fenómenos de adsorción. La diclorofluoresceína. Al ser la fluoresceína un ácido débil. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. Se basa en que en el punto estequiométrico. por efecto del ion común. En cambio. más ácida. es que se encuentra en el punto estequiométrico. por tanto. es ideal para las valoraciones de bromuro. Lo que se traduce en un error por exceso. vale para disoluciones débilmente ácidas. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez.Análisis Químico 8. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. con K2 = 3. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible.S. la determinación de catión plata con ion cloruro. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia.

Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. El método de Volhard. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl.Análisis Químico 8. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. en la casa de la moneda. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error. El pequeño exceso de tiocianato.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. Así. En la modificación de Schulek. en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. al remplazarse por el ion potasio. = 1.s. y aún hace unos decenios. Es tan exacto. yoduros y sulfocianuros. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. De 164 Salvador Camacho Garrido .en la formación del cloruro de plata.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. es válido para bromuro. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común. se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. mediante la precipitación con catión plata. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. Las comparaciones de turbidez. En la modificación de Caldwell. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos.

y son solubles en medio ácido nítrico. como elementos o como oxoaniones (cloro. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro). si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. yodato. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). clorato. El patrón. Gay-Lussac y Mulder. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. arsenito. cromato. 140. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. se puede usar el método para arseniato. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN.Análisis Químico 8. 165 Salvador Camacho Garrido . Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos.5-1. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. perclorato. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. Análisis Volumétrico los cationes. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. ferricianuro y ferrocianuro. Originalmente. sulfuro. bromo. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. carbonato. Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. si podemos utilizar los métodos de Fajans.4 N y a 60 ºC. sulfitos. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). Actualmente. hipoclorito o bromato). se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo.

Si se calcula teóricamente. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). los productos de reacción son sales muy solubles. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles. están totalmente disociadas.0.Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente. que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). 166 Salvador Camacho Garrido . por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados.5-2. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. La corrección puede hacerse de forma teórica. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. 142. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error. El punto final es más nítido que en el método de Mohr. 141. En el caso de las volumetrías de precipitación. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico. los productos de reacción son sales muy poco solubles. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. El método es válido también para el bromuro. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. por lo que no observa un cambio de fase. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. o mejor.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. pero que están muy poco ionizadas. DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III).

aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. también se utiliza el nombre de quelatometrías. Casi todos los iones metálicos. que se simboliza como H4Y. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. Es un ácido tetraprótico. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA).Análisis Químico 8. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). 143. coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. No obstante. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. también conocido como calgón™. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . soluble en disoluciones acuosas. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . También denominadas valoraciones de formación de complejos. generalmente agua por moléculas de ligando. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. COMPLEXOMETRÍAS. Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. Na2H2Y. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas.

2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora.2 g/L de yoduro potásico. El primer exceso de plata. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1. CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. Lo mismo ocurre con el yoduro. Directa. pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar.6. con una K f = 1. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde. 2. con una K f = 7. Si existe poco amoniaco.10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata.10-14. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración. Ni2+ CNGran cantidad de cationes. USOS Cu . que es 1. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. Se puede realizar hasta valores de pH 13. El punto final es más nítido que con el método de Liebig. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento.Análisis Químico 8. = 1.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − .1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ . Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido .S . Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. con un P.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación.3 M en amoniaco y con 0.3.

Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título. para desplazar el ligando del M-In. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd. Mn. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. 145. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. Mg y Zn. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal.Análisis Químico 8. Estos complejos deben ser estables. Hg. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos.

Análisis Químico 8. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. violeta de pirocatecol. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. Pb. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. Hg y Zn. Sn. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido . Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido.hasta aparición del complejo coloreado M-In. La. el Mg-EDTA. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Co. Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Otros menos usuales son la ditizona. Ni y Ca. púrpura de ftaleína. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. 1. Th. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) . Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. etc. por ejemplo. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles.

79 Americano 1.01 g CaO/L. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. • Grados hidrotrimétricos alemanes. Mn. Sr. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. Pb y Zn. Ni. Hg. 4. Ba. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. Sn. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora. Se utiliza. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. Co. ºdH que equivalen a = 0. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3.01M. También se puede valorar directamente con EDTA. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. si existen en gran cantidad. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. ºTH que equivale a 0.43 Alemán 1.01 g CaCO3/L. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. 1. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado. Cu. sobre todo.

Con frecuencia. En cuanto a los indicadores. una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. timolftaleína. 4. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido . cloroformo. la etilendiamina. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. En la valoración de ácidos. En alcalimetrías se suelen usar. el rojo de metilo. Análisis Volumétrico 146. Además. existen docenas de ellos que pueden usarse. Por otro laqdo. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. 3. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. y los iones existan primariamente como pares iónicos. fenoles y sales de bases débiles. la butilamina y la dimetilformamida. tanto en medios acuosos como no acuosos. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). se usan como disolventes. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . 2. nunca gelatinosa. No debe dar reacciones secundarias. dioxano.5). ni con el valorado ni con el producto de reacción. En algunos casos y para condiciones anhidras. como ácidos carboxílicos. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. Debe ser barato y fácilmente purificable. Casi todos los métodos existentes. benceno. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . son métodos de neutralización. sulfonamidas. etc. El disolvente debe disolver al problema. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. Como reactivos básicos.13) respecto del agua (78. como aminas. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. pero es más frecuente el metóxido sódico.. el violeta de metilo y el violeta cristal. el benceno. ni con el valorante. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial.Análisis Químico 8. fenolftaleína. piridina. En acidimetrías se suelen emplear. En la valoración de bases. en disoluciones no acuosas. alcoholes. etc. acetonitrilo. se puede utilizar la potasa etanólica. azul de timol y azovioleta. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. 5. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua.

Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 2.55 6. 3.80 4.6 para el metanol. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. 147. sumergidos en la disolución a valorar. organomagnesianos. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal. 8-hidroxiquinolina.00 pK en etanol 3. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína.3 para el etanol y 32.58 6.45 2. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3.88 7. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia. durante el proceso de valoración. En una valoración con detección del punto final potenciométrico.10 12. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). se mide la diferencia de potencial. 4. Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos.30 8. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador.40 3. etc. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos.Análisis Químico 8.55 pK en metanol 3. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.55 13. es preferible siempre la indicación potenciométrica.80 APLICACIONES 1. 5.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. Todos los compuestos. 24.10 6.87 8. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. 173 Salvador Camacho Garrido .

413 − 0.059 log H + = 0. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata.458 − 0. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración.700 + E Q / H 2Q = 0. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.242 − 0.000 − 0.059 pH En el caso expuesto. existirá un cambio de polaridad para pH>7.059 pH 2. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0.059 pH 0.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0.700V E ecs = 0. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0. Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa.557 − 0. 1. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros.799V 0 E ecs = 0.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3. Para una argentimetría. 1. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.059 = 0. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q.242 + 0. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar. E 0 Ag + / Ag = 0.242 = 0. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0. Q.242 174 Salvador Camacho Garrido . o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.Análisis Químico 8.059 pAg 2.242V E 2 H + / H = 0.059 log H + = 0.

222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0. Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2. 1.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ).073 − 0. Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.120V 0 E ecs = 0.Análisis Químico 8.529 + 0.771V 0 E ecs = 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. TRATAMIENTO DE DATOS. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ).059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.059 log = 0.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.073 − 0.242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido .032 − 0.

2 50.8 49.0 50.5 49. Si aún no se apreciara bien. podemos recurrir a derivar la curva. o punto de inflexión de la misma.7 49. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.0 49.1 50.0 60. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .0 49.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada. Va (mL) 0.Análisis Químico 8.9 50. por tanto. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos.0 25.5 55. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante.0 5. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada.3 50. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas.

no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. sino los iniciales y finales. son menos definidos los puntos finales determinados. por tanto. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). • Sales de bases débiles con ácidos. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. para titulaciones redox. puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. Otros factores. 177 Salvador Camacho Garrido . Al contrario que en la potenciometría. Entre otras fórmulas. El método.Análisis Químico 8. Después de cada adición de reactivo. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . • Ácido débil-base débil y viceversa. ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. • Ácido débil-base fuerte. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. En cambio. • Sales de ácido débil con bases. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación.

por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico. que interrumpe el paso por simple compresión. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149.Análisis Químico 8. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. 2. 178 Salvador Camacho Garrido . En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. El más simple utiliza una bureta común. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. el flujo se hace cada vez más lento. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. por lo que se puede hablar de titrígrafos. Si aumenta la diferencia de potencial. 3. basados en la detección del punto final potenciométrico. Existen sistemas denominados de parada de punto final. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos.

sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. Hg. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. Cu. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. carburos y cianuros). Pb) No metales (Si. Ge. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. Br. Sin embargo. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. por tanto. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. P F Metales (Fe. carbonatos y derivados. y Kolbe en 1845. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. 179 Salvador Camacho Garrido . 150. Berzelius ya en 1807. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. Vegetal y Animal. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y.Análisis Químico 9. Nicolás Lémery. así los óxidos de carbono. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. I. del orden de millones. dar más de un posible compuesto. Trabajos posteriores de Lavoisier. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. Zn. S. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. Wöhler en 1828. Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral.

No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. o Pesticidas. Según la teoría de Lewis. o Fibras. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. desarrollo y producción de: o Plásticos. 2. o La síntesis. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. o Medicamentos. o Recubrimientos. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. o la del amoniaco es piramidal y no plana. pigmentos y tintas. o Lubricantes. para transformar productos conocidos. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos). o Propelentes. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. adolece de graves deficiencias. o El estudio de las reacciones. En Bioquímica. entre las que merece destacarse: 1. mientras que en los compuestos inorgánicos. de tal forma.Análisis Químico 9. No explica la estructura de algunos compuestos. rendimientos y equilibrios. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. identificando los productos. o Combustibles. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. o Refrigerantes. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). midiendo velocidades. como el trifluoruro de boro. ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. o La determinación estructural. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. 151. Es por ello que pueden formar más de un enlace. etc. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas.

La razón es que en la molécula orgánica. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli. En consecuencia. La teoría más simple. 2. se solapan entre sí. por enlaces covalentes sencillos. que pueden alojar un total de 4 electrones. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. 3. como con gran variedad de elementos. y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. la combinación de orbitales atómicos s. Así. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. Los átomos de carbono unidos. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. Este número se designa con el nombre de covalencia. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes.Análisis Químico 9. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. tanto consigo mismo. pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. puesto que: 1. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. De ahí. da lugar a dos orbitales σ y σ*. De la combinación de dos orbitales atómicos. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. especialmente con no metales. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. resultan dos orbitales moleculares. es decir. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. Así. En cambio. De los p obtendríamos los π. conforme a una pauta bien establecida. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. en cadenas o anillos.

54. No obstante. El benceno. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. sino.3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados.24 Å. y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. Así el buta-1. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados.Análisis Químico 9. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. cuando experimentalmente si que lo son. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). como lo demuestra. lo que explica su poca reactividad (parafinas). Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. donde se hibridan los cuatro orbitales. 1. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. 153. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. para el enlace simple. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. permaneciendo uno sin perturbar. • Hibridación diagonal: o sp. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ.33. La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. con energías de 345. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). Así se forman los enlaces C-C y C-H. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. mucho más lábil. 182 Salvador Camacho Garrido . y 1. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. siendo uno de tipo σ y otro de tipo π. 1 s y 3 p. que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. si no se deslocalizaran.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. doble y triple carbono-carbono. • Hibridación trigonal: o sp2. por lo que sus compuestos serán más reactivos. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. si no que se describe mediante estructuras resonantes.

es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes. También llamados hidrocarburos etilénicos. . . También denominados hidrocarburos acetilénicos. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. y que también ayudan a decidir su importancia relativa. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. . por tanto. .Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C.Primarios.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. Un grupo funcional es. También se llaman saturados o parafinas. . • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154.Cicloalcanos. La forma más simple para su estudio.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. GRUPOS FUNCIONALES. .Análisis Químico 9.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. ya comentado. O C O 183 Salvador Camacho Garrido . a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1. c) Éteres: con agrupación –O-.Terciarios. • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía.Secundarios. . • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. 2. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características. Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H.π.Cicloalquenos. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. de que existen millones de compuestos orgánicos. . Así. • Las estructuras de menor energía son las más importantes. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. . El hecho.

ISOMERÍA. Ácidos: con grupo funcional carboxilo. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. recibe el nombre de isomería. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. a) b) c) d) 4. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono. Isómeros son. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. C O O 155. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. por tanto. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. pero que poseen propiedades diferentes. Hay que hacer notar. SERIES HOMÓLOGAS. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. teniendo el mismo grupo funcional. Este distinto comportamiento. C N Funciones halogenadas: grupo –X. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. a igualdad de átomos. N Aminas: con grupo funcional amino. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. N Terciarias. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. a) b) c) 5. Bromoderivados. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. En cambio. Cloroderivados.Análisis Químico 9. NH2 C Amidas: con grupo amido. Sales de amonio cuaternario. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. Aunque siempre predominan unas respecto de otras. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. O Primarias. 184 Salvador Camacho Garrido . Secundarias. Yododerivados. 156. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes.

c) Modelo de esferas interpenetradas. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. 3. b) Modelo de esferas y varillas. 5. c) Proyección de Newman. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. d) Proyección de Fischer. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . 4. correspondientes a distintas fórmulas: 1. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. Dentro de las fórmulas.Análisis Químico 9. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. b) Proyección en caballete. podemos hablar de distintas representaciones. b) Condensadas: o semidesarrolladas. d) Modelo de nubes de densidad. a) Fórmulas geométricas. e) Modelos de orbilares moleculares. y de la química orgánica. 2.

es necesario pero no suficiente. se denomina mezcla racémica o racemato. Introducción a la Química Orgánica 1. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 .2-disustituidos. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes. Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales. levógira. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica.2dibromociclobutano y de trans-1. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. existiendo un elemento común a ambos carbonos. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. y el otro a la izquierda. Esto ocurre también en los ciclos 1.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. También se denomina esteroisomería.Análisis Químico 9. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. dextrógiros. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes.

Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. en principio. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje.2-dibromoetano.Análisis Químico 9. no todas son igualmente probables. 158. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. la de menor energía. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo. Aunque actualmente es simple determinarla. No debe olvidarse. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. Introducción a la Química Orgánica 157. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. es decir la menos tensionada. En el caso de los ciclos pequeños. siendo la más probable. Así para el 1. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente.

Análisis Químico 9. proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. la configuración es D y si es a la izquierda. saliendo el resto como radios del C. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. que cuando existen varios centros quirales. 5. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. o presentan más de un centro asimétrico. 2. 4. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. que obedecen a las siguientes reglas: 1.3S-(-)-tartárico. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares. de nuevo a tenor de los números atómicos. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado. 3. el número de tales átomos decide la prioridad. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). si el sentido es antihorario. así hablamos de ácido 2S. 2. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. Los enlaces múltiples. Esta arbitrariedad. cuando las moléculas son más complicadas. la configuración es S (sinister). Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. se emplea siempre el sistema R/S. En cambio. 188 Salvador Camacho Garrido . Debemos tener en cuenta. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. Si la secuencia 1. L. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. se consideran como varios enlaces sencillos. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha.

Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. los planos y los ejes de simetría 1. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. ACTIVIDAD ÓPTICA. 2. puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). que es lo que se conoce como actividad óptica.Análisis Químico 9. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). siempre que se den las condiciones adecuadas. es decir. 189 Salvador Camacho Garrido . de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad. 2. En cualquier caso. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. que consisten en dos pares de enantiómeros. o átomo de carbono. La mayoría de las moléculas quirales. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. entre los más comunes. contienen un carbono asimétrico. Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Introducción a la Química Orgánica 159. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). tenemos 4 estereómeros. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. que se caracterizan por: 1. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. Así para dos centros quirales. aumentará el número de isómeros posibles. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. la isomería óptica. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). Cada enantiómero es imagen especular del otro. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo.

190 Salvador Camacho Garrido .5 en la escala de Pauling). siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. POLIMERÍA. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. La molécula última recibe el nombre de monómero. Introducción a la Química Orgánica 160. sino que además deben estar exentos de agua. no sólo deben ser orgánicos. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. teniendo ambas la misma composición centesimal. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. y que por regla general no son separables. intermedia entre los elementos del sistema periódico. disolvente. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. cables aislantes. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. etc. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. hará que se deban utilizar catalizadores. REACCIONES ORGÁNICAS. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. TAUTOMERÍA. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). Así en principio. el etileno. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. y además. O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. tuberias. en función del pH. si bien. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador).Análisis Químico 9. concentración. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. etc. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. 161. o que se deba elevar la temperatura. puesto que hay una auténtica migración atómica. al ser compuestos combustibles. Además las elevadas energías de enlace. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. vasijas. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. en cuyo caso. se puede formar polietileno (politeno).

Son los denominado. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. Así en el enlace C-Cl. si bien disminuye con la distancia. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). efecto inductivo y efecto mesómero. δ+ δ- C O C O C O 3. aldehído. efecto inductómero y electrómero. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. o bien. amino.. Son los denominados. En caso contrario. etc. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. En general. que cedan sus electrones. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. halógeno. éster. etc. A veces se habla de efecto – o + K. carboxilo. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. Por el contrario. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. 1. mientras que los que ceden electrones. los grupos hidroxilo. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos. 191 Salvador Camacho Garrido . Aquellos sustituyentes. se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). alcoxi. como. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). tales como los grupo ciano. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). por ejemplo.Análisis Químico 9. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados).

los haluros de alquilo y acilo. Introducción a la Química Orgánica 4. amoniaco. etc.(amiduro). CN-. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. El proceso se denomina homólisis.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones).6-N. El proceso de se denomina heterólisis. Por el contrario. X.(haluro). según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos).Análisis Químico 9.(hidroxilo). y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. NH2. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. a veces son iones negativos o aniones. etc. agua. dificultando o impidiendo la aproximación de estos. a veces son iones positivos. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. los halógenos. Como consecuencia de los efectos electrónicos. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. De acuerdo con ello. entre los que cabe destacar los grupos OH. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. la 2. Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. 164.Ntetrametilanilina y la N. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. RO(alcóxido). el trióxido de azufre. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. en general.

el cual se transforma en otro de menor magnitud. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π). los disolventes utilizados.3-dibromopropano al ser tratado con zinc. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. Como en el caso de la sustitución. en cuanto a la forma de energía necesaria. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. la orientación e incluso el número de productos a obtener. los catalizadores. (nitración del benceno). la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. las reacciones orgánicas. en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. No obstante. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. como electrófila. no sólo térmico sino también fotoquímico. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. que presentan rasgos muy diferentes. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. puede ser nucleófila. por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción.Análisis Químico 9. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas.

No obstante se puede considerar. También es necesario tener en cuenta. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. eliminación o adición. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción.Análisis Químico 9. algunos autores no la consideran como independiente. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. 166. consecuencia del flujo de electrones. etc). la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. • Polarizabilidad: Es decir. como la facilidad con que lo hace. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. y por sus especiales peculiaridades. 194 Salvador Camacho Garrido . como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. comprende. considerando que la reactividad de una molécula. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. hidrólisis.3dimetilbutilenglicol-2. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1.3. 2. Introducción a la Química Orgánica 4. transesterificación. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. Orientación espacial de los reaccionantes. 165. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. la reacciones de oxidación y de reducción. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. En definitiva. Naturaleza de los estados intermedios. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. como una adición. Orden de formación y ruptura de enlaces. Asimismo. Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. tanto la manera de reaccionar. MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 3. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación.

167. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. o factor de probabilidad.Análisis Químico 9. c) Un radical libre o un carbeno. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado. e) Marcaje isotópico. y que. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. y que puede ser: a) Un carbocatión. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. 195 Salvador Camacho Garrido . con la molecularidad de una reacción. de menor energía y por tanto más estables. ALCANOS. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes.V. para reaccionar cuando chocan. VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. es decir solo poseen C e H. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. Así se denominan los hidrocarburos saturados. se evoluciona hacia los productos. 2. También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. Cabe recordar. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. c) Análisis de los productos. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. b) Un carbanión. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. ramificadas o sin ramificar. lógicamente será la etapa más lenta. Una vez alcanzado dicho estado. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). tan sumamente inestable. definida esta. 3. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. d) Estereoquímica. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. A partir de ahí. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. La fracción de moléculas con energía suficiente. incluso secundarios.) e) Una molécula muy tensa.

2. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. Cicloalcanos. b) Aromáticos: también denominados arenos. triples enlaces C-C. con anterioridad a la cadena principal y precedidos. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. que forman un anillo.Análisis Químico 9. que contienen uno. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. 3. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. 2. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. que contienen uno. en caso necesarios. independientemente de la naturaleza de los sustituyentes.π = 4n+2. de su localizador correspondiente. etc. se especifican sus localizadores. se le antepone el prefijo ciclo-. o más de uno. por orden alfabético. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. En el caso de ser cíclicos. Cicloalquenos.. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). tienen aún más isómeros. 3. separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . de fórmula CnH2n. Cicloalquinos. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. dobles enlaces C-C. se busca siempre la cadena principal. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. o más de uno. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). los cuales se nombran como radicales. si son de cadena lineal.

tetraquis. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. El que su segundo sustituyente más largo. En el caso de que dos radicales. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. tiene el localizador más pequeño. aplicando las siguientes reglas.1-dimetilpropilo 2. 197 Salvador Camacho Garrido . bis. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. di-. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. a saber. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. tengan las mismas palabras. De dos radicales es menos complejo: 1. tri-. o utilizando números prima en la cadena lateral. En los radicales complejos. así como algunos radicales. El de cadena recta más larga. En estos. (-IL) -ENILO. (-INIL) -ENINILO. cuando existen varios iguales. (-ENIL) -INILO. El que como sustituyente más largo. El de menor número de átomos C.Análisis Químico 9. etc. tiene el localizador más pequeño. son griegos en lugar de latinos. 4. etc. 2. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. además y contrariamente a los radicales sencillos. tris. penta-.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. tetra-. 1. Hasta ahora hemos hablado de radicales. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. por ser complejos. que son los que figuran en la siguiente tabla. En el caso de estos radicales complejos. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. Existe otro criterio de citación. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. Los radicales derivados de los hidrocarburos.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. se debe poner también prefijos. 3. pentaquis. que para no confundirlos con los de los radicales simples.

d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.0 -93.7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano .3 80.1 12.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior).138. salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.6 p. por sencillez. y el resto sólidos de bajo punto de fusión.0 49.7 . que generan un par de isómeros cis-trans. que los alcanos ramificados.185. mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.7 . (º C) .Análisis Químico 9. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano.183. es conveniente.1 .5 36.f.7 58.2dimetilbutano 2. y trans. En el caso de aquellos compuestos mixtos.95. con cadenas y ciclos.0 .50.3 63.3 . PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.7 .0.99. Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud. Otro criterio.en el caso contrario.e. Para localizar la cadena principal.9 . nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas. y viceversa. No obstante.6 . es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño. No existen problemas en los cicloalcanos. Se antepone cis. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.153. y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.5 . por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.127. También se puede decir. se nombran como cadenas con radicales cíclicos.164.129.0 . Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2.4 .88. así con ciclos pequeños y cadenas largas.42. (ºC) . c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas.32.0 .1 69.0 49.0 60.128.3-dimetilbutano p.9 6. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals.189. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos.7 - 198 Salvador Camacho Garrido .6 61. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.2 .

Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3. el negro de humo. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. 1. aldehidos y ácidos carboxílicos. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. etc. tanto el rendimiento como la composición de los productos. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. Los gaseosos son más pesados que el aire. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa.V. los gases de freón. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. Todos son incoloros. como los derivados halogenados. con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. los alcanos tienen momento dipolar nulo. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2.Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. los alcoholes. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. pero son solubles en compuestos orgánicos. También son miscibles entre sí. nucleófilos u oxidantes. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar.

paladio o níquel. o craqueo catalítico.).. velas Construcción 1. utilizando como catalizadores. se obtienen como productos principales. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. heptan-3-ol y heptan-4-ol. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. • Síntesis de Wurtz. empleando como catalizadores un ácido de Lewis. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. también denominado pirólisis.Análisis Químico 9.. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. • Hidrogenación catalítica. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . el heptan-2-ol. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles.L. cracking. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G.P. platino. Hidrólisis de los organomagnesianos. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2.. lubricantes Medicina. alquilación. Introducción a la Química Orgánica 4. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. 6. El craqueo. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. 5. del gas natural e incluso del carbón.

Los alquenos. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. la forma trans. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. H2 / CAT P/T 168. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. Introducción a la Química Orgánica 3. si bien en los ciclos. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. de posición y cis-trans. tienen por fórmula molecular CnH2n. de esqueleto. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos).Análisis Químico 9. Si existen ramificaciones. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). se nombran de la misma forma. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. presentan isomería. En el caso de los alquenos cíclicos. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. Para un número de carbonos mayor que 3. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. que deberá ser tan bajo como sea posible. ALQUENOS.

se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). Los dobles enlaces. tetra-. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono.Análisis Químico 9. El orden de preferencia es: 1. Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos.4 . Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. líquidos desde C5 a C19. a la terminación –eno. éter.7 . cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. 2. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles. y por tanto. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. son gases los primeros de la serie. El átomo de mayor número atómico.4 p. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN.169. dobles enlaces conjugados.f. Estos prefijos. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar.185. di-.). se antepone los prefijos de multiplicidad.7 0.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido . (º C) . debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). 3. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C.9 30.9 .3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables). cuando los cuatro sustituyentes son diferentes. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. A la hora de nombrar un alqueno. sucesivamente. En el caso de que existan más de un doble enlace. siendo el eicoseno ya sólido. haciendo referencia no a los grupos iguales.138. A temperatura ambiente.105. o dobles enlaces no conjugados o aislados. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. El de mayor peso molecular. pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición.e. tetracloruro de carbono. etc.185. etc.3 .6. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales. (ºC) .0 3.47. tri-.2 . es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos.6 . En cambio.138. El de mayor número de ramificaciones. o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). la definición cis-trans.103. Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados)..

Como. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles. se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. paladio o níquel. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo.5 63. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones.135. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente.4 20. Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo). E H . con lo que quedaría el compuesto de sustitución.8 .1 103. Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido. d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones). por lo que son atacados por los electrófilos fuertes. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido . Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno.0 2. para dar 1. se puede eliminar un protón.H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.2 83. lo que se conoce como Regla de Markownicoff.0 .0 44.169. reacción acompañante. el átomo de halógeno.2-dihaloalcanos.134. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes.Análisis Químico 9. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos. el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.0 .0 39. 1.139.

como el ácido perbenzóico. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. antimarkownicoff). también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. Inserción del carbeno: Un carbeno. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. 4. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. las moléculas de alqueno se unen entre sí. El permanganato de potasio en medio ácido. mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. dando lugar a compuestos más oxidados. 2. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. La ruptura.2dioles. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto.Análisis Químico 9. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O . El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . f) Adición de diborano: El diborano. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. Este producto. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace. para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. como el polietileno o el polipropileno. En el caso de cicloalquenos. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. B2H6. ácidos minerales.2-trans-dioles. 3. y por tanto. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. en cambio. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. catalizadores de Ziegler-Natta). Estas reacciones se utilizan con fines analíticos.

Análisis Químico 9. cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. los más generales en el laboratorio son: 1. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. alúmina. etc. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. pentóxido de fósforo. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. lo que se denomina Regla de Saytzev.). entre los carbonos 2 y 3.

8 .23. 3.e. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. Los alquinos acíclicos. etc. dien-ino. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. por que el primer miembro de la serie. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal). Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. Esta misma geometría lineal. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. tri-. (ºC) p. Introducción a la Química Orgánica 3. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. Cuando de aplicar esta regla. etc.5 . hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono.80. 5. por lo que su fórmula general.2 Salvador Camacho Garrido . Hidrogenación parcial de alquinos. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. que son la mayoría. para un solo triple enlace. En el caso de alquenos y alquinos complejos. La cadena con mayor número de insaturaciones. En el caso de que exista más de un enlace triple. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal.Análisis Químico 9. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces. en-diino.84. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . 169. También son denominados hidrocarburos acetilénicos. tetra-. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p.f. 6. ALQUINOS. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. 2. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. tiene por nombre común acetileno. se hace uso de los prejifos multiplicadores di-. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. es CnH2n-2. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1.101. Cracking térmico de alcanos. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. el etino. Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4.0 .

125.3 . f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas.0 40. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal). se produce la reacción en etapas. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol. Los espectros U. Los alquinos sustituidos. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos.0 8. como sucede con el reactivo de Lindlar.2 71.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. 4. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador.0 . 2. En el caso de utilizar como disolvente alcohol. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN. generan así cis-alquenos. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido .9 . debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. líquidos hasta C14 y sólidos el resto.81. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. se obtienen éteres con un doble enlace. Por otro lado.3 99. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador.7 . debemos envenenar el catalizador. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.32.Análisis Químico 9.90. de los alquinos son muy similares a los de los alquenos.V. A veces. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres). Combustión: Como cualquier hidrocarburo. 3. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados.1 27. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino . 1.131.

Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. benceno. que precipitan como sólidos. son potentes nucleófilos. etc. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. acrilonitrilo. Los iones alquinilo así formados. 6. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización.Análisis Químico 9. Los acetiluros. Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. para la síntesis de alcoholes. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. cloropreno. para dar acetato de polivinilo. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión.

3 y 1. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. La mayoría de los alquilbencenos. 3. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. e intermedias entre el enlace simple y el doble. 4. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. etc. los más usuales. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. 2.2. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. suele utilizarse los prefijos orto (o-). tienen nombre común autorizado por la IUPAC. Los seis átomos de carbono son equivalentes.Análisis Químico 9. Todo ello.π sean 4n+2. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . Sólo existen tres derivados disustituidos. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. ARENOS. A efectos de sistematización. y en los disustituidos. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. meta (m-) y para (p-) respectivamente. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano.). un estudio más detallado permite concluir que: 1. en lugar de designarlos según. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. 1. se consideran derivados de benceno.4. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. C6H6. Origina derivados de sutitución más que de adición. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables. incompatible con las insaturaciones normales. 1. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. De cualquier forma. antraceno.

Análisis Químico 9. y sus derivados industriales tienen gran importancia. debemos tener en cuenta. así como algunos radicales. que tanto los puntos de fusión. el etilbenceno y el n-butilbenceno.3. etc. En el caso de que existan más de una opción. meta y para respectivamente. son respectivamente – 95. aminoácidos. 210 Salvador Camacho Garrido .2. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. insecticidas. en plásticos. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. pigmentos. como policíclicos condensados.5. de olor característico.0 y . -95.0 y153. se procura que reciban los números localizadores más bajos.4-.81. como los puntos de ebullición. Hierve a 80. esteroides. aumentan con el número de átomos de carbonos. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella. Y para los puntos de ebullición: 110.2-. en el caso de los disustituidos: 1. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo.4 ºC y solidifica a 5 ºC. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético). que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto. a partir del tolueno. vitaminas. a temperatura ordinaria. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. es un líquido incoloro.0 ºC respectivamente.y 1. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar. como norma general. 1. Si los sustituyentes son tres o más. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. 136. etc.. Así los puntos de fusión para el tolueno.0 ºC. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno.

meta o para. así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. 2. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. lo que no se cumple con los puntos de fusión. amino 1º y 2º. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. la entrada del electrófilo sera la más activada. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. Se pone el o-xileno. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. cloruro de ácido. etc. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. carboxilo. e IR son muy fáciles de reconocer. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. nitro y amino 3º. éter. alquilo. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1.Análisis Químico 9. los espectros U. amido. halógeno. oxicarbonilo. carbonilo. ácido sulfónico. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. Un derivado monosustituido. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. pero menos en posición meta. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. La posición orto. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. el más simétrico es el de mayor punto de fusión. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. hidroxilo. Dentro de cada serie de isómeros. A pesar de su olor agradable.V. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. puesto que varía con el isómero. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. arilo. orto. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. Estos dificultan el ataque electrófilo. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. con tal que no esté impedida estéricamente.

butenodióico (á. dinitro y trinitroderivados. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. se dan mezclas de compuestos mononitro. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. siendo el más importante el á. 2. etanodióico). Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. los haloacanos. y en presencia de luz UV. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. 6. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral. 4. sólo se consigue la monosustitución. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. En el caso de alquilbencenos. para dar arilalquilcetonas. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. En las mismas condiciones. reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. A temperaturas superiores. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). 3. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas.Análisis Químico 9. A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. Puesto que el grupo acilo es desactivante. c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. maléico). dando tres moléculas de etanodial (o á. 5. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts.

Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. OH Zn + ZnO 3. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido . Reducción del fenol: Con cinc en polvo.Análisis Químico 9. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. selenio. Se 500 ºC 2. carbón-paladio. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. etc. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. SO3H H2SO4 150 ºC 4.

lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados.0. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. 3.4 ºC.Análisis Químico 9. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. Como los alcanos.6. 61. 214 Salvador Camacho Garrido .2.4 ºC respectivamente. Es la denominada nomenclatura sustitutiva. se le asigna el prefijo per-. 4. 3. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente.5 ºC. los puntos de ebullición del clorometano. Presentan un olor característico cada uno de ellos. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46. bromo y yodo. Introducción a la Química Orgánica 6. grado de sustitución y peso atómico del halógeno.7 y 76. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. y 42. triclorometano.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. Así. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. COMPUESTOS HALOGENADOS. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1.6 y 78. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista. por cualquiera de los cuatro halógenos. y tetracloruro de carbono. no se pueden identificar en el UV. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. Otra forma. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. fluoro. en teoría. utilizando los nombres de los sustituyentes. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. 2. cloro. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. aumentando con el número de átomos de carbono. Para el diclorometano. según la nomenclatura función-radical. son respectivamente. 40. por lo que se puede inferir su existencia y posición.

Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1.Análisis Químico 9. y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. Ruptura del enlace. 3. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. En el tercer caso. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. así como la facilidad de salida del grupo saliente. es decir I> Cl> Br> F. Ruptura y formación simultáneas. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). las temperaturas elevadas. o mecanismo concertado. 2. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. mientras que la SN2 produce la inversión. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. los haluros primarios. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. En el segundo caso. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. el impedimento estérico de los reactivos. seguida de la formación. los nucleófilo muy básicos. Una es la sustitución y la otra la eliminación. La sustitución nucleófila. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. Formación del enlace seguido de ruptura. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. En dos etapas pasando por un catión. 2. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2).

reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. llamados reactivos de Grignard. reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. acético respectivamente). también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. De forma análoga. y a elevadas presiones y temperaturas. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos.Análisis Químico 9. C=N e incluso CO2 para dar. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. Reducción: De lo anteriormente expuesto. Los acetiluros metálicos. para dar alcanos. Así los yoduros y fluroruros. Estos compuestos. experimentan hidrólisis con agua. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos. queda claro. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. este debe ser usado en gran exceso. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. menos comunes en su uso. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. alcoholes. En el caso de utilizar amoniaco.

8. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. 5. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. dialcanos o haloarenos. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos. En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales.Análisis Químico 9. vía radicálica. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. CH CH HCl CH3CHCl2 7.

CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. metóxido sódico o metilato de sodio. por lo anteriormente expuesto. y asi hasta en general polialcoholes (polioles). Cuando no es el grupo principal. Para su denominación. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. así 2-naftol o 1-antrol. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. denominados alcoxi y ariloxi correspondientes.Análisis Químico 9. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. rádicofuncional. En la nomenclatura sustitutiva. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. terciarios y fenoles. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. podemos tener alcoholes primarios. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. y entonces. El segundo sistema. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). secundarios. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. Estos radicales. obtenemos el metanol. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. por tanto. ALCOHOLES Y FENOLES. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. Los alcoholes y fenoles. Así podemos hablar de metanoato de sodio. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. En función del grado de sustitución. podemos tener monoalcoholes. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol. La función alcohol en este caso. butoxi y fenoxi. Introducción a la Química Orgánica 172. se crean los radicales. Así. el por lo que el sufijo –ol. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. frente a los radicales). En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. Así del metano. Tanto para alcoholes como fenoles. propoxi. dialcoholes (dioles). etoxi. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno.

como el ácido sulfúrico. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. el cloruro de tionilo. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. concentración y disolvente. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). de ahí su transparencia. Con los ácidos. se pueden formar los haluros. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. Por otro lado. 2. son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. En el caso de los alcoholes. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. No absorben de forma característica en el U. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. necesitando los primarios de catalizadores. como lo son todos los alcoholes terciarios. pero aún así. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. debe quedar claro. b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. El fenol. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. es decir. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. son sustancias anfóteras. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). Por su carácter conjugado. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. al igual que el agua. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. ni en el visible (V). reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). que tienen carácter anfótero y arden con facilidad.V.Análisis Químico 9. de olor agradable. En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. la alúmina o el ácido sulfúrico). frente a los ácidos muy fuertes. son líquidos oleosos. sabor ardiente y solubles en agua. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. se da la 219 Salvador Camacho Garrido .

por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. En el caso de los alcoholes terciarios. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . Los aldehídos. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos.Análisis Químico 9. 3. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. Como reactivos. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura.

Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7.Análisis Químico 9. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. Para fenoles: 9. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica.

Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano). Por tanto. muy volátiles. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. de agradable olor. Introducción a la Química Orgánica 11. Para compuestos no simétricos. se puede decir éter dietílico. menos densos que el agua. por lo que se indica su posición. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi.Análisis Químico 9. Para algunos éteres complejos. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. o posiciones.Cl OH H2O 173. y –oxa. ÉTERES. los éteres son líquidos ligeros. y buenos disolventes de productos orgánicos. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . Así hablamos por ejemplo de 4.2-diol. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. En general. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo.3-epoxipentano. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. con la terminación –oxi del menos complejo. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. el prefijo de multipliplicidad.4’-oxidifenol. En función de que los radicales sean iguales o diferentes. se le denomina como epoxi. Así hablamos de 2. Así podemos hablar del 4. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. Cuando son iguales. En la nomenclatura rádicofuncional. y posteriormente la palabra éter. Así nombramos metoxietano. Según la nomenclatura sustitutiva.6-dioxadecano-1. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. como las grasas. y cuando no es grupo funcional prioritario. si procede. como adjetivo.

compuestos bastantes inestables y explosivos. se ha utilizado como anestésico. al estar sometidos a mucha tensión. Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. bases. 4. 3. Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. sufren con facilidad la apertura del anillo. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. agua y alcoholes. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . o el V (incoloros).V. pero los de tres y cuatro miembros. tanto por la acción de ácidos. No obstante. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). dando productos de alto interés industrial. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. 1. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis.Análisis Químico 9. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. 2. ni absorben en el U. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. Así.

224 Salvador Camacho Garrido . se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. pues en caso contrario.Análisis Químico 9. según la síntesis de Williamson. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. aunque otras sean comunes. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1. Introducción a la Química Orgánica 2. butiro. es la forma más usual) y el nombre cetona. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos.. propio. En la nomenclatura radícofuncional. En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. por la reacción de eliminación se forman alquenos. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. aromáticas y mixtas. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. consiste en emplear la terminación –al. ALDEHÍDOS Y CETONAS. De aquí que difieran en algunas propiedades. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. etc. =C=O. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. Cuando se unen directamente a ciclos. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. pero con la diferencia. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. por lo que se le asigna el localizador número 1.

En el U. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . así.5ciclohexadieno-1.Análisis Químico 9. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. considerado. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. al estar el enlace polarizado. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. y se le antepone el localizador que le corresponda. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. es probable que el primer paso sea la protonación del O. pero los aldehídos son más reactivos. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas.4-diona.V. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1.4: Para enonas y enales conjugados. se conoce como p-benzoquinona. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. pinturas y perfumería. Y en las reacciones catalizadas por ácidos. al grupo carbonilo se le denomina oxo-. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica. Algunas cetonas. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-. la 2. pero sin llegar al valor de los alcoholes. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua.. Este prefijo.

Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. con oxígeno. algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. el producto formado así. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). con azufre. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . 4. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo.Análisis Químico 9. con nitrógeno. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. etc. 2. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. formando alcóxidos de halomagnesio. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. formando hidratos (no aislables). 3. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. pero especialmente los aldehídos. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. Las cetonas resisten bien la oxidación. se adicionan a los compuestos carbonílicos. hidróxido de plata. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. En cuanto a la estereoquímica. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. sólidos aislables de gran pureza. puede ser estable. Se utilizan como medio de aislamiento. Polimerización: En disolución acuosa. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. Los nucleófilos son muy diversos. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. algunos de ellos polimerizables. purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. 1. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas.

H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. Los que no lo poseen. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo. Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. Halogenación: Los aldehídos. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . 6. se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro.Análisis Químico 9. se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. Por tratamiento con halógeno libre. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. 5. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico. Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas).H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH .

Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. formando un compuesto enamínico. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . Ruptura oxidativa de 1.Análisis Químico 9.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. y la de alcoholes secundarios a cetonas. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. En el ámbito industrial. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. Ni CH3COCH3 300º C 2.

para el resto de funciones indicando su localizador. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. podemos hablar de ácido etanóico. Así. generalmente para ciclos y poliácidos. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. acrílico CH CCOOH ác. crotónico COOH ác. propiólico CH3CH CHCOOH ác. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. acético CH3CH2COOH ác. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. 2-carboxiheptanodióico o ác. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. fumárico COOH C H COOH COOH ác. Así puedo decir ác. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. HCOOH ác.Análisis Químico 9. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. butírico CH2 CHCOOH ác. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. fórmico CH3COOH ác. 1. glutárico H C HOOC ác. -COOH. Así. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos. pueden tener más de un grupo carboxilo. sobre productos aromáticos. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. benzóico HOOC COOH ác. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. Los ácidos carboxílicos. pueden ser saturados o insaturados. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo. estar en cadenas abiertas o cerradas. También puede emplearse otro sistema. Este mimo nombre carboxi-.1. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. CnH2n1COOH). Introducción a la Química Orgánica 9. maléico H C COOH H C HOOC ác. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido . oxálico HOOCCH2COOH ác.5-pentanotricarboxílico.

7) y el ác. 2. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. Los alcoholes terciarios. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones).Análisis Químico 9. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. metales activos. El protón del ácido carboxílico. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. 3. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. tricloroacético (de pKa = 0. Los líquidos presentan fuerte olor. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. por otro lado. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. 230 Salvador Camacho Garrido . b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. reaccionan muy lentamente. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. 4. por impedimento estérico.

Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). que son sales de ácidos carboxílicos. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. 6. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. Introducción a la Química Orgánica 5. ácido nítrico. como el permanganato de potasio. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4. etc. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos. En las mismas condiciones. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). dicromato de sodio. 7. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9.

Algunos autores también consideran a los nitrilos. 3. 2. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. Se nombran de forma similar a las sales. cloruros de acilo. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. como el nombre de los radicales acilo. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos.Análisis Químico 9. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. especificando el catión que le acompaña. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. e insolubles en disolventes muy apolares. por la terminación -óilo o -ilo. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. Que el radical principal proceda del alcohol. en cuyo caso se nombra aciloxi-. Las principales reacciones que dan son: 1. los anhídridos. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. los ésteres. volátiles y con olor agradable a frutas y flores.o ariloxicarbonil-. 6. Que el radical principal proceda del ácido. Así del ácido etanóico. los haluros de ácido y las amidas. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. 4. bien como adjetivo. DERIVADOS DE ÁCIDO. 2. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua.procedentes de los ácidos carboxílicos. 232 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica 9. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. 5. las lactonas. son los radicales RCO. bien como de catión (N). Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. es decir la sales. es decir. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Los radicales acilo. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado.

Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. y al –NHCOCH3 acetamido. Además. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. que proceda de dos ácidos diferentes. acético o de anh. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. Las reacciones son similares a los de los ésteres. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. Los mismo que los anhídridos. N.N-dimetilacetamida o de triacetamida. Así podemos hablar de benzamida. 233 Salvador Camacho Garrido . que son los que están en posición α respecto al grupo éster. Sus principales reacciones son: 1. se nombran los dos por orden alfabético. Al resto se les nombra como carboxamidos. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida. se nombran según su ácido de procedencia. En general. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. Así. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. 4. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. podemos habla de anh. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. es decir.Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. 7. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. 8. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. secundarias y terciarias. 2. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. acético butírico. Como pueden existir más de un grupo acilo. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados.Análisis Químico 9. 3. En el caso de que sea mixto. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. podemos hablar de amidas primarias. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas. Esterificación: por tramiento con alcoholes. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. Así podemos hablar de 4-hexanolida.

En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. En el caso de substiyentes iguales. salvo en el caso de la esterificación. secundarias. por lo que se les antepone la N. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. aminometil-. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. indicando la posición del sustituyente.5-pentanotriamina. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio. pueden ser aminas primarias. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. AMINAS.7.10-tetrazaundecano.5.3. y se reducen con facilidad para dar aminas. metilamino (del más lejano al más cercano). las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. 234 Salvador Camacho Garrido . podemos hablar de 2. hablamos de 1. Como alquilaminas. cuando reaccionan con ácido nitroso. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. etc.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. Así. para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. indicando mediante localizador su posición. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. Así. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco.Análisis Químico 9. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. Conforme al número de sustituyentes.

o cloruro de anilinio (por la anilina). Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. así como aquellas alifáticas primarias. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. etc.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. 5. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. 235 Salvador Camacho Garrido . pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes. es muy similar al-OH. HSO4-. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. mientras que las aminas terciarias no lo son. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. 4. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. Entre las principales están: 1. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. putrescina. las aminas primarias y secundarias. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. 3. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. o BF4-). En el caso de las aminas aromáticas. las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas.Análisis Químico 9. 2. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. muchas de ellas tienen nombres vulgares. No obstante. Halogenación: En presencia de bases.

así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1.Análisis Químico 9. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. dan productos dispares. Introducción a la Química Orgánica 6. 7. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos.

puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. 6. Diácidos.Análisis Químico 9. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro. Dioles. 237 Salvador Camacho Garrido . No obstante existe gran variedad de estos compuestos. 9. 8. especialmente si los dos grupos están muy próximos. 5. Hidroxialquenos. Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. 10. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. Dienos. Sulfénicos: R-SOH • Ác. esto no siempre cierto. 7. Aciloínas (α-hidroxicetonas). Hidroxiácidos. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. 2. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. Haloalquenos. No obstante. Enonas y similares. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. siendo por tanto. 3. Aminoácidos. Esto sucede en: 1. Introducción a la Química Orgánica 178. 179. 4. Dihaloalcanos.

objeto de análisis. Cetonas. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. y los variables. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. por tanto. haluros de acilo. selenoácidos. selenocetonas. que desde nuestro punto de vista. H. C. sulfínicos. Cationes. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. Aldehídos. 11. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. amidinas. lípidos. nidrazidas. Introducción a la Química Orgánica No obstante. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . 3. Los hidrocarburos según lo visto. suele predominar una función. o Los bioelementos primarios. 180. amidas. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. proteínas y ácidos nucleicos). en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. Parece claro. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. P y el S. tiofenoles. hidrazinas. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos. y cuando no ocurre esto. tiocetonas. o Los bioelementos secundarios. 5. susceptibles de caracterización y cuantificación. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. ésteres. Alcoholes. Nitrilos e isocianuros. 8. etc. Aminas. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. etc. Ácidos. etc. La IUPAC establece que se deben nombrar. selenofenoles. nombrando el resto como sustituyentes. 181. por tanto. en este orden. selenoalcoholes. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. perácidos carboxílicos. Hidroperóxidos.2% del total de la materia viva. selenoaldehídos. En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. Por esto. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos. derivados de las cetonas. según su grupo principal. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. fenoles. 2. 9. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. sulfénicos. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. imidas. BIOQUÍMICA. Son todos los bioelementos restantes. iminas. ácidos sulfónicos. tioalcoholes. 4. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos. 12. tioéteres.Análisis Químico 9. 6. tioaldehídos. selenoéteres. Éteres. 7. Peróxidos. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. y. 10. derivados de los aldehídos y en este orden. N. Son O. tioácidos. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales.

Mg y Ca. Na. y función biocatalizadora. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. Son indispensables el Ca. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. Mn. Zn. Cu. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. V. B. Mn. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. Estos elementos. como ocurre en el H2O. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. Son variables el Br. . No es posible la materia viva sin agua. y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. y el resto bioelementos plásticos. y a radicales hidrógeno (-H). Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. Co. LOS GLÚCIDOS. Cl. Aminoácidos 4. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. K. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. y orgánicos.Análisis Químico 9. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. con la composición de la atmósfera. es decir. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. Si. hidrógeno y oxígeno. Pb. O. 1% se denominan oligoelementos. Este nombre es en realidad poco apropiado. como es el caso del O2. como el agua y las sales minerales. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. H. función energética. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . de la hidrosfera y de la litosfera. es decir. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. Los más abundantes son el Na. I y F. Si. llamados también radicales hidroxilo. Fe. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. Li. F. Zn. Glúcidos o carbohidratos 2. nitrógeno y oxígeno. Lípidos 3. K. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. 182. función de reserva energética. I. N. hidrosfera o litosfera. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. 183. N. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. Mg. Cu.

o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). • Polisacáridos. Así pues. LOS LÍPIDOS. y sus derivados. pero en porcentajes mucho más bajos. heptosas y octosas. la quitina en los artrópodos. etc. el glúcido más importante es la glucosa. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. de 3 a 8 átomos de carbono. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. hexosas (estas dos últimas las más importantes). la enzimática. la anticoagulante. tetrosas. En lo que concierne a la función estructural. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. 184. el benceno. triosas. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. pentosas. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. pueden ser. como el octano. • Son solubles en disolventes orgánicos. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. o una cetona. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). Se forman directamente en la fotosíntesis. y la inmunológica. es decir. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. que incluye los lípidos simples (grasas. esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . el cloroformo. A su vez. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. se ha de destacar. el éter. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. la hormonal. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos.Análisis Químico 9. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. • Oligosacáridos. de más de 10 monosacáridos. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. no polares. la importancia del enlace β. la de vitamina. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. Además algunos lípidos contienen fósforo. y los peptidoglucanos en las bacterias. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. de 2 a 10 monosacáridos. nitrógeno y azufre. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. Aunque químicamente.

las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. fosfoproteínas y nucleoproteínas. Según la naturaleza del grupo prostético. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. etc. cobre. además de aminoácidos. se habla de proteínas. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. lipoproteínas. 1. Según su grupo prostético. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. las gluteninas. las elastinas y las fibroínas. se denomina oligopéptido. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. yodo. Cromoproteínas. las albúminas y las globulinas. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico.000. los carotenoides. y si es superior a 10. recibe el nombre de polipéptido.1 kilocalorías/gramo. compuestos básicamente por carbono. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. las prolaminas. presenta algún otro tipo de molécula. PROTEÍNAS. Un gramo de grasa produce 9. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. algunos tipos de proteínas. donde se almacenan. las queratinas. hierro. Atendiendo a su estructura terciaria. suelen contener también azufre y. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. Proteínas filamentosas. magnesio. 185. 241 Salvador Camacho Garrido . se denomina holoproteína. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. hidrógeno. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. Pertenecen a este grupo las protamidas.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. oxígeno y nitrógeno. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. mientras que los glúcidos sólo producen 4. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. glucoproteínas. 2. recibe el nombre de heteroproteína. denominado grupo prostético. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. como los esteroles. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. • Función biocatalizadora. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. las histonas. Además. 1. • Función transportadora. En los órganos. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. Proteínas globulares. Pertenecen a este grupo los colágenos. En la célula. • Función estructural. Cuando. y que están unidos mediante enlaces peptídicos.Análisis Químico 9. fósforo. recubren estructuras y les dan consistencia.

Glucoproteínas. uracilo y citosina. 3. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. 186. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas. • rRNA. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. es decir. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. • Función contráctil. • Función de transporte. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. • Función hormonal. citosina y guanina. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. adenina. • mRNA. • Función de reserva. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. • Función homeostática. • Función enzimática. Introducción a la Química Orgánica 2. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. Como base contiene adenina. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas.Análisis Químico 9. guanina. ÁCIDOS NUCLEICOS. Su grupo prostético es un ácido nucleico. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. • Fosfoproteínas. F. • Nucleoproteínas. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. En 1868. timina. • Función de defensa. 242 Salvador Camacho Garrido . que codifican la información genética.

I. = 0.Liposolubles: A. salvo en algunos virus (retrovirus). En caso de carencia.). Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. Los organismos sanitarios establecen la denominada C. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. PP y C. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos.I. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida. Aún no siendo principios inmediatos. . Se miden en unidades internacionales (U. D. El fllujo de información: es siempre unidireccional. 1 U. Se dividen en: . Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. VITAMINAS. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí.5 mg.Hidrosolubles: B. Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187.Análisis Químico 9. El DNA es donde se almacena la información.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . E y K.D. La información en las células reside en el genoma. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA.R.

equimosis. diarrea.R. atrofía lingual. verduras. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. trastornos del sueño. descamación de la piel. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. Hígado. Carne. atrofia lingual. irradiación Calciferol 400 U. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. arroz. 244 Salvador Camacho Garrido . cereales. Gérmen de trigo. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. levadura de cerveza anemia Palidez. calambres. Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra. carne.D.I. ataxia Escorbuto (petequias. verduras. Levadura de cerveza.I. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. Espinacas. glositis. itcericia.Análisis Químico 9. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U. debilidad. Fruta fresca. cáscara de Tiamina 1. levadura de cerveza. anorexia.400 U. en los niños. Hígado. hígado. convulsiones. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. estomatitis. pescado. higado y mantequilla Beriberi. dermatitis leche C. riñonez. cardiomegalia. carne. Cianocobalamina Hígado. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular. Aceite de higado de pescado. pescado y leche 3 μg parestesias. Antixeroftálmica 1. manchas de Bitot.I. glositis diarrea.5 mg taquicardia. diarrea.

4.Análisis Químico 10. 2. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. 3. Determinación de la fórmula molecular. en el siguiente cuadro. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas. y que sobrepasan en 50 veces. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. Determinación de la estructura molecular. 5. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. 188. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. Por otro lado. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. Determinación de la fórmula empírica. Determinación del peso molecular. Aislamiento del compuesto puro. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS.

Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. 4. su exactitud es más que suficiente. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. 5. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. En general. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. debemos separar los componentes de las mezclas complejas. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. 246 Salvador Camacho Garrido . que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. d) Recristalización. Las técnicas son: 1. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. Cristalización: a) Precipitación. 2. d) Cromatografías instrumentales preparativas. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. 2. b) Papel. c) Capa fina. Destilación. b) Descenso del punto de fusión.Análisis Químico 10. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. 3. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición. 4. Extracción. b) Fusión. Cromatografía: a) Columna. c) Diálisis. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. c) Sublimación. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. los métodos clásicos son poco exactos. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. 3. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN.

Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda.R. 2. es decir. Solubilidad. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. Absorción infrarroja. b) Gravimetrías. Presencia y contorno de grupos funcionales. Esqueleto. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. etc. Conformación. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Bajo Excitación electrónica. y propiedades intrínsecas. Punto de fusión. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. Absorción ultravioleta-visible. Espectroscopia R. Rotación específica. Entre las más comunes se encuentran: 1. 5. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. Fórmula molecular. Conformación. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Estructura completa y estereoquímica. Longitudes y ángulos de enlace.M. Prueba de Identidad. si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos.Análisis Químico 10. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional.N. Espectroscopia I. Configuración. 4. se debe realizar el análisis cuantitativo. Grupos funcionales. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. Número y contornos de los núcleos. Concentraciones exactas. Peso molecular. Punto de ebullición. que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U. especialmente de los H. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados.V. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. Índice de refracción. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales.-V. Criterio de pureza. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. 2. 3. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. Excitación Bajo vibracional.

Cuando aparecen puntos de precipitación. 3. 4. etc. CRISTALIZACIÓN. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor.Análisis Químico 10. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. que se opera de forma diferente. Para que sea efectivo. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. 248 Salvador Camacho Garrido . 190. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases.R. En el caso de la química orgánica. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. dejando atrás el resto de componentes. aún a ebullición. En líneas generales. Por arrastre de vapor. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. a la adición de un segundo disolvente más apolar. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. Fraccionada o rectificación. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. 4. b) I. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. 189. Generalmente.V. para posteriormente proceder. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. 3. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. puro y cristalino a partir de su disolución. d) Polarimétricos. A presión reducida. b) Cinéticos. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. A presión normal o simple. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. Otros métodos: a) Electroforéticos. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada. d) Cromatografía de permeación en gel. c) Enzimáticos. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil. b) Cromatografía de líquidos. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). 2.-V.

249 Salvador Camacho Garrido . a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias.y un 4 % de agua. conectada a una línea de vacío. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto. Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. destilándose a menor temperatura. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua.Análisis Químico 10. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique. Se denomina punto azeotrópico. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica.

191. denominados platos. Líquido-líquido. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. hacen que lleguen a un equilibrio. Con percolador a temperatura ambiente. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. y el condensado descendente. y luego se deja en reposo para que se separen. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. Este íntimo contacto. en cada uno de los platos. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. 2. 2. En cualquier caso. repetido n veces. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. reales o ideales. entre el vapor ascendente. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. ya sea sólida o líquida.Análisis Químico 10. 250 Salvador Camacho Garrido . donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. Sólido-líquido. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. 2. consiguiendo la separación de productos puros. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. se agita. la cantidad de soluto que va a cada fase. con el condensado. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. llamado disolvente. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. Este proceso. es directamente proporcional a la solubilidad. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición.

Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. A nivel práctico. 2. 3. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). 4. 2. se cubre con el disolvente. 251 Salvador Camacho Garrido . Embudo de decantación o de bromo. dejando enfriar antes de separar el líquido. entre los que podemos destacar: 1. se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer.Análisis Químico 10. Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. 3. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. se comprime el material. y para evitar su pérdida.

M n de los polímeros (osmometría). Para un gas y un líquido absorbente dado. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. y en algunos casos. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. que se puede utilizar como separación difusional. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. El proceso inverso. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. Geles activos. Tierras decolorantes. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. 252 Salvador Camacho Garrido . Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. Carbón activo. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. Está basado en un fenómeno superficial.Análisis Químico 10. Al poder pasar el disolvente. 3. de la temperatura y la presión. se denomina desadsorción. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. ÓSMOSIS. 2. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. pero no el soluto.

valorar la urea contenida en la orina. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. el As y algunos metales. formándose el halogenuro de plata correspondiente. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. acidulada con ácido acético. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. implica I-. se le adiciona acetato de plomo. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). y actualmente se utiliza para separar azúcares. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). estos se deben determinar según diferentes métodos. el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. el S y los haluros. 2. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. Al hervir la disolución. Al acidular con ácido sulfúrico. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). para posteriormente obtener sus cantidades relativas. 253 Salvador Camacho Garrido . implica Br-. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. para añadir en frío solución de nitrato de plata. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. gomas. y otros menos comunes como el P.Análisis Químico 10. el N. como el O. implica Cl-. La diálisis tiene por objeto. Blanco y soluble en amoniaco. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. pueden existir otros elementos comunes. investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. Amarillo e insoluble en amoniaco. 193. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo.

puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen. indica bromo y si es incoloro denota cloro. El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). 5. quinoleina. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). Si existen más de un halógeno.Análisis Químico 10. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa. el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . ENSAYOS ESPECIALES 1. no es un método fiable. Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. Si se obtiene un color violeta indica yodo. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. C . basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. papel pH. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. Como no todas las sustancias dan esta reacción. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. tenemos dos casos. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. si es pardo anaranjado. que como positivo. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. el fósforo en ácido fosfórico. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. si lo hubiera.

con lo que se comente un error por exceso para el C y el H. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. que formará color púrpura del yodo. I 2 . en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. El resto se hace en función de su existencia. Así. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. el H y el N. a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . después de la zona de óxido de cobre granulado. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. para investigar el cloruro posteriormente. Para evitar esto. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. también es necesario la utilización del cromato de plomo. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. Las sustancias difícilmente combustibles. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. Los elementos más investigados son el C. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana.Análisis Químico 10.

Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. para medir su volumen. 2. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua.Análisis Químico 10. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. como los nitro. si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. se transforma en amoniaco. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. dentro de un manguito de hierro en un horno. que tratadas con una base fuerte. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. si bien el primero es el más usado: 1. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. Se somete. Se utiliza el tren de combustión. nitroso y azoderivados. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. en tubo cerrado. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). Este método es aplicable a otros elementos. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. pero también 256 Salvador Camacho Garrido .

R-OH. 2. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. según el análisis de Pregl. con muestras inferiores a los 5 mg. SOLUBILIDAD. basados en la solubilidad de las sustancias. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. (R-CO)2O. Ar-OH. H y N. por lo que la técnica se hizo de orden micro. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. Actualmente. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. azúcares. etc. por lo que son de polaridad intermedia. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. si existen varios caminos. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH. 257 Salvador Camacho Garrido . Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen. 195. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. aminoácidos. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. poliaminas. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. ácidos polibásicos. para ser posteriormente pesado. R-NH2 Y R-CN. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco.Análisis Químico 10. R-COO-R’. R-CO-R’. hidroxiácidos. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. G VI.

Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. nitrilos y sulfonamidas. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. 2. 5. que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. R-NH-NH-R’ y cetoximas. 4. como alcanos. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. 196. como R-NH2. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. 258 Salvador Camacho Garrido . puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas.Análisis Químico 10. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. 7. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. Entre otras muchas. 6. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. 3. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. por ser inertes. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. Es inmediato para alcoholes terciarios. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. 5. 4. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. imidas. Grupo III: Insolubles en agua. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. Ar-OH.

por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar. 8. Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. También dan esta reacción las αhidroxicetonas.4-dinitrofenilhidracina en etanol. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). 13. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. 10. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. 14.Análisis Químico 10. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). 9. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. 12. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida. hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). precipitados y turbidez. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. para dar precipitados blancos. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. 7. reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. 11.

Análisis Químico 10. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. 15. • Sin reación aparente. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. que precipitan en medio ácido con color blanco. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). 197. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. 17. investigando los productos de la hidrólisis. • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. 260 Salvador Camacho Garrido . el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso. • Sin reacción. indica amina terciaria. que indica amina primaria. o no es amina. rotación específica. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. • Los trinitroderivados dan color rojo. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. 16. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. • Las aminas terciarias no reaccionan. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. índice de refracción. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. DERIVATIZACIÓN. etc. Las aminas aromáticas terciarias con posición p.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente.

4-dinitrofenil derivados. • p-toluensulfonil derivados. • Benzoatos. • Oximas. • Picratos. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. Así se transforman algunos productos. que recristalizados. permiten la identificación del producto de partida.4-dinitrofenilhidrazonas. • p-toluididas. 261 Salvador Camacho Garrido . • Semicarbazonas. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. e) Ácidos: • Amidas. f) Ésteres: • Saponificación. j) Nitrilos: Por reducción a amidas. • N-bencilamidas. • Picratos.5-dinitrobenzoatos. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. • Yoduros de alquilo. • 2. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. • Benzoil derivados. • 3. • Picratos.5-dinitrobenzoil derivados.Análisis Químico 10. • Benzoatos. i) Aminas: • Acetilderivados. • p-toluensulfonatos. • Bromuros. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter. • Nitroderivados. • p-toluensulfonil derivados. • 3. b) Éteres aromáticos: • Picratos. • Ésteres p-nitrobencílicos. c) Aldehídos y cetonas: • 2. d) Azúcares: • β-acetatos. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. • Fáciles de purificar.

.Análisis Químico 10. creados y desarrollados por la biología molecular. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. etc.Cromatografía de afinidad. por tanto. . así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono.Electroforesis.Métodos serológicos. No es menos cierto que existen métodos especiales. se efectúan los siguientes análisis según legislación. . Para ello. y en función del alimento a analizar. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos. y que en el caso específico del DNA ha conseguido. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: .Análisis enzimático. Desde el punto de vista analítico de la química. tanto clásicos como instrumentales. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. emplea todos los métodos usuales. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. y. Así. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma.

SISTEMAS MATERIALES. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. 9. 2. MECANISMO DE REACCIÓN. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. 13. CONSERVACIÓN DE LA MASA. QUÍMICA. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. 15. REACCIONES QUÍMICAS. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18. CLASIFICACIÓN. 14. 12. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. 6. VELOCIDAD DE REACCIÓN. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. EQUILIBRIO QUÍMICO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. 8. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. 20. PROPIEDADES DE LA MATERIA. AJUSTE DE REACCIONES. 10. ECUACIONES QUÍMICAS. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. 1. 3. 19. 17. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . 16. CATÁLISIS. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. QUÍMICA ANALÍTICA. SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. DISOLUCIONES PATRONES. 105. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. 117. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. PATRONES PRIMARIOS. MÉTODOS GENERALES. PATRONES PRIMARIOS. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. 118. NEUTRALIZACIÓN. 107. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. 121. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. 120. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. 116. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. 115. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. DISOLUCIÓN PATRÓN. 119.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. INDICADORES ÁCIDO-BASE. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122.

VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. ECUACIÓN DE NERNST. 132. 124. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. POTENCIAL REDOX. 136. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. OTRAS VALORACIONES REDOX. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. INDICADORES REDOX. OTRAS APLICACIONES. CURVAS EN VALORACIONES REDOX. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. PERMANGANIMETRÍAS. 128. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. VALORACIONES CON YODO. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135.Análisis Químico 123. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. 125. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. 131. REACCIONES REDOX. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . 142. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. COMPLEXOMETRÍAS. DICROMATOMETRÍAS. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. REDUCTORES OXIDANTES 133. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. 129.

SERIES HOMÓLOGAS. 162. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. REACCIONES ORGÁNICAS. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. 156. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. TAUTOMERÍA. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. 166. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. 148. 153. 164. POLIMERÍA. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. GRUPOS FUNCIONALES. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. 158. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. 165. 155.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. ACTIVIDAD ÓPTICA. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . 154. 150. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. 152. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. 160. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. 161. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. ISOMERÍA. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. ALCOHOLES Y FENOLES. ALQUINOS. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. ARENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. DERIVADOS DE ÁCIDO. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173.Análisis Químico 167. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. ALCANOS. ALDEHÍDOS Y CETONAS. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. ALQUENOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. COMPUESTOS HALOGENADOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. ÉTERES. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171. AMINAS.

180. 179. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. 190. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. LOS LÍPIDOS. 183. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . 181. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. 184. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. LOS GLÚCIDOS. 188. VITAMINAS. ÁCIDOS NUCLEICOS.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. CRISTALIZACIÓN. PROTEÍNAS. BIOQUÍMICA. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. 236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS.

SOLUBILIDAD. DERIVATIZACIÓN. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. 256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . 197. 198. 196.

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