P. 1
CONCEPTOS DE QUIMICA

CONCEPTOS DE QUIMICA

|Views: 16.416|Likes:
Publicado porladyyelitza

More info:

Published by: ladyyelitza on Nov 11, 2010
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

06/09/2013

pdf

text

original

Sections

  • 1. QUÍMICA
  • 2. CLASIFICACIÓN
  • 3. PROPIEDADES DE LA MATERIA
  • 4. SISTEMAS MATERIALES
  • 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA
  • 6. REACCIONES QUÍMICAS
  • 7. ECUACIONES QUÍMICAS
  • 8. CONSERVACIÓN DE LA MASA. AJUSTE DE REACCIONES
  • 9. RENDIMIENTO DE REACCIÓN
  • 10. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
  • 11. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA
  • 12. VELOCIDAD DE REACCIÓN
  • 13. MECANISMO DE REACCIÓN
  • 14. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
  • 15. CATÁLISIS
  • 16. EQUILIBRIO QUÍMICO
  • 17. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO
  • 18. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA
  • 19. QUÍMICA ANALÍTICA
  • 20. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO
  • 21. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS
  • 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS
  • 23. EL PROCESO ANALÍTICO
  • 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS
  • 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO
  • 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS
  • 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES
  • 28. EL LABORATORIO QUÍMICO
  • 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO
  • 30. PLANIFICACIÓN
  • 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO
  • 32. LA SEGURIDAD
  • 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO
  • 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL
  • 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO
  • 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO
  • 37. GESTIÓN DE RESIDUOS
  • 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO
  • 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO
  • 40. MATERIALES Y EQUIPOS
  • 41. GENERALIDADES
  • 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN
  • 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL
  • 44. REACTIVOS QUÍMICOS
  • 45. GRADOS DE PUREZA
  • 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS
  • 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD
  • 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS
  • 49. FRASES S
  • 50. ETIQUETADO
  • 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD
  • 52. ALMACENAMIENTO
  • 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES
  • 54. QUIMIOMETRÍA
  • 55. FUENTES DE ERROR
  • 56. TIPOS DE ERROR
  • 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD
  • 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS
  • 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN
  • 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD
  • 61. CALIBRADO
  • 62. REGRESIÓN SIMPLE
  • 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO
  • 64. CÁLCULOS
  • 65. ELABORACIÓN DE INFORMES
  • 66. DISOLUCIONES
  • 67. CONCENTRACIÓN
  • 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES
  • 69. MEDIDA DE LA MASA
  • 70. BALANZA MONOPLATO
  • 71. MEDIDA DEL VOLUMEN
  • 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES
  • 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES
  • 74. REACTIVOS INDICADORES
  • 75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO
  • 76. ENSAYOS POR VÍA SECA
  • 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES
  • 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS
  • 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO
  • 80. KITS COMERCIALES
  • 81. PRECIPITACIÓN
  • 82. SOLUBILIDAD
  • 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO
  • 84. COLOIDES
  • 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS
  • 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
  • 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN
  • 88. GRAVIMETRÍAS
  • 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
  • 90. CÁLCULOS
  • 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-
  • 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-
  • 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO
  • 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO
  • 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO
  • 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO
  • 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES
  • 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS
  • 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO
  • 100. DETERMINACIÓN DE AGUA
  • 101. CONCEPTOS GENERALES
  • 102. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
  • 103. DISOLUCIÓN PATRÓN
  • 104. PATRONES PRIMARIOS
  • 105. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL
  • 106. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS
  • 107. MÉTODOS GENERALES
  • 108. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA
  • 109. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO
  • 110. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
  • 111. NEUTRALIZACIÓN
  • 112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES
  • 113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS
  • 114. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN
  • 115. INDICADORES ÁCIDO-BASE
  • 116. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE
  • 117. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL
  • 118. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL
  • 119. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO
  • 120. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL
  • 121. DISOLUCIONES PATRONES
  • 122. PATRONES PRIMARIOS
  • 123. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES
  • 124. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS
  • 125. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS
  • 126. OTRAS APLICACIONES
  • 127. REACCIONES REDOX
  • 128. POTENCIAL REDOX
  • 129. ECUACIÓN DE NERNST
  • 130. CURVAS EN VALORACIONES REDOX
  • 131. INDICADORES REDOX
  • 132. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS
  • 133. PERMANGANIMETRÍAS
  • 134. VALORACIONES CON YODO
  • 135. DICROMATOMETRÍAS
  • 136. OTRAS VALORACIONES REDOX
  • 137. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
  • 138. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO
  • 139. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA
  • 140. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN
  • 141. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES
  • 142. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS
  • 143. COMPLEXOMETRÍAS
  • 144. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS
  • 145. QUELATOMETRÍAS CON EDTA
  • 146. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS
  • 147. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO
  • 148. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS
  • 149. TITULACIONES AUTOMÁTICAS
  • 150. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO
  • 151. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE
  • 152. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE
  • 153. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA
  • 154. GRUPOS FUNCIONALES
  • 155. SERIES HOMÓLOGAS
  • 156. ISOMERÍA
  • 157. ANÁLISIS CONFORMACIONAL
  • 158. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL
  • 159. ACTIVIDAD ÓPTICA
  • 160. TAUTOMERÍA
  • 161. POLIMERÍA
  • 162. REACCIONES ORGÁNICAS
  • 163. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS
  • 164. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS
  • 165. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD
  • 166. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA
  • 167. ALCANOS
  • 168. ALQUENOS
  • 169. ALQUINOS
  • 170. ARENOS
  • 171. COMPUESTOS HALOGENADOS
  • 172. ALCOHOLES Y FENOLES
  • 173. ÉTERES
  • 174. ALDEHÍDOS Y CETONAS
  • 175. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
  • 176. DERIVADOS DE ÁCIDO
  • 177. AMINAS
  • 178. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES
  • 179. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES
  • 180. BIOQUÍMICA
  • 181. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA
  • 182. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS
  • 183. LOS GLÚCIDOS
  • 184. LOS LÍPIDOS
  • 185. PROTEÍNAS
  • 186. ÁCIDOS NUCLEICOS
  • 187. VITAMINAS
  • 188. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO
  • 189. CRISTALIZACIÓN
  • 190. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN
  • 191. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES
  • 192. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL
  • 193. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO
  • 194. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO
  • 195. SOLUBILIDAD
  • 196. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL
  • 197. DERIVATIZACIÓN
  • 198. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS

Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

TEMA I. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA.
1. QUÍMICA. La Química (aunque con controversias parece que procede del egipcio kēme (kem), que significa "tierra") es la ciencia que estudia la composición, estructura y propiedades de la materia, así como los cambios que esta experimenta durante reacciones químicas. Las primeras experiencias del hombre como químico se dieron con la utilización del fuego en la transformación de la materia. La obtención de hierro a partir del mineral y de vidrio a partir de arena son claros ejemplos. Poco a poco el hombre se dio cuenta de que otras sustancias también tienen este poder de transformación. Se dedicó un gran empeño en buscar una sustancia que transformara un metal en oro, lo que llevó a la creación de la alquimia. La acumulación de experiencias alquímicas jugó un papel vital en el futuro establecimiento de la química. La química es una ciencia empírica, ya que estudia las cosas por medio del método científico, es decir, por medio de la observación, la cuantificación y, sobre todo, la experimentación. En su sentido más amplio, la química estudia las diversas sustancias que existen en nuestro planeta (universo observable) así como las reacciones que las transforman en otras sustancias. Por otra parte la química estudia la estructura de las sustancias a su nivel molecular. Y por último, pero no menos importante, sus propiedades. 2. CLASIFICACIÓN. La Química cubre un campo de estudios bastante amplio, por lo que en la práctica se estudia cada tema de manera particular. Las seis principales y más estudiadas ramas de la química son: • Química inorgánica: Síntesis y estudio de las propiedades eléctricas, magnéticas y ópticas de los compuestos formados por átomos que no sean de carbono (aunque con algunas excepciones). Trata especialmente los nuevos compuestos con metales de transición, los ácidos y las bases, entre otros compuestos. • Química orgánica: Síntesis y estudio de los compuestos que se basan en cadenas de carbono. • Bioquímica: Estudia las reacciones químicas en los seres vivos, estudia el organismo y los seres vivos. • Química física: Estudia los fundamentos y bases físicas de los sistemas y procesos químicos. En particular, son de interés para el químico físico los aspectos energéticos y dinámicos de tales sistemas y procesos. Entre sus áreas de estudio más importantes se incluyen la termodinámica química, la cinética química, la electroquímica, la mecánica estadística y la espectroscopía. Usualmente se la asocia también con la química cuántica y la química teórica. • Química industrial: Estudia los métodos de producción de reactivos químicos en cantidades elevadas, de la manera económicamente más beneficiosa. En la actualidad también intenta aunar sus intereses iniciales, con un bajo daño al medio ambiente. • Química analítica: Estudia los métodos de detección (identificación) y cuantificación (determinación) de una sustancia en una muestra. Se subdivide en cuantitativa y cualitativa. Además existen múltiples subdisciplinas que, por ser demasiado específicas, o multidisciplinares, se estudian individualmente: • Química organometálica • Fotoquímica • Química cuántica • Química medioambiental

1

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

• • • • • • • • •

Química teórica Química computacional Electroquímica Química nuclear Petroquímica Geoquímica Química macromolecular Magnetoquímica Química supramolecular

3. PROPIEDADES DE LA MATERIA. De forma clásica se ha definido a la materia como todo lo que tiene dimensión y ocupa un lugar en el espacio, y, desde una óptica más actual, como el soporte de todas las propiedades y fenómenos, puesto que desde la Teoría de la Relatividad de Einstein, existe una equivalencia entre masa y energía: E = m ⋅ c2 De forma análoga, la Ley de Conservación de la Masa de Lavoisier, y el Primer Principio de la Termodinámica, actualmente debe enunciarse como que en un sistema aislado la suma de la masa y de la energía permanece constante. CUERPOS Como tales debemos entender a cualquier porción individualizada de la materia, que presentan diversas cualidades que los diferencian entre sí, y que son perceptibles a través de nuestros sentidos. A estas cualidades, las denominamos propiedades físicas. Y pueden ser: PROPIEDADES EXTENSIVAS Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el peso, etc. PROPIEDADES INTENSIVAS También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc. SUSTANCIA QUÍMICA Se designa con este nombre, o simplemente como sustancia, a todos los cuerpos que poseen las mismas propiedades intensivas. Así, podemos decir, que el muelle de nuestro bolígrafo, una cuchilla de afeitar, el raíl de un tren o un tenedor corresponden a una misma sustancia: el acero. CONDICIONES Así se denominan a aquellas propiedades que pueden tomar distintos valores dentro de una misma cantidad de muestra, como la presión, la temperatura, la carga eléctrica, etc. PROPIEDADES QUÍMICAS Las propiedades químicas de los cuerpos, se ponen de manifiesto cuando éstos se transforman en otros de naturaleza diferente (reacción química). La determinación de estas propiedades, sirve en muchos casos para la identificación de las sustancias que las poseen y constituye la base de lo que denominamos análisis químico.

2

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

4. SISTEMAS MATERIALES. Podemos definir los sistemas materiales como partes aisladas de la materia, y se pueden clasificar en dos grandes grupos: SISTEMAS HOMOGÉNEOS Son aquellos que presentan en todas sus partes las mismas propiedades intensivas, como el agua de mar, el mármol, la plata, etc. Algunos sistemas homogéneos que se pueden descomponen por métodos físicos en otros sistemas homogéneos, se denominan de forma genérica disoluciones. Cuando, por el contrario, un sistema homogéneo no se puede resolver por un proceso físico, recibe el nombre de sustancia pura, también denominada especie química por comportarse en el aspecto químico de la misma forma, lo que implica que, además de composición uniforme e invariable, está integrado por un solo componente. Dentro del grupo de las sustancias puras, si por tratamiento con alguna forma de energía, o bien por reacción con otra especie química, se transforma en otras sustancias más sencillas, se dice que son combinaciones o compuestos químicos. Por el contrario, una sustancia pura, que por métodos físicos y químicos usuales, no se puede descomponer en otras más simples, se conoce con el nombre de elemento químico (que con los criterios actuales, es la sustancia cuyos átomos constituyentes tienen el mismo número atómico). Como criterio de discriminación objetivo de homogeneidad, se emplea la observación microscópica. SISTEMAS HETEROGÉNEOS Son aquellos que presentan propiedades intensivas que varían de unas zonas a otras. Como por ejemplo el granito (que tiene como componentes cuarzo, feldespato y mica). Cada conjunto de zonas con las mismas propiedades es lo que denominamos fase, cada una separada del resto por las llamadas interfases.
Compuestos Sustancias puras Homogéneos Sistemas materiales Heterogéneos Disoluciones Elementos Químicos

EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS o Sistema estable: Un sistema material recibe el nombre de estable, cuando con el paso del tiempo no experimenta modificación alguna en su constitución. o Sistema inestable: Es un sistema que tiende a transformarse espontáneamente. o Sistema metaestable: Son sistemas inestables pero que pueden mantenerse sin alteración durante un cierto tiempo. Si se modifican las condiciones de equilibrio, estos sistemas se transforman con gran rapidez. ÁTOMOS Y MOLÉCULAS Se considera que el átomo es la parte más pequeña y por tanto indivisible (por métodos convencionales) de la materia (común), mientras que las moléculas son las agrupaciones más pequeñas de átomos de una sustancia que conservan las propiedades intensivas de la misma. Después de estas definiciones, podemos volver a redefinir:

3

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

o Sustancia pura: Es un sistema material homogéneo formado por una sola clase de moléculas. o Elementos: Son sustancias puras integradas por moléculas homoatómicas. o Compuestos: Son sustancias puras integradas por moléculas heteroatómicas. 5. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. Es necesario que el alumno sepa nombrar y formular (según la IUPAC) los diferentes compuestos químicos inorgánicos, como medio universal de transmisión de información entre los químicos, incluidos los analistas. Sobre todo: • Elementos. • Iones: - cationes - monoatómicos. - poliatómicos - aniones - monoatómicos. - poliatómicos. • Óxidos. • Hidrácidos. • Combinaciones del hidrógeno con otros no metales. • Hidruros metálicos. • Combinaciones binarias de metales con no metales (excepto O e H). • Combinaciones binarias de un no metal con otro no metal (excepto O e H). • Hidróxidos. • Oxoácidos. • Sales simples. • Sales dobles y triples. • Óxidos dobles. • Óxidos y sales hidratadas. • Complejos de uso más frecuente. 6. REACCIONES QUÍMICAS. Cuando un sistema constituido por uno o varios componentes, definidos éstos por un conjunto de propiedades esenciales (naturaleza química, ciertas cualidades características...) y accidentales (temperatura, estado físico de agregación...), evoluciona (espontáneamente o de forma artificial) desde un estado inicial a otro final, se dice que experimenta una transformación. Esta transformación puede ser física, si solamente afecta a las propiedades accidentales del sistema, o química si modifica sustancialmente la naturaleza de sus componentes. Estas transformaciones químicas, en las que la composición química de las sustancias se modifica, es lo que denominamos reacción química. Todas las reacciones químicas se distinguen por varias características: • Las sustancias iniciales, los reactivos, desaparecen más o menos completamente. • A medida que la reacción transcurre, se van agotando los reactivos, apareciendo una o más sustancias distintas de las iniciales denominadas productos de reacción. • En general, reactivos y productos de reacción tienen propiedades muy diferentes. • Normalmente estas reacciones químicas van acompañadas por un intercambio de energía en forma de calor, electricidad o luz.

4

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

1. Conceptos Básicos de Química

Transformaciones físicas Transformaciones químicas Modifican ligeramente las propiedades Modifican las propiedades esenciales. accidentales. En general tienen carácter transitorio. Tienen casi siempre carácter permanente. La variación de energía que las acompaña es La variación de energía es grande. pequeña. A veces algunos procesos, como la absorción de algunos gases (HCl en agua) por su carácter intermedio, resultan difíciles de catalogar como transformación física o química. Existen una serie de leyes experimentales que rigen las transformaciones químicas o reacciones, son las denominadas leyes ponderales y volumétricas cuya interpretación culminó en la teoría atómica de Dalton y en la Hipótesis de Avogadro. LEYES PONDERALES o Ley de la conservación de la masa: O de Lavoisier, “la masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformación que ocurra dentro de él”. o Ley de las proporciones definidas: O de Proust, “cuando dos o más elementos se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relación en peso constante”. o Ley de las proporciones múltiples: O de Dalton, “las cantidades de un determinado elemento que se combinan con una misma cantidad de otro, para formar en cada caso un compuesto distinto, están en la relación de números enteros sencillos”. o Ley de las proporciones equivalentes: O de Richter-Wenzel, “los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre sí, o bien múltiplos o submúltiplos de estos pesos”. LEY VOLUMÉTRICA O de Gay-Lussac, “los volúmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en una reacción química están entre sí en una relación constante y muy sencilla de números enteros”. TEORÍA ATÓMICA DE DALTON 1. Los elementos están constituidos por pequeñas partículas materiales individuales e inalterables (hoy sabemos que se pueden dividir), los átomos. 2. Los átomos de un mismo elemento son idénticos en masa (hoy sabemos de la existencia de isótopos) y en todas las demás propiedades. 3. Los átomos de los distintos elementos tienen masa y propiedades diferentes. 4. Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes elementos en una relación numérica sencilla. 5. Las moléculas (que él seguía denominando átomos) de un compuesto determinado son idénticas en masa y en todas las demás propiedades. HIPÓTESIS DE AVOGADRO “Volúmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presión y temperatura, contienen siempre el mismo número de moléculas”. MASA ATÓMICA La masa de los átomos es tan pequeña (1 átomo de hidrógeno = 1,67·10-27 kg) que se necesita una unidad mas acorde; ésta es la unidad de masa atómica, u, que según la IUPAC es la doceava parte de la masa del isótopo de carbono 12C y que equivale a 1,6605655·10-27 kg. 5
Salvador Camacho Garrido

es el número de veces que la masa de una de sus moléculas contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. CONSERVACIÓN DE LA MASA. Recientemente. el número de entidades elementales presentes en un mol de cualquier sustancia. 7. la masa atómica (también denominada peso atómico) A.41383 l. tanto desde el punto de vista cualitativo como cuantitativo. El valor hoy aceptado es de No = 6. MOL El mol es la unidad del Sistema Internacional de cantidad de materia y se define como la cantidad de sustancia de un sistema que contienen tantas entidades elementales como átomos hay en 0. 6 Salvador Camacho Garrido .). a la izquierda los reactivos y a la derecha los productos de reacción separados por una flecha que señale el sentido en que evoluciona el proceso. electrones u otras partículas o agrupamientos especificados de tales partículas. 8.012 kg de 12C. MASA MOLECULAR También denominada peso molecular de una sustancia. definida la presión de 1 atm y la temperatura de 273 K lo que se conoce como condiciones normales (C.022045·1023 mol-1. es decir. NÚMERO DE AVOGADRO Es el número de átomos correspondiente a 0. Es lo que se denomina ajuste de una reacción. y por consiguiente. pudiendo ser átomos. Acorde a la Ley de la Conservación de la Masa. de un elemento es la masa de uno de sus átomos expresada en unidades de masa atómica. A efectos prácticos. AJUSTE DE REACCIONES. la suma de las masas de los reactivos debe ser igual a la suma de las masas de los productos de reacción. en las que se pone. mediante sendas flechas en ambos sentidos. y si este fuera reversible.012 kg de 12C.4 l·mol-1.N. moléculas. en los dos miembros deben de aparecer los mismos átomos y en el mismo número. el volumen de un mol de cualquier gas se define como volumen molar normal (Vmn) que es igual a 22. Las transformaciones o reacciones químicas se representan convencionalmente mediante las denominadas ecuaciones químicas. coincide con el valor numérico de su masa molecular. Conceptos Básicos de Química Por tanto. y según Avogadro un mismo número de moléculas de cualquier gas ocupa el mismo volumen para una misma temperatura y presión. H 2 SO4 + Zn → ZnSO4 + H 2 N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 Por tanto una ecuación química constituye una representación simbólica abreviada de una reacción química. Una reacción para que sea útil en los cálculos deber estar ajustada. que es el número de veces que la masa media de uno de sus átomos contiene a la doceava parte de la masa de un átomo de 12C. Cuando se emplee el mol las entidades elementales deben ser especificadas. la masa de un mol de cualquier sustancia (simple o compuesta) expresada en gramos. en una reacción química. Así pues.Análisis Químico 1. VOLUMEN MOLAR Un mol de gas posee No partículas elementales. ECUACIONES QUÍMICAS. iones. pero que a efectos prácticos se pone como: Vmn = 22. la IUPAC aconseja utilizar el nombre de masa atómica relativa de un elemento.

para poder realizar los cálculos estequiométricos. es • 7 Salvador Camacho Garrido . gas (g). • Si todas o algunas de las sustancias que intervienen en la reacción están en estado gaseoso. pues si las fórmulas representan moléculas no es posible la existencia de éstas salvo de forma discreta. no lo es desde el punto de vista químico. se obtiene el número de gramos de cada sustancia que intervienen en la reacción. o Cantidad de reactivo que se necesita para obtener una determinada cantidad de producto.Análisis Químico 1. líquido (l). sólido (s). conocida la cantidad de éste pueden deducirse las masas de las sustancias reaccionantes. • Indica el número de moléculas de cada una de las sustancias que intervienen en la reacción. • Si se multiplica por el número de Avogadro los dos miembros. se obtiene el número de moles de cada sustancia que intervienen en la reacción. Conceptos Básicos de Química H 2 CO3 + NaOH → Na 2 CO3 + H 2 O Para que quede ajustada basta con poner los coeficientes (denominados estequiométricos) necesarios para cada molécula. • Si las sustancias que intervienen en la reacción estan en estado gaseoso. por aplicación de la ecuación de Clayperon: P ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Cuando dos o más sustancias al reaccionar con otra originan el mismo producto de reacción. H 2 CO3 + 2 NaOH → Na 2 CO3 + 2 H 2 O Aunque matemáticamente pueda ser correcto el utilizar números fraccionarios. presenta las características de una ecuación matemática por lo que se puede calcular: o Cantidad de reactivo que se necesita para reaccionar con una cantidad dada de otro. así como si una sustancia se volatiliza ( ↑ ) o precipita ( ↓ ). pueden deducirse las relaciones entre los volúmenes de dichas sustancias utilizando el volumen molar. 1 O2 2 2 H 2 O2 → 2 H 2 O + O2 H 2 O2 → H 2 O + Incorrecta Una ecuación química bien formulada y ajustada suministra una información cualitativa y cuantitativa completa del proceso que representa: • Informa sobre las sustancias que intervienen en ella (reactivos y productos) así como su estado físico. • Combinada con la Ley de Lavoisier. o Cantidad de producto que se obtiene a partir de una cierta cantidad de reactivo. Como no es frecuente. • Si se pasa de moles a gramos. es decir mediante número enteros. al menos en los trabajos de laboratorio. que los reactivos se presenten en otro estado que el de disolución. pueden deducirse las condiciones de presión (conocidos el volumen y la temperatura) o del volumen (conocidas la presión y la temperatura). o en disolución (aq).

CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. el significado cuantitativo sea cierto debe conocerse el rendimiento de la reacción: Rendimiento(%) = Producto_real_obtenido × 100 Producto_teórico_obtenible Así. como la oxidación de la pólvora. o Provocadas. puede deducirse la cantidad real de producto que se obtiene de él. o Explosivas. como la oxidación del carbón. o Rápidas. sino una cantidad sensiblemente menor que la calculada. cuando para que ocurran es necesario inducirlas. como la combustión del carbón. SEGÚN LA EXTENSIÓN o Total o irreversible. 9. como transformar el óxido de hierro en hierro (por reducción). se habla de reacciones exotérmicas y endotérmicas. como la precipitación del cloruro de plata al reaccionar el nitrato de plata con cloruro sódico. conocido el rendimiento de un proceso. Salvo en casos relativamente excepcionales. Conceptos Básicos de Química necesario conocer las concentraciones de las disoluciones. en las reacciones inorgánicas hay casos en que el rendimiento se aproxima a la idealidad (100 %).Análisis Químico 1. como la descomposición térmica del carbonato cálcico. o Endoenergéticas. el rendimiento suele estar muy por debajo del 100 %. reaccionar entre sí para dar nuevamente los productos iniciales. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. como la oxidación del hierro al aire libre. SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS o Combinación: Responden al proceso: A + B → AB 8 Salvador Camacho Garrido . lo que permite conocer la masa en disolución. por tanto. Las reacciones se pueden clasificar atendiendo a diversos criterios: SEGÚN LA VELOCIDAD o Lentas. cuando la reacción transcurre con liberación de energía. o Reversibles. SEGÚN LA ENERGÉTICA o Exoenergéticas. cuando los productos pueden en el medio de reacción. SEGÚN LA ESPONTANEIDAD o Espontáneas. Como generalmente la energía puesta en juego es el calor. La razón hemos de buscarla en la propia naturaleza de los reactivos y en las condiciones en que se efectúe el proceso. como la oxidación del hierro. 10. como sucede en la síntesis del amoníaco. Para que. cuando transcurre sin intervención. lo más frecuente en la realidad es que nunca se obtenga la cantidad que permite deducir la estequiometría de la reacción. cuando los productos obtenidos son estables en el medio de reacción. En química orgánica. cuando requiere para su realización aporte energético.

o Descomposición: Responden al proceso general: AB → A + B La descomposición puede ser de una sustancia compuesta en sus elementos. VELOCIDAD DE REACCIÓN.3-dimetilbutilenglicol-2. • Costo del producto. donde se da cambio en la posición de átomos o grupos atómicos en una estructura. 12. Por tanto. podemos decir que: [v] = mol·s-1 9 Salvador Camacho Garrido . y en algunos casos aunque lentas.. En general. ni de la espontaneidad de una reacción puede deducirse nada acerca de su velocidad.. como la transposición pinacolínica del 2. pero también crítico en el análisis. reaccionan para dar una sustancia compleja y una molécula de agua se habla de condensación. temperatura. como la reacción de neutralización. son demasiado lentas y por tanto conviene acelerarlas. o Transposición: Generalmente se da en Química Orgánica. y a semejanza de la velocidad en Física. puesto dicha velocidad influye en los siguientes aspectos: • Técnica que debe emplearse. Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de dos o más sustancias sencillas se habla de combinación. por su carácter perjudicial conviene inhibirlas. o en otras sustancias más sencillas como la descomposición del cloruro amónico. En Química Orgánica cuando dos sustancias complejas. detalle muy importante en la industria.. Conceptos Básicos de Química Cuando se obtiene una sustancia compuesta a partir de sus elementos se habla de síntesis. como la yodación del etileno. como la carbonatación de la sosa. Ni del estudio energético. Cuando se forma una sustancia compuesta a partir de otra más sencilla y un compuesto simple en Química Orgánica se habla de adición. como la esterificación. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA.3. descomposición del agua. en contraposición a la adición. pero otras son explosivas y conviene retardarlas.Análisis Químico 1. En Química Orgánica cuando uno de los productos es sencillo se habla de reacción de eliminación. como la síntesis del agua. La Cinética Química es la parte de la Química que tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren las reacciones y la influencia que diversos factores ejercen sobre dicha velocidad. o Desplazamiento: Responden a la ecuación general: AB + C → AC + B También se denomina sustitución y así transcurre la reacción entre un ácido y un metal activo. casi todas las reacciones industriales. En principio. • Provisión de materias primas.) que afectan a la reacción. CH3 CH3 CH3 CH OH OH 3 CH3 CH3 CH3 CO CH3 11. podemos decir que la velocidad de reacción de una sustancia es el número de moles de esa sustancia transformados en la unidad de tiempo. o Doble desplazamiento: Responden a la ecuación: AB + CD → AD + CB También denominadas de doble sustitución. • Control de las variables externas (presión.

se define por tanto la velocidad de reacción como la derivada respecto del tiempo.. → Productos v = k [A] ⋅ [B ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅ ⋅ α β γ Donde.. en un instante determinado. Así para un reactivo dado. es decir 3. [C] t Es un hecho experimental el que en la mayoría de las reacciones químicas se cumpla.Análisis Químico 1. a. Conceptos Básicos de Química Normalmente se sigue el criterio de considerar negativas a las cantidades de sustancias transformadas y positivas a las cantidades obtenidas (siguiendo el criterio de que desaparecen los reactivos y aparecen los productos de reacción). de la concentración de cada una de las sustancias que intervienen en el proceso: v = lim Para una reacción: A + B → C + D Δ[C ] d [C ] = Δt → 0 Δt dt vA = − d [D ] d [C ] d [B ] d [A] = vB = − = vC = = vD = dt dt dt dt Así definida. También en general.. la obtención de estos datos debe ser por la vía empírica. Para dar un significado unívoco. A. por lo que conviene explicitar la velocidad instantánea en lugar de la velocidad media antes definida.. . c. b. de la concentración de cualquier reactivo o producto. α. dividida entre su respectivo coeficiente estequiométrico y convertida en número positivo. que la velocidad de reacción sea directamente proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas. Desgraciadamente. no tienen porqué ser iguales a.. podemos introducir el denominado orden de una reacción: v = k ⋅ [A] ⋅ [B ] Podemos decir que la reacción es de segundo orden respecto del reactivo A. Así. de primer orden respecto al reactivo B. según los casos. . en una reacción tipo: aA + bB + cC + . Así. γ. y cuyo orden total será la suma de los respectivos órdenes. sino que experimenta diversas alteraciones que es preciso conocer.. podemos poner: α v = k '⋅[A] 2 10 Salvador Camacho Garrido . β. a exponentes enteros o fraccionarios (Ley de Acción de Masas o de Guldberb-Waage). la velocidad con que transcurre una reacción no suele ser constante a lo largo del tiempo. La velocidad instantánea de una reacción es la variación.. en función del reactivo arbitrariamente elegido. no debe extrañarnos que tenga valores numéricos distintos.

A la constante utilizada. 13. Así llegamos a la ecuación de Arrhenius: K = A⋅e − εa RT Donde K es la constante de velocidad y A es el denominado factor de frecuencia. La molecularidad. menor es su probabilidad. tenga lugar la reacción. de menor energía y mayor desorden. esta reorganización ocurre porque: • Existen choques entre los reactivos. Conceptos Básicos de Química Si aplicamos logaritmos.Análisis Químico 1. Esta teoría fue complementada mediante la Teoría del Complejo Activado (Eyring). por tanto. que es independiente de la concentración. Si utilizamos la Teoría Cinética de Colisiones (introducida por Lewis como un intento de explicar el porqué ocurren las reacciones) según la cual. físico o químico. • Estos choques deben tener la suficiente energía para producir una transformación (energía de activación). pero que en cambio varía mucho con la temperatura. • La velocidad de las moléculas. Por molecularidad de una reacción entendemos el número de moléculas preciso para que con su colisión simultánea se origine el complejo activado y.r. MECANISMO DE REACCIÓN. La interpretación de estos fenómenos supone que la reacción no se verifica en un solo paso. sólo puede determinarse por vía experimental y se ha llegado a demostrar que. que supone la formación del complejo activado (o de transición) como un intermedio a partir del cual se forman los productos de reacción a partir de los reactivos. como es lógico. cualquier sistema. y considerando que la reacción química supone la destrucción de unos reactivos y la aparición de unos productos de reacción (reorganización de átomos y grupos de átomos). lo que no concuerda con la realidad. nos dará una recta cuya pendiente tendrá el valor de α. sino en una serie de pasos sencillos rápidos y 11 Salvador Camacho Garrido . Parecería lógico pensar que aquellas reacciones de molecularidad tres o superior a tres serían lentas. La Teoría de Lewis y Eyring proporciona un soporte aceptable para interpretar aquellos procesos relativamente sencillos en los que la eficacia de los choques entre moléculas exige que el número de éstas que han de chocar simultáneamente sea pequeño. • El choque para ser efectivo debe tener lugar en la orientación más favorable a la ruptura. y por tanto su energía cinética. y representamos log v/log [A]. E A + AB +C ΔH = (-): Exotérmica A-B-C A + BC A-B-C AB +C c. aumentará con la temperatura. evoluciona espontáneamente desde un estado inicial hacia otro estado final. se la denomina constante de velocidad o factor de velocidad. A partir de la misma teoría es posible explicar si una reacción es exotérmica o endotérmica. cuanto mayor es el número de moléculas implicadas en el choque. como el orden de reacción.d.

que la velocidad de una reacción se duplica cada vez que se aumenta la temperatura en 10 ºC. Conceptos Básicos de Química generalmente bimoleculares. lo que implica una mayor probabilidad de choque. y espontánea o no como también lo era. En general los catalizadores presentan las siguientes características: • No son capaces de producir la reacción. La velocidad de una reacción depende de: • Naturaleza de los reactivos: Así son lentas las reacciones en que se ven implicados los enlaces covalentes y más rápidas las sustancias iónicas. Así se admite. Así la reacción: 4 HBr + O2 → 2 H 2 O + 2 Br2 HBr + O2 → HOOBr (lenta) HOOBr + HBr → 2 HOBr (rápida) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) HOBr + HBr → H 2 O + Br2 (rápida ) La etapa más lenta. • De la concentración: Cuanto mayor sea esta. más lábil y de menor contenido energético. habida cuenta que normalmente se produce la descomposición del producto obtenido. por lo que la reacción será exotérmica o endotérmica como lo era. Del mismo modo. es la que determina la velocidad global del proceso y se conoce como etapa determinante. La catálisis se considera positiva si aumenta la velocidad de reacción y negativa en caso contrario. al reciclarse en la reacción. Lo que no cambia es ni la entalpía de la reacción ni la función de Gibbs. • Grado de división de los reactivos: Los gases. forman un complejo activado distinto. 14. mayor probabilidad de choque y de que éste sea lo suficientemente energético. más rápidamente cuanto más finamente estén divididos. Todas estas apreciaciones. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN. • De la temperatura: La temperatura es una medida del estado de agitación molecular. K = A⋅e − ε a RT 15. en general. • Actúan en pequeñas cantidades. Los catalizadores son aquellas sustancias ajenas a una reacción cuya presencia modifica la velocidad de la misma sin que ellas experimenten alteración permanente alguna. • Su composición química no se altera. hasta un cierto límite. Pero no por ello dejan de actuar en la reacción. Al conjunto de estos pasos sencillos es lo que denominamos mecanismo de reacción. todo exceso de temperatura suele ser ya perjudicial para la reacción. • De la presión: Cuando un gas está comprimido el número de moléculas aumenta por unidad de volumen. CATÁLISIS. Cuanto mayor es esta agitación. también se conoce sustancias que anulan en mayor o menor medida el efecto de la catálisis. Lo que sucede es que. 12 Salvador Camacho Garrido . mayor número de moléculas o iones por unidad de volumen y por tanto más probable que se dé el choque. Tampoco modifica el equilibrio del proceso ni la composición de los productos. Una vez alcanzado éste límite.Análisis Químico 1. los inhibidores o venenos catalíticos. quedan claras al analizar la ecuación de la constante de velocidad según Arrhenius. y estos a su vez. líquidos y disoluciones reaccionan mucho más rápidamente que los sólidos.

)a + ( B + B + ... etc. 17.)c + ( D + D + . lo que no supone que no siga produciéndose modificaciones en el medio de reacción. es nulo.. Existen reacciones en las que los productos obtenidos son tan estables que no poseen ninguna tendencia a reaccionar nuevamente entre sí para generar los reactivos. y por tanto Por tanto: k [ A] ⋅ [B ] ' = k ' [C ] ⋅ [D ] [C ] ⋅ [D] = k = K [A] ⋅ [B] k ' c Esta constante se denomina constante de equilibrio referida a las concentraciones. Pd.. En una reacción genérica: aA + bB ⇔ cC + dD ( A + A + . debido a la mayor concentración de las sustancias reaccionantes. cuando reactivos. o biocatalizadores. catalizador y productos se encuentran en la misma fase. Se las denomina irreversibles. Es por ello por lo que se decir que el equilibrio químico es un equilibrio dinámico. sino que. 16.. EQUILIBRIO QUÍMICO. NaCl + AgNO3 → AgCl + NaNO3 Por el contrario. Entre los catalizadores más comunes. en una sola etapa y en fase homogénea: A+ B⇔C + D La velocidad directa de la reacción a una temperatura dada.)d 13 Salvador Camacho Garrido . o desde el punto de vista global. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. se encuentran: • Los catalizadores portadores (como el NO en el paso de SO2 a SO3). Conceptos Básicos de Química Por otro lado la catálisis puede ser homogénea. como son iguales las velocidades en ambos sentidos. LEY DE ACCIÓN DE MASAS Supongamos la reacción reversible.) • Los enzimas. pero llega un momento en el que ambas velocidades de igualan y se dice que han alcanzado el equilibrio químico. Rh. existen reacciones denominadas reversibles en las que los productos de reacción reaccionan entre sí para formar los productos en las condiciones de reacción. la velocidad de formación de los productos es mayor que la de nueva formación de los reactivos. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. N 2 + 3H 2 ⇔ 2 NH 3 En un principio. o heterogénea en caso contrario.Análisis Químico 1. • Los catalizadores de contacto (metales nobles como el Pt...)b ⇔ (C + C + . el cambio neto. viene dada por: v = k [A] ⋅ [B ] La velocidad inversa de la reacción a la misma temperatura será: v' = k ' [C ] ⋅ [D ] En el equilibrio v = v’.. V.

sino que consigue únicamente que éste se alcance antes. que responden al equilibrio general: SISTEMA Ácido/base Base/ácido Complejo / catión Redox Precipitado / catión Precipitado / anión A(donador ) ⇔ B(receptor ) + n( partículas) DONADOR RECEPTOR Ácido Base Base Ácido Complejo Catión Reductor Oxidante Precipitado Catión Precipitado Anión 14 PARTÍCULA H+ OHLigando eAnión Catión Salvador Camacho Garrido . Conceptos Básicos de Química Kc = ([C ] ⋅ [C ] ⋅ ⋅⋅)c ⋅ ([D ] ⋅ [D ] ⋅ ⋅⋅)d ([A] ⋅ [ A] ⋅ ⋅⋅)a ⋅ ([B ] ⋅ [B ] ⋅ ⋅⋅)b [C ]c ⋅ [D]d Kc = [A]a ⋅ [B ]b Expresión matemática de la Ley de Acción de Masas o de Guldberg y Waage que dice. o Si se aumenta la concentración de alguno de los reactivos. que para cualquier reacción reversible en equilibrio químico a una temperatura dada. la reacción se desplaza en el sentido en que se desprenda calor. el sistema se desplazará hacia la derecha. la reacción se desplaza en el sentido en que se absorba calor. Kp =e − ΔG o RT . se cumple. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. Kc = e − ΔG o RT LEY DE LECHATELIER Permite predecir cualitativamente la influencia de los factores externos en un estado de equilibrio y dice. o Si la presión disminuye. denominada constante de equilibrio.Análisis Químico 1. Esta constante de equilibrio puede tomar otras expresiones: K p = K c . o Si se disminuye la temperatura. 18. el sistema se desplazará hacia la izquierda. o Si aumenta la concentración de algún producto. Kx = Kp P Δn . que el producto de las concentraciones molares de los productos. dividido por el producto de las concentraciones molares de los reactivo y elevado cada uno de ellos a sus correspondientes coeficientes estequiométrico es una constante.( RT ) Δn . la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen menos volumen. la reacción se desplaza en el sentido de originar aquellas sustancias que ocupen más volumen. el sistema se desplazará hacia la derecha. o Si se aumenta la presión. Por tanto: o Si se elimina alguno de los productos. o La acción de un catalizador no modifica el equilibrio. Las reacciones más comunes utilizadas en el análisis son reacciones de equilibrio y en disolución acuosa. que siempre que se modifiquen las condiciones de un sistema en equilibrio. se produce un desplazamiento del mismo en el sentido que restablezca las condiciones iniciales. o Si se aumenta la temperatura.

• Cálculos.8 nm. Aguas. • Técnicas más usuales.C. MÉTODO ANALÍTICO Es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema analítico. es decir. Ej. que implican el intercambio simultáneo de partículas de diversa naturaleza. Es necesario distinguir entre las siguientes expresiones para evitar su uso indiscriminado: TÉCNICA ANALÍTICA Es un proceso científico fundamental que ha demostrado su utilidad para proporcionar información acerca de la composición de las sustancias. 21. QUÍMICA ANALÍTICA. • El Análisis cuantitativo trata de responder a las preguntas ¿En qué proporciones y dónde?. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. Ej. • Aplicaciones más importantes.Análisis Químico 1. Redox / ácido-base. Deben seguirse sin excepción todos los detalles si los resultados analíticos deben ser aceptados para un propósito particular. Dentro del Análisis Cuantitativo estudiaremos: • Principios Fundamentales. PROCEDIMIENTO Son las instrucciones escritas para la aplicación de un método. El Análisis puede considerarse desde diferentes puntos de vista: 15 Salvador Camacho Garrido . • Reacciones químicas involucradas. el análisis elemental y la especiación.S. la cuantificación y su distribución. Un procedimiento supone que el usuario tiene conocimientos previos de la metodología analítica y por tanto no proporciona un gran detalle sino sólo un esbozo general de los pasos a seguir.: Determinación de cadmio en agua por espectrofotometría de absorción atómica. 20. es decir. Métodos oficiales de análisis físico-químicos para las aguas potables de consumo público. Ej.I. Conceptos Básicos de Química A veces. según el punto 12 de la Orden de 1 de Julio de 1987 del Ministerio de Relaciones con las Cortes y de la Secretaría de Gobierno.). Ej. PROTOCOLO Es la descripción más específica de un procedimiento. • El Análisis cualitativo trata de responder a las preguntas ¿Qué sustancias y en qué estado?. también se tienen reacciones mixtas.: Método para la determinación de cadmio en aguas por espectrofotometría de absorción atómica recomendado por el Instituto de Hidrología del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (C. 19. • Métodos más utilizados. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. Ej. La Química Analítica es la parte de la Química que trata de determinar la naturaleza y cantidad de las diversas sustancias presentes en un material.: Espectrofotometría de absorción atómica. : Determinación de cadmio por espectrofotometría de absorción atómica en cámara de grafito utilizando una longitud de onda de 228.

en el ámbito de traza (componente en proporción < 0. En general lo que se hace es comparar una propiedad física entre una muestra problema y una muestra patrón. o Análisis último: También denominado elemental. o Macro: o Semimicro: 50 .1 mg. o Físicas o Químicas: Según se empleen o no reacciones químicas. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. o Análisis completo: Determina todos los componentes de una muestra mediante ensayos de una determinada sensibilidad. en general una interacción entre la materia y una forma de energía (principalmente luz y electricidad) más que químicos que se implantaron como cualquier instrumentación en cualquier actividad humana y como necesidad del control de calidad. 22.10 mg. y con la ventaja añadida de su posibilidad de automatización.001 mg = 1 μg = 1 γ = 1 ppm) EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS o Instrumentales o no instrumentales: Según se empleen o no equipos o instrumentos.001 mg. EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS o Análisis parcial: Sólo determina uno o unos pocos de los componentes presentes en una muestra. EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA 2000 – 100 mg. Suelen intervenir procesos físicos.01 %). en las que mediante una reacción química (a veces un proceso físico) se deducen los datos cuantitativos a partir de la medida directa de una masa o del volumen que ocupa la misma. En general estas clasificaciones no son del todo adecuadas y cualquier intento de clasificación es artificioso. sino una propiedad fisicoquímica que es función de la masa. donde los análisis debían de ser rápidos. o Análisis inorgánico: Trata de todos los demás. o Ultramicro: 0. o Micro: 2 – 0.Análisis Químico 1. El intento de clasificación de las técnicas analíticas más usual supone dividirlas en dos grandes grupos: TÉCNICAS CLÁSICAS Son técnicas generalmente utilizadas por vía húmeda (aunque a veces se puede tratar la muestra directamente). No se mide directamente la masa (ni el volumen). En cualquier caso los principios fundamentales son los mismos. Conceptos Básicos de Química EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO o Análisis orgánico: Trata de los compuestos del carbono (con alguna excepción). TÉCNICAS INSTRUMENTALES Son técnicas generalmente fisicoquímicas donde la reacción química no representa un papel tan decisivo. que determina el contenido de cada elemento en la muestra. (0. 16 Salvador Camacho Garrido . EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS o Análisis inmediato: Determinación de las sustancias que reaccionan igual frente a un determinado reactivo o tratamiento.01 – 0.

). en los textos se le dedica especial atención al punto cuarto o proceso de medición lo que da la impresión de ser la más importante y difícil. o El comparar los resultados obtenidos con los estándares. Las operaciones que nos llevan a seleccionar dicha parte es lo que se denomina toma de muestra o muestreo y debe realizarse de forma que la muestra sea lo más representativa posible de todo el material a analizar. ADECUACIÓN DE CONDICIONES Una vez tenemos la muestra en el estado físico adecuado es necesario la: o Optimización de las distintas variables que inciden sobre el sistema (C. Por otro lado. Ello va a conllevar: o La toma sistemática de más de una medida (generalmente una serie). Aunque muchas veces el proceso de medida con un instrumento es el elemento más visible e impresionante de un método analítico. TOMA DE MUESTRA Usualmente no actuamos sobre toda la materia a analizar sino sobre una pequeña parte de la misma que denominamos muestra. o Optimización de los parámetros instrumentales. Conceptos Básicos de Química 23. precisión y exactitud. pues según un tópico de la química analítica. o Refinar los datos obtenidos de tal forma que la información obtenida pueda ser transformada en conocimiento útil para el cliente. por lo que debemos pasar a dicho estado la muestra (generalmente sólida) mediante las operaciones de disolución y/o disgregación. Una vez definido el problema la siguiente tarea será la elección del método o métodos apropiados. el analista debe determinar la naturaleza de la muestra. todas tienen la misma. OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA Que puede ser cualitativa. TRATAMIENTO DE LA MUESTRA El método de análisis exige que la muestra esté en un estado físico determinado (usualmente en disolución). Generalmente. la información requerida y el uso final de los resultados analíticos. o Eliminación de interferencias. las especies que deben analizarse. cuantitativa o estructural. o La aplicación de los métodos estadísticos. para entrar de lleno en lo que denominamos proceso analítico y que consta de cinco etapas bien diferenciadas. A veces la dificultad principal es la obtención de una muestra representativa. lo que dista bastante de ser cierto. aunque en algunos casos alguna pueda eliminarse. En cuanto a la importancia. si son necesarios. etc. La primera tarea es definir el problema analítico y cuando sea posible con interacción directa con la persona que desea el análisis. un resultado analítico es tan malo como la peor etapa realizada en el proceso. T. la información obtenida deber ser evaluada en términos de seguridad. ANÁLISIS DE RESULTADOS Además de realizar los cálculos. ESQUEMA 17 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1. la dificultad de las diferentes etapas depende el análisis. En esta fase y sobre todo en los métodos instrumentales hay que destacar las técnicas de calibrado. pH. EL PROCESO ANALÍTICO. A partir de aquí. sólo es un componente más del análisis.

información y métodos apropiados Cliente Selección del método O B T E N C I Ó N I N F O R M A C I Ó N Refinar Datos Técnicas Analíticas Muestreo Tratamiento N Medidas Comparar los resultados con los estándares Aplicación de los Métodos Estadísticos Presentación de Resultados comprensible al cliente Presentación Resultados La Información se transforma en conocimiento útil de 18 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 1. Conceptos Básicos de Química Definir el Problema Analista Descripción de muestra.

Para evaluar objetivamente la adecuación de un determinado método. generalmente expresada como concentración. 1. se suele utilizar la valoración de una serie de parámetros que podemos clasificar de la siguiente forma: PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES Son los que resultan determinantes para la evaluación de un método. Un método es tanto más preciso cuanto menor es la dispersión.. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. en la cantidad y calidad de los reactivos empleados y el tiempo de personal necesario y su cualificación profesional. Cuando un método es preciso y exacto se dice que es veraz.Precisión: Se relaciona con la dispersión de valores obtenidos al repetir varias veces una misma determinación.Exactitud: Se relaciona con el error.Sensibilidad: Se relaciona con la mínima cantidad de una especie que podemos identificar mediante un método. continuo o intermitente. la cantidad de materia. M = f (C) Donde M. Cuanto menor es aquella más sensible es el método. 2. 2. Cuanto más amplias sean las condiciones mayor es la seguridad y por lo tanto se requiere menos precauciones.Rango de linealidad: Expresa el rango de concentraciones para los cuales la expresión siguiente se puede representar como una recta. sobre todo fuera del mundo académico. El primer requisito es la definición del problema. Hay que distinguir no obstante entre el tiempo de realización de la medida o las medidas.Seguridad: Se relaciona con la amplitud con que pueden ser modificadas las condiciones del ensayo sin afectar a la validez de los resultados... 25. 2. 3. y el tiempo necesario para realizar el proceso analítico completo.. Cuanto menor es el error tanto más exacto es el método. repetitivo u ocasional. PARÁMETROS NO ANALÍTICOS Aunque no tienen incidencia sobre los resultados analíticos su importancia es cada día mayor. es la magnitud a medir o alguna transformación matemática de la misma.. PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS Son aquellos que inciden sobre la facilidad o dificultad de realización de un ensayo pero no tienen porque afectar a los fundamentales.Selectividad: Se relaciona con el número de especies que interfieren en el ensayo.Tiempo: La tendencia actual es que los métodos sean lo más rápidos posibles lo que conlleva la automatización en tiempo real. etc. Conceptos Básicos de Química 24. y C...Análisis Químico 1. 4. 1.Coste económico: Traducibles en adquisición y mantenimiento de equipos. Entre los más importantes: 1. Cuanto menor es el número más selectivo es el método..Naturaleza del análisis: Elemental o molecular. lo que conlleva tener en cuenta una serie de consideraciones: CON RESPECTO A LA MUESTRA 1.. es decir. PARÁMETROS ANALÍTICOS. con la diferencia entre el valor real y el valor medido expresado generalmente en tanto por ciento. 19 Salvador Camacho Garrido .

. debemos optar por uno de ellos. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. 5.Función de transferencia: Lo más lineal posible. UNE. o de una sustancia químicamente equivalente a ella.Características de la misma: Estado físico.Posibilidad o no de consumir toda la muestra: Elección de ensayos no destructivos. 4. 5. Una vez elegidos los métodos provisionales.. la velocidad de lectura. 3. gases corrosivos o incluso vibraciones. BSA. etc. etc..Análisis Químico 1. de la propia sustancia pura. 3. 26... veraz y sensible.Mejor relación señal/ruido: Lo que implica tener en cuenta el número de componentes eléctricos y electrónicos.Experiencia del personal: Generalmente cualificado. la frecuencia eléctrica de uso que al ser más ancha provoca el aumento del ruido.. mantenimiento y calibración. Si son necesario métodos de extrema exactitud y garantía probada. cantidad. y si los resultados conciernen a disposiciones legales el BOE. 20 Salvador Camacho Garrido . debemos utilizar publicaciones de organismos oficiales como ASTM. etc. Como desventaja.. una evaluación teórica del mismo y su posterior comprobación experimental. generalmente revisando primeramente el “Handbook of Anallytical Chemistry” donde para cada sustancia a analizar se encuentra una relación de procedimientos existentes.. control de datos y programaciones.. INSTRUMENTOS 1. de algún compuesto que la contenga. Además tienen la ventaja adicional de que el parámetro eléctrico de medida. humedad. antes de adoptarlo. 3. versátil.. reactividad. 6. que al aumentar produce una mayor distorsión de la señal. temperatura.Objetivo del análisis: Incluyendo velocidad.Aparatos disponibles: O su costo de adquisición. son más caros y es necesaria la calibración periódica de los equipos.Número de componentes mecánicos: Los imprescindibles. exactitud y forma de expresión de resultados. 4. que resultan simplificarse si utilizamos la bibliografía adecuada. permite el registro de gráficas.. DIN. que al aumentar hace disminuir la exactitud y el tiempo de retardo. Para estar al día lo mejor es recurrir a revistas especializadas como “Analytical Chemistry” o “Talanta” y para realizar una revisión bibliográfica completa se debe recurrir a “Chemical Abstracts”.Suministro de agua: Necesaria para ensayos por vía húmeda. GENERALIDADES En general el método ideal sería aquel que fuera sencillo. 2.Suministro energético: Tipos de suministros de calor y electricidad disponibles. Conceptos Básicos de Química 2. selectivo.. Los métodos instrumentales lo cumplen más que los denominados clásicos. Una vez elegido un método debe efectuarse. En este sentido.Orden de magnitud de las concentraciones: De las especies a estudiar. hemos de tener en cuenta: 1. 4. LUGAR DEL ANÁLISIS En algunas ocasiones influye en la elección del método..Espacio: En espacios restringidos no se podrán ubicar grandes equipos.Composición aproximada: Componentes básicos y accesorios. temperatura. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina mediante pesada. interferencias.Ambiente: Sobre todo en lo referente a polvo. 2.. que al aumentar hacen aumentar el ruido..

Ej.: Determinación de la acidez de un vinagre. o Según el tipo de reacción: neutralización precipitación formación de complejos formación de ionógenos débiles redox o Según la forma de indicar el punto final: indicadores: internos externos instrumentación: eléctricos ópticos otros 2. Cualquier clasificación adolece de artificiosa...: N2 según Dumas. Ej. o Métodos de absorción: Disminución del volumen cuando un gas se retiene mediante un absorbente adecuado.: Análisis de Gases. o Métodos de desprendimiento: Medida directa de un gas.. Ej. Ej. Ej.: Determinación de agua en aceites y de sodio como acetato triple.Análisis Químico 1. con posterior transformación o no del precipitado.: determinación de la humedad de un material mediante calor y determinación de carbonatos por tratamiento ácido.Titrimetría: Se efectúa por medida del volumen de disolución de concentración conocida que es necesario consumir hasta reacción total con el constituyente buscado u otro químicamente equivalente al mismo. Arbitrariamente las vamos a dividir en: MÉTODOS ELÉCTRICOS PROPIEDAD FÍSICA MEDIDA TÉCNICA ANÁLITICA V K i Q m Potenciometría Conductimetría Polarografía Amperometría Culombimetría Electrogravimetría 21 Salvador Camacho Garrido . Conceptos Básicos de Química 1. 1.: Determinación de Cu y Ni en aleaciones.Electrodeposición: El constituyente buscado se determina como depósito sobre un electrodo.Precipitación: El constituyente buscado se determina como producto insoluble de una reacción química.. Ej.Gasometrías: Determinación del volumen de un gas a P y T definidas.Absorción: El constituyente buscado se determina por el incremento en peso de una sustancia absorbente. Ej.: Determinación de C por absorción de CO2 en KOH/etanol. 3. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS La cantidad de sustancia buscada se determina por medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito (sustancia a determinar).. 27.. 2..Directas: Medida del volumen del líquido (a veces sólido) contenido o formado en una muestra. 3. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. 4. y determinación de Fe como Fe2O3. Ej.: Determinación de Clcomo AgCl.Volatilización: Se determina el componente por decremento de peso al ser sometido a un proceso físico o químico.

Turbidimetría Nefelometría E. R.F.M.M.V. H. Microscopía Radioquímica Termogravimetrías Análisis Térmico Diferencial Entalpimetría Presurimetría Cinéticas Enzimáticas 22 Salvador Camacho Garrido . Conceptos Básicos de Química MÉTODOS ÓPTICOS FÉNÓMENO ÓPTICO TÉCNICA ANALÍTICA Colorimetría U.C. F.Análisis Químico 1. E. A.P. I. H.A.C.C.N.-V.L.L. Raman Fluorometría Refractometría Polarimetría D.R.T.E. R-X Absorción de Radiación (Espectrofotometrías) Emisión de Radiación (Espectrometrías) Dispersión de Radiación Fluorescencia Refracción Rotación Difracción OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS ESTUDIO TÉCNICA ANALÍTICA Separación Selectiva Relación m/q Observación microscópica Radiaciones nucleares Calor Presión Velocidad de reacción Catálisis Cromatografía: G. Electroforesis E.

explosivos. existe el peligro derivado del uso de mecheros. o Procedimientos utilizados y su descripción. que debe llevarse al día. existe un único cuaderno. a veces. 23 Salvador Camacho Garrido . Si la publicación original no se ha visto. INFORMES DE LABORATORIO Deben elaborarse informes de cada uno de los trabajos realizados. ya que un capítulo de la guía de BPP. Para llevar un control del trabajo del laboratorio. 29. que puede ser personal. la estancia en el mismo debe comportar una serie de hábitos que van más allá de lo estrictamente educacional. 28. luz ultravioleta y otras radiaciones. corrosivos. El concepto de BPL. o Exposición de conclusiones obtenidas. A veces algo que parece totalmente superfluo a la hora de elaborar un informe. se origina a partir de las Buenas Prácticas de Producción (BPP) y surge a fines del decenio de 1960 dentro de la industria farmacéutica. o Título. lo anteriormente expuesto. teratógenos o carcinógenos y. que debe incluir al menos los siguientes puntos: o Número. hay productos químicos que son nocivos. por lo que se recomienda el tipo encuadernado y numerado. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes TEMA II. para lograr que los resultados de sus ensayos fueran confiables. EL LABORATORIO QUÍMICO. o Material y equipos usados. o Referencias. tóxicos. y que conlleva el conocimiento de todo el material y equipos a usar. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. o Descripción de resultados. entonces debe darse la referencia de dónde aparece citada. Quien trabaja en el laboratorio está expuesto a riesgos. A nivel docente deben seguir un único modelo. o Objetivo. o Bibliografía. No existe un cuaderno limpio y otro sucio de laboratorio. Good Laboratory Practice). establecía elementos específicos que un laboratorio debía considerar. Teniendo en cuenta. altos voltajes. o Reactivos. se deben preparar: CUADERNO DE LABORATORIO Todo el trabajo experimental realizado en el laboratorio debe registrarse en un cuaderno adecuado. abreviatura de Buenas Prácticas de Laboratorio (en inglés GLP. el cumplimiento de unas normas estrictas (Buenas Prácticas de Laboratorio) y la planificación del trabajo a realizar.Análisis Químico 2. y conscientes de que el laboratorio se debe utilizar exclusivamente para trabajar. resulta crucial. de la forma más detallada posible o cuando menos con notas muy completas. inflamables. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES. y del que no puede arrancarse página alguna. apoyándolos preferentemente con tablas y gráficas. o Esquema o resumen del trabajo realizado. o Observaciones. si son necesarios. Bajo ningún concepto se utilizarán hojas sueltas. o Cálculos. en el que se ponga la fecha.

clínicos. Actualmente y dado el incremento de la competencia comercial. Según OCDE: "Las BPL es todo lo relacionado con el proceso de organización y las condiciones técnicas bajo las cuales los estudios de laboratorio se han planificado. y ejecutivos del control para velar por la seguridad de su población. Las Buenas Prácticas de Laboratorio son un sistema de calidad que involucra a la organización de un laboratorio. registran. diagnóstico veterinario. Estas reglas son promulgadas por organismos como la Organization for Economic Cooperation and Development (OCDE). Los principios de las BPL establecen las pautas relativas a: • Organización y personal de la entidad de ensayo • Programa de garantía de calidad • Instalaciones • Aparatos. realice su labor de otra manera que no sea bajo los principios de las BPL. o la Food and Drug Administration (FDA). realizan.Análisis Químico 2. registrado e informado". archivan e informan los estudios realizados por un laboratorio. el desarrollo tecnológico que conlleva industrias y laboratorios potentes y automatizados. realizado. controlan. el aumento de la cultura de los consumidores. con el tiempo este criterio se expandió a otro tipo de laboratorios. y la consolidación del papel de los Estados como rectores de políticas. la globalización del mercado. controlado. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En los años 70 se publica el primer documento independiente de BPL.P. materiales y reactivos • Sistemas experimentales • Productos de ensayo y de referencia • Procedimientos normalizados de trabajo • Realización del estudio • Información de los resultados del estudio • Archivos y conservación de registros y materiales B. de control de alimentos. dirigido a los laboratorios de control de los medicamentos. 24 Salvador Camacho Garrido . resulta indispensable e impensable que cualquier laboratorio de calibración o ensayo.L. Dicho sistema establece las condiciones bajo las cuales se planifican. etc.

del inglés Total Quality Management). preparamos la etapa siguiente del análisis. Ello supone que en cualquier momento dado de un análisis. • Corte. Estos no existen si mientras transcurre el tiempo necesario para una operación sin intervención directa. • Contacto térmico. 31. Se recomienda para llevarlo a cabo un diagrama de bloques que conlleve puntos con tomas de decisiones si fueran necesarias. • Atrapamiento por o entre objetos. 25 Salvador Camacho Garrido . PLANIFICACIÓN. el analista debe conocer: • En que punto del análisis se encuentra. Hay una serie de riesgos que están presentes en cualquier tipo de laboratorio y los podemos identificar como: • Las características de los aparatos y los utensilios que se usan • Los procesos con temperaturas. • Caída de personas al mismo nivel. • Dónde se encuentran los materiales y reactivos necesarios para ello. • Qué operaciones se han ya realizado. Quienes trabajan en un laboratorio están expuestos a una cantidad de peligrosos accidentes. Para ello se debe realizar: PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO El espacio de trabajo debe estar adecuadamente adaptado a las necesidades del análisis. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 30. • Caída de objetos en manipulación. El trabajo en un laboratorio de química tiene un común denominador y es la cantidad de riesgos de accidentes que en ellos existen y que afortunadamente en su gran mayoría pueden prevenirse.Análisis Químico 2. • Caída de objetos desprendidos. presiones etc. • Las propiedades peligrosas de los productos manipulados. PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO Se deben evitar los mal denominados tiempos muertos. • Caída de personas a distinto nivel. PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES Antes de iniciar el análisis se hace imprescindible efectuar la secuenciación de todas y cada una de las etapas del análisis así como de todas y cada una de las operaciones básicas a realizar. muchos de los cuales pueden tener consecuencias muy graves. Es muy útil la realización de un cronograma previo al inicio del análisis. Además la planificación es uno de los pasos imprescindibles para establecer la estrategia de Gestión Total de Calidad (abreviada TQM. Ningún trabajo experimental puede realizarse sin una debida planificación. • De qué tiempo dispone para realizarlo. combustibles. • Qué le resta por realizar. y tanto los equipos como el material y los reactivos deben estar ubicados de tal forma que evitemos desplazamientos innecesarios y se encuentren debidamente ordenados a nuestra disposición desde nuestro lugar y posición de trabajo. Entre ellos cabe destacar: • Asfixia. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO.

Proyección de fragmentos o partículas. mangueras.Análisis Químico 2. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS o Investigación de accidentes e incidentes: directas e indirectas y el consecuente establecimiento de medidas correctoras que deben evitar accidentes posteriores. Choque contra objetos móviles. por lo menos. Deben de cumplirse todos los requisitos legales existentes de ámbito local. extintores. o Inspecciones de seguridad: la detección de posibles situaciones de riesgo. además de posibilitar la mejora de la organización del trabajo. 26 Salvador Camacho Garrido . señalización. Sobreesfuerzo. estatal y comunitario. La prevención efectiva de riesgos laborales evita días perdidos debidos a las bajas causadas por accidentes o por enfermedades derivadas del trabajo. 32. así como en el aumento de producción. Golpe por objetos o herramientas. Una gestión eficaz de la Prevención de Riesgos Laborales produce una mejora en el sistema de calidad. Todos los accidentes pueden ser evitados Las personas son la base fundamental en la gestión de la prevención de riesgos laborales. lavaojos…) y sus revisiones. o Comunicaciones de riesgos (por parte del personal del laboratorio). Incendio. lugares de trabajo. prevención de incendios. LA SEGURIDAD. Exposición a radiaciones. emisión de sustancias peligrosas. accidente de una persona. Exposición a sustancias nocivas o tóxicas. en materia de prevención de riesgos laborales. atentado…) o Identificación y situación de los elementos de emergencia existentes (bocas de incendio. autonómico. mantas ignífugas. terremoto. Exposición a contactos eléctricos. Explosión. clasificación y etiquetado de sustancias y preparados peligrosos… PLAN DE EMERGENCIA Cada laboratorio debe tener su plan de emergencia o. estar incluido dentro del plan de emergencias del edificio donde esté ubicado. gestión de residuos. El plan de emergencia debe incluir al menos: o La organización y coordinación de: El equipo de primera intervención El equipo de segunda intervención El equipo de primeros auxilios El jefe de Seguridad/Emergencia El personal encargado de activar las alarmas Otros o Actuaciones a seguir en cada tipo de emergencia (incendio. La Seguridad es responsabilidad de la línea jerárquica. Generan también acciones correctoras. Exposición a ruido. aviso de bomba. Exposición a substancias corrosivas. manipulación. Exposición a temperaturas ambientales extremas. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • • • • Choque contra objetos inmóviles.

o Mangueras/Bocas de incendio. o Duchas de seguridad. y externos (ambulancias. Se debe tener en un lugar bien visible toda la información necesaria para la actuación en caso de emergencia (incendio. o Lavaojos.Análisis Químico 2. El correr aporta aire que aviva el fuego. 33. taxis…). Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o Calendario de simulacros. Microbiológicas. direcciones y otros datos que pudieran ser útiles en caso de emergencia. Mediante un sistema de ventilación forzada. o Vitrinas extractoras: Generales. De CO2: Para conductores eléctricos y electrónicos. Ventilación del laboratorio que debe ser eficaz e independiente del resto de las dependencias. sobre todo por su capacidad de absorber calor. Dotadas con sistema de apertura antipánico. accidente): cómo actuar. Si el laboratorio se encuentra en una empresa afectada por la norma de prevención de accidentes graves también debe existir un plan de emergencias exterior coordinado con las autoridades locales. Si bien el agua es un buen elemento contra incendios por sus propiedades físico-químicas. números de teléfono internos (equipos de primera y segunda intervención. bomberos. Sólo para personas incendiadas y que no tengan que efectuar un desplazamiento excesivo. ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN o Sistema de ventilación. a quien avisar. Especiales: Tipo D para metales activos. o Mantas ignífugas. mutua. Útiles para el control de pequeños incendios y para tapar a personas que se ha han incendiado. equipo de primeros auxilios…). 27 Salvador Camacho Garrido . Generalmente mediante rociadores o aspersores con detección automática. Para disolventes orgánicos. SITEMAS ANTISALPICADURAS o Duchas de seguridad. ayuntamiento. no debe utilizarse con disolventes inflamables salvo que se le haya adicionado espumógeno. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. o Extintores: De polvo: Tipo A (para sólidos). o Puertas cortafuegos. A veces se trabaja manteniendo endepresión el laboratorio respecto de las zonas colindantes. La circulación del aire debe ir siempre de la zona menos contaminada a la zona más contaminada. Entre otros: ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS o Sistemas automáticos contra incendios. tipo B (para líquidos) y tipo C (para gases). Dentro del laboratorio existen una serie de elementos de seguridad cuya ubicación y perfecto funcionamiento debe ser conocido por el analista.

elevada concentración de agentes tóxicos o presumible presencia de gases tóxicos inodoros. de manera que el aire no pueda acceder a las vías respiratorias si no es a través del filtro: Máscara completa. PROTECCIÓN RESPIRATORIA o Equipos dependientes del medio ambiente. que utilizan el aire proveniente de recipientes a presión fijos. se deben utilizar zapatos apropiados. Los guantes se deben utilizar durante la manipulación de sustancias tóxicas. El adaptador facial asegura un espacio herméticamente cerrado alrededor de las vías respiratorias. deben utilizarse siempre. También denominados EPI es cualquier equipo destinado a ser llevado o sujetado por el trabajador para que le proteja de uno o varios riesgos que puedan amenazar su seguridad o su salud en el trabajo. 28 Salvador Camacho Garrido . Protegen lo ojos del trabajador. con aire transportado por el usuario.Análisis Químico 2. La ropa que contiene una elevada proporción de material sintético no debe usarse. Guantes para riesgos térmicos (frío o calor). Guantes para productos biológicos. Mascarilla autofiltrante. o Equipos independientes del medio ambiente. Están formadas por: el adaptador facial y el filtro. Se utilizan para casos especiales como aire deficiente de oxígeno. Cubren toda la cara del usuario. Deben utilizarse durante la manipulación de líquidos corrosivos y criogénicos. tiempo de penetración…). así como cualquier complemento o accesorio destinado a tal fin. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 34. pulseras y cabellos largos. Protege la mano. El uso de un EPI o varios puede resultar molesto para el usuario. El aire respirado no es el del medio ambiente: Equipos semiautónomos o boquillas. A veces cubre el brazo. Retienen o transforman los contaminantes presentes en el aire del ambiente. A veces es conveniente el uso de mandiles de uso específico. En caso necesario. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS o Pantallas faciales. infrarrojo o láser) se han de utilizar filtros apropiados. Todo EPI debe de llevar el marcado CE. antiestáticos (para permitir la continuidad eléctrica con tierra) y con punta reforzada. o Ropa. Mascarilla. del usuario. corrosivas o irritantes: Guantes para productos químicos. Las que protegen de algún tipo de radiación tienen que llevar filtros especiales. En caso de riesgo de exposición a radiaciones ópticas (ultravioleta. Se aconseja llevar ropa de algodón. o Gafas. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. para qué sustancias está indicado. por lo que al seleccionarlo hay que considerar el grado de seguridad que debe proporcionar y la comodidad del usuario. PROTECCIÓN DE LA PIEL o Guantes de protección. medias. o parte de ella. Evitar trabajar en el laboratorio con corbatas. Equipos autónomos. Durante la permanencia en los laboratorios. El fabricante debe especificar las características del equipo (nivel de prestación.

Suele decirse que un espacio está colocado cuando existe un lugar para cada cosa. estos parámetros suelen ser críticos. puesto que tanto la salud como la calidad del trabajo se ve afectada. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. como el material que usamos. que se trabaja con algo potencialmente peligroso. 36. La contaminación puede ser bidireccional por lo que entraña riesgos para: • La salud: Aunque la mayoría de las muestras y reactivos no presentan peligros excesivos. Debe tenerse siempre presente. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes 35. Sin menoscabo de cumplir las normas que supongan trabajar con orden. Se trata no sólo de cumplir de forma rigurosa todas las normas al efecto. para nuestra salud y la de los demás. todo el personal del laboratorio incluido el coordinador o el jefe del mismo.Análisis Químico 2. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. o no utilizar todos los medios de protección individuales y colectivos a nuestro alcance. es esencial la limpieza y el orden. y no sólo por la seguridad personal. por extraña que pueda parecer en un principio. Cualquier persona. es necesario cumplir con una serie de requisitos: RIGOR Se debe trabajar escrupulosamente como dictan los procedimientos. podemos considerarnos como foco contaminación para nuestras muestras. sino por la fiabilidad de los resultados obtenidos. Este es el riesgo cuyo control está al alcance de quienes trabajan en ellos. RESPONSABILIDAD El analista es absolutamente responsable del cometido que se le ha encomendado. • La calidad del trabajo: Tanto nosotros. AUTONOMIA Sin menoscabo del trabajo en equipo. Cualquier norma. debe tener una actitud combativa en cuanto a la limpieza y el orden. sino de hacerlas cumplir. no sólo por lo que uno haga. En cualquier trabajo experimental como el que se realiza en los de laboratorio de cualquier tipo. el analista debe trabajar con la autonomía suficiente para no molestar el trabajo del resto del personal del equipo. Lamentablemente la falta de orden y de limpieza suelen ser una de las causas más comunes de accidentes en los laboratorios. la falta de calidad del trabajo en el mismo afecta a todo el análisis. los protocolos o las normas aplicables al análisis y no según nuestro parecer. En los de química. en cuyo caso. Un analista no tiene “tiempos muertos”. por lo que de nada 29 Salvador Camacho Garrido . tanto si es un proceso analítico completo. RAPIDEZ Los análisis no sólo deben efectuarse de la forma requerida sino también en el tiempo establecido. sino también por lo que hagan los demás. por no seguir las instrucciones dadas. persigue la calidad del trabajo en condiciones de seguridad. siempre cabe la posibilidad de contraer alguna contaminación. y cada cosa está en su sitio. Debe adelantarse a la siguiente operación a realizar. como si es una operación dentro de dicho proceso. que trabaje en un laboratorio. limpieza en condiciones de seguridad y de respecto al medio ambiento. Para ello debe poseer unos conocimientos analíticos sólidos y la imprescindible destreza manual.

y aún más en el caso de un laboratorio de análisis debido a que el material se puede contaminar. pero si es sódico. En cada laboratorio debe establecerse un procedimiento de gestión de residuos que considere todos los tipos de residuos que se generan: banales (no especiales o no peligrosos) o peligrosos (especiales). El tratamiento del material nuevo de vidrio. El material se enjuaga con agua del grifo. o en desecadores de aire forzado y caliente. Si esto no es posible. para el aseguramiento de la calidad en condiciones de seguridad para las personas. GESTIÓN DE RESIDUOS. en primer lugar deberían no generarse residuos o que éstos fueran mínimos. El detergente a utilizar debe reunir una serie de requisitos: • Debe eliminar completamente los residuos más tenaces. debe limpiarse por separado. Si el cristal es de borosilicato (Pyrex) basta con lavarlo normalmente. y para cualquier material en el que queden restos que no se hayan eliminado con la limpieza normal. no como algo restrictivo a nuestra individualidad. debe realizarse en las debidas condiciones de seguridad LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO • Material Nuevo. También es necesario tener en cuenta. con el fin de evitar que se extienda la película de grasa. se sumerge en agua jabonosa y se lava cuidadosamente y preferiblemente con la ayuda de un cepillo. Deben tomarse las normas. Como en toda gestión de residuos. y antes de su lavado debe sumergirse en mezcla sulfocrómica. Esto es válido para el material volumétrico de forma periódica. por no seguir la técnica adecuada o la higiene requerida.Análisis Químico 2. Si algún material ha sido utilizado con vaselina o con parafina. que la eliminación del material desechable. • Debe ser fácilmente eliminable al enjuagarse. Se enjuaga al chorro de agua (primero de grifo y posteriormente destilada) y se deja secar a temperatura ambiente en escurridores. sino como una herramienta. se realiza en función de su composición. si lo contaminamos. • No debe producir deterioros en el material ni en la piel del limpiador. Cualquier material en contacto con colorantes. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes valdrá nuestro trabajo. Si tampoco es posible se deberán tratar y finalmente eliminar de forma segura. • Material usado. Cualquier trabajo que se realiza en un laboratorio precisa de una limpieza esmerada. por respeto al medio ambiente y en cumplimiento de estrictas normas de salubridad. para neutralizar parcialmente el álcali contenido en el vidrio antes de su lavado. 37. como las proteínas y las grasas. CARACTERÍSTICAS o Pequeñas cantidades o Gran variedad o Elevada peligrosidad o Pueden no estar bien identificados CLASIFICACIÓN o Según su estados físico los desechos pueden ser Sólidos Líquidos 30 Salvador Camacho Garrido . deber sumergirse en ácido clorhídrico 1N durante al menos 12 horas. los materiales y los equipos. los residuos se deberían reutilizar.

Los recipientes donde se deben depositar estos residuos tienen que ser de un material y tamaño apropiados a las características del residuo a transportar. guantes desechados. los residuos obtenidos podrían ser tratados de modo que disminuya su peligrosidad y acondicionados en recipientes preparados al efecto. sin haber efectuado previamente una eliminación. trapos. papeles de filtro. etc. Deben estar cerrados herméticamente y poseer una etiqueta identificativa que informe del tipo de residuo que contienen y su peligrosidad. serrín u otras materias impregnadas de productos químicos. destrucción o neutralización de los mismos. RECIPIENTES Antes de proceder al envío a gestores autorizados. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes En relación con su composición podrán ser: Sustancias tóxicas Sustancias químicas Sustancias orgánicas Microorganismos Sustancias radiactivas. No se debe desechar al vertedero habitual de basuras (residuos banales).Análisis Químico o 2. 31 Salvador Camacho Garrido .

o Un colector con arena y cal para retener y neutralizar ácidos cáusticos o corrosivos para el sistema de alcantarillado. BASES. pipeteros o envases para contener objetos. 2. etc. Productos: Dietilamina. 3. En función de la practicidad se suele colocar en todo laboratorio de gestión responsable los siguientes contenedores para los residuos. fenilantranílico. 4. esto se logra mediante el tratamiento con autoclaves. En cuanto al material de vidrio. butírico. ACIDOS INORGÁNICOS. hidróxido de amonio. Los desechos que contengan a microorganismos deberán tratarse mediante autoclaves o incinerarse. Diluir con agua abundante. No deberán eliminarse por el desagüe líquidos corrosivos. AMINAS. Por lo general los recipientes para los residuos deberán estar colocados cerca de las piletas de lavado del material. hidróxido de sodio. mercaptobenzotiazol. etc. carbonato de potasio y carbonato de sodio. ACIDOS ORGÁNICOS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas hasta pH 6-8. PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD Los productos químicos que se eliminan deberán ser previamente neutralizados para evitar la contaminación ambiental. naftalensulfónico. trietanolamina. La solución resultante se diluye a 1:10. o Un contenedor o bolsa para los residuos comunes o Un contenedor color rojo para los residuos orgánicos peligrosos o patológicos los que deberán recibir tratamiento adecuado. bifosfatos. SALES Y SOLUCIONES ÁCIDAS Diluir con agua aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente sodio hidróxido en solución o en escamas (hasta pH 6-8). Productos: Acido nítrico. ácido fosfórico. ácido sulfúrico. hidróxido de potasio.Análisis Químico 2. RECUPERACIÓN En un laboratorio no se deberá recuperar o reutilizar el material sin asegurarse de que no constituya riesgo para el personal que lo manipulará. SALES BÁSICAS Y SOLUCIONES BÁSICAS Diluir con agua. aproximadamente a 1:5 y neutralizar añadiendo lentamente ácido sulfúrico diluido (hasta pH 6-8). Productos: Cianuros varios. bisulfatos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes PRETRATAMIENTOS Antes de enviar al gestor. MERCAPTANOS Mezclar bien en una solución de hidróxido de sodio y de hipoclorito de sodio. pueden ser útiles los siguientes tratamientos. Nunca se deberán eliminar junto con la basura. Dejar en contacto 24 horas como mínimo. estar rotulados y separados de acuerdo al tipo 32 Salvador Camacho Garrido . Eliminar el exceso de hipoclorito con una solución de tiosulfato de sodio y neutralizar. succínico. Recuerde antes de verter cualquier sustancia al sistema de alcantarillado deberá evaluar sus incidencias y si es compatible su vuelco lo deberá realizar con el agua en máxima circulación durante algunos minuto antes y después del vuelco. Sobre todo si ha estado en contacto con material infectivo. toluensulfónico. o Un contenedor o botellón para los líquidos orgánicos que pudieren afectar el sistema de alcantarillado. CIANUROS. agitando de vez en cuando. es destruir los microorganismos antes de lavar cualquier material de laboratorio. deberán ser sometidos a soluciones desinfectantes (hipoclorito de sodio). Productos: Acidos acético. cáusticos no volátiles que sean incompatibles con el tratamiento o cuerpo receptor de los efluentes. El proceso más seguro para recuperar el material. a título de ejemplo: 1.

o Como regla general. sillas taburetes. no coger ningún producto químico. el rótulo que lleva el frasco. 38. o Los grifos de agua y los desagües no deben tener escapes que hagan resbaladizo el suelo y pudran la madera. para ello leeremos. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes de uso que se le dio. o En las mesas de laboratorio o en el suelo. ya que en caso de humos excesivos es necesaria la máxima ventilación y en caso de incendio. enseguida circule por el mismo abundante agua. que pueden entorpecer el trabajo. no pueden depositarse prendas de vestir. Los recipientes deberán retirarse diariamente. ya que evita que posibles proyecciones de sustancias químicas lleguen a la piel. la mínima.. asegurarse bien de que es el que se necesita. llevarlo recogido o metido en la ropa. si es preciso un par de veces. 33 Salvador Camacho Garrido . NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN o Las ventanas y puertas han de abrir adecuadamente. etc. Nunca deben ir por el suelo de forma que se puedan pisar. o Es imprescindible la limpieza del laboratorio. ni tomar bebidas ni comidas. o Los enchufes o cables eléctricos no deben estar rotos o pelados. apuntes. o Es de suma importancia que cuando los productos químicos de desecho se viertan en las pilas de desagüe. aunque estén debidamente neutralizados. NORMAS REFERENTES AL ORDEN o Las sustancias tóxicas permanecerán en armario con llave. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS o Antes de utilizar un determinado compuesto. El profesor los proporcionará. etc. así como que esté ordenado. o Es muy aconsejable. a través de una salida directa al exterior (incinerador o depósito de basura). en caso de que sea así deben sustituirse inmediatamente o protegerse para que no puedan tocarse. Los desechos deberán ser eliminados desde el sector de lavado al exterior sin ingresar al área de trabajo o de circulación del personal.. suelos. Estos contenedores deberán contener tapa para evitar la fuga de gases que se desprenda y ubicados cerca de ventanas extractores y de piletas de lavado. o La utilización de bata es muy conveniente. o Los armarios y estanterías deben ofrecer un almacenamiento para aparatos y productos químicos y estar siempre en perfecto orden. y el mobiliario en general deben estar en buen estado para evitar accidentes. así como no llevar colgantes. Para los materiales corto punzantes se deberán envolver en papel.Análisis Químico 2. de su instrumental y utensilios. si se tiene el pelo largo. o No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de los productos utilizados sin consultar al profesor. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. o Desconectar los equipos eléctricos después de cada sesión si no se dice lo contrario. o Las mesas. Los desagües deben permitir bien el paso de agua. o En el laboratorio no se podrá fumar. NORMAS PERSONALES o Cada grupo se responsabilizará de su zona de trabajo y de su material. esterilizarlos en autoclave y luego lavarlos con soluciones desinfectantes para luego esterilizarlos nuevamente envueltos en papel y dejarlos para su próximo uso.

Mantenerlos siempre lejos de los ojos y de la boca. que puede ocurrir al abrir simplemente un frasco. 34 Salvador Camacho Garrido . 39. o Cuando se vierta cualquier producto químico debe actuarse con rapidez. en ocasiones.. Cuando queramos diluirlos. es decir. • Deben tenerse siempre presentes la formación de vapores. o Las manos se protegerán con guantes o trapos cuando se introduzca un tapón en un tubo de vidrio. y menos con la boca. etc. pero sin precipitación. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes o No tocar con las manos. arena. cerrar la llave y avisar al profesor. soplar sobre los platos de la balanza. o Se debe evitar cualquier perturbación que conduzca a un error. o Cierra El mechero y las llaves de paso después de cada sesión. • En un cuaderno. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO o Cuidado con los bordes y puntas cortantes de tubos u objetos de vidrio. nunca echaremos agua sobre ellos. como estufas. • Está terminantemente prohibido comer. los productos químicos. • Las etiquetas deben ser autoadhesivas. como vibraciones debidas a golpes. Es preferible usar rotulador vitrográfico. o El vidrio caliente no se diferencia a simple vista del vidrio frío. como normas generales. planchas de material aislante. y esta no debe salir del laboratorio (o taquilla). etc. siempre al contrario. Heridas y rozaduras deben cubrirse perfectamente. Alisarlos al fuego. Para evitar quemaduras. deben registrarse todos los accidentes. debemos tener presente. será necesario el uso de un "vidrio de reloj" para evitar el ataque de los platos por parte de sustancias corrosivas. radiadores. o Los ácidos requieren un cuidado especial. hornillos. se colocará papel de aluminio (o pesasustancias) sobre los platos de la misma y. dejarlo enfriar antes de tocarlo (sobre ladrillo. para evitar la tentación de usar la lengua para humedecerlas. de que siempre hay que seguir al pie de la letra. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO. o Al preparar cualquier disolución. o Si se vierte sobre ti cualquier ácido o producto corrosivo. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS o Cuando se determinen masas de productos químicos con balanzas. Sin menoscabo.). se colocará en un frasco limpio y rotulado convenientemente. por pequeños que puedan parecer. salvo para su lavado. NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS o El uso del gas butano requiere un cuidado especial: si se advierte su olor. tanto las instrucciones del profesor. como las de los procedimientos y protocolos a utilizar. las siguientes: • Siempre debe usarse bata. o Los productos inflamables no deben estar cerca de fuentes de calor. o No pipetear con la boca los productos abrasivos. ácido sobre el agua. lávate inmediatamente con mucha agua y avisa al profesor. beber o fumar. Utilizar la bomba manual o una jeringuilla. córtese inmediatamente la llave general de gas y ventilar muy bien el local. o Si se vierte un producto inflamable. no para aprenderlas sino para aplicarlas de la forma más rigurosa posible.Análisis Químico 2. aparatos en funcionamiento...

baños y placas después de su uso deben ser apagados y cerrada la llave de paso o desconectados de la red eléctrica. siempre. la zona de trabajo debe quedar perfectamente limpia. Todos los alumnos deben saber ubicar correctamente el botiquín. y siempre que se abandone el mismo. Todo el material utilizado debe quedar perfectamente limpio y colocado para su posterior uso. sino que se dejen en posición de “stand by” si es posible.Análisis Químico 2. Ante cualquier duda. Una vez acabado el trabajo. Elementos de Actuación y Protección en Caso de Accidentes • • • • • • • • • • Bajo ningún concepto en las mesas de laboratorio habrá otro material diferente al necesario para trabajar y el cuaderno de laboratorio y un bolígrafo. Deben lavarse las manos cuidadosamente antes y después del trabajo de laboratorio. consulta al profesor. los extintores y cualquier elemento de seguridad. Los granatarios y balanzas deben calibrarse al comenzar el día y quedar después de su uso en perfectas condiciones de uso y limpieza. Los tubos de ensayo deben estar siempre en gradillas. Cualquier equipo requiere calentamiento previo antes de uso y un calibrado por lo que se recomienda que no se apaguen. las duchas de emergencia. los lavaojos. 35 Salvador Camacho Garrido . Los mecheros.

.

por lo que genera tanto dolor. pipetas. granatarios. etc. placas calefactoras. MATERIALES Y EQUIPOS. etc. guantes. EQUIPOS GENERALES Como pueden ser. Consideramos prudente recordar que los materiales de laboratorio pueden estar construidos con sustancias de diferentes características pero que sirven a nuestro propósito. así como su correcto uso en el laboratorio. baños. cual debe ser su mantenimiento así como las condiciones en que deben guardarse. Por lo tanto este material si es de vidrio está construido con paredes finas.Análisis Químico 3. Instrumento es todo dispositivo para el análisis químico. Todos y cada uno de los materiales y equipos serán descritos. que convierte una señal que no puede ser detectable ni comprensible directamente por un ser humano en otra forma de estímulo de fácil interpretación y valuación. o eventualmente paredes gruesas con llaves o cierres el que debe ser usado con suma precaución. probetas. Es recomendable que cuando se use este material y especialmente cuando se encuentra caliente se haga con un trapo o guantes de fibra amiantados o de lana ya que de esta forma se reducen situaciones de riesgo. conductímetros. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO. como es la de que al romperse y formar astillas o fracciones muy cortantes que provocan al distraído operador heridas muy dolorosas. La identificación debe hacerse visualmente. pero tiene otra particularidad. etc. matraces. etc. Las sustancias que con frecuencia se usan en el laboratorio son el vidrio borosilicatado. 41. duchas de emergencia. EQUIPOS DE SEGURIDAD o Individuales: como bata. sin que entrañen riesgo ni que se deterioren. antes de ser usado por primera vez. muflas.. 37 Salvador Camacho Garrido . mascarillas. lavaojos. mecheros. vasos. gafas. tubos de ensayo y de centrífuga. previamente deben poder identificarse. agitadores. campanas extractoras. mantenimiento y conservación. 40. por lo que carece de sentido hacer un extenso listado. etc. las estufas. Identificamos como material de laboratorio a todo material que está construido con sustancias que soportan el tratamiento o que su uso adecuado así lo requiere. peras de succión. GENERALIDADES. El vidrio borosilicatado o Pirex se usa debido a su bajísimo coeficiente de dilatación. equipo Kjeldhal. se pueden clasificar como: MATERIAL FUNGIBLE Como pueden ser dentro de los más usuales. espectofotómetros. etc. Una de las hipótesis de esta propiedad es la que sostiene que este vidrio se disuelve el la sangre. equipos de extracción. la porcelana o cerámica y los metales. Para el adecuado uso de materiales y equipos. potenciométros. Existe multitud de material y equipos que diariamente se usan en un laboratorio químico. EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS Como pueden ser. balanzas. En un principio. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TEMA III. o Generales: como extintores. saber para qué se usan. .

así el alambique para hacer destilaciones. el PVC y el teflón (politetrafluoretileno). En términos generales se podría hacer una clasificación del material de laboratorio en las siguientes categorías primarias: • Que se puede calentar • Que no se puede calentar • Intermedio o de conexión Además hay que tener en cuenta que a veces se denomina aparato al conjunto de materiales que permiten un objetivo determinado. Al usar fibra de vidrio o amianto en cualquier de sus formas comerciales para el uso de laboratorio es recomendable o imprescindible hacerlo con guantes de fibra y además se use mascarilla. … 38 Salvador Camacho Garrido . Recuerde que todo material que se encuentre caliente no debe ser mojado con agua y cuando se lo coloque sobre la mesa habrá que hacerlo sobre madera o un cartón colocado a su efecto. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR o Tubos de ensayo o Tubos de centrífuga o Vasos de precipitados o Matraces de Erlenmeyer o Matraces de reacción (balones) o Cápsulas de porcelana o Crisoles o Refrigerantes. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Los metales y los cuerpos cerámicos también deben ser tratados con sumo cuidado en su uso cotidiano. por su peso y su conductividad del calor. … MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR o Kitasatos o Embudos o Embudos de decantación o Cristalizadores o Vidrios de reloj o Pesasustancias o Desecadores o Embudos de Büchner o Placa de toques o Morteros. Hoy están ganando terreno en su uso los plásticos de diferentes composiciones los que en algunas situaciones se adecuan a nuestros requerimientos operacionales dentro de los cuales se puede citar los polietilenos.Análisis Químico 3. … MATERIAL INTERMEDIO o Soportes o Nueces o Pinzas o Trípodes o Rejilla de amianto o Gradillas o Triángulos refractarios o Espátulas o Escobillones.

Se utilizan para aportar calor a la sustancia a tratar. De esta forma. apartándolo inmediatamente de la llama en caso de que se vea que puede proyectarse fuera del tubo. o Resistencia eléctrica.100-1200 ºC) en crisol. o Horno eléctrico o de Mufla. el cual será proyectado fuera del tubo. Cuando tengamos que calentar un líquido contenido en un tubo de ensayo. 43. es decir. CALCINACIÓN Es llevar un material a muy elevada temperatura (1. con lo que se favorece la ebullición. las moléculas más próximas a la fuente de calor son las primeras en incrementar su nivel térmico. USO CORRECTO DEL MATERIAL. aumentando así la superficie de evaporación. La llama no debe estar en contacto directo con el tubo. Para evitar pérdidas de material es necesario secar antes el material a baja temperatura. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 42. para evitar ebulliciones violentas. deberemos realizar dicho calentamiento con el tubo inclinado. comenzando siempre por la parte superior del líquido. generalmente permanece sin tapa. o Manta eléctrica. de forma que ascienden y propagan el calor por convección en el seno del líquido. o Baño: Agua Aire Arena Otros líquidos o sólidos (parafina y grafito). a título de ejemplo: Calentamiento de líquidos en tubos de ensayo: Cuando se calienta un líquido. o Estufas. que suele realizarse a la llama del mechero y en un crisol. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. si el líquido está contenido en un tubo de ensayo y calentamos la base del mismo. o Microondas. que hiervan formando burbujas que intentan salir hacia el exterior arrastrando a su paso el resto del líquido que está sobre ellas.Análisis Químico 3. generalmente se entiende el proceso mediante el cual se quema el papel de filtro utilizado en el filtrado de un precipitado. y se debe vigilar la ascensión del líquido durante la ebullición. Mechero de alcohol. 39 Salvador Camacho Garrido . bajando lentamente a medida que la zona sobre la que apliquemos el calor se vaya poniendo en ebullición. elevando su temperatura. Se explicará cuando se efectúen los procedimientos necesarios para la realización de las prácticas. y aunque este puede estar cerrado. o Placa calefactora. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN o Mechero de gas: Bunsen Mecker Teclu. INCINERACIÓN Aunque a veces se utiliza como sinónimo de calcinación. puede ocurrir que las moléculas de la zona inferior del tubo absorban tal cantidad de calor que pasen al estado de vapor.

Así los reactivos se pueden clasificar de menor a mayor pureza para análisis en: • PRS: Pureza apta como auxiliar en química analítica. etc. el peso específico si es un líquido. podríamos hablar de orgánicos e inorgánicos. y en el caso de preparar disoluciones de reactivos. 45. el peso molecular. de su pureza que determina el uso químico que se le va a poder dar. REACTIVOS QUÍMICOS. 44. • Sales. para síntesis y cromatográficos. como es la fórmula molecular. pues existe el peligro de que se produzca una proyección violenta. No podrán utilizarse los reactivos que carezcan de etiqueta. Por tanto. En cualquier caso.. los reactivos se pueden clasificar según muchas variables: propiedades físico-químicas. su actividad óptica si la posee. Cualquier intento de clasificación sería totalmente artificioso. es necesario aprender para cada material en cuestión no solo el uso. • Otros. podríamos hablar según su calidad en reactivos para análisis. • Indicadores. teniendo en cuenta la precisión. • Álcalis o bases. • Disponer de una gradilla donde depositar el tubo de ensayo caliente. Un reactivo es. en química. Además se debe evitar su trasvase del envase original. líquidos. Además del correcto uso. Sin embargo. Esta clasificación viene dada en el envase del reactivo y depende del tratamiento que se le haya dado. la clasificación más adecuada sería la de características de su uso. exactitud y error absoluto que se ha de tener en la operación química a realizar. sino su limpieza. de su riqueza. características y conformación distinta.Análisis Químico 3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Además de las normas de seguridad e higiene generales. Por tratarse de compuestos químicos. reactividad en reacciones químicas. estas deberán quedar perfectamente etiquetadas e identificadas. • Nunca dirigir hacia otra persona la boca del tubo de ensayo que se calienta. se observarán las siguientes medidas: • Manipular el tubo mediante una pinza adecuada para evitar el contacto directo con la piel y el consiguiente riesgo de quemadura. la riqueza. antes de utilizar un reactivo debe de comprobarse la etiqueta puesto que aporta gran cantidad de información útil. como tal se consideran todas las sustancias que se utilizan en el laboratorio que se ven implicadas en una reacción. así podríamos hablar de sólidos. sino que debe ser reciclado si es posible y si no desechado según normas de respeto al medio ambiente. si ha sido sacado de su envase no debe volver al mismo. mantenimiento y forma de guardarlo en la ubicación adecuada. características del uso del reactivo. etc. denominadas productos de reacción o simplemente productos. 40 Salvador Camacho Garrido . En principio hablaremos en términos generales de: • Ácidos. además de su potencial peligrosidad mediante símbolos y frases R (sobre riesgos particulares) y frases S (sobre consejos de uso). GRADOS DE PUREZA. según la cual se clasifican en el uso al que están destinados los reactivos. • Nunca taponar el tubo de ensayo a calentar. gases y semisólidos. toda sustancia que interactuando con otra (también reactivo) en una reacción química da lugar a otras sustancias de propiedades. • Disolventes.

originan una reacción fuertemente exotérmica. • Para oler los productos utilizar la técnica adecuada. 46. • SV: Soluciones valoradas de titulación conocida. El Real Decreto 2216/1985 de 23 de octubre (BOE 27/9/85 y 9/5/86) por el que se aprueba el Reglamento sobre declaración de sustancias nuevas y clasificación. • No calientes nunca líquidos inflamables con un mechero. inflamables. • Comburentes: Sustancias y preparados que. • Está terminantemente prohibido pipetear con la boca. • No calientes nunca un recipiente cerrado. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. • Evita el contacto de los productos con la piel usando guantes cuando así se recomiende. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. Un producto puede ser: • NO PELIGROSO (no llevará ningún símbolo.Análisis Químico 3. LAS FRASES R DE RIESGO Y LAS FRASES S DE SEGURIDAD APARECEN EN LAS ETIQUETAS DEL PRODUCTO INFORMANDO SOBRE LA PELIGROSIDAD DEL MISMO. en contacto con otros. • Trabaja en una vitrina extractora siempre que uses sustancias volátiles. • PAI: Destinado a aplicaciones analíticas instrumentales. Como normas básicas para la manipulación de productos químicos: • LEE SIEMPRE DETENIDAMENTE LA ETIQUETA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS QUE VAYAS A USAR. • Extremadamente inflamables: Sustancias y preparados líquidos cuyo punto de destello sea inferior a 0º C. particularmente con los inflamables. y su punto de ebullición inferior o igual a 35º C.… • Aleja el mechero de los botes de los reactivos. Los productos químicos pueden ser tóxicos. destinado a uso general en laboratorio. en el artículo 3º del capítulo II se establece la siguiente clasificación de peligrosidad: • Explosivos: Sustancias y preparados que puedan explosionar bajo el efecto de una llama o que son más sensibles a los choques o a la fricción que el dinitrobenceno. El manejo de reactivos requiere de mucho cuidado y atención. • RE: reactivos especiales. Otros reactivos usuales dentro del laboratorio son: • PB: Destinado a bioquímica. • EQP: Especie química primaria. cierra la llave del mechero y la del paso del gas cuando no lo uses. en función de los riesgos que presente). 47. • DS: Disolventes secos. explosivos. envasado y etiquetado de sustancias peligrosas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • QP: Químicamente puro. • Está terminantemente prohibido probar los productos. • PA: Destinados a aplicaciones analíticas. ni ninguna frase R de Riesgo) • PELIGROSO (puede llevar 1 ó varios símbolos de peligrosidad. • En presencia de reactivos. • RS: Sustancias de referencia para técnicas analíticas especificadas. LOS SÍMBOLOS DE PELIGROSIDAD. Antes de usarlos infórmate de las características de los mismos. corrosivos. 41 Salvador Camacho Garrido . • CRS: Sustancias de referencia certificadas. • DC: Destinados a las aplicaciones del análisis clínico.

Mutagénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. puedan entrañar riesgos extremadamente graves. ingestión o penetración cutánea puedan producir alteraciones en el material genético de las células. Corrosivos: Sustancias y preparados que en contacto con los tejidos vivos puedan ejercer sobre ellos una acción destructiva. que por contacto inmediato. Muy tóxicos: Sustancias y preparados que. Su criterio de clasificación se establece en la tabla: • • • • • • • • Tóxicos: Sustancias y preparados que. Asociadas a cada uno de los tipos de reactivos: EXPLOSIVOS o R1: Explosivo. Teratógenos: Sustancias y preparados que por inhalación. FRASES R Y PICTOGRAMAS. Inflamables: Sustancias y preparados cuyo punto de destello sea igual o superior a 21º C e inferior a 55º C. ingestión o penetración cutánea puedan producir cáncer o aumento de su frecuencia. Sustancias y preparados gaseosos que sean inflamables en el aire a presión normal. 42 Salvador Camacho Garrido . ingestión o penetración cutánea.Análisis Químico 3. Sustancias y preparados sólidos que pueden inflamarse fácilmente por la acción breve de una fuente de ignición y que continúen quemándose o consumiéndose después del alejamiento de la misma. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos graves. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Fácilmente inflamables: Se definen como tales: Sustancias y preparados que. por inhalación. por inhalación. Su criterio de clasificación se establece en la tabla I. a la temperatura ambiente en el aire y sin aporte de energía. 48. agudos o crónicos e incluso la muerte. agudos o crónicos e incluso la muerte. Sustancias y preparados en estado líquido que tengan un punto de destello igual o superior a 0º C e inferior a 21º C. puedan calentarse e incluso inflamarse. ingestión o penetración cutánea puedan inducir lesiones en el feto durante su desarrollo intrauterino. Carcinogénicos: Sustancias y preparados que por inhalación. Irritantes: Sustancias y preparados no corrosivos. Nocivos: Sustancias y preparados que por inhalación. prolongado o repetido con la piel o mucosas puedan provocar una reacción inflamatoria. Peligrosos para el medio ambiente: Sustancias y preparados cuya utilización presente o pueda presentar riesgos inmediatos o diferidos para el medio ambiente. ingestión o penetración cutánea pueden entrañar riesgos de gravedad limitada. Sustancias y preparados que en contacto con el agua o el aire húmedo desprendan gases fácilmente inflamables en cantidades peligrosas.

fricción. R5: Peligro de explosión en caso de calentamiento.Análisis Químico 3. fuego u otras fuentes de ignición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o R2: Riesgo de explosión por choque. R16: Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. R9: Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. R3: Alto riesgo de explosión por choque. R6: Peligro de explosión. lo mismo en contacto que sin contacto con el aire. FÁCILMENTE IMFLAMABLES o R11: Fácilmente inflamable. fricción. o R17: Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. EXTREMADAMENTE INFLAMABLES o R12: Extremadamente inflamable. o R15: Reacciona con el agua liberando gases extremadamente inflamables. INFLAMABLES o R10: Inflamable. R4: Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. COMBURENTES o R7: Puede provocar incendios. 43 Salvador Camacho Garrido . fuego u otras fuentes de ignición. o R8: Peligro de fuego en contacto con materias combustibles.

NOCIVOS o R22: Nocivo por ingestión. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R21: Nocivo en contacto con la piel. o R24: Tóxico en contacto con la piel. o R65: Nocivo: Si se ingiere puede causar daño pulmonar. o R20. 44 Salvador Camacho Garrido . o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R39: Peligro de efectos irreversibles muy graves. o R23: Tóxico por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico MUY TÓXICOS o R28: Muy tóxico por ingestión. o R48: Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. o R26: Muy tóxico por inhalación.Análisis Químico 3. o R27: Muy tóxico en contacto con la piel. TÓXICOS o R25: Tóxico por ingestión. Nocivo por inhalación.

IRRITANTES o R38: Irrita la piel.Análisis Químico 3. MUTAGÉNICOS o R46: Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. CARCINOGÉNICOS o R45: Puede causar cáncer. o R49: Puede causar cáncer por inhalación. SENSIBILIZANTES o R42: Posibilidad de sensibilización por inhalación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico CORROSIVOS o R35: Provoca quemaduras graves. o R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. o R41: Riesgo de lesiones oculares graves. o R34: Provoca quemaduras. o R68: Posibilidad de efectos irreversibles. o R36: Irrita los ojos. o R37: Irrita las vías respiratorias. o R40: Posibles efectos cancerígenos. 45 Salvador Camacho Garrido .

o R52: Nocivo para los organismos acuáticos. o R63: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE o R50: Muy tóxico para los organismos acuáticos. o R53: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto o R62: Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. (gas inerte apropiado a especificar por el fabricante) 46 Salvador Camacho Garrido . o R56: Tóxico para los organismos del suelo... o R54: Tóxico para la flora. O de prudencia para reactivos y preparados. o R51: Tóxico para los organismos acuáticos. FRASES S. o R59: Peligroso para la capa de ozono. o R57: Tóxico para las abejas. o R67: La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo 49.Análisis Químico 3.. • S1 Consérvese bajo llave • S2 Manténgase fuera del alcance de los niños • S3 Consérvese en lugar fresco • S4 Manténgase lejos de locales habitados • S5 Consérvese en.. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN o R60: Puede perjudicar la fertilidad. o R55: Tóxico para la fauna. OTRAS PELIGROSIDADES o R14: Reacciona violentamente con el agua o R18: Al usarlo. (líquido apropiado a especificar por el fabricante) • S6 Consérvese en. pueden formarse mezclas aire/vapor explosivas/inflamables o R19: Puede formar peróxidos explosivos o R29: En contacto con agua libera gases tóxicos o R30: Puede inflamarse fácilmente al usarlo o R31: En contacto con ácidos libera gases tóxicos o R32: En contacto con ácidos libera gases muy tóxicos o R44: Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado o R33: Peligro de efectos acumulativos o R64: Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna o R66: La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. o R58: Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico S7 Manténgase el recipiente bien cerrado S8 Manténgase el recipiente en lugar seco S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado S12 No cerrar el recipiente herméticamente S13 Manténgase lejos de alimentos. lávese inmediata y abundantemente con.. úsese un equipo respiratorio adecuado • S39 Úsese protección para los ojos/la cara En cuanto a los pictogramas son muy explícitos. (materiales incompatibles a especificar por el fabricante) S15 Conservar alejado del calor S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas. 47 Salvador Camacho Garrido . bebidas y piensos S14 Consérvese lejos de. ETIQUETADO. tanto los que son de recomendación positiva como los restrictivos negativamente: • • • • • • • • • • • • • • 50. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico • S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada • S28 En caso de contacto con la piel..Análisis Químico 3.. • S29 No tirar los residuos por el desagüe • S30 No echar jamás agua a este producto • S33 Evítese la acumulación de cargas electroestáticas • S35 Elimínense los residuos del producto y sus recipientes con todas las precauciones • S36 Úsese indumentaria protectora adecuada • S37 Úsense guantes adecuados • S38 En caso de ventilación insuficiente. No fumar S17 Manténgase lejos de materias combustibles S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia S20 No comer ni beber durante su utilización S21 No fumar durante su utilización S22 No respirar el polvo S23 No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles (denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante) • S24 Evítese el contacto con la piel • S25 Evítese el contacto con los ojos • S26 En caso de contacto con los ojos. la primera información que recibe el usuario y es la que permite identificar el producto en el momento de su utilización.. en general. La etiqueta es.

contenga: • Nombre de la sustancia o del preparado. • Símbolos e indicaciones de peligro para destacar los riesgos principales. obligatoriamente. redactada en el idioma oficial del Estado. La ficha de datos de seguridad (FDS). primeros auxilios. protección necesaria y en definitiva todos aquellos cuidados necesarios para manejar los productos peligrosos con seguridad. una etiqueta bien visible en su envase que. Incluido. punto de ebullición. El uso y formato de las fichas está determinado según las leyes de los diferentes países. 51. también incluyen su toxicidad. • Frases R que permiten complementar e identificar determinados riesgos mediante su descripción • Frases S que a través de consejos de prudencia establecen medidas preventivas para la manipulación y utilización.Análisis Químico 3. Es decir del responsable de su comercialización en la Unión Europea (UE). almacenaje. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. dirección y teléfono del fabricante o importador. es un documento que indica las particularidades y propiedades de una determinada sustancia para su adecuado uso. en el caso de los preparados y en función de la peligrosidad y de la concentración de los distintos componentes. Esta hoja o ficha contiene las instrucciones detalladas para su manejo y persigue reducir los riesgos laborales. etc. el nombre de alguno(s) de ellos. efectos a la salud. Las fichas contienen información física del producto como por ejemplo su punto de fusión. o en inglés MSDS acrónimo de Material safety data fheet. Está pensada para indicar los procedimientos ordenadamente para trabajar con las sustancias de una manera segura.. disposición. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Todo recipiente que contenga un producto químico peligroso debe llevar. • Nombre. reactividad. El formato de estas fichas puede variar dependiendo de su fabricante o según legislaciones de diferentes países. Desde el punto de vista preventivo los objetivos de las FDS son: 48 Salvador Camacho Garrido . Esta ficha debe facilitarse obligatoriamente con la primera entrega de un producto químico peligroso y se compone de 16 apartados que incluyen la información disponible de acuerdo con las directrices indicadas en la normativa.

3 Identificación de la sustancia o del preparado Denominación: Anilina Uso de la sustancia o preparado: Para usos de laboratorio. el control y neutralización de derrames. incluyendo la gama de concentraciones. Identificación de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa 1. C/Garraf. actuaciones a realizar en caso de accidente tales como el uso de extintores adecuados contra incendio.).Análisis Químico 3. como los que definen el estado físico y las características básicas del producto o los que hacen referencia a su inflamabilidad ya otras propiedades fisicoquímicas. Posibles efectos 49 Salvador Camacho Garrido . S.safety@panreac. etc. almacenamiento. además se facilitará la relación de sustancias que forman parte de su composición y que son responsables de su peligrosidad. posibles lesiones o daños por inhalación. eliminación. 2 Polígono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Vallès (Barcelona) España Tel. ingestión o contacto dérmico. (+34) 937 489 400 e-mail: product.A.2 1. • Formar al usuario del producto sobre comportamiento y características del producto. por ingestión y en contacto con la piel. etc. Otros son más complejos y precisan de personal especializado. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Proporcionar datos que permitan identificar el producto y al responsable de su comercialización.U. Asimismo. investigación y química fina. así como un número de teléfono donde efectuar consultas de emergencia. Identificación de la sociedad o empresa: PANREAC QUIMICA. análisis.com Urgencias: Número único de teléfono para llamadas de urgencia: 112 (UE) Tel. correcta utilización (manipulación. controles de exposición. primeros auxilios y ecotoxicidad. Identificación de los peligros Tóxico por inhalación. como es el caso de la mayoría de datos toxicológicos y ecotoxicológicos. toxicidad. Algunos de ellos son de fácil interpretación. toxicológicos y ecotoxicológicos) disponibles. la FDS permite que el usuario establezca sus propios criterios respecto a la peligrosidad de un producto a partir de los datos experimentales (fisicoquímicos. • Informar sobre los riesgos y peligros del producto respecto a inflamabilidad.1 1. En el caso de los preparados.:(+34) 937 489 499 2. medios de protección (individual o colectiva) a utilizar en el caso de que el control no fuera del todo eficaz o en caso de emergencia. Ficha de Datos de Seguridad Según Reglamento (CE) 1907/2006 • 141156 Anilina PRS 1. estabilidad y reactividad.

Ojos: Lavar con agua abundante (mínimo durante 15 minutos). 4. Primeros auxilios 4. En caso de incendio pueden formarse vapores tóxicos de NOx. 3.=93.3 4. Puede formar mezclas explosivas con aire. Mantener alejado de fuentes de ignición. Pedir inmediatamente atención médica. Posibilidad de efectos irreversibles. Contacto con la piel: Lavar abundantemente con agua. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. En caso de asfixia proceder inmediatamente a la respiración artificial. Laxantes: sulfato sódico (1 cucharada sopera en 250 ml de agua). Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. pedir atención médica. Composición/Información de los componentes Denominación: Anilina Fórmula: C6H5NH2 M. Los vapores son más pesados que el aire.3 Medios de extinción adecuados: Agua. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico cancerígenos. Provocar el vómito. Espuma. manteniendo los párpados abiertos. Administrar aceite de vaselina como laxante (3 ml/kg).13 CAS [62-53-3] Número CE (EINECS): 200-539-3 Número de índice CE: 612-008-00-7 4.2 5.4 4. Pedir atención médica.1 Indicaciones generales: En caso de pérdida del conocimiento nunca dar a beber ni provocar el vómito. Ingestión: Beber agua abundante. Dióxido de carbono (CO2). Pedir inmediatamente atención médica. Riesgo de lesiones oculares graves.2 4. Quitarse las ropas contaminadas. En caso de irritación. Muy tóxico para los organismos acuáticos.5 5. Medidas de lucha contra incendio 5. contacto con la piel e ingestión. 50 Salvador Camacho Garrido . Inhalación: Trasladar a la persona al aire libre. Medios de extinción que NO deben utilizarse: ----Riesgos especiales: Inflamable.Análisis Químico 3. Polvo seco.1 5. por lo que pueden desplazarse a nivel del suelo.

Precauciones para la protección del medio ambiente: No permitir el paso al sistema de desagües. Alejado de fuentes de ignición y calor. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 5.) o en su defecto arena o tierra secas y depositar en contenedores para residuos para su posterior eliminación de acuerdo con las normativas vigentes.2 Manipulación: Sin indicaciones particulares.1 8. aguas y desagües. Lavarse manos y cara antes de las pausas y al finalizar el trabajo. Métodos de recogida/limpieza: Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General Panreac. Usar equipo de protección completo.5 8.3 Medidas técnicas de protección: ----Control límite de exposición: VLA-ED: 2 ppm ó 7. 8.4 8. cambiando ligeramente de color. etc. Temperatura ambiente.2 Precauciones individuales: No inhalar los vapores.2 8. Protección de los ojos: Usar gafas apropiadas. resorción dermal Protección respiratoria: En caso de formarse vapores/aerosoles. Evitar la contaminación del suelo.3 7. usar equipo respiratorio adecuado. Kieselguhr. Controles de exposición/protección personal 8. Ambiente seco. 6. Medidas a tomar en caso de vertido accidental 6. Protegido de la luz. 8.Análisis Químico 3. Protección de las manos: Usar guantes apropiados (neopreno). En local bien ventilado. El producto tiende a oxidarse. Filtro A. Medidas de higiene particulares: Quitarse las ropas contaminadas. Almacenamiento: Recipientes bien cerrados.1 6. Manipulación y almacenamiento 7. Limpiar los restos con agua abundante. Acceso restringido. sólo autorizado a técnicos.4 Equipos de protección: ------------- 6.6 51 Salvador Camacho Garrido .7 mg/m3.1 7.

2 Condiciones que deben evitarse: Luz solar directa. Productos de descomposición peligrosos: ----Información complementaria: Los gases / vapores pueden formar mezclas explosivas con el aire.% Presión de vapor: 3 hPa (20°C) Densidad (20/4): 1. Metales alcalinos. 9. ácido perclórico. en relación con la cantidad y la duración de la exposición.1 10. cuando proceda.8(36g/l) Punto de ebullición :184°C Punto de fusión : -6. el tiempo de penetración de dicho material. CrO3.Análisis Químico 3.7 Controles de la exposición del medio ambiente: Cumplir con la legislación local vigente sobre protección del medio ambiente. Propiedades físicas y químicas Aspecto: Líquido transparente e incoloro.022 Solubilidad: 34 g/l en agua a 20°C 10. ácido nítrico. Agentes oxidantes (entre otros.4 11. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 8. Información toxicológica 11.3 10. indicando el tipo de material y. halogenóxidos.1 Toxicidad aguda: DL50 oral rata: 250 mg/kg CLLo inh rata: 250 ppm/4h 52 Salvador Camacho Garrido . Estabilidad y reactividad 10. ácido cromosulfúrico). Materias que deben evitarse: Acidos. óxidos no metálicos. halogenatos. Olor: Característico. Benceno y derivados. El proveedor de los medios de protección debe especificar el tipo de protección que debe usarse para la manipulación del producto.3°C Punto de inflamación : 76°C Temperatura de auto ignición : 530°C Límites de explosión (inferior/superior): 1. percloratos. óxidos de nitrógeno. Compuestos orgánicos de nitrógeno. pH X8.3 / 11 vol. Metales alcalinotérreos. 10. Halogenuros de metaloides.

3. Información Ecológica 12. dificultades respiratorias.3 .3 .4 12. Acumulación : 12.Clasificación sobre degradación biótica: DBO5/DQO Biodegradabilidad = ----12.2 DL50 dermal rata: 1400 mg/kg DL50 dermal conejo: 820 mg/kg Toxicidad subaguda a crónica: No hay conclusiones objetivas definitivas sobre el efecto cancerígeno de esta sustancia.1 12.4.Bioacumulación: Riesgo = ----12.2 .Observaciones: Elevada toxicidad en medio acuático.3. 12. Degradabilidad : 12.Test: ------12.2 .2.4. Observar las precauciones habituales en el manejo de productos químicos. Efectos peligrosos para la salud: Por inhalación de vapores: Irritaciones en mucosas.1 . Por contacto ocular: irritaciones. Peces = 61 mg/l.Medio receptor: Riesgo para el medio acuático = Alto Riesgo para el medio terrestre = Medio 12. Producto contaminante del agua. arritmias. 12.2.3.2 .Observaciones: Datos no disponibles.2.3 12. 12.Observaciones: Datos no disponibles.3.Test: ------12. No se descartan otras características peligrosas. náuseas. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 11.4 . Puede provocar dermatitis. En contacto con la piel: Irritaciones en piel y mucosas.2 Movilidad : ----Ecotoxicidad : 12.Test EC50 (mg/l): Bacterias (Photobacterium phosphoreum) = 488 mg/l.1 . Clasificación: Extremadamente tóxico. Otros posibles efectos sobre el medio natural : No permitir su incorporación al suelo ni a acuíferos. Clasificación: Altamente tóxico.Análisis Químico 3.3 . Consideraciones sobre la eliminación 53 Salvador Camacho Garrido . Por absorción de grandes cantidades: metahemiglobinemia con cefaleas.5 13.4.1 .Degradación abiótica según pH: ------12.

en cada caso. por la que se publican las operaciones de valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos. 2001/573/CE: Decisión del Consejo. de Envases y Residuos de Envases. Información reglamentaria 15. Publicada en BOE 19/02/02. de 8 de febrero. Publicada en BOE 22/04/98. En España: Ley 11/1997. quedando sujetos su tratamiento y eliminación a los reglamentos internos de cada país. Real Decreto 782/1998. de Envases y Residuos de Envases. Información relativa al transporte Terrestre (ADR): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 13. o bien con los gestores legalmente autorizados para la eliminación de residuos. relativa a los envases y residuos de envases. de 24 de abril. de 24 de abril. Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos.1 Grupo de embalaje: II Aéreo (ICAO-IATA): Denominación técnica: Anilina ONU 1547 Clase: 6.2 Sustancia o preparado: En la Unión Europea no están establecidas pautas homogéneas para la eliminación de residuos químicos. de 20 de diciembre de 1994. los cuales tienen carácter de residuos especiales.1 13. Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo. ORDEN MAM/304/2002. 14. Por tanto. por la que se modifica la Decisión 2000/532/CE de la Comisión en lo relativo a la lista de residuos. de 23 de julio de 2001.Análisis Químico 3.1 Grupo de embalaje: II Instrucciones de embalaje: CAO 611 PAX 609 15. En España: Ley 10/1998.1 Grupo de embalaje: II Marítimo (IMDG): Denominación técnica: ANILINA ONU 1547 Clase: 6. Publicado en BOE 01/05/98. Publicada en BOE 25/04/97. de 21 de abril. Envases contaminados: Los envases y embalajes contaminados de sustancias o preparados peligrosos. tendrán el mismo tratamiento que los propios productos contenidos. de Residuos. por el que se aprueba el Reglamento para el desarrollo y ejecución de la Ley 11/1997.1 Etiquetado según REACH 54 Salvador Camacho Garrido . de 30 de abril. procede contactar con la autoridad competente.

Posibilidad de efectos irreversibles. se han producido cambios en los apartados: 15.Análisis Químico 3. Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. Tóxico: riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada por inhalación. 55 Salvador Camacho Garrido . Los datos consignados en la presente Ficha de Datos de Seguridad. En caso de ingestión. muéstrele la etiqueta). En caso de accidente por inhalación. teniendo como único objeto informar sobre aspectos de seguridad y no garantizándose las propiedades y características en ella indicadas. acuda inmediatamente al médico (si es posible. por ingestión y en contacto con la piel. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico Símbolos: Indicaciones de peligro: Tóxico Peligroso para medio ambiente Frases R: 23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-68-50 Tóxico por inhalación. Posibles efectos cancerígenos. Número de índice CE: 612-008-00-7 P V 16. Frases S: 26-27-36/37/39-45-46-61-63 En caso de contacto con los ojos. contacto con la piel e ingestión. acuda inmediatamente al médico y muéstrele la etiqueta o el envase.08 Respecto a la revisión anterior. están basados en nuestros actuales conocimientos. En caso de accidente o malestar. Usense indumentaria y guantes adecuados y protección para los ojos-la cara. Recábense instrucciones específicas de la ficha de datos de seguridad. Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Muy tóxico para los organismos acuáticos. Riesgo de lesiones oculares graves. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. Evítese su liberación al medio ambiente.04. alejar a la víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. Otras informaciones Número y fecha de la revisión: 3 15.

Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico 56 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 3.

Análisis Químico 3.40h/semana. o LD-50: Cantidad ingerida por una muestra de ratas y que ocasiona la muerte del 50% de la muestra. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico TÉRMINOS COMUNES o TLV: Nivel máximo permitido de contaminante en el medio ambiente para una exposición continuada de 8 h/días . 57 Salvador Camacho Garrido . o LC-50: Concentración Letal para el 50 % de una muestra de una población.(TWA).

bien por el de estanterías. • Planificar las emergencias tales como la actuación en caso de una salpicadura. • Disponer de su ficha de datos de seguridad (FDS). inflamables) de modo que a su alrededor queden pasillos. bien por el sistema de islas. • Implantar procedimientos de orden y limpieza y comprobar que son seguidos por los trabajadores. El apartado 7 sobre la manipulación y almacenamiento del producto químico da información de cómo almacenar el producto.e. dedicada cada una de ellas a una familia de productos. No son recomendables los almacenes en sistema de península. 52. un derrame o rotura de un envase. • Disponer en el área de trabajo solamente de los productos que se vayan a utilizar y mantener el resto de los productos en un área de almacenamiento. por contacto…) • Deterioro del recipiente (podría romperse) Hay algunos aspectos que deben tenerse en cuenta para cualquier tipo de almacenamiento de productos químicos y que se resumen a continuación. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o IC-50: Concentración de Inhibición de una función biológica o bioquímica para el 50 % de la muestra. • Llevar un registro actualizado de la recepción de los productos que permita evitar su envejecimiento. en función del tamaño del almacén. como: Cancerígenos y sustancias de alta toxicidad Sustancias pestilentes Sustancias inflamables • Limitar el stock de productos y almacenar sistemáticamente la mínima cantidad posible para poder desarrollar cómodamente el trabajo del día a día. El sistema de islas consiste en dedicar una serie de estanterías a una familia determinada (p. ya que el personal puede quedar parcialmente encerrado entre estanterías y en caso de accidente puede verse dificultado en su intento de retirarse de la zona. • Agrupar y clasificar los productos por su riesgo respetando las restricciones de almacenamientos conjuntos de productos incompatibles. lo cual es una primera información útil para saber como hay que almacenar los productos. Las separaciones podrán efectuarse. • Aislar o confinar ciertos productos. • Comprobar que están adecuadamente etiquetados. disponiendo de estanterías e intercalando inertes entre incompatibles. 58 Salvador Camacho Garrido . • Los materiales inertes pueden utilizarse como elementos de separación entre productos peligrosos. ALMACENAMIENTO. En la etiqueta es donde está la primera información sobre los riesgos de los productos químicos en los pictogramas de riesgo y las frases R. Un control de entradas y salidas facilitará su correcta gestión.Análisis Químico 3. así como las cantidades máximas recomendadas. que al acumularse podría hacer estallar el envase) • Polimerización de sustancias (podrían ocurrir reacciones explosivas) • Formación de peróxidos (riesgo de explosión: al destilar. un incendio y otras. De este modo. un almacén puede quedar constituido por varias islas. Si el stock no es voluminoso puede obviarse el sistema de islas. como prevenirlos y como protegerse.. El almacenamiento prolongado de productos químicos presenta los siguientes riesgos asociados: • Descomposición lenta de la sustancia (producción de gases. • Formar e informar a los trabajadores sobre los riesgos del almacenamiento de productos.

Análisis Químico 3. Para productos inflamables. REACTIVOS INCOMPATIBLES. La reactividad de los productos químicos es un concepto relacionado tanto con sus características intrínsecas de peligrosidad como con las de sus condiciones de manipulación. En algunos casos puede influir también el nivel de la humedad del aire. 53. o Ácidos fuertes anhidros o Alquilmetales y metaloides o Amiduros o Anhídridos o Carburos o Flúor o Fosfuros o Halogenuros de ácido o Halogenuros de acilo o Halogenuros inorgánicos anhídridos (excepto alcalinos) o Hidróxidos alcalinos o Hidruros o Imiduros o Metales alcalinos o Óxidos alcalinos o Peróxidos inorgánicos o Siliciuros REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE Se trata de substancias cuyo mero contacto con el oxígeno del aire genera o puede generar al cabo del tiempo su inflamación espontánea. Para productos corrosivos. En este sentido. almacenamiento y eliminación diferenciada. o Alquilmetales y metaloides o Arsinas 59 Salvador Camacho Garrido . Emplear armarios de seguridad. REACTIVIDAD. se relacionan una serie de características de peligrosidad de los productos químicos y se comentan desde el punto de vista de su manipulación y almacenamiento. La reactividad se contempla desde las siguientes perspectivas: • Compuestos que reaccionan violentamente con el agua • Compuestos que reaccionan violentamente con el aire • Incompatibilidad • Reacciones peligrosas con los ácidos • Formación de peróxidos • Reacciones de polimerización • Reacciones de descomposición REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA Debe procederse con especial cuidado con las substancias que presentan reacciones violentas con el agua. Utilizar frigoríficos antideflagrantes para guardar productos inflamables. tanto por aumento de temperatura como por desprendimiento de gases o vapores inflamables o tóxicos. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico • • • Separar los productos incompatibles. ya que ello implica una manipulación.

ácido perclórico. debe realizarse conociendo previamente si existe incompatibilidad entre los componentes del medio y el ácido adicionado. REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS La adición de ácidos a efectos de reducir el pH de un medio o simplemente para limpieza. sulfuros. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico o o o o o o o o o o Boranos Fosfinas Fósforo blanco Fosfuros Hidruros Metales carbonilados Metales finamente divididos Nitruros alcalinos Silenos Siliciuros INCOMPATIBILIDAD Otro aspecto a señalar es el de aquellas substancias de elevada afinidad cuya mezcla provoca reacciones violentas. Bases fuertes. como por emisión de gases inflamables o tóxicos. hidruros. Nitratos. que se ha de realizar separadamente No deberían almacenarse juntos los productos cuya intersección es: Grupos de substancias incompatibles Oxidantes con: Reductores con: Ácidos fuertes con: Ácido sulfúrico con: Materias inflamables. permanganato potásico. flúor. 60 Salvador Camacho Garrido . óxidos. cloratos. carburos. magnesio y circonio en polvo. Azúcar. halogenatos. tanto por calentamiento.Análisis Químico 3. celulosa. Este aspecto es especialmente importante considerarlo en su almacenamiento. aluminio. peróxidos. alquilmetales. nitruros.

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

REACTIVO Ácido clorhídrico

REACTIVO Sulfuros Hipocloritos Cianuros

SE DESPRENDE Sulfuro de hidrógeno Cloro Cianuro de hidrógeno

Ácido nítrico Ácido sulfúrico

Algunos metales Ácido fórmico Ácido oxálico Alcohol etílico Bromuro sódico Cianuro sódico Sulfocianuro sódico Yoduro de hidrógeno Algunos metales

Dióxido de nitrógeno Monóxido de carbono Monóxido de carbono Etano Bromo y dióxido de azufre Monóxido de carbono Sulfuro de carbonilo Sulfuro de hidrógeno Dióxido de azufre

FORMACIÓN DE PERÓXIDOS Dentro del grupo de sustancias que pueden sufrir una evolución, es un ejemplo la formación de peróxidos, que en ciertos casos pueden explosionar violentamente. Su presencia se puede detectar de una manera muy sencilla mediante la aplicación del test de detección de peróxidos: a 10 ml de la muestra, añadir 1 ml de una solución acuosa al 10% de KI recientemente preparada. Si aparece una coloración amarilla estable, debida a la liberación de yodo, se puede dar por confirmada la presencia de peróxidos. La adición de algunas gotas de ácido favorece la reacción. En caso de resultado positivo, es necesario eliminar los peróxidos haciendo pasar por columna el producto a través de alúmina activada, tratándolo con solución acuosa ácida de sulfato ferroso o con hidruro de litio y aluminio. o Compuestos alílicos o Compuestos diénicos o Compuestos isopropílicos o Compuestos vinilacetilénicos o Compuestos vinílicos o Cumeno, estireno, tetrahidronaftalenos o Éteres o Haloalquenos o N-alquilamidas, ureas, lactamas REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN Algunos monómeros pueden polimerizarse rápidamente provocando una explosión o rotura de los frascos: acetato de vinilo, acroleína, acrilonitrilo, 1,3-butadieno, óxido de etileno, estireno, etc. La polimerización puede tener lugar por calentamiento, exposición a la luz, impurezas ácidas o metálicas, choques, etc. El almacenamiento de monómeros debe realizarse en pequeñas cantidades, conteniendo estabilizadores o inhibidores de polimerización y lejos de productos susceptibles de liberar trazas de ácidos y bases. REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN El almacenamiento prolongado de productos inestables entraña la posibilidad de su descomposición que, en ciertas circunstancias, como choque, calentamiento o desplazamiento simple, puede generar una explosión. Los amiduros alcalinos y ciertas sales de diazonio se

61

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

3. Clasificación de Materiales y Reactivos para el Análisis Químico

pueden incluir dentro de este grupo de productos. El cloruro de aluminio, por otra parte, acumula el ácido formado por descomposición a causa de la humedad absorbida a lo largo del tiempo. Cuando se abre el recipiente, puede ocurrir la rotura del mismo y la proyección de su contenido. La apertura de un recipiente que ha permanecido largo tiempo cerrado sin usarse es una operación que debe realizarse con precauciones, especialmente, la apertura de frascos esmerilados cuyo tapón haya quedado trabado. Los productos líquidos inestables es recomendable guardarlos en ampollas selladas.

62

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. La Quimiometría es la parte de la Ciencia Química que estudia el proceso de la medida química. En Análisis Químico Cuantitativo, como en otras áreas de las Ciencias Experimentales, se pretende obtener información y para ello se lleva a cabo la medida de una magnitud física o química, como la masa, el volumen, el pH o la intensidad de radiación. La medida de cualquier propiedad de la materia lleva un cierto grado de incertidumbre, por lo que jamás conoceremos el valor “verdadero”. A lo más que podemos aspirar es a aplicar cuidadosamente una técnica de medida para obtener una estimación de la magnitud lo suficientemente satisfactoria al propósito que se pretende. En cualquier caso, cierto conocimiento sobre el error asociado a una medida es necesario para ésta tenga algún sentido y pueda ser de utilidad. 55. FUENTES DE ERROR. Los errores se originan en los tres componentes implicados en cualquier análisis (o en un cualquier proceso de medición): observador, sistema bajo estudio e instrumentación utilizada, ya sea en ellos mismos, en sus relaciones mutuas o en su interacción con el ambiente.

OBSERVADOR

INSTRUMENTACIÓN

SISTEMA

AMBIENTE

Así pues respecto de su origen el error puede ser:
ERROR OPERATIVO Los errores operativos son los que se deben imputar al analista y están asociados con las manipulaciones efectuadas. Aunque algunos son inevitables, otros se deben al descuido y la ignorancia. Se cometen errores operativos si el muestreo no es representativo, al pesar incorrectamente, al perder materia en su manipulación, al introducir sustancias interferentes, al no corregir con el “blanco”, al no efectuar los cálculos con cifras significativas suficientes, etc. Errores frecuentes en gravimetría son el lavado incorrecto del precipitado, calcinación inadecuada o permitir que un residuo absorba humedad. Errores frecuentes en titrimetría son el uso incorrecto de aforos, presencia de burbujas de aire en el material o el uso de exceso de indicador.

63

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

También son errores operativos el prejuicio del analista que ante la duda tiende a dar un resultado lo más parecido a otros anteriores o al valor esperado.
ERROR INSTRUMENTAL Tienen su origen en el instrumento de medida y sus interacciones con otros componentes del análisis. Así por ejemplo la desviación del “cero” de una balanza o la dilatación del vidrio de un matraz aforado con la temperatura, lo que exige el control de dicha variable que los causa. A veces no es fácil de controlar como el “efecto memoria” de algunos instrumentos de medida, pues restan vestigios difíciles de eliminar de anteriores medidas. En general es aconsejable calibrar los instrumentos periódicamente pues su respuesta cambia con el tiempo a causa de su uso, la corrosión, el desgaste, la humedad, el polvo, etc. ERROR METÓDICO Como indica su nombre son inherentes al método elegido. Los errores operativos e instrumentales pueden minimizarse usando una técnica apropiada y con mejoras de los instrumentos. En los metódicos solo será posible si se cambian las condiciones del sistema, es decir si se cambia el procedimiento de análisis. En gravimetrías es un error metódico la solubilidad de los precipitados en las aguas madres y el agua de lavado y los fenómenos de coprecipitación. En volumetrías lo son las reacciones no cuantitativas y el error del indicador. 56. TIPOS DE ERROR. Se distinguen tres tipos fundamentales de error: ERROR ACCIDENTAL También llamado ilegítimo, es aquel producido por un acontecimiento inesperado y fortuito, como avería del instrumento, contaminación de la muestra o pérdida de la misma. Normalmente es lo suficientemente serio para ser fácilmente descubierto, o bien en el momento de producirse, o bien por ser su valor discrepante respecto de una serie, por lo que debe despreciarse el valor medido, si ha llegado a producirse tal medición. ERROR SISTEMÁTICO También denominado determinado, es aquel que afecta al resultado siempre en un mismo sentido, ya sea positivo o negativo. Así el mal calibrado de una balanza o de un pH-métro y el error del indicador lo son. El uso de un patrón, o el análisis en otro laboratorio indicará su presencia. Estos errores pueden corregirse también mediante cálculos. Atendiendo al efecto que causan pueden distinguirse dos tipos: o Constante o aditivo: aquel cuya magnitud absoluta es independiente de la cantidad medida, por lo que al aumentar el tamaño de la muestra se hace menos importante. Es el caso del error del indicador. o Proporcional: aquel cuya magnitud depende de la cantidad medida. No es necesario que la relación sea directa, basta una cierta proporcionalidad. Al aumentar el tamaño de la muestra el error sigue siendo importante. Es el caso del error por interferencias. ERROR ALEATORIO Son errores fortuitos cuya causa, magnitud y signo no pueden ni predecirse ni calcularse. Se revelan como fluctuaciones aleatorias de los sucesivos valores de las medidas. Así a una balanza pueden afectarle vibraciones erráticas, fluctuaciones de la red eléctrica, de la temperatura, presión y humedad, etc. Además la calidad de una medida nunca puede ser mejor que la reproducibilidad del instrumento usado. Una balanza analítica usual tiene una sensibilidad de 0,1

64

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mg, lo que quiere decir que sus medidas fluctuarán al menos en +/- 0,1 mg. Si no ocurre esta fluctuación, no debemos fiarnos de la sensibilidad de la balanza.
57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. Se dice que una medida es tanto más precisa cuanto menor es la dispersión de cualquier conjunto de medidas. Pueden distinguirse dos tipos de precisión, la precisión dentro de una serie, obtenida en unas mismas condiciones y que se denomina repetibilidad, y la precisión entre diferentes series que recibe el nombre de reproductibilidad. La precisión de una medida se expresa mediante su desviación, D, que es el valor absoluto de la diferencia entre el valor medido, x, y la media aritmética, x , de todas las medidas de una serie. D = x−x

La definición anterior se refiere a la desviación absoluta. De mayor significación práctica resulta la desviación relativa, expresada en % o en ppmil. Para un conjunto de resultados el parámetro más útil es la desviación estándar, s, o raíz cuadrada de la varianza, que también puede darse de forma relativa y que también recibe el nombre de coeficiente de variación. Una medida de la dispersión de los resultados también nos la da el denominado intervalo (Rango), R o diferencia entre los valores observados más alto y más bajo.
R = xmax - xmin

La exactitud o corrección de una medida hace referencia a la concordancia entre las medidas y el verdadero valor. Puesto que el verdadero valor no es posible conocerlo, salvo cuando contamos cosas que tenemos valores reales, por valor verdadero se toma el valor más probable. Es lo que conocemos como error, E.
E=x–μ

Como no se obtienen valores absolutos, deben tenerse en cuenta el signo, y lo mismo que en los casos anteriores de mayor significación son los errores relativos. Para un conjunto de medidas, el término exactitud se denomina acuracidad y es la diferencia entre la media de un conjunto de resultados y el valor que se toma como verdadero.
E= x–μ

Evidentemente resulta imposible alcanzar mucha exactitud sin alta precisión. La precisión y exactitud de una medida se conoce con el nombre de veracidad.
58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS Cuando se desea estudiar un fenómeno aleatorio podemos hacerlo mediante dos enfoques. Uno consiste en tener en cuenta los datos o población, N. Sin embargo puede obtenerse información válida estudiando una sola proporción de la población o muestra, n. Para ello es necesario que la muestra sea representativa de la población. Por consideraciones económicas, de tiempo y esfuerzo el valor de n será siempre pequeño en el proceso de medida, generalmente inferior a 10.

65

Salvador Camacho Garrido

50 1. σ2.5 1.Análisis Químico 4. y sería la que tomaría cuando la población creciese de forma infinita. la función se ajusta mucho mejor a la distribución de Poisson). la media. μ.8 1.80 1. x. función normal de error o Gaussiana. cuyos valores sigan una distribución normal.70 1. tenemos: μ = ∫ x ⋅ f ( x) ⋅ dx −∞ +∞ σ2 =∫ (x − μ ) −∞ 66 +∞ 2.7 1.60 1. la curva normal de error o función normal de densidad de probabilidad viene dada por: f ( x) = 1 2πσ 2 ⎡ (x − μ) 2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2σ 2 ⎦ ⎣ La distribución normal está definida en función de 2 parámetros. se obtiene una curva en forma de campana.9 Altura (cm) Para una variable cualquiera.90 25 20 Alumnos (Nº) 15 10 5 0 1. como sucede con la medida de la radiactividad mediante el uso de un contador Geiger. y la varianza. Para una población infinita de datos. La curva teórica continua es la Función Normal de Distribución.6 1. en un aula. Numerosas observaciones empíricas ponen de manifiesto que los errores aleatorios se ajustan a dicha función (aunque a veces. estudiando la estatura de los alumnos podríamos tener: Estatura (cm) Nº alumnos 1 3 20 4 2 1. f ( x)dx Salvador Camacho Garrido . Así. Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD Cuando las fluctuaciones de un conjunto de datos experimentales son totalmente aleatorias y se representa la frecuencia de los datos frente a su valor.

o lo que es lo mismo decir. pero no su forma.σ2) y posee las siguientes propiedades: o f(x) es máxima donde x = μ.5.Análisis Químico 4. o tiene puntos de inflexión donde x = μ ± σ. es el área bajo la curva a la derecha de z. Sustituyendo x por su valor en función de la variable z. definida como: x−μ z= σ La distribución normal queda reducida a una forma estándar: f ( z) = ⎡ z2 ⎤ exp ⎢− ⎥ 2π ⎣ 2⎦ 1 Esta es útil para describir cualquier distribución normal. tal que z = N (0. De igual forma una tabla de la función integrada entre 2 valores de z.σ2) en una variable estándar z. permite hallar el área subtendida bajo la curva para valores de x de cualquier distribución normal. lo que significa que a la derecha del eje de simetría x = μ está comprendida la mitad del área.1587.6826 67 Salvador Camacho Garrido .1). Haciendo uso de una tabla calculada para f (z) podemos hallar los valores f (x) independientemente de los valores de μ y σ. la mitad de las veces z tendrá valores positivos y x > μ . o la curva se ensancha sin cambiar de posición al crecer el valor de σ2. Valoración de Resultados en el Análisis Químico Si la población no es infinita y tan sólo contiene n elementos: x = (1 / n )∑ xi i =1 n σ 2 = (1 / n )∑ xi − x i =1 n ( ) 2 La distribución normal se suele expresar como x = N ((μ. El interés de este cálculo estriba en que el área comprendida entre 2 valores de x indica directamente la probabilidad de que x se encuentre en este intervalo. El área comprendido en la zona x = μ ± zσ para valores pequeños de z tiene una especial importancia ya que contienen prácticamente la totalidad de los valores de x. o es simétrica respecto a la línea x = μ. o el valor de μ determina la posición de la curva sobre el eje de abcisas. o El factor (2πσ2)−1/2 normaliza el área total bajo la curva al valor unidad. donde: A = 1 – 2 x 0. El área subtendida para zona x = μ ± σ puede buscarse en tablas entre x = μ + σ y x = ∞ .1587 = 0. FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA En ocasiones resulta conveniente transformar la variable x = N (μ. Las áreas se calculan según: A = ∫ f ( z )dz z ∞ Por tanto A. Para z = o se tiene A = 0. Para z = 1 se tiene A = 0.

Valoración de Resultados en el Análisis Químico Lo que implica que el 68. ya que. se denominan estadísticos. se denominan estimadores y se calculan según las ecuaciones: n x x=∑ i i =1 n s =∑ 2 n (x − x ) i 2 i =1 n −1 Es de destacar que en el denominador de la varianza se usa n-1 y no n.70 %. Si sólo se dispone de una muestra. De forma análoga para 2σ y 3σ valen respectivamente 95. como es lo lógico. donde z aumenta con el nivel de confianza establecido. DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD. AREA SUBTENDIDA A LA DERECHA DE Z. puede hacerse uso de parámetros análogos.Análisis Químico 4.50 % y 99. Para fines prácticas cuando n ≥ 20 los estimadores coinciden con los estadísticos. ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES Los parámetros que representan las propiedades de una población. En general puede afirmarse que cierta probabilidad o nivel de confianza para cualquier valor de x se hallará en el intervalo: x = μ ± z σ. 68 Salvador Camacho Garrido .26 % de los datos de cualquier población normalmente distribuida difieren de la media en menos de una desviación estándar. como la media y la varianza. que como permiten estimar los correspondientes estadísticos. el denominador no representa el número de datos sino el de grados de libertad y se pierde uno en el cálculo de la media.

Valoración de Resultados en el Análisis Químico DISTRIBUCIÓN DE LA t DE STUDENT La desviación estándar nos da una indicación de la precisión alcanzada.776 y despejando de la ts ecuación anterior obtenemos: μ = x ± n Así para un valor x = 4. El intervalo definido por los límites se denomina intervalo de confianza.776 ⋅ 0. VALORES DE LA t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA Y DIVERSOS GRADOS DE LIBERTAD. 69 Salvador Camacho Garrido .638 ± = 4. los próximos a cero son los más probables y se encuentran tabulados.025 2. dentro de los cuales puede esperarse hallar la media de una población con cierto grado de probabilidad: μ=x±L Estos límites se denominan límites de confianza y se definen para un cierto nivel de confianza o probabilidad de que sea cierto que la media de la población esté comprendida entre ellos.331 5 Lo que significa que μ se encontrará entre estos dos valores con una probabilidad del 95 %.Análisis Químico 4. Para el cálculo del límite de confianza de una muestra tomada al azar de un población puede calcularse la función t de Student: x−μ t= n s En principio aunque todos los valores son posibles. pero no dice nada acerca de la bondad de la media estimada. cuánto se aproxima la media de nuestra muestra a la media de la población. Es posible establecer unos límites alrededor de la media estimada. es decir. Para n = 5 y P = 95 % t variará entre ± 2.0025 μ = 4.638 ± 0.638 y s = 0. En Análisis es usual adoptar un nivel de confianza del 95 %.

o Por último cabe destacar el Ensayo Q de Dixon. o El más simple de aplicar en una serie de 4 o más datos es eliminarlo provisionalmente y calcular la media y la desviación media sin él. que en su forma simplificada se elimina si cae fuera del intervalo definido por: x ± t·s. o Otro criterio se basa directamente en la función de distribución normal y la probabilidad de obtener dicho resultado: x∗ − x z∗ = s Si es inferior al 5% se rechaza. que si bien puede resultar sencillo de aplicar. En la mejora se pueden distinguir dos pasos: ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS En ocasiones al obtener una serie de medidas aparece un resultado muy distinto de los demás. o El test Q de Dixon. luego se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x*) y su vecino más próximo (xp). Valoración de Resultados en el Análisis Químico 59. se debe tener presente que dado que se aplica a muestras que usualmente contienen pocos datos experimentales. y finalmente. Si la desviación del valor en observación es mayor que cuatro veces la desviación media se rechaza. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. se deben usar sólo como un elemento de ayuda al sentido común. El parámetro de medida más habitual de la precisión es la desviación estándar. Para aplicar el test Q a un dato sospechoso. A veces al intentar una mejora de la precisión se elimina obteniendo el resultado contrario al esperado. se calcula la diferencia entre los valores máximo y mínimo de la serie o rango de datos. En caso contrario se deben calcular la media y desviación media nuevamente teniéndolo en cuenta.Análisis Químico 4. Se debe recurrir a algún criterio de rechazo (y no a nuestro libre albedrío) y además usarlo con precaución. Se calcula Qexp y se compara con los valores críticos. primero los datos se ordenan de menor a mayor. Si Qexp es mayor que Qcritico el resultado sospechoso puede ser rechazado con el grado de confianza indicado. Qexp x∗ − xP = R VALORES CRÍTICOS DE Q PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA 70 Salvador Camacho Garrido .

Cuanto menor es ésta. que pronto se alcanza una situación en que las mejoras obtenidas son pequeñas y no compensan el aumento de trabajo. • Cantidad relativa en la muestra del analito. Cuanto más tiempo se dedique a un análisis. la detección de los errores no es fácil al no conocerse el valor real. Presenta no obstante graves inconvenientes: o Obliga a un análisis completo aunque sólo interese un componente. mayor es el límite tolerable.Análisis Químico 4. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. o Sólo vale para sales. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD Aunque no existe una forma absoluta al no conocer el valor real.3 1 2 5 10 • • Complejidad del problema. Porcentaje aproximado del componente Limite de error tolerable en % 100 50 10 1 0. A diferencia de la imprecisión. o Pueden producirse compensación de errores. En cuanto a los límites de error tolerables.1 0.. no existen criterios absolutos y depende de: • Uso que se va a dar al resultado.Balance iónico: Basado en que la suma de los equivalentes positivos debe ser igual a la suma de los equivalentes negativos. Valoración de Resultados en el Análisis Químico AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS Una vez eliminados los posibles resultados anómalos es posible mejorar algo la precisión aumentando el número de medidas. 71 Salvador Camacho Garrido . no para óxidos.01-0. nos podemos orientar sobre la exactitud por uno de los siguientes métodos. 1. No es lo mismo un análisis de rutinario. Se suelen admitir mayores errores en la determinación de un componente en una mezcla compleja que en una sustancia aislada. fácilmente reconocible. más exactitud es exigible. Tiempo disponible o que se desee dedicar al análisis. si bien se debe tener en cuenta. ninguno de los cuales detecta los errores cometidos en la toma de muestras. Imprecisión Nº de medidas 10 60.1 0.001 0. que establecer una constante de la naturaleza.

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

2.- Suma: Basado en que la suma de todos los porcentajes deben sumar 100. Presenta los dos primeros inconvenientes del método anterior. 3.- Métodos independientes de análisis: Se realiza la determinación por dos procedimientos diferentes y posterior estudio estadístico, pues no es normal que los dos métodos tengan los mismos errores. Es necesario tener en cuenta que: o La seguridad es tanto mayor cuanto más diferentes sean los métodos. o No detecta errores en operaciones comunes a ambos, como el muestreo y tratamiento previo. 4.- Análisis de muestras patrón: Se comprueba la bondad de un método analizando un compuesto patrón de composición perfectamente definida y lo más semejante posible a la muestra a analizar por dicho método. Presenta dos problemas: o Pese al trabajo desarrollado por el NBS y otros organismos internacionales, no existen muestras patrón para todos los analitos en todas las matrices posibles. o Los materiales de referencia son muy caros. 5.- Ensayos de recuperación: Se toman dos fracciones de la muestra y a una de ellas se le adiciona una cantidad perfectamente conocida del analito. La diferencia de resultados debe coincidir con la cantidad adicionada. Es un método sencillo pero sólo puede detectar errores proporcionales. MEJORA DE LA EXACTITUD La mejora de la exactitud pasa por localizar y eliminar la causa del error. A efectos prácticos deberemos: o Revisar el material y reactivos utilizados por si el error fuera instrumental. o Revisar el planteamiento teórico por si el error fuera de método. o Intentar caracterizar el tipo de error, si es por exceso o por defecto, y dentro de estos, si es aditivo o proporcional. BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO En el caso de que no se encuentre fácilmente la causa del error, deberemos realizar una serie de experiencias que permita localizar la causa de la posible imprecisión: o Determinación de la especie pura: Se analiza una disolución perfectamente conocida por el mismo método y en las mismas condiciones del problema. Si el resultado es correcto hay que sospechar que el error sea de tipo instrumental, personal o que sea inadecuada la técnica de medida utilizada. o Determinación de la especie pura con adición de matriz: Si en las mismas condiciones la etapa anterior ha sido correcta, y esta no, hay que sospechar de error de método por un mal control de interferencias. o Realizar varias determinaciones de la misma muestra: Si las anteriores han sido correcta y en estas las determinaciones no lo son, debemos sospechar de un tratamiento incorrecto de la muestra o de una falta de homogeneidad de la misma. o Realizar varias determinaciones a partir de fracciones diferentes de la misma muestra: Si la anterior etapa ha resultado incorrecta, se toman varias fracciones distintas de una muestra y tras el tratamiento oportuno se analizan cada una de ellas. Si la medida, ahora es correcta, hay que sospechar de una falta de homogeneidad de la muestra. 61. CALIBRADO. Para que un resultado experimental sea válido un requisito que debe cumplirse es el haber sido obtenido mediante un proceso de medida controlado. La palabra control se debe entender como que las características del proceso se encuentren fijadas, es decir, que se conozcan su imprecisión y su error sistemático. La calibración es esencial para un resultado analítico, ya que junto al muestreo es causa de errores sistemáticos importantes, y se define como la operación

72

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

mediante la cual la respuesta de un sistema de medida se transforma en términos de cualidad o cantidad de interés.

CALIBRACIÓN

Elección de dependencia entre las dos variables

REGRESIÓN

CARACTERIZACIÓN RESULTADOS

DE

DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES La dependencia entre dos variables puede ser de tres tipos: o Funcional: En la que tanto la variable dependiente como la independiente no están sometidas a error aleatorio. o Regresión: En la que una de las variables es aleatoria y la otra posee un valor fijo. o Correlación: En la que ambas variables son aleatorias. Las curvas de calibrado experimentales se ajustan generalmente a una dependencia de tipo regresión, donde la concentración se toma como variable independiente y la respuesta analítica como dependiente. A la hora de elegir un modelo, éste será lineal, ya que es mucho más fácil de caracterizar un resultado analítico obtenido a partir de una recta de calibrado aunque nos cueste reducir el intervalo de trabajo, ya que tiene tendencia a curvarse a elevadas concentraciones. El plan de experimentación proseguirá incluyendo la elección de los patrones de calibrado y el intervalo de concentraciones de interés, en función de la muestra y tendiendo a su igualdad. Los diferentes tipos de patrones de mayor a menor calidad y por lo tanto precio son: o Materiales patrones certificados. o Patrones con matriz sintética. o Patrón modelo. o Analito puro. 62. REGRESIÓN SIMPLE. Una vez preparados los patrones y realizadas las medidas (con lo que disponemos de pares de valores concentración/señal analítica), podemos establecer la función calibrado. Son varios los criterios que pueden adoptarse: • Minimización de la varianza. • Minimización de la suma de desviaciones absolutas. • Minimización de las desviaciones máximas. • Método de grupos (suma de desviaciones = 0). MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS El método más empleado es la minimización de la varianza, también denominado Método de los Mínimos Cuadrados:

S = ∑ y i − y i´´
i =1

n

(

)

2

= mín

Donde yi corresponde a la señal analítica medida e yi´´ es la calculada a partir de modelo asumido, que al ser una recta es igual a y i´´ = ax + b , donde xi es generalmente la concentración y n el número de pares de valores (x,y) obtenidos.

73

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

Varios son los modelos que permiten la minimización. El más simple, el lineal calcula los parámetros a y b aplicando la condición de mínimo, es decir derivando la ecuación con respecto de a y b e igualando a 0. Obtenemos con ello: a= n∑ x i y i − ∑ x i ∑ y i n∑ x i2 − (∑ x i )
i i i
2

∑ x ∑ y −∑ x y ∑ x b= n∑ x − (∑ x )
2 i 2 i 2

i

i

Las varianzas de los puntos alrededor de la recta vienen dadas por la expresión:
s 2 = ∑ y i − y i´´

(

) / (n − 2)
2

Mientras que las varianzas de a y b vienen dadas por:
2 sa = s 2

∑ (x

i

− xm ) ⎞ ⎟ ⎟ ⎠

2

x2 2 2⎛ sb = sa ⎜ ∑ i ⎜ n ⎝

EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN En la práctica habitual la bondad del ajuste lineal se estima por el coeficiente de correlación, r, aunque últimamente se tiende a utilizar el estadístico t de Student.
r=

[∑ (x − x ) ∑ ( y
2 i m

∑ (x

i

− x m )( y i − y m )
i

− ym )

2 1/ 2

]

Sus limitaciones se derivan de las consideraciones siguientes: o Los valores de r no pueden compararse si se han usado diferentes patrones, pues es función del intervalo de calibrado. o La forma de la curva puede cambiar sin afectar necesariamente a r. o Los valores de r no proporcionan comparaciones cuantitativas de la calidad de los datos, ni tampoco indican si el modelo matemático elegido se ajusta adecuadamente.

74

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

REGRESIÓN LINEAL EFECTUADA CON MICROSOFT EXCEL
Punto Valor X 1 0 2 1 3 2 4 3 5 4 6 5 7 8 9 10 Nº 6 ΣX 15 (Σ X)^2 225 Valor Y valor XX Valor XX Valor YY 0,0000 0 0 0 0,2260 0,226 1 0,051076 0,4670 0,934 4 0,218089 0,7040 2,112 9 0,495616 0,9720 3,888 16 0,944784 1,1720 5,86 25 1,373584 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ΣY 3,541 (ΣY)^2 12,538681 Σ XY 13,02 Σ XX 55 Y corregido -0,005190476 0,232952381 0,471095238 0,709238095 0,947380952 1,18552381 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 -0,005190476 0,238142857 -0,00519048 0,999542625

Σ YY Pendiente 3,083149 Ordenada Correlación

Problema Solución 0,638 2,70086

Recta de calibrado

Valor Y Y corregido

1,4000 1,2000

Valoares de Y (unidades)

1,0000 0,8000 0,6000 0,4000 0,2000 0,0000 0 -0,2000 1 2 3 4 5 6

Valores de X (unidades)

75

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

4. Valoración de Resultados en el Análisis Químico

RESIDUALES Un residual se define como la diferencia entre la respuesta observada y la ajustada por el modelo. El estudio de los residuales nos puede aclarar si existen anormalidades en el modelo asumido o en los datos. BANDAS DE CONFIANZA La imprecisión introducida por el ajuste lineal se traduce en una banda alrededor de la regresión para un nivel de confianza dado. Si a ello le sumamos la banda alrededor de la señal analítica para distintas réplicas de las muestras medidas, la concentración verdadera en la muestra analizada se encontrará con una probabilidad dada (generalmente el 95 %) de que se encuentre en la zona interpolada. OTROS TIPOS DE REGRESIÓN Además de la regresión simple por una recta, si el modelo no se ajusta podemos intentar otros tipos de regresión: o Regresión ponderada. o Regresión no lineal. 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. Además de la calibración directa que es aquella en la que se conoce el modelo que relaciona la concentración con la respuesta, a veces es necesario controlar los aspectos críticos de la misma. BLANCO Es la respuesta de una disolución que contiene todos los constituyentes de la muestra excepto el analito. Con el blanco se intenta corregir el error sistemático constante. ADICIÓN ESTÁNDAR Tiene en cuenta la variación de respuesta frente a la variación de patrón. Existen varias modalidades dependiendo de la elección de la técnica a utilizar: o Variación continua de patrón en un volumen total constante. o Variación continua de patrón y muestra en un volumen total constante. o Adición simple de un volumen variable de patrón. o Volumen total variable con variación continua de patrón. En cualquier caso se intenta corregir el efecto matriz y los errores sistemáticos proporcionales. PATRÓN INTERNO La señal analítica utilizada en la curva de calibrado es la relación existente entre las intensidades de respuesta del analito y del patrón interno. Para ello el patrón interno debe cumplir dos requisitos: o La concentración de la muestra y el patrón debe ser aproximadamente la misma. o La propiedades del patrón han de ser lo más próximas posibles al analito. 64. CÁLCULOS. El hecho de dar un resultado supone casi siempre realizar un cálculo. Sería absurdo no tener errores en la determinación y descuidar los cálculos, no sólo en su realización sino en su significación. Un analista debe tener en cuenta que la veracidad de una medida no puede cambiar en el proceso de cálculo y debemos utilizar las cifras significativas correctas y ninguna más, pero tampoco menos.

76

Salvador Camacho Garrido

8. de acuerdo con la regla anterior. Se deberá evaluar primero las incertidumbres asociadas a las sumas y las diferencias. se conservan el número de cifras decimales que haya en el término que contenga menos cifras decimales. 6. Entonces se evalúan las asociadas a productos y cocientes utilizando las incertidumbres relativas.Análisis Químico 4. A menos que se establezca esta incertidumbre siempre tomaremos ± 1.. pero en el resultado solamente se conservan las cifras que den la precisión del término menos preciso. 2. se conservan los términos con sus cifras. Cuando en el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones.En la multiplicación y división.En todas las operaciones deben eliminarse la cifras superfluas en cada etapa del cálculo. se propagan los errores relativos.Las cifras superfluas se eliminan según las siguientes reglas: o Cuando la cifra siguiente a la que se conserva es menor que cinco la última retenida no sufre modificación.Cuando el cálculo de un resultado consta de varias etapas no deben acumularse dígitos no significativos. la cifra a conservar se aumenta en uno si es impar y se conserva si es par. deben figurar las cifras significativas necesarias para que haya una incierta... REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS 1.Al utilizar logaritmos para multiplicar o dividir se conserva en la mantisa del logaritmo de cada término tantas cifras como se hayan conservado en el propio término.. no debieran estar puestos. El dígito 0 es cifra significativa. utilizando las incertidumbres absolutas.. 3. 5. 3) Operaciones combinadas. 4. la posición del punto que separa enteros de decimales. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y existen cifras distintas de cero después del cinco se debe aumentar en uno la cifra a conservar. Valoración de Resultados en el Análisis Químico CIFRAS SIGNIFICATIVAS Una cantidad se expresa por un número formado por cifras o dígitos. 2) Multiplicación y División. la incertidumbre esperada en el resultado se obtiene de la raíz cuadrada de los cuadrados de los errores absolutos asociados a cada lectura. 77 Salvador Camacho Garrido . 1) Adición y sustracción. Cuando se escriben ceros finales son significativos. excepto en los valores que sean base de nuevos cálculos que es permisible poner una cifra más además de la primera incierta. excepto cuando es la primera cifra de un número que no indica sino magnitud de un número.En datos y resultados.Al expresar los resultados finales de varios análisis repetidos deberá tenerse en cuenta la concordancia entre ellos a la hora de ver el número de cifras significativas. Las cifras significativas de un número son los dígitos necesarios para expresar la precisión de la medida e incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa. cada una de las cuales tiene asociada un determinado error aleatorio. o Cuando la cifra siguiente a la última que se conserva es superior a cinco se incrementa en uno la cifra que se conserva. En adiciones y/o sustracciones.En las sumas y restas. tanto en datos como en resultados. Siempre deberemos tener en cuenta que ningún resultado puede ser más preciso que el dato menos preciso entre los datos originales. PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el resultado final que se ha calculado a partir de dos o más medidas independientes. es decir. o Cuando la cifra siguiente a la última a conservar es cinco y no existe otra cifra o sólo existan ceros. 7. si no lo fueran.... La forma en la que estos errores aleatorios individuales afecta al resultado final depende del tipo de cálculo.

lo que permitirá una rápida visión de los factores que afectan a los fenómenos estudiados. RECOMENDACIONES Una vez realizadas las experiencias. Y si se cree necesario un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje.Análisis Químico 4. 14. Designación del documento. Fecha de emisión y firmas. ELABORACIÓN DE INFORMES. la persona que las ha llevado a cabo debe presentar un informe del trabajo realizado y de las conclusiones obtenidas. Dos de los elementos esenciales de un sistema de garantía de calidad en un laboratorio son los informes y archivos de contenido del informe final de un estudio. 10. Identificación del objeto presentado a ensayo. Si se ha invertido más de un día. Valoración de Resultados en el Análisis Químico 65. Método(s) de ensayo. Los puntos que debe contener un informe de presentación de resultados de los ensayos. los datos se presentarán en una tabla y en una gráfica. Realización del ensayo. 7. Otras informaciones. o Con independencia del orden en que se van obteniendo los datos. en este caso se calculará el valor medio y las incertidumbres. Utilización de la subcontratación. Descripción del trabajo encargado por el cliente. conviene detenerse en su descripción. 6. 8. 13. o Método utilizado. 3. o Se anotarán especialmente las normas de seguridad adoptadas. Se incluirá también la fecha de realización de la experiencia. 5. En este cuaderno deben anotarse todos los datos referidos a la experiencia. o Las conclusiones deben presentarse en lugar visible y serán claras y concisas. 11. según las siguientes normas: o Debe identificarse la persona que presenta el informe. 12. Modalidad de la muestra. éstos deberán presentarse ordenados por bloques lógicos. o Cuando se utiliza una técnica nueva. o Descripción de la muestra. han sido estudiados tanto por la FDA. conviene indicar la fecha de comienzo y de terminación del trabajo. iluminación. registrados en el apartado 58185. conviene repetir las experiencias para obtener más datos. o El informe debe incluir un apartado en el que se describa brevemente. o Es aconsejable tener un cuaderno de trabajo personal. 4. 9. o No conviene dejar nada pendiente de anotar aunque la actividad se tenga que interrumpir. humedad. o Deben incluirse todas las condiciones que puedan afectar al fenómeno estudiado y que se puedan conocer (temperatura. 2. no es aconsejable confiarse en la memoria. 78 Salvador Camacho Garrido . 15. a medida que estos se van obteniendo. o Cuando sea posible. independientemente de que el trabajo se realice en equipo. La norma internacional ISO/CE 145 (l985) también detalla el contenido mínimo del informe de presentación de los resultados de ensayo. Identificación del documento. presión atmosférica. Resultados de los ensayos. Identificación del laboratorio de ensayo. Estos puntos son: 1.). pero sin omitir los detalles importantes. Correcciones y adiciones. etc. Identificación del cliente. Equipo(s) de ensayo. todos los pasos seguidos en la realización de la experiencia. como por la OCDE apartado 91. o Siempre que sea posible.

El método usado para cada cálculo y las unidades de todos los valores numéricos. o Resultados experimentales obtenidos con un encabezado para identificar cada parte de los datos tomados así como cada cálculo. de 13 de diciembre. Consiste en una introducción teórica referente a la experiencia a realizar. Valoración de Resultados en el Análisis Químico o Conviene incluir un apartado en el que se reflejará la opinión personal: Interpretación persona y si se cumplen o no los requisitos o especificaciones dadas. se utilizan ficheros informatizados estos deberán estar debidamente protegidos acordes a la legislación. de Protección de Datos de Carácter Personal. los cuales serán sólo de conocimiento del cliente y no podrán utilizarse con fines diferentes a los de la evaluación para los que fue previsto el estudio o análisis. Si como es normal. Se deber usar el número apropiado de cifras significativas. o Objetivos que se persiguen. o Reactivos utilizados. o Una relación con el material necesario. o Introducción. o Bibliografía empleada. o Incluir el número de página y número total de páginas. actualmente. 79 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 4. o Interpretación de los resultados y conclusiones. según el R. CONFIDENCIALIDAD El coordinador del laboratorio donde se efectúa el análisis o el estudio deberá establecer un sistema de codificación con el objetivo de garantizar la confidencialidad de los resultados. o Una descripción breve del procedimiento seguido junto con un diagrama de los instrumentos empleados y su montaje.D. por el que se aprueba el Reglamento de desarrollo de la Ley Orgánica 15/1999. ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO o Título de la experiencia realizada. 1720/2007 de 21 de diciembre.

.

Relación soluto/disolvente: 1 volumen de soluto en x volúmenes de disolvente. Independientemente de la forma de expresión. % en volumen: gramos de soluto en 100 ml de disolución. para expresar la composición de una disolución se utiliza la concentración. 6. en función de la relación entre la cantidad de soluto y disolvente.000. podemos hablar de disoluciones diluidas. Las disoluciones más comunes son de dos componentes. todas las combinaciones posibles de sólido. se utilizan para preparar disoluciones de concentración exacta. y si los dos están en el mismo estado de agregación. 4. FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 1. un soluto y un disolvente. 2. Aunque de una forma simple. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. generalmente agua. 8. comprenden un soluto cualquiera disuelto en fase líquida. Molaridad: moles de soluto en 1 litro de disolución. Transvase del soluto (si es un sólido se lava el pesasustancias que lo contenga con agua destilada y se transvasan también las aguas de lavado) a un vaso que contenga aproximadamente 2/3 del volumen de agua destilada a emplear. Preparación de Disoluciones TEMA V.p. Normalidad: equivalentes-gramo de soluto en 1 litro de disolución. Existen diferentes clases de disoluciones. 2. que sólo las 5 últimas formas de expresión. entendiendo que éste último es el que determina el estado de agregación de la disolución. 1 parte de soluto en 1.01 – 1 μ. molaridad y normalidad. como mezclas homogéneas resultantes de la interposición de átomos. 81 Salvador Camacho Garrido . moléculas o iones de dos o más sustancias (componentes) en proporciones variables. concentradas. Realización de los cálculos oportunos. Partes por mil: o p. 10. Se puede decir. Medida del soluto (en balanza si es sólido o con pipeta si es un líquido).Análisis Químico 5. Es la cantidad de soluto existente en una determinada cantidad de disolvente o de disolución. 1 parte de soluto en 1. saturadas y sobresaturadas. (γ). 5. 4. el que se encuentra en mayor proporción. DISOLUCIONES. Fracción molar: relación entre los moles de soluto y los moles totales de la disolución. Podemos definirlas por tanto.000 de partes de disolución.m. 3. lo que les confiere unas propiedades especiales (propiedades coligativas de la materia). CONCENTRACIÓN. 66. 9. Partes por millón: o p. Molalidad: moles de soluto en 1 kg de disolvente. sabemos que una disolución es una dispersión (distribución de pequeñas partículas de una sustancia en el seno de otra) cuyo tamaño de partícula está comprendido entre 0. todas se preparan de la misma forma: 1. % en peso: gramos de soluto en 100 g de disolución. tanto para el soluto como para el disolvente. Formalidad: pesos fórmula expresado en g en 1 litro de disolución. en el caso que el disolvente sea agua. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 7. siendo las más utilizadas la molaridad y la normalidad. Disolver perfectamente el soluto en el vaso. Recordando nuestros conceptos de Química. líquido y gas.000 partes de disolución. 5. 67. 3.mil. 68.p. Transvasar al matraz aforado de volumen adecuado. Las disoluciones más utilizadas en Química Analítica.

Y puesto que esta fuerza de la gravedad varía tanto con la latitud como con la altitud. 12. En cualquier caso. BALANZA Es el aparato destinado a medir la masa de los cuerpos. fórmula. también le corresponde una mayor capacidad de carga. para definir posteriormente los aparatos de medida de masas. nombre. Las condiciones exigibles para una buena balanza son: a) Exacta. MASA Es la cantidad de materia que contiene un cuerpo y por tanto. es invariable. 10. 82 Salvador Camacho Garrido . 11. e) Debe poseer un periodo de oscilación corto. de forma independiente al método analítico que utilicemos. 8. las balanzas son instrumentos delicados que no soportan malos tratos y deben mantenerse limpias y calibradas. En el caso de no tener ninguno seco. b) Fiel. nombre del preparador y uso o laboratorio. 69. lo que condiciona su uso. reiteradas veces hasta completa homogeneización. puesto que la pesada es una de las operaciones de mayor importancia para el analista y totalmente crítica a la hora de obtener un resultado correcto. con el tapón puesto. Enjuagar con pequeñas porciones de agua destilada el vaso y agregarlas al matraz aforado. Granatarios. 2. y las clasificaremos. PESO Es la medida de la fuerza ejercida sobre un cuerpo por la atracción gravitacional terrestre. pesar la muestra objeto de análisis. Llenar con agua destilada el matraz aforado hasta un volumen próximo al enrase pero sin llegar a el. Invertir. c) Estable. d) Sensible. MEDIDA DE LA MASA. aunque a veces se habla de peso (lo que como hemos visto no es totalmente correcto). Microbalanzas. Eliminar las posibles burbujas de aire y volver a enrasar si fuera necesario. diferenciaremos una vez más masa y peso. no por su diseño. Balanzas analíticas. tirando la disolución después de cada enjuague. De mayor a menor incertidumbre.Análisis Químico 5. 7. Transvasar al frasco de reactivos adecuado que debe estar perfectamente limpio y seco. con al menos. es una magnitud variable. Existen diferentes tipos de balanza. Etiquetar el frasco de reactivo. A mayor incertidumbre. se debe enjuagar el frasco con pequeñas porciones de la disolución preparada. fecha de preparación. 4. 3. La cantidad de una sustancia presente en una muestra se suele expresar en porcentaje en peso. Preparación de Disoluciones 6. que nunca se debe sobrepasar. Balanzas de precisión. tenemos: 1. A pesar de que es de sobra conocido. 9. sino por la incertidumbre en la pesada (generalmente se habla de sensibilidad). por lo que es necesario. Enrasar con ayuda de un cuentagotas. expresión de la concentración.

máxime cuando las sustancias. Lo que ya no es tan común es que la gente suela diferenciar entre volumen y capacidad. etc. La balanza que tenemos en el laboratorio es una balanza monoplato.) y será la que utilizaremos. vasos. Al ser electrónica el proceso es automático. En general. donde se coloca el cuerpo que se va a pesar. lo que se consigue actuando sobre el tornillo de nivelación hasta conseguir que se consiga dicho nivel. Son los matraces volumétricos (aforados). Pesada directa. se coloca el objeto en el platillo (mejor en pesasustancias. Se trata de una balanza de pesada rápida con un solo platillo. tarando y añadiendo la sustancia hasta obtener el peso deseado. existen para las balanzas biplato diferentes formas de efectuar la pesada. • Capacidad de carga: peso máximo que puede admitir una balanza sin que sufra su sensibilidad o se altere su sistema de funcionamiento. por lo que es la segunda operación básica en importancia para el analista.Análisis Químico 5. CAPACIDAD Es el volumen de líquido que puede contener un recipiente. BALANZA MONOPLATO. MATERIAL VOLUMÉTRICO Es el material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes con exactitud. 71. GRAMO Es la milésima parte de la unidad de masa del Sistema Internacional (S. Matraces aforados: Son los utilizados exclusivamente para la preparación de disoluciones. Para pesar. se manejan usualmente en el estado de disolución. ya que ofrecen la medida exacta contenida y no la de vertido. MEDIDA DEL VOLUMEN. las pipetas y las buretas (dosificadoras). todas las balanzas suelen ser monoplato y electrónicas. ni tan siquiera probetas. VOLUMEN El volumen de un cuerpo es lo que ocupa en el espacio.I. 1. Doble pesada o método de Gauss. Las sustancias líquidas no se suelen pesar en el laboratorio y para medirlas se utiliza el volumen. vidrio de reloj. como su nombre indica. o poniendo la sustancia a pesar y anotando el resultado obtenido. III. una vez obtenido el valor “cero”. 70. con los respectivos múltiplos y submúltiplos. Posteriormente se siguen las instrucciones del fabricante ayudados con una pesa patrón de 100. Sustitución o método de Borda. cuyo valor de medida es sólo aproximado. y por tanto.). matraces. El volumen que contiene. Actualmente. no se encuentran entre ellos. es material de vidrio diseñado de tal forma que un pequeño incremento de volumen. I. II. Previamente a la realización de la pesada. es el 83 Salvador Camacho Garrido . implica una gran variación del nivel del líquido para su perfecta visualización y control.0000 g. Entre las características de la balanza podemos citar: • Sensibilidad: valor mínimo de masa que hay que poner en el plato para que el fiel se desplace. incluso sólidas. Preparación de Disoluciones MÉTODOS DE PESADA Aunque actualmente. se suele pesar poniendo el pesasustancias. hay que calibrar la balanza.

98 ºC. y con graduaciones de 0. El etiquetado es una acción muy importante en el manejo de un laboratorio. 25. 2. esta temperatura se tomó como 4 ºC pero determinaciones posteriores más exactas dieron un valor de 3.05 e incluso 0. Existen de tres tipos en función de su exactitud: graduadas.. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN o Identificación del reactivo. del disolvente y de la concentración (incluyendo el pH si es preciso). o La etiqueta debe escribirse en tinta indeleble e insoluble en agua. Son graduadas. o Uso al que se destina. Pipetas: Se utilizan para medir volúmenes exactos de vertido (no de contenido).c. La unidad de volumen (magnitud fundamental) es el m3. sin ningún tipo de titubeo. Ahora bien. 25. La regla de oro es que la información de una etiqueta debe ser clara. o Fecha de preparación o Fecha de caducidad si hace falta.).000. (aunque no es una unidad fundamental al no serlo la magnitud medida). ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. humedad.Análisis Químico 5. 10. congelador.01 ml. es el volumen ocupado por un kg de agua a una atmósfera de presión y a la temperatura de su máxima densidad. 25 y 50 ml.028 c. como la diferencia es de sólo tres partes por cien mil no es significativa en las determinaciones ordinarias en las que podemos suponer que 1 ml equivale a 1 cm3.I. En el laboratorio es más usual utilizar el litro con sus múltiplos y submúltiplos. 10. que el volumen de un litro equivale a 1. A pesar de que pretendidamente las pipetas graduadas son exactas. sensible a la luz. etc). 5. 500 y 1000 ml. 0. deben utilizarse exclusivamente las aforadas. 5. 250. Aunque suele afirmarse que el litro es la medida de capacidad de un dm3. etc. 3. indicando las restricciones si se necesita. y por lo tanto es asimilable el ml al cm3 (c. Una etiqueta correctamente diseñada y aplicada asegura que tanto la identidad como la categoría de reactivos y disoluciones que se utilizan no presente dudas a los usuarios. por definición. o Las etiquetas de envases de dimensiones reducidas se pueden introducir en el interior de una bolsa de plástico. o Pictogramas e indicaciones de peligrosidad (de acuerdo con los símbolos y códigos reconocidos) o Condiciones especiales de almacenamiento. 50 y 100 ml. 20. como son 1. salvo en el caso de volúmenes fraccionarios. 100. En un sistema de Aseguramiento de la Calidad es muy importante identificar y controlar todos los reactivos y disoluciones que se emplean. Existen para diferentes volúmenes de vertido a 20 ºC. sobre todo cuando son utilizados por los alumnos en los Laboratorios de Prácticas. no es totalmente cierto. incluyendo la temperatura (mantener en el refrigerador. En realidad el litro. aforadas y de doble aforo. En principio. existiendo de 10. LITRO Es la unidad de capacidad en el S. Es por ello.c. y los de mejor calidad indican la tolerancia para la capacidad indicada. 72. mediante un código de colores. La etiqueta debe ser resistente tanto a la luz como a las salpicaduras. 50. Existen para diferentes volúmenes. 2. 84 Salvador Camacho Garrido . Buretas: Se utilizan para la medida del volumen gastado en un proceso de valoración y por lo tanto miden exclusivamente el volumen vertido a 20 ºC. Preparación de Disoluciones indicado a 20 ºC cuando no contiene burbujas y el líquido forma un menisco perfecto sobre el trazo.1.

actualmente es más usual los tapones de teflón o de plástico roscado. en alcohol hasta completar los 100 ml. para el agua oxigenada concentrada se utiliza plástico negro y para el éter recipientes de aluminio. En cualquier caso. Aunque no son mucho los reactivos termolábiles que se usan en el análisis químico. De nada sirve el preparar correctamente una disolución. Generalmente son sustancias orgánicas que produce un cambio visualmente nítido. tendréis que introducirlo en una bolsa de plástico. REACTIVOS INDICADORES. Tanto la entrada de humedad como la pérdida de disolvente hacen variar la concentración de las disoluciones. del medio en el cual están disueltos. Los principales componentes reactivos de la atmósfera son el dióxido de carbono. 73.Análisis Químico 5. Algunos reactivos inorgánicos pueden atacar los recipientes que los contienen. Aunque son muchos los factores que pueden afectar a las disoluciones preparadas los principales son: • Temperatura. por lo que los recipientes. si la concentración de la misma varía antes de ser usada.2 gramos de amarillo de metilo. Su característica fundamental es que producen un cambio gradual del color en cierto intervalo de pH (generalmente de dos unidades) denominada zona de viraje del indicador. Gran cantidad de reactivos sufren descomposición fotoquímica. Algunos más exigentes necesitan sistemas especiales. un tiempo excesivo entre la preparación de una disolución y su uso. • Reacción con la atmósfera del laboratorio. Así para las disoluciones alcalinas concentradas y el ácido fluorhídrico no se puede utilizar el vidrio. En las reacciones de neutralización. y enganchar la etiqueta correspondiente. • Luz. que carbonata las disoluciones alcalinas (se minimiza con trampas con cal sodada) y el oxígeno como oxidante que ataca a las soluciones reductoras. Preparación de Disoluciones o Colocaremos la etiqueta de papel pegada en el cuerpo de la botella y la recubriremos con “aironfix” transparente para protegerla de las salpicaduras. Los más utilizados son los reactivos indicadores titrimétricos ácido-base. la cual debe contener el pH correspondiente al punto de equivalencia. como demuestran los siguientes ejemplos. algunos productos orgánicos deben permanecer en refrigeración y aún en congelación. En el caso de utilizar un plástico este deber ser totalmente inerte al disolvente. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. frascos y botellas de reactivos deben tener cierre estrecho y perfectamente estanco. Para los disolventes orgánicos es preferible el uso del vidrio. Aunque era común el uso de vidrio esmerilado. 74. y es obligatorio el uso del plástico. así. • Humedad. Todos los productos que vayan a la nevera/congelador tienen que estar debidamente etiquetados. lo que a veces se minimiza con el uso de estabilizantes. En general su preparación no entraña ninguna problemática. antes de su uso deben ser nuevamente normalizadas. hace que cambie la concentración por cualquier circunstancia de las anteriormente expuestas. en la solución que se titula cuando se llega al punto final de la titulación. • Tiempo. por lo que como sucede con los patrones de titración. • AMARILLO DE METILO: Se deben disolver 0. cambio de color o enturbiamiento. Para ellos es absolutamente imprescindible utilizar recipientes de color topacio. y la exactitud de su concentración no es crítica para el resultado. se caracterizan por presentar diferentes colores según la concentración de ión hidrógeno ([H+]). 85 Salvador Camacho Garrido . • Reacción con el contenedor. e incluso a veces desechadas. los indicadores utilizados (indicadores ácido-base). Si tenéis que conservar un recipiente muy pequeño. o varía después de ser usada por primera vez.

• TINTURA DE TORNASOL ROJA: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. En cuanto al etiquetado y conservación pueden seguirse los mismos criterios que los vistos para las disoluciones preparadas generales de laboratorio.Análisis Químico 5.1 gramos de rojo de metilo. De ser necesario.1 gramos de timolftaleína. • TINTURA DE TORNASOL AZUL: A la tintura de tornasol (reactivo) agregarle solución 0. en alcohol hasta completar los 100 ml. filtrar la solución. Se debe disolver 0. hasta obtener una ligera coloración azul. hasta obtener una ligera coloración roja. en 100 ml de alcohol. ROJO DE METILO: Análisis Químico Mateo Alemán Producto/Concentración: Ácido Sulfúrico H2SO4 Disolvente: agua Fecha preparación: 13-01-2008 Reindhart 25% Fecha Caducidad: 13-01-2012 M E S A 1 Observaciones: Análisis de hierro por el método de Zimmermman- 86 Salvador Camacho Garrido . De ser necesario. • TIMOLFTALEÍNA: Se debe disolver 0. filtrar la solución.1 N de hidróxido de sodio.1 N de ácido sulfúrico. en 100 ml de alcohol. Preparación de Disoluciones • • FENOLFTALEÍNA: Se debe disolver 1 gramo de fenolftaleína.

87 Salvador Camacho Garrido . se emplean los métodos instrumentales para el análisis cualitativo tanto inorgánico como orgánico. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO. puede orientar claramente acerca de la naturaleza de la muestra. y observando: o Cambios de color. cromo. tanto en la zona oxidante como reductora de la llama. la densidad o el magnetismo. con o sin el empleo del sulfuro de hidrógeno. pueden aportar información interesante al analista. molibdeno. alcalinotérreos. boro. empastada con ácido clorhídrico sobre un asa de platino. Muchos de los problemas que se le presentan al técnico analítico son sólidos. Estas especies inorgánicas en disolución estarán lógicamente en forma de iones: cationes y aniones. la observación bajo luz UV permite caracterizar algunos elementos como el uranio o el wolframio. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo TEMA VI. etc. CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO En cualquiera de sus variantes. cobre. o Formación de sublimados. algunos sulfuros y sales hidratadas. o Desprendimiento de gases y vapores. ENSAYOS A LA PERLA La utilización de formación de perlas tanto de bórax como de carbonato sódico con la muestra. y aunque la metódica exige pasarlos al estado de solución. algunos ensayos denominados por vía seca. Aunque en la actualidad. En minerales. Estos se pueden agrupar en: ASPECTO FÍSICO La observación de la muestra a simple vista. manganeso. solo la muestra o con algún reactivo como carbonato sódico. el olor. • Marcha analítica de aniones. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 75. tiosulfato sódico o hidrógenosulfato potásico. • Ensayos por vía seca para los problemas sólidos. mediante disolución o disgregación de la muestra. Es sensible para los metales alcalinos. la materia orgánica. se pueden analizar la mayoría de las especies inorgánicas. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. tanto por su posibilidad de automatización como por su mayor sensibilidad. con lupa o con microscopio. plomo. haluros.Análisis Químico 6. etc. etc. COLOR A LA LLAMA Sometiendo la muestra. por lo que se estudian dichas partículas cargadas. mediante la utilización de métodos clásicos que recurren únicamente a reacciones en disolución acuosa. mediante: • Marcha analítica de cationes. la dureza. La apreciación de ciertas propiedades físicas como el color. da como resultado unos botones cuyo color proporciona información de la existencia de ciertos elementos como cobalto. a la acción de la llama de un mechero podemos obtener una coloración en función del elemento principal presente en la muestra. Se puede concluir la existencia de óxidos metálicos. permite saber la homogeneidad o no de la misma.

Sn (IV) y T4+ (parcial). Sb (V). MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. en función del ennegrecimiento. Ca2+. se emplea a nivel didáctico la marcha del carbonato sódico. Sr2+ y Ba2+. As (III). Los cationes que frente a un mismo reactivo (denominado de grupo) dan un comportamiento análogo se estudian en grupos. Y otros menos usuales: o Ensayo de la fluorita para el flúor. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO El tratamiento de la muestra con ácido sulfúrico diluido y concentrado. Fe3+. Ni2+. As (V) y K+. • Grupo cuarto: o de los sulfato: Pb2+. • Grupo tercero: o de los cloruros. estaño. Hg2+. para ser posteriormente identificados. Sb3+. Aunque existe una marcha del sulfuro de hidrógeno que por su olor y toxicidad ha sido desterrada. Cr3+. o Ensayos de solubilidad. Mo (VI). o Ensayos según el color del problema (con sulfuro sódico. como el bismuto. W (VI). 88 Salvador Camacho Garrido . Ca2+ y Mg2+. 77. o Ensayo de la azida de sodio-yodo para el azufre. ion amonio. ENSAYOS ESPECIALES Existen ensayos especiales por vía seca específicos para un determinado espécimen: o Ensayo de luminiscencia para el estaño. Ag+. Se entiende por marcha analítica al conjunto de operaciones prácticas destinadas a separar de una forma sistemática los iones contenidos en una disolución problema. los cationes a estudiar son los cationes de estudio más frecuente. permite determinar la procedencia del mismo. junto con algunos ensayos simples. • Cationes de reconocimiento directo del problema líquido: Na+ y NH4+. etc. En el caso que nos ocupa. o Ensayo de la arsina para el arsénico. Zn2+. por ser éste el reactivo general de precipitación. Bi3+ y Al3+. oscurecimiento o desprendimiento de vapores amoniacales. mercurio. • Grupo segundo: insolubles en ácido nítrico. Cd2+. olor. Co2+. cuyo color. • Grupo sexto: o de los complejos aminados: Mn2+. o Ensayos de trituración de polvos. manganeso. produce una serie de gases. o Ensayos sobre lámina de cobre con ácido clorhídrico 2M. se procede a su separación previa si es necesario o a la identificación directa. o Ensayos de soplete sobre carbón. que son: • Grupo primero: solubles en carbonato sódico. indican la presencia de ciertos elementos. V (V). o Ensayos topoquímicos. amoníaco o sulfato ferroso). • Grupo quinto: o de lo hidróxidos.Análisis Químico 6. Cu2+. en frío y en caliente. cobalto. Cr (VI). Una vez separados por grupos los cationes. ENSAYOS CON NaOH AL 30 % La reacción con sosa. si la reacción es específica para el espécimen. Hg22+ y Pb2+ (parcial).

18.y su eliminación. 3. 16. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo ETAPAS La marcha analítica comprende diversas fases: 1. tras su disolución. 7. Precipitación de la disolución con sulfato amónico. Observación del color. 4. 12.Análisis Químico 6. ESQUEMA 89 Salvador Camacho Garrido . 10. Estudio. Reacción con el papel pH. Estudio en el precipitado. de los cationes del grupo III. después de su disolución. Estudio en el precipitado. de los cationes del grupo V. Observación del aspecto. 9. 14. 17. Tratamiento de los carbonatos y óxidos precipitados con ácido nítrico. Estudio en la disolución amoniacal de los cationes del grupo VI. 6. 2. tras disolución. Estudio en el precipitado. Preparación de la muestra. 8. Precipitación de la disolución con ácido clorhídrico. Estudio en la disolución de los cationes del grupo I. Apreciación del olor. 11. de los cationes del grupo II. Precipitación de la disolución con amoníaco. 15. de los cationes del grupo IV. previa redisolución. Precipitación con carbonato sódico. Identificación de F. 13. Identificación directa del sodio y el amonio. 5.

Análisis Químico 6. Hg2Cl2 Solución: Pb Identificar 2+ con Disolución NH4OH 2M Precipitado Grupo IV: CaSO4. Mg Separar Ca y Mg como fosfatos y Mn con H2O2. hidróxidos. Ca. Precipitado Disolución HNO3 c. Sr. Ba Con EDTA se separa Pb y se identifica con S2Con EDTA a pH = 5. Sr SO4. algunos elementos libres y ácidos insolubles. Δ Residuo: Hg negro Solución: Ag(NH3)2 Identificar con yoduro Precipitado Residuo: Sulfatos Ca2+ Identificar con oxalato amónico Disolución Pb. Hg. Zn. Hg2Cl2 Tratar con agua caliente Disolución Grupos siguientes (NH4)2SO4 Δ Residuo: AgCl. Al Tratar con HCl 2M Identificar en porciones independientes Grupo VI: Complejos amoniacales divalentes Cu. H2SnO3.c.c. Cr. El residuo de BaSO4. Cd. Pb SO4. Ni. Bi. Mn. As (V) y K+ Disolución Grupos siguientes Se identifican los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo II: Sb2O3. se disuelve en EDTA amoniacal y se identifica como cromato Grupo V: Hidróxidos Fe. Sb2O5. Mo (VI). óxidos. sales básicas. Co. W (VI). Análisis Cualitativo y Semicuantitativo MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES Identificación de NH4+ Problema Na2CO3 Δ Identificación de Na+ Carbonatos. Ba SO4 Tratar con agua fría Grupos i i NH4OH c. Δ Grupo I: Cr (VI). Identificar en porciones independientes 90 Salvador Camacho Garrido .As (III). V (V).6 se separa Sr y se identifica como sulfato. H2TiO3 HCl 2M Disolver en HCl + H2O2 e identificar los cationes en porciones independientes Precipitado Grupo III: AgCl. PbCl2.

Cianuro. 2. Yodato. si es la misma que la de cationes. Por precipitar en forma de fosfomolibdato amónico. Por precipitación como cloruro de plata. En cuanto a la preparación de la muestra. 13. utilizando para ello los ensayos de mayor especificidad y selectividad posible. Por formación del éster metilbórico. 21. Por su oxidación a yodo. Por su precipitación con sales de calcio. previamente preparada. 20. 5. Por decoloración de carmín de índigo (oxidación). 10. Si es una muestra normal procedente de la disolución o disgregación de una muestra sólida y tiene reacción ácida. nos basta con tomar parte de la disolución tratada con carbonato sódico. 16. Por reacción de condensación con el o-nitrobenzaldehído. • Ensayo con nitrato de plata. Por el ensayo de corrosión del vidrio. 25. Se usa generalmente unos ensayos previos y la detección directa del anión de la muestra problema. 6. Sulfuro. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. Sulfito. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. • Ensayo de aniones reductores. 22. Por diazotación de Griess. • Ensayos con acetatos de bario y calcio. • Ensayo de aniones del azufre. 11. Tiosulfato. Fluoruro. Aunque existen algunas marchas analíticas para aniones. Por su reducción a yodo. Ferricianuro. Fosfato. Ferrocianuro. Cloruro. Nitrato. Tiocianato. Por reducción y posterior identificación del nitrito 91 Salvador Camacho Garrido . Borato. Por precipitación con sales de bario. Oxalato. Por formación del precipitado con Fe3+. Nitrito. Desplazamiento del complejo aminado del cobre. Acetato. Hipoclorito. En cuanto a los ensayos directos de identificación en la disolución preparada frecuentes: 1. 7. 9. Por oxidar al sulfato de anilina. Bromato. Por su oxidación a bromo. Por formación de un complejo con el azul de metileno. Por desprencimiento de dióxido de carbono. • Estudio de incompatibilidades. 15. debe tratarse con carbonato sódico (lo que implica que el carbonato debe ser estudiado de la muestra sin tratar). 12. basta con homogeneizar y si es alcalina. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 78. se neutraliza con ácido acético (en cuyo caso previamente debemos analizar el acetato). 17. Carbonato. 19. su uso no ha sido generalizado. Bromuro. Por formación de un complejo con nitroprusiato sódico. 4. 14. Por oxidar al Mn (II). Sulfato. si la disolución es neutra. Yoduro. Formación del complejo con Fe3+. Clorato. Los ensayos que generalmente se realizan son: • Ensayos con ácido sulfúrico diluido. Por su dismutación con sales de plata. 3. 8. Por precipitación con nitrato de plata (insoluble en amoniaco).Análisis Químico 6. Por precipitación del ácido silícico. 18. 23. • Ensayo de aniones oxidantes. Perclorato. 24. Silicato.

). • El anión sulfuro también presenta una toxicidad elevada y. • El ATP o trifosfato de adenosina es una molécula que consta de una purina. Así a título de ejemplo. su presencia en efluentes acuosos se incrementa debido a la reducción microbiana del sulfato por bacterias anaerobias. Existen kits de diferentes tipos: 92 Salvador Camacho Garrido . ANALISIS SEMICUANTITATIVO. Un kit de análisis no es más que un conjunto de materiales y reactivos listos para ser usado en el análisis cualitativo o semicuantitativo de un determinado espécimen. cosméticos. en la mayoría de los casos la señal óptica es solamente observable en disolventes no acuosos como el cloroformo o acetonitrilo.. Actualmente. Los fluoruros pueden provocar daños y disminución del crecimiento en las plantas y degradación en los huesos de animales y humanos. sin embargo es también uno de los más utilizados en gran número de aplicaciones como fabricación de fibras y resinas. ha sido necesario el desarrollo de sistemas fiables y sencillos de detección cualitativa o semicuantitativa. KITS COMERCIALES. Éstos suministrados por el fabricante. madera. el diseño de nuevos sensores químicos estudia procesos en los que se genera una señal macroscópica bien sea por fluorescencia o por cambio de color.Análisis Químico 6. Sin embargo. Además. provocar pérdida de conocimiento y parálisis respiratoria. • Los procesos industriales pueden liberar fluoruros al aire o al agua. • Las aminas son un grupo importante de compuestos ya que forman parte de los aminoácidos y además muchas de ellas tienen actividades fisiológicas muy potentes como la histamina o los alcaloides. es utilizado en gran cantidad de procesos industriales (tintes. por ejemplo. las aminas son de utilidad en la industria. A menudo dentro del análisis químico y debido a los efectos nocivos en la salud y el medio ambiente de algunos compuestos presentes en el agua y los alimentos. obtención de herbicidas y en la extracción minera de oro. cuando los valores entran dentro de un rango para permitir aceptar o rechazar una muestra. junto con las instrucciones y la tabla de resultados. a su vez. un azúcar y tres grupos fosfato. el método de detección desarrollado por los investigadores de la Universidad del Pais Valenciano (UPV) permite la detección de ciertas sustancias en disoluciones acuosas mediante un simple cambio de color fácilmente apreciable visualmente. Algunos de los aminoácidos que contiene el grupo tiol son parámetros importantes en el diagnóstico clínico. • Los tioles o mercaptanos incluyen compuestos de gran importancia bioquímica. El ATP almacena la energía utilizable por las células de los seres vivos y para realizar funciones biológicas. en la industria química sirven como intermediarios en la fabricación de colorantes y fibras sintéticas. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo 79. La tecnología se podría acoplar al diseño de un “Kit” de análisis rápido para la obtención de análisis semicuantitativo de los siguientes compuestos: • El anión cianuro es uno de los aniones inorgánicos más tóxicos que existe. 80. o bien dicha señal no es fácilmente apreciable porque se basa en una disminución de coloración en la disolución. Los efectos de esta sustancia para la salud son numerosos como la capacidad de irritar mucosas.. es más necesaria la inmediatez del análisis que su exactitud. permite hacer análisis rápidos incluso en trabajos de campo. Estos análisis han demostrado ser de interés para un amplio rango de procesos industriales o de control medioambiental. Por otra parte. puesto que a veces.

5 mg/L 0. Esta técnica mejora tanto la resolución como la precisión. 0-250 mg/L Visivo Colorimétrico Checker Disc Titulación Código • • • • HI 3820 HI 3897 HI 38084 HI 3850 HI 3851 turbidimét rico • • • • • • • • • turbidimét HI 3811 HI 38013 HI 38014 HI 3824 HI 38049 HI 3826 HI 3818 HI 38074 HI 3830 HI 38086 93 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 6.0 gpg 0-500 gpg 0. Lo único que el usuario tiene que hacer es poner las cubetas del blanco y de la muestra tratada dentro del Checker disc.0 mg/L 0.5 meq/100 g 10-200 mg/L 10-100 mg/L 0-100. estos kits utilizan una titración. Los kits van equipados con un contenedor transparente que tiene las escalas de color junto a la muestra a analizar. Monoparámetro Método de análisis Parámetro Acidez Acidez aceite de oliva Acidez total intercambiable Ácido Ascórbico Ácido Cianúrico Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad (Fenolftaleína y Total) Alcalinidad Total Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua dulce) Amoníaco (en agua salada) Anhídrido Carbónico Boro Bromo Calcio Intervalo 0-100.00-1. 0-500 mg/L 0.5 mg/L 0.0-2. TITRACIÓN Baratos y precisos.0-3.0-5.0-50. así como kits combinados suministrados en prácticos y ordenados maletines. 0-100 mg/L 0.0-20. técnica que consiste en contar el número de gotas del agente titrador necesarias para causar un cambio de color en la muestra.0. son ideales para análisis de campo.0-3. Gracias a su facilidad de uso y a sus maletines bien organizados. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo COLORIMETRÍCO Rápidos y fáciles de usar. le ofrecen una inmejorable simplicidad de uso sin pérdida de resolución ni de precisión. 0.0 mg/L 0-125.0-10. Al girar la rueda. 0-300 ppm 0. Para determinar la concentración del parámetro químico. El punto final puede ser determinado con una mayor precisión y simplicidad.0-2.0 mg/L 0. diseñados con el fin de unir todos los reactivos necesarios para aplicaciones específicas.0-10. "CHECKER-DISC" Los test kits Checher disc usan la tecnología de los kits colorimétricos permitiendo una mayor precisión y resolución. El checker disc es una rueda de comparación de color con tonalidades de oscuro a claro en proporción a la concentración del parámetro químico que se está analizando. La comparación se realiza de forma visual. el usuario puede encontrar visualmente la concentración que mejor coincide con la muestra tratada. EJEMPLO Los kits para análisis químicos de HANNA instruments® incluye kits mono-parámetro con diferentes rangos de medición.0. Esto hace que el proceso de comparación de color sea simple y sin errores. estos kits. 0. los kits de Análisis Colorimétricos son la solución ideal para el análisis de agua de muchos parámetros químicos.00% acidez del aceite 0.0.0-2.

00-0.00.0-3.0-725.0 gpg (CaCO3).0 ppm 400-3000 mg/L 0-150 mg/L 40-500 mg/L 0. 0. 0.0 mg/L 0.0-10.0-8.5 mg/L 0.5 mg/L 0. 0.0-3.0 mg/L 0-100.0-2.0-3.5 pH 0-100.00-1.70.00-0. 0-50 mg/L 0.Análisis Químico rico Calcio y Magnesio (irrigación) Calcio y Magnesio (suelo) Cianuro Cloro libre Cloro libre (rango bajo y medio) Cloro libre (rango medio) Cloro libre y pH Cloro libre y total (rango bajo y medio) Cloro libre y total (rango bajo.0-10.00-1.0-10.0 mg/L 0. 0.0-20.5 mg/L.0 mg/L 0-5 mg/L.0.00-1.5 pH 0.0. 0.0-5.0-3.5.0.5-5.00-0.00%.00-0.25.0-2.0% 0-5 mg/L 0. 100-1000 mg/L 0.00-0.0-20.70.0-130.00.0 mg/L 0.5 mg/L 0.00-1. 0. 0. 6.0-8.0 mg/L 0.00-0.5 mg/L 0. 0-300 mg/L 0.0 gpg (Ca) 0.0 mg/L 0.0-1.0-30.0-20.0.00-1.0-20.25 mg/L 0.0-4.2000 mg/L (EPA) 0.00 mg/L 0.30 mg/L 0-30 gpg 0.70.0-3.0-5. 0. 0.00 mg/L 0.0-240.0 mg/L 0-50 mg/L 0-60 mg/L 0.0 meq/100 g 0. medio y alto) Cloro total Cloro total (rango alto) Cloro total (rango ampliado) Cloro total (rango medio) Cloro total (rango medio) Cloro total y pH Cloruros Cloruros (rango ampliado) Cloruros (test interferencia DQO) Cobre Cobre (rango bajo y alto) Cobre (rango ultra bajo) Cromo hexavalente Cromo hexavalente (rango medio y alto) Detergentes Dureza total Dureza total Dureza total Dureza total (rango alto) Dureza total (rango bajo) Dureza total (rango medio) Dureza total y Calcio Fenoles Formaldehído Fosfatos Fosfatos Fosfatos Fósforo (en el suelo) Glicoles Hidracina Hidróxido Hierro Hierro (rango alto) Hierro (rango bajo) Hierro (rango medio) Hierro y dureza total Hipoclorito Magnesio Manganeso (irrigación) Manganeso (rango bajo) Nitratos Nitratos (en aguas de irrigación y suelo) Nitritos > 0.0 mg/L 0.00-1.0 g/L 0-5 mg/L 0.5 mg/L.0 gpg.0-20. 40-500 mg/L 50-150 g/L 0.50 mg/L • • 6.0-5.0 mg/L 0. 0.0-6. 0.30 mg/L 0. 0.0-2.0-3.00.0 meq/L > 0.0-10.0-2.0 mg/L Presencia/ausencia 0. 6.5 mg/L 0.0-3.0 mg/L 10-200 mg/L 0.00-1. 0-1000 mg/L 500-10000.00-0. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 38081 HI 38080 HI 3855 HI 3831F HI 38018 HI 3875 HI 3887 HI 38017 HI 38020 HI 3831T HI 38022 HI 38023 HI 38016 HI 38019 HI 3888 HI 3815 HI 38015 HI 3898 HI 3847 HI 38075 HI 3856 HI 3846 • • • • • • • • • • • • • • • • • • • HI 3845 HI 3857 HI 38033 HI 3812 HI 38034 HI 3842 HI 3840 HI 3841 HI 38035 HI 3864 HI 3838 HI 3833 HI 38077 HI 38061 HI 38073 HI 3859 HI 3849 • • • • • • • • • • • • • • • HI 3839 HI 3834 HI 38041 HI 38039 HI 38040 HI 3889 HI 3843 HI 38079 HI 38072 HI 38042 HI 3874 HI 38050 HI 38051 94 Salvador Camacho Garrido .70.0-2.5 mg/L 0.5 mg/L 0. 0.5 mg/L 0.00-0. 5000-100000 mg/L 1000 mg/L (ISO) . 0.0-10.

fósforo. 1000-10000 mg/L 0. oxígeno disuelto. potasio Alcalinidad.0-3. pH Fosfatos. Análisis Cualitativo y Semicuantitativo • • • • • • HI 3873 HI 3810 HI 38054 HI 3844 HI 38058 HI 3880. fosfatos. cloro. salinidad Nitrógeno. cloruros.0 pH 4. dureza.0-1. oxígeno disuelto.0 mg/L 0.0-10. 0-800 mg/L 0.Análisis Químico Nitritos Oxígeno Disuelto Ozono Peróxido de Hidrógeno pH pH 4. fósforo. hierro. potasio Nitrógeno.00 mg/L 0. pH. fósforo.0 mg/L 0.0-10. potasio Alcalinidad. pH Alcalinidad. cloro total.0-8. bromo. pH. pH. hierro. 0.5 mg/L 0-5 mg/L 0. 50-250 mg/L 0.0-2. cloro total. anhídrido carbónico. cloruros.0-4.0 meq/L 0-40. pH. cloruros. dureza Alcalinidad.0-8. pH.0.0-2. nitratos y fosfatos HI 3817BP Nitrógeno. alcalinidad.40 meq/100 g 20-100 mg/L 100-1000.0-20. HI 3886/0 • • • HI 3882 HI 38815 HI 38082 • • • HI 3835 HI 38078 HI 38067 HI 38066 • • • HI 38083 HI 38000 • • • • • • HI 38001 HI 3822 HI 3832 HI 3879 HI 3854 HI 38076 Aplicaciones Argumento Acuarios Acuicultura Agricultura Agricultura Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Aguas de aporte para calderas industriales Alcalinidad y acidez Backpack Lab™ Backpack Lab™ Calidad de las aguas Controles medio-ambientales Eleotecnia Piscinas Piscinas Piscinas Sistemas de refrigeración (calderas industiales) Vertidos de minería Parámetros Amoníaco.00-1. HI 3881/0 HI 3886.0 pH pH pH Potasio (en el suelo) Salinidad SAR Sílice (rango alto) Sílice (rango bajo) Sodio intercambiable Sulfatos Sulfatos (rango bajo y alto) Sulfitos Yodo Yodo Zinc Zinc 3. pH. pH Alcalinidad. pH Acidez del aceite de oliva Alcalinidad. nitritos. sulfito de sodio Acidez. dureza. pH Cloro libre. oxígeno disuelto. anhídrido carbónico.5 pH pH 7. hierro. dureza.0-5.0-40. pH Cloro libre. oxígeno disuelto.0 mg/L 0. alcalinidad.0 pH 6.3 mg/L 0. Alcalinidad Código HI 3893 HI 3823 HI 3895 HI 3896 HI 3816 HI 3827 HI 3828 HI 3837 HI 3813 HI 3896BP HI 3817 HI 3814 HI 3897 HI 3825 HI 3887 HI 3888 HI 3821 HI 3819 Acidez. fosfatos.5 pH pH 6.0 mg/L 0-50.00-56.0-6. sulfito de sodio Acidez. dureza. pH 95 Salvador Camacho Garrido .00. dureza. cloruros. dureza. sulfito de sodio Acidez.0 g/Kg > 0.00-2.0 mg/L 4.5-10.0. alcalinidad. sulfito de sodio Alcalinidad. nitratos. dureza.0 mg/L turbidimét rico turbidimét rico 0. pH. HI 3880/0 HI 3881. 0. cloruros. bióxido de carbono.0-20.0-10. 0-200 mg/L 0.

.

ya no existe paso neto del soluto al disolvente y se dice que la disolución está saturada. el constituyente buscado se separa en forma de una sustancia insoluble en el seno de una disolución. 4.n H2O Δ Fe2O3 En cualquier caso la sustancia a pesar: 1. se pesa directamente o se transforma cuantitativamente en otra que se pesa. o El resto de los componentes de la disolución. una disolución puede contener más soluto que el que le corresponde a su equilibrio a una temperatura dada. El denominado factor gravimétrico del componente buscado debe ser lo más pequeño posible. A T se disuelve S y queda precipitado Q-S. Otras veces es necesario la calcinación. PRECIPITACIÓN Idealmente y para que sea útil en análisis debe cumplir una serie de requisitos: o El precipitado debe ser tan insoluble que la cantidad del mismo que quede en solución debe ser inferior a la sensibilidad de la balanza a utilizar ( ≤ 0. En T1 se encuentra en equilibrio. 3. A T2. Cuando un sólido se pone en contacto con un líquido en el cual es soluble. A temperatura constante y una vez alcanzado el equilibrio. SOLUBILIDAD. En T3 puede estar en equilibrio metaestable. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO. lo que implica un elevado peso molecular de la sustancia pesada. las moléculas o iones del sólido pasan al líquido dando lugar a la disolución. En ciertas condiciones. En los métodos gravimétricos más usuales. 82. pudiendo permanecer en esa situación metaestable sin aparecer sólido en el seno líquido. seco o calcinado. . PESADA A veces basta con secar el producto de precipitación como en el caso del AgCl. Debe poder obtenerse a baja temperatura y ser estable a temperaturas más altas. los componentes de la atmósfera. que son los de precipitación. A T1 se disuelve todo Q como en T3. como en el caso del BaSO4. o bien para transformarlo en otra sustancia más adecuada para la pesada como en el caso del paso del de hidróxido férrico gelatinoso a óxido de hierro (III). ni absorber. la disolución admite más soluto.1 mg). no deber reaccionar con. Fe(OH)3. o El precipitado debe ser fácilmente lavable y filtrable. PRECIPITACIÓN. 81. En general la solubilidad aumenta con la temperatura. Análisis Gravimétrico TEMA VII. o El precipitado no debe quedar contaminado con las sustancias solubles en disolución. 97 Salvador Camacho Garrido . Debe tener una composición conocida y definida. no deben precipitar ni impedir la precipitación del analito. que una vez seco.Análisis Químico 7. Si ponemos una cantidad de soluto Q. El residuo. bien para eliminar el papel de filtro. 2. y se dice que es sobresaturada. El éxito del análisis está influido por una serie de exigencias en la forma de pesada y sobre todo en la forma de precipitación.

o producto de solubilidad a esa temperatura: BmAn nA m- + mBn+. Formación de complejos aumenta la solubilidad. que cualquier fenómeno que afecte al equilibrio afectará a la solubilidad: 1. Si la concentración de catión y anión en exceso es pequeña. Análisis Gravimétrico Q Solubilidad (g/l) Soluto en exceso Sobresaturado S T T3 T1 T2 Temperatura (ºC) La solubilidad se puede calcular a cualquier temperatura a partir de la constante del producto de solubilidad. Efecto ión común. Efecto hidrólisis. 5. 3. 83. a la temperatura T se disuelve S. aumenta la solubilidad. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. la probabilidad de choque entre ambos será pequeña y se formarán pocos núcleos. Cuantos más núcleos se formen menos iones quedarán en disolución para engrosarlos y el precipitado contendrá partículas pequeñas. 4. será amorfo (no cristalino) y tardará más en precipitar. Para calcular la solubilidad. Efecto temperatura. se forman muchos núcleos. • Si el producto iónico es igual al producto de solubilidad la sustancia se encuentra en equilibrio y la disolución está saturada. disminuye la solubilidad. aumenta la solubilidad. Efecto salino. Kps = [Bn+]m· [Am-]n • Si el producto iónico es mayor que el producto de solubilidad la sustancia precipita. Por tanto la velocidad de precipitación es proporcional al número de núcleos. disminuye la solubilidad. disminuye la solubilidad. En la gráfica anteriormente vista. 98 Salvador Camacho Garrido . precipitando Q-S.Análisis Químico 7. Efecto pH. 6. aumenta la solubilidad. s: K ps Kps = (m s)m·(n s)n. • Si el producto iónico es menor que el producto de solubilidad. 2. Si la constante del producto de solubilidad es inferior al producto iónico de la disolución se formará precipitado hasta que la disolución quede exactamente saturada a esa temperatura. 8. Efecto disolvente. toda la sustancia está en disolución. 7. Efecto tiempo. s = m+n m n m n Queda claro. Si el exceso es alto. aumenta la solubilidad.

el número de contaminaciones aumentará con el número de núcleos al presentar una mayor superficie y siempre es más difícil trabajas y filtrar con suspensiones de partículas finas. 3. • Por dispersión de partículas más grandes: peptización en el lavado de coloides coagulados. Podemos decir que un coloide se puede formar mediante dos procesos: • Por condensación de partículas más pequeñas: precipitación. nieblas y algunos sistemas químicos). Cuando un coloide.Análisis Químico 7. C O N D E N S A C I Ó N Disolución iónica Nucleación Núcleos cristalinos Crecimiento Partículas coloidales (macromoleculares) Adsorción de iones Coloide estabilizado D I S P E R S I Ó N Más crecimiento Pequeñas partículas (impurezas adsorbidas) Todavía más crecimiento Partículas gruesas (impurezas incluidas) Recristalización y lavado Partículas gruesas y puras (precipitado analítico) Recristalización y lavado Aglomerados filtrables (impurezas incluidas) Floculación Peptización Son dispersiones con un tamaño de partícula comprendido entre las 100-200 mμ. deja de ser 99 Salvador Camacho Garrido . Vp = k 84. COLOIDES. Especial importancia tiene la formación de coloides en las operaciones de precipitación y filtración. Los coloides poseen unas propiedades importantes que afectan a los métodos gravimétricos por precipitación: 1. El pequeño tamaño de partícula hace aumentar la superficie específica aumentando el fenómeno de la adsorción y por tanto la contaminación. Estas partículas son tan pequeñas que no precipitan por la acción de la gravedad (emulsiones. 2. Atraviesan los filtros convencionales. humos. Por otro lado. Análisis Gravimétrico Q−S S Al término Q-S/S se le denomina sobresaturación relativa. Las partículas coloidales están cargadas eléctricamente y todas del mismo signo dando una repulsión electrostática que evita la precipitación.

la solubilidad aumenta al disminuir el tamaño de partícula. MADURACIÓN Estudios experimentales han puesto de manifiesto que cuando el tamaño de una partícula es inferior a 1 μ. La contaminación ocurre principalmente por dos fenómenos: COPRECIPITACIÓN Tiene lugar cuando sustancias solubles son arrastradas al formase un precipitado. 86. 2. POSTPRECIPITACIÓN Es la formación de una segunda fase sólida después de la formación del precipitado. 4. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. Las condiciones de precipitación. ENVEJECIMIENTO El envejecimiento de una disolución saturada es un equilibrio dinámico que implica la disolución del precipitado y recristalización del soluto a partir de la disolución. 85. BaSO4⎜PbSO4. Concentración de dichos iones. Tipo de iones presente en la disolución. Se da para iones que formen productos isomorfos y del mismo tamaño. Este proceso. Esto se evita efectuando el lavado con una disolución de un electrolito diluido. Los coloides pueden ser tan viscosos que pueden formar geles semisólidos que imposibilitan el análisis gravimétrico. Naturaleza del precipitado. ayudan a obtener precipitados de partículas grandes. si bien. 4. Análisis Gravimétrico estable se dicen que las partículas coagulan o floculan sedimentando en forma de precipitado. 5. 3. con cristales bien formados y libres de contaminación.Análisis Químico 7. Los coloides floculados se peptizan durante el proceso de lavado. así se introduce contaminación por lo que éstos deben ser fácilmente eliminables. La floculación se consigue por adicción de electrolitos. no con agua.BaSO4⎜SO42-. Así el oxalato de 100 Salvador Camacho Garrido . Se produce generalmente debido a la cristalización lenta de disoluciones sobresaturadas. Por tanto las partículas pequeñas en suspensión son sustituidas por las grandes. no sólo da cristales más perfectos sino que además supone un proceso de purificación por eliminación de sustancias extrañas de las partículas contaminantes. La intensidad de la contaminación va a depender de: 1. Los tres procesos a estudiar. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. 6. Este proceso se conoce como maduración de Ostwald. aunque no necesariamente. Se puede verificar mediante dos mecanismos: Adsorción superficial: Sobre todo de iones que forman parte de la red cristalina. Oclusión: Incorporación de contaminantes durante el proceso de formación del precipitado. DIGESTIÓN Es un tratamiento con calor que genera unos precipitados más fácilmente filtrables.

utilizándolo en pequeñas porciones y separando previamente cada líquido de lavado. que utilizándolo en una sola etapa. Ésta genera “in situ” el reactivo precipitante. Si no lo es. Digestión. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. Aunque es evidente que cada procedimiento tiene unas consideraciones especiales a nivel genérico debemos tener en cuenta: 1. El líquido de lavado debe reunir una serie de requisitos: No reaccionar con el precipitado ni disolverlo. 12. 6. Se deben minimizar los efectos que produzcan contaminación y maximizar los efectos de digestión. una vez que ha precipitado todo el oxalato cálcico. 11. pueden precipitar con el tiempo. Análisis Gravimétrico magnesio forma disoluciones sobresaturadas estables pero. 87. Disolución caliente del problema.Análisis Químico 7. Maduración. Utilización de disoluciones diluidas tanto de los problemas como de los reactivos precipitantes. por hidrólisis de un reactivo inicial: CO2(NH2)2 + H2O CO2 + 2 NH3 Fe3+ Fe(OH)3 . 2. 9. Lavado. La precipitación debe ser cuantitativa y selectiva. Debe evitar la hidrólisis de cationes pesados que pueden estar en las aguas madres. Las partículas deben ser grandes y puras. por lo que debe ser un electrolito. 8. utilización de la precipitación homogénea. En general el analito se separa del resto de los constituyentes en forma de un compuesto poco soluble que contiene al elemento a analizar u otro que es químicamente equivalente al analito. deberemos transformarlo en otro que si lo posea. Que tenga la presencia de un ión común (disminuye la solubilidad). Elección del pH. 101 Salvador Camacho Garrido . 13. Precipitación múltiple: Tantas veces como sea necesario para eliminar los contaminantes. Agitación intensa. No debe dejar ningún residuo por secado o calcinado. Presencia de un reactivo que aumente la solubilidad del precipitado (complejo). 10. n H2O Δ 7. Envejecimiento. maduración y envejecimiento. que permita eliminar las impurezas por adsorción. Las gravimetrías son técnicas analíticas cuantitativas en las que la operación final para la determinación de un componente es una pesada. 88. No peptizarlo. 5. 3. El límite práctico son las pérdidas por solubilidad y el problema de la manipulación de grandes volúmenes. para lo cual la sobresaturación relativa debe ser pequeña. Adición lenta del reactivo precipitante. No contener ningún ión que de productos insolubles con sustancias presentes en las aguas madres. Ajuste del estado de oxidación de iones extraños. GRAVIMETRÍAS. Así el sulfato de bario queda contaminado con el Fe (III) pero no con el Fe (II). generalmente. 4. Dicho compuesto debe poseer una estequiometría definida. Debemos también tener en cuenta que el lavado es más efectivo para un mismo volumen. Si es posible.

MÉTODOS DE EXTRACCIÓN Mediante un disolvente adecuado se trata la muestra que se extrae cuantitativamente. b) Métodos de volatilización: O indirectos. la determinación de cobre en forma de cobre metálico en el cátodo.+ Ag+ Fe3+ + OH- AgCl Fe(OH)3. la determinación de grasas en alimentos. la determinación de oro en aleaciones. para posteriormente eliminar el disolvente y pesar el residuo. MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO Este método hace uso de la diferencia de volatilidad de los componentes de una muestra. como la termogravimetría. etc. es decir de los pesos fórmulas. MÉTODOS DIVERSOS Que pueden ser clásicos como el análisis granulométrico. El componente a analizar se desprende de forma gaseosa reteniéndolo en un absorbente adecuado previamente tarado y que posteriormente se pesa. Es el caso de la determinación de la humedad en alimentos.Análisis Químico 7. El componente a analizar se determina por diferencia de pesada antes y después de volatilizarlo por un proceso físico o químico. El componente a analizar se determina por la diferencia de pesada de un electrodo tras electrolizar completamente la disolución del mismo. la determinación del bario en forma de sulfato de bario o del calcio en forma de oxalato de calcio. o la determinación de plomo en forma de óxido de plomo (IV) en el ánodo. Si no lo fuera se transforma en otro definido para posteriormente ser pesado. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. de una sustancia derivada que lo contiene o de alguna sustancia químicamente equivalente. no es el único. Análisis Gravimétrico Cl. Así por ejemplo. A veces lo que se pesa es la sustancia no extraída por el disolvente o residuo. 90. Desde el punto de vista operacional podemos establecer cinco grandes grupos: MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN El componente a analizar se precipita cuantitativamente dando un producto de estequiometría definida. Así por ejemplo.n H2O secado pesado Fe3O4 pesado Δ 89. MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS También denominado electrodeposición. Siempre: 102 Salvador Camacho Garrido . el análisis térmico diferencial. En los métodos gravimétricos se determina el peso de algún constituyente. pero que generalmente son instrumentales. CÁLCULOS. Como ejemplo tenemos la determinación de carbono en aceros en forma de dióxido de carbono que se absorbe sobre cal sodada. Los cálculos se realizan con ayuda de los pesos atómicos y pesos moleculares. Como por ejemplo. y se fundamenta en la estequiometría de las reacciones químicas. Así por ejemplo. Aunque el método gravimétrico más común es el de precipitación. Se puede efectuar de dos formas: a) Métodos de absorción: O directos.

numerador y denominador se multiplican por factores que tengan en cuenta la estequiometría global de las reacciones. prescindiendo de las reacciones intermedias. en una determinación de sal común por precipitación con nitrato de plata: gNaCl = gAgCl PmNaCl . que una vez lavado y seco se pesa: 2 PaAs 6 PmAgCl El factor gravimétrico por tanto es único para unas mismas sustancias buscada y pesada independientemente del sustrato. PmAgCl gNa = gAgCl PaNa PmAgCl Cuando tenemos un elemento común tanto en el numerador como en el denominador diferente del oxígeno. éste se oxida a ácido ortoarsénico que se precipita con catión plata en medio neutro. Así en la determinación de arsénico en el sulfuro de arsénico (III). Se obtiene siempre dividiendo el peso fórmula de la sustancia buscada por el peso fórmula de la sustancia pesada. Posteriormente y una vez separado el precipitado se disuelve en medio ácido. debe estar presente en el mismo número. Así en la determinación de hierro precipitándolo como hidróxido y calcinándolo al estado de óxido de hierro (III): gFe = gFe 2 O3 2 PaFe PmFe 2 O3 Cuando numerador y denominador no presentan ningún elemento común. Análisis Gravimétrico g buscado = g pesado x factor gravimétrico El factor gravimétrico es un número que tiene en cuenta la relación ponderal entre la sustancia buscada y la sustancia pesada. Así.Análisis Químico 7. Para tener concordancia en los análisis se efectúa el cálculo referido a la muestra seca (usualmente dos horas a 110 ºC). y el catión plata se precipita con disolución de cloruro para precipitar el cloruro de plata. Generalmente no interesa una cantidad absoluta del componente sino su abundancia relativa por lo que es usual emplear el %. gAs = gAgCl %Cl = gAgCl PaCl 100 PmAgCl muestra Esto presenta el inconveniente con muestras que absorban agua pues el % será diferente en función de las condiciones atmosféricas y de almacenado. Debe por tanto representar la estequiometría de las reacciones implicadas. Otra forma es determinar su humedad y aplicar la fórmula: % sec o = %húmedo 100 100 − %humedad 103 Salvador Camacho Garrido .

SCN.n H2O. SUSTANCIAS INTERFERENTES En general las sustancias interferentes son de tres clases: o Sustancias que contaminan el precipitado por formar con el reactivo un producto insoluble o ser coprecipitadas. Forman complejos del tipo HgCl42. Cl − + Ag + → AgCl ↓ Posteriormente se filtra. gNaCl = x ⎛ PmAgCl ⎞ ⎛ PmAgCl ⎞ gAgCl = x⎜ ⎟ + ( y − x )⎜ ⎟ ⎝ PmNaCl ⎠ ⎝ PmKCl ⎠ Fácilmente resoluble como un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas. podemos usar: gCa = gpérdida PaCa PmCO 2 También es factible determinaciones indirectas de pares de sustancias de difícil separación. la pérdida o ganancia en peso puede utilizarse en los factores gravimétricos. 104 Salvador Camacho Garrido . 5. AsO43-. Cationes que dan cloruros insolubles: Pb2+. Cationes que formen complejos clorurados estables: Hg (II) y Cr (II). Así podemos determinar la composición de una mezcla de cloruro de sodio y de potasio precipitando la mezcla con nitrato de plata: gNaCl + gKCl = y . PO43-. o Sustancias que reaccionan con el compuesto precipitado y/o pesado. • Que contengan un elemento común que pueda ser pesado como tal. 2. Así en la descomposición térmica de una caliza. 4. o Sustancias que impiden la precipitación cuantitativa. C2O42-. Dan productos insolubles del tipo SnO2.y S2-. En el caso del cloruro son: 1. 91. Aniones cuyas sales de plata son solubles en medio ácido y en disolución neutra precipitan con el ion plata pues pueden dar fenómenos de coprecipitación: CO32-. Análisis Gravimétrico A veces. CrO42-. Hg22+. Aniones que precipitan con ion plata en disolución ácida: Br-. I-. etc. Exigen su separación previa. 3.Análisis Químico 7. Para ello se deben cumplir dos requisitos: • Que puedan obtenerse conjuntamente en forma pura para ser pesadas. Cationes metálicos hidrolizables: Sb (III). CN-. Bi (III) y Sn (IV). DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. si la pérdida de peso se debe sólo a la eliminación del dióxido de carbono. GENERALIDADES El ion cloruro en disolución se precipita con nitrato de plata en solución débilmente ácida. se lava y seca hasta peso constante. Generalmente se pueden eliminar mediante fusión alcalina con carbonato sódico. Para ello los cambios deben proceder únicamente a una reacción sencilla o definida estequiométricamente.que impiden la precipitación del Cl-. o poder convertirse en otra mezcla de compuestos puros que puedan ser pesados.

04 M.2-0. A veces es conveniente fundirlo a 455 ºC. Por último.Análisis Químico 7. no se utiliza agua pura sino agua que contiene un poco de ácido nítrico (electrolito). pero en este caso. Se emplea luz difusa para evitar la reducción del cloruro de plata fotosensible: 2 AgCl + hν → Ag 0 + Cl 2 ↑ Se añade solución de nitrato de plata 0. FILTRACIÓN Tanto el cloruro de plata como la plata se reducen por acción de la materia orgánica. Si la disolución es alcalina se neutraliza con ácido nítrico diluido y se le añade posteriormente 1 mL de ácido nítrico 6 M que pone la disolución a 0. Agentes reductores: Sn (II) y compuestos orgánicos que reducen tanto el catión plata como el AgCl a Ag metálica. Se utilizan crisoles filtrantes de vidrio sinterizado. Análisis Gravimétrico 6. debe eliminarse cualquier traza de polvo o materia orgánica por los fenómenos de reducción.04 M 25 ºC s = 2. PRECIPITACIÓN Tiene lugar en una disolución diluida de 0.001 M 25 ºC s = 0. porcelana porosa y asbesto. pero si se produce antes de la filtración. La presencia del ácido nítrico favorece la coagulación y desplaza los iones Ag+ en exceso adsorbidos por H+. especialmente a elevada temperatura por lo que no puede filtrarse con papel que tendría que quemarse después. el error es por exceso: 3Cl 2 + 3H 2 O → 6 H + + ClO3− + 5Cl − 105 Salvador Camacho Garrido .5 g de muestra en 150 mL de agua. hace disminuir su solubilidad ya de por sí baja: HNO3 0. Si esta reducción se produce después de la filtración da errores por defecto. SECADO Generalmente se emplea la estufa entre 110-130 ºC. debemos tener en cuenta que el cloruro de plata es fotosensible en presencia de luz directa según la ecuación ya vista. Se digiere la mezcla a una temperatura próxima a la de ebullición y se deja sedimentar. El lavado debe prolongarse hasta que el filtrado de negativo el ensayo del ion plata (con cloruro). minimizando así la coprecipitación. LAVADO Al ser el cloruro de plata un coloide coagulado fácilmente peptizable al ser lavado con agua (lo que le haría pasar a través del filtro en el lavado).3 mg/L AgNO3 0. Siempre en frío pues en caliente podría haber oxidación: 2Cl − + HNO3 + Δ → Cl 2 ↑ El efecto ion común debido al pequeño exceso de Ag+.006 mg/L DIGESTIÓN El cloruro de plata forma sistemas coloidales cuya estabilidad es mínima en el punto estequiométrico donde coagula en considerable extensión.1 N en cantidad suficiente más un pequeño exceso.

mantiene coagulado el precipitado y evita el peptizado en el lavado. ClO3. DETERMINACIÓN DE PLATA En general concurren las mismas circunstancias que en la determinación inversa: Ag + + Cl − → AgCl ↓ El reactivo usado es el ácido clorhídrico cuyo protón hace la función del ácido nítrico. Supone una determinación indirecta: 106 Salvador Camacho Garrido . Análisis Gravimétrico 92.y SCN.y ClO4. MEZCLA DE HALUROS Cl − + Br − + 2 Ag + → AgCl ↓ + AgBr ↓ ( pesada) + Cl 2 + Δ → AgCl ( pesada) ↓ H2. AsO43.y PO43.Δ Ag ( pesada) FORMAS OXIDADAS DE CLORO − Cl2. Se debe utilizar un pequeño exceso para minimizar la solubilidad por el efecto ion común. evitando la precipitación de sales de plata de aniones de ácidos débiles. etc) A pH = 2 A pH = 1 s = 0. ANIONES PRECIPITABLES CON Ag+ EN MEDIO ÁCIDO Aunque pudiera emplearse para Br-. ClO-. CO32-. ClO2-. P Cl- ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO Válido para CrO42-. No obstante debe evitarse su exceso por la posible formación de complejos clorurados solubles: AgCl + Cl − → AgCl − 2 .00 mg/L NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCl Método indirecto respecto del H+ al determinar el Cl-. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-.10 mg/L s = 4.Análisis Químico 7.cuyas sales de plata son solubles en medio ácido nítrico pero son insolubles en agua. ( AgCl 32 − .+ NO 2 → Cl − SO32 − ↓ Cl- COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS Na2O2 / Δ R-Cl ΗΝΟ3 / ΝΟ3 Δ.rara vez se emplea. I.

FILTRACIÓN Se necesita un papel de alta retentividad o poro fino. El ácido clorhídrico impide la precipitación de CO32-. el de Ca es relativamente soluble. Se efectúa en caliente. Se calienta hasta ebullición incipiente y se adiciona cloruro de bario en cantidad suficiente para una precipitación cuantitativa más un pequeño exceso. como en el caso del Fe (III) y otros deben ser eliminados totalmente. En este tiempo el precipitado envejece y se purifica. DETERMINACIÓN DE SULFATO. 4. 3. CrO42-. etc. Se eliminan por evaporación reiterada con HCl. Aniones de ácido débiles: El sulfato de bario es la única sal corriente bario que además de ser insoluble en agua lo es en ácidos fuertes.06 M. Algunos por hidrólisis precipitan en forma de sulfatos básicos. Cationes pesados: cuanto mayor es el estado de oxidación más coprecipitan. PO43-. La eliminación de los mismos se suele efectuar mediante fusión alcalina. Aniones coprecipitantes: como el NO3. 107 Salvador Camacho Garrido . SUSTANCIAS INTERFERENTES 1.y el ClO3-. En algunos casos basta con reducirlos. GENERALIDADES El ion sulfato se precipita con cloruro de bario en disolución caliente y débilmente acidulada con ácido HCl. 2 SO 4 − + Ba 2 + → BaSO 4 ↓ El precipitado se digiere. Cuando se analiza el sulfato como ácido sulfúrico no debe añadirse el HCl. 2. LAVADO Con agua caliente hasta que las aguas de lavado estén exentas de ión cloruro por ensayo con catión plata. Cationes que forman sulfatos insolubles: Ba. donde la solubilidad presenta un mínimo de 1. Generalmente también se eliminan mediante fusión alcalina.Análisis Químico 7. PRECIPITACIÓN La solubilidad del sulfato de bario a 100 ºC es un 50 % mayor que a temperatura ambiente. y además de peso de cenizas controlado. Sr y Pb son insolubles en agua y en ácidos. se calcina y se pesa como sulfato de bario. se lava. se filtra en caliente.2 mg/L. como el Cr (III) que impide la precipitación. DIGESTIÓN Se digiere al menos durante una hora. Análisis Gravimétrico Ag+ CO32PH = 7 HNO3 Ag2CO3 ↓ Ag+ Cl- AgCl ↓ 93. Si la disolución es básica se neutraliza con HCl diluido y se pone un exceso para que la disolución quede 0. mejor toda una noche. a una temperatura cercana al punto de ebullición.

DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO La alta solubilidad del sulfato de estróncio en agua a 25 ºC (135 mg/L) hace que el ácido sulfúrico en exceso a emplear sea de 10:1 y se deba añadir un volumen de etanol igual para disminuir en lo posible su solubilidad. Los peroxodisulfatros se reducen al ser tratados con ácido y calefacción. se lava con ácido sulfúrico diluido al 2 % y se calcina a 500-600 ºC. El Pb se elimina con sulfuro de hidrógeno o electrolíticamente en forma de dióxido de plomo. SO32- [Ox] SO42Ba2+ [Red] S2O82- BaSO4 Generalmente son sulfuros. que si son: o Solubles en agua: se absorben en disolución amoniacal de agua oxigenada. El Ba se separa por doble precipitación como cromato de bario en disolución caliente y tamponada con acetato amónico. o Insolubles en ácidos: Se tratan o bien con agua regia o con fusión alcalina de Na2O2. Es necesaria la separación de Ca. COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS Los compuestos orgánicos que contienen azufre pasan fácilmente al estado de sulfatos o bien por el método de Carius. Se filtra en crisol. Análisis Gravimétrico CALCINACIÓN El sulfato de bario junto con el filtro se deseca. En cambio. y Pb. Sr. no se deben tener otros ácidos que aumentan la solubilidad. Se diluye con agua a la que se añade un volumen igual de etanol y se deja al menos una hora (mejor toda una noche). En el caso de que esto haya sucedido. o Solubles en ácidos: Se tratan con HCl y el gas se recoge cuantitativamente como en el apartado anterior. No pueden utilizarse temperaturas más altas poque puede perder masa en forma de SO3. se carboniza a baja temperatura y luego se calcina en condiciones oxidantes para evitar el paso de sulfato a sulfuro. DETERMINACIÓN DE BARIO Semejante al proceso inverso. se puede regenerar añadiendo unas gotas de ácido sulfúrico y su posterior volatilización cuidadosa en baño de aire. A veces puede ser pesado como tal cromato de bario. Los sulfitos se oxidan con peróxido de hidrógeno o agua de bromo. se calcina y se pesa. Como agente precipitante se utiliza el ácido sulfúrico cuyo exceso moderado disminuye la solubilidad. o bien por fusión alcalina con una mezcla de potasa y nitrato de potasio. con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS S. S2-. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se efectúa por doble evaporación de ácido sulfúrico. Se lava con alcohol al 50 %. 108 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 7. El azufre se oxida con clorato potásico en medio ácido. 94.

Análisis Químico 7. H2O H2O + CaC2O4 CaCO3 + CO CO2 + CaO 100-225 ºC 420 ºC 660-840 ºC Por otro lado: CaO + H 2 SO 4 + Δ → CaSO 4 ↓ CaO + HF + Δ → CaF2 ↓ Se puede pesar por tanto como: • Oxalato cálcico monohidratado. La muestra genéricamente denominada caliza se disuelve en ácido clorhídrico diluido para ser precipitado en forma de oxalato de calcio: 2− Caliza + HCl → Ca 2 + + C 2 O 4 → CaC s O 4 ↓ Existe una gran variedad en la forma de pesada: CaC2O4. • Oxalato cálcico.6 H 2 O 97. Análisis Gravimétrico 95. MSiO3 + Na 2 CO3 + Δ → MO + CO 2 + NaSiO3 109 Salvador Camacho Garrido . OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. • Sulfato de calcio • Fluoruro de calcio. se transforma en cloruros conjuntamente. 96. • Carbonato cálcico • Óxido de calcio. DETERMINACIÓN DE SILICIO Generalmente el silicio se encuentra en forma de silicatos metálicos. EtAc 1:1 c) KCl + NaCl + Mg (UO 2 )3 ( Ac )9 / HAc → NaMg (UO3 )3 Ac 9 . El calcio por su versatilidad en la forma de determinación se puede utilizar como ejemplo de la gravimetría por precipitación. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. Una vez obtenido la mezcla de cloruros sódico y potásico pura podemos efectuar: DETERMINACIÓN INDIRECTA KCl + NaCl + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + K 2 SO 4 DETERMINACIÓN DIRECTA De un catión hallando el otro por diferencia: a) KCl + NaCl + H 2 PtCl 6 → K 2 PtCl 6 + Na 2 PtCl 6 → NaPtCl 6 Extracción con etanol al 80 % b) KCl + NaCl + HClO 4 + ⎯Δ KClO 4 + NaClO 4 → NaClO 4 ⎯→ Extracción con n-BuOH. por previa eliminación de los demás cationes por tratamiento con carbonato cálcico y cloruro amónico en exceso. DETERMINACIÓN DE CALCIO. En el caso más general.

fácil de filtrar y lavar.H2O HNO3 / Δ 300 ºC (NH4)3P(Mo3O10)4 NH4OH 400 ºC P2O5.2HNO3. TiO2 y Mn3O4 por lo que generalmente al resultado se le denomina mezcla de óxidos. Análisis Gravimétrico Na s SiO3 + HCl → H s SiO3 + ⎯120⎯→ SiO 2 . 1 H 2 O → SiO 2 (sin corregir) ⎯º C 2 Para corregirla se utiliza el ácido fluorhídrico: SiO 2 + 4 HF + Δ → 2 H 2 O + SiF4 ↑ Con la pérdida de peso podemos determinar la sílice corregida.Fe 2 O3 → Fe 3+ NH4OH 1000 ºC 1200 ºC → Fe(OH ) 3 .Análisis Químico 7. generalmente se recurre a precipitarlo con un reactivo orgánico el 8-quinolinol en medio tampón acetato. se puede secar a 130 ºC. DETERMINACIÓN DE MAGNESIO Mg 2 + → MgNH 4 PO 4 ↓→ MgP2 O7 NH4+/PO431100 ºC DETERMINACIÓN DE FOSFATO (NH4)2MoO4 3- PO4 (NH4)3P(Mo3O10)4. DETERMINACIÓN DE HIERRO El hierro se encuentra en las muestras generalmente en forma de óxidos atacables por el ácido clorhídrico: HCl FeO. DETERMINACIÓN DE ALUMINIO Aunque puede hacerse por determinación en forma de alúmina como producto de calcinación del hidróxido de aluminio gelatinoso obtenido en forma similar al hidróxido férrico. 24 MoO3 Mg2+ PO4 3- 1200 ºC MgNH4PO4 MgP2O 110 Salvador Camacho Garrido . Cr2O3. Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 6 ON )3 ↓ +3H + Este precipitado es cristalino. no es higroscópico y posee un factor gravimétrico muy favorable.nH 2 O ↓→ Fe 2 O3 → Fe3 O 4 El calcinado además puede contener: Al2O3.

Para que la extracción sea cuantitativa es crítica la elección del líquido extractor adecuado. DETERMINACIÓN DE GRASAS. Agua esencial: El agua o los elementos que la forman se encuentran en el compuesto de forma estequiométrica. Puede ser 111 Salvador Camacho Garrido .99 % del material a extraer. por lo que si se efectúa en atmósfera controlada podemos determinarlo. Se debe recurrir a la extracción múltiple que en función del sustrato debe ser sólido-líquido o líquido-líquido. el extracto etéreo se evapora y el residuo se pesa en una cápsula previamente tarada. Además. Tras extracción continua. 100. pues por el fenómeno de decrepitación se puede perder material. que utiliza la pérdida de peso para la determinación del gas producido. Los ácidos grasos se determinan gravimétricamente por métodos de extracción. lavar y pesar). DETERMINACIÓN DE AGUA. Una extracción se considera cuantitativa si: • Se extrae el 99. EL AGUA El agua o los elementos que la forman. durante al menos 24 horas. Además el líquido debe ser fácilmente eliminable. Se denomina genéricamente humedad y puede ser: Agua higroscópica: Adsorbida superficialmente en los sólidos y fácil de eliminar por desecación en estufa a 110 ºC. El método a utilizar depende del estado del agua en la muestra y que puede ser: 1. como un método directo. Resulta evidente que no se puede realizar una extracción simple. Se necesitan temperaturas más altas para eliminarla. • Ascarita o asbesto sodado. Para evitar el tedio de la extracción. • No se extrae más del 0. • Líquidos más densos que es sustrato. se encuentran en gran variedad de sustratos. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 99. El carbono es el constituyente fundamental de los compuestos orgánicos. 2. se recurre a extractores continuos de tipo Soxhlet que existen para: • Sólidos. Análisis Gravimétrico 98. No es necesario que H y O estén en proporción 2:1 para poder formar agua. por lo que su determinación es muy importante. La determinación indirecta del CO2 puede efectuarse mediante el alcalímetro de Schroedter. Se recurre al principio de disolución de que “semejante disuelve a semejante”. En el caso de los ácidos grasos se utiliza como líquido extractor el éter etílico. Agua incluida: También llamado ocluida y se encuentra en el interior de los cristales. Para su determinación se recurre a transformarlo en dióxido de carbono por combustión completa que hace además el paso del hidrógeno a agua. • Disolución de hidróxido bárico (esta última presenta como ventaja que el carbonato de bario formado se puede filtrar. Los absorbentes más usuales son: • Disolución de hidróxido potásico (al 40 % en etanol). Ambos se determinan en trenes de absorción previamente tarados. • Líquidos menos densos que el sustrato. Agua no esencial: Retenida mediante fuerzas no químicas. se debe tener más precaución. • Cal sodada.Análisis Químico 7.01 % de otros materiales del sustrato.

Calor y presión reducida: Se disminuye así la temperatura a emplear por lo evitamos problemas en sustancias termolábiles. Desecadores: Con agentes desecantes como el P2O5. H2SO4. El agua desprendida se absorbe cuantitativamente con algún absorbente adecuado cuyo incremento de peso sirve para el cálculo. en estufa o en baño de aire. Hay que tener en cuenta que salvo en la humedad.Análisis Químico 7. La estabilidad térmica depende de cada compuesto. Desecadores a vacío: Aumentan la eficacia de los anteriores. 112 Salvador Camacho Garrido . BaO y Mg(ClO4)2. Directos: O de absorción. Los métodos usuales son: Calor: A la temperatura apropiada a la llama. Se determina el agua por la pérdida en peso de la muestra. aunque generalmente se pierde a unos 250 ºC. la pérdida debe corresponder a una estequiometría definida. 2. Es análogo a lo ya visto en la determinación del carbono. Agua de constitución: El H y el O (u OH) están en el compuesto unidos por fuerzas de valencia. Indirectos: O de volatilización. Análisis Gravimétrico Agua de hidratación: Las moléculas de agua se unen al compuesto anhidro por enlaces covalentes dativos. Desecadores a vacío y con temperatura controlada: Aumenta aún más la eficacia. Ca (OH )2 + Δ → CaO + H 2 O 2 NaHCO 3 + Δ → Na 2 CO3 + H 2 O + CO 2 DETERMINACIÓN DE AGUA El agua se determina gravimétricamente por métodos de desprendimiento que como ya sabemos pueden ser: 1. Se necesitan temperaturas muy altas para su eliminación que a veces resulta imposible.

Debe entenderse por volumetría cualquier método analítico en que la cantidad de sustancia buscada se determina mediante la medida del volumen de una fase relacionada cuantitativamente con el analito. DISOLUCIÓN PATRÓN Es la disolución de concentración perfectamente conocida. INDICADOR Es la forma de detección del final de la reacción de valoración. VALORACIÓN Es el proceso de adición de un volumen medido de concentración conocida para que reaccione con el constituyente buscado. PUNTO DE EQUIVALENCIA También denominado punto estequiométrico. Aunque generalmente se usa el término volumetría como equivalente a titrimetría. • Volumetrías directas. Existen diferentes tipos de volumetrías. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. según lo anteriormente visto: • Titrimetrías. 113 Salvador Camacho Garrido . es decir la medida del volumen de concentración conocida necesario para completar una reacción con el constituyente que se analiza o con otra sustancia químicamente equivalente.Análisis Químico 8. ERROR DE VALORACIÓN Es la diferencia de volumen de valorante que existe entre el punto final y el punto estequiométrico y que puede deberse a la suma de los errores: o Error químico: Debido a la no cuantitatividad de la reacción implicada. VALORANTE Es la disolución que se adiciona desde una bureta al matraz de valoración y que generalmente coincide con la de concentración conocida. que se igualan los equivalentes químicos del valorante y del valorado. o Error visual: En la detección del punto final. Análisis Volumétrico TEMA VIII. en rigor. la titrimetría es sólo el tipo de volumetría más usual. 101. PUNTO FINAL Es el punto de la valoración donde se observa el cambio brusco de alguna propiedad del sistema y que idealmente deberá coincidir con el punto de equivalencia. sería aquel en que el volumen de valorante es tal. VALORADO Es la disolución sobre la que se adiciona el valorante y que generalmente coincide con la disolución del analito. CONCEPTOS GENERALES. Generalmente es una sustancia añadida que cambia de forma brusca alguna propiedad del sistema en los alrededores del denominado punto final. • Gasometrías.

Análisis Volumétrico o Error del indicador: Debido al consumo del sistema indicador para evidenciar el punto final. Implica el desplazamiento del equilibrio químico hacia los productos.1000 N. lo que se denomina normalización. MÉTODO INDIRECTO Como gran parte de los reactivos valorantes no pueden considerarse patrones primarios. • Termoestables: Deben ser estables por encima de la temperatura de secado en estufa. 114 Salvador Camacho Garrido . PATRONES PRIMARIOS. OTRAS EXIGENCIAS o Existencia de una disolución patrón adecuada. DISOLUCIÓN PATRÓN. La mayor parte de las reacciones iónicas lo son. todas las impurezas deben ser conocidas e inertes químicamente en la reacción implicada. y algunas que no. o Completa: En el momento en que se han añadido cantidades equivalentes de valorante sobre el valorado. como equivalencia en cobre de 5. o cuando la concentración se expresa en forma de título especificando la sustancia a determinar. Para que una sustancia pueda considerarse patrón primario debe cumplir ciertas condiciones: • Pureza: Debe tener una pureza absoluta. 102. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. • Sustancias interferentes: Las que acompañen a un patrón deben ser susceptibles de identificación mediante ensayos sencillos y de sensibilidad conocida. se recurre a preparar disoluciones de los mismos de concentración aproximada y posteriormente se valora una alícuota de la misma con una disolución de patrón primario.00 mg / ml. o en su defecto. Es especialmente adecuado el método para la preparación de disoluciones de concentración exacta predeterminada como 0. o Estequiométrica: La reacción debe estar perfectamente definida. • Impurezas controladas: Cuando la sustancia no es absolutamente pura. o Existencia de material adecuado (material volumétrico). Para la preparación de estas disoluciones se pueden utilizar dos métodos: MÉTODO DIRECTO Se disuelve una cantidad exactamente pesada o conocida de soluto de composición definida y conocida que se lleva a una disolución que se afora exactamente. Una disolución patrón es cualquier disolución cuya concentración es perfectamente conocida. o Rápida: Con objeto de que la valoración pueda efectuarse en poco tiempo. o Existencia de un indicador adecuado. son susceptibles de catálisis. Para que un proceso sea susceptible de ser utilizado en un método volumétrico se deben cumplir un cierto número de exigencias: EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA o Sencilla: La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo valorante debe ser sencilla puesto que la reacción debe servir de base a los cálculos. 103.Análisis Químico 8. de composición perfectamente conocida en el componente activo. Sólo puede aplicarse a unos solutos muy determinados llamados patrones tipo primario o simplemente patrones primarios. 104.

el uso de indicadores o los métodos instrumentales: INDICADORES Son sustancias añadidas y que en función de la composición de la mezcla de reacción. Puede ser mediante: o Potenciometrías. 105. Indicadores de adsorción: Como la fluoresceína en la determinación de haluros con catión plata. Como principio general un indicador interno no debe reaccionar de forma permanente con el valorado ni con los excesos locales de valorante. en cambio la aparición temporal del producto de reacción indicador-patrón es una ventaja adicional para visualizar la evolución del proceso. • Peso equivalente elevado: Preferentemente con el fin de minimizar el error cometido en el proceso de pesada. • 115 Salvador Camacho Garrido . etc.Análisis Químico 8. Formación de compuestos solubles de color diferente: Como la determinación de Cu (II) en medio amoniacal. a partir de las cuales el volumen del punto final el fácilmente deducible. Podemos utilizar dos tipos de indicación. Terminación de precipitación: También denominado método del punto claro. Se utiliza el cambio brusco de alguna propiedad en el sistema de reacción en los alrededores del punto de equivalencia. es ventajoso normalizar la disolución con un patrón primario que contenga la misma sustancia o que sea lo más análoga posible a la que posteriormente será objeto de análisis. DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. • Barato: Preferentemente debe ser de fácil adquisición y barato. o Entalpimetrías o Presurimetrías. se modifican en los alrededores del punto de equivalencia. o Externos: Cuando no existe otro método y prácticamente en desuso. Cuando las circunstancias lo permitan. Indicadores de neutralización: Como la fenolftaleína. Análisis Volumétrico Inalterables: A la atmósfera y sus componentes. como la determinación de cloruros con catión plata. Indicadores redox: Como la difenilamina. Por tanto no deben absorber ni reaccionar con el agua. o Colorimetrías. • Reacción cuantitativa: Con la disolución a normalizar. el dióxido de carbono o el oxígeno. o Culombimetrías. Formación de un precipitado de color diferente al precipitado principal: Como el método de Mohr de determinación de cloruros que emplea cromato potásico. Pueden ser de dos tipos. y se suelen emplear métodos visuales: o Internos: Se añaden en el propio medio de reacción: Reactivo autoindicador: como el permanganato potásico. o Amperometrías. o Conductimetrías. MÉTODOS INSTRUMENTALES Generalmente implican el trazado de curvas de la propiedad medida frente al volumen añadido de valorante. Valoración hasta aparición de turbidez: Como el método de Liebig para determinar cianuro con catión plata.

• Siempre que sea posible se deben efectuar determinaciones en “blanco”. que al ser un precipitado gelatinoso es de difícil valoración directa. Son muchas las reacciones que cumplen los requisitos adecuados de cuantitatividad para ser usadas en los métodos volumétricos.Análisis Químico 8. que es el máximo admisible para estos métodos: • La muestra si es sólida no debe ser demasiado pequeña. • La cantidad de valorado no debe ser tan grande como para volver a llenar la bureta de valoración. 107. Como ejemplo tenemos la determinación del contenido en proteínas por el método de Kjeldhal. es preferible la valoración directa o incluso indirecta antes que por retroceso. Como ejemplo tenemos la determinación de la acidez de un vinagre con sosa patrón: HAc + NaOH → H 2 O + NaAc VALORACIONES INDIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa. la determinación de hidróxido de aluminio. Como ejemplo.1 %. no con la especie a determinar. MÉTODOS GENERALES. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. como para la normalización de las disoluciones patrones. sino con otra especie químicamente equivalente. Todos los principios van encaminados a que el error sea inferior al 0. que generan diferentes tipos de volumetrías. cuyo nombre suele derivar del tipo de patrón usado y que las podemos dividir en cinco grandes grupos: REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN También denominadas ácido-base tomadas en un amplio sentido de donador o aceptor de protones. para valorar posteriormente el exceso de ácido con sosa patrón. • La concentración del patrón debe tomarse en concordancia de los tres primeros puntos. Desde el punto de vista operativo. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. Análisis Volumétrico 106. • El volumen consumido no deber ser demasiado pequeño. en la que no se valora el componente nitrogenado (amoníaco) con ácido clorhídrico como sería en una valoración directa. podemos considerar tres tipos de volumetrías: VALORACIONES DIRECTAS Se mide el volumen de agente valorante gastado en la reacción directa con la especie a determinar. por lo que se recurre a añadir un volumen conocido y en exceso de patrón de ácido clorhídrico. Podemos dividirlas en acidimetrías y alcalimetrías según el patrón sea un ácido o una base. 108. sino con el borato surgido de la reacción entre el amoníaco y el ácido bórico: + − NH 3 + HBO2 → NH 4 + BO2 − BO 2 + HCl → HBO2 + Cl − VALORACIONES POR RETROCESO Se mide el volumen de agente valorante patrón gastado en la reacción con el exceso de otro patrón puesto en el medio de reacción. • Los resultados deben fundamentarse en datos de al menos tres análisis coherentes. • Siempre que sea factible. Los principios a enunciar son válidos tanto para la valoración de las disoluciones problemas. 116 Salvador Camacho Garrido .

Ag + + 2CN − → Ag (CN ) 2 − Ca 2 + + H 2 Y 2 − → CaY 2 − + 2 H + REACCIONES REDOX También denominadas de oxidación-reducción.Análisis Químico 8. se deduce de la reacción en que se utiliza una sustancia patrón. En volumetría y como el oxígeno interviene en pocas reacciones. Análisis Volumétrico HCl + NaOH → NaCl + H 2 O REACCIONES DE PRECIPITACIÓN Aunque son muchas las reacciones válidas no todas tienen un indicador visual adecuado. Por definición. la determinación de plata con cianuros y la determinación de calcio con EDTA. Cr2 O7 2− + 6 Fe 2 + → 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ 109. el equivalente químico de una sustancia es la cantidad de la misma que reacciona con. yodometrías. que suponen una transferencia de electrones desde el reductor (que se oxida) al oxidante (que se reduce). En los cálculos a realizar en el análisis volumétrico se utiliza generalmente como forma de expresión de la concentración de las disoluciones la normalidad al hacer uso del equivalente químico: Nº g N º equivalentes Pequivalente N= = Vlitros Vlitros Es crucial por tanto. El valorante puede ser inorgánico o un compuesto orgánico de tipo quelato recibiendo en tal caso el nombre de quelatometrías. suministra o es químicamente equivalente a ocho gramos de oxígeno. salvo que el producto de reacción no es un precipitado. Como ejemplo tenemos la mercurimetría del cloruro. 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS También denominadas genéricamente complexometrías. Da lugar según el reactivo utilizado a permanganimetrías. se toma para cada tipo de reacción una definición diferente para el cálculo del peso equivalente de las sustancias teniendo en cuenta siempre que: • El peso equivalente está determinado por la reacción que tenga lugar. Ag + + Cl − → AgCl ↓ REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES Tienen la misma consideración que las de precipitación. la argentimetría del cloruro. Por ejemplo. cerimetrías. Por ejemplo. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. dicromatometrías. • El peso equivalente de la sustancia que se analiza. yodimetrías. sino un compuesto muy poco disociado. el concepto de equivalente químico y el cálculo del peso equivalente de cualquier sustancia. 117 Salvador Camacho Garrido . etc.

o es químicamente equivalente a un mol de electrones transferidos en la reacción que tiene lugar. Independientemente de que la volumetría sea directa. por lo que generalmente se emplea como unidad el mililitro. reacciona con. V analito ⋅ N analito = V patrón ⋅ N patrón N analito = V patrón ⋅ N patrón V analito Salvador Camacho Garrido 118 . N º eq valorante = N º eq valorado Podemos distinguir dos situaciones: CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES Es lo más usual y despejando de la ecuación de normalidad. por lo que podemos expresar: N º meq patrón = N º mL patrón ⋅ N patrón = N º meq analito = N º mg analito / Peq analito N º g analito = N º mL patrón⋅ ⋅10 −3 ⋅ N patrón Peq analito Generalmente se expresa la riqueza de una muestra en una analito como el porcentaje: 100 % analito = N º mL patrón ⋅10 −3 N patrón ⋅ Peq analito ⋅ g muestra Existe una fórmula simplificada que los no analistas tienden a utilizar. la relación fundamental entre el valorante y el valorado en el punto de equivalencia es la igualdad de sus equivalentes químicos. Análisis Volumétrico VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN El peso equivalente de una sustancia. VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. o ser químicamente equivalente a un átomo gramo de protones (H+) en la reacción que tiene lugar. pero que únicamente se puede utilizar en la normalización de disoluciones. es la cantidad de esa sustancia que aporta o recibe (reacciona con). lo que no es usual. indirecta o por retroceso. Así lo equivalentes gramo se transforman en miliequivalentes gramo. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES El equivalente de una sustancia. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. es la cantidad de la misma que puede suministrar. reaccionar con. tenemos: N º eq = Vlitros ⋅ N El litro. N º meq = VmL ⋅ N La disolución cuyos datos conocemos es la disolución patrón (generalmente el valorante). es la cantidad de la misma que proporciona. como unidad para expresar el volumen en volumetría resulta demasiado grande. o cuando se conoce el volumen exacto de la disolución problema. complejo o ionógeno formado. VOLUMETRÍAS REDOX El peso equivalente de una sustancia.Análisis Químico 8. 110. o es químicamente equivalente a un átomo gramo de un catión monovalente positivo. en el precipitado.

que puede ser valorada con 1 mL de una disolución determinada. o Valoración directa: Así en el ejemplo de la determinación de la acidez de un vinagre con hidróxido sódico: HAc + NaOH → NaAc + H 2 O %acético = V NaOH ⋅ N NaOH ⋅ M acético 100 ⋅ 1 mLvinagre ⋅ ρ vinagre A pesar de que el ácido acético posee 4 H (CH3COOH). o Valoración por retroceso: Así en el ejemplo de la determinación de hidróxido de aluminio en una muestra de antiácido: Al (OH )3 + 3HCl → AlCl 3 + 3H 2 O + HCl exceso HCl exceso + NaOH → NaCl + H 2 O 119 Salvador Camacho Garrido . Además debemos tener presente el tipo de valoración.Análisis Químico 8. sólo uno de ellos se transfiere. o Valoración indirecta: Así en el ejemplo de la determinación de la riqueza en sulfato amónico en una muestra según el método Kjeldhal: (NH 4 )2 SO4 + 2 NaOH → 2 NH 4 OH + SO42− − + 2 NH 4 OH + 2 HBO2 → 2 BO 2 + 2 NH 4 + 2 H 2 O − 2 BO 2 + 2 HCl patrón → 2 HBO 2 + 2Cl − % ( NH 4 )2 SO4 = V HCl ⋅ N HCl M ( NH 4 )2 SO4 2 ⋅ 100 g muestra El 2 en el denominador corresponde al número de protones que acepta la sustancia equivalente al sulfato amónico. En el caso de la volumetrías de neutralización. es decir 2 boratos. para los ácidos debemos tener en cuenta el número de protones transferidos en la reacción y para las bases el número de hidroxilos transferidos o protones aceptados en la reacción. que es el peso de una sustancia dada. que los cálculos son muy simples y que la cuestión crítica es el cálculo del equivalente gramo del analito. teniendo siempre presente que se debe ajustar a la reacción utilizada en la valoración que tiene lugar con una disolución patrón. La equivalencia entre la normalidad de la disolución patrón y el título en el analito es por tanto: N patrón ⋅ meq analito = Tanalito Sólo puede usarse esta equivalencia. si la normalidad del patrón está determinada mediante la misma reacción que se utiliza en el análisis. EJEMPLOS Queda por tanto claro. Veamos algunos ejemplos de su cálculo. Análisis Volumétrico Cuando se normaliza una disolución de concentración aproximada de un patrón con un patrón primario a veces se mantiene dicha concentración como normalidad y se le aplica el denominado factor de normalización de tal forma que: N real = N teórica ⋅ f normalización CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO Los cálculos volumétricos también pueden efectuarse mediante el título de la disolución patrón.

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

% Al (OH )3 = (V HCl ⋅ N HCl − V NaOH N NaOH ) ⋅

M Al (OH )3 3

100 g muestra

El número 3 del denominador corresponde al número de protones aceptados por el analito en la reacción con el patrón. En el resto de tipos de reacciones en volumetría, el procedimiento sería el mismo. Nunca se insistirá demasiado en repetir que el cálculo del peso equivalente para una sustancia viene definido por su reacción con el patrón utilizado, así una misma sustancia puede adoptar diferentes pesos equivalentes. Así para el ácido fosfórico: H 3 PO4 + 2 NaOH → HNa 2 PO4 + 2 H 2 O Peq = M / 2 H 3 PO4 + NaOH → H 2 NaPO4 + H 2 O A Pesar de que el ácido fosfórico tiene 3 protones valorables. Así para el cloruro sódico: NaCl + AgNO3 → AgCl ↓ + NaNO3
2 4 NaCl + Hg 2 + → HgCl 4 −

Peq = M / 1

Peq = M / 1 Peq = 2 M

Además, una misma sustancia puede dar tipos de reacciones diferentes. Ante la pregunta de ¿cual es el peso equivalente del oxalato ácido de potasio? No podremos responder si no sabemos con quien reacciona. − 2− HC 2 O 4 → C 2 O 4 + H + Peq = M / 1 HC 2 O 4 → 2CO 2 + H 2 O

Peq = M /2

111. NEUTRALIZACIÓN. Neutralización es la reacción entre un ácido y una base según la reacción iónica denominada protólisis: H + + OH − ⇔ H 2 O Actualmente se admite la imposibilidad de que el H+ exista libre y si asociado al menos a una molécula de agua, que actúa como base frente a él para dar un ion hidrónio. H + + H 2O ⇔ H 3O + De aquí podemos inferir la importancia del agua en las reacciones ácido-base. H 3 O + + OH − ⇔ 2 H 2 O La reacción se denomina por tanto autoprotólisis y no es privativa del agua. La da por ejemplo, el amoniaco y se denomina amonólisis. + − NH 4 + NH 2 ⇔ 2NH 3 Aunque existen definiciones más modernas de ácido y base y por tanto, más completas, clásicamente se admite que ácido es toda sustancia que puede dar protones en disolución y bases los compuestos que pueden unirse con un protón. Queda claro que la existencia de uno depende de la existencia del otro, según el equilibrio: ácido ⇔ base + protón La constante de una reacción de neutralización será: H + ⋅ OH − K= [H 2 O] La concentración molar del agua es una constante en disoluciones diluidas y que a 20 ºC toma un valor de 55,55.

[ ][

]

120

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

El producto de la concentración molar de los hidrogeniones por la concentración molar de los iones hidroxilos, se conoce como producto iónico del agua. K w = K H 2O = K ⋅ [H 2 O ] = H + ⋅ OH −

[ ][

]

El producto iónico del agua, es una constante termodinámica que sólo depende de la temperatura. Asi a 0 ºC toma un valor de 1,15.10-15 y a 100 ºC adquiere un valor de 5,13.10-13. El valor más usual, o normalizado, es el que adquiere a 25 ºC de 10-14. En agua pura, que por definición se considera neutra tenemos:

[H ] = [OH ] ⇒ [H ]
+ −

+ 2

= 10 −14 ; H + = OH − = 10 −7

[ ] [

]

CONCEPTO DE pH Para no tener que usar números tan pequeños se utiliza el operador p, que es el logaritmo cambiado de signo de la magnitud a la que se aplica. pX = − log X

pH = log

[ ]

1 = c log H + = − log H + ⇒ H + = 10 − pH + H

[ ]

[ ] [ ]

pOH = log

[

1 = c log OH − = − log OH − = 10 − pOH − OH

]

[

]

[

]

pK w = pH + pOH = 14 Así el ácido HCl 0,1 M tiene:

[H ] = 10
+

−1

⇒ pH = 1 ⇒ pOH = 13 ⇒ OH − = 10 −13

[

]

EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN Esta relación de concentraciones no siempre es válida. Va a depender, de la extensión de la disociación o ionización del ácido o la base en disolución, y los podremos clasificar en función del valor de sus pK. A− ⋅ H + HA ⇔ A − + H + ; Ka = ⇒ pKa = − log Ka [AH ]

[ ][ ]
+

BOH ⇔ B + + OH − ; Kb =

[B ]⋅ [OH ] ⇒ pKb = − log Kb

[BOH ]

Los ácidos y las bases se clasifican en: o Fuertes, pK < 3 o Débiles, pK = 3-8 o Muy débiles, pK > 8
112. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. En las reacciones de neutralización, es posible deducir el valor del pH en función de las concentraciones de ácido y bases involucradas. Podemos distinguir: DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES Para nuestros fines analíticos podemos suponer sin excesivo error que están totalmente disociados y por tanto la concentración de protones o hidroxilos coinciden con la concentración del ácido o la base.

121

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

pH = − log C ácido ; HCl = 0,001M ⇒ pH = 3 pH = 14 − log C base ; NaOH = 0,01M ⇒ pH = 12
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

HA ⇔ A + H

+

[A ]⋅ [H ] ; como[A ] = [H ] ⇒ Ka = [H ] ; Ka = [HA] [HA]
− + − + + 2 + HA

+ 2

[HA] = C HA − [A − ] = C HA − [H + ] ⇒ Ka =
Ka ⋅ C HA

(

[H ] C − [H ] − [H ]) = [H ] ⇒ [H ] + Ka[H ] − Ka ⋅ C = 0
+ + 2 + 2 + HA

Ecuación de segundo grado fácilmente resoluble. Como son electrolitos débiles, en la mayoría de los casos y para cálculos no muy rigurosos, podemos suponer que la concentración de protones es muy inferior a la concentración del ácido.

[H ] <<< C
+

HA

⇒ C HA − H + ≅ C HA ; H + = Ka ⋅ C HA = (Ka ⋅ C HA ) 2

[ ]

[ ]

1

Aplicando logaritmos y cambiando de signo: 1 1 pH = pKa − log C HA 2 2

De forma similar, para un álcali podemos llegar a la ecuación: 1 1 pOH = pKb − log C BOH 2 2 Como generalmente se emplea el pH y sabiendo que: 1 pH + pOH = pK w ; pH = 1 log C pK b + pK w BOH − 2 2 Estas ecuaciones simplificadas no serán válidas cuando el pK > 6 y/o C <10-6.
DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS También denominados polibásicos son aquellos ácidos que pueden tener ionizaciones sucesivas: HA − ⋅ H + H 2 A ⇔ AH − + H + ; Ka1 = [H 2 A]

[

][ ]
+

HA − ⇔ A 2 − + H + ; Ka 2 =

[A ]⋅ [H ] [HA ]
2− −

Ka = Ka1. Ka2

Generalmente, la concentración de protones debida a la segunda disociación es despreciable frente a la primera, por lo que los cálculos se hacen idénticamente a los ya vistos anteriormente.
113. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. Una sal puede considerarse como el producto de una neutralización según la ecuación: ácido + base = sal + agua

Aunque contrario a la intuición, no todas las disoluciones de las sales son neutras. El pH de las soluciones salinas va a depender de la sal (en función del ácido y de la base de la cual proceden).
122
Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaCl. NaCl → Cl − + Na +

Tanto el ion cloruro como el ion sodio, proceden de un ácido fuerte y una base fuerte, por lo que respectivamente son, una base y un ácido conjugados débiles, que no reaccionan con el agua. Tenemos pues el pH del agua pura que por definición es 7. 1 pH = pK w = 7 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE Como ejemplo tenemos el NaAc. NaAc → Na + + Ac −

Siguiendo con las mismas consideraciones anteriores sólo el ion acetato que procede de un ácido débil (caracterizado por su Ka), es una base conjugada fuerte que reacciona con el agua dando una reacción de hidrólisis. Ac − + H 2 O ⇔ HAc + OH − Puesto que se generan iones hidroxilo el pH de la disolución será básico.
Kh =

[HAc]⋅ [OH − ] × [H + ] = K w

[Ac ]

[H ]
+

Ka

− − [ ] Teniendo en cuenta que [HAc] = OH y que Ac = C sal 2 Kw Kw K w ⋅ C sal OH − = ; OH − = ; H+ = Ka [C sal ] Ka K w ⋅ C sal

[

] [

[

]

[

]

]

[ ]

Ka

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando adecuadamente obtenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa + log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Cl. + NH 4 Cl → NH 4 + Cl −

Como anteriormente hemos comentado sólo el catión amónio al proceder de una base débil (caracterizada por su Kb), es un ácido conjugado fuerte y por tanto puede reaccionar con el agua: + NH 4 + H 2 O ⇔ NH 4 OH + H + La reacción de hidrólisis genera protones por lo que la disolución tendrá carácter ácido: [NH 4 OH ]⋅ H + × OH − = K w Kh = + Kb NH 4 OH −
+ Como H + = [BOH ] y NH 4 = C sal

[ ]

[

]

[

[ ] [ ] [

] ]

123

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

8. Análisis Volumétrico

[H ]
C sal

+ 2

=

Kw ; H+ = Kb

[ ]

K w ⋅ C sal Kb

Aplicando logaritmos, cambiando de signo y ordenando, tenemos la ecuación: 1 1 1 pH = pK w − pKb − log C sal 2 2 2
SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL Como ejemplo tenemos el NH4Ac. + NH 4 Ac → NH 4 + Ac −

Los dos iones, son ácido y base conjugada de base y ácido débil, y por tanto, fuertes, reaccionando ambos con el agua dando reacción de hidrólisis: + 2H NH 4 + Ac − ←⎯2O → NH 4 OH + H + + HAc + OH − ⎯ Las reacciones de hidrólisis generan tanto protones como hidroxilos, por tanto, la disolución será: + − o ácida cuando H > OH
o

o De forma idéntica y teniendo en cuenta la dos hidrólisis tenemos que: Kw Kh = Ka ⋅ Kb
− + Teniendo en cuenta que, Ac = [HAc] y NH 4 = [NH 4 OH ] : [NH 4 OH ] × H + = H + 2 Ka Ac − H + = × [HAc] NH 4 + OH − H + Kb Kw

[ ] [ ] neutra cuando [H ] = [OH ] básica cuando [H ] < [OH ]
+ − + −

[

]

[

][ ]

[

]

[

][

[ ] [ ] ] [ ]

[H ] =
+

K w ⋅ Ka Kb

Tomando logaritmos, cambiando de signo y ordenando tenemos: 1 1 1 pH = pK w + pKa − pKb 2 2 2 Es de destacar que el valor del pH es independiente de la concentración de la sal.
SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO Como ejemplo tenemos el NaHCO3. − NaHCO3 → Na + + HCO3

El ion hidrogenocarbonato es un anfolito, y por tanto puede reaccionar como ácido y como base: − 2− HCO3 ⇔ CO3 + H + K2
HCO3 + H + ⇔ H 2 CO3 1/K1

Operando llegamos a la ecuación:

124

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico 8. En las disoluciones reguladoras no. Ac − = Ac − sal + Ac − ´ácido ≅ Ac 1 sal = C sal [ ] [ ] [ ] [ ] Ka = [H ]⋅ C + sal C ácido [HAc] ≈ C ácido . [H ] = Ka C C + ácido sal Tomando logaritmos y cambiando de signo obtenemos: C pH = pKa + log sal C ácido Si diluimos. la deducción es análoga: 125 Salvador Camacho Garrido . aunque sea fuerte. el equilibrio se desplaza a la izquierda. podemos utilizar: H + = K1 ⋅ K 2 [ ] Aplicando logaritmos y cambiando de signo: pH = 1 ( pK 1 + pK 2 ) 2 114. los efectos de dilución o adición de ácidos o álcalis fuertes. Si añadimos pequeñas cantidades de ácido. En las disoluciones normales. cambian tanto la concentración de la sal como la del ácido. varían bruscamente el valor del pH. al producirse una mayor disociación del ácido. también llamada buffer y disolución reguladora. es aquella formada por un ácido o base débil y una sal totalmente ionizada de su base o ácido conjugado. Como ejemplo de tampón básico tenemos el sistema NH4OH / NH4Cl. es decir hacia la formación de ácido por el efecto ión común para mantener constante Ka. pero su relación se mantiene constante. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. OH − + H + ⇔ H 2 O Para el caso de tampones básicos. Análisis Volumétrico [H ] + 2 = K 1 ⋅ K 2 ⋅ HCO3 K 1 + HCO3 [ [ − − ] ] Puesto que usualmente K1<<< [HCO3-]. HAc ⇔ H + + Ac − Ka = H + ⋅ Ac − /[HAc ] NaAc → Na + + Ac − [ ][ ] Al aumentar la concentración de acetato al incorporar la sal. Como ejemplo de tampón ácido tenemos el sistema HAc / NaAc. y por tanto. aunque sea fuerte. Una disolución tampón. interviene la denominada reserva ácida que es el protón por lo que cambia el pH muy levemente. el pH no varía. interviene la denominada reserva alcalina que es el ion acetato y que amortigua el ácido por lo que el pH no cambia ostensiblemente. H + + Ac − ⇔ HAc Si añadimos pequeñas cantidades de base. al producirse una mayor formación del ácido.

Si aumenta la concentración de protones. que un color puede ser detectado en presencia de otro cuando su relación de intensidades es de 1:10. si tenemos: [HIn] ⇒ pH = pKa + log In − H + = Ka [InH ] In − [ ] [ ] El intervalo de viraje del color expresado en unidades de pH será: ⎛1⎞ pH = pKa ± log⎜ ⎟ = pKa ± 1 ⎝ 10 ⎠ Para evitar tener que saber si el indicador es ácido o básico se expresa usualmente como KIn y por tanto: K In = Ka y. INDICADORES ÁCIDO-BASE. H + ⋅ In − Ka = [HIn] [ ][ ] [ ] [ ] Ka In − = [HIn] H+ El color observado en la disolución. cuya forma iónica tiene diferente color que la forma molecular (aunque algunos menos comunes pueden cambiar de fluorescencia o incluso precipitar). Son ácidos o bases débiles. va a depender de la relación de concentraciones. Análisis Volumétrico pOH = pKb + log C sal C base C sal C base pH = 14 − pKb − log 115. y esta al ser constante Ka. K In = KW Kb pH = pK In + log [Falcalina ] [Fácida ] En la utilización de los indicadores debemos siempre tener presente: 126 Salvador Camacho Garrido . debe aumentar la concentración de la forma molecular y se observará su color. Por tanto. Lo mismo sucedería si el indicador fuera una base débil: InOH ⇔ In + + OH − [ [ ] Kb In + = [InOH ] OH − ] [ ] Se ha demostrado en personas con visión normal. Supuesto que fuera un ácido débil. vendrá definido por su Ka: HIn ⇔ H + + In − Donde HIn es la forma molecular y In.la forma iónica. Si disminuye la concentración de protones debe aumentar la concentración de la forma iónica y por tanto se observará su color.Análisis Químico 8. de la concentración de protones en el medio.

2-2-5 5.3-4.8 1.1 % bastan para colorear visiblemente 100 mL.6 5. La adición posterior de más valorante no cambia el color sino la intensidad del mismo.2-6.3 3.2 6.0-5.0 5.4 2.0 8.0-7.2-6.6 8.0 9.6-7.0 4.0 2.5-8.2-10.8-8.2-6.0 5.6-12.4 pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Color ácido Amarillo Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo Rojo Incoloro Incoloro Incoloro Amarillo Rojo Rosa Amarillo-rojo Amarillo Amarillo Violáceo Rojo Amarillo Rojo Rojo Incoloro Rojo Amarillo Color básico Rojizo Anaranjado Púrpura Azul Azul Violeta Rojo Amarillo Amarillo Fucsia-rosa Amarillo Púrpura Amarillo Azul-violeta Púrpura Púrpura Púrpura Rojizo Amarillo Rojo Amarillo Anaranjado Azul Azul azul Indicador Universal color Rojo cereza Fucsia Rojo anaranjado Amarillo rojizo Anaranjado Amarillo Amarillo verdoso Verde Verde azulado azul 127 Salvador Camacho Garrido .5 4. INDICADORES DE pH Nombre Alizarina Anaranjado de metilo Azul de bromofenol Azul de bromotimol Azul de timol Cochinilla Cúrcuma Amarillo de metilo 2. • El primer cambio detectado debe tomarse como punto final.0-9.8-4.9-4.8-8.0-8. Dos gotas de disolución de indicador al 0.0 4.1-4.2-1.6-5. • Debe utilizarse en pequeñas cantidades.4-7. Análisis Volumétrico • El indicador debe tener un intervalo de viraje que coincida o comprenda el pH del punto estequiométrico de la reacción de valoración.2-7.0 3.6 6.0-7.4-dinitrofenol Fenolftaleína p-nitrofenol Púrpura de bromocresol Púrpura de m-cresol Resazurina Rojo de alizarina Rojo de bromofenol Rojo de clorofenol Rojo congo Rojo de cresol Rojo de fenol Rojo de metilo Rojo neutro Timolftaleína Tornasol Verde de bromocresol pH de viraje 5.5-6.Análisis Químico 8.2 6.6 4.0 0.8 6.0 2.4 4.8 3.3-10.

Análisis Volumétrico INDICADORES DE pH Indicador pH Universal Rojo de cresol Púrpura de m-cresol Azul de timol 2.Análisis Químico 8.4-dinitrofenol Azul de bromofenol p-dimetilaminobenceno Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Rojo de alizarina S Rojo de metilo Tornasol Rojo de clorofenol Cochinilla Resazurina Púrpura de bromocresol Rojo de bromofenol p-nitrofenol Alizarina Azul de bromotimol Cúrcuma Rojo neutro Rojo de fenol Fenolftaleína Timolftaleína 0 R 1 2 3 4 5 Rc Fu Rn Ra N A R A R A I A A P R A Az R N A Az A R R A A Ro A A I A A A 6 A A A 7 8 Av V A 9 10 Va Az P P P 11 12 13 R P A Az P Vi Az P P A R Az R R A A R I I Fu Az Leyenda Código R Fu Rn Ra N Av V Va Az P Ro Vi I Color Rojo Fucsia Rojo anaranjado Rojo amarillento Anaranjado Amarillo verdoso Verde Verde azulado Azul Púrpura Rosa Violeta Incoloro 128 Salvador Camacho Garrido .

00 50.999 5.1000 0.00 4.00 49.000 1.0111 0.00 70.00 10. Como ejemplo vemos la valoración de 50 mL de HCl 0.100 M: VNaOH (mL) 0.01 100.18 1. es decir 0.00 20. ácido o base.010 0. Análisis Volumétrico 116.96 3.99 50.000 4.000 2. el agente valorante.001 0. es decir 0.00 5. pero lo normal es una bureta de 0.00 1.00 11.99 50.00 7.000 0.99 100.00 9.90 49.000 1.00 20.00 49.95 pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) 129 Salvador Camacho Garrido .00 PH 1.00 100.Análisis Químico 8.0909 Una bureta de precisión no aprecia más de 0.00 40. VNaOH (ml) 0.00 7.96 3.000 0.001 0.00 11.00 60. Cerca del punto estequiométrico la variación de pH es brusca y es lo que utilizamos para su detección.000 0.10 51.001 5.0010 0.0427 0.00 40.1 %.00 4.000 VTOTAL 50. disminuye la concentración de protones y por tanto el pH aumenta.90 99.90 49.00 99.000 4.000 5.00 60.10 101.00 110.00 60. es 1/20 mL.00 11.001.18 1.0667 0.010 0. Por tanto los ácidos fuertes se valorarán con bases fuertes y viceversa.000 4.95 10-7 10-5 0.0001 0.05 mL que en un volumen de 50 mL será de 0.0001 10 -5 1.00 1.01 mL.100 0. por tanto.990 4. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE.010 5.01 50. debe ser fuerte.00 50. según la reacción iónica: H + + OH − ⇔ H 2 O A medida que progresa la valoración.10 51.000 3.1 mL por lo que valdría cualquiera que vire entre 4 y 10.00 10. El transcurso de una valoración lo podemos seguir mediante las denominadas curvas de valoración donde representamos el valor del pH en función del volumen añadido de agente valorante.00 10.01 50. valdría cualquier indicador que vire entre 5 y 9.00 90.00 11. Así una gota de una bureta normal.00 5.900 4.00 10.37 1.00 9.100 1.05/50 = 0.100 M con NaOH 0.0010 0.100 6.00 meq OHañadidos meq H*restan/ OH-exceso 5.00 99.37 1. Se habla de posibilidad de valoración cuando el cambio observado tiene lugar por adición de un volumen de valorante que pueda medirse con un error relativo admisible a nuestro propósito.00 49.00 49. Como norma general.00 [H+] / [OH-] pH 0.

En principio se valorará con una base fuerte. si no a valores de pH alcalinos por hidrólisis básica del A-. 117. Debemos tener en cuenta todas las reacciones y equilibrios implicados: HA + OH − → H 2 O + A − HA ⇔ H + + A − Ka = [H ]⋅ [A ] + − [Ha] A − + H 2 O ⇔ HA + OH − Difiere del caso anteriormente visto en cuatro puntos importantes: • El pH inicial es mucho mayor ya que la concentración de protones es mucho más pequeña. • El punto estequiométrico no se da a pH = 7. para concentraciones menores no se puede detectar el cambio del indicador con la precisión requerida. • Entre el 10-90 % ó el 20-80 %.100 M. es decir valoración de NaOH con HCl. pH 12 10 p H 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 Va(mL) Como se visualiza. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL.001 M obtendríamos la curva verde. pasando de 4-10 a 5-9 y posteriormente a 6-8. Los cálculos a realizar son análogos y la curva de valoración (en azul) es simétrica a la obtenida en la valoración del HCl con NaOH. Como ejemplo veremos la valoración de 50 mL de ácido acético (Ka = 1. • Al iniciar la valoración. Análisis Volumétrico El efecto de la concentración en las curvas de valoración es muy importante: Así si utilizáramos tanto el HCl como el NaOH 0. 130 Salvador Camacho Garrido . para una misma precisión requerida. debido a la baja ionización de un ácido débil. el pH disminuye con el transcurso de la valoración. el pH varía poco al estar en presencia de una región tampón. Por lo tanto.010 M obtendríamos la curva roja. el pH aumenta con una relativa rapidez por aumento de la disociación del ácido débil.10-5) 0.8. según el valor de Ka. En el caso de utilizar tanto el HCl como el NaOH 0.100 M con NaOH 0. y distanciados del punto de semineutralización y a ambos lados. En el caso de la valoración inversa.Análisis Químico 8. se va acortando el intervalo de viraje de los indicadores en dos unidades.

000 meq formado 8.00 [H+] / [OH-] 1.99 50.00 20.90 99.00 40.00 100.010 0.00 PH 2.100 0.500 4.5.44 8.99 50.00 1.00 49.500 1.001 0.000 2.100 1.6.000 0.9.10-8 -9 1.000 5.43 7.000 5.6.900 4.00 20.05 4.000 3.000 0.90 49.10 -7 -5 3.14 4.10 -3 11.00 25.10 101.00 51.00 60.44 8.01 100.010 0.87 3.10 -5 PH 2.05 4.00 11.57 4.100 1.00 10.10-5 1.74 5.8.000 2.00 25.000 2.00 49.00 10.01 50.00 50.00 10.8.00 0.00 70.000 5.00 49.00 90.000 0.35 6.57 4.10 51.3.90 49.00 99.72 9.87 3.999 5.000 2.000 5.00 11.10 *** 4.00 meq Hac / OH5.00 60.2.00 75.00 49.7.000 4.35 6.001 0.10-3 * 8.00 1.000 4.00 110.68 * ** *** Calculado como ácido débil: H + = Ka ⋅ C ácido [ ] Calculado como una disolución tampón: H + = Ka ⋅ [HAc] [ ] [Ac ] − Punto de semineutralización: [H ] = Ka + **** Calculado como disolución de sal procedente de ácido débil: K w ⋅ C sal OH − = Ka [ ] VNaOH (ml) 0.00 11. Análisis Volumétrico Ac- VTOTAL 50.900 4.10-6 3.74 5.72 9.7.8.00 10.68 pH 12 10 pH 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) 131 Salvador Camacho Garrido .10-4 ** 7.01 50.10 51.99 100.990 4.00 99.00 50.44 8.00 40.10 3.00 60.Análisis Químico VNaOH (mL) 0.10-9 **** 10-5 10 -4 10-3 4.43 7.14 4.44 8.

la posibilidad de valoración queda restringida a que: Ka ⋅ [Ha ] > 10 118. NH 4 OH OH − = kb + NH 4 . ya que tenemos una sal que procede de ácido y base débiles. cuyo Ka = 10-10 resulta imposible ver el salto neto. Así para el ácido bórico. −8 Resumiendo.00 ⇒ H + = 3.8. Así en la valoración de 50 mL de ácido acético 0. El cambio brusco. Durante el transcurso de la valoración. cerca del punto de equivalencia el aumento del pH es tan lento que detectar el punto final mediante indicadores es imposible. todos los principios dados en la valoración anterior son válidos aquí. [ ] [ ] [ ] 132 Salvador Camacho Garrido .7. Con 2 mL obtenemos sólo una variación de 1. y cuando sea menor a dos unidades de pH no podrán utilizarse indicadores.8.100 M (Ka = 1.Análisis Químico 8. Normalmente será válido entre 7. Análisis Volumétrico El intervalo de valoración se acorta mucho más y se desplaza a mayores valores de pH. .00 ⇒ OH − = 3.100 M de NH4OH (Kb = 1.14 unidades de pH. antes y después del punto de equivalencia. Va NH 4OH (mL) = 51.44-9. El efecto de la concentración tanto del reactivo valorante como del valorado es perfectamente observable. puesto que si mantenemos constante el valor de la concentración del valorante y del valorado.10 −7 ⇒ pOH = 6. y posterior cálculo como en el caso anterior. por lo que la hidrólisis es ácida.8. tenemos una disolución de base débil por lo que OH − = Kb ⋅ C base pOH = − log OH − y pH = 14 − pOH . El límite para el ácido acético es 0. − En el punto de semiequivalencia OH = Kb . con la diferencia lógica que el pH disminuye durante el proceso de valoración. También es necesario tener en cuenta el efecto de la Ka. Sólo con un buen potenciómetro y curvas derivadas podemos localizar el punto de equivalencia. y pH = 10 .43 ⇒ pH = 7. Antes de comenzar la valoración. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL.57 . Lo que si podemos calcular es el valor del pH en el punto de equivalencia.01 M.10-5).00. En el punto de equivalencia tenemos la presencia de una sal que procede de una base débil K w ⋅ C sal H+ = + Kb y pH = − log H . con HCl 0. y posterior cálculo como en los casos [ ] [ ] [ ] [ [ ] ] [ ] anteriores. Valorando con un ácido fuerte.10-5) con hidróxido amónico 0. Como ejemplo podemos hacer la valoración de 50 mL 0. [ ] [ ] [ ] En el caso que hubiéramos decidido valorar con una base débil.10-5) nos encontramos: Va NH 4OH (mL) = 49. Después del punto de equivalencia tenemos una disolución de un ácido fuerte y como tal lo + meqH exceso H+ = − [H + ] VT calculamos. Esto es debido a la naturaleza de la disolución.100 M. al disminuir la concentración será cada vez menos neto.43 . Lo mismo ocurre en la valoración de un ácido débil con una base débil. la variación del pH en los alrededores del punto de equivalencia va a ser función del valor de la Ka. K w ⋅ Ka H+ = Kb .100 M (Kb = 1. En nuestro caso Ka = Kb y por tanto el valor del pH será 7.10 −7 ⇒ pH = 6.7. tenemos una región tampón básico por lo que.

como ocurre en el ácido sulfúrico.82 8.86 6. como cualquier tampón: 2 [ ] [HA ] [A ] .Análisis Químico 8.00 20.00 5.00 30.cuya reacción da K w ⋅ C sal OH − = K2 . Para calcular los valores del pH en el transcurso de la valoración: H + = K 1 ⋅ C ácido Inicialmente tenemos un ácido que si no es fuerte .90 50. Por ejemplo en la valoración de 10 mL de ácido carbónico 0.00 15. Así podríamos seguir.00 PH 3. + En el primer punto estequiométrico tenemos una sal ánfotera y por tanto H = K 1 ⋅ K 2 . Donde H 2 A En principio el ácido podrá valorarse por etapas si K·Cácido >10-8 y si K1/K2 ≥ 104.10-11) con NaOH 0.25 11. Cuanto más pequeña es además Ka.6.6.00 25.10-7 y K2 = 5.77 10. por precipitación para evitar su hidrólisis. tanto más se aproxima a Kw y el punto de equilibrio se [ ] separa más del estequiométrico.67 5. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO.00 10. En la primera etapa de valoración tenemos una disolución tampón y por tanto el cálculo será [H A] H + = K1 2 − HA .62 pH 12 10 pH 8 6 4 0 10 20 30 40 50 Va(mL) 133 Salvador Camacho Garrido .28 11. − 2− En el segundo punto estequiométrico la disolución contiene la sal básica A2.34 6.100 M (K1 = 4.formado por ejemplo. [ ] ] [ ] [ [H ] = K + En la segunda etapa de valoración. una hidrólisis básica y por tanto. caso de existir un tercer protón. obtenemos los siguientes resultados: VNaOH (ml) 0.050 N. Análisis Volumétrico 119.00 40. En el caso de que la relación de constantes fuera inferior las inflexiones de la curva de valoración se solapan y sólo se ve un salto de pH correspondiente a la neutralización de los 2 protones.30 9. pero en la práctica K3 es ya tan pequeño que no puede valorarse directamente salvo que se eliminase el A3. Si suponemos un ácido dibásico H2A caracterizado por 2 constantes de disociación: H 2 A ⇔ HA + H − + y K1 [HA ]⋅ [H ] = − + [H 2 A] − HA − ⇔ A 2 − + H + y K 2 = [A ]⋅ [H ] [HA ] 2− + K = k1 ⋅ K 2 y K1>K2.

es una base fuerte. • Preferiblemente baratos y de fácil adquisión. pero si no es valorable por ser su constante muy pequeña si podremos valorar sus conjugados. Así el amoníaco (Kb = 1. Los principios aquí enumerados.8.9. Como ejemplo podemos utilizar el cianuro potásico. Idealmente los solutos utilizados deben cumplir unos requisitos: • Totalmente ionizados.10-5) es valorable con HCl. y como tal. los cálculos del pH se hacen en función de la disolución que tengamos en el punto de valoración dado. 120. tenemos un tampón ácido por lo que podemos calcular el pH según [HA] H + = Ka − A . • No ser oxidantes. El ácido cianhídrico posee una Ka = 4. valorar una mezcla de dos bases. valen para las valoraciones de cationes que proceden de bases débiles al ser valorados con bases fuertes. no podremos valorar su anión (o catión) conjugado con un ácido (o una base) fuerte. pero en la práctica. la disolución corresponde a una sal que procede de ácido débil por lo que dará K w ⋅ C sal OH − = Ka . por su escasa solubilidad en agua se valoran por retroceso. y posterior cálculo del pH. Como siempre. puede ser valorado con hidróxido sódico. También resulta análogo.2 N). Después del punto de equivalencia. • No formar sales insolubles. donde . • No ser volátiles. Durante la valoración. Inicialmente. por lo que su catión conjugado. • Estables a la luz y el aire. por lo que el catión amónio. PATRONES ÁCIDOS o Ácido clorhídrico: es un ácido fuerte no oxidante y poco volátil en las disoluciones muy diluidas usuales (0. estamos en presencia de un ácido débil y como tal calcularemos H + = Ka ⋅ C ácido el valor del pH. Se 134 Salvador Camacho Garrido . El anión de un ácido conjugado muy débil. Análisis Volumétrico Todo lo dicho anteriormente. [ ] 121.10-9) no es valorable con HCl.Análisis Químico 8. también vale para valoraciones de mezclas de dos ácidos.1-0. En cambio la hidroxilamina (Kb = 6. el hidroxilamónio. de una hidrólisis básica y por tanto para el cálculo recurrimos a la fórmula aquí el pOH y posterior cálculo del pH. calculamos el pH a partir del exceso de ácido fuerte presente en la disolución. [ ] [ ] [ ] En el punto estequiométrico. En el caso de los hidróxidos de cationes polivalentes.10-10. sería como un ácido triprótico. no puede ser valorado con sosa. la podemos valorar con un ácido fuerte. En principio si un ácido (o una base) débil es valorable con una base (o un ácido) fuerte. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. como el hidróxido de aluminio. DISOLUCIONES PATRONES. por lo que su base conjugada puede ser valorada con ácido clorhídrico. Se preparan disoluciones aproximadas y se normalizan. uno fuerte y otro débil como por ejemplo HCl y HAc.6. una fuerte y otra débil como una mezcla de sosa y amoníaco.

Análisis Químico 8. La carbonatación es fácilmente detectable por su enturbiamiento. o Hidróxido potásico: poco usado por su alto precio. por lo que se debe conservar en frasco con sifón protegido con cal sodada. cuyas concentraciones están tabuladas. que es un sólido puro. Ácido sulfúrico: muy semejante al ácido clorhídrico. Ácido oxálico: ácido débil. Ácido nítrico: rara vez usado por ser oxidante y por su fácil descomposición en presencia de luz o calor. 135 Salvador Camacho Garrido . y en su valoración se utiliza como indicador la fenolftaleína. Reacciona con el dióxido de carbono atmosférico. es decir 6 N. Como indicador se utiliza o fenolftaleína o azul de timol. Es necesaria su normalización.24 % de ácido clorhídrico en peso. o Carbonato sódico: es una base débil. C 6 H 5 COOH + OH − → C 6 H 5 COO − + H 2 O o Ácido sulfámico: H2NSO3H. pero presenta la ventaja de poder usarse como patrón primario y poder preparar sus disoluciones directamente. ´− 2− HC 8 H 4 O 4 + OH − → C 8 H 4 O 4 + H 2 O o Ácidos oxálicos: existen varias formas de uso: ácido oxálico dihidratado. no higroscópico. por lo que sólo se puede usar con ácidos fuertes. Ácido perclórico: semejante al ácido sulfúrico con la ventaja adicional de poder utilizarse en disolventes no acuosos. Aunque hay que normalizarlo tiene la ventaja adicional de poder utilizarlo en disoluciones no acuosas. que aunque se hidroliza en agua no modifica su peso equivalente. Nunca se emplea el hidróxido amónico por su elevada volatilidad incluso a alta dilución. Análisis Volumétrico o o o o puede usar como patrón directamente utilizando una bureta de pesada para una disolución de punto de ebullición constante. PATRONES BÁSICOS o Hidróxido sódico: tiene el inconveniente de estar siempre contaminado por carbonatos. 2− + H 2 NSO3 H + H 2 O → NH 4 + H + + SO 4 o Yodato ácido de potasio: KH(IO3)2.95-100. Así a 760 mm de Hg el punto de ebullición es constante cuando su riqueza es del 20. Necesita normalización. Presenta la ventaja de poder utilizarse como patrón primario a partir del ácido oxálico dihidratado. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS o Ftalato ácido de potasio: KHC8H4O4. ácido fuerte y con peso molecular elevado. oxalato ácido de potasio dihidratado y tetraoxalato dihidratado. estable. sus disoluciones atacan el vidrio por lo que se contaminan de silicatos. Además. sólo útil para valorar bases fuertes. o Hidróxido de bario: poco usado por formar sales insolubles y por ser un buen absorbente del dióxido de carbono. PATRONES PRIMARIOS. Se seca a una temperatura inferior a los 125 ºC. Exigen su previa normalización. con una pureza 95. Se valora hasta viraje de fenolftaleína. 122. El inconveniente es su elevado precio.05 %. 2− H 2 C 2 O 4 + 2OH − → C 2 O 4 + 2 H 2 O o Ácido benzóico: es difícil de manejar y es escasamente soluble en agua.

o Hidrogenocarbonato potásico: lo mismo que el anterior presenta una única ventaja. En presencia de anaranjado de metilo vira en el intervalo de conversión de hidrogenocarbonato a ácido carbónico (agua y dióxido de carbono a pK1 = 6.25). es menos higroscópico. Podemos distinguir los siguientes casos: a) NaOH F NaOH Alcalina Ácido NM VF = VNM b) Na2CO3 Na2CO3/2 F Na2CO3/2 NM 136 Salvador Camacho Garrido . el volumen de HCl consumido es prácticamente el mismo para virar la fenolftaleína como para virar los dos indicadores.10H2O.1 N). • La valoración de una mezcla de álcalis compatibles. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. Análisis Volumétrico PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS o Carbonato sódico: se valora el segundo equivalente de hidrógeno utilizando como indicador anaranjado de metilo. Se utiliza una normalización indirecta en su transformación a yodo. • El carbonato sódico en disolución diluida es alcalino a la fenolftaleína. • El hidrogenocarbonato no es alcalino a la fenolftaleína. posteriormente valorable con tiosulfato patrón en una valoración redox.Análisis Químico 8. o Borax: Na2B4O7.34). • Cuando valoramos sosa con HCl patrón no muy diluido (0. no solamente puede establecer la identidad de los componentes de la mezcla sino también la cantidad de cada uno de ellos. • El anaranjado de metilo (NM) vira a pH inferiora 4. que tiene la ventaja de su elevado peso molecular y dar un punto final más neto con el naranja de metilo. carbonato sódico e hidrogenocarbonato sódico. el ácido clorhídrico se puede normalizar: HCl + Ag + → AgCl ↓ pesada HCl + NaOH → NaCl + H 2 O ⎯Δ NaCl pesada ⎯→ 123. según las siguientes consideraciones: • La fenolftaleína (F) vira a pH superior a 9. los constituyentes presentes pueden determinarse por valoraciones que generalmente implican el uso de 2 indicadores. − IO3 + 5 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 A veces se recurre a la normalización gravimétrica bien por precipitación o por el método del residuo. dando un salto muy pronunciado cerca del punto de equivalencia. o Oxalato sódico: se utiliza previa transformación en carbonato por fusión incipiente. Así. En las mezclas compatibles de álcalis como sosa. por lo que no es preciso añadir HCl para virarla. Na 2 C 2 O 4 ⎯Δ CO + Na 2 CO3 ⎯→ o Yodato de potasio: también bajo la forma de yodato ácido de potasio. y cuando se decolora indica el paso de carbonato a hidrogenocarbonato (pK2 = 10.

Se precipita el carbonato con exceso de cloruro de bario y se valora lentamente con gran agitación y HCl hasta viraje de F. se le añade un volumen exacto de patrón de sosa y en exceso: 137 Salvador Camacho Garrido . VNaOH = VF VCARBONATOS = VNM .Análisis Químico 8. ni aún en presencia de humedad: 2− − HCO3 + OH − → CO3 + H 2 O Cuando los equivalentes de sosa fueran superiores a los de hidrogenocarbonato estaríamos en presencia del caso d) y si fueran inferiores. estaríamos en el caso e). d) NaOH+Na2CO3 F NM VF >2VNM VNaOH = VF -VNM VCARBONATO =2VNM e) Na2CO3+HNaCO3 F NM VF < VNM VCARBONATO = 2VF VHIDROGENOCARBONATO = VNM -VF f) NaOH+NaHCO3 Aunque pueden estar juntos en estado sólido no pueden estarlo es disolución. una con cada indicador F y NM. En lugar de una valoración también es factible poder realizar 2 valoraciones de dos alicúotas iguales. d’) NaOH+Na2CO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. En la valoración de carbonatos a hidrogenocarbonatos generalmente el cambio de color del indicador no es neto. A la segunda muestra de igual volumen. Análisis Volumétrico 2VF = VNM c) HNaCO3 F HNaCO3 NM La fenolftaleína ya está virada sólo tenemos VNM.VF e’) Na2CO3+ HNaCO3 Se valora la alcalinidad total con HCl hasta viraje de NM. Se subsana este defecto siguiendo los procedimientos alternativos que toman 2 alicúotas de volúmenes iguales.

8 valores que se corresponden a los indicadores de verde de bromocresol (VBC) y timolftaleína (TF). Los puntos finales se presentan a pH 4.VVBC 3. 124. El diagrama de las etapas de valoración sería: NaOH NaOH HCl H3PO4 VBC NaOH H2PO4 - HPO4 HCl 2- PO43TF HCl Ácido F amarillo H2O azul H2O incoloro Base F azul Se pueden presentar los siguientes casos: 1. hace posible la determinación de mezclas compatibles de fosfatos.21 y 12.. Los valores del pK del ácido fosfórico son respectivamente 2.33. Si X = meq NaOH que reaccionan con HCO3.VTF VFOSFÓRICO = VTF .= meq NaOHañadido – VF. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. Ello impide el que en disolución existan mezclas a no ser de especies adyacentes. meq CO32. De forma análoga el fosfato puede valorarse con ácido fuerte hasta el segundo punto de equivalencia. Análisis Volumétrico HCO3 + OH − → H 2 O + CO3 − 2− Posteriormente se precipita el carbonato con sales de bario y el exceso de sosa se valora con HCl hasta viraje de F. cada una con un indicador. También pueden valorarse dos alicúotas iguales..H3PO4 + H2PO4Se valora con NaOH VTF > 2 VVBC 138 Salvador Camacho Garrido .78 y 9.= VNM – X.H3PO4 Se valora con NaOH VTF = 2 VVBC VFOSFÓRICO = VT 2. Las disoluciones alcalinas valorables con HCl pueden valorarse en etapas pues la forma ácida de la TF es incolora y no interfiere en el viraje del VBC. incluso en presencia de ácidos y bases fuertes compatibles con las especies fosfatadas.H+ + H3PO4 Se valora con NaOH VTF < 2 VVBC VÁCIDO = 2 VVBC . El ácido fosfórico puede valorarse directamente hasta el segundo punto de equivalencia con una base fuerte. 7.12. Asi: 3− − 2− PO 4 + H 2 PO 4 → 2 HPO4 + ión mayoritario Este hecho.Análisis Químico 8..

. DIGESTIÓN Se utiliza como medio digestor una mezcla de ácido sulfúrico concentrado.PO43Se valora con HCl VVBC = 2 VTF VFOSFATO = VTF 8. VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF (NaOH) VHIDROGENOFOSFATO = VVBC (HCl) 7.. sulfato potásico y catalizadores como el sulfato de cobre.+ OHSe valora con HCl VVBC < 2 VTF VFOSFATO = VVBC . El método se denomina Kjeldahl y es usado tradicionalmente para determinar las proteínas de los alimentos... Cuando no sepamos dicha relación utilizaremos el factor de conversión más general: % proteinas = % nitrógeno x 6.. el mercurio.HPO42Se valora con HCl Es ácido a la TF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC 6.VTF VNaOH = 2 VTF . Análisis Volumétrico VFOSFÓRICO = VVBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF – 2 VVBC 4. añadir VBC y valorar con HCl hasta su viraje.+ HPO42Se puede valorar como en los casos 4 y 5 con dos muestras diferentes.+ HPO42Se valora con HCl VVBC > 2 VTF VFOSFATO = VTF VHIDROGENOFOSFATO = VVBC – 2VTF 9.PO43. También puede valorarse con NaOH hasta viraje de TF.VVBC 125.Análisis Químico 8. puesto que existe una relación directa en un determinado alimento entre el % de nitrógreno y el % de proteínas..25 La determinación consta de tres etapas. el óxido cuproso. el óxido mercúrico y el 139 Salvador Camacho Garrido . El método es válido tanto para sustancias inórganicas como orgánicas si previamente se ha mineralizado la muestra. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS.H2PO4.PO43.H2PO4Se valora con NaOH Es básico al VBC VDIHIDROGENOFOSFATO = VTF 5.

La disolución debe quedar totalmente transparente. podemos calcular las constantes sucesivas de ionización de ácidos polibásicos. se añade con cuidado disolución concentrada de sosa. Cuando Ka es inferior. La sustancia orgánica se carboniza a elevada temperatura y se oxida a dióxido de carbono por medio del sulfúrico que se reduce a dióxido de azufre. DESTILACIÓN Una vez enfriada la disolución. Son multitudinarias por su sencillez. al proceder de un ácido débil es una base fuerte y por tanto valorable con ácido HCl: − BO 2 + H + → HBO2 126. DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA Pasando previamente la disolución por una resina intercambiadora catiónica: M n + + nR − H + → Rn − M + nH + El eluato se valora posteriormente con NaOH patrón. o Índice de saponificación en aceites. Generalmente. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD De ácido y bases puras o de sus disoluciones. etc. que transforma todo el nitrógeno presente en la muestra a nitrógeno amoniacal. que en presencia de exceso de ácido se convierte en ión amónio.). o Índice de hidroxilo en grasas y aceites. La acción del sulfato potásico no es la de catalizador si no elevar ebulloscópicamente el punto de ebullición del ácido sulfúrico. y para evitar es uso de dos disoluciones patrones se recurre a absorber el amoníaco sobre una disolución de ácido bórico al 4 % en exceso y utilizar una valoración indirecta: + − NH 3 + HBO 2 → NH 4 + BO 2 + El borato. o incluso sosa sólida en exceso ya conectado el equipo de destilación. OTRAS APLICACIONES. como por ejemplo en el ácido bórico. Análisis Volumétrico selenio.Análisis Químico 8. DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS o Acidez de grasas. que dan puntos finales más nítidos. manitol. + NH 4 + OH − → NH 4 OH disolución NH 4 OH ⎯Δ NH 3 + H 2 O ⎯→ NH 4 OH + H + → NH 4 + H 2 O + H + exceso VALORACIÓN A veces el exceso de ácido por ejemplo HCl patrón. Se destila cuantitativamente y el destilado se recoge cuantitativamente sobre un volumen conocido y en exceso de ácido patrón. se valora por retroceso con disolución de NaOH patrón. aceites y vinagres. Se hace directamente cuando Ka > 10-6 con NaOH o HCl patrón. De igual forma. 140 Salvador Camacho Garrido . Este dióxido de azufre es un fuerte reductor. pueden valorarse en disolución de polioles (sorbitol.

Los procesos de oxidación y de reducción no pueden existir independientemente sino que se deben dar de forma simultánea. Se llaman reacciones redox. DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS HgO + 4 KCNS + H 2 O → K 2 HgCNS 4 + 2 KOH Como agente. ion o molécula gana uno o más electrones. a las reacciones en que existe una transferencia de electrones.Análisis Químico 8. ion o molécula pierde uno o más electrones. se puede utilizar también yoduro potásico. Un agente reductor es la sustancia que cede electrones y por lo tanto se oxida. DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES Na 2 SiO3 ⋅ H 2 O + 2 HCl → NaCl + H 2 SiO3 + H 2 O H 2 SiO3 + 6 NaF + H 2 O → Na 2 F6 Si + 4 NaOH Valorable con HCl patrón. por tanto. se reduce. REDUCTOR Estado OXIDADO eEstado REDUCIDO OXIDANTE No obstante se emplean las semirreacciones: Oxidación: Re d → Ox + ne − Zn → Zn + 2e − Fe 2 + → Fe 3+ + 1e 2− 2− SO3 + H 2 O → SO4 + 2 H + + 2e − Reducción: Ox + ne − → Re d 141 Salvador Camacho Garrido . La reducción es el proceso mediante el cual un átomo. o de oxidación-reducción. REACCIONES REDOX. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS Previamente descompuestas por acción del sulfuro de hidrógeno: CuSO 4 + H 2 S → CuS ↓ + H 2 SO 4 Valorable con NaOH patrón. 127. Un agente oxidante es la sustancia que gana electrones. Se denomina oxidación al proceso en que un átomo. En cualquier caso la potasa se puede valorar con HCl patrón.

) / H + (a = 1) Que corresponde a la semireacción: 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Si se da la reducción respecto a él se considera positivo (+).Análisis Químico 8.000V. Como no es posible la medición de potenciales absolutos. Pt / H 2 (1atm.C. Dicho patrón es denominado electrodo normal de hidrógeno. POTENCIAL REDOX. recomienda sólo el uso de los potenciales de reducción.763V Para a Zn 2 + = 1 en ambos casos. Cu 2 + + 2e − → Cu para a Cu 2 + = 1 y E 0 Cu = 0. suceden en ambos sentidos luego podemos poner: Ox + ne − ⇔ Re d .A. la I. Aunque pueden usarse potenciales tanto de reducción como de oxidación. I 2 + 2e − ⇔ 2 I − 128. Zn 2 + + 2e − → Zn E 0 RED = −0.763V Zn → Zn 2 + + 2e − E 0 OX = 0. es decir. Vamos a estudiar la siguiente reacción redox: eV Zn Cu Zn2 + Cu2 + Mirando las ecuaciones redox de ambos elementos: Zn ⇔ Zn 2 + + 2e − Cu ⇔ Cu 2 + + 2e − Resulta evidente que los dos elementos no se pueden oxidar. Análisis Volumétrico I 2 + 2e − → 2 I − Cr2 O7 2− Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ + 14 H + + 6e − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O Debemos tener en cuenta que las semirreacciones son reversibles. Debe darse simultáneamente una oxidación y una reducción.U. se comparan todos electrodos con un patrón y al que arbitrariamente se le asigna un valor de 0. La tendencia de una sustancia a oxidarse o reducirse es lo que denominamos potencial redox. Si se da la oxidación respecto a él se considera negativo (-).337V La pila se puede representar como: 142 Salvador Camacho Garrido .P.

70 1. por tanto.695 1. donde se da la reducción.85 2.510V MnO4 + 8H + + 5Fe 2 + ⇔ Mn 2 + + 5Fe 3+ + 4 H 2 O ΔE = 1.337V Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn E 0 Zn = −0.70 1.100V La diferencia de potencial también denominada fuerza electromotriz de la pila siempre es la diferencia del potencial del cátodo menos el potencial del ánodo.59 H 2 N 2 O 2 + 2 H + 2e ⇔ N 2 + 2 H 2 O O3 + 2 H + + 2e − ⇔ O2 + H 2 O S 2 O8 2− + 2e − ⇔ 2 SO4 2− Ag 2 + + 1e − ⇔ Ag + Co 3+ + 1e − ⇔ Co 2 + H 2 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de Perclorato) − − IO4 + 2 H + + 2e − ⇔ IO3 + H 2 O MnO4 + 4 H + + 3e − ⇔ MnO2 + 2 H 2 O PbO2 + 4 H + + SO4 2− − + 2e − ⇔ PbSO4 + 2 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de nitrato) NaBiO3 + 6 H + + 2e − ⇔ Na + + Bi 3+ + + 3H 2 O Bi 2 O4 + 4 H + + 2e − ⇔ 2 BiO + + 2 H 2 O 143 Salvador Camacho Garrido .51 − 0.685 1.74V Que corresponde a la celda: − Pt / Fe 3+ .61 1. A pesar de multiplicar por 5 la semiecuación del hierro.01 1.770V E 0 = 1. Al ánodo como lo hemos invertido al oxidarse y no reducirse. y a la derecha el cátodo. Mn 2 + .C. y.Análisis Químico 8.07 2.) Semirreacción ion-electrón F2 + 2 H + + 2e − ⇔ 2 HF + − (aq) E (V) + 3. Fe 2 + // MnO4 . para el cálculo de la fuerza electromotriz no debe tenerse en cuenta. quien se reduce y es el oxidante.77 = 0. 5x − ( Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + ) MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O − E 0 = 0.59 1. El ion permanganato es de mayor potencial de reducción.763) = 1. Debe quedar claro que una pila no tiene por qué estar constituidas por metales. La reacción es espontánea en el sentido del potencial positivo.U. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN (La forma y signo está acorde a las normas I.776V Cu 2 + + Zn ⇔ Cu + Zn 2 + ΔE = 0.77 1. al estar el permanganato ajustado a 5 electrones.A. Análisis Volumétrico Zn / Zn 2 + (1M ) // Cu 2 + (1M ) / Cu A la izquierda se sitúa el ánodo. El hierro que es el que se oxida (al tener menor potencial de reducción).P.06 2. es el reductor y el que se invierte en la ecuación. Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu E 0 Cu = 0. se le invierte el valor del potencial.337 − (−0. H + / Pt La reacción debe ajustarse en todos los elementos a través del número de electrones que se intercambian en la reacción.98 1.842 1. donde se da la oxidación.

19 1.065 1.455 1.87 0.3595 1.99 0.00 0.23 1.80 0.44 1.854 0.86 0.76 0.00 1.45 1.195 1.49 1.700 0.920 0.52 1. Análisis Volumétrico BrO 3− + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 Br2 + 3H 2 O MnO4 + 8H + + 5e − ⇔ Mn 2 + + 4 H 2 O Mn 3+ + 1e − ⇔ Mn 2 + HClO + H + + 2e − ⇔ Cl − + H 2 O ClO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2Cl 2 + 3H 2 O − − 1.45 1.51 1.Análisis Químico 8.96 0.25 1.89 0.44 1.47 1.94 0.7991 0.28 1.682 PbO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Pb 2 + + 2 H 2 O HIO + H + + 1e − ⇔ 1 / 2 I 2 + H 2 O ClO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Cl − + 3H 2 O − Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de sulfato) − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ Br − + 3H 2 O Cl 2 + 2e − ⇔ 2Cl − Cr2 O7 2− + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ (Disolución de cloruro) Tl 3+ + 1e − ⇔ Tl 2 + MnO2 + 4 H + + 2e − ⇔ Mn 2 + + 2 H 2 O O 2 +4 H + + 4e − ⇔ 2 H 2 O IO3 + 6 H + + 5e − ⇔ 1 / 2 I 2 + 3H 2 O ClO 4 + 2 H + + 2e − ⇔ ClO3 + H 2 O − − − Br2 ( Liq ) + 2e − ⇔ 2 Br − HNO2 + H + + 1e − ⇔ NO + H 2 O VO 2 + + 2 H + + 2e − ⇔ VO 2 + + H 2 O HIO + H + + 2e − ⇔ I − + H 2 O NO3 + 4 H + + e − ⇔ NO + 2 H 2 O NO3 + 3H + + 2e − ⇔ HNO 2 + H 2 O − − 2 Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg 2 − 2+ ClO − + + H 2 O + 2e − ⇔ Cl − + 2OH − NO3 + 10 H + + 8e − ⇔ NH 4 + 3H 2 O + Cu 2 + + I − + 1e − ⇔ CuI Hg 2 + + 2e − ⇔ Hg NO3 + 2 H + + 1e − ⇔ NO 2 + H 2 O − Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 2+ + 2e − ⇔ 2 Hg Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + BrO − + H 2 O + 2e − ⇔ Br − + 2OH − C 6 H 4 O2 + 2 H + + 2e − ⇔ C 6 H 4 (OH ) 2 (quinhidrona) O2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 O2 144 Salvador Camacho Garrido .33 1.771 0.789 0.51 1.23 1.

152 0.05 0.04 MnO4 + 2 H 2 O + 3e − ⇔ MnO2 + 4OH − Sb2 O5 + 6 H + + 4e − ⇔ 2SbO + + 3H 2 O MnO4 + 1e − ⇔ MnO4 I 3 + 2e − ⇔ 3 I − − − − 2− H 3 AsO4 + 2 H + + 2e − ⇔ HAsO2 + + 2 H 2 O Cu + + 1e − ⇔ Cu IO − + H 2 O + 2e − ⇔ I − + 2OH − Fe(CN ) 6 3− + 1e − ⇔ Fe(CN ) 6 4− Cu 2 + + 2e − ⇔ Cu Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos décimonormal) UO2 2+ + 4 H + + 2e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − (Calomelanos normal) IO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ I − + 6OH − − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − SO4 2− + 4 H + + 2e − ⇔ H 2 SO3 + H 2 O Cu 2 + + 1e − ⇔ Cu + Sb2 O3 + 6 H + + 6e − ⇔ 2Sb + 3H 2 O Sn 4 + + 2e − ⇔ Sn 2 + S + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 S TiO 2 + + 2 H + + 1e − ⇔ Ti 3+ + H 2 O S 4 O6 2− + 2e − ⇔ 2 S 2 O 3 2− AgBr + 1e − ⇔ Ag + Br − UO2 2+ + 1e − ⇔ UO2 + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 HgI 4 2− + 2e − ⇔ Hg + 4 I − − Hg 2 I 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2 I − 2 H 2 SO3 + H + + 2e − ⇔ HS 2 O4 + 2 H 2 O -0.15 -0.62 0.3341 0.559 0.14 0.250 -0.126 -0.2415 0.19 -0.153 0.Análisis Químico 8. Análisis Volumétrico UO2 + 4 H + + 1e − ⇔ U 4 + + 2 H 2 O BrO3 + 3H 2 O + 6e − ⇔ Br − + 6OH − − + 0.15 0.334 0.08 -0.20 0.26 -0.000 -0.07 0.521 0.04 -0.490 0.268 Pb 2 + + 2e − ⇔ Pb Sn 2 + + 2e − ⇔ Sn AgI + 1e − ⇔ Ag + I − CuI + 1e − ⇔ Cu + I − Ni 2 + + 2e − ⇔ Ni V 3+ + 1e − ⇔ V 2 + PbCl 2 + 2e − ⇔ Pb + 2Cl − 145 Salvador Camacho Garrido .60 0.26 0.61 0.08 0.2812 0.564 0.36 0.10 0.2222 0.5355 0.581 0.337 0.136 -0.

51 -0. a R ⋅T E=k + Ln Ox a Re d n⋅F Donde R es la constante de los gases perfectos.66 -2.045 Cd 2 + + 2e − ⇔ Cd Cr 3+ + 1e − ⇔ Cr 2 + Fe 2 + + 2e − ⇔ Fe 2CO 2 ( gas ) + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 C 2 O4 (aq) S + 2e − ⇔ S 2 − U 4 + + 1e − ⇔ U 3+ HgS + 2e − ⇔ Hg + S 2 − Ag 2 S + 2e − ⇔ 2 Ag + S 2 − Cr 3+ + 3e − ⇔ Cr Zn 2 + + 2e − ⇔ Zn 2− 2− 2 SO3 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ S 2 O4 + 4OH − Mn 2 + + 2e − ⇔ Mn 2− ZnO 2 + 2 H 2 O + 2e − ⇔ Zn + 4OH − Al 3+ + 3e − ⇔ Al H 2 + 2e − ⇔ 2 H − Al (OH ) 4 + 3e − ⇔ Al + 4OH − Mg 2 + + 2e − ⇔ Mg Na + 1e − ⇔ Na Ca 2 + + 2e − ⇔ Ca Sr 2 + + 2e − ⇔ Sr Ba 2 + + 2e − ⇔ Ba K + + 1e − ⇔ K Li + + 1e − ⇔ Li − 129. Supuesta la ecuación: Ox + ne − ⇔ Re d con un valor E0.35 -2.714 -2.22 -1.763 -1. Análisis Volumétrico Co 2 + + 2e − ⇔ Co PbBr2 + 2e − ⇔ Pb + 2 Br − Tl + + 1e − ⇔ Tl 2− PbSO4 + 2e − ⇔ Pb + SO4 PbI 2 + 2e − ⇔ Pb + 2 I − -0.70 -0.71 -0.90 -2.18 -1.280 -0.36 -0.37 -2.277 -0.12 -1.403 -0.74 -0.34 -0.41 -0.925 -3.61 -0.Análisis Químico 8. Es una ecuación empírica que relaciona el potencial de una semicelda con la concentración de las especies en disolución y con otros factores como la temperatura. a las actividades de las sustancias implicadas y n el número de electrones intercambiados en la reacción. tomando como temperatura estándar 25 ºC y transformando los logaritmos naturales en logaritmos decimales: 146 Salvador Camacho Garrido . ECUACIÓN DE NERNST.89 -2. F el número de Faraday.25 -2.440 -0. Transformando las actividades por concentraciones molares teniendo en cuenta los factores de actividad γ. T la temperatura termodinámica.49 -0.87 -2.37 -0.

Análisis Químico 8. o Precipitación: La precipitación de un ion metálico disminuye su concentración haciendo disminuir el potencial.6C E = E0 + 0. 130.059 Cr2 O7 + 14 H + 6e ⇔ 2Cr + 7 H 2 O con E = E + log 2 7 2 6 Cr 3+ En aquellas reacciones que no cambia el contenido en oxígeno. − Ag + + 1e − ⇔ Ag en presencia de cianuro Ag + + 2CN − ⇔ Ag (CN ) 2 o Tampones redox: Disolución que contiene tanto la forma oxidada como reducida de un mismo sistema y que por modificación del equilibrio hace variar poco el potencial cuando esperamos lo contrario. • Después del punto de equivalencia la semirreacción del valorante. CURVAS EN VALORACIONES REDOX.[C ] Para cálculos no muy rigurosos la actividad es 1 cuando la concentración es 1 M. o Un líquido en estado puro presenta una actividad 1. por lo que E = E0. En las valoraciones redox se representa el potencial de la pila en función del volumen añadido de valorante. o Para solutos poco solubles (precipitados) la actividad es 1 cuando la concentración es igual a la solubilidad del soluto a dicha temperatura.303 log [Re d ] γ2 n ⋅ 96493. el potencial de semipila se puede ver influido por: o pH: Sobre todo en reacciones en la que cambia el contenido de oxígeno. y la ya mencionada temperatura que no afecta grandemente. o Formación de complejos: En el mismo sentido que en los anteriores casos. es necesario definir los estados patrón para los cuales la actividad vale 1. 147 Salvador Camacho Garrido . sólo influye el pH si existen reacciones secundarias: Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + a pH básicos Fe 3+ + 3OH − ⇔ Fe(OH ) 3 ↓ 2− + − 3+ 0 [ 2− [ ][ ] ] 14 S + 2e − ⇔ S 2 − a pH ácido S 2 − + 2 H + ⇔ H 2 S ↑ Al disminuir la concentración de una de las especies implicadas disminuye el potencial.059 [Ox] log [Re d ] n ESTADOS PATRÓN Como el potencial varía con la concentración. o Un gas disuelto presenta una actividad unidad cuando su concentración es igual a su solubilidad en condiciones normales. o Un soluto en una disolución diluida presenta una actividad: a = γ .314 JK −1 ⋅ 298K [Ox] + ⋅ 2. debemos tener en cuenta a la hora del cálculo la semirreacción del valorado. Cr O ⋅ H+ 0. Análisis Volumétrico E=k γ 1 8. De forma análoga a las volumetrías de neutralización podemos seguir el curso de una valoración redox de forma gráfica. o Un gas puro presenta una actividad 1 cuando se encuentra en condiciones normales (una presión de 760 mm de mercurio y una temperatura de 0 ºC). • Antes del punto de equivalencia. o Un sólido puro presenta una actividad 1. FACTORES A TENER EN CUENTA Además de la concentración.

el primer exceso de reactivo provoca la coloración del medio de valoración.77V 2) Ce 4 + + 1e − ⇔ Ce 3+ E 0 = 1. • La concentración de Ox2 = Red1.61V 3) Ce 4 + + Fe 2 + ⇔ Ce 3+ + Fe 3+ Utilizaremos la ecuación de Nernst antes del punto de equivalencia para la ecuación l y después del punto de equivalencia para la ecuación 2. 1) Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + E 0 = 0.19 1. 1.0 50. Para una valoración genérica: 0 n1 E10 + n 2 E 2 E= (n1 + n 2 ) La deducción de la fórmula no entraña dificultad. − MnO4 VIOLETA → Mn 2 + INCOLORO Ce 4 + ANARANJADO → Cr 3+ INCOLORO I 2 AMARILLO → 2 I − INCOLORO 2. • E. Valorantes autoindicadores: Si el reactivo es coloreado y su producto de reacción es incoloro o poco coloreado.4 E (V) 1. Posteriormente basta con tener en cuenta las condiciones del punto de equivalencia: La concentración de Ox1 = Red2.Análisis Químico 8.6 1. INDICADORES REDOX.87 0. La ausencia del color indicará el punto final.71 0.0 0.77 0.93 1.V.0 60.0 E (mV) 0. Los indicadores más usuales son aquellos que presentan una forma oxidada y reducida de diferente color. Agotamiento del valorado: Si el valorado es coloreado o puede formar un compuesto coloreado no interferente.2 1.0 50. Una vez planteadas dos semiecuaciones genéricas se ajusta la ecuación redox.51 1. Se ponen lo valores del potencial para cada una de las semirreacciones y se suman miembro a miembro.6 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a 131. Fe( SCN ) 2 + ROJO + Ti 3+ ⇔ Fe 2 + INCOLOO + Ti 4 + + SCN − 148 Salvador Camacho Garrido . Para el cálculo del potencial en el punto de equivalencia se recurre a la media ponderada de los potenciales normales de las dos semirreacciones utilizando como factores de ponderación el número de los electrones de las semirreacciones respectivas. • Los potenciales E = E1 = E2.0 25.1 51. Análisis Volumétrico En el punto de equivalencia ambas semirreaccciones.8 0.45 1. • Va (ml) 0.0 49.0 5.57 1.

puesto que no vuelve a su color original.93-1. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. Indicadores externos: Poco usual. 132. Serían válidos: COMPUESTO Erioglaucina A Á. Como oxidantes se utilizan: KMnO4. oxidarán o reducirán prácticamente a todos los compuestos. que es una amalgama de mercurio y el reductor de Walden que es plata en ácido 149 Salvador Camacho Garrido . Indicadores redox reversibles: Son compuestos orgánicos que al oxidarse o reducirse modifican su color: 0 Inox COLOR1 + ne − ⇔ In Re d COLOR 2 con E In Para cada valoración debe escogerse el indicador cuyo potencial coincida. Se expenden en formas variadas: alambre. Fe 3+ + Fe(CN ) 3− → Fe[Fe(CN )6 ] ↓ AZUL⋅ PRUSIA 6 4. polvos y amalgamas líquidas. Además de su fortaleza es necesario que sean estables y que den reacciones estequiométricas y sencillas. REDUCTORES o Metales: Se utilizan los denominados metales activos que se oxidan fácilmente.08 1. N-fenilantranílico Ferroína Nitroferroína E (V) 1. Gran parte de las sustancias a investigar por valoraciones redox puede encontrarse en más de un estado de oxidación. láminas.14 1.45 V.00 1. Se utiliza en placa de gotas. K2Cr2O7. gránulos. H2C2O4 y Na2S2O3. sales de Ce (IV). Análisis Volumétrico 3. Para no precipitarnos en la apreciación del punto final debemos evitar cualquier exceso local del reactivo valorante. En el ejemplo visto el intervalo válido está entre 0. KbrO3 y I2. una valoración redox exige que el constituyente que se debe analizar se encuentre totalmente en un estado de oxidación adecuado por lo que generalmente se efectúan oxidaciones y reducciones previas. Por otro lado son necesarios pocos valorantes.25 Color reducido Amarillo Incoloro Rojo Rojo Color oxidado Naranja Rojo Azul Azul Los más usuales son los compuestos puros y los derivados de: NH N N N DIFENILAMINA N FENANTROLINA DIPIRINA 5. Como combinaciones tenemos el denominado reductor de Jones. A veces se utilizan en columna. Na2C2O4. En cualquier caso. Como reductores se utilizan: Sales de Fe (II). pudiendo variar dentro de los límites de la exactitud requerida. lo suficientemente próximo al potencial del punto de equivalencia. Indicadores redox irreversibles: Como el rojo de metilo y el anaranjado de metilo que se decoloran en presencia de oxidantes fuertes modificando su color. Na2AsO3. ya que si son fuertes. o sea.Análisis Químico 8.

Muy potente en medio básico y su exceso se elimina por ebullición de su disolución acidificada. − 2e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯⎯→ Mn 2 + + 4 H 2 O ⎯ 2. lo que implica la necesidad de conocer la reacción para realizar los cálculos estequiométricos. OXIDANTES o Ácido perclórico: Concentrado y a ebullición oxida incluso los aceros especiales. 133. Muy fuerte pero lento. pero puede plantear problemas de precipitaciones no deseadas. 150 Salvador Camacho Garrido . el plomo. Eliminables por ebullición. PERMANGANIMETRÍAS. Sulfuro de hidrógeno: Muy similar al anterior. o Peróxido de plata: Se usa en disoluciones ácidas. pero no siempre. o Iodato potásico. la plata. El permanganato potásico es el reactivo más usado en reacciones redox debido a sus fuerte carácter oxidante y a no necesitar indicador. Se elimina por ebullición. Se cataliza con catión plata y se elimina por ebullición en medio ácido. Como metales puros se utilizan el zinc. Hiposulfito de sodio: Na2S2O4. el bismuto y el sodio. o Halógenos: Generalmente cloro y bromo. Medio ácido: El paso de permanganato a manganeso (II) es complejo e implica la formación de estados de oxidación intermedios. sulfato ferroso amónico hexahidratado. pero su estequiometría respecto al reductor es independiente del mecanismo de reducción. o Permanganato potásico: en disolución ácida o neutra.Análisis Químico 8. Medio neutro: Sólo pasa a bióxido de manganeso que precipita en el medio de reacción. − e− MnO4 + 2 H 2 O ⎯3⎯ MnO2 ↓ +4OH − + 3O2 ↑ ⎯→ 3. Generalmente se usa en medio ácido. o Peroxodisulfato: K2S2O8. 1. Cloruro estannoso: Utilizado generalmente para reducir el Fe (III) a Fe (II) y su exceso es fácilmente eliminable con Hg (II). o Clorato potásico: En disolución ácida o mediante fusión alcalina. o Peróxido de hidrógeno: Utilizable como oxidante o reductor. Se elimina por ebullición con HCl. o Ozono: Particularmente utilizado en química orgánica. Dióxido de azufre o sulfatos en medio ácido: Fácilmente eliminable por ebullición prolongada en medio ácido o por desplazamiento con dióxido de carbono. o Bismutito sódico. o Ácido nítrico: Se utiliza para elevar los compuestos a sus más elevados estados de oxidación. Se elimina por calefacción de la disolución. Su exceso se elimina por evaporación repetida con HCl. Análisis Volumétrico o o o o o o clorhídrico1 M. Medio básico: En presencia de sales de bario sólo se reduce al estado de manganato. también usado como patrón primario cuyo exceso se valora con un oxidante. Se elimina el exceso por medio de nitrito sódico o azida sódica. Sales ferrosas: Casi siempre la sal de Mohr. El cloro resultante se elimina por ebullición. Se elimina llevando su disolución casi a sequedad y posterior tratamiento con ácido sulfúrico concentrado a ebullición. Ácido clorhídrico concentrado: Reductor de los óxidos de plomo y manganeso.

e) Ferrocianuro potásico: K4[Fe(CN)6]·3H2O. se deja reposar para sedimentar el bióxido de manganeso formado. También se ha propuesto como patrón la sal de Oesper Fe[Fe(CN)6](SO4) 2·4H2O. no escurriendo en las paredes. 7. su disolución preparada de concentración aproximada. Presenta como ventajas su elevado peso molecular y su alta solubilidad. d) Sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O. Algunos otros se utilizan en aplicaciones especiales. La valoración debe ser en caliente.99 % como en el caso del Fe(CO)5. 6. − HC 2 O4 → 2CO2 + H + + 2e − La reacción con permanganato tiene un periodo de inducción y se autocataliza por el Mn (II). Ag + Fe 3+ → Ag + + Fe 2 + 151 Salvador Camacho Garrido . NORMALIZACIÓN Como patrones primarios se suelen utilizar el oxalato sódico y el óxido de arsénico (III). y por la luz. Se disuelve en ácido sulfúrico diluido. Por ello. f) Plata: Se usa en forma de polvo fino en condiciones no oxidantes usándola de forma indirecta con disolución de Fe (III). La valoración debe ser rápida. se filtra y se conserva en un frasco oscuro. Se calienta a 80-90 ºC y se valora antes de que se enfríe por debajo de 60 ºC. 5. El permanganato debe añadirse directamente en la disolución. Presenta como ventaja adicional su elevado peso molecular. pues el oxígeno pasa el oxalato a ácido percarbónico y esta se descompone generando agua oxigenada: O2 H 2 C 2 O4 ⎯⎯→ H 2 C 2 O6 → 2CO 2 + H 2 O2 Y aunque el peróxido de hidrógeno es equivalente químicamente al oxalato se elimina con la agitación y la alta temperatura. Análisis Volumétrico MnO4 + Ba 2 + ⎯1e ⎯→ BaMnO4 ↓ − − Las disoluciones de permanganato son poco estables. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O El arsenito así obtenido se valora después en medio ácido a arseniato. La agitación debe ser intensa para evitar la formación local de bióxido de manganeso. El proceso de descomposición se autocataliza por el bióxido de manganeso formado por reductores presentes en el agua. El medio debe ser ácido sulfúrico 1-1. 2.Análisis Químico 8. c) Hierro: En forma metálica o en un compuesto cuya pureza sea superior al 99. 4. b) Óxido arsenioso: Que al ser poco soluble en agua se utiliza en disolución de NaOH 2 N. En medio ácido aún lo son menos. se evita cualquier oxidación según el hidrógeno desprendido o con burbujeo de gas inerte y posteriormente el Fe (II) se oxida a Fe (III). Valorar enseguida de disolver el oxalato. Cualquier valor obtenido debe corregirse mediante un "blanco". 3. Como inconveniente su color amarillo hace necesario el uso de indicadores redox. Se deben tener una serie de precauciones: 1. a) Oxalato sódico: En disolución ácido es oxidado a dióxido de carbono. Incluso con todas las precauciones dadas. se ebulle durante media hora para oxidar cualquier vestigio de reductor. es necesario normalizarlo antes de cada uso.5 N.

Después se enfría y se diluye. A la disolución en poco volumen de HCl concentrado y caliente se le añade gota a gota hasta desaparición del color amarillo más dos gotas en exceso. Para un gran número de determinaciones no se necesitan precauciones especiales: Valorado C2O42Fe(CN)64As (III) Sb (III) H2O2 SO2. 2 Fe 3+ + Sn 2 + → 2 Fe 2 + + Sn 4 + 3. SO32H2S. El sulfato de manganeso (II) actúa como catalizador y evita la oxidación del cloruro a cloro por el permanganato. El calomelanos aparece en forma de precipitado sedoso. debe desecharse la muestra y comenzar de nuevo. que reduce el hierro pero no el titanio. convierte al Fe (II) en más reductor con lo que facilita la reacción. Si aparece precipitado negro debido al mercurio metálico. En cualquier caso la disolución debe valorarse en frío y debe ser rápida para eliminar el efecto oxidante del aire. por lo que se recurre a reducir con dióxido de carbono a V (IV) que después se valora. 2. y además. ácido fosfórico y sulfato de manganeso (II). La reducción diferencial se puede obtener con Ag. 3− 3 Fe 3+ + PO4 − → Fe( PO4 ) 2 MnO4 + 5 Fe 2 + + 8 H + → Mn 2 + + 5 Fe 3+ + 4 H 2 O DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO a) Disolución ácida: Como producto de reducción genera Mn (II) . que se reduce a V (II) con el reductor de Jones. Valoración: Previamente se añade la denominada disolución valorante que contiene ácido sulfúrico. Eliminación del agente reductor: Se utiliza cloruro mercúrico. Disolución: Los minerales o metales férreos se disuelven en ácido clorhídrico concentrado. Análisis Volumétrico DETERMINACIÓN DE HIERRO Se procede según el método de Zimmerman-Reinhardt: 1. Reducción: Se utiliza cloruro estannoso. Aunque así es valorable con permanganato.Titanio: Cuando acompaña al Fe (III) como Ti (IV) ambos se reducen con zinc o cadmio y posteriormente se oxidan con permanganato potásico. debemos tener precauciones por su fácil oxidabilidad.Análisis Químico 8. El ácido fosfórico acompleja el Fe (III) formado evitando la presencia del color amarillo para observar mejor el punto final. La disolución se favorece con la presencia de cloruro estannoso. El ácido sulfúrico proporciona la acidez adecuada. Vanadio: Los aceros en los que se encuentra se disuelven en medio oxidante a ácido metavanádico. aunque algunos analistas prefieren eliminar previamente el cloruro. Sn 2 + + 2 HgCl 2 → Sn 4 + + 2Cl − + Hg 2 Cl 2 ↓ 4. 152 Salvador Camacho Garrido . HCl Fe ⎯⎯cc → Fe 3+ ⎯ 2. S2NO2Producto de oxidación CO2 Fe(CN)63As (V) Sb (V) O2 SO42S NO3- − En otros casos se necesitan protocolos especiales: 1.

Por este método todos los compuestos azufrados pasan al estado de sulfato. El metal se trata con un exceso de sal férrica. El exceso resultante de la reacción se valora con permanganato. cobalto. cadmio. valorando posteriormente el Fe (II) formado. aunque estequiométricas son demasiado lentas para su uso directo. níquel. zinc.Análisis Químico 8. El oxalato metálico se disuelve en ácido sulfúrico valorando el oxálico resultante. al As (III) y al oxalato: Las valoraciones se realizan por retroceso. etc. Se utiliza casi exclusivamente para la determinación de zinc por el método de Volhard. − 2− DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO a) Cationes que forman oxalatos insolubles: Tales como calcio. se deben pasar a Mn (II) y posteriormente a Mn (III) que debe estabilizarse por formación de complejos de fluoruro y pirofosfato. Fe + 2 Fe 3+ → 3Fe 2 + 5. plomo (II). Se utiliza generalmente un exceso de permanganato patrón para valorar posteriormente dicho exceso. Análisis Volumétrico V + H + ⎯Oxidante → HVO3 ⎯CO2 → VO 2 + + 2 H 2 O → HVO3 + 3H + + 1e − ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ Zn(Hg) V + 3H 2 O → HVO3 + 5 H + + 5e − 3. Manganeso: Los minerales de manganeso. En presencia de sales de bario. Estas reacciones. Uranio: Muy similar al anterior: U + H + ⎯Oxidante → UO2 ⎯⎯ ⎯ 2+ Zn ( aire ⎯⎯Hg ) → U 3+ + UO 2 + ⎯⎯→ UO 2 + ⎯ ⎯ 2+ UO 2 + + H 2 O → UO2 + 2 H + + 2e − 4. el producto de reducción es el manganato bárico y se usa generalmente para compuestos orgánicos polihidroxilados y aldehídos. Es válido para óxidos superiores. − 3Mn 2 + + 2MnO4 + 2 H 2 O → 5MnO2 + 4 H + c) Disolución alcalina: Se obtiene como producto de reducción el manganato. magnesio. el minio y el litargirio. Se emplean sales de Fe (III). MnO2 + 4 HCl → Mn 2 + + 2 H 2 O + Cl 2 + 2Cl − 4 Mn 2 + + MnO4 + 8 H + + 25 F − → 5MnF5 + 4 H 2 O b) Disolución neutra: Como producto de reducción se obtiene el dióxido de manganeso. 2+ H 2 SO4 Zn ( aire NaZn(UO2 ) 3 ( Ac) 9 ↓ ⎯⎯⎯→ UO2 ⎯⎯Hg ) → ⎯⎯→ UO 2 + VALORABLE ⎯ ⎯ 153 Salvador Camacho Garrido . − MC 2 O4 + H + → M 2 + + HC 2 O 4 VALORABLE b) Sustancias que reducen el Fe (III) a Fe (II): Tales como el Ti (III) y el V (II). Ti 3+ + Fe 3+ → Ti 4 + Fe 2 + V 2 + + 2 Fe 3+ + 2 H 2 O → VO 2 + + 2 Fe 2 + + 2 H + c) Sustancias que oxidan al Fe (II). generalmente pirolusita. MnO2 + 2 H + + HAsO2 → Mn 2 + + H 3 AsO4 + HAsO2 VALORABLE d) Sodio y potasio: El sodio se precipita con acetato de uranilo y zinc y el potasio con cobaltinitro sódico. Hierro en presencia de óxido férrico: Debe utilizarse un reactivo que ataque el hierro sin afectar al óxido. estroncio. como la pirolusita. Se utiliza un reductor en exceso y exactamente medio.

I 3− → 3I − 2. Se determinan oxidantes haciéndolos reacciona con un exceso de yoduro en medio ácido. I 3− + 2e − ⇔ 3I − E 0 = 0. dos son las principales fuentes de error: 1. puesto que es fácil de oxidar con oxidantes fuertes y fácil de reducir con reductores fuertes. 1. Autoindicador: Una gota de yodo 0. que sean incoloros el resto de los reactivos presentes en la disolución. La disolución se descompone. por tanto.536V El valor del potencial redox hace muy útil su uso. Análisis Volumétrico MnO4 H − K 2 NaCo( NO 2 ) 6 ↓ ⎯⎯ ⎯/ ⎯ → 2 K + + 2 Na + + Co 2 + + 6 NO3− + 12 H + + 12e − + MnO4 VALORABLE ⎯ EXCESO MEDIDO 134. donde se usa una disolución patrón de yodo para valorar reductores fuertes en disolución neutra o débilmente ácida. Yodometrías: O métodos indirectos. I 2 + 2OH − → H 2 O + I − + IO − 3IO − → 2 I − + IO3 En las yodometrías la disolución no puede ser ni fuertemente alcalina ni fuertemente ácida: ´2 − 2 S 2 O3 + 4 I 2 + 10OH − → 2SO4 − + 8I − + 5H 2 O − 2− S 2 O3 + 2 H + → H 2 S 2 O3 → H 2 SO3 + S En los métodos con yodo. suele escribirse como I2.1 N comunica color perceptible amarillo a unos 100-200 mL de disolución acuosa. en las yodimetrías por el primer exceso de yodo y en las yodometrías por la desaparición del yodo. En presencia de yoduros solubles como el yoduro de potasio aumenta su solubilidad por formación de ion triyoduro. 2. No es utilizable en medios fuertemente ácidos. VALORACIONES CON YODO. El ion yoduro se oxida en presencia del aire. 2. El yodo es muy volátil y ocasiona pérdidas sobre todo a elevada temperatura. 2− 154 Salvador Camacho Garrido . lo que da lugar a 2 métodos: 1. por lo que debe estar recientemente preparada. tanto más cuanto más ácida es la disolución.Análisis Químico − + 8. Almidón: En solución caliente el almidón se descompone dando β-amilosa que en presencia del ion triyoduro da un color azul intenso debido a la formación de un complejo de adsorción. y el yodo generado se valora con un reductor patrón como el arsenito sódico o más frecuentemente el tiosulfato sódico. I 2 + I − → I 3− Aunque la especie analítica es el ion triyoduro. Un poco de yoduro mercúrico conserva la sensibilidad durante meses. No obstante exige. 4 I − + O2 + 2 H + → 2 H 2 O + I 2 INDICADORES Una de las ventajas de estos métodos es la facilidad y la sensibilidad con la que se detecta el punto final. Yodimetrías: O métodos directos. de sus disoluciones debe estar recientemente hervida y la valoración debe ser rápida. El yodo es escasamente soluble en agua a temperatura ambiente. del orden de 10-3 M. I 3− → I 2 + I − I 2 + 2 S 2 O32 − → 2 I − + S 4 O6 En las yodimetrías no podemos utilizar medios fuertemente alcalinos. El agua.

155 Salvador Camacho Garrido . Por ello se suelen preparar disoluciones de concentraciones aproximadas para después normalizarlas. se neutraliza con amoníaco. su alta volatilidad hace dificultosa su manipulación y pesada. Yodo: Aunque el yodo resublimado es lo suficientemente puro para ser patrón primario. para posteriormente normalizar. Tiosulfato sódico: Se preparan disoluciones de concentración aproximada con agua recién hervida (para evitar la presencia de dióxido de carbono). 3Cu + 8 H + + 2 NO3− → 3Cu 2 + + 4 H 2 O + 2 NO 2Cu 2 + + 4 I − → 2CuI + I 2 5. se acidula con ácido acético y se trata posteriormente con exceso de yoduro de potasio. Como oxidante se puede utilizar: 1. El cobre se disuelve en ácido nítrico y se hierve has cristalización incipiente. Análisis Volumétrico 3. No obstante su intervalo de aplicación es menor en cuanto al pH. Presenta la ventaja de que el óxido de arsénico (III) se expende en calidad de patrón primario. − 3 IO3 + 5 I − + 2 H 2 O → AsO4 − + 2 I − + 4 H + 2.Análisis Químico 8. puede extraerse en un pequeño volumen de disolvente orgánico haciéndola perceptible. La disolución debe hacerse con pequeñas porciones de agua y posteriormente aforar. Dicromato de potasio: Cr2 O72 − + 14 H + + 6 I − → 2Cr 3+ + 7 H 2 O + 3I 2 4. El límite de aplicación es un rango de pH elevado. Así una cantidad de yodo inferior al límite de sensibilidad en medio acuoso. Arsenito sódico: Se parte de óxido de arsénico (III). BrO3− + 6 I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 3. sólo de 5-9. de 1-9. Cobre metálico: Principalmente cuando se va a valorar Cu (II) con yodo. el yodo resublimado y el tetracloroferrato (III) de tetrametilamónio. y se valora el yodo liberado con el tiosulfato hasta desaparición del color azul. hasta aparición de la primera tonalidad azul. El arsenito obtenido de su disolución en hidróxido sódico se valora con yodo utilizando como indicador almidón. 3− As 2 O3 + I s + 2 H 2 O → AsO 4 + 2 I − + 4 H + b) Tiosulfato sódico: Se trata con un oxidante en exceso de yoduro de potasio. El exceso de álcali se neutraliza con HCl diluido y se tampona con NaHCO3. − As 2 O3 + 2OH − → 2 AsO2 + H 2 O NORMALIZACIÓN a) Yodo: El único patrón primario adecuado es el óxido arsenioso. Ferricianuro de potasio: 4 2 Fe(CN ) 3− + 2 I − → 2 Fe(CN ) 6 − + I 2 6 Otros patrones primarios menos usuales son el ácido oxálico dihidratado. DISOLUCIONES PATRONES 1. Yodato potásico: A veces se utiliza el yodato ácido de potasio. Disolventes orgánicos: El yodo es soluble en tetracloruro de carbono y cloroformo dando soluciones rojas o violetas con una sensibilidad del orden de 10-6 N. 2. 3. soluble en exceso de sosa. Bromato potásico: Como la reacción es lenta se cataliza con molibdato amónico. El yoduro potásico a utilizar deber ser de tres a cuatro veces en peso superior al yodo.

Determinación de agua: Según el procedimiento de Karl Fischer que utiliza como disolución una mezcla de yodo. Determinación de Cobre: Cu + 4 H + + 2 NO3− → Cu 2 + + 2 NO 2 + 2 H 2 O 2Cu 2 + + 4 KI EXCESO → 2CuI + I 2 + 4 K + 2. por retroceso Tampón NaHCO3 Acomplejantes F-. Cl 2 + H 2 O ⇔ HClO + H + + Cl − Tanto el hipoclorito como el cloro tienen la misma equivalencia en cuando a la oxidación. Mezcla de sulfuro y tiosulfato: Se hace por valoración diferencial. Una alicúota de la muestra se valora con yodo y otra se trata con carbonato de cadmio. Análisis Volumétrico APLICACIONES YODIMÉTRICAS Tanto las valoraciones directas como las valoraciones por retroceso. Formas oxidadas de los halógenos: Como la denominada "agua de cloro". I 2 + SO2 + H 2 O + 3C 5 H 5 N → 2C 5 H 5 N ⋅ HI + C 5 H 5 N ⋅ SO3 5. 1. Sulfuro de hidrógeno y sulfuros metálicos: a) Sulfuro de hidrógeno: H 2 S + I 2 → S + 2 H + + 2 I − + I 2 VALORABLE b) Sulfuros metálicos solubles en ácido: Se tratan con ácido HCl en sistema cerrado y con calefacción para expulsarlo en forma de sulfuro de hidrógeno. Tanto el dióxido de azufre como la piridina se encuentran en exceso respecto del yodo.Análisis Químico 8. SO32As (III) Fe (II) Sn (II) H2N4 CNSNH3 Producto SO42As (V) Fe (III) Sn (IV) N2 SO42-.ICN N2 Condiciones I2 en exceso.El sulfuro presente en la muestra precipita en forma de sulfuro cuyo tratamiento con ácido genera el sulfuro de hidrógeno. c) Sulfuros metálicos insolubles en ácido: Se descomponen por tratamiento con un metal activo como el zinc. estando limitada la extensión de la reacción a la cantidad de agua presente en la muestra. Compuestos de antimonio (III): Como sucede en el análisis del mineral estibina: Sb2 O3 + HCl → 2Sb 3+ + 3H 2 S ↑ 4. Otros métodos: Sustancia SO2. PO43Con burbujeo de N2 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 Tampón NaHCO3 APLICACIONES YODOMÉTRICAS 1. CuS + Zn + 2 H + → Cu + Zn 2 + + HS 2 ↑ 2. o lejías. H+ S 2 O32 − + S 2 − + CdCO3 → CO32 − + CdS ↓ ⎯⎯→ H 2 S ↑ I2 3. dióxido de azufre y piridina en metanol absoluto. Cl 2 + 2 I − → 2Cl − + I 2 156 Salvador Camacho Garrido .

Análisis de pirolusita: MnO2 + 4 H + + 2 I − → Mn 2 + + 2 H 2 O + I 2 5. Peroxodisulfato: 2− 2 3S 2 O8 + I − + 6OH − → 6 SO4 − + 3H 2 O + IO 3− 8. El exceso de bromo se elimina con fenol y se trata con yoduro en exceso para valorar el yodo resultante. 2− Ba 2 + + CrO 4 → BaCrO4 ⎯ 2 BaCrO4 + 2 H + → Cr2 O72 − ⎯⎯ → I 2VALORABE I− 6. El yodo valorado.Análisis Químico 8. El cromato liberado en medio ácido queda como dicromato. Peróxidos: El agua oxigenada y cualquier otro peróxido. destilando el yodo y el bromo generado y recogiéndolo en una disolución de yoduro de potasio. • En otra muestra. Sulfatos: El ion sulfato puede determinarse de dos formas diferentes. Ácidos: La reacción es cuantitativa respecto del protón cuando es resto de reactivos está en exceso. valorable así con tiosulfato de sodio. 2− HPO SO4 + HI ⎯⎯ 2 → S 2 − ⎯ H 2 2 SO4 − + BaCrO4 EXCESO + BaSO4 + CrO 4 − ⎯⎯→ Cr2 O7 + 2− I EXCESO ⎯⎯ ⎯→ I 2VALORABLE − 7. − ClO2 + 4 H + + 4 I − → Cl − + 2 H 2 O + 2 I 2 3. Análisis Volumétrico ClO − + 2 H + + 2 I − → Cl − + H 2 O + I 2 Esta última reacción incluso en medio ácido acético. Iones precipitables como cromatos: Por ejemplo bario. que en presencia de exceso de yoduro libera el yodo. IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 9. La otra supone un tratamiento con exceso de cromato de bario. • En otra muestra se oxida el yoduro a yodato con agua de cloro o agua de bromo. según la estequiometría del proceso: I − + 3H 2 O + 3Br2 → IO3− + 6 H + + 6 Br − 3Br2 + 6C 5 H 5 OH → 3H + + 3Br − + C 6 H 2 Br3 OH IO3− + 5I − + 6 H + → 3H 2 O + 3I 2 4. El clorito (presente como agente blanqueante). yoduro y bromuro se determinan en conjunto. la primera supone una transformación a ion sulfuro por reducción con yoduro de hidrógeno en ácido hipofosforoso. representa la suma de bromuros más yoduros. El yodo se disuelve y el bromo sustituye al yodo del yoduro. H 2 O2 + 2 H + + 2 I − → 2 H 2 O + I 2 BaO2 + H 2 SO4 → BaSO4 + H 2 O2 10. Mezclas de haluros: Se puede efectuar mediante los tres pasos siguientes: • El total se determina por valoración de precipitación con nitrato de plata. necesita de un medio fuertemente ácido. Se añade dicromato potásico en medio ácido. Nitritos: − 2 NO2 + 4 H + + 2 I − → 2 NO + 2 H 2 O + I 2 157 Salvador Camacho Garrido .

Además de los reactivos ya vistos. DICROMATOMETRÍAS. yodo y dicromato.1 N es lo suficientemente transparente para observar perfectamente el menisco en la bureta. según lo visto anteriormente. lo que lo hace muy útil en química orgánica donde la oxidación completa requiere tiempo y elevada temperatura. 1. 6. El dicromato de potasio 0. Análisis Volumétrico 135. H 2O / Δ H+ 2 Fe(CrO 2 ) 2 + 7 Na 2 O2 → Fe 2 O3 + 4 NaCrO 4 + 3Na 2 O ⎯⎯ ⎯→ peróxidoexceso ↑ ⎯⎯→ Cr2 O72 − ⎯ − 14Cr + 12ClO 4 + H 2 O → 7Cr2 O72 − + 6Cl 2 + 2 H + 136. El medio usado. vira del verde (debido al Cr (III)) al azul intenso (violáceo) debido a la forma oxidada de la difenilamina. Cationes reducidos: En atmósfera inerte. 3. se efectúa con dicromato potásico en ácido sulfúrico a ebullición y una vez completada la reacción el exceso se determina por valoración con sales de Fe (II). 3. Su principal aplicación. OTRAS VALORACIONES REDOX. su uso presenta algunas ventajas respecto del mismo. Determinación de cromo: Tanto en minerales como la cromita como en aceros especiales. Uranio: El paso de U (IV) a U (VI) con dicromato es demasiado lento para ser usado. El viraje de la difenilamina o de algunas de sus sales más solubles (difenilaminosulfonato sódico). del dicromato con Fe (II). aireación y posterior valoración como UO2+. es la valoración de Fe (II) para determinaciones de Fe. aldehídos. 4. consta de ácido sulfúrico que proporciona la acidez y ácido fosfórico como acomplejante del Fe (III). 4. En el caso de la cromita se efectúa una previa fusión alcalina con peróxido de sodio y en aceros la disolución se hace con ácido perclórico a ebullición. con E 0 = 1.. también son usuales las sales de Ce (IV) y el bromato potásico. Hasta la llegada del método de Knop que usa como indicador difenilamina. Pueden hervirse sin descomponerse. reducción con el reductor de Jones. Sus disoluciones son estables de forma indefinida. se utilizaba como indicador externo ferricianuro potásico. No existe ningún estado de oxidación intermedio estable entre +6 y +3. Algunas aplicaciones específicas son: 1. como el Sn (II) y el Cu (I).33V Aunque no es tan oxidante como el permanganato. 158 Salvador Camacho Garrido . permanganato. por lo que se hace de forma indirecta. se hace por retroceso con dicromato patrón y usando como indicadores ferroína y sus derivados. Sodio: La precipitación del mismo con NaZn(UO2)3(Ac)9·6H2O y posterior disolución en medio ácido. La determinación inversa. Compuestos orgánicos: Como alcoholes. La mayoría de las sustancias valorables con permanganato de potasio lo son también con dicromato de potasio. o para la determinación de oxidantes que se hacen reaccionar con sales de Fe (II) y cuyo exceso se valora con dicromato. por lo que sus disoluciones pueden ser preparadas directamente. 5. 2. 5. El dicromato potásico es un oxidante fuerte en medio ácido: 2− Cr2 O7 + 14 H + + 6e − ⇔ 2Cr 3+ + 7 H 2 O . 2 UO 2 + + 2 Fe 3+ + H 2 O → UO2 + + 2 Fe 2 + VALORABLE + 2 H + 2. etc.Análisis Químico 8. Existe en el mercado en calidad patrón primario. El ion cloruro no es oxidado por el dicromato en las condiciones usuales de valoración (1-2 N en ácido HCl).

61 HClO4(1M) 1. Las propiedades que hacen útiles a las disoluciones de cerio. 2. En general.o Ce(NO3)62-. con E 0 = 1. oxalato. 5. pero pueden normalizarse con oxalato o óxido de arsénico (III). As (III). el sulfato de cerio (IV) o el sulfato cérico amónico dihidratado. como el Cu (I) y el Ti (III) necesitan de atmósfera inerte.065V BrO3− + Br − + 6e − ⇔ 3H 2 O + 3Br2 . U (IV). donde E 0 = 1. Sn (II). 3.70 HClO4(4M) 1. Sólo existe un cambio posible en su estado de oxidación. Como desventaja tenemos que no puede utilizarse en medio básico pues precipita como óxido de cerio (IV) n hidratado. Análisis Volumétrico CERIMETRÍAS Ce 4 + + 1e − → Ce 3+ .52V BrO3− + 6 H + + 5e − ⇔ 3H 2 O + 1 Br2 2 El bromato en medio ácido afortunadamente con sustancias más reductoras que el bromuro (casi todas) no forma bromo libre hasta la eliminación de los reductores. si en cambio con el tipo de ácido. que no son patrones primarios. Br2 ( aq ) + 2e − ⇔ 2 Br − . Ce(SO4)32.79 HClO4(8M) 1.44V No obstante presenta problemas. Mo (V). Con reductores de fuerza media. Estabilidad indefinida. que aumenta el potencial redox con la concentración.28 H2SO4 1. Pu (II). No oxida al ion cloruro en ácido clorhídrico 3 M. BROMATOMETRÍAS El ion bromato es un oxidante fuerte en su paso a bromuro: − BrO3 + 6 H + + 6e − ⇔ 3H 2 O + Br − .Análisis Químico 8. Sb (III). Los reductores muy fuertes. peróxido de hidrógeno. Poseemos más reactivos en el mercado como el óxido de cerio (IV).28 − 1.87 Se justifica por la formación de complejos como el CeCl62-. aunque es usual normalizar sus disoluciones de concentración aproximada con óxido arsenioso. la reducción completa sin liberar bromo se puede efectuar en medio sulfato de mercurio (II) por complejación del bromuro como HgBr2 o HgBr42-. si esta es suficiente excepto en el caso del ácido perclórico. Es independiente de la concentración. El hexanitrocerato (IV) de diamonio es patrón primario. ACIDO E0 (V) HCl 1. 4. Podemos variar el potencial redox con el medio. Para sustancias de lenta oxidación. con E 0 = 1. son: 1. etc. E 0 = 1.70V Las soluciones de Ce (IV) son naranjas y las de Ce (III) incoloras pero no obstante se suelen usar indicadores tipo fenantrolina que vira de rojo a azul. Se valoran así de forma directa Fe (II).44 HNO3 1. las sustancias valorables con permanganto también lo son por el cerio. 8. se valora por retroceso con Fe (II) como en el caso de la mayoría de los compuestos orgánicos. El bromato potásico desecado a 150-180 ºC puede utilizarse como patrón primario. 6. el bromo también se reduce a bromuro y el bromuro formado es oxidable por el bromato liberando bromo. 7. Puede utilizarse como autoindicador. Su reaccción redox no varia el potencial con la acidez. 159 Salvador Camacho Garrido . Puede hervirse en ácido sulfúrico sin descomposición.

. de sustancias de muy baja solubilidad pero que son ionógenos fuertes. sea mayor que el producto de solubilidad a la temperatura de trabajo. = A n − ⋅ B m + [ ][ ] La solubilidad se expresa por s. C 6 H 5 OH + 3Br2 → C 6 H 2 Br3 OH + 3H + + 3H + De especial interés es la valoración del 8-quinolinol como medio para valorar cationes que forman 8-quinolinolatos insolubles a pH controlado. sea inferior al producto de solubilidad y. como el fenol. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. Sb (III). . donde. estamos en presencia de una disolución verdadera y el producto no precipita.S . Aunque el producto de solubilidad es constante a una temperatura dada puede ser modificada por: • Efecto ion común. • Que el producto iónico. • Transformación de compuestos insolubles.S . As (III). = m ⋅ n ⋅ s m + n . • Que el producto iónico. La aplicación de la Ley de Acción de Masa a estas reacciones donde intervienen precipitados. hidracina etc. • Efecto salino. por tanto. En una disolución donde tenemos este tipo de equilibrios.S . y donde el producto de solubilidad es muy bajo. como para sustancias orgánicas. P. = P. según la ecuación: mA n − + nB m + ⇔ AmBn ↓ K eq [A ] ⋅ [B ] = n+ m m+ n [AmBn] = K P. entonces la sustancia precipita. o producto de las concentraciones de los iones presentes en la disolución que forman el producto insoluble elevados a sus correspondientes coeficientes estequiométricos. si bien en muchos casos. se pueden presentar tres casos bien diferenciados: • Que el producto iónico. que se denomina constante del producto de solubilidad o simplemente producto de solubilidad.. Como ejemplos basta analizar las reacciones: 160 Salvador Camacho Garrido . BrO3− + 6 I − + 6 H + → Br − + 3H 2 O + 3I 2VALORABLE Se usa tanto para compuestos inorgánicos. sea igual al producto de solubilidad. Muchas reacciones de precipitación satisfacen las exigencias de cuantitatividad para la aplicación de los métodos volumétricos. Hg (I). Al 3+ + 3C 9 H 7 ON → Al (C 9 H 7 ON ) 3 ↓ +3H + HCl ⎯ Al (C 9 H 7 ON ) 3 ⎯⎯ → Al 3+ + 3C 9 H 7 ON C 9 H 7 NO + Br2 → C 9 H 5 Br2 NO + 2 H + + 2 Br − 137. entonces estamos en presencia de una disolución saturada. Para evitar generalmente problemas se efectúa las valoraciones por retroceso indirecto.Dilución. ferrocianuro. nos proporciona la constante de equilibrio.Análisis Químico 8.Variación de la temperatura.Eliminación de iones mediante reacción. no se dispone de indicadores adecuados para poner de manifiesto el punto final. Análisis Volumétrico Como indicadores reversibles se utilizan los ácidos índigo-sulfónicos y como no reversibles los colorantes azóicos (rojo de metilo y anaranjado de metilo). • Solubilización del precipitado por: .

0 2.10-2 1.1 N con nitrato de plata 0.17 25. 2. Pesada directa de p.3.0 3.2.1 normal. Contra AgNO3 p.Análisis Químico H AgCN ↓⇔ Ag + + CN − ⎯⎯→ HCN ↑ + 8.9 10-4 4.87 -6 50.p. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. 1. Análisis Volumétrico CN- AgCN 2 + Ag + De forma análoga a las valoraciones ya vistas de neutralización y redox pueden trazarse curvas de valoración para el seguimiento del valor de la concentración del analito frente al volumen añadido de reactivo valorante. 161 Salvador Camacho Garrido . Contra Hg / HNO3 1.1.10-7 6.10 5.75 51.48 49.8.70 En principio.S .0 6. Contra AgNO3 p.8 ⋅ 10 −10 A partir de dicha relación podemos siempre calcular la concentración del ion cloruro en cualquier punto de la valoración. Directa de Ag / HNO3 2.3.10-2 1.10-2 1.10-5.0 1.34. = 1.96 49.10 4. 1. así: pC = − log C . Así en la valoración de 50 mL de disolución de NaCl 0. Pesada directa de p. con fines analíticos cuantitativos no son muchas las utilizadas.0.0 1. CN- KCNS KCl o NaCl K4[Fe(CN)6] (NH4)2MoO4 Ag+.0 1. Zn / H2SO4 PbSO4/ NH4Ac USOS Cl .1 1.10-3 2.34. Contra NaCl o KCl p.8. 2.7. o cuando el exceso de valorante sea superior a 1. en lugar de la concentración se utiliza el pC análogo al pH o pOH.0 8. pAg = − log Ag + ypCl = − log Cl − − [ ] [ ] REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES Aunque son numerosas las reacciones de precipitación.00 -5 50. el punto final del indicador se debe presentar cuando la concentración del valorado es menor a 1.47 -8 60.09 10. Hg2+ Ag+ Zn2+ Pb2+ 138. obtenemos: Va Ag+ (mL) [Cl-] pCl -1 0. Br-.10-5.p. PATRÓN AgNO3 NORMALIZACIÓN 1. Como los valores de la concentración alcanzan rangos muy dispares.10 7.p. en la determinación del cloruro con catión plata (o a la inversa).0 10 1. Los diversos métodos difieren sólo en la forma de determinar el punto final de la reacción: Cl − + Ag + → AgCl ↓ BLANCO K P.00 5.

0 49.0 10.70 pCl 8 6 pCl 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 V (mL) a La solubilidad del cloruro de plata.00 4. por lo que el punto final se presenta inmediatamente después del punto de equivalencia. Análisis Volumétrico Va Ag+ (ml) 0.1· 10-4 1.8· 10-7 2. teniendo en cuenta que el P.2· 10-2 6. del cromato de plata es 1.34.04 0 .00 1.10-10. cuanto más diluida sea la concentración del patrón.3· 10-2 1.0 49.70 [Cl1.06 0 .3· 10-5 1. y en el punto estequiométrico la solubilidad es igual a la concentración del cloruro y de la plata.87 5.17 1.17 1.00 0 2 4 6 8 pCl o pAg MÉTODO DE MOHR Como indicador utiliza cromato de potasio. e igual a 1. por efecto ion común.2 ⋅ 10 −3 ≈ 0.48 2.8· 10-6 1.3.34.87.96 4.0 pCl 1. en exceso de ion cloruro o ion plata. tanto más importante. cuando tanto el pCl como el pAg son iguales a 4. lo que conlleva una concentración de plata en el equilibrio de 1.6.0 50.75 6. Un ensayo en blanco nos dará la corrección a aplicar.7· 10-2 3.48 2.87 5.S.09 1.96 4.10-5.3 ⋅ 10 −12 2 CrO 4 − = = 7.08 so lub ilid ad d el AgCl 0 . podemos calcular cual será la concentración del ion cromato en equilibrio con el catión plata en el mencionado punto.47 7. [ ] 162 Salvador Camacho Garrido .0 5.Análisis Químico 8. 1. pCl 1.007 M −5 2 (1.0· 10-8 B 0 .47 7.10 0 .75 6.1· 10-1 8.0 60.10-5. El punto final viene definido por la formación de un precipitado rojo de cromato de plata que aparece una vez ha precipitado completamente el cloruro de plata.00 1.005 M.10-5.09 1.1· 10-3 1.0 25.8. disminuye cuando aumenta la concentración de algunas de estas dos especies hasta llegar al mínimo de 1.10-12.9 50.34 ⋅ 10 ) En la práctica se usa una concentración 0.1 51. 2 Ag 2 CrO 4 ↓ +2Cl − → 2 AgCl ↓ +CrO 4 − Puesto que el producto de solubilidad es 1.00 4. 2 CrO4 − + 2 Ag + → Ag 2 CrO 4 ↓ ROJO Cualquier porción de cromato de plata que se forme temporalmente por un exceso local de catión plata se disocia en presencia del ion cloruro.02 0 .

el punto final se observa más nítido bajo luz amarilla.2. proporciona una buena exactitud. Análisis Volumétrico Debido al color amarillo del cromato de potasio. s. Aunque el método es tedioso.Análisis Químico 8. sólo puede utilizarse entre valores de pH comprendidos entre 7-10. La valoración debe efectuarse con luz difusa por ser el cloruro de plata formado fotosensible. que coagula y sedimenta rápidamente en las proximidades del punto de equivalencia. por efecto del ion común. A valores de pH inferiores a 7 tenemos que: − 2 HCrO4 ⇔ H + + CrO 4 − . con K2 = 3.S. pero se adsorbe demasiado fuerte sobre el cloruro de plata. por que se dan fenómenos de adsorción. Al ser la fluoresceína un ácido débil. El método sólo es aplicable a valores de pH comprendidos entre 7 y 10. se puede usar hasta valores de pH igual a 2. puede formarse: AgCl • Ag + Μ Fluor − En este proceso es donde la fluoresceína pasa de color amarillo-verdoso a rosa. como son ácidos débiles: HFluor ⇔ H + + Fluor − Y. 163 Salvador Camacho Garrido . la determinación de catión plata con ion cloruro. vale para disoluciones débilmente ácidas. por lo que el punto final se presenta demasiado pronto cuando valoramos cloruro con plata y demasiado tarde cuando valoramos plata con cloruro. En cambio. y por lo tanto superficial.10-7 2 − 2CrO 4 − + 2 H + ⇔ 2 HCrO 4 → H 2 O + Cr2 O7 Lo que se traduce en un error por exceso. es necesario impedir la coagulación del precipitado utilizando como protector del coloide dextrina. o "método del punto claro". La diclorofluoresceína. más ácida. Inicialmente en la valoración de cloruro potásico con nitrato de plata las partículas formadas podrían representarse como: Cl − + Ag + → AgCl • Cl − Μ + K Después del punto de equivalencia: AgCl • Ag + Μ 3− NO En presencia de fluoresceína y sus derivados. El método es válido para bromuros pero no para yoduros o sulfocianuros. por tanto. Se basa en que en el punto estequiométrico. es decir. Cuando dos alícuotas tienen la misma turbidez. una por adición de cloruro y otra por adición de plata. es que se encuentra en el punto estequiométrico. Lo que se traduce en un error por exceso. MÉTODO DE MULDER También denominado "de turbideces iguales". A valores de pH superiores a 10 tenemos: Ag + + OH − → Ag (OH ) ↓ . Tampoco por este método es satisfactoria la valoración inversa. La tetrabromofluoresceína. la solubilidad. que se basa en que el precipitado de cloruro de plata es un coloide estable durante la valoración (por el exceso del ion cloruro o del ion plata). o eosina.6. = 2. yoduro y sulfocianuro. con P.10-8. MÉTODO DE GAY-LUSSAC También denominado de "término de precipitación". 2− METODO DE FAJANS Para la determinación del punto final utiliza indicadores de adsorción: Fluoresceína y sus derivados. Como la acción indicadora es un fenómeno de adsorción. es ideal para las valoraciones de bromuro. es igual a la concentración del anión cloruro e igual a la concentración del catión plata.

en los que su gran insolubilidad hace innecesario el filtrar o las modificaciones mencionadas. El pequeño exceso de tiocianato. hace que su solubilidad sea aún menor por efecto ion común.0 ⋅ 10 −6 [ ] [ ] La cantidad de plata que resta por precipitar es despreciable. al remplazarse por el ion potasio. es válido para bromuro. lo que evita la interferencia de otros aniones como fosfatos y carbonatos. se utilizana como método normalizado de los gobiernos para el análisis de plata. En el punto estequiométrico: Ag + = CNS − = K P.en la formación del cloruro de plata.utilizando como indicador el alumbre férrico (o sulfato férrico amónico) según lo visto para la determinación del ion cloruro. Análisis Volumétrico Aunque el método es pesado. Si el exceso de plata se valora en presencia de cloruro de plata. Se añade una determinada cantidad conocida de patrón de nitrato de plata y el exceso de plata se valora por retroceso con sulfocianuro de potasio utilizando como indicador alumbre férrico. De 164 Salvador Camacho Garrido . se evita la filtración añadiendo una pequeña cantidad de nitrobenceno que recubre el precipitado como una capa hidrófuga y lo protege de la acción del sulfocianuro. En la modificación de Caldwell. + Ag EXCESO + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO Fe 3+ + SNS − → Fe(CNS ) 2 + ROJO AgCl ↓ +CNS − → AgCNS ↓ +Cl − Este error.s. y aún hace unos decenios. MÉTODO DE VOLHARD Es un método por retroceso. = 1. 2 I − + 2 Fe 3+ → I 2 + 2 Fe 2 + 139. En el caso del yoduro el alumbre férrico no se puede añadir hasta después de formarse el precipitado puesto que reacciona con el yoduro. En la modificación de Schulek. Se utiliza unos 5 mL de disolución saturada de alumbre férrico por cada 100 mL de disolución a valorar. yoduros y sulfocianuros. podemos tener un error por exceso en el caso de la plata que se traduce en un error por defecto para el cloruro. se calienta la suspensión de AgCl en presencia de nitrato de potasio antes de valorar con el sulfocianuro. El método de Volhard. se utilizaba en la determinación de la plata por precipitación con cloruro. en la casa de la moneda. mediante la precipitación con catión plata. La determinación de Ag (I) puede efectuarse con varios métodos: MÉTODO DE VOLHARD Se valora con CNS. que se ha utilizado para el cálculo del peso atómico de los elementos en forma de cloruros. se efectúan mediante aparatos denominados turbidímetros o mejor incluso con nefelómetros. Las comparaciones de turbidez.Análisis Químico 8. con lo que se evita la adsorción de la plata sobre el cloruro de plata. es subsanable filtrando y valorando sólo el filtrado (y aguas de lavado) pero se hace entonces pesado. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. es en realidad el más exacto para establecer la relación de Ag+ con Cl. El método es especialmente útil por tener un punto final muy neto y porque se puede efectuar en medio ácido nítrico. Es tan exacto. Así.

se pueden reducir a sus respectivos haluros (cloruro y bromuro).4 N y a 60 ºC. Son menos numerosos que los métodos de valoraciones por neutralización y valoraciones redox por presentar generalmente más problemas a la hora de encontrar un indicador adecuado.5-1. con sulfitos o nitritos para valorar posteriormente con nitrato de plata patrón. perclorato.Análisis Químico 8. el primer exceso de ferrocianuro valorante reduce el indicador a su forma incolora. MÉTODOS CON CLORURO Aunque no es válido el método de Mohr. ya que el primer exceso de ferrocianuro daba un precipitado pardo de hexacianoferrato (II) de uranilo y dipotasio (K2(UO2)[Fe(CN)6]). Actualmente. como elementos o como oxoaniones (cloro. aunque se puede preparar directamente a partir de ferrocianuro de potasio trihidratado. arsenito. DETERMINACIÓN DE PLOMO Se determina según la reacción: 2 Pb 2 + + MoO4 − → PbMoO4 ↓ Como patrón se utiliza el molibdato amónico. es preferible prepararlo de disoluciones de concentración aproximada y normalizarlas frente a zinc o óxido de zinc patón primario de concentración similar al problema. El patrón. Con el yoduro rara vez se utiliza por existir otros métodos mejores. Así en el caso del método de Fajans: Ag + + Cl − → AgCl • Ag + Μ 3− ⇔ AgCl • Ag + Μ NO Fluor − ROSA Una vez pasado el punto de equivalencia: AgCl • Cl − Μ + + HFluorVERDE − AMARILLENTO K OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS Las formas oxidadas de los halógenos. yodato. Análisis Volumétrico los cationes. si podemos utilizar los métodos de Fajans. 140. Gay-Lussac y Mulder. sulfitos. carbonato. clorato. menos ionizado que el ditiociano de Fe (III). Originalmente. y son solubles en medio ácido nítrico. Los aniones de ácido débiles que forman cuantitativamente sales insolubles de plata en medio neutro. Si colocamos el indicador virado a violeta con ferricianuro. se utilizaba como indicador externo acetato de uranilo. ´ PO43− + Ag + → Ag 3 PO4 ↓ FILTRAR Ag 3 PO4 ↓ +3H + → H 3 PO4 + 3 Ag + 3 Ag + + CNS − ⎯⎯+ → 3 AgCNS ↓ ⎯ Fe 3 Además del fosfato. bromo. se puede usar el método para arseniato. sólo interfiere el Hg (II) que puede impedir la formación del complejo de hierro por formación de Hg(CNS)2. pueden determinarse por un método análogo al de Volhard. ferricianuro y ferrocianuro. DETERMINACIÓN DE CINC Se determina según la reaccción: 4− 3Zn 2 + + 2 K + + 2 Fe(CN ) 6 → K 2 Zn3 [ Fe(CN ) 6 ]2 ↓ Se realiza en medio ácido sulfúrico entre 0. si bien no utiliza una valoración por retroceso sino indirecta. hipoclorito o bromato). OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. 165 Salvador Camacho Garrido . se utilizan indicadores internos redox como difenilamina o difenilbencidina. cromato. sulfuro.

pero que están muy poco ionizadas. Análisis Volumétrico El punto final de la valoración se detecta por la primera tonalidad amarilla del ácido tánico utilizado como indicador externo. los productos de reacción son sales muy poco solubles. se observa que el punto final se percibe un poco antes que llegue el punto estequiométrico. pero son electrolitos fuertes y las pequeñas cantidades que están solubilizadas. Gran parte de los compuestos solubles de Hg (II) son compuestos muy débilmente ionizados. que usualmente se normalizan frente a cloruro sódico o cloruro potásico patrón primario. Debemos insistir en no confundir los términos de solubilidad y fuerza de ionización. De forma alternativa pueden utilizarse como indicadores. o incluso iones complejos pueden ser valorados con solución patrón de mercurio (II). El punto final es más nítido que en el método de Mohr. El pH debe estar comprendido entre los valores 1. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. 142. están totalmente disociadas. para asegurar la coincidencia del punto final con el punto estequiométrico.0. 141. DETERMINACIÓN DE YODURO Según las reacciones: 2 4 I − + Hg 2 + → HgI 4 − Cerca del punto de equivalencia: 2 HgI 4 − + Hg 2 + → 2 HgI 2 ↓ AMARILLO → 2 HgI 2 ↓ ROJO El punto final es la primera turbidez permanente.Análisis Químico 8. haciendo uso de la eosina como indicador interno de adsorción. DETERMINACIÓN DE CLORURO Se utiliza como indicador el nitroprusiato sódico: 2Cl − + Hg 2 + → HgCl 2 [Fe(CN ) 5 NO ]2− + Hg 2+ → Hg [Fe(CN ) 5 NO ] ↓ BLANCO Existe un pequeño error de valoración en la determinación del punto final por la reacción: HgCl 2 + Hg 2 + → 2 HgCl + El error.5-2. Si se calcula teóricamente. por lo que no observa un cambio de fase. siendo muchos los aniones que pueden formarlos. por formar con el Hg (II) productos violetas intensamente coloreados. los productos de reacción son sales muy solubles. En el caso de las volumetrías de precipitación. El método es válido también para el bromuro. La corrección puede hacerse de forma teórica. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. o mejor. Los aniones que con el Hg (II) pueden forma compuestos débilmente ionizados. es subsanable mediante la corrección con una valoración de un “blanco”. En el caso de las volumetrías por formación de ionógenos débiles.o de forma experimental mediante la valoración de un “blanco”. la difenilcarbacida y la difenilcarbazona. Como reactivos valorantes se usan por estar fuertemente ionizados el nitrato o el perclorato de mercurio (II). DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO Utiliza como indicador alumbre férrico hasta desaparición del color rojo del complejo diciano de Fe (III). 166 Salvador Camacho Garrido .

que es insoluble en agua por lo que se utiliza su sal disódica. suelen ser ácidos poliaminopolicarboxílicos. soluble en disoluciones acuosas. Se añade una disolución patrón en exceso de nitrato de mercurio (II). coordinados o semipolares entre un ácido de Lewis y una base de Lewis. 2+ 2+ Cu ( H 2 O) 4 + NH 3 → [Cu ( H 2 O) 3 NH 3 ] 3− Cu 2 + + NH 3 → Cu (NH 3 ) 2 + . Cuando el valorante es una sustancia orgánica de tipo quelato. COMPLEXOMETRÍAS. generalmente agua por moléculas de ligando. también se utiliza el nombre de quelatometrías. 2+ 2CN − + Hg 2 + → Hg (CN ) 2 + Hg EXCESO 2+ Hg EXCESO + 2CNS − ⎯⎯+ → Hg (CNS ) 2 ⎯ Fe 3 CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO La presencia del cianuro mercúrico no interfiere al estar menos ionizado que el tiocianato mercúrico. Es un ácido tetraprótico. En todos los casos reacciona con el catión según la relación molar 1:1. que se simboliza como H4Y. también conocido como calgón™. el punto final no es tan pronunciado por la formación de complejos interferentes.Análisis Químico 8. con K 1 = Y así sucesivamente hasta K f = K 1 ⋅ K 2 ⋅ ⋅ ⋅ K n −1 ⋅ Kn [Cu ] ⋅ [NH ] [Cu(NH ) ] 2+ 3 2+ 3 Los compuestos orgánicos de tipo quelato o complexonas. Casi todos los iones metálicos. Análisis Volumétrico CNS − + Fe 3+ → FeCNS 2 + ROJO 2CNS − + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 2 Fe(CNS ) 2 + + Hg 2 + → Hg (CNS ) 2 + 2 Fe 3+ Esta valoración puede utilizarse en el sentido inverso: determinación de Hg (II) con tiocianato análoga a la determinación de Ag por el método de Volhar. lo que hace que los cálculos de sus equilibrios sean muy sencillos. Hg (CNS ) + Hg 2 + → 2 Hg (CNS ) + Hg (CNS ) 2 + 2CNS − → Hg (CNS ) 2 − 4 DETERMINACIÓN DE CIANURO Es una valoración por retroceso análoga al método de Volhard para el cloruro. También denominadas valoraciones de formación de complejos. 143. M n + + H 2 Y 2 − → MY n − 4 + 2 H + 167 Salvador Camacho Garrido . No obstante. el más importante de los cuales es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA). Los complejos de coordinación surgen por formación de enlaces covalentes dativos. Na2H2Y. y el mercurio en exceso se valora con tiocianato en presencia de alumbre férrico. Este reactivo forma complejos solubles de estabilidades muy diversas con casi todos los cationes. aceptan pares de electrones de bases de Lewis que denominamos ligandos. Al número de enlaces formados por el ion metálico central se le denomina número de coordinación. Cu 2 + + 4 NH 3 → Cu ( NH 3 ) 2 − 4 Fe 3+ + 6CN − → Fe(CN ) 6 En realidad lo único que hacemos es sustituir las moléculas de solvato.

3 M en amoniaco y con 0.S . El amoniaco evita la precipitación del cianuro de plata por formación del complejo diamin plata (I). Ag (CN ) − + Ag + → 2 AgCN ↓ 2 Cl − + Ag + → AgCl ↓ Se separan los precipitados. USOS Cu . CaCO3 / HCl / Tampón pH = 10 144. el punto final es prematuro y si es demasiado aparece tarde.3. Directa. Se puede realizar hasta valores de pH 13. Ni2+ CNGran cantidad de cationes.6.1 ⋅ 10 7 Lo que conllevaría un error por exceso. Se obtienen buenos resultados utilizando disoluciones 0. 2+ DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG Utiliza como reactivo nitrato de plata y la reacción es autoindicadora. con una K f = 1. 2. y el filtrado y las aguas de lavado se valoran con tiocianato potásico en presencia de alumbre férrico como indicador para valorar el exceso de Ag: 168 Salvador Camacho Garrido . que se debe en exclusiva al cianuro según la reacción: 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − 2 Se añaden después una disolución de nitrato de plata patrón de volumen conocido y en exceso. 2CN − + Ag + → Ag (CN ) − . que es 1. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS Se realiza en medio amoniacal y utiliza como indicador el yoduro de potasio. El primer exceso de plata.6 ⋅ 10 −14 El punto estequiométrico coincide con el punto final o principio de precipitación. Primero se valora con nitrato de plata hasta aparición de turbidez y anotamos el volumen gastado.2 g/L de yoduro potásico.10-14. con un P. pero no así en presencia de amoníaco: AgCN ↓ +2 NH 3 → CN − + Ag ( NH 3 ) 2 + . pero son críticas las cantidades de amoníaco y yoduro a utilizar. El punto final es más nítido que con el método de Liebig.Análisis Químico 8. da un precipitado de yoduro de plata de color amarillento.1 ⋅ 1019 2 El primer exceso de ion plata: − Ag (CN ) 2 + Ag + → Ag [ Ag (CN ) 2 ] ↓ BLANCO A veces se considera la reacción de una forma simplificada: 2CN − + 2 Ag + → 2 AgCN ↓ . = 1. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO Se utiliza una combinación de los métodos de Liebig y Volhard. ya que el producto de solubilidad del yoduro de plata 8. Análisis Volumétrico REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES REACTIVO NORMALIZACIÓN KCN Cu / HNO3 / NH4OH AgNO3 Directa EDTA 1.10-17 es inferior al producto de solubilidad del cianuro de plata. Lo mismo ocurre con el yoduro. Si existe poco amoniaco. con una K f = 7. El precipitado formado por exceso local de plata tarda en redisolverse por lo que no hay que apresurarse en dar por finalizada la valoración.

Mg y Zn. OOCCH2 HN OOCCH2 Y4NH CH2COO CH2COO Como indicadores se utilizan compuestos orgánicos que forman complejos fuertemente coloreados con los iones metálicos. para desplazar el ligando del M-In. M − InColor1 + EDTA → M − EDTA + InColor2 Para que el punto final sea satisfactorio K M − EDTA > 10 4 K M − In • Negro de eriocromo T (NET): que fue el primero usado fue. cianuro / yoduro y cianuro / sulfocianuro. La mezcla se valora con cianuro hasta desaparición de turbidez: AgI + 2CN − → Ag (CN ) − + I − 2 Se valora con nitrato de plata entonces. Mn. DETERMINACIÓN DE NIQUEL El níquel también se valora en disolución amoniacal: Ni ( NH 3 ) 2 + AZUL + 4CN − → Ni (CN ) 2 − AMARILENTO + 4 NH 3 4 4 El cambio de color no es suficientemente nítido por lo que se requiere indicador. Se usa como en el método de Liebig-Denigés el yoduro de potasio. para corregir entonces el volumen de cianuro según la cantidad de plata gastada. DETERMINACIÓN DE COBRE El Cu (II) se valora en disolución amoniacal con patrón de cianuro hasta desaparición del color azul intenso característico del complejo amoniacal. pero menos que sus correspondientes M-EDTA. Otros usuales son: 169 Salvador Camacho Garrido . Hg. Estos complejos deben ser estables. Análisis Volumétrico Ag + + CNS − → AgCNS ↓ BLANCO 2+ Fe 3+ + CNS − → FeCNS ROJO El método es aplicable a mezclas binarias: cianuro / bromuro. El EDTA es un ácido tetraprótico pero hexadentado lo que da una gran estabilidad a sus complejos. 145. hasta nueva turbidez del yoduro de plata. + 2 2Cu ( NH 3 ) 2 + AZUL + 7CN − + H 2 O → 2Cu ( NH 3 ) 3 − INCOLORO + CNO − + 2 NH 4 + 6 NH 3 4 La complejidad de la reacción hace aconsejable la normalización del cianuro frente a una disolución de cobre metálico patrón primario en disolución amoniacal y efectuar los cálculos por el método del título.Análisis Químico 8. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. Esta estabilidad es tanto mayor cuanto menor es el pH y cuanto mayor es la carga iónica del metal. A la disolución amoniacal se le añade una pequeña cantidad de yoduro de potasio y una cantidad pequeña y medida de nitrato de plata patrón hasta obtener una suspensión de yoduro de plata. que vira del rojo al azul y que resulta válido para la valoración de Cd.

Ni y Ca. Valoración directa: Se valora con el tampón adecuado hasta viraje del indicador. vira del amarillo al rojo y es usado para el Bi. Fe 3+ + MgY 2 − → FeY − + Mg 2 + (Valorable directamente) 2 Ag + + Ni (CN ) 2 − → 2 Ag (CN ) − + Ni 2+ 4 2 Ni 2+ − Murexidaamarillo + H 2 Y 2− pH ⎯⎯>10 → NiY 2− + Murexidavioleta ⎯ 4. vira de verde a violeta y es selectivo para el calcio en presencia de magnesio. pH + Mg − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 NH 4 + NETazul ⎯ • 2. Th. Pb. Co. Neutralizacion: Se valora el ácido liberado en la formación del complejo M-EDTA. Sn. Hg y Zn. Se adiciona una cantidad medida y en exceso de EDTA. 2 SO 4 − + Ba 2 + exceso → BaSO 4 ↓ + Ba 2 + pH Ba 2 + − PurpuraFtaleína violeta + H 2 Y 2 − ⎯⎯=11 → BaY 2 − + 2 H + + PurpuraFtaleína amarillo ⎯ 2 AgI + Ni (CN ) 2 − 4 Ag + + I − → AgI ↓ → 2 Ag (CN ) − + 2 I − + Ni 2 + (Valorable directamente) 2 5. el Mg-EDTA. etc. violeta de pirocatecol. Co 2 + + H 2 Y 2 − → CoY 2 − + 2 H + (solución ácida) pH H 2 Y 2 − exceso + Mg 2 + ⎯⎯=10 → MgY 2 − + 2 H + (eliminable por el NH3) ⎯ ph = NETazul + Mg 2 + ⎯⎯10 → Mg − NETrojo ⎯ 3. Por éste mismo método se pueden valorar las sales insolubles. Otros menos usuales son la ditizona. Si una disolución de un ion metálico forma con EDTA un complejo más estable que. MÉTODOS CON EDTA Los diferentes métodos surgen de la posibilidad de las diferentes estabilidades M-In y M-EDTA y a la regulación de la concentración mediante agentes enmascarantes. Una variante de éste método consiste en utilizar un acomplejante diferente al EDTA para liberar el metal.Análisis Químico 8. 1. La. Análisis Volumétrico Anaranjado de xilenol: que se usa a pH ácido. • Murexida: que vira del amarillo o rojo al violeta y es usado para Cu. por ejemplo. • Calceína: que se usa en medio nitrato de potasio. Mg 2 + + EDTA → MgY 2 − + 2 H + Fenolftaleína 2 H + + 2OH − ⎯⎯ ⎯ ⎯ → 2 H 2 O ⎯ 170 Salvador Camacho Garrido . Valoración por sustitución: También denominada valoración por desplazamiento. Valoración indirecta: Se valora un catión cuya concentración está relacionada con un catión o un anión problema en disolución. Valoración por retroceso: Para metales que reaccionan lentamente con el EDTA o precipitan al pH de valoración. púrpura de ftaleína. y el exceso se valora con solución patrón de Mg (II) o Zn (II) .hasta aparición del complejo coloreado M-In.

Hg. utilizando como indicadores murexida a pH 12 que vira de naranja a violeta y calceína a pH superior a 10 que vira de amarillo a violeta. sobre todo. V (mL EDTA 10 −2 M ) ⋅ PM CaCO3 º HT = ⋅ 100 = V EDTA V muestra ºHT 1 Inglés 1. ºTH que equivale a 0. Ba. Co.01 g CaO/L. Sr.01M.79 Americano 1. para precipitar el calcio como oxalato de calcio. 4. La dureza debida al magnesio se puede determinar con una segunda muestra que se acidula con HCl. Mn. Otros metales: Existen métodos normalizados para Al. Se utiliza. NET Ca 2 + + MgY 2 − rojo ⎯⎯ → CaY 2 − + Mg 2 + azul ⎯ 3. La muestra líquida debe ser transparente y previamente se le han de eliminar los posibles hidrogenocarbonatos alcalinos por acidulación y eliminación del dióxido de carbono por ebullición. 1. También se puede valorar directamente con EDTA. Sn. Determinación de calcio: Se puede utilizar NET si añadimos una cantidad conocida y pequeña de Mg para crear la acción indicadora.72 meq CaCO3 5 En términos vulgares se habla de agua: Término Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura ºHT 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 >54 171 Salvador Camacho Garrido . En el caso de utilizar complexón-MgSV no es necesario. ºdH que equivalen a = 0. Dureza del agua: La dureza total de un agua la da la suma del calcio y del magnesio en la misma. Los cálculos en el caso de los ºHT que son los más usuales se simplifican notablemente si el volumen tomado es 100 mL y el EDTA es 0. Análisis Volumétrico APLICACIONES DEL EDTA Son tan numerosas y variadas como puede deducirse de la variedad de métodos utilizados.43 Alemán 1. El filtrado y las aguas de lavado se tamponan a pH =10 y se valora con EDTA en presencia de NET. Se valora a pH = 10 con EDTA en presencia de NET. Mg 2 + − NETrojo + H 2 Y 2 − ⎯⎯=⎯/ ⎯C → MgY 2 − + NETazul ⎯ pH 10 50 º 2. para la determinación de Ca y Mg por ser el único método volumétrico directo y sencillo. Determinación de magnesio: Es una determinación directa. si existen en gran cantidad. se neutraliza con NH4OH hasta viraje de rojo de metilo en presencia de oxalato amónico en exceso. Ni. Si la valoración del magnesio se efectúa con rapidez no es necesario filtrar. El EDTA consumido se corrige según el magnesio utilizado.Análisis Químico 8. La dureza de un agua se puede expresar en diferentes graduaciones: • Grados hidrotrimétricos franceses. • Grados hidrotrimétricos alemanes.01 g CaCO3/L. Cu. Pb y Zn.

se usan como disolventes. En la valoración de ácidos. Actualmente siguen en curso las investigaciones de reacciones redox en disolventes no acuosos. son métodos de neutralización. El disolvente debe disolver al problema. se usan frecuentemente el ácido acético y la mezcla etilenglicol-isopropanol 1:1 como disolventes. alcoholes. Casi todos los métodos existentes. acetonitrilo. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO Su baja constante dieléctrica (6. existen docenas de ellos que pueden usarse. sulfonamidas. el benceno. da mejores resultados la mezcla de disolventes que la utilización de uno único. fenoles y sales de bases débiles. como aminas. se le elimina de un 28-30 % de agua que contiene mediante tratamiento con anhídrido acético (para dar ácido acético). una gran cantidad de sales inorgánicas pueden valorarse como bases en disolución de ácido acético glacial. Surgieron como métodos de valorar los ácidos y las bases orgánicas escasamente solubles en agua. tanto en medios acuosos como no acuosos. 4. la butilamina y la dimetilformamida. en disoluciones no acuosas. hace que incluso los electrolitos más fuertes estén sólo disociados ligeramente. que en disolución acuosa se comportan como ácidos y bases débiles. nunca gelatinosa. En alcalimetrías se suelen usar. piridina. benceno. En algunos casos y para condiciones anhidras. El producto de reacción debe ser soluble o precipitar en forma cristalina. pero es más frecuente el metóxido sódico. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. Ki Kd HA + HAc ⎯⎯→ H 2 Ac + • A − ⎯⎯→ H 2 Ac + + A − . cloroformo. Además. fenolftaleína. En cuanto a los indicadores. timolftaleína. Con frecuencia. ni con el valorado ni con el producto de reacción. Como reactivos básicos. Debe ser barato y fácilmente purificable. REACTIVOS E INDICADORES Como reactivo ácido se puede utilizar el cloruro de hidrógeno gaseoso en el disolvente a emplear. pero el reactivo más adecuado es el ácido perclórico por su solubilidad en disolventes orgánicos. se comportan como fuertes en disolventes tales como ácido acético glacial.13) respecto del agua (78. Análisis Volumétrico 146. el violeta de metilo y el violeta cristal. azul de timol y azovioleta. etc. hay que tener en cuenta que muchos compuestos orgánicos. No debe dar reacciones secundarias. 2. se puede utilizar la potasa etanólica. 3. con K i = [H 2 A − ⋅ H 2 Ac + Ac 2 + • A − . 5. En la valoración de bases. o éste puede ser disuelto en exceso de valorante para posteriormente ser valorado por retroceso.5). como ácidos carboxílicos. y Kd = [HA] H 2 Ac + • A − 172 ] [ ][ [ ] ] Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 8. el rojo de metilo. A veces resulta más conveniente la determinación del punto final por métodos instrumentales. Por otro laqdo. En acidimetrías se suelen emplear. y los iones existan primariamente como pares iónicos.. dioxano. ni con el valorante. etc. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE El disolvente debe escogerse teniendo en cuenta: 1. la etilendiamina.

3 para el etanol y 32. 8-hidroxiquinolina. 4. Indicador Naranja de metilo Rojo neutro Rojo fenol pK en agua 3. durante el proceso de valoración. organomagnesianos.00 pK en etanol 3.88 7. se valoran con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.87 8.40 3. se mide la diferencia de potencial.80 4. anhídridos de ácido o cloruros de ácido. En una valoración con detección del punto final potenciométrico.55 13. El punto de equivalencia se revela por un cambio brusco del potencial en los alrededores del punto de equivalencia. 2.55 pK en metanol 3.10 6.45 2.Análisis Químico 8. de la pila construida por los electrodos de referencia e indicador. como el acetonitrilo y la dimetilformamida y utilizando indicadores químicos como la difenilamina y la ferroína. sumergidos en la disolución a valorar. 147.80 APLICACIONES 1. 24. Todos los compuestos. incluidos los indicadores tienen valores diferentes del pK en ácido acético que en disolución acuosa: Compuesto HClO4 HCl Piridina NaAc KCl LiCl pK 4. Valoración de álcalis: Disueltos en ácido acético. 3. Sustancias complejas: Existen métodos específicos para sustancias especiales como organosilícicos. Análisis Volumétrico K HA = K ⋅ Kd Ac + ⋅ A − H Ac + ⋅ A − = 2 = i + − C HA 1 + Ki [HA] + H 2 Ac • A 2 [H [ ][ ] ] [ ][ ] De forma análoga sería para una base. Aunque se han realizado valoraciones redox en diolventes no acuosos. y generalmente se detecta en la gráfica E(V)/Va (mL). en butilamina con metóxido sódico utilizando como indicador azul de timol. 5.58 6.30 8. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO. es preferible siempre la indicación potenciométrica. 173 Salvador Camacho Garrido . Compuestos ácidos: Como ácidos carboxílicos.55 6.08 Lo mismo ocurre en otros disolventes en función de su constante dieléctrica. Acidez de aceites: En éter etílico con potasa etanólica utilizando como indicador fenolftaleína. etc. Alcalóides y bases orgánicas: En nitrometano con ácido perclórico utilizando como indicador violeta cristal.10 12.6 para el metanol.

242 = 0.059 pAg 2. Electrodo de vidrio: Es una auténtica pila de concentración. Hidrógeno-calomelanos: Pt / H 2 (1atm) / H + ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 H + + 2e − ⇔ H 2 ↑ 0 E ecs = 0. Q.242 174 Salvador Camacho Garrido . Análisis Volumétrico VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN Son tres las pilas utilizables. Electrodo de plata-cloruro de plata-mercurio-sulfato mercurioso: Al no poder utilizar calomelanos cuando queremos valorar haluros. al pasar el cátodo a ánodo y viceversa. existirá un cambio de polaridad para pH>7.458 − 0. Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // KNO3 // Ag + ( xM ) / Ag Ag + + 1e − ⇔ Ag Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Ag + + 2 Hg + 2Cl − ⇔ Hg 2 Cl 2 + 2 Ag ΔE = 0. Electrodo de plata-calomelanos: Como puente salino no podemos utilizar haluros que reaccionen con el catión plata. Como electrodo de referencia se suele emplear el electrodo de calomelanos saturado o el electrodo de plata-cloruro de plata.059 pH En el caso expuesto.059 log [H 2 Q] 2 [ ] 3.Análisis Químico 8.242V E 2 H + / H = 0.242 − 0.799V 0 E ecs = 0.557 − 0.059 log H + = 0.000V 2 Hg 2 Cl 2 + H 2 ⇔ 2 Hg + 2Cl + 2 H ΔE = E cátodo − E ándo − + [Hg 2 Cl 2 ] − 0.059 pH 2. aunque actualmente el electrodo de vidrio descarta a las otras dos.059 = 0.242 + log 2 2 pH 2 [Hg ]2 ⋅ [Cl ]2 2 [ ] ΔE = 0. un simple hilo de plata vale como electrodo indicador.242V 0 0 [ ] [Q] ⋅ H + − 0.000 − 0.700 + E Q / H 2Q = 0. 1.700V E ecs = 0. o dos pilas en serie conectadas a través de una membrana de vidrio. H + ( xM ) / Pt Q + 2 H + + 2e − ⇔ H 2 Q Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − Q + 2 Hg + 2 H + ⇔ H 2 Q + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0. Para una argentimetría. VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN La pila se formará en función del analito a investigar.242 + 0. Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H + ( xM ) / VIDRIO / H + (10 −7 M ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt ΔE = 0. E 0 Ag + / Ag = 0.413 − 0.059 pH 0.059 log H + = 0. 1. Quinhidrona-calomelanos: Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // H 2 Q.

Valoración de neutralización: 175 Salvador Camacho Garrido .059 log = 0. El punto final de una valoración puede determinarse teóricamente.Análisis Químico 8.529 + 0.242V Hg ( I ) + Y 4 − + Hg 2 Cl 2 ⇔ HgY 2 − + 2 Hg + 2Cl − ΔE = 0. Pt / Hg ( I ) sólido / HgY 2 − (nM ). Fe 2 + ( yM ) / Pt Fe 3+ + 1e − ⇔ Fe 2 + Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 2 Fe 3+ + 2 Hg + 2Cl − ⇔ 2 Fe 2 + + Hg 2 Cl 2 ΔE = 0.222V 0 E Hg 2 SO4 / 2 Hg = 0.242 [Fe ] [Fe ] 3+ 2+ El potencial de la celda siempre es una función lineal del curso de la valoración expresado como la relación de Fe (III)/Fe (II). TRATAMIENTO DE DATOS. Y 4 − ( xM ) // KCl saturado / Hg 2 Cl 2 / Hg / Pt HgY 2 − + 2e − ⇔ Hg ( I ) + Y 4 − Hg 2 Cl 2 + 2e − ⇔ 2 Hg + 2Cl − 0 E HgY 2 − / Hg ( I ) = 0. Así en la dicromatometría del hierro: Pt / Hg / Hg 2 Cl 2 / KCl saturado // Fe 3+ ( xM ). 1.032 − 0. Análisis Volumétrico Ag / AgCl / Cl − ( xM ) // KNO // K 2 SO4 saturado / Hg 2 SO4 / Hg / Pt AgCl + 1e − ⇔ Ag + Cl − 2 Hg 2 SO4 + 2e − ⇔ 2 Hg + SO4 − 0 E AgCl / Ag = 0. un electrodo de metal inerte y el electrodo de calomelanos. Valoración redox: n 2 Ox1 + n1 Re d 2 ⇔ n 2 Re d 1 + n1Ox 2 0 n E 0 + n2 E 2 ΔE puntodeequivaencia = 1 1 n1 + n 2 2.771V 0 E ecs = 0.073 − 0.073 − 0.295V 2 2 Ag + 2Cl − + Hg 2 SO4 ⇔ 2 AgCl + 2 Hg + SO4 − 1 ΔE = 0.059 log 0 E Fe3 + / Fe 2 + = 0.059 pCl Cl − [ ] VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS El electrodo de mercurio es especialmente adecuado para valoraciones complexométricas con EDTA de aquellos cationes que formen complejos menos estables que con el mercurio.030 pY VALORACIONES REDOX Los electrodos siempre son los mismos independientemente de la valoración.120V 0 E ecs = 0.

7 49.0 50.2 50.Análisis Químico 8.0 25.9 50.0 5. podemos recurrir a derivar la curva. Análisis Volumétrico Valoración tipo AF-BF Ad-BF [ ] [ ] [H ] = + + + Cálculo de la [H+] H + = Kw H + = Kw Kw ⋅ C Ka Kw ⋅ C Kb Cálculo del pH 7 1 1 1 pKw + pKa + log C 2 2 2 1 1 1 pKw − pKb − log C 2 2 2 1 1 1 pKw + pKa − pKb 2 2 2 1 1 pK 1 + pK 2 2 2 1 1 pK 2 + pK 3 2 2 AF-Bd Ad-Bd Ácidos polipróticos o mezcla de ácidos [H ] = Kw ⋅ Ka Kb Punto 1 [H ] = K ⋅ K Punto 2 [H ] = K ⋅ K 1 + 2 3 2 Podríamos. No obstante resulta más cómodo utilizar las representaciones gráficas.0 49. (entendidas éstas como cocientes incrementales sucesivos): 3 00 0 15 00 0 2 00 5 10 00 0 2 00 0 5 00 0 1 00 5 0 1 00 0 -5 00 0 5 00 -10 00 0 0 0 10 20 30 40 50 60 -15 00 0 0 10 20 30 40 50 60 176 Salvador Camacho Garrido .0 60. valorar hasta que el potenciómetro nos dé un cierto valor del potencial o del pH del punto final así calculado.5 49. El punto de inflexión en la curva derivada primera corresponde a un máximo (o un mínimo) y se anula en la segunda derivada. por tanto. Va (mL) 0. Si aún no se apreciara bien. o punto de inflexión de la misma.0 49.5 55.1 50.8 49.0 E (mV) 467 524 624 641 665 666 683 944 1204 1221 1233 1245 1307 1324 B 1 400 1 200 1 000 E (mV) 800 600 400 0 10 20 30 40 50 60 Va (mL) De igual forma podríamos hacer para la primera y para la segunda derivada.3 50. Si representamos el valor del pH o mejor del potencial frente al volumen añadido del valorante. el punto final vendrá dado por la posición de mayor pendiente de la curva.

puesto que por efecto ión común en la región del punto de equivalencia se muestran invariablemente desviaciones. los datos interesantes no son los de los alrededores del punto de equivalencia. Después de cada adición de reactivo. Al contrario que en la potenciometría. Análisis Volumétrico Con los valores de la segunda derivada también podemos obtener el volumen final de una valoración de una forma analítica (matemática). • Sales de ácido débil con bases. tiende a enmascarar los cambios de conductividad asociados a la reacción. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. a partir de 4 ó 5 puntos antes y después del punto de equivalencia. 177 Salvador Camacho Garrido . ya que las variaciones de conductancia a observar no son tan grandes y. es válido tanto para titulaciones ácido-base como para titulaciones de precipitación y formación de complejos. Los valores serán prácticamente insalterables si V ≥ 10v . para titulaciones redox. • Sales de bases débiles con ácidos. El método. el exceso substancial de iones hidronio en el medio necesario para estas reacciones. TITULACIONES ÁCIDO-BASE Son las que mejor se adaptan debido a la elevada conductancia de los protones e hidroxilo respecto de los productos de reacción. podemos utilizar: Δ2 E ΔV 2 V( − ) V f = V(− ) + ΔV ⋅ 2 Δ E Δ2 E + ΔV 2 V( − ) ΔV 2 V( + ) 148. sino los iniciales y finales. se mide la conductividad o conductancia y se representa gráficamente respecto del volumen total de reactivo añadido. Se pueden emplear para todas las valoraciones posibles: • Ácido fuerte-base fuerte y viceversa. como la lentitud de las reacciones y la coprecipitación representan dificultades en las reacciones de precipitación. • Ácido débil-base fuerte. Puesto que la conductancia es una propiedad que depende de la concentración de los electrolitos en la disolución. por tanto. Entre otras fórmulas.Análisis Químico 8. Las medidas conductimétricas ofrecen un medio cómodo para la localización del punto final en las valoraciones. debido a que las reacciones de valoración no suelen ser completas. no son tan útiles como las titulaciones ácido-base. son menos definidos los puntos finales determinados. Otros factores. TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS En principio. El volumen de equivalencia se obtiene por intersección de 2 líneas rectas. En cambio. y contínuamente se varía el volumen debemos hacer una corrección por el efecto dilucción: ⎛V + v ⎞ G corregido = G observada ⎜ ⎟ ⎝ V ⎠ Donde V y v representan respectivamente los volúmenes de la disolución problema y el volumen añadido de valorante respectivamente. • Ácido débil-base débil y viceversa.

el flujo se hace cada vez más lento. Existen diferentes métodos para el control de la adición y la medida del volumen del reactivo. G (mS) Veq V (mL) Cloruro de sodio – Nitrato de plata 149. Análisis Volumétrico TIPOS DE CURVAS Las curvas de valoración con detección del punto final conductimétrico van a presentar una forma diferente en función de las conductancias de los reactivos y productos de reacción implicados. Si bien no proporcionan resultados más exactos que en procedimientos manuales. 178 Salvador Camacho Garrido . Existen sistemas denominados de parada de punto final. El más simple utiliza una bureta común. El más utilizado es una jeringa calibrada que se acciona por un motor a través de un tornillo micrométrico.Análisis Químico 8. Lo más simple es la conexión con un potenciómetro. Existen en el mercado aparatos que llevan incorporado un registrador automático. En los últimos años se han desarrollado diferentes tituladores automáticos. Efectúan en tiempo real la gráfica potencial / volumen añadido. por lo que sólo resta mirar el volumen consumido. El nivel de flujo se regula a través de la diferencia de potencial obtenida después de cada adición. son útiles cuando se deben realizar muchos análisis de rutina. 2. En general serán dos rectas de diferente pendiente con independencia del signo de las pendientes. basados en la detección del punto final potenciométrico. En cuanto al sistema de seguimiento de la valoración pueden efectuarse de formas diferentes: 1. por lo que se puede hablar de titrígrafos. 3. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. en la que la llave se sustituye por un dispositivo electromagnético como un cuerpo elástico. La valoración continúa hasta que se alcanza un valor del potencial que hemos fijado como potencial del punto final. que interrumpe el paso por simple compresión. Si aumenta la diferencia de potencial.

Del estudio de los compuestos orgánicos surgen dos grandes conceptos: o Estructura: los átomos de carbono se pueden unir consigo mismo (catenación) formando largas cadenas (lo que no hacen el resto de elementos salvo el silicio en menor medida). Trabajos posteriores de Lavoisier. Nicolás Lémery. o Isomería: Un mismo grupo de átomos. carbonatos y derivados. Cu. así los óxidos de carbono. Los compuestos orgánicos así considerados son los más numerosos. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. Vegetal y Animal. I. DEFINICIÓN Actualmente se debe entender que la Química Orgánica es la Química del Carbono. Sin embargo. pueden ordenarse en el espacio de forma diferente y. postuló que estas sustancias orgánicas solo se podían producir mediante la acción de una fuerza vital (solo presente en los seres vivos). Br. 150. y frecuentemente nitrógeno y fósforo aunque en menor proporción. Introducción a la Química Orgánica TEMA IX. 179 Salvador Camacho Garrido . Berzelius ya en 1807. COMPOSICIÓN Los elementos que integran las sustancias orgánicas son: Elementos C H O N Cl. Wöhler en 1828. respecto de los inorgánicos que son aproximadamente unos pocos cientos de miles. S. Ge. en la que clasificaba a los compuestos de origen natural en tres grandes grupos: Mineral. demostraron que todos los compuestos vegetales y animales contenían al menos carbono e hidrógeno. Pb) No metales (Si. Hg. pasándose a clasificar los compuestos naturales en: • Sustancias orgánicas: o producidas por los seres vivos. y que estudia todos los compuestos que lo contienen (si bien. sintetizaron respectivamente la urea y el ácido acético a partir de sustancias inorgánicas por lo que esta definición carecía ya de sentido. • Sustancias inorgánicas: o no producidas por los seres vivos. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA. por tanto.Análisis Químico 9. introdujo la primera referencia en su obra “Cours de Chimie”. por lo que la molécula orgánica consiste en una agrupación ordenada de átomos y enlaces en las tres dimensiones del espacio. carburos y cianuros). del orden de millones. Zn. B) Presencia Siempre Casi siempre Muy frecuente Bastante frecuente Raros Muy raro DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO Además de ser mucho más numerosos. presentan unas características especiales: o Solubilidad: se disuelven preferentemente en disolventes orgánicos y rara vez en agua. o Estabilidad: se descomponen a temperaturas relativamente bajas comparadas con las temperaturas de descomposición de los inorgánicos. P F Metales (Fe. algunos muy sencillos se siguen considerando como inorgánicos. dar más de un posible compuesto. y Kolbe en 1845.

de tal forma. el enlace covalente consiste en la unión de átomos mediante compartición de pares electrónicos. o Refrigerantes. Según la teoría de Lewis. etc. rendimientos y equilibrios. o Combustibles. Introducción a la Química Orgánica o Reactividad: las reacciones suelen ser lentas y complicadas. 151. que ambos elementos formadores consigan una configuración electrónica estable (la configuración de gas noble que cumple la regla del octete). A estos enlaces se les denomina enlaces múltiples pudiendo ser su multiplicidad 2 ó 3. o la del amoniaco es piramidal y no plana. remedar a la naturaleza o crear otros compuestos enteramente nuevos. o El estudio de las reacciones. o Lubricantes. mientras que en los compuestos inorgánicos. o Propelentes. como el trifluoruro de boro. No da una explicación lógica acerca de la geometría molecular. el pentacloruro de fósforo o el hexafluoruro de azufre. es la herramienta imprescindible para investigar la estructura de los constituyentes celulares y la naturaleza de sus reacciones. identificando los productos. son casi siempre iónicas y prácticamente instantáneas. o Fibras. por ejemplo por qué la molécula del agua es angular y no lineal. deduciendo las estructuras de los compuestos conocidos a partir de sus propiedades físicas y químicas. A pesar de que la teoría de Lewis permite interpretar de manera satisfactoria y muy simple las fórmulas de muchas agrupaciones atómicas. entre las que merece destacarse: 1. o Recubrimientos. o Pesticidas. En Bioquímica. o Medicamentos. midiendo velocidades. o La determinación estructural. para explicar los hechos y predecir los comportamientos de tales compuestos. CAMPOS DE APLICACIÓN En el ámbito industrial se aplica para la investigación. adolece de graves deficiencias. y hablándose de enlaces dobles y enlaces triples. TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE.Análisis Químico 9. Es por ello que pueden formar más de un enlace. No explica la estructura de algunos compuestos. Cl O N + + Cl O Cl O N 180 Cl O N (Cl Cl) (O O) (N N) Salvador Camacho Garrido N . ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA Las amplias actividades en la Química del Carbono pueden resumirse en cuatro objetivos principales: o La ampliación y desarrollo de la base teórica. para transformar productos conocidos. 2. pigmentos y tintas. desarrollo y producción de: o Plásticos. o La síntesis. así como las distintas fases por las que discurren dichas reacciones (mecanismos).

pueden formar enlaces covalentes fuertes con otros muchos elementos. Se basa en considerar que cuando dos átomos aislados aproximan sus orbitales atómicos. La teoría más simple. Así. puesto que: 1. que proporciona a la molécula una estructura tridimensional bien definida. en cadenas o anillos. debe colegirse que en las moléculas los electrones ocupan orbitales moleculares. como con gran variedad de elementos. Los tipos de enlace que se presentan con mayor frecuencia son: C H C X C O C O C C S S C N C N C N N O C C C S C C C O O H S H N H N O 152. especialmente con no metales. Los átomos de carbono unidos. tanto consigo mismo. con lo que la configuración del último nivel queda: 181 Salvador Camacho Garrido . De los p obtendríamos los π. los átomos están unidos entre si por medio de enlaces covalentes. Introducción a la Química Orgánica Existen otras diferentes teorías que pretenden explicar el enlace covalente. que pueden alojar un total de 4 electrones. la combinación de orbitales atómicos s. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. da lugar a dos orbitales σ y σ*. se solapan entre sí. 2.Análisis Químico 9. Así. que será la responsable última tanto de la propiedades físicas como químicas de cada compuesto. existen dos compuestos de fórmula C2H6O y siete para C4H10O con propiedades muy diferentes. solo se forman enlaces cuando ocurre un emparejamiento de electrones con espines opuestos. La razón es que en la molécula orgánica. La fórmula molecular de un compuesto inorgánico nos da prácticamente toda la información sobre la molécula. La posición del C en el Sistema Periódico indica que será un compuesto que forme con facilidad compuestos con enlaces covalentes. La configuración electrónica del átomo de C es 1s2 2s2 2p2. es decir. Los átomos de carbono forman enlaces covalentes muy fuertes entre ellos pudiendo formar largas cadenas y anillos. • Teoría de Orbitales Moleculares: Lo mismo que en los átomos los electrones se sitúan en orbitales atómicos. afirma que los orbitales moleculares se crean como combinaciones lineales de los orbitales atómicos (CLOA). y a átomos o grupos de átomos de otros elementos. nos indica muy poco acerca de la molécula si esta es orgánica. Entre las más usuales están dos: • Teoría del Enlace de Valencia: Un átomo puede formar un número de enlaces covalentes igual al número de electrones desaparejados que posea. resultan dos orbitales moleculares. una molécula orgánica está constituida por átomos de carbonos unidos entre si. En consecuencia. 3. produciéndose un enlace siempre que los electrones de cada orbital sean antiparalelos. de los d tendríamos los δ y de los f los φ. Este número se designa con el nombre de covalencia. denominados enlazante y antienlazante según su orden de energía. conforme a una pauta bien establecida. dobles o triples y ordenados tridimensionalmente en el espacio. por enlaces covalentes sencillos. De la combinación de dos orbitales atómicos. De ahí. En cambio. que sean tan numerosos los compuestos del carbono. Se pueden formar fácilmente enlaces múltiples entre los átomos. No obstante en el momento de formar enlaces tiene lugar la promoción de uno de los electrones 2s al orbital 2 p vacío. Estos orbitales moleculares vienen definidos por números cuánticos y cumplen como los atómicos el principio de exclusión de Pauli.

El benceno. con energías de 345. • Hibridación trigonal: o sp2. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. Así se forman los enlaces C-C y C-H. los enlaces a que dieran lugar no serían equivalentes.139 y cuya energía es de 505 kJ/mol. formando tres orbitales equivalentes situados en el mismo plano (con un ángulo de 120º) situándose el pz perpendicular al resto. si no se deslocalizaran. Pauling explicó este hecho suponiendo que los cuatro orbitales atómicos se hibridaban (o mezclaban) para presentar todos el mismo carácter. surge la posibilidad de un orbital π más extenso o deslocalizado.Análisis Químico 9. Esta hibridación se pone de manifiesto en los dobles enlaces C=C. Introducción a la Química Orgánica 2s1 2px12py12pz1 En todos los orbitales existen electrones desapareados. sino. para el enlace simple. C6H6 es un sistema conjugado ideal porque está cerrado. y que muestran simplemente las diversas maneras en que se podrían emparejar los orbitales π. Esta hibridación puede realizarse según tres maneras: • Hibridación tetraédrica: o sp3. No obstante. que no se observan diferencias entre los enlaces simples y los enlaces dobles. 153. Es característica de los compuestos que presentan triple enlace como: C C Técnicas espectroscópicas modernas han demostrado que las distancias entre carbonos son 1. como lo demuestra. alrededor del cual se encuentran los 6 orbitales π deslocalizados. lo que explica su poca reactividad (parafinas).3-dieno: CH2 CH CH CH2 Se ha determinado que el enlace central del butadieno es más corto que un enlace sencillo normal. o estructuras imaginarias que podrían contribuir a su descripción (formas canónicas). y es debido a la extensión de la conjugación lo que explica el comportamiento químico de la molécula. permaneciendo uno sin perturbar. Así el buta-1. Una molécula cuya estructura formal contiene enlaces dobles alternando con enlaces sencillos. está localizado en las proximidades de los dos átomos enlazados. pero cuando dos o más átomos sucesivos de una cadena poseen orbitales π que se solapan. 182 Salvador Camacho Garrido . La verdadera estructura de una molécula conjugada no se puede representar por medio de una sola fórmula clásica de enlaces de valencia en la que todos los enlaces π se encuentran localizados. resultando cuatro orbitales equivalentes dirigidos hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular (con un ángulo de enlace de 109º 28’). siendo uno de tipo σ y otro de tipo π.33.24 Å. Su estudio determina que está formado por un hexágono con 6 átomos de C sp2 en el plano unidos por enlaces σ. donde solo se hibridan e1 orbital s y un p. 1. siendo lineales (180º) y permaneciendo sin alterar los otros 2 p y situados ortogonalmente entre si y al hibridado. cuando experimentalmente si que lo son.54. mucho más lábil. • Hibridación diagonal: o sp. enlaces intermedios cuya distancia de enlace es 0. Los primeros prácticamente covalentes puros y los segundos con solamente un 4 % de carácter iónico. El orbital enlazante de un enlace s o p aislado. lo que en principio explicaría la tetravalencia del carbono. 610 y 835 kJ/mol respectivamente. donde se hibridan e1 orbital s y 2 p. donde se hibridan los cuatro orbitales. doble y triple carbono-carbono. y 1. si no que se describe mediante estructuras resonantes. se dice que está conjugada poseyendo orbitales π deslocalizados. 1 s y 3 p. por lo que sus compuestos serán más reactivos.

La clasificación más usual y que sólo contiene los compuestos más comunes es la siguiente: 1.Alquenos: presentan al menos un doble enlace C=C. b) Hidrocarburos cíclicos: o de cadena cerrada. • Las estructuras cargadas pueden ser importantes cuando existen heteroátomos. ya comentado. .Análisis Químico 9. hace que para su estudio se exija una gran sistematización a la hora de efectuar una cuidad distribución de tales compuesto. . c) Éteres: con agrupación –O-. El hecho. • Cuanto mayor es el número de cargas menor es su importancia.Alquinos: presentan al menos un triple enlace carbono-carbono.Alcanos: todos los enlaces son C-C sencillos. • No se pueden cambiar de lugar ni los átomos ni los enlaces tipo σ. . por tanto. Así. a) Hidrocarburos alicíclicos: o de cadena abierta. de que existen millones de compuestos orgánicos. es agrupar los compuestos en bloques tales que se caracterizan por tener un átomo o agrupamiento atómico conocido como grupo funcional que les confiere a todos unas propiedades comunes.Aromáticos: ciclos con dobles enlaces conjugados con 4n+2 e. También llamados hidrocarburos etilénicos.Terciarios. . • Las estructuras de menor energía son las más importantes. También denominados hidrocarburos acetilénicos. no son tenidas en cuenta para el benceno estructuras del tipo: 154. el átomo o grupo de átomos que confiere a una molécula sus propiedades características.Primarios.π. y que también ayudan a decidir su importancia relativa. H C d) Aldehídos: con grupo funcional carbonilo unido a un H. GRUPOS FUNCIONALES.Cicloalcanos. Funciones hidrogenadas: Sólo contienen C e H. También se llaman saturados o parafinas. • La deslocalización es máxima cuando existen varias estructuras equivalentes y de baja energía. . Un grupo funcional es. .Cicloalquenos. O C O 183 Salvador Camacho Garrido . Introducción a la Química Orgánica Así para el benceno: Existen unas reglas básicas para escribir todas las formas posibles. . La forma más simple para su estudio.Secundarios. Funciones oxigenadas: a) Alcoholes: con agrupación –OH. 2. en cuanto a cual se parece más a la molécula real: • Todas las estructuras deben tener el mismo número de electrones apareados. b) Fenoles: alcoholes unidos a compuestos aromáticos. . .

Aunque siempre predominan unas respecto de otras. O Nitrilos: con grupo funcional nitrilo. N Terciarias. aquellos compuestos de igual fórmula molecular y distinta fórmula estructural. las propiedades características de la función las presentan siempre más o menos acusadamente todos los compuestos de la serie. Este distinto comportamiento. Así el ácido láctico: CH3CHOHCOOH Posee más carácter de ácido que de alcohol secundario. recibe el nombre de isomería. SERIES HOMÓLOGAS. Secundarias. Dentro de una serie homóloga varían algunas de las propiedades de unos compuestos a otros. Cada función química comprende una gran cantidad de compuestos cuyas cadenas se diferencian unas de otras en el número de átomos de carbono que la constituyen. Cloroderivados. C O O 155. Hay que hacer notar. por tanto. cada uno de ellos se diferencia del siguiente en que posee un grupo metileno (o -CH2-) menos en su molécula. Introducción a la Química Orgánica e) f) g) 3. 156. OH C Ésteres: con grupo funcional éster. La existencia de varias sustancias cuya fórmula molecular es la misma.Análisis Químico 9. 184 Salvador Camacho Garrido . Ácidos: con grupo funcional carboxilo. Así para una determina función que conlleva un grupo funcional X. el que varios compuestos muy diferentes entre sí presenten la misma fórmula molecular. tendríamos: CH3X CH3CH2X CH3(CH2)nX Una serie homóloga es un conjunto de compuestos que. Cetonas: con grupo funcional carbonilo unido a carbonos. O Primarias. pero que poseen propiedades diferentes. En cambio. a) b) c) 5. que las sustancias polifuncionales presentan todas las características de las diversas funciones que pueda poseer. O Funciones nitrogenadas: O Nitrocompuestos: con grupo funcional nitro. Yododerivados. C N Funciones halogenadas: grupo –X. a igualdad de átomos. Sales de amonio cuaternario. a) b) c) d) 4. ISOMERÍA. teniendo el mismo grupo funcional. Compuestos polifuncionales: Poseen más de un grupo funcional. se deberá a que presentan lógicamente fórmulas estructurales diferentes. siendo en las propiedades físicas donde más se acusa esta variación. NH2 C Amidas: con grupo amido. N Aminas: con grupo funcional amino. Bromoderivados. Isómeros son. Es frecuente en la química de los compuestos del carbono.

5. Fórmulas tridimensionales: Dan la disposición de los átomos y enlaces en el espacio. Fórmula estructural: vienen explícitos los enlaces formados: a) Expandidas: o desarrolladas explicitando todos los enlaces. Así para el etano tendríamos: CH3 C2H6 CH3 CH3 H H H C C H H H CH3CH3 H H H C C H H Para el butan-2-ol. Fórmula molecular: indica la clase y el número de átomos que componen una molécula. Fórmula empírica: indica la proporción relativa de los diferentes átomos que componen una molécula. d) Modelo de nubes de densidad. 4. las proyecciones de Fischer: H CH3 OH CH2CH3 OH CH3 H CH2CH3 TIPOS DE ISÓMEROS La isomería puede ser de varios tipos: Plana Isomería Espacial de cadena de posición de función geométrica óptica Salvador Camacho Garrido 185 . b) Condensadas: o semidesarrolladas. Introducción a la Química Orgánica TIPOS DE FÓRMULAS Recordemos que una fórmula no es más que la representación simbólica de una molécula. a) Fórmulas geométricas. d) Proyección de Fischer. b) Proyección en caballete. e) Modelos de orbilares moleculares. Fórmulas de proyección: Que permiten visualizar en el plano algún aspecto espacial: a) Proyección plana. c) Proyección de Newman. podemos hablar de distintas representaciones. Dentro de las fórmulas. 2. c) Modelo de esferas interpenetradas. b) Modelo de esferas y varillas. y de la química orgánica.Análisis Químico 9. correspondientes a distintas fórmulas: 1. donde únicamente se hace constar los enlaces entre los átomos de carbono c) Supercondendas: se ponen de forma seguida todos los agrupamientos atómicos omitiendo todos los enlaces. 3.

Esto ocurre también en los ciclos 1. a) Isomería de cadena: son isómeros cuyas fórmulas estructurales se diferencian en la distinta disposición de los átomos dentro de la molécula como ocurre en el pentano. dextrógiros. el metilbutano y el dimetilpropano: CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH3 CH3 CH3CHCH3 b) Isomería de posición: la presentan aquellos compuestos que poseen la misma función química. A estos isómeros se les denomina mesoisómeros.Análisis Químico 9. CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3 2. se encuentran a su vez enlazados a átomos o grupos atómicos diferentes.2-disustituidos. pero si poseen un plano de simetría ni será quiral ni presentará actividad óptica. CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH c) Isomería de función: los isómeros de este tipo poseen distinta función química. d) Isomería geométrica: También denominada cis-trans y que es característica de los compuestos orgánicos en los que dos átomos de carbono de un doble enlace. existiendo un elemento común a ambos carbonos. Cuando los cuatro grupos son diferentes se formulan los isómeros Z-E. Los compuestos orgánicos que poseen este tipo de asimetría se manifiestan el uno respecto del otro como imágenes especulares. como ocurre con el 1-propanol y el metiletiléter. Isomería plana: Puede explicarse simplemente con fórmulas desarrolladas en el plano. lo que origina una distorsión de los ángulos de enlace y las distancias interatómicas originando una asimetría en la molécula. como ocurre en el 1-propanol y el 2-propanol. caracterizados por que sus cuatro sustituyentes son diferentes. Para la determinación de la configuración absoluta de un centro quiral se emplean los sistemas R/S y D/L. es necesario pero no suficiente. levógira. Un ejemplo típico de enantioméros son los ácidos D (-) láctico y L (-) láctico: CO2H H OH CH3 HO CO2H H CH3 Salvador Camacho Garrido 186 . Isomería espacial: Para su explicación se requiere la utilización de fórmulas tridimensionales.2-dibromociclobutano: Br Br H H CH3 H Br C C C C CH3 CH3 H CH3 Br e) Isomería óptica: es característica de aquellos compuestos que presentan uno o más carbonos asimétricos o quirales. y el otro a la izquierda. Los isómeros reciben el nombre de formas enantiomorfas o antípodas ópticos.2dibromociclobutano y de trans-1. Surge de la restricción de giro que provoca el doble enlace. La mezcla equimolecular de ambos que es inactiva ópticamente. Dos isómeros ópticos que no son ni idénticos ni imágenes especulares se dicen que son entre sí diasteroisómeros. Así podemos hablasr de cis-2-buteno y trans-2-buteno y de cis1. Estos isómeros son separables y poseen propiedades diferentes. aunque se expresen con la misma fórmula molelular. El tener un carbono quiral para presentar actividad óptica. Una molécula puede tener dos o más átomos asimétricos. pero que se diferencian en la distinta colocación del grupo funcional dentro de la molécula. desviando además uno el plano de la luz polarizada que atraviesa sus disoluciones a la derecha. Introducción a la Química Orgánica 1. se denomina mezcla racémica o racemato. También se denomina esteroisomería.

El orbital de un enlace σ es perfectamente simétrico alrededor de su propio eje. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. no todas son igualmente probables. Existen dos sistemas de nomenclatura para describir la configuración absoluta de un centro asimétrico: 187 Salvador Camacho Garrido . es decir la menos tensionada. que ni la configuración relativa ni la absoluta muestran correlación alguna con la actividad óptica (dextro o levo). podemos hablar de 6 conformaciones tipo diferentes: Br Br H H H H Br H H Br H Br H H H H Br H H Br H H BrH H Br Br Br H H H H H H Br H a e c f d b Si representamos la energía de la molécula frente al ángulo diedro obtenemos: a b c d e f a E Φ 180º De todas las conformaciones la (a) o simperiplanar será la menos probable. La disposición que tiene una molécula quiral en el espacio es lo que se denomina configuración absoluta. No debe olvidarse. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. siguiéndoles la (c) y (e) o anticlinales. Si bien el número de conformaciones posibles es infinito. 158. siendo la más estable la (d) o antiperiplanar. siendo la más probable. Aunque actualmente es simple determinarla. o que tenga menos deformación o distorsión en sus ángulos y longitudes de enlace. la de menor energía. hasta 1953 sólo se podía determinar la configuración relativa para moléculas estructuralmente similares o para los centros asimétricos dentro de la misma molécula. en principio. De ahí que cualquier pareja de átomos unida por medio de un enlace sencillo pueda girar libremente.2-dibromoetano. los de tres y cuatro miembros se ven forzados a permanecer en el plano. Así para el 1. pero lo de 5 ó 6 y superiores si poseen conformaciones. si bien no es menos cierto que las rotaciones de dos enantiómeros son iguales en valor y opuestas en signo.Análisis Químico 9. En el caso de los ciclos pequeños. Las distintas disposiciones de los átomos y los enlaces que una molécula puede adoptar por rotación alrededor de enlaces sencillos se denominan conformaciones. para pasar a (b) y (f) o sinclinales. lo que conllevaba que no se podía afirmar si esas configuraciones eran idénticas o distintas. De especial importancia son las conformaciones de silla y bote del ciclohexano. Introducción a la Química Orgánica 157.

Introducción a la Química Orgánica SISTEMA R/S Su fundamento es bien sencillo. Así el aminoácido (+)-alanina es S y el butan-2-ol es R. CHO H OH CH2OH D-(+)-gliceraldehído El Sistema D/L es más simple. se ha visto confirmada después por difracción de R-X. La única dificultad estriba en el ordenamiento de los grupos. 5. 3 se mueve en sentido horario la configuración es R (rectus). Así podemos hablar de D-butan-2-ol o de L-(+)-alaninia. Si dos o más átomos de primer orden son iguales. cuando las moléculas son más complicadas. 2. el número de tales átomos decide la prioridad. se emplea siempre el sistema R/S. la configuración es S (sinister). proyectándose en el plano según el eje C-sustituyente 4. se consideran como varios enlaces sencillos. que cuando existen varios centros quirales. L. de nuevo a tenor de los números atómicos. CO2H H2N H CH3 CH2CH3 H OH CH3 4 1 2 4 3 1 2 4 3 2 1 1 3 1 2 3 2 4 1 3 3 2 SISTEMA D/L En su trabajo con los azúcares.3S-(-)-tartárico. es necesario describir la configuración absoluta de todos ellos. si el sentido es antihorario. 3. entonces la prioridad depende de los átomos de segundo grado.Análisis Químico 9. Esta arbitrariedad. Para asignar esta configuración se efectúa la proyección de Fischer colocando arriba el C-1 (que suele ser el más oxidado). En cambio. pero sólo se puede aplicar a las moléculas reconociblemente relacionadas con el gliceraldehído y se utiliza generalmente para los azúcares y aminoácido. 2. Los cuatro grupos unidos al carbono asimétrico se numeran del 1 al 4 en un orden de prioridad convenido. 4. se aplican las reglas anteriores a los sucesivos grados hasta alcanzar una diferencia. Los átomos unidos directamente al centro asimétrico (átomos de primer grado) se ordenan según el número atómico decreciente. Cuando dos o más grupos son idénticos en los dos primeros grados. así hablamos de ácido 2S. Los enlaces múltiples. Cuando los grupos –OH o –NH2 (u otros similares) se encuentran hacia la derecha. asignando de forma arbitraria al (+)-gliceraldehído la forma D puesto que el -OH caía a la derecha y forma L al (-)-gliceraldehído. que obedecen a las siguientes reglas: 1. Debemos tener en cuenta. saliendo el resto como radios del C. Si la secuencia 1. Si dos o más grupos tienen los mismos átomos de segundo grado. Fischer determinó todas las configuraciones en relación con la molécula de gliceraldehído. 188 Salvador Camacho Garrido . la configuración es D y si es a la izquierda. o presentan más de un centro asimétrico.

Eje de simetría: La rotación alrededor de un eje de orden n. Los enantiómeros desvían el plano con el mismo valor absoluto. que consisten en dos pares de enantiómeros. Introducción a la Química Orgánica 159. por ejemplo una hélice es quiral pero tiene un eje doble de simetría. la isomería óptica. que se caracterizan por: 1. La relación que existe entre uno de un par y uno de otro par es que son diastereómeros. Un compuesto quiral desvía el plano de la luz polarizada (luz que vibra en un solo plano) al incidir sobre sus disoluciones. que tiene los cuatros sustituyentes diferentes. pero uno lo hace hacia la derecha y el otro hacia la izquierda. Así para dos centros quirales. y que en principio es necesaria la presencia de un centro quiral. es decir. dos enantiómeros tienen las mismas propiedades físicas y químicas y solo difieren en el caso de reaccionar con otros agentes quirales o en su comportamiento frente a la luz polarizada. Plano de simetría: Es un plano que corta en dos al objeto. puesto que no son superponibles ni imagen especular y difieren tanto en sus propiedades físicas como en su reactividad química Los isómeros que sólo difieren en un centro activo se denominan epímeros. el objeto resulta idéntico a su imagen en el espejo. La mayoría de las moléculas quirales. no obstante los objetos quirales no son necesariamente asimétricos. por lo que sus disoluciones equimoleculares serán ópticamente inactivas (mezclas racémicas o racematos) por compensación. Cualquier objeto asimétrico (o que carece de elementos de simetría) es quiral. Los compuesto ópticamente activos desvían dicho plano a la derecha (sentido horario o dextro) o a la izquierda (sentido antihorario o levo). que es lo que se conoce como actividad óptica. aumentará el número de isómeros posibles. o átomo de carbono. 2. No se pueden superponer átomo a átomo (como no se pueden superponer las manos izquierda y derecha (quiros). puede originarse un plano de simetría y este isómero ni será quiral ni ópticamente activo por lo que constituye una forma meso (compensación interna). contienen un carbono asimétrico.Análisis Químico 9. Hay que tener en cuenta que al tener una molécula 2 o más centros activos. tal como lo ve el observador que mire hacia la fuente luminosa. En cualquier caso. los planos y los ejes de simetría 1. Cada enantiómero es imagen especular del otro. produce la misma representación del objeto n veces en un giro completo (360 º). Como es lógico al aumentar el número de carbonos asimétricos. ACTIVIDAD ÓPTICA. de tal forma que cada mitad es la imagen especular de la otra. siempre que se den las condiciones adecuadas. entre los más comunes. 2. CH2CH3 H CH3 OH H3C HO CH2CH3 H Para que se de el fenómeno de quiralidad. Así la molécula de butan-2-ol tiene dos isómeros denominados enantiomorfos. tenemos 4 estereómeros. Para n centros activos los estereómeros posibles son 2n. deben estar ausentes cualesquiera de los elementos de simetría. La disposición tetraédrica de los cuatro enlaces σ alrededor de un átomo de carbono saturado da origen a un tipo de estereoisomería. 189 Salvador Camacho Garrido . pero esta faceta no es indispensable para que exista quiralidad.

se producirán diferentes proceso simultáneos que conducirá a una bajada del rendimiento de la reacción. siendo el caso más simple la formación de los dímeros. etc. interconvertibles reversiblemente el uno en el otro. deberemos eliminar cualquier vestigio de cualquier comburente (como el aire). La tautomería tiene su origen en la distinta manera de saturarse las valencias del grupo funcional característico de una molécula. y además. intermedia entre los elementos del sistema periódico. si bien. TAUTOMERÍA. al ser compuestos combustibles. También es necesario tener en cuenta que al existir muchos enlaces con valores energéticos muy parejos. 190 Salvador Camacho Garrido . O OH C C C C Este hecho que se da tanto en aldehídos como en cetonas se debe a la migración de un átomo de hidrógeno. las formas resonantes no tienen existencia real por separado y los tautómeros si. tuberias.5 en la escala de Pauling). el etileno. sino que además deben estar exentos de agua. generalmente se suele denominar así a las macromoléculas formadas generalmente mediante una reacción en cadena. se puede formar polietileno (politeno). vasijas. a una presión de 150 MPa y 200 ºC y con la simple presencia de pequeñas cantidades de oxígeno (que actúa como catalizador). 161. Aunque estos sería hablando de una forma exacta. hará que se deban utilizar catalizadores. o que se deba elevar la temperatura. y que muchos compuestos se descomponen en presencia del agua. plástico de gran utilidad en la fabricación de películas. por lo que los disolventes en los que se realicen las reacciones. Se dice que una sustancia es polímera de otra cuando. A veces al ser isómeros de función interconvertibles. la masa molecular de la primera es un múltiplo entero de la segunda. no sólo deben ser orgánicos. tendremos por lógico el que forme casi exclusivamente compuestos covalentes. disolvente. en cuyo caso. Introducción a la Química Orgánica 160. Se conoce con el nombre de tautomería (la misma parte) la existencia en una sustancia orgánica de dos isómeros estructurales. se le denomina también a la tautomería isomería dinámica. (CH2 CH2 ) n CH2 CH2 n 162. etc. y que por regla general no son separables. por ruptura de una insaturación (doble o triple enlace). como sucede en los adehídos o cetonas y que se conoce como tautomería aldo o ceto-enólica. siempre suele estar desplazado el equilibrio a la forna aldónica o cetónica más estable que el enol. REACCIONES ORGÁNICAS. por lo que las reacciones iónicas serán escasas. teniendo ambas la misma composición centesimal. desde el carbono inmediato al grupo carbonilo hasta el oxígeno de este. Por tanto toda molécula con este tipo de hidrógenos pueden presentar tautomería en mayor o menor grado. Además las elevadas energías de enlace. concentración. y por tanto el benceno sería un trímero del acetileno. Si tenemos en cuenta la escasa electronegatividad del C (2. aunque en algunos casos si se hayan conseguido separar formas tautómeras. cables aislantes.Análisis Químico 9. puesto que hay una auténtica migración atómica. en función del pH. POLIMERÍA. No debe confundirse la tautomería con la resonancia. La molécula última recibe el nombre de monómero. Así en principio.

por ejemplo. Efecto inductivo: Es el desplazamiento permanente del par de electrones compartido en un enlace sencillo hacia el átomo más electronegativo de los dos que intervienen en el enlace. En general. δ+ δ- C O C O C O 3. El efecto mesómero también se transmite alo largo de la cadena carbonada y a mayor distancia. Acorde a ello se puede establecer la siguiente secuencia de sustituyentes: NO2 > F > Cl > Br > I > OCH3 > C6H5 > H > CH3 > C2H5 > R2CH > R3C. A veces se habla de efecto – o + K. o de carga eléctrica que acompañan a la ruptura y formación de enlaces covalentes y que pueden ser de dos tipos: o Efectos estáticos o de polarización. éster. Es el desplazamiento permanente de las nubes electrónicas de los enlaces múltiples (π) hacia uno de los dos átomos enlazados. Efecto inductómero: Son desplazamientos electrónicos temporales. 1. aquellos átomos o grupos atómicos que atraen más hacia ellos los electrones se dice que ejercen un efecto inductivo negativo o (– I). carboxilo. las reacciones orgánicas consisten en la ruptura y nueva formación de enlaces covalentes. Introducción a la Química Orgánica Los enlaces sencillos serán difícilmente atacables.. por lo que la reactividad de las moléculas dependerá de la existencia de insaturaciones (dobles y triples enlaces y anillos aromáticos). o bien. que se producen al acercarse un reactivo a una molécula y que afecta a los enlaces sencillos sumándose al efecto inductivo pudiendo ser + Id o – Id. si bien disminuye con la distancia. que atraen hacia sí la nube electrónica se dice que ejerce un efecto mesómero negativo o (-M). se dice que ejercen efecto inductivo positivo o (+ I). Tomando como referencia el átomo de hidrógeno. mientras que los que ceden electrones. Efecto mesómero: También denominado efecto conjugativo o de resonancia. Los efectos de polarización tienen su origen en la naturaleza del compuesto. halógeno. que cedan sus electrones. o Efectos dinámicos o de polarizabilidad. la densidad electrónica será mayor en las proximidades del átomo de cloro que en la del carbono. La representación gráfica puede efectuarse de dos formas diferentes: C Cl C δ+ Cl δ- C CH3 C δ- CH3 δ+ 2. Por el contrario. Son los denominados. EFECTOS ELECTRÓNICOS Son los desplazamientos electrónicos.Análisis Químico 9. los efectos de polarizabilidad se deben a desplazamientos electrónicos temporales que se producen en la molécula al aproximársele en un determinado momento otra molécula de un reactivo. y vienen afectadas de dos tipos de efectos: electrónicos y estéricos. de grupos funcionales con otros elementos de electronegatividad muy diferente a la suya. amino. como. Este efecto se transmite a lo largo de la cadena carbonada. se dice que ejercen efecto mésomero positivo o (+M). etc. Aquellos sustituyentes. pudiendo describirse la polarización del enlace mediante un híbrido de resonancia entre distintas estructuras resonantes. alcoxi. sobremanera si existen dobles enlaces conjugados (alternados). Son los denominado. efecto inductivo y efecto mesómero. En caso contrario. Así en el enlace C-Cl. los grupos hidroxilo. 191 Salvador Camacho Garrido . tales como los grupo ciano. etc. efecto inductómero y electrómero. en el que los átomos que lo integran provocan desplazamientos electrónicos permanentes adquiriendo una cierta polaridad. aldehído.

los halógenos. a veces son iones positivos. Ejemplos de este tipo de reactivos son los ácidos inorgánicos. las reacciones más importantes en la química del carbono se suelen clasificar en nucleófilas y electrófilas. recibiendo el nombre de coligación el proceso inverso. NH2. y que puede ser: • Ruptura homolítica: Cada fragmento molecular se lleva un electrón creando por tanto dos radicales. el trióxido de azufre. recibiendo el nombre de coordinación el proceso inverso. amoniaco. cuando una molécula experimenta con dificultad sus reacciones o incluso no llega a darlas cuando se encuentra rodeado de otros átomos o grupos atómicos voluminosos que la “protegen” frente al ataque de los reactivos. X + Y X Y • Ruptura heterolítica: Uno de los fragmentos se lleva los dos electrones quedando el otro con un orbital de valencia vacio. agua. Efecto electrómero: De forma semejante al efecto inductómero se crean los efectos electrómeros sobre los enlaces múltiples sumándose al efecto mesómero y puede ser +E o E. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. Por el contrario. CN-. en las moléculas orgánicas hay átomos que presentan un exceso de electrones y otros un defecto de densidad electrónica. Como consecuencia de los efectos electrónicos.Ntetrametilanilina y la N.6-N. la 2. En general todos los ácidos de Lewis son electrofílicos y todas las bases de Lewis son nucleofílicos. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. El proceso se denomina homólisis. Ya que casi todas las reacciones orgánicas suponen la ruptura de un enlace covalente un primer criterio de clasificación es según como ocurra la escisión de dicho enlace covalente. según que el reactivo atacante lo haga sobre un centro de densidad electrónica baja (reactivo nucleofílico o buscador de núcleos positivos). El proceso de se denomina heterólisis. Pero la fortaleza como reactivo nucleófilo o electrófilo no tienen correlación con la fuerza de las bases y los ácidos. X + Y X Y 192 Salvador Camacho Garrido . RO(alcóxido). Los reactivos nucleofílicos son especies química que poseen pares de electrones solitarios.N-dimetilanilina que al reaccionar con halogenuros de alcohílo la primera no da la sal de amonio cuaternario y la segunda si. los reactivos electrofílicos poseen orbitales sin ocupar. etc. etc. De acuerdo con ello. Introducción a la Química Orgánica 4. Así se justifica el diferente comportamiento de dos derivados de la anilina. EFECTOS ESTÉRICOS Surgen. CH3 CH3 CH3 N CH3 CH3 RX N CH3 RX X CH3 R CH3 N X 163.(hidroxilo).(haluro). dificultando o impidiendo la aproximación de estos. a veces son iones negativos o aniones.(amiduro). entre los que cabe destacar los grupos OH. 164. los haluros de alquilo y acilo. X. en general.Análisis Químico 9. o bien sobre un centro de densidad electrónica alta (reactivo electrofílico o buscador de electrones).

en el que el compuesto orgánico gana dos o más átomos o grupos atómicos resultando un compuesto de magnitud molecular superior. la orientación e incluso el número de productos a obtener. OH NO2 CH3CH2OH + NO2 + CH3CH2I I H 2. la clasificación más importante en química orgánica es la que se efectúa en función de su estudio mecanístico y que fundamentalmente son cuatro: 1. CH2 CH2 Br2 BrCH2CH2Br O H HCN OH CN 193 Salvador Camacho Garrido . en reacciones térmicas (las iónicas) y fotoquímicas (muchas de las radicálicas). O N N O CH3 + O N N CH3 O CH3 CH3 O N N CH3 O CH3 Por otro lado. como electrófila. la posibilidad o no de dar reacciones en cadena y el uso de inhibidores. el cual se transforma en otro de menor magnitud. Fuera de esta clasificación podemos mencionar las reacciones pericíclicas. los catalizadores. Reacciones de adición: Son proceso inversos a los anteriormente expuestos. para reaccionar necesitan un suministro energético que puede ser. como la deshidratación del alcohol isopropílico o electrófila. los disolventes utilizados. que presentan rasgos muy diferentes. Esta sustitución puede ser tanto nucleófila (hidrólisis alcalina del yoduro de etilo). en cuanto a la forma de energía necesaria. puede ser nucleófila. Introducción a la Química Orgánica Desde este punto de vista. no sólo térmico sino también fotoquímico. las reacciones orgánicas. Reacciones de sustitución: También denominadas reacciones de desplazamiento. Reacciones de eliminación: Suponen la pérdida de dos o más átomos o grupos de un compuesto orgánico. La adición se da cuando existen insaturaciones (enlaces π).3-dibromopropano al ser tratado con zinc. como la adición del bromo al etileno o la formación de la cianhidrina del benzaldehído. podemos clasificar las reacciones químicas en iónicas y radicálicas. (nitración del benceno). No obstante. en las que todos los cambios de enlace suceden de una forma concertada y en una curva cerrada. por lo que podemos efectuar una segunda clasificación en función de la energía necesaria para la reacción. Como en el caso de la sustitución.Análisis Químico 9. como la síntesis del ciclopropano a partir del 1. OH CH3CH CH2 H2O BrCH2CH2CH2Br Zn ZnBr2 CH3CHOHCH3 + + 3. que son aquellas en las que un átomo o grupo de un compuesto orgánico se cambia por otro procedente del reactivo.

considerando que la reactividad de una molécula. hidrólisis. • Polarizabilidad: Es decir. como sucede en la formación de la fenilhidrazona del benzaldehído. C6H5CH O + H2N NH H5C6 C6H5CHOHHN NH H5C6 C6H5CH N HN H5C6 + H2O Del mismo modo las reacciones de cicloadición se consideran procesos de adición (como ocurre en las reacciones electrocíclicas). 194 Salvador Camacho Garrido . y por sus especiales peculiaridades. Orden de formación y ruptura de enlaces. Orientación espacial de los reaccionantes. También algunos autores consideran la condensación como un tipo aparte. algunos autores no la consideran como independiente. la reactividad de una molécula va a depender sobre todo de su: • Polaridad: O proporción en que sus átomos están cargados eléctricamente.Análisis Químico 9. 3.3. 165. También es necesario tener en cuenta. como sucede en la tautomería ceto-enólica o en la transposición pinacolínica del 2. 2. Naturaleza de los estados intermedios. como consecuencia de un reparto desigual de los electrones enlazantes. y teniendo en cuenta que la transposición siempre suele ser acompañada de sustitución. no existe una clasificación universalmente aceptado por todos. la reacciones de oxidación y de reducción. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. O CH3 C CH3 CH3 OH C CH2 CH3 CH3 C C CH3 CH3 CH3 CH3 O C C CH3 CH3 + H2O OH OH Como esta última reacción conlleva la eliminación de una molécula de agua. Existe una correlación entre la estructura y la reactividad de una sustancia. como la facilidad con que lo hace. transesterificación. etc). Reacciones de transposición: Se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posición de átomos o grupos atómicos en una estructura orgánica. Las reacciones del grupo carboxilo (ácido orgánico) se suelen estudiar también como algo aparte (esterificación. la serie de etapas por medio de las cuales las moléculas de los reaccionantes se transforman en las moléculas de los productos. eliminación o adición. y la definen como la unión de dos (o más) moléculas con eliminación de una molécula pequeña. comprende. • Forma: En función de la accesibilidad del centro activo de la molécula al reactivo. seguida de un proceso de eliminación de una molécula de agua.3dimetilbutilenglicol-2. el efecto disolvente (generalmente en función de su polaridad) y la temperatura a que se verifica la reacción. Asimismo. • Tamaño: Según la teoría clásica de cinética de choques de cualquier reacción. Introducción a la Química Orgánica 4. En definitiva. 166. consecuencia del flujo de electrones. No obstante se puede considerar. En las reacciones heterolítica (o iónicas) que son la mayoría. la proporción en que sus enlaces se polarizan (a se polarizan aún más) en presencia de un reactivo polar. Constituyen aspectos importantes en el mecanismo: 1. como una adición. MECANISMO DE REACCIÓN Se denomina mecanismo de una reacción. tanto la manera de reaccionar.

También se denominan hidrocarburos alifáticos y pueden ser: a) Alcanos: o parafinas. HIDROCARBUROS Son los compuestos orgánicos que carecen de heteroátomos. ALCANOS.V. Los métodos que se utilizan para su estudio son: a) El estudio del orden de la reacción (número de reaccionantes cuya concentración afecta a la velocidad de la reacción. es decir aquellas que sobrepasan la energía de activación. y que. Las estructuras hidrocarbonadas se pueden clasificar en: 1. 195 Salvador Camacho Garrido . VELOCIDAD DE REACCIÓN La mayoría de las reacciones orgánicas son relativamente lentas y sus velocidades pueden medirse fácilmente en función de la velocidad de aparición de los productos o de la velocidad con la que desaparecen los reactivos. con la molecularidad de una reacción. o factor de probabilidad. para reaccionar cuando chocan. el número de etapas que necesita una reacción para su conclusión. Así se denominan los hidrocarburos saturados. de menor energía y por tanto más estables. definida esta.Análisis Químico 9. 3. 167. Introducción a la Química Orgánica Nunca deberemos confundir. es decir solo poseen C e H. que la velocidad de la reacción corresponde a la velocidad de formación de dicho complejo. La fracción de las colisiones en que las moléculas están correctamente orientadas para reaccionar. tan inestable que se consume rápidamente en etapas posteriores. d) Una molécula excitada electrónicamente (radiación U. estirando los enlaces que se deben romper y acercando los átomos que al final deben quedar unidos. Las reacciones con más de una etapa tienen un producto intermedio denominado intermedio de reacción. tan sumamente inestable. e) Marcaje isotópico. ramificadas o sin ramificar. Cabe recordar. se evoluciona hacia los productos. Una vez alcanzado dicho estado. La fracción de moléculas con energía suficiente. 2. lógicamente será la etapa más lenta. d) Estereoquímica. b) Un carbanión. c) Análisis de los productos. que sólo contienen enlaces C-C y C-H. sólo va a depender de las concentraciones de los reactivos y de la temperatura. c) Un radical libre o un carbeno. La teoría más difundida para explicar la velocidad de una reacción es la denominada Teoría del Estado de Transición o del complejo activado.) e) Una molécula muy tensa. La frecuencia de las colisiones entre las moléculas de los reaccionantes. b) Estudio de la molecularidad (número de moléculas que se juntan en el estado de transición). y que puede ser: a) Un carbocatión. A partir de ahí. por lo que parece necesario hablar antes de los hidrocarburos en general. Estructuras acíclicas: Cuando solo contienen cadenas. Principalmente son tres los factores que influyen en la velocidad de una reacción: 1. que el efecto de un catalizador es crear una vía alternativa con la creación de un estado de transición diferente que rebaja la energía de activación. incluso secundarios. como el número de moléculas que intervienen en la etapa que determina la velocidad global de la reacción.

se le antepone el prefijo ciclo-. que será la más larga (la que contenga mayor número de átomos de carbono). con anterioridad a la cadena principal y precedidos. que forman un anillo. o más de uno. se nombran mediante un prefijo indicativo del número de átomos de carbono acompañados de la terminación –ano. que contienen uno o más anillos hidrocarbonados insaturados y que cumplen que el Nº de e. En el caso de que el hidrocarburo sea ramificado. que contienen uno. si son de cadena lineal. El número de posibles isómeros crece muy rápidamente con el número de átomos de carbono: Nº de C Nº de isómeros 1 2 1 3 4 2 5 3 10 75 20 366 30 > 109 En el caso de los cicloalcanos. Estructuras cíclicas: que contienen uno o más anillos carbonados y que pueden ser: a) Alicíclicos: 1. en caso necesarios. y se numerará mediante cifras o localizadores de un extremo a otro. por orden alfabético. los cuales se nombran como radicales. PREFIJOS INDICATIVOS DEL NÚMERO DE ÁTOMOS DE CARBONO DE UNA CADENA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 MetEtPropButPentHexHeptOctNonDec- 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 UndecDodecTridecTetradecPentadecHexadecHeptadecOctadec NonadecEicos- 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 HeneicosDocosTricosTetracosPentacosHexacosHeptacosOctacosNonacosTriacont- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 HentriacontDotriacontTritriacontTetratriacontPentatriacontHexatriacontHeptatriacontOctatriacontNonatriacontTetracont. GENERALIDADES Los alcanos tienen por fórmula general CnH2n+2 y pueden considerarse como derivados del metano (CH4). independientemente de la naturaleza de los sustituyentes. que contienen uno. triples enlaces C-C. Cicloalquenos. 3. c) Alquinos: o hidrocarburos acetilénicos. de fórmula CnH2n.Análisis Químico 9. de su localizador correspondiente. se especifican sus localizadores. puesto que también puede variar el tamaño del anillo. En el caso de ser cíclicos. 2. dobles enlaces C-C. por sustitución sucesiva de un átomo de hidrógeno por un radical metilo (-CH3). separados por comas y el prefijo 196 Salvador Camacho Garrido . etc. En el caso de existir varias cadenas laterales iguales. Estructuras mixtas: cuando contienen tanto cadenas como anillos y que generalmente se consideran cíclicas. Introducción a la Química Orgánica b) Alquenos: o hidrocarburos olefínicos. 3.π = 4n+2. Cicloalquinos. se busca siempre la cadena principal. Cicloalcanos. tienen aún más isómeros. de tal forma que se asignen los números más bajos a los carbonos laterales.. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alcanos. o más de uno. 2. b) Aromáticos: también denominados arenos.

son griegos en lugar de latinos. (-ENIL) -INILO. etc. Nombre IUPAC Metilpropano Metilbutano 2-metilpentano Dimetilpropano Metiletilo 2-metilpropilo 1-metilpropilo Dimetiletilo 3-metilbutilo 1. que es el nombrarlos por orden de complejidad creciente. o utilizando números prima en la cadena lateral. que son los que figuran en la siguiente tabla. que los radicales siempre empiezan a numerarse con localizadores por la unión a la cadena principal. En estos. además y contrariamente a los radicales sencillos. Los radicales derivados de los hidrocarburos. De dos radicales es menos complejo: 1. se citará en primer lugar aquel que tenga el número más bajo en la primera diferencia que se establezca. di-. penta-. bis. 2. El que su segundo sustituyente más largo. (-INIL) -ENINILO. si se tiene en cuenta el prefijo latino a la hora de nombrarlos por orden alfabético. por ser complejos. aplicando las siguientes reglas. El que como sustituyente más largo. 1. se citan sus sustituyentes entre paréntesis. En el caso de que dos radicales. que para no confundirlos con los de los radicales simples. En el caso de estos radicales complejos. tengan las mismas palabras. Existe otro criterio de citación. tetra-. pentaquis. se debe poner también prefijos. (-IL) -ENILO. etc. cuando existen varios iguales. El de cadena recta más larga. tiene el localizador más pequeño. 4. tri-. Estos prefijos de multiplicidad no deben ser tenidos en cuenta a la hora de utilizar el orden alfabético. Hasta ahora hemos hablado de radicales.Análisis Químico 9. 3. son agrupaciones de átomos que proceden de la pérdida de uno o más hidrógenos de un hidrocarburo: Tipo de radical Monovalente saturado Con dobles Con triples enlaces Con dobles y triple enlace Aromáticos Divalente sobre el mismo C Trivalente sobre el mismo C Divalente sobre extremos Sufijo -ILO. tris.2-dimetilpropilo 4-metilpentilo Nombre común Isobutano Isopentano Isohexano Neopentano Isopropilo Isobutilo Sec-butilo Tec-butilo Isopentilo Terc-pentilo Neopentilo Isohexilo Hay que hacer notar. tetraquis.1-dimetilpentilo Etenilo 1-propinilo 1-buten-3-inilo Fenilo Etilideno Metilidino Tetrametileno -ILIDENO -ILIDINO -METILENO Hay 4 hidrocarburos saturados que tienen un nombre común admitido por la IUPAC. a saber. (-ENINIL) Ejemplos Metilo. Introducción a la Química Orgánica correspondiente de su multiplicidad. El de menor número de átomos C. tiene el localizador más pequeño. En los radicales complejos. 197 Salvador Camacho Garrido . así como algunos radicales.1-dimetilpropilo 2.

3 80. Estructura CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 (CH3)2CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (CH3)3CCH2CH3 (CH3)2CHCH(CH3)2 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano 2-metilpentano 3-metilpentano 2. es elegir un sistema u otro de nomenclatura en función del tamaño. se siguen los siguientes criterios: a) La cadena que tenga el mayor número de cadenas laterales.42.4 . y nombrarlos como cadenas cuando exista más de un ciclo.1 . No existen problemas en los cicloalcanos.Análisis Químico 9.50. c) La cadena que tenga el máximo número de átomos de carbono en las cadenas laterales más pequeñas.1 12.5 .0 60.3 .185. y viceversa. No obstante. También se puede decir. tienen puntos de fusión y de ebullición más bajos que sus homólogos lineales.1 69. d) La cadena que tenga cadenas laterales lo menos ramificadas posibles.7 58. salvo si tenemos dos sustiuyentes iguales en posiciones contiguas.183.164.153.0 49.7 Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclodecano .95. Se antepone cis.cuando los dos sustituyentes están hacia el mismo lado del plano medio molecular. por sencillez. (º C) .189.127.0 . Otro criterio.6 p.5 36. es conveniente. que los alcanos ramificados.7 . PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente. por que son capaces de alinearse más perfectamente en la estructura cristalina.9 . Para localizar la cadena principal. con cadenas y ciclos.en el caso contrario. así con ciclos pequeños y cadenas largas. En el caso de aquellos compuestos mixtos.0 .32.7 .7 .99.0 49. en los puntos de fusión parece existir una discrepancia en los hidrocarburos de átomos de carbono impar (cuyo punto de fusión es superior al inmediatamente inferior). Introducción a la Química Orgánica A veces a la hora de nombrar un hidrocarburo saturado nos encontramos con que existen varias cadenas de igual longitud.9 6.7 - 198 Salvador Camacho Garrido .6 . que generan un par de isómeros cis-trans. b) La cadena cuyas cadenas laterales tengan los localizadores más bajos. y trans. nombrarlos como cicloalcanos cuando exista un solo ciclo y varias cadenas.3 63. mientras que los cicloalcanos tienen puntos de fusión y de ebullición más altos que sus análogos acíclicos.88.0.138.129. y el resto sólidos de bajo punto de fusión.2dimetilbutano 2.f.128.6 61. al ser los lineales capaces de acercarse más entres sí aumentando las fuerzas intramoleculares de Van der Waals. se nombran como cadenas con radicales cíclicos.0 . (ºC) .3-dimetilbutano p.0 -93. líquidos cuyo punto de ebullición es mayor cuanto mayor es el número de carbonos hasta llegar al hexadecano.2 .e.

CH3CH2CH3 HNO3 400 ºC CH3CH2CH2NO2 + CH3CHCH3 NO 2 199 Salvador Camacho Garrido . 2C n H 2 n + 2 + (3n − 1)O2 → 2nCO2 + (2n + 2) H 2 O + Calor 2. los alcanos son muy poco reactivos (parafinas). con cierto olor a petróleo y de densidades inferiores a la del agua. etc. los alcoholes. También son miscibles entre sí. siendo insensibles a los reactivos acuosos ya sean electrófilos. en cambio los de resonancia magnética molecular (RMN) son muy complicados. La reacción es el arquetipo de reacción radicálica en tres fases (reacción en cadena): h⋅ν • Iniciación: Cl 2 ⎯⎯→ Cl • + • Cl Cl • +CH 4 → HCl + CH 3 • • Propagación: CH 3 • +Cl 2 → CH 3 Cl + Cl • CH 3 • + • Cl → CH 3 Cl • Terminación: CH 3 • + • CH 3 → CH 3 CH 3 Cl • + • Cl → Cl 2 hν CH 4 + Cl 2 ⎯⎯→ CH 3 Cl + (CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + CCl 4 ) 3. aldehidos y ácidos carboxílicos. Introducción a la Química Orgánica Como los enlaces C-C carecen de polaridad y los C-H tienen muy escasa polaridad. Su aplicación principal es la de combustibles y como materia prima de otros productos de interés industrial. 1. el negro de humo. cuya composición depende de la realación incial alcano / halógeno. El orden de reactividad es F> Cl> Br> I. La energía de activación de esta reacción es muy elevada. REACTIVIDAD QUÍMICA A causa de su gran estabilidad y bajísima polaridad. Los gaseosos son más pesados que el aire.V. como los derivados halogenados. el cloro transforma los alcanos en cloroalcanos. Combustión: Todos los alcanos (en general los hidrocarburos) son combustibles. y siendo atacados sólo por agentes muy poderosos y bajo condiciones de elevada presión y temperatura. pero después se automantiene por la elevada energía desprendida. Sus espectros infrarrojos (IR) son muy sencillos. reaccionando con el oxígeno para producir dióxido de carbono y agua. pero son solubles en compuestos orgánicos. Los alcanos no absorben la radiación ultravioleta (UV) por encima de 200 nm lo que los hace útiles con disolventes espectroscópicos en U. los gases de freón. Con exceso de halógeno produce derivados polihalogenados. Nitración: El ácido nítrico en fase de vapor a 400 ºC convierte los alcanos en nitroalcanos. En los procesos industriales se utilizan catalizadores para controlar.Análisis Químico 9. Halogenación: Por encima de los 200 ºC o con luz UV o visible intensa. los alcanos tienen momento dipolar nulo. nucleófilos u oxidantes. Todos son incoloros. Por ello son prácticamente insolubles en disolventes polares como el agua. tanto el rendimiento como la composición de los productos.

6. utilizando como catalizadores.L.Análisis Químico 9. en el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: FRACCIONES DEL PETRÓLEO Tamaño cadena Nombre Intervalo ebullición (ºC) < 20 < 20 20-100 100-200 Uso >300 Residuo C1 C2-C4 C5-C6 C6-C12 C12-C14 C14-C18 >C18 >C40 Metano G. puede ser a elevada temperatura o craqueo térmico.. o a más bajas temperaturas y con catalizadores (como sílice o alúmina). El craqueo. AlBr3 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 SÍNTESIS Aunque generalmente la fuente principas de los alcanos ( e hidrocarburos en general) es a partir del petróleo. Reacción de los yoduros de alquilo con sodio metálico en polvo. del gas natural e incluso del carbón. por destilación fraccionada y posterior reforming (isomerización. Así cuando se pasa una mezcla de heptano con oxígeno al 4 % en nitrógeno sobre un catalizador de ácido bórico a 170 ºC. Ligroína Gasolina Queroseno Gas-oil Parafinas Asfaltos Combustibles Combustibles Disolventes Combustibles Combustibles Combustibles. o craqueo catalítico. Introducción a la Química Orgánica 4.). 5. • Hidrogenación catalítica. Reducción de los haluros de alquilo: Que puede verificarse de distintas formas: • Hidrógeno naciente. también denominado pirólisis. empleando como catalizadores un ácido de Lewis. se obtienen como productos principales. Isomerización: Consiste en la transformación de un isómero en otro. lubricantes Medicina. R X Na HCl R H R X H2/ Pt P/Δ R H 2R X + 2 Na R R+ 2 NaX 2.P. Con sodio (o amalgama de sodio) en ácido clorhídrico. • Síntesis de Wurtz. paladio o níquel. Craqueo: Es una reacción muy importante a nivel industrial por la que los hidrocarburos de elevado peso molecular se convierten en otros más sencillos (y útiles). el heptan-2-ol. heptan-3-ol y heptan-4-ol. Hidroxilación: la oxidación atmosférica controlada se utiliza industrialmente para convertir los alcanos en alcoholes.. Con hidrógeno gaseoso a elevada presión y temperatura. velas Construcción 1. platino. alquilación. reactivos X de Grignard: R X + También denominados R Mg H2O Mg(OH)X 200 Salvador Camacho Garrido . Hidrólisis de los organomagnesianos.. cracking.

mediante la electrólisis de disoluciones acuosas de las sales sódicas de ácidos orgánicos. Si son de cadena abierta y con un solo doble enlace. que deberá ser tan bajo como sea posible. también denominados olefinas e hidrocarburos etilénicos (el primero de la serie además de eteno se nombra como etileno). CH3 COONa NaOH/ CaO Δ CH4 + Na2CO3 5. En el caso de los alquenos cíclicos. Para un número de carbonos mayor que 3. de posición y cis-trans. son hidrocarburos que presentan al menos un doble enlace C=C. El doble enlace 201 Salvador Camacho Garrido . H2 / CAT P/T 168. La posición del doble enlace se indica mediante el localizador correspondiente. CH CH H2/ Pt P/Δ CH3 CH3 4. Introducción a la Química Orgánica 3. a elevada presión y temperatura y en presencia de catalizadores. 2 CH3 COONa eCH3 CH3 + 2 CO2 6. sólo es posible cuando el número de carbonos es mayor que 10 debido a la excesiva tensión. tienen por fórmula molecular CnH2n. de esqueleto.Análisis Químico 9. Para cicloalcanos: Se utilizan: a) Eliminación de bromo en derivados dihalogenados finales. CH3 CH3 CH2 + ZnBr2 CH CH c) Hidrogenación del benceno para el ciclohexano. si bien en los ciclos. se toma como cadena principal la de mayor número de átomos de carbono que contenga al doble enlace. es decir anteponiendo el prefijo ciclo al correspondiente alqueno lineal del mismo número de carbonos. El número de hidrógenos disminuye en dos unidades. Zn Br Br b) Inserción del carbeno para el ciclopronano. Si existen ramificaciones. ALQUENOS. tanto al aumentar el número de dobles enlaces como el número de ciclos. Descarboxilación: De la sal sódica del ácido correspondiente con cal sodada. la forma trans. Los alquenos. Electrólisis: Según el procedimiento de Kolbe. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los hidrocarburos que contienen un solo doble enlace se nombran cambiando el sufijo –ano del alcano de igual número de carbonos por –eno. se nombran de la misma forma. Hidrogenación: Mediante adición electrófila a hidrocarburos no saturados (alqueno y alquinos). presentan isomería.

que dan compuestos denominados cumulenos y que son muy inestables). la definición cis-trans.7 0.2 .e.9 CH3 C H C H CH3 CH3CH2CH2CH=CH2 Salvador Camacho Garrido .7 . son gases los primeros de la serie. Los alquenos con dobles enlaces aislados no absorben en el UV por encima de 200 nm.138. A temperatura ambiente. es insuficiente aunque se pueden formular dos alquenos distintos. (ºC) .185.f. y por tanto. dobles enlaces conjugados. debemos tener en cuenta los posibles isómeros geométricos. a la terminación –eno. A la hora de nombrar un alqueno. éter. Introducción a la Química Orgánica tiene preferencia al numerar. líquidos desde C5 a C19. Sus puntos de ebullición son ligeramente superiores a sus correspondientes hidrocarburos saturados. tri-. etc. Los primeros términos de la serie tienen propiedades anestésicas y el resto son relativamente tóxicos. mientras que los dienos y polienos conjugados absorben intensamente a longitudes de onda más altas. sino a la posición relativa de los grupos preferentes enlazados a cada carbono. así como los cis-alquenos tienen puntos de fusión más bajos que los correspondientes trans-alquenos. (º C) . Estructura CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 H C CH3 C CH3 H Nombre Eteno Propeno 1-Buteno p. Estos prefijos. PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas de los alquenos son bastante similares a las que tienen los alcanos. cuando entre los dos dobles enlaces existe un enlace simple C-C. Son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares (hidrocarburos. El orden de preferencia es: 1. 2. podemos hablar de enlaces acumulados (dos dobles enlaces a uno y otro lado de un C. Esto ha obligado a la nomenclatura Z-E (zusammen-entgegen = juntos-separados).. haciendo referencia no a los grupos iguales.6. En el caso de que existan más de un doble enlace.4 p.4 . tetracloruro de carbono. indicando las posiciones de dichos dobles enlaces mediante localizadores que deben ser los más bajos posibles.9 .185. sucesivamente.3 Cis-2-buteno Trans-2-buteno 1-penteno 202 . siendo el eicoseno ya sólido.6 . cuando los cuatro sustituyentes son diferentes.103. tetra-. El de mayor peso molecular. En función de la posición relativa de dos dobles enlaces.3 . etc. se antepone los prefijos de multiplicidad.9 30. lleva los localizadores 1 y 2 que se pondrán en función de que el resto de los sustituyentes lleven en conjunto los localizadores más bajos. cuando existe entre ellos más de un enlace simple C-C. o dobles enlaces no conjugados o aislados.138. di-.105. 3. El de mayor número de ramificaciones. El átomo de mayor número atómico. son fáciles de diagnosticar por medio del espectro de IR y de RMN. Los dobles enlaces. estos pueden quedar al mismo lado (se habla entonces del isómero cis). o quedar uno a cada lado del plano medio molecular (se habla entonces del isómero trans). Los cicloalquenos tienen puntos de fusión y ebullición más elevados que sus homólogos acíclicos. se anteponen al nombre del alqueno (en cursiva). En cambio.47.169. Cuando dos de los sustituyentes de los dos carbonos de un doble enlace son iguales.0 3.). pero difiriendo poco en sus puntos de ebullición.Análisis Químico 9.

135.139.H E C C H Nu E C C H Nu C C E C C a) Adición de hidrógeno: Equivale a una reducción. Por el contrario el yodo reacciona muy lentamente con los dobles enlaces. E H .4 20.2-dihalogenado (lo que suele ser generalizable a otras reacciones). se puede eliminar un protón.1 103. que se hidrolizan por medio del agua para formar alcoholes. lo que se conoce como Regla de Markownicoff. En el caso de alquenos con carbonos con diferentes grados de sustitución. El orden de reactividad es HI> HBr> HCl. Como el enlace π puede actuar como un dador de electrones. reacción acompañante. de los dobles y triples enlaces actúan como fuente de electrones y convierten los compuestos insaturados en nucleófilos débiles.0 . para dar 1. los alquenos experimentan principalmente reacciones de adición con agentes electrofílicos. c) Adición de haluros de hidrógeno: Para formar el correspondiente haluro de alquilo. por lo que son atacados por los electrófilos fuertes.0 . Esta reacción se suele utilizar para detectar los dobles enlaces (decoloración del agua de bromo). se comporta como fragmento positivo y por tanto se une al carbono menos sustituido. para posteriormente adicionar un agente nucleófilo. b) Adición de halógenos: Tanto el cloro como el bromo se adicionan con facilidad a temperatura ambiente. Con cicloalquenos el producto suele ser trans-1.8 . Cuando el doble enlace no está simétricamente sustituido.5 63. Como.Análisis Químico 9. e) Adición de ácido sulfúrico: Los alquenos se disuelven en ácido sulfúrico concentrado para dar sulfatos de alquil hidrógeno.0 2.134. Introducción a la Química Orgánica CH3CH2CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 1-hexeno 3-metil-1-buteno 2-metil-2-buteno Ciclobuteno Ciclopenteno Ciclohexeno . d) Adición de ácidos hipohalosos: Para formar las correspondientes haloidrinas. el átomo de halógeno.0 REACTIVIDAD QUÍMICA La insaturación de los alquenos les confiere una gran reactividad.2 83. con lo que quedaría el compuesto de sustitución. Reacciones de adición electrófila: Los electrones π. paladio o níquel.169. El proceso de adición sigue la regla de 203 Salvador Camacho Garrido .0 39.2-dihaloalcanos. Se consigue a elevada presión y temperatura utilizando catalizadores de platino.0 44. 1. que se unen formando el carbocatión más estable (más sustituido). el átomo de H se adiciona al carbono menos sustituido. rompiendo el doble enlace y formándose dos enlaces sencillos tipo σ.

mediante el estudio de los fragmentos de la ozonólisis. en cambio. a) Ozonólisis: El ozono reacciona rápidamente con el doble enlace para formar el ozónido (a través del molozónido muy inestable) también bastante inestable y explosivo que se rompen de forma reductora con facilidad en presencia de Zn en ácido acético para obtener compuestos carbonílicos en función del tipo de carbono que soporte el doble enlace. es un compuesto (extraordinariamente reactivo) que posee una estructura deficiente de electrones y que por tanto. Esta reacción de transhidroxilación también puede lograrse mediante el uso de peróxido de hidrógeno en ácido fórmico d) Combustión: Los alquenos arden en el aire con llama luminosa y produciendo dióxido de carbono y vapor de agua. Introducción a la Química Orgánica Markownikoff. Estas reacciones se utilizan con fines analíticos. Inserción del carbeno: Un carbeno. y por tanto. convierten a los alquenos en éteres cíclicos denominados epóxidos. para dar trialquilboranos mediante un proceso de hidroboración. generalmente se usa como intermedio para ser oxidado con peróxido de hidrógeno y dar un alcohol primario (contrario a la que sucede con el ácido sulfúrico. como el ácido perbenzóico. En el caso de cicloalquenos. La decoloración del permanganato también se utiliza para distinguir los alcanos de los alquenos. catalizadores de Ziegler-Natta). b) Cis-hidroxilación: El permanganato potásico en medio neutro o alcalino y el tetróxido de osmio dan unos ésteres cíclicos (de manganato u osmiato) que se abren en presencia de reductores suaves como el sulfito sódico para dar 1. Este producto. 2.2dioles. Estos polímeros son ampliamente utilizados como materiales plásticos. La hidratación directa puede conseguirse con ácido sulfúrico diluido a elevada presión y temperatura. f) Adición de diborano: El diborano. Polimerización: A elevadas presiones y temperaturas y en presencia de catalizadores (peróxidos. La formación de los carbenos se consigue tratando derivados dihalogenados con amalgama de Zn-Cu. le permite adicionarse a los dobles enlaces para dar derivados del ciclopropano. da una oxidación con ruptura del doble enlace obteniéndose. Para un solo doble enlace se da la reacción: 2C n H 2 n + 3nO2 → 2nCO2 + 2nH 2 O .2-trans-dioles.Análisis Químico 9. se adiciona a la mayoría de los alquenos en solución etérea. La ruptura. antimarkownicoff). para dar largas cadenas en el proceso de polimerización. como el polietileno o el polipropileno. ácidos minerales. El permanganato de potasio en medio ácido. los mismos productos que se pueden obtener mediante el proceso de ozonólisis cuando en la apertura del ozónido se utiliza un medio oxidante. Átomo de carbono C= Producto ozonólisis reductora Producto ozonólisis oxidante Primario Secundario Terciario Metanal Aldehídos Cetona Dióxido de carbono Ácido carboxílico Cetona c) Epoxidación: Los perácidos orgánicos. también se puede conseguir por vía oxidativa con óxido de plata. Oxidación: Los productos van a diferir según el reactivo utilizado. El carbeno no es aislable y actúa como intermedio de reacción “in situ”: C 204 Salvador Camacho Garrido . B2H6. siempre se obtiene el cis-diol correspondiente. 4. que se pueden abrir en solución ácida para dar 1. 3. dando lugar a compuestos más oxidados. las moléculas de alqueno se unen entre sí. en función del grado de sustitución de los átomos de carbono que soportan el doble enlace.

Análisis Químico 9. Introducción a la Química Orgánica CH2I2 + Zn(Cu) CH2 ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD H2O C C C C C C Cl OH C C HBr Br2 H2 P/T HOCl H OSO3H C B2H6 C C CATALIZADOR H OH C H2O2 H Br C C H H C C H2SO4 H B (C C )n Br Br PERÁCIDO O3 O OsO4 C O O Os C O Na2SO 3 O C O C H2O C Zn C O+ O C AcH O C O C C OH OH Un caso especial de reactividad lo constituyen los dienos conjugados. Br2 BrCH2 CH CH CH2Br CH2 CH CH CH2 SÍNTESIS Aunque existen muchos métodos. KOH 100ºC CH3 CH CH CH3 (80 %) CH3 CH2 CHI CH3 205 CH3 CH2 CH CH2 (20 %) Salvador Camacho Garrido . los más generales en el laboratorio son: 1. entre los carbonos 2 y 3. se forma preferentemente el doble enlace en el carbono más sustituido. Cuando un alcohol puede deshidratarse de dos formas distintas. lo que se denomina Regla de Saytzev. cuyas reacciones de adición se verifican en los carbonos 1 y 4 formándose un doble enlace C=C.). etc. Eliminación de hidrácido de un haluro de alquilo: Los haluros de alquilo con potasa etanólica sufren una eliminación bimolecular que cumple la regla de Saytzev. pentóxido de fósforo. alúmina. CH3 CH2 CHOH CH3 H2O H CH3 CH CH CH3 (75 %) CH3 CH2 CH CH2 (25 %) 2. Deshidratación de alcoholes: Se trata de una reacción (en equilibrio) de eliminación que se verifica a temperaturas moderadas y en presencia de un ácido de Lewis como catalizador (ácido sulfúrico.

0 . Zn CH3 CHBr CHBr CH3 CH3 CH CH CH3 Δ Menos utilizados son: 4. son hidrocarburos lineales que al menos poseen un triple enlace carbono-carbono. En el caso de que exista más de un enlace triple. hay que enunciar tanto el número de dobles enlaces como de triple enlaces. por lo que podremos encontrarnos con compuestos del tipo en-ino. Cracking térmico de alcanos. Deshalogenación de dihaluros vecinales: Se llaman compuestos di-vecinales. 2. Cuando existen en una misma estructura enlaces dobles y enlaces triples. La cadena que tiene mayor número de átomos de carbono. puesto que no existe ramificación para un carbono que soporte un triple enlace. (º C) HC CH3C CH CH Etino Propino 206 . tri-. 6.5 . se hace uso de los prejifos multiplicadores di-.80. Poseen un menor número de isómeros que sus correspondientes alquenos. En estos casos y para numerar la cadena principal se debe procurar que los localizadores tengan los números más bajo posibles en el conjunto de las insaturaciones (dobles y triples enlaces) prescindiendo de considerar su naturaleza. por lo que su fórmula general. 169.84. PROPIEDADES FÍSICAS Estructura Nombre p. Ni que decir tiene que los sustituyentes alquílicos aquí carecen de prerrogativa alguna y que solo en el caso de igualdad debemos aplicar sus reglas. tetra-. Los alquinos acíclicos. deben seguirse las siguientes reglas de preferencia: 1.e.2 Salvador Camacho Garrido . Hidrogenación parcial de alquinos. ni isomería cis-trans para los carbonos con hibridación sp (lineal).f. para un solo triple enlace. La cadena con mayor número de insaturaciones. Esta misma geometría lineal. el etino. es CnH2n-2. tiene por nombre común acetileno. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los alquinos siguen todas las reglas vistas para los alquenos. etc. En el caso de alquenos y alquinos complejos. etc. Como en cualquier compuesto orgánico la posición de la función debe indicarse mediante el uso de localizadores. ALQUINOS. Introducción a la Química Orgánica 3. Eliminación térmica de hidróxidos de amonio cuaternario. aquellos compuestos que tienen dos sustituyentes iguales en carbonos vecinos. dien-ino. resulte que da lo mismo empezar a numerar por la izquierda que por la derecha de la molécula. en el que exista más de una posibilidad de elegir una cadena como principal. hace que los cicloalquinos tengan mucha tensión y sólo se conozcan para elevado número de átomos de carbono. se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples. También son denominados hidrocarburos acetilénicos.23. El tratamiento de los dihaluros vecinales calentados en presencia de Zn original el alqueno correspondiente. sustituyendo la terminación –eno del alqueno correspondientes por –ino. que son la mayoría. Cuando de aplicar esta regla.Análisis Químico 9.8 . en-diino. 3. por que el primer miembro de la serie. (ºC) p. 5. La cadena que tenga mayor número de dobles enlaces.101.

Análisis Químico 9. como sucede con el reactivo de Lindlar. para dar los ácidos carboxílicos correspondientes (o dióxido de carbono si es terminal).3 99.V. Hidrogenación: La hidrogenación de los alquinos es más fácil que en el caso de los alquenos. Oxidación: Tanto el ozono como el permanganato en medio ácido oxidan los alquinos con ruptura. Los espectros U. debemos envenenar el catalizador. Reacciones de adición electrofílica: a) Halogenación: Originan los correspondientes derivados tetrahalogenados. c) Hidratación: En presencia de ácido sulfúrico y utilizando sulfato mercúrico como indicador.0 40. los acetilenos terminales poseen un hidrógeno ácido. 1.2 71. para dar primero un alqueno sustituido y acabando en un derivado del alcano correspondiente.131. poseen cierto olor aliáceo (ajo) y arden con facilidad.0 . 2. En el caso de utilizar como disolvente alcohol.7 . Sus puntos de ebullición son superiores a sus homólogos alcanos y alquenos. El enlace triple carbono-carbono produce una absorción en el IR muy característica y los protones terminales del mismo enlace son muy fáciles de detectar en el espectro de RMN.90.1 27. Los alquinos sustituidos. reaccionan con el oxígeno para dar dióxido de carbono y vapor de agua (soplete): 207 Salvador Camacho Garrido . de los alquinos son muy similares a los de los alquenos. se obtienen éteres con un doble enlace. Por otro lado. b) Hidrohalogenación: Para obtener derivados gem-dihalogenados (los dos halógenos en el mismo carbono) por seguir la regla de Markownikoff.7 CCH3 CH CH CH CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C CH3(CH2)4C Los tres primeros términos de la serie son gases a temperatura ambiente.125.9 . debido a su carácter altamente insaturado experimenta fácilmente las reacciones de adición electrofílica con gran variedad de reactivos. líquidos hasta C14 y sólidos el resto. d) Adición de ácido hipocloroso: Se obtienen los derivados clorados de las cetonas. que utiliza sulfato bárico en quinoleína. se produce la reacción en etapas.0 8.32. se transforman en las correspondientes cetonas vía el inestable enol.3 . 4. REACTIVIDAD QUÍMICA Los hidrocarburos acetilénicos.81. e) Adición de CO y agua: En presencia de tetracarbonilniquel (0) como catalizador. f) Adición de alcoholes: En presencia de pequeñas cantidades de una base como catalizador. Combustión: Como cualquier hidrocarburo. se obtienen los correspondientes ácidos acrílicos. se obtienen los correspondientes acrilatos de alcohol (ésteres). Introducción a la Química Orgánica CH3CH2C CH3C CH But-1-ino But-2-ino 1-pentino 1-hexino 1-heptino . 3. A veces. por lo que dan reacciones típicas debida a esta acidez. Si queremos detener el proceso una vez fijada una molécula de hidrógeno. generan así cis-alquenos.

Formación de sales: Los alquinos terminales tienen un hidrógeno que es un ácido débil. que son muy utilizados para reaccionar con haloalcanos y así obtener alquinos de cadena más larga. nunca deben secarse por ser potencialmente peligrosos por explosión. HCl Cloruro de ACETILENO NH4Cl CuCl2 Vinilacetileno HAc Cloruro de polivinilo PVC HCN HCl Cloropreno acetato de vinilo acrilonitrilo Acetato de polivinilo poliacrilonitrilo PAN ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD Cl H C C H Cl H HCl Cl O C H C H C Cl H Cl 2 HClO Br2 C H HCl C H2 C O CH3 COOH CO/H2O/[Ni(CO)4] HgSO4/H2SO4 CBr2 CBr2H Br2 Br C C Br C CH Na NaNH2 C O3 COOH + CO2 H C H C H H2/Pt BaSO4/Q ClCH2CH3 C Na CH3COCH3 C CCH2CH3 OH C C CH3 H2/Pt P/T CH2 CH3 H2/Pt P/T C CH3 208 Salvador Camacho Garrido . cloropreno.Análisis Químico 9. para la síntesis de alcoholes. son potentes nucleófilos. etc. siendo el acetileno uno de los compuestos más versátiles en la polimerización. acrilonitrilo. benceno. que precipitan como sólidos. o para hacerlos reaccionar con compuestos carbonílicos. 6. pudiendo dar sales con cloruro de cobre (I) y nitrato de plata en medio amoniacal. para dar acetato de polivinilo. Introducción a la Química Orgánica ⎛ 3n − 1 ⎞ C n H 2n−2 + ⎜ ⎟O2 → nCO2 + (n − 1)H 2 O ⎝ 2 ⎠ 5. Polimerización: Los hidrocarburos acetilénicos se polimerizan con facilidad. Para obtener las sales sódicas se debe hacer reaccionar con sodio metálico en amiduro sódico. Los acetiluros. Los iones alquinilo así formados.

antraceno. meta (m-) y para (p-) respectivamente.3 y 1.). un estudio más detallado permite concluir que: 1.π sean 4n+2. 2. e intermedias entre el enlace simple y el doble. 3.2. Origina derivados de sutitución más que de adición. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Los métodos generales de obtención son: 1. CH3CHClCHClCH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 2. A efectos de sistematización.4. suele utilizarse los prefijos orto (o-). ARENOS. Los seis átomos de carbono son equivalentes. Todo ello. Sólo existen tres derivados disustituidos. 4. La mayoría de los alquilbencenos. que serían muchos más si fuera un derivado del hexano. se consideran derivados de benceno.Análisis Químico 9. entre los que destacan los denominados arenos policíclicos condensados (naftaleno. Deshidrohalogenación doble de dihaluros vecinales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. CH3CH2CCl2CH2CH3 + 2 KOH ETANOL CH3C CCH2CH3 + 2 KCl 3. en lugar de designarlos según. CH CH CuCl NH3 (l) CH C Cu CH3I CH CCH3 + Cu2I2 170. Las distancias y energías de enlace son iguales en todos los enlaces. así como compuestos aromáticos sin anillos de benceno. De cualquier forma. 1. Deshidrohalogenación doble de dihaluros geminales: Se suele llevar a cabo en disolución alcohólica de hidróxido de potasio. los más usuales. los más numerosos e importantes son los derivados del benceno. etc. 1. puesto que los derivados monosustituidos son todos idénticos. A partir del acetileno: A partir del acetiluro por reacción con el haluro de alquilo necesario. y en los disustituidos. y aunque en un principio podría creerse que sería un derivado insaturado del hexano. También se conocen arenos con más de un anillo de benceno. incompatible con las insaturaciones normales. hace que lo podamos describir simplemente como: 209 Salvador Camacho Garrido . tienen nombre común autorizado por la IUPAC. Baste recordar que se consideran hidrocarburos aromáticos cualquier hidrocarburo cerrado con dobles enlaces conjugados cuyo número de e. C6H6. A estos hidrocarburos se les designó con el nombre de aromáticos por sus olores intensos y agradables.

como norma general. ya sean de hidrocarburos monocíclicos. entre otros algunos muy comunes como los que se exponen a continuación: CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 CH3 CH3 Tolueno m-xileno mesitileno CH CH2 CH3 cumeno o-cimeno estireno naftaleno antraceno fenanantreno indeno azuleno CH2 fenilo bencilo CH2 fenetilo CH2 CH estirilo CH PROPIEDADES FÍSICAS El benceno. Cuando existe más de un sustituyente se debe indicar la posición mediante localizadores. son respectivamente – 95. aumentan con el número de átomos de carbonos. en el caso de los disustituidos: 1. Introducción a la Química Orgánica No solamente se encuentran presentes en el petróleo dentro de las sustancias naturales sino en los terpenos. que son los únicos posibles se pueden nombrar como orto.4-. el etilbenceno y el n-butilbenceno. como policíclicos condensados. Así los puntos de fusión para el tolueno. En el caso de que existan más de una opción.4 ºC y solidifica a 5 ºC. y sus derivados industriales tienen gran importancia. recibiendo sus radicales el nombre de radicales arilo. debemos tener en cuenta. 136.5.2. meta y para respectivamente.3.Análisis Químico 9. Es muy soluble en disolventes orgánicos y él mismo es un excelente disolvente apolar.0 y153.0 ºC respectivamente. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El nombre genérico de los hidrocarburos aromáticos tanto mono como policíclicos es el de areno. es un líquido incoloro. a partir del tolueno. de olor característico. etc. aminoácidos.0 ºC. -95. Hierve a 80.81. Existe una gran cantidad de hidrocarburos aromáticos que tienen nombres comunes admitidos por la IUPAC. se procura que reciban los números localizadores más bajos. a temperatura ordinaria. Y para los puntos de ebullición: 110.2-. En cuanto a los derivados aromáticos alquilsustituidos. esteroides. vitaminas. 1. así como algunos radicales. pigmentos. más ligero que el agua y prácticamente insoluble en ella. etc. Si los sustituyentes son tres o más.0 y . insecticidas. en plásticos. Los sustituyente que puedan estar sobre un anillo bencénico se mencionan como radicales anteponiéndolos a la palabra benceno. que tanto los puntos de fusión.y 1. 210 Salvador Camacho Garrido . como los puntos de ebullición. se sigue el orden de preferencia de los distintos radicales (generalmente el alfabético)..

así los puntos de ebullición para el mxileno y el p-xileno son respectivamente 139 y 138 ºC. En cuanto a los espectros que resultan de estos compuestos. arilo. Hay que hacer notar que los puntos de ebullición muestran una buena correlación con el peso molecular. pero menos en posición meta. el más simétrico es el de mayor punto de fusión. nitro y amino 3º. El número de hidrógenos presentes se ve fácilmente. Grupos que atraen electrones (o desactivantes): Como lo son. Estos favorecen el ataque electrófilo y dirigen la sustitución preferentemente a orto y para. y las constantes de acoplamiento de dichos protones. Podemos resumir según los siguientes criterios: 211 Salvador Camacho Garrido . amido. en función de su efecto electrónico neto sobre el anillo: 1. cloruro de ácido. carbonilo. tanto en la velocidad como en la posición de la sustitución. Un derivado monosustituido. suelen perder rápidamente un protón mediante la intervención de un nucleófilo para recuperar la aromaticidad que conlleva un mínimo energético. Estos dificultan el ataque electrófilo. Lo mismo sucede con los espectros de RMN. e IR son muy fáciles de reconocer. hidroxilo. carboxilo. REACTIVIDAD QUÍMICA La reacción más característica de los hidrocarburos aromáticos es la sustitución electrófila aromática sobre un átomo del carbono aromático. En el caso de los hidrocarburios policíclicos. halógeno.Análisis Químico 9. En el IR incluso se puede determinar tanto el grado como el tipo de sustitución. meta o para. Los sustituyentes los podemos clasificar en dos grupos. los espectros U. por lo que este isómero será el preferente En el caso de que existan dos o mas sustituyentes en el anillo bencénico. ácido sulfónico. amino 1º y 2º. Al benceno se le achaca que genera problemas incluso de esterilidad. no debe olvidarse que son agentes muy tóxicos y altamente inflamables. al pasar a disustituido puede hacerlo a las posiciones. son muy características dependiendo del tipo de sustitución. etc. así el o-xileno tiene –25 y 144 ºC. Aunque tales carbocationes ciclohexadienilos han podido aislarse. lo que no se cumple con los puntos de fusión. H E H E H E H E Nu E + NuH Los grupos sustituyentes unidos al benceno influyen. que conduce a sustituir un hidrógeno del ciclo por el electrófilo. La posición orto. oxicarbonilo. Dentro de cada serie de isómeros. 2. A pesar de su olor agradable. Se pone el o-xileno. orto. los verdaderos cambios de estado comienzan con la ruptura de un enlace π para dar un carbocatión deslocalizado o complejo σ. son sólidos y se les considera potentes carcinógenos. Aunque existe alguna evidencia que indican que la primera interacción es la formación de un complejo tipo π entre la nube electrónica del benceno y el electrófilo. La posición predominante estará casi enteramente determinada por el sustituyente y no por el electrófilo atacante. puede estar impedida estéricamente para grupos sustituyentes muy voluminosos. puesto que varía con el isómero. éter. con tal que no esté impedida estéricamente. Grupos que ceden electrones (o activantes): Como lo son. Introducción a la Química Orgánica También aumentan notablemente los puntos de fusión y de ebullición con el grado de sustitución. la entrada del electrófilo sera la más activada.V. alquilo.

5. d) Las posiciones vacantes entre dos sustituyentes meta tiene predisposición al impedimento estérico. c) La sustitución para suele predominar sobre la sustitución orto. se impone aquel que tenga el efecto mesómero más fuerte. para dar arilalquilcetonas. Entre las reacciones más importantes merecen destacarse: 1. El orden de reactividad es el de la electronegatividad de los halógenos. sólo se consigue la monosustitución. dando tres moléculas de etanodial (o á. En el caso de alquilbencenos. etanodióico). A nivel industrial se utilizan los alquenos en presencia de ácidos minerales (no orgánicos). c) Sulfonación: Con ácido sulfúrico fumante (solución de SO3 en ácido sulfúrico concentrado) y a elevada temperatura es posible la sulfonación del benceno. se dan mezclas de compuestos mononitro. b) Nitración: En presencia de mezcla sulfonítrica y a temperaturas moderadas se consigue el nitrobenceno. se consigue la halogenación en el Cα (o C1) de la cadena lateral. A temperaturas superiores. En las mismas condiciones. 2. los alquilbencenos sufren la oxidación de la cadena lateral.Análisis Químico 9. Reacciones de sustitución electrófila: a) Halogenación: Un halógeno en presencia de trihaluro de hierro como catalizador sustituye un hidrógeno por un átomo de halógeno liberando haluro de hidrógeno. para dar ácidos o anhídridos de ácidos carboxílicos. Reducción: A presión elevada y en presencia de platino o níquel finamente dividido como catlizador. butenodióico (á. 4. Para alquilbencenos basta utilizar ácido sulfúrico concentrado y temperaturas moderadas. 3. y en presencia de luz UV. Combustión: El benceno arde con llama humeante y energética según la reacción: 2C 6 H 6 + 15O2 → 12CO2 + 6 H 2 O 212 Salvador Camacho Garrido . reaccionan con el benceno para dar alquilderivados. los haloacanos. Estas dos reacciones se denominan alquilación y acilación de Friedel-Crafts. siendo el más importante el á. Adición radicálica de halógenos: El cloro se adiciona al benceno vía radicálica para dar una mezcla de nueve isómeros del hexaclorociclohexano. d) Alquilación: En presencia de tricloruro de alumnio (u otro ácido de Lewis). dinitro y trinitroderivados. Oxidación: Sólo se oxida el benceno con oxígeno en presencia de pentóxido de vanadio (V) como catalizador y a alta temperatura. Ozonólisis: El benceno frente al ozono se comporta como un trieno. Se consiguen así una mezcla de productos oxidados de fragmentación. e) Acilación: Los haluros y anhídridos de ácido reaccionan con los arenos en presencia de ácidos de Lewis como catalizadores. Introducción a la Química Orgánica a) Los grupos activantes dominan sobre los desactivantes. el benceno adiciona hidrógeno hasta llegar a ciclohexano. 6. b) Cuando compitan dos o más grupos que dirigen a orto y para. maléico). Puesto que el grupo acilo es desactivante.

Reducción del fenol: Con cinc en polvo. OH Zn + ZnO 3. carbón-paladio. 3 HC CH Ni 213 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 9. selenio. En el laboratorio se pueden utilizar diferentes reacciones: 1. Destilación del benzoato cálcico: Utilizando hidróxido de calcio. SO3H H2SO4 150 ºC 4. COO Ca 2 Ca(OH)2 Δ 2 + 2 CaCO3 5. Polimerización del acetileno: Utilizando níquel como catalizador. etc. Hidrólisis del ácido bencenosulfónico: En presencia de ácido sulfúrico y temperaturas moderadas. Introducción a la Química Orgánica ESQUEMA GENERAL DE REACTIVIDAD SO3H R Br2 NO2 FeBr3 HO3H H2SO4 H2 Ni Cl2 UV Br RCl SO3 H2SO4 AlCl3 ROCl AlCl3 O2/V2O3 O3 CHO CHO O O O O C R Cl Cl Cl Cl Cl Cl 3 SÍNTESIS El benceno a escala industrial se obtiene por destilación fraccionada del petróleo. Deshidrogenación de ciclohexano: A elevada temperatura y usando como catalizador. Se 500 ºC 2.

grado de sustitución y peso atómico del halógeno. CHF3 flu oroform o CHCl3 cloroform o CHBr3 brom oform o CHI3 yodoform o CCl2 diclorocarbe no PROPIEDADES FÍSICAS Como cabe esperar. triclorometano. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN El método más utilizado. lo que da origen a una gran variedad de derivados halogenados. Introducción a la Química Orgánica 6. es nombrarlos como haluros del radical alquilo o arilo correspondiente.7 y 76. Síntesis de Fittig: Derivados halogenados con sodio en éter anhidro. En cambio 2-cloropropano tiene un punto de ebullición de 35. 2. en teoría. COMPUESTOS HALOGENADOS. 214 Salvador Camacho Garrido . Otra forma. Para el diclorometano. con el localizador correspondiente y que no ejerce preferencia alguna. fluoro.4 ºC.6.6 y 78. Condensación de acetona: CH3 H2SO4 3 CH3COCH3 CH3 CH3 171. y tetracloruro de carbono. bromometano y yodometano son respectivamente – 24. según la nomenclatura función-radical.2. aumentando con el número de átomos de carbono. se le asigna el prefijo per-. y 42. Hidrólisis de un haluro de fenilmagnesio: MgX H2O + HOMgX En el caso de alquil bencenos se pueden utilizar: 1. 3. Se utiliza generalmente para los compuestos más simples. los puntos de ebullición del clorometano. bromo y yodo. y para el 1-cloropropano y 1-clorobutano 46.Análisis Químico 9. 3. En RMN tienen los halógenos un efecto apantallante de los protones. Cuando todos los hidrógenos estar sustituidos por halógenos. Como los alcanos. 40. Síntesis de Friedel-Crafts: Ya vista.7 ºC y el del 2-cloro-2metilpropano es de 52 ºC. 61. Cualquier átomo de hidrógeno unido a un esqueleto carbonado se puede sustituir. cloro. Destilación de sales sódicas de ácidos aromáticos: Con cal sodada se descarboxila. Así. utilizando los nombres de los sustituyentes. en cambio los enlaces C-X absorben a las longitudes más largas del IR por lo que se detectan fácilmente. Algunos presentan nombres comunes admitidos por la IUPAC. los puntos de fusión y ebullición muestran una tendencia general clara.0. es nombrarlos como derivados de los alcanos correspondientes. son respectivamente. Presentan un olor característico cada uno de ellos. 4. no se pueden identificar en el UV.4 ºC respectivamente. disminuyendo con la ramificación y la insaturación. por lo que se puede inferir su existencia y posición.5 ºC. por cualquiera de los cuatro halógenos. Es la denominada nomenclatura sustitutiva.

Análisis Químico 9. y la velocidad es sensible a la concentración (salvo que el nucleófilo sea a su vez eldisolvente) y poder del agente nucleófilo. la etapa más lenta es la ionización del sustrato por lo que se denomina sustitución nucleófila unimolecular o SN1. En el tercer caso. el impedimento estérico de los reactivos. es decir I> Cl> Br> F. En dos etapas pasando por un catión. las temperaturas elevadas. 2. y no se aceleran al aumentar la concentración del nucleófilo o al aumentar la potencia del mismo. Desde el punto de vista estereoquímico la SN1 produce la racemización. seguida de la formación. así como la facilidad de salida del grupo saliente. a) Nucleófilos con O y S: Los haloalcanos primarios reaccionan con hidróxido sódico acuoso para dar alcoholes con buen rendimiento y con alcóxidos de sodio para dar éteres. da lugar a un estado de transición no aislable y es la etapa que determina la velocidad del proceso. Introducción a la Química Orgánica REACTIVIDAD QUÍMICA Hay dos tipos de reacciones que suponen la ruptura de un enlace σ entre un carbono y un heteroátomo como lo son los halógenos. Se ve favorecida la eliminación bimolecular por. aunque existe alguna excepción en otros tipos de derivados no halogenados (eliminación de iones sulfonio y amonio cuaternario vía E2). Ruptura y formación simultáneas. los haluros primarios. produciéndose en muchos casos a la vez y compitiendo entre sí. los nucleófilo muy básicos. acompaña a la SN2 en reacciones solvolíticas en disolución neutra o catalizadas por ácidos. Los haloarenos sólo experimentan la sustitución a elevadas presiones y temperaturas. En cuanto a la eliminación nucleófila (con un reactivo nucleófilo). y como intervienen dos reactivos recibe el nombre de sustitución nucleófila bimolecular o SN2. En cuanto al mecanismo E1 o eliminación unimolecular. se da según la secuencia: Nu + C X Nu C + X Esta secuencia puede suceder de tres formas diferentes: 1. y en general en el caso bimolecular se da siempre el alqueno más estable y que frecuentemente coincide con el más saturado. Se ve favorecida por los disolventes polares y por los substratos que dan carbocationes estables (como los haluros terciarios de alquilo y arilo). Una es la sustitución y la otra la eliminación. Ruptura del enlace. que compite con la SN2 en los derivados halogenados. El primer camino no es factible porque el carbono saturado no tiene orbitales vacíos y no se pueden formar 5 enlaces covalentes. En el segundo caso. Ruptura y formación de enlaces de forma simultánea. Formación del enlace seguido de ruptura. obteniéndose fenóxido sódico que para dar alcoholes debe tratarse en 215 Salvador Camacho Garrido . así denominada puesto que el reactivo atacante es un nucleófilo. La eliminación suele ocurrir siempre por vía transperiplanar. 2. El primer caso es el más común y se conoce como eliminación bimolecular o E2. La sustitución nucleófila. se puede describir como: Nu + X C C Y NuX + C C + Y Del mismo modo que en la sustitución pueden existir dos caminos posibles: 1. mientras que la SN2 produce la inversión. Está favorecida por la presencia de reactivos que dan carbocationes especialmente inestables. 3. o mecanismo concertado.

y a elevadas presiones y temperaturas. Con tal que el átomo de carbono que soporta al halógeno esté unido a un carbono con hidrógeno. Introducción a la Química Orgánica b) c) d) e) f) g) medio ácido.Análisis Químico 9. Metalación: Tanto los haloalcanos como los haloarenos. los haloalcanos con hidrógenosulfuro de sodio y con alquilsulfuros de sodio podemos obtener los correspondientes tioles y tioéteres. si queremos evitar la formación de aminas secundarias y terciarias. reaccionan con haluros de alquilo para dar alcanos superiores y adicionan C=O. llamados reactivos de Grignard. C=N e incluso CO2 para dar. En el caso de utilizar amoniaco. menos comunes en su uso. puede ser sintetizados por tratamiento de un cloro o bromoderivado con yoduro sódico y fluoruro de mercurio (II) respectivamente. Los acetiluros metálicos. este debe ser usado en gran exceso. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OR RO C C OH C - SH C NH2 H2O RX C MgX RCOR' - SH - NH2 - C H C R OH Mg C X éter Hal Na OH C R' R C COOH CO2 C Hal CN C CN - etanol C H 216 Salvador Camacho Garrido . reaccionan con el magnesio en éter anhidro para formar respectivamente los haluros de alquil o aril magnesio. Nucleófilos con N: El amiduro sódico reacciona con los haluros en disolventes no hidróxílicos para dara aminas primarias. aminas y ácidos carboxílicos respectivamente. Así los yoduros y fluroruros. para dar alcanos. Nucleófilos con C: Los cianuaros metálicos. también pueden actuar para dar alquinos de mayor peso molecular. Nucleófilos con halógenos: El átomo de halógeno de un haloalcano puede ser intercambiado por otro por reacción con una sal de los elementos que se deseen introducir. acético respectivamente). Eliminación: Los haloalcanos se reducen a alcanos por tratamiento con elementos activos (Na o Zn) en disolventes hidroxílicos (etanol y á. De forma análoga. Estos compuestos. alcoholes. que el ataque de un nucleófilo sobre un haloalcano no conduce siempre ni exclusivamente al producto de sustitución. experimentan hidrólisis con agua. queda claro. Reducción: De lo anteriormente expuesto. concurrentemente y en mayor extensión se dará la eliminación del haluro de hidrógeno para formar el alqueno correspondiente. reaccionan con los haluros de alquilo para dar nitrilos.

En el caso de los derivados monohaloalcanos: 1. CH2 CH2 Cl2 ClCH2CH2Cl CH3CH2Cl 6. O CH3 C CH3 Cl2 PCl5 Cl CH3 C CH3 Cl Para los derivados halogenados aromáticos. 5. Halogenación de alcanos: Mediante el empleo de halógenos. CH3CH2COOAg Cl2 Para los dihaloalcanos. vía radicálica. Br2 FeBr3 Br 217 Salvador Camacho Garrido . 8. CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl PCl3 4. CH CH HCl CH3CHCl2 7. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existen diferentes métodos en el laboratorio para la obtención de derivados halogenados. CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl 3. Sustitución nucleófila de alcoholes: Por tratamiento con halogenuros de hidrógeno en presencia de trihaluro de fósforo como catalizador. dialcanos o haloarenos. Halogenación de cetonas: El pentahaluro de fósforo en éter anhidro reacciona con las cetonas para dar el derivado gemdihalogenado correspondiente. y en función de que queramos obtener: monoalcanos. Adición de haluros de hidrógeno a alquinos: La adición transcurre según Markownikoff y genera dihaloalcanos geminales. Sustitución electrófila aromática: En presencia del halógeno libre y utilizando como catalizador el trihaluro de hierro. Adición de halógenos a alquenos: Por adición electrófila y genera dihaloalcanos vecinales.Análisis Químico 9. Cl2 CH4 CH3Cl UV 2. Descarboxilación y halogenación de carboxilatos: Por tratamiento del carboxilato de plata (de un átomo de carbono más) con el halógeno. Adición de haluro de hidrógeno a alquenos: El átomo de hidrógeno se une preferentemente al carbono con mayor número de hidrógenos.

podemos tener monoalcoholes. butoxi y fenoxi. se cambia el sufijo –ol por el sufijo –oxi. Este sistema se suele emplear para los alcoholes más simples. podemos llamar al compuesto anterior alcohol metílico. El segundo sistema. CH3O Na Salvador Camacho Garrido 218 . y asi hasta en general polialcoholes (polioles). CH2OH CHOH COH OH NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Para nombrar los alcoholes tenemos dos alternativas principales. etoxi. Estos radicales. así 2-naftol o 1-antrol. En algunos casos se admiten contracciones como metoxi. debe ser nombrado el último y le debe corresponder el localizador más bajo posible. podemos tener alcoholes primarios. propoxi. En el caso de radicales más complicados es lógica la utilización del primer sistema. se considera que un hidrógeno se ha sustituido por un grupo hidroxilo. Para nombrar los fenoles se utiliza generalmente el sufijo –ol. frente a los radicales). y entonces. Así podemos hablar de metanoato de sodio. dan lugar a sales que se pueden nombrar como alcoholatos. al nombre del hidrocarburo aromático (o a su contracción). denominados alcoxi y ariloxi correspondientes. Así. se crean los radicales. metóxido sódico o metilato de sodio. ALCOHOLES Y FENOLES. por tanto. porque exista otra función dentro de la molécula que sea prioritaria. Introducción a la Química Orgánica 172.Análisis Químico 9. La función alcohol en este caso. dialcoholes (dioles). por lo anteriormente expuesto. En la nomenclatura sustitutiva. Tanto para alcoholes como fenoles. consiste en nombrar primero la función alcohol y luego el radical como si fuera un adjetivo. terciarios y fenoles. Así del metano. el por lo que el sufijo –ol. rádicofuncional. En función del grado de sustitución. la IUPAC admite bastantes nombres comunes: CH2 CHCH2OH CH2OH alcohol bencílico OH OH OH OH fenol pirocatecol resorcinol hidroquinona OH CH2OHCH2OH etilenglicol OH OH OH CH2OHCHOHCH2OH glicerol OH alcohol alílico OH OH pirogalol CH3 p-cresol A partir de los alcoholes y los fenoles. Cuando no es el grupo principal. Cada carbono solo puede estar unido a un grupo hidroxilo. por pérdida del hidrógeno unido directamente al oxígeno. obtenemos el metanol. intervien como sustituyente con el prefijo hidroxi-. Los alcoholes y fenoles. tiene preferencia respecto de las insaturaciones (y. como alcóxidos o como alquilatos del catión correspondiente. secundarios. Para su denominación. pueden considerarse como las sustancias resultantes de la sustitución de uno o varios átomos de hidrógeno por el grupo hidroxilo. En función del tipo de carbono donde se realiza la sustitución. se nombra con el nombre del hidrocarburo dando la terminación –ol.

son líquidos oleosos. c) O-acilación: Los cloruros y anhídridos de ácidos carboxílicos. sabor ardiente y solubles en agua. de olor agradable pero muy poco sobles en agua. Desde 5 hasta 11 átomos de carbono. Por su carácter conjugado. y solo ocurre en los compuestos aromáticos condensados que son más reactivos. 2. al igual que el agua. como lo son todos los alcoholes terciarios. y los alcoholes poseen al menos un hidrógeno en el carbono adyacente al que soporta el grupo hidroxilo. ni en el visible (V). necesitando los primarios de catalizadores. o el pentacloruro de fósforo para la cloración (nucleófilos muy adecuados cuando hay que evitar los medios ácidos). como el ácido sulfúrico. que los iones alcóxido son bases muy fuertes y los iones oxonio ácidos muy fuertes. La reacción es mucho más rápida si se utilizan en lugar de los alcoholes y fenoles los alcóxidos y fenóxidos correspondientes (Síntesis de Williamson). Por otro lado.Análisis Químico 9. La acidez aumenta con el grado de sustitución y culmina con los fenoles. Los enlaces O-H tienen una absorción fuerte en el IR y característica. de olor agradable. se pueden formar los haluros. En el caso de los alcoholes.V. que tienen carácter anfótero y arden con facilidad. Algunos de ellos son tóxicos como el metanol. concentración y disolvente. de ahí su transparencia. tenemos dos puntos reactivos debidos a los enlaces C-O y O-H 1. aumentan con el número de átomos de carbono de la cadena. El fenol. reaccionando con mayor o menor facilidad en función de la sustitución. el cloruro de tionilo. forma sales con soluciones acuosas de álcalis. frente a los ácidos muy fuertes. pero aún así. debe quedar claro. A partir de los 12 átomos de carbono son sólidos. la alúmina o el ácido sulfúrico). En los espectros de RMN su posición varia grandemente con la temperatura. Los alcoholes son sustancias no hidrolizables. reaccionan con los alcoholes para formar ésteres. es decir. Ello se debe a que se unen las moléculas de los alcoholes mediante puentes de hidrógeno. b) O-alquilación: Los alcoholes y fenoles son nucleófilos y reaccionan lentamente con los haloalcanos para dar éteres. También aumentan los puntos de fusión y de ebullición con el número de hidroxilos en la molécula. Los alcoholes primarios son los ácidos más débiles (Ka = 10-18 para el etanol). b) Reacciones de eliminación: Cuando un alcohol se calienta con catalizadores ácidos (como la sílice. se da la 219 Salvador Camacho Garrido . son bases muy débiles para dar sales de oxonio por protonación del oxígeno. las reacciones son muy lentas y deben ser catalizadas con pequeñas cantidades de ácidos minerales. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la estructura típica de un alcohol ( e incluso un fenol) es de C-O-H. No absorben de forma característica en el U. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los cuatro primeros términos de la serie (tanto los alcoholes primarios como secundarios) son líquidos incoloros. a) Formación de sales: En presencia de ácidos fuertes forman sales de oxonio y en presencia de bases fuertes sales de alcóxido. Con los ácidos. Los puntos de fusión y de ebullición de los alcoholes. Reacciones debidas al enlace O-H: Los alcoholes y los fenoles. son sustancias anfóteras. forman sales sódicas al ser tratados con sodio metálico o con amiduro sódico. siendo más elevados que los de los correspondientes alcanos de la misma masa molecular. Reacciones debidas al enlace C-O: a) Reacciones de sustitución: El enlace C-O de los fenoles es difícil de romper. se pueden comportar ora como ácidos ora como bases.

como el fosfórico o el sulfato de cobre anhidro. este mecanismo es despreciable y se deshidratan con agentes más suaves. se suelen utilizar el trióxido de cromo en ácido acético o el dicromato potásico en ácido sulfúrico. Los alcoholes terciarios solo se oxidan si se da la fragmentación de la molécula.Análisis Químico 9. se pueden aún oxidar más para dar el ácido carboxílico correspondiente. Los alcoholes que también poseen otras funciones suceptibles de oxidación. puede efectuarse como el proceso “oxo” de alquenos: 220 Salvador Camacho Garrido . CH3CH3 O2 (4%)/N2 H3BO3/170ºC CH3CH2OH Del mismo modo. pueden pasar a aldehidos y cetonas de forma selectiva utilizando el trióxido de cromo en acetona o piridina. Oxidación catalítica de alcanos: Cuando se oxidan de forma controlada (atmósfera de 4 % de oxígeno en nitrógeno) y en presencia de catalizadores (ácido bórico) a moderada temperatura es posible obtener una mezcla de isómeros de alcoholes. Como reactivos. Una reacción concurrente es la deshidratación intermolecular para dar éteres. Este proceso intermolecular se ve favorecido por el uso de temperaturas más bajas. ESQUEMA DE REACTIVIDAD C C OH2 X HX C O Na Na OR C OCOR RX RCOCl C OH SOCl2 CrO 3 Py C Cl C C O C OH C OSO 3H H2SO 4 Al2O 3 H C O K 2Cr2O 7 H2SO 4 OH C O Δ C C SÍNTESIS Existe una gran variedad de métodos para la produción de alcoholes: 1. Los alcoholes primarios pueden pasar a aldehídos por deshidrogenación catalítica con cobre a elevada temperatura. por lo que las condiciones deben ser muy enérgicas. Tambien en la oxidación se utiliza la oxidación de Oppenhauer que utiliza isopropóxido de aluminio en acetona. Introducción a la Química Orgánica deshidratación intramolecular para producir alquenos. 3. En el caso de los alcoholes terciarios. Los aldehídos. Oxidación: Los alcoholes primarios y secundarios se deshidrogenan por los oxidantes para dar aldehídos y cetonas.

Hidratación de alquenos: En presencia de catalizadores como el ácido sulfúrico diluido. Reducción de Grignard: Tanto mediante el tratamiento de aldehídos y cetonas como de ésteres. Reducción de aldehídos y cetonas: A escala industrial por hidrogenación catalítica. Fermentación de azúcares: En todos los procesos industriales alimentarios para la obtención de las bebidas espirituosas. CH3CH2Cl NaOH CH3CH2OH + NaCl 4. Cl 1) NaOH / P / T 2) H2O / HCl OH + NaCl 10. Fusión alcalina de ácidos bencenosulfónicos: SO3H 1) NaOH / Δ 2) H2O / HCl OH + NaCl 221 Salvador Camacho Garrido . Sustitución nucleófila de derivados halogenados: Mediante hidrólisis básica. CH3COCH3 1) CH3MgI / ÉT ER 2) H2O (CH3)3COH 8. Reducción de ésteres: Con hidruros complejos como en el caso de aldehídos y cetonas. CH3CHO NaBH4 CH3CH2OH 5. Hidrólisis de arilhaluros: Sólo puede efectuarse a elevadas presiones y temperaturas. H2SO4 CH3CH2OH CH2 CH2 H2O / Δ CH2 3. y en el laboratorio mediante el empleo de hidruros complejos. H2O CH3CH2OCOCH3 CH3CH2OH + HOOCCH3 H2SO4 6. Introducción a la Química Orgánica CH2 CO / H2 CH3CH2OH P/ T 2. Hidrólisis de ésteres: Que se puede catalizar tanto por ácidos como por bases. CH3CH2OOCOCH3 LiAlH4 2 CH3CH2OH 7. Para fenoles: 9.Análisis Químico 9.

los éteres son líquidos ligeros. como las grasas. Para algunos éteres complejos. Así nombramos metoxietano. ÉTERES. Así para el ejemplo anterior lo denominariamos etil metil éter. se puede decir que son compuestos derivados de la condensación de dos alcoholes (o dos fenoles. muy volátiles. c) Éteres mixtos: R-O-Ar. En función de que los radicales sean iguales o diferentes. Así podemos hablar del 4. Para compuestos no simétricos. y posteriormente la palabra éter. y buenos disolventes de productos orgánicos.3-epoxipentano.4’-oxidifenol. o un alcohol y un fenol) por pérdida de una molécula de agua. Podemos por tanto clasificarlos como: a) Éteres alifáticos: R-O-R. se considera al compuesto como derivado del radical más complejo. de agradable olor. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Hay dos sistemas fundamentales para nombrar los éteres. Los éteres contienen la agrupación –C-O-C-. Según la nomenclatura sustitutiva.Cl OH H2O 173. para nombrar posteriormente el radical más complejo como un alcano.Análisis Químico 9. En general. también se habla de éteres simétricos o asimétricos. por que se les puede considerar como O-alquil (o aril) alcoholes y fenoles. por lo que se indica su posición. En la nomenclatura rádicofuncional. tienen puntos de ebullición más bajos que los alcoholes de los que pueden derivar y equiparables a los 222 Salvador Camacho Garrido . Así hablamos de 2. como adjetivo. o posiciones. se considera que un oxígeno sustituye a un metileno (–CH2-) en la cadena carbonada. Los términos de elevado número de átomos de carbono son sólidos. se citan separados los dos radicales según orden alfabético. con la terminación –oxi del menos complejo. Por tanto. y –oxa. se utiliza para compuestos simétricos la posición mediante localizadores y el nombre –oxi. si procede.2-diol. el prefijo de multipliplicidad.6-dioxadecano-1. La IUPAC acepta los nombres comunes de algunos éteres muy usuales: OCH3 OCH3 OH guayacol OCH3 OCH3 veratrol anisol PROPIEDADES FÍSICAS Excepto el más sencillo (el éter dimetílico) que es un gas. Introducción a la Química Orgánica 11. Cuando son iguales. Hidrólisis de sales de benceno diazonio: N2. se puede decir éter dietílico. b) Éteres aromáticos: Ar-O-Ar. y cuando no es grupo funcional prioritario. Así hablamos por ejemplo de 4. se le denomina como epoxi. aunque por la ausencia de grupos hidroxilos son insolubles con el agua. menos densos que el agua. Al ciclo formado por dos átomos de carbono y un oxígeno (oxirano).

Así con ácido bromhídrico el éter dietílico forma bromuro de dietiloxonio y con trifluoruro de boro forma el eterato de trifluoruro de boro y dietilo. bases. el bromuro de dietiloxonio por calefacción rinde bromuro de etilo y etanol. tanto por la acción de ácidos. se ha utilizado como anestésico. 1. poseen pares de electrones sin compartir en el oxígeno. REACTIVIDAD QUÍMICA Son compuestos bastante estables e inactivos por lo que se les suele utilizar como disolventes en muchas reacciones orgánicas. pero los de tres y cuatro miembros.Análisis Químico 9. ESQUEMA DE REACTIVIDAD R OO R BF3 R O R O2 BF3 R O hν R HBr Br R OH R CH2OH CH2OH CH2OH CH2Cl H2O HCl O H + CH3OH CH2OCH3 - OH CH2OH (CH2CH2O)n O O SÍNTESIS Los métodos más usuales de síntesis en el laboratorio son: 1. Introducción a la Química Orgánica hidrocarburos de análoga masa molecular. por lo que pueden actuar como bases débiles frente a los ácidos de Lewis. No obstante. Ruptura de las sales de oxónio: Los iones de dialquiloxonio pueden sufrir reacciones de sustitución y eliminación debido a la fisión del enlace C-O cuando se calientan en presencia de ácidos. No presentan rasgos específicos en el espectro de RMN. 2 CH3CH2OH H2SO4 140 ºC CH3CH2OCH2CH3 223 Salvador Camacho Garrido . Apertura de los anillos cíclicos: Los éteres cíclicos de cinco o más átomos se comportan como los alicíclicos. agua y alcoholes. 3. Sus vapore son muy inflamables y algunos de ellos como el éter dietílico (éter de sulfúrico o simplemente éter). En el IR es difícil interpretarlos (cae en la zona de la huella dactilar). 2. dando productos de alto interés industrial. al estar sometidos a mucha tensión. por lo que se deben almacenar en frascos que no les dé la luz (preferentemente de aluminio). ni absorben en el U. Autooxidación: Los éteres como los hidrocarburos son atacados por los radicales libres. compuestos bastantes inestables y explosivos. Deshidratación de alcoholes: Los éteres alifáticos simétricos pueden obtenerse por deshidratación intermolecular controlada. Formación de sales: Los éteres forman sales de oxonio con los ácidos fuertes. En presencia de oxígeno se autooxidan a peróxidos. o el V (incoloros). 4.V. formando con los ácidos de Lewis compuestos de coordinación relativamente estables. sufren con facilidad la apertura del anillo. Así.

es la forma más usual) y el nombre cetona. Para aquellos compuestos en que el grupo carbonilo se une directamente a un anillo bencénico u otro compuesto aromático condensado se usan los prefijos aceto. En la nomenclatura radícofuncional. propio. consiste en emplear la terminación –al. según la síntesis de Williamson. Cetonas: Se pueden emplear dos sistemas básicos. De aquí que difieran en algunas propiedades. pues en caso contrario. por la reacción de eliminación se forman alquenos. Muchos aldehídos comunes tienen nombres triviales admitidos por la IUPAC: HCHO formaldehído CH3HCHO CH3CH2CHO acetaldehído propionaldehído CH3CH2CH2CHO butiraldehído CH2 CHCHO CH2OHCHOHCHO gliceraldehído acroleína CHOCHO glioxal CHOCH2CHO malonaldehído CHOCH2CH2CHO succinaldehído CHO benzaldehído CH CHCHO cinamaldehído 2. se le asigna al grupo H-C=O el nombre de formil-. etc. En el caso de las cetonas pueden ser alifáticas. Cuando en un compuesto hay otras funciones prioritarias. Se trata de reacciones de sustitución electrófila bimolecular. al prefijo del alcano de igual número de átomos de carbono. Aunque es un método general solo es de interes con haluros de alquilo primarios. aunque otras sean comunes. Ambas funciones contienen el grupo funcional carbonilo. Aldehídos: El sistema de nomenclatura usual. por lo que se le asigna el localizador número 1. 224 Salvador Camacho Garrido . En el caso de aldehídos podemos tenerlo alifáticos y aromáticos. de que en los aldehídos se encuentra siempre en un carbono primario mientras que en las cetonas se encuentra en un carbono secundario. pero con la diferencia. CH3CH2O Na + CH3CH2Br CH3CH2OCH2CH3 + NaBr 3. Tiene preferencia frente a insaturaciones y alcoholes. Introducción a la Química Orgánica 2. y se considera entonces un substituyente más que debe acompañarse de su localizador. ALDEHÍDOS Y CETONAS. se nombran primero los dos radicales (por orden alfabético. donde el halógeno es sustituido por el alcóxido o arilóxido. se suele denominar la función con nombre de carbaldehido. butiro.. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN 1.Análisis Químico 9. indicando el localizador más bajo posible si fuera necesario. Se nombran como el hidrocarburo de partida con la terminación –ona. en la nomenclatura sustitutiva se supone que deriva del hidrocarburo del mismo número de átomos de carbono donde se sustituye un metileno por el carbonilo. Cuando se unen directamente a ciclos. aromáticas y mixtas. Sustitución nucleofílica: Entre alcoholatos o fenolatos alcalinos con haluros de alquilo. Deshalogenación intermolecular: Se pueden obtener éteres simétricos por tratamiento de un haluro de alquilo con óxido de plata según la reacción de Wurtz: 2 CH3CH2I Ag2O CH3CH2OCH2CH3 +2 AgI 174. por lo que se suele considerar como un estado de oxidación intermedio en el paso de alcoholes a ácidos carboxílicos. La palabra aldehído proviene de alcohol deshidrogenado. =C=O.

al carecer de enlaces por puente de hidrógeno. Introducción a la Química Orgánica correspondiente al radical R-CO-.4-diona. y se le antepone el localizador que le corresponda.Análisis Químico 9. Nu C C C O Nu C C C O c) Ataque al H-α: Nu H C C O C C O +NuH En medio ácido los oxianiones formados se protonan.5ciclohexadieno-1. el enlace C=O se encuentra considerablemente polarizado. Algunas cetonas.V. al estar el enlace polarizado. En el caso de que el grupo carbonilo no sea el prioritario. están bien definidas y son fáciles de diagnosticar. para dar un carbocatión que reacciona 225 Salvador Camacho Garrido . C O C O Así son líquidos (excepto el metanal que es un gas) cuyos primeros miembros de la serie son solubles en agua. también se suele utilizar cuando los grupos carbonilos están sobre sistemas policíclicos o heterocíclicos. pero los aldehídos son más reactivos. pero sin llegar al valor de los alcoholes. Este prefijo.4: Para enonas y enales conjugados. En el U. al grupo carbonilo se le denomina oxo-. considerado. así. por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son más elevados que los correspondientes hidrocarburos. se conocen más que nada por su nombre trivial admitido por la IUPAC: CH3COCH3 acetona CH3COCOCH3 biacetilo COCO bifenilo CH3COCH2COCH3 acetilacetona PROPIEDADES FÍSICAS A causa del efecto mesómero –M del oxígeno. volátiles y de olor agradable por lo que se usan como disolventes en lacas. lo que se traduce en atracciones intermoleculares. Y en las reacciones catalizadas por ácidos. también poseen una absorción característica y muy intensa en sistemas conjugados. pinturas y perfumería. es probable que el primer paso sea la protonación del O. la 2. También el protón aldehídico es fácil de detectar en RMN. La adición nucleofílica puede darse de tres formas diferentes: a) Ataque directo: Nu C O Nu C O b) Ataque 1. se conoce como p-benzoquinona.. A las dicetonas cíclicas seles denomina genéricamente quinonas. En el IR las vibraciones C-H de aldehídos y del enlace C=O. REACTIVIDAD QUÍMICA En su mayor parte los aldehídos y cetonas sufren las mismas reacciones típicas de adición nucleofílica.

con nitrógeno. etc. Es un proceso de adición seguido de deshidratación y requiere catalizador ácido. Introducción a la Química Orgánica con el nucleófilo. 4. Se utilizan como medio de aislamiento. el producto formado así. hidróxido de plata.Análisis Químico 9. formando alcóxidos de halomagnesio. c) Efectos estéricos: Los grupos voluminosos cercanos al grupo carbonilo. Los nucleófilos son muy diversos. por lo que se utiliza esta reacción como medio de identificación y de purificación. 2. 1. constituyen las bases de los ensayos de Tollens y Fehling respectivamente. reducen la reactividad al aumentar la tensión estérica sobre el producto de adición. Reducción: Tanto los aldehídos como cetonas se convierten en alcoholes por hidrogenación catalítica. o perder una molécula de agua (en función de las estabilidades relativas de los compuestos de adición y de eliminación): H Nu C O H C OH H Nu C OH Nu C + H2O La reactividad del grupo carbonilo depende de tres factores: a) Efectos inductivos: Los sustituyentes que atraen los electrones del carbono aumentan la reactividad. sólidos aislables de gran pureza. el producto predominante será el menos impedido estéricamente al ataque del agente nucleofílico. e) Amoniaco: El amoniaco se adiciona con facilidad a muchos aldehídos para dar aminoalcoholes. b) Alcoholes: Muchos aldehídos reaccionan con alcoholes en presencia de catalizadores ácidos (o básicos) para formar hemiacetales y acetales. con azufre. En cuanto a la estereoquímica. Reacciones de adición nucleófila: a) Agua: Todos los compuestos con grupos carbonilo adicionan agua (en proporciones muy variables). b) Deslocalización: La conjugación de orbitales adyacentes π o p estabilizan la estructura y es menos reactiva. La reducción del hidróxido de diamin plata (I) y de las sales de Cu (II). algunos aldehídos son capaces de dar autoadición para dar polímeros lineales o cíclicos. algunos de ellos polimerizables. con oxígeno. que se hidrolizan en presencia de agua para formar alcoholes. se adicionan a los compuestos carbonílicos. pero en condiciones drásticas se desdoblan en dos ácidos carboxílicos. Las cetonas resisten bien la oxidación. se adiciona a la mayoría de los adehídos y algunas cetonas para formar cianhidrinas. la mayoría de los compuestos carbonílicos adicionan bisulfito sódico para formar combinaciones bisulfíticas. e incluso el oxígeno) para dar sus respectivos ácidos carboxílicos. Polimerización: En disolución acuosa. por hidruros complejos o por isopropóxido de alumninio 226 Salvador Camacho Garrido . g) Reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio en disolución etérea. pero especialmente los aldehídos. Oxidación: Los aldehídos se oxidan con facilidad (con permanganato potásico. c) Cianuro de hidrógeno: En presencia de cianuro potásico (o de cianuro de hidrógeno en potasa). formando hidratos (no aislables). purificación y derivatización de compuestos carbonílicos. d) Bisulfito sódico: En disolución acuosa. Los grupos que los repelen disminuyen la reactividad. se concensan con el grupo carbonilo para dar las denominadas bases de Schiff. puede ser estable. f) Aminonocompuestos: Gran variedad de compuestos aminados primarios. 3.

Halogenación: Los aldehídos. En el caso de cetonas tambien puede reducirse mediante la reducción de Clemmensen (Zn-Hg / HCl) y de la reducción de WolffKishner (hidracina / KOH). se utiliza esta reacción como indicadora de los compuestos carbonílicos. 6.H2O CN NaHSO 3 C NH2 C NR C SO 3Na OH OH C O C OH Ox H C O H C Cl H Cl PCl5 H C O Br Br2 Red H C H OH H C OCH3 H C O Cl CH3OH HCl NaOH 227 Salvador Camacho Garrido . se da el producto de halogenación en el carbono adyacente al grupo carbonilo. 5.Análisis Químico 9. pueden adicionar cloruro de hidrógeno y alcoholes para dar cloroéteres. calentados en medio alcalino concentrado sufren la reacción de Cannizaro. Esta reacción está catalizada por ácidos y bases. Supuesto que el yodoformo es un sólido amarillo poco soluble. Por tratamiento con halógeno libre. Para ello se requiere que el Cα posea hidrógenos. El pentacloruro de fósforo en éter conduce a sustituir el oxígeno por dos átomos de cloro en el grupo carbonilo obteniendo compuestos gemdiahalogenados. Introducción a la Química Orgánica (reactivo de Meerwein-Ponndorf). ESQUEMA DE REACTIVIDAD OR . reacción de oxidación-reducción intermolecular que produce un alcohol y una sal de ácido carboxílico. Los que no lo poseen. por lo que se utiliza para duplicar el número de átomos de una molécula. dando en medio alcalino sucesivas sustituciones lo que se conoce como reacción del haloformo.H2O OR ROH C H ( C O )n C R OH C OR OH ROH H2O H + OH C HCN C O RMgX OH C NHR NH3 RNH2 OH . Reacción aldólica: en medio alcalino muchos aldehídos y cetonas sufren autoadición para dar hidroxialdehídos o hidroxicetonas conocidas generalmente como aldoles (enales y enonas).

Pirólisis de ácidos carboxílicos: Por descarboxilación térmica. CH3C N + CH3MgCl CH3C NMgCl CH3 H2O + H CH3COCH3 228 Salvador Camacho Garrido . Pirólisis de carboxilatos cálcicos: Por descarboxilación térmica. con catalizador de Pd envenenado con azufre para evitar el pase a alcohol. sulfúrico acuoso y sulfato de mercurio (II) como catalizador. Ozonólisis de alquenos: Sólo se suele emplear con fines analíticos y no sintéticos. Ruptura oxidativa de 1. H2SO4 CH2 CHCH3 CH3COCH3 HgSO4 CH3CHOHCH3 3. cuya hidrólisis ácida origina la cetona. CH3 C C CH3 O3 2 CH3COCH3 CH3 CH3 4. Oxidación de alcoholes: La oxidación de alcoholes primarios conduce a aldehídos. CH3 CH CH CH3 TAP CH3 OH CH3 OH 2 CH3COCH3 5. para dar un enol inestable que evoluciona al compuesto carbonílico. Reducción de cloruros de ácido: Mediante la reacción de Rosenmund.2-dioles: Con tetraacetato de plomo (TAP) o ácido perclórico. A partir de compuestos de Grignard: Por adición de reactivo de Grignard a un nitrilo. En el ámbito industrial. y la de alcoholes secundarios a cetonas. Introducción a la Química Orgánica SÍNTESIS Existe una gran cantidad de métodos usuales en el laboratorio para obtener compuestos carbonílicos: 1.Análisis Químico 9. En el caso de aldehídos es necesario separarlos de la mezcla de reación para que no evolucionen a ácido carboxílico. (CH3CH2COO)2Ca CH3COCH3 300º C 7. Hidratación de alquinos: Los alquinos adicionan agua en presencia de á. formando un compuesto enamínico. CH3CH2COCH2CH3 Δ 6. se usa la hidrogenación catalítica en presencia de cobre o níquel a elevada temperatura. 2 CH3COOH R C O Cl H2 Pd MnO S R C O H + HCl 8. Ni CH3COCH3 300º C 2.

butírico CH2 CHCOOH ác. considerando por un lado la función ácido y por otro el hidrocarburo.5-pentanotricarboxílico. generalmente para ciclos y poliácidos. Este mimo nombre carboxi-. pueden tener más de un grupo carboxilo. estar en cadenas abiertas o cerradas. podemos hablar del ácido bencenocarboxílico. Así. Los ácidos carboxílicos. -COOH. Así. CH3 Cl2 hν CHCl2 H2O CHO + 2HCl 10. succínico HOOC(CH2)3COOH ác. Introducción a la Química Orgánica 9. ftálico 229 Salvador Camacho Garrido .1. Hidrólisis de dihaluros geminales: Sólo tiene interés práctico para la preparación de aldehídos aromáticos. que aunque podríamos considerarlo como una combinación de los grupos carbonilo e hidroxilo.Análisis Químico 9. nombrando primero el hidrocarburo seguido del sufijo -carboxílico. También puede emplearse otro sistema. fumárico COOH C H COOH COOH ác. Son compuestos orgánicos cuyo grupo funcional carboxilo. acrílico CH CCOOH ác. 2-carboxiheptanodióico o ác. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. sobre productos aromáticos. oxálico HOOCCH2COOH ác. glutárico H C HOOC ác. acético CH3CH2COOH ác. podemos hablar de ácido etanóico. Síntesis de Friedel-Crafts: Para la obtención de cetonas mixtas o aromáticas. HCOOH ác. Así puedo decir ác. CnH2n1COOH). combinado con otras funcionalidades (de gran importancia biológica como los aminoácidos y los hidroxiácidos). 1. se utiliza este último sistema o empleando la terminación dióico para los grupos terminales y el nombre de carboxi. maléico H C COOH H C HOOC ác. propiólico CH3CH CHCOOH ác. AlCl3 COCH3 + CH3COCl 175. Algunos ácidos carboxílicos se conocen más por sus nombres triviales admitidos por la IUPAC. presentan unas características propias que le hacen tener una entidad propia. crotónico COOH ác. malónico HOOC(CH2)2COOH ác. Cuando en una molécula existen 2 ó más grupos carboxilos. o en largas cadenas (de gran importancia económica y biológica como los ácidos grasos.para el resto de funciones indicando su localizador. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN Los ácidos carboxílicos se nombran anteponiendo la palabra ácido al hidrocarburo de igual número de átomos de carbono con la terminación –óico. fórmico CH3COOH ác. propiónico CH3(CH2)2COOH ác. benzóico HOOC COOH ác. es el empleado cuando actúa como sustituyente por existir otro grupo prioritario dentro de la molécula. pueden ser saturados o insaturados.

Análisis Químico 9. Por tanto pueden reaccionar con bases fuertes. otros necesitan usar sales como el carbonato sódico además de la calefacción. por lo que se encuentran normalmente dimerizados lo que motiva que sus puntos de fusión y ebullición sean muy superiores a los de los alcoholes de igual número de átomos de carbono. tricloroacético (de pKa = 0. Hasta C9 son líquidos siendo el resto sólidos a temperatura ambiente. Los sólidos lo son de aspecto grasiento. aumentando el punto de fusión con el número de átomos de carbono y sucediendo. Un caso particular es el caso del amoniaco que genera sales de amonio. basta con calentarlos (los que poseen un grupo que atrae fuertemente los electrones). metales activos. b) Reacción de Hunsdiecker: En presencia de bromo o de cloro las sales de plata de muchos ácidos carboxílicos se descarboxilan con suave calefacción. Los alcoholes terciarios. cuya deshidratación posterior conduce a amidas y a nitrilos de forma sucesiva. los ácidos reaccionan con los alcoholes para formar ésteres liberando agua. 230 Salvador Camacho Garrido . El protón del ácido carboxílico. PCl5 o cloruro de tionilo (SOCl2). c) Electrólisis de kolbé: Cuando se electroliza una disolución acuosa de un carboxilato sódico o potásico. Reducción del grupo carbonilo: Los ácidos carboxílicos son muy difíciles de reducir por hidrogenación catalítica. absorbe en RMN a valores muy concretos y en una estrecha franja. El grupo carboxilo se observa fácilmente en el IR por su fuerte absorción debida a la vibración de tensión del enlace C=O y del O-H. Los líquidos presentan fuerte olor. son relativamente volátiles y solubles en agua en cualquier proporción. por impedimento estérico. Es una reacción en equilibrio que se ve favorecido por la eliminación de uno de los productos y el uso en exceso de los reactivos. REACTIVIDAD QUÍMICA Las reacciones del un ácido carboxílico se pueden intentar sistematizar en cinco grupos principales: 1. 3. Sustitución nucleófila sobre el carbono carbonílico: Son las reacciones de sustitución de –OH. a) Esterificación: En presencia de ácidos minerales. por otro lado. a) Descarboxilación térmica: Con algunos. b) Formación de cloruros de ácido: Los ácidos carboxílicos se convierten en sus respectivos cloruros de ácido por tratamiento en éter con PCl3. Descarboxilación: Existen varios métodos para eliminar CO2 de los ácidos carboxílicos. 4. Introducción a la Química Orgánica PROPIEDADES FÍSICAS Los ácidos carboxílicos se encuentran asociados mediante enlaces de hidrógeno aún más fuertes que en el caso de los alcoholes y fenoles.7) y el ác. que los de número átomos de carbono par tienen un punto de fusión más alto que el de su vecino superior. reaccionan muy lentamente. óxidos y carbonatos para formar sus respectivas sales. se produce una descarboxilación con producción de dos radicales que se dimerizan con desprendimiento de hidrógeno. 2. Ruptura del enlace O-H: La mayoría de los ácidos carboxílicos son ácidos débiles y solo están ligeramente disociados en disolución acuosa con la excepción del ác. trifluoroacético uno de los ácidos más fuertes conocidos. pero se reducen con facilidad a alcoholes primarios mediante el uso del hidruro de litio y aluminio.

por oxidación rinden ácidos benecenocarboxílicos.Análisis Químico 9. Hidrólisis de nitrilos: La hidrólisis de los nitrilos en medio ácido conduce a la formación del ácido carboxílico de igual número de átomos de carbono. que son sales de ácidos carboxílicos. Ozonólisis oxidativa de alquenos: Se utiliza más bien con fines diagnósticos. SÍNTESIS Existen diferentes métodos que podemos usar: 1. H2O CH3COOH CH3CN HCl 231 Salvador Camacho Garrido . como el permanganato de potasio. ácido nítrico. KMnO4 CH3COOH CH3CHO 3. Introducción a la Química Orgánica 5. Sustitución sobre el Cα: En presencia de vestigios de fósforo como catalizador. cuyo tratamiento con alcális conduce a la glicerina (CH2OHCHOHCH2OH) y a los jabones. CH3MgCl CO2 O CH3 C OMgCl H2O CH3COOH 5. Carbonación de reactivos de Grignard: Los haluros de alquil y aril magnesio reaccioan con el dióxido de carbono para dar un compuesto intermedio que se hidroliza fácilmente a ácido. 6. CH3 CH2CH3 KMnO 4 COOH COOH 8. etc. En las mismas condiciones. se produce la cloración de una forma más inespecífica puesto que la cloración es radicálica y conduce a una mezcla de isómeros. Oxidación de alcanos de cadena larga: Los alcanos de cadena larga. Oxidación de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos con gran variedad de reactivos. Saponificación de grasas: Las grasas son ésteres de los ácidos grasos con glicerina. Oxidación de hidrocarburos aromáticos: Los hidrocarburos aromáticos con cadenas laterales. 7. Oxidación de aldehídos: De forma análoga a los alcoholes (no olvidar que los aldehídos se pueden considerar como intermedios de la oxidación de alcoholes a ácidos). CH3CH2OH KMnO4 CH3COOH 2. mediante el oxígeno del aire y utilizando como catalizador estereato de manganeso. dicromato de sodio. se oxidan y se obtienen mezclas de ácidos carboxílicos superiores. los ácidos carboxílicos reaccionan suavemente con bromo para dar 2-bromoácidos (reacción de Hell-Volhard-Zelinsky). 1) O3 2 CH3COOH CH3CH CHCH3 2) H2O/Ox 4.

Las principales reacciones que dan son: 1. Para nombrarlos sustituyen la terminación –oíco o -ico. Así del ácido etanóico. Bajo este epígrafe vamos a considerar todos los compuestos que pueden proceder de un ácido carboxílico. Reducción: Mediante muchos reductores pasan a la mezcla de alcoholes correspondientes. Así podemos hablar de etanoato de etilo o de acetato de etilo. los ésteres. las lactonas. cloruros de acilo. tal y como se nombran los ácidos inorgánicos. 6. al poder considerarlos como amidas deshidratadas. 5. Los radicales acilo. Que el radical principal proceda del alcohol. anhídridos y amidas por hidrólisis conducen a sus respectivos ácidos carboxílicos. Los de elevado peso molecular son sólidos inodoros. en cuyo caso se nombran como alcoxicarbonil. Intercambio de ésteres: Con un alcohol diferente al de procedencia en medio ácido (transesterificación). 3.procedentes de los ácidos carboxílicos. como el nombre de los radicales acilo. 2. especificando el catión que le acompaña. Que el radical principal proceda del ácido. Reacciones con reactivos de Grignard: Pasan a alcoholes terciarios vía cetona. Así podemos hablar de etanoato de sodio o de acetato sódico. El nombre del ácido puede ser tanto el sistemático como el trivial. bien como de catión (N). Hidrólisis de derivados de ácidos: Los ésteres. son los radicales RCO.o ariloxicarbonil-.Análisis Químico 9. ÉSTERES Son compuestos orgánicos que provienen de la reacción de esterificación. es decir la reacción entre un ácido y un alcohol o fenol. SALES Las sales son los productos de neutralización de los ácidos carboxílicos. Los ésteres de pocos átomos de carbono son líquidos bastantes solubles en agua. Condensación de Claysen: Los ésteres en presencia de etóxido sódico en etanol. Hidrólisis: Para dar el ácido y el alcohol. forman carbaniones que se pueden autocondensar al reaccionar el carbanión formado. podemos hablar del radical etanoilo o del radical acetilo. CH3COOR (CH3CO)2O CH3COCl CH3CONH2 H2O CH3COOH 176. Algunos autores también consideran a los nitrilos. Introducción a la Química Orgánica 9. los haluros de ácido y las amidas. es decir la sales. e insolubles en disolventes muy apolares. Son productos sólidos cuyo carácter iónico hace que san solubles en agua. por la terminación -óilo o -ilo. 232 Salvador Camacho Garrido . Formación de amidas: Por reacción con amoniaco. volátiles y con olor agradable a frutas y flores. los anhídridos. en cuyo caso se nombra aciloxi-. bien como adjetivo. 2. Se nombran substituyendo la terminación ico del ácido por la de –ato. sustituyendo el nombre del catión por el del alcohol o fenol. 4. DERIVADOS DE ÁCIDO. Cuando no son el grupo prioriario pueden darse dos casos: 1. es decir. Se nombran de forma similar a las sales.

Se nombran con la raíz del ácido correspondiente y la teminación –amida. Cuando son varios los grupos acilo hay que poner el prefijo correspondiente. Así podemos hablar de cloruro de etanoilo o de cloruro de acetilo. Sus principales reacciones son: 1. Alquilación de carbaniones: Los carbaniones formados. pueden reaccionar con facilidad con haluros de acilo. pueden formar anhídridos por tratamiento con la sal de cualquier ácido carboxílico. Acilación de carbaniones: Los carbaniones formados. A las amidas cíclicas se les llama lactamas y a las diacilamidas cíclícas imidas.N-dimetilacetamida o de triacetamida. pueden reaccionar con facilidad con yoduros de alquilo. Cuando el nitrógeno soporta algun sustituyente alquílico se nombran como N-derivados. Se pueden obtener a partir de ciertos hidroxiácidos por pérdida intramolecular de agua. se nombran los dos por orden alfabético. Así podemos hablar de 4-hexanolida. LACTONAS Las lactonas son ésteres internos. Formación de amidas: Tanto con amoniaco como con aminas. acético o de anh. se nombran según su ácido de procedencia. Esterificación: por tramiento con alcoholes. Además. Reducción: Con hidruros complejos pasan con facilidad a alcohol primario. La formación del carbanión necesita de hidrógenos ácidos. y al –NHCOCH3 acetamido. se denominan al grupo –CO-NH2 como carboxamido. AMIDAS Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –NH2 o cualquier derivado amínico. que son los que están en posición α respecto al grupo éster. Cuando no es grupo principal al radical –CONH2 se le denomina carbamoilo. En general. 4. Así. Como pueden existir más de un grupo acilo. es decir. secundarias y terciarias. 3. que proceda de dos ácidos diferentes. podemos hablar de amidas primarias. Las reacciones son similares a los de los ésteres. A veces y para compuestos aromáticos y cíclicos en general. la presencia de un grupo fuertemente atractor de electrones hace que sean sumamente reactivos frente a los agentes nucleófilos. si bien transcurren con ruptura del anillo lactónico. Los mismo que los anhídridos. 233 Salvador Camacho Garrido . Se nombran como haluros del radical acilo correpondiente. 7. ANHÍDRIDOS Su nombre equivale a ácido sin agua. o intramolecular de un ácido dicarboxílico. Al resto se les nombra como carboxamidos. por ataque nucleófilo al carbono carbonílico. 2. el número de átomos de carbono del hidroxiácido de procedencia y la terminación –olida.Análisis Químico 9. Se nombran indicando la posición de cierre del ciclo. acético butírico. 8. N. Así podemos hablar de benzamida. En el caso de que sea mixto. CLORUROS DE ÁCIDO Derivan del cambio del grupo –OH del carboxilo por el grupo –X. Provienen en efecto de la deshidratación intermolecular de dos ácidos carboxílicos. Hidrólisis: Necesitan de catalizador y calefacción a veces. Dan todas las reacciones que dan los anhídrido y con mayor facilidad (en solución acuosa y en frío). Introducción a la Química Orgánica con otra molécula de éster. podemos habla de anh.

5. la forma de nombrarlos va a depender de si están formando o no parte de la cadena principal. En aquellos casos en que existen varios grupos amina. indicando la posición del sustituyente.7. hace que su reactividad sea menor que los ácidos en general y que los derivados de los mimos.3. las aminas alifáticas se pueden nombrar bien como alquilaminas o como aminoalcanos. Estos últimos criterios son aplicables cuando el grupo amina no es el principal. Como alquilaminas. podemos hablar de 2. AMINAS. etc.Análisis Químico 9. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN En el sistema IUPAC. 234 Salvador Camacho Garrido . Conforme al número de sustituyentes. Si forman parte de la misma se emplea el vocablo –aza-. nombrando los otros como substituyentes sobre el nitrógeno. pueden considerarse como alquil y/o aril derivados del amoniaco. secundarias. En el caso de substiyentes iguales. por lo que se les antepone la N. aminometil-. hablamos de 1. metilamino (del más lejano al más cercano). para designar que un nitrógeno se sustituye por un metileno. Las amidas no sustituidas dan una reacción característica. Introducción a la Química Orgánica El carácter dador de electrones del nitrógeno. Cuando existe más de una se nombran por orden alfabético.10-tetrazaundecano. Así. se ponen los prefijos multiplicadores correspondientes. se nombran como la amina cuyo radical es el más complejo.5-pentanotriamina. terciarias e incluso sales de amonio cuaternario. Las aminas que son el tipo más importante de compuestos con enlace C-N. ya liberan el ácido correspondiente con desprendimiento de nitrógeno. y se reducen con facilidad para dar aminas. cuando reaccionan con ácido nitroso. La denominación como aminoalcanos se suele utilizar en el caso de que exista más de un grupo amino.H2O H2O NH3 R'OH RCOCl RCOONa (RCO)2O 177. Así. No obstante dan hidrólisis en caliente y con catalizador básico o ácido. salvo en el caso de la esterificación. Así podemos decir N-etil-N-metil-propilamina. se suele emplear la interconvertibilidad de los derivados de ácido según el siguiente esquema: RCONH2 NH3 RCOOR' R'OH H2O NH3 R'OH H O 2 PCl5 H2O RCOOH . pueden ser aminas primarias. En el caso de no estar en la cadena principal se utilizan prefijos tales como amino-. indicando mediante localizador su posición. SÍNTESIS Para la síntesis en laboratorio.

HSO4-. Formación de sales: Todas las aminas son bases débiles que forman con los ácidos fuertes sales cristalinas de amonio.4-xilidina PROPIEDADES FÍSICAS Las aminas primarias y secundarias pueden formar enlaces de hidrógeno intermoleculares (aunque menos fuerte que los alcoholes). las aminas primarias y secundarias reaccionan con el hipoclorito o el cloro para dar N-cloroaminas (que se utilizan como agentes oxidantes). 2. putrescina. es muy similar al-OH. Así hablamos de yoduro de tetrametilamonio. a) Aminas secundarias: Forman nitrosoaminas que generalmente se separan comno sólidos o líquidos de color amarillo. Poseen olores desagradables (los olores de descomposición son debidos a las aminas) lo que justifica algunos de sus nombres vulgares antes citados. Entre las principales están: 1. Reacción con ácido nitroso: Las reacciones son diferentes según el tipo de amina. c) Aminas primarias: Producen compuestos intermedios inestables que desprenden nitrógeno y forman un alcohol. En el caso de las aminas aromáticas. 235 Salvador Camacho Garrido . o BF4-). excepto cuando tienen nombre trivial que lo hacen en –io. 4. muchas de ellas tienen nombres vulgares. 3. REACTIVIDAD QUÍMICA Las aminas primarias son las más reactivas. NH2 NH2 NH2 NH2 O anilina o-toluidina m-anisidina 3. Halogenación: En presencia de bases. Acilación: Las aminas primarias y secundarias actúan como nucleófilos y reaccionan con los derivados de los ácidos carboxílicos para dar amidas. Forman con facilidad puentes de hidrógeno con el agua. No obstante. por lo que su solubilidad en esta es mayor que en el caso de los alcoholes. Cuando la anilina se trata con nitrito sódico en presencia de ácido clorhídrico o sulfúrico. se forma la sal de bencenodiazonio (reacción de diazotación) que dan importantes reacciones tanto de desplazamiento como de diazoacoplamiento. Introducción a la Química Orgánica Las sales de amonio cuaternario se nombran citando primero el haluro y posteriormente sustituyentdo la terminación –amina por –onio. también frente a bases muy fuertes se comportan como ácidos débiles formando sales metálicas con los metales alcalinos. que por su olor reciben el nombre de cadaverina. pero con un pico más agudo que en el caso de los alcoholes.Análisis Químico 9. etc. b) Aminas terciarias: Se disuelven para dar productos complicados. mientras que las aminas terciarias no lo son. Las de peso molecular no muy elevado son líquidos. Sin embargo en el caso de la anilina son estables durante algún tiempo y se pueden cristalizar con un anión adecuado (Cl-. por lo que son menos volátiles que los hidrocarburos de similar peso molecular. Alquilación: Todas las aminas se combinan con los haloalcanos para formar sales de amonio. 5. las aminas primarias y secundarias. La absorción de tensión en el IR para el enlace –NH. o cloruro de anilinio (por la anilina). aunque algunas reacciones que son comunes a todas ellas. así como aquellas alifáticas primarias.

Reducción de nitro alcanos / arenos: CH3CH2NO2 Zn HCl CH3CH2NH2 236 Salvador Camacho Garrido . Sustitución nucleófila de haloalcanos: Tanto con amoniaco como con aminas. Reducción de amidas: CH3CONH2 LiAlH4 CH3CH2NH2 3.Análisis Químico 9. ESQUEMA DE REACTIVIDAD RNH Na + RNH3 X + RNH2R' X HX Na RNH2 H2O 2 R'COCl + - NaClO RNHCl NaClO RNCl2 Cl OH H2O H2PO2 Na2SO 3 NaNO 3 HCl NHNH2 Cu2Cl2 RNO2 RNHCOR' CN Cu2(CN)2 BF4 - N - N Cl C6H5OH F OH N N OH NH2 SÍNTESIS Los procesos más utilizados para la síntesis de aminas son: 1. Introducción a la Química Orgánica 6. dan productos dispares. CH3CH2Cl NH2Na CH3CH2NH2 + NaCl 2. Reducción de nitrilos: CH3C N LiAlH4 CH3CH2NH2 4. 7. Eliminación de los hidróxidos de amonio cuaternario: Se forman por tratamiento del yoduro con óxido de plata y se descomponen con el calor para formar alquenos. En el caso de las aminas aromáticas y en función del oxidante. así la anilina con bióxido de manganeso se dimerizan por deshidratación intermolecular y con trióxido de cromo forma quinonas. Oxidación: Tanto las alquil como las aril aminas se oxidan a nitrocompuestos con buen rendimiento cuando se tratan con perácidos orgánicos calientes o con peróxido de hidrógeno. Con este tratamiento las aminas terciarias dan N-óxidos muy inestables y explosivos.

Aciloínas (α-hidroxicetonas). Sulfónicos: R-SO3H • Heterocilos con un solo heteroátomo: piridina • Compuestos organometálicos: tetraetilplomo (TEP) el aditivo de gasolinas. 10. Aminoácidos. Sulfínicos: R-SO2H • Ác. Introducción a la Química Orgánica 178. Diácidos. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES. Esto sucede en: 1. Hidroxiácidos. Hasta ahora se han mencionado solo los compuestos monofuncionales más comunes. siendo por tanto. No obstante existe gran variedad de estos compuestos. puesto que: a) La presencia de un grupo puede afectar profundamente a la reactividad del otro. Dihaloalcanos. 4. 2.Análisis Químico 9. Hidroxialquenos. las propiedades de la molécula como aproximadamente la suma de las propiedades de las funciones que contiene. esto no siempre cierto. Dioles. Así se denominan aquellos compuestos que poseen más de un grupo funcional. 7. 3. Enonas y similares. de lo que vamos a mencionar: • Cetenas: R-C=C=O • Perácidos: R-COOOH • Hidrazinas: RRN-NRR • Azidas: R-N3 • Azoderivados: R-N=N-R • Nitrilos: R-CN • Isocianuros: R-NC • Cianatos: R-O-CN • Isocianatos: R-N=C=O • Nitroderivados: R-NO2 • Nitrosoderivados: R-NO • Tioles: R-SH • Tioéteres: R-S-R • Tioaldehídos: R-CSH • Tiocetonas: R-CS-R • Sales de sulfonio: R3SX • Sulfóxidos: R-SO-R • Sulfonas: R-SO2-R N • Ác. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. 8. Dienos. Sulfénicos: R-SOH • Ác. b) La conjugación de dos grupos pueden dar a las moléculas propiedades especiales que no tienen ninguno de los dos grupos por separado (“especie de holismo”). 6. 179. 5. especialmente si los dos grupos están muy próximos. Haloalquenos. 237 Salvador Camacho Garrido . No obstante. 9. Existen innumerables compuestos que contienen dos o más grupos distintos y que generalmente cada uno actúa independientemente del otro.

Ácidos. derivados de las cetonas. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. Son O. por tanto. Son un grupo de seis elementos que constituyen el 96. tioalcoholes. LOS BIOELEMENTOS Si se hace un análisis químico de cada uno de los diferentes tipos de seres vivos.Análisis Químico 9. 9. según su grupo principal. La IUPAC establece que se deben nombrar. objeto de análisis. o Los bioelementos secundarios. Así en los azúcares que son polihidroxialdehídos. 5. suele predominar una función. Los bioelementos se pueden clasificar en dos grupos: los bioelementos primarios y los bioelementos secundarios. etc. susceptibles de caracterización y cuantificación. Parece claro. Cetonas. hidrazinas. por tanto. se encuentra que la materia viva está constituida por unos setenta elementos. selenofenoles. tioéteres. N. tiofenoles. 7. acompañados cuando es necesario por su número localizador correspondiente. Se llaman primarios porque son indispensables para la formación de las biomoléculas orgánicas (glúcidos. Hidroperóxidos. perácidos carboxílicos. Aldehídos. Aminas. selenoalcoholes. 6. selenoácidos. haluros de acilo. Otro problema que surge es el nombrar estos compuestos polifuncionales. ésteres de fenoles con oxoácidos inorgánicos. etc. Cationes. Peróxidos. y siempre teniendo en cuenta que el número del grupo principal debe ser el más bajo posible. selenoéteres. Los hidrocarburos según lo visto. y los variables. proteínas y ácidos nucleicos). El orden de preferencia para la elección del grupo principal es la siguiente: 1. amidinas. lípidos. 181. imidas. que son los que sí pueden faltar en 238 Salvador Camacho Garrido . En este grupo se pueden distinguir dos tipos: los indispensables. las biomoléculas orgánicas también se las denomina principios inmediatos a la vida. selenocetonas. nombrando el resto como sustituyentes. Nitrilos e isocianuros. Éteres. Introducción a la Química Orgánica No obstante. 180. 10. y. 11. Se denomina Bioquímica aquella parte de la Ciencia (antiguamente de la Química) que estudia las moléculas de la química del carbono con significación biológica. tioácidos. 12. que desde nuestro punto de vista. fenoles. que son las moléculas que constituyen todos los seres vivos. selenoaldehídos. Actualmente se considera como una Ciencia independiente de la Biología y de la Química (aunque interrelacionadas con ellas) y se suele denominar como Biología Molecular. C. 2. en el siguiente orden: ácidos carboxílicos. sulfínicos. sulfénicos. Estos elementos que se encuentran en la materia viva se llaman bioelementos o elementos biogénicos. iminas. y cuando no ocurre esto. derivados de los aldehídos y en este orden. ésteres de alcoholes con oxoácidos inorgánicos.2% del total de la materia viva. nidrazidas. o Los bioelementos primarios. 3. Alcoholes. que son los que no pueden faltar porque son imprescindibles para la vida de la célula. ésteres. en este orden. BIOQUÍMICA. tioaldehídos. Por esto. la reactividad principal la da la función aldehído y no la función hidroxilo. las biomoléculas no dejan de ser moléculas químicas. etc. 4. H. Son todos los bioelementos restantes. 8. de forma independiente a su mayor o menor significación biológica. ácidos sulfónicos. tiocetonas. P y el S. amidas. Derivados de los ácidos en el siguiente orden: anhídridos.

I. o Los porcentajes del resto de los bioelementos primarios (C. F. El grupo carbonilo 239 Salvador Camacho Garrido . es decir. Son indispensables el Ca. se pueden deducir las siguientes conclusiones: o Los altos porcentajes de H y O se deben a que la materia viva está constituida por agua en un porcentaje que varía de un 65% (organismos terrestres) a un 90% (organismos acuáticos). Son simples cuando las moléculas están formadas por átomos del mismo tipo. Lípidos 3. un carbono unido a un oxígeno mediante un doble enlace. hidrógeno y oxígeno. Mn. Mn. Todo esto se relaciona con que la vida se originó en el medio acuático. y función biocatalizadora. Los principios inmediatos compuestos pueden ser inorgánicos. se llega a los llamados principios inmediatos o biomoléculas. Fe. 182. por lo que se puede deducir que la materia viva se ha formado a partir de (C. Este nombre es en realidad poco apropiado. 183. O. N. S y P) de la biosfera son muy diferentes de los encontrados en la atmósfera. nitrógeno y oxígeno. Ello a la vez se debe a que todas las reacciones químicas que se realizan en los seres vivos se desarrollan en el medio acuoso. y orgánicos. Zn. Son compuestos cuando hay átomos de diferentes elementos. Cl. como es el caso del O2. Introducción a la Química Orgánica algunos organismos. Los principios inmediatos pueden ser simples o compuestos. hidrosfera o litosfera. H. Los glúcidos son biomoléculas formadas básicamente por carbono. B. Se les suele llamar hidratos de carbono o carbohidratos. Si. Mg. No es posible la materia viva sin agua. ya que se trata de átomos de carbono unidos a grupos alcohólicos (-OH). y en algunos casos para el funcionamiento mismo de la vida. Los monómeros pertenecen a una de las cuatro grandes familias de moléculas orgánicas pequeñas: 1. Li. es decir.Análisis Químico 9. llamados también radicales hidroxilo. I y F. como el agua y las sales minerales. y a radicales hidrógeno (-H). Estos elementos. LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS Se pueden distinguir entre los que son abundantes y los que suelen ser oligoelementos. P y S) que gracias a sus propiedades son capaces de constituirla. Los más abundantes son el Na. LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS Si se compara la composición atómica de la biosfera. de la hidrosfera y de la litosfera. función energética. V. Na. Entre los oligoelementos cabe citar el Fe. . Son variables el Br. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. Zn. LOS GLÚCIDOS. Cu. Glúcidos o carbohidratos 2. Co. Si. En todos los glúcidos siempre hay un grupo carbonilo. 1% se denominan oligoelementos. N. Ácidos nucléicos o Nucleótidos Los principios inmediatos pueden tener diferentes funciones: función estructural. aunque en cantidades muy pequeñas no dejan de ser imprescindibles para el buen funcionamiento de algunos seres vivos. Aminoácidos 4. Pb. Los que se encuentran en proporciones inferiores al 0. con la composición de la atmósfera. de forma que se puede separar cada una de las sustancias que la componen sin que estas se alteren. y el resto bioelementos plásticos. Cu. K. constituidos básicamente por polímeros de carbono e hidrógeno. Mg y Ca. como ocurre en el H2O. Si se efectúa un análisis físico de la materia viva. Otra clasificación de los bioelementos es la basada en su abundancia. K. función de reserva energética.

esfingolípidos 240 Salvador Camacho Garrido . En las plantas constituyen con mucho el principal componente orgánico. Entre los glúcidos con función estructural podemos citar: la celulosa en los vegetales. Introducción a la Química Orgánica puede ser un grupo aldehído (-CHO) o un grupo cetónico (-CO-). En lo que concierne a la función estructural. Se distinguen los siguientes tipos: • Monosacáridos. etc. Otras funciones específicas de determinados glúcidos son la de antibiótico. Su proporción en las plantas es mucho mayor que en los animales. el grupo incluye otros compuestos de composición muy variada que sólo comparten la característica de la baja polaridad. • Son solubles en disolventes orgánicos. hexosas (estas dos últimas las más importantes).Análisis Químico 9. es decir. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS Los lípidos se clasifican en dos grupos: lípidos con ácidos grasos o saponificables. con anillos de 5 miembros (similares al furano) que se denominan furanosas. pentosas. • Polisacáridos. el cloroformo. en cuyo caso podemos hablar de cetosas. pero en porcentajes mucho más bajos. la importancia del enlace β. También se pueden clasificar en función de la apertura del hidróxiéter cíclico. Se forman directamente en la fotosíntesis. el éter. pueden ser. la mayoría de los lípidos son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga. se ha de destacar. Los lípidos son principios inmediatos orgánicos compuestos básicamente por carbono e hidrógeno y generalmente también oxígeno. 184. • Oligosacáridos. que incluye los lípidos simples (grasas. triosas. Forman un grupo de sustancias muy heterogéneas que tienen solamente dos características en común: • Son solubles en agua y en otros disolventes polares. FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. o con anillo de 6 miembros (similares al pirano) que se denominan piranosas. como el octano. y los peptidoglucanos en las bacterias. de más de 10 monosacáridos. tetrosas. en cuyo caso el monosacárido es una aldosa. la de vitamina. el glúcido más importante es la glucosa. la anticoagulante. heptosas y octosas. la hormonal. Aunque químicamente. LOS LÍPIDOS. nitrógeno y azufre. los glúcidos pueden definirse como polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. Los glúcidos son uno de los cuatro principios inmediatos orgánicos propios de los seres vivos. y la inmunológica. cuya apertura en medio ácido da compuestos carbonílicos que puede ser un aldehído. la ribosa y desoxirribosa en los ácidos nucleicos de todos los seres vivos. Así podemos decir que la fructosa es una cetohexopiranosa. En los seres vivos realizan dos funciones principales: Por lo que respecta a la función energética. Los más importantes son los disacáridos (unión de 2 monosacáridos). ya que es el monosacárido más abundante en el medio interno. no polares. A su vez. o una cetona. de 2 a 10 monosacáridos. Así pues. de 3 a 8 átomos de carbono. Además algunos lípidos contienen fósforo. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS Los glúcidos se clasifican según el número de átomos de carbono que contengan. aceites y ceras) y los lípidos compuestos (fosfolípidos. mientras que la ribosa es una aldopentofuranosa. la enzimática. y sus derivados. la quitina en los artrópodos. Estos monosacáridos se pueden a su vez clasificar en función del tamaño del heterociclo que formen. el benceno.

etc. cobre. se denomina holoproteína. Según la naturaleza del grupo prostético. los lípidos forman las bicapas lipídicas de las membranas citoplasmáticas y de las membranas de los orgánulos celulares. recibe el nombre de polipéptido. se habla de proteínas. Las proteínas son principios inmediatos orgánicos. 185. La unión de un bajo número de aminoácidos da lugar a un péptido. • Función estructural. PROTEÍNAS. fosfoproteínas y nucleoproteínas. oxígeno y nitrógeno.4 kilocalorías en las reacciones metabólicas de oxidación. recubren estructuras y les dan consistencia. hidrógeno. las prolaminas. compuestos básicamente por carbono. Pertenecen a este grupo los colágenos. las vitaminas liposolubles y las prostaglandinas. suelen contener también azufre y. Atendiendo a su estructura terciaria. se dividen en: pigmentos porfirínicos y pigmentos no porfirínicos. donde se almacenan. FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS Los lípidos desempeñan cuatro tipos de funciones: • Función de reserva. Son insolubles en agua y aparecen principalmente en animales. las holoproteínas pueden clasificarse en dos grupos: filamentosas y globulares. los carotenoides. se denomina oligopéptido. las elastinas y las fibroínas. las queratinas. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS Si la proteína está constituida exclusivamente por aminoácidos. yodo. las albúminas y las globulinas. y si es superior a 10. Pertenecen a este grupo las protamidas. las heteroproteínas se clasifican en: cromoproteínas. En los órganos. Un gramo de grasa produce 9. Proteínas filamentosas. • Función transportadora. las histonas. Cromoproteínas. además de aminoácidos. Los biocatalizadores son sustancias que posibilitan o favorecen las reacciones químicas que se producen en los seres vivos. Las proteínas son polímeros de unas pequeñas moléculas que reciben el nombre de aminoácidos. fósforo. Cuando el número de aminoácidos que forman la molécula del péptido no es mayor de 10. Generalmente son solubles en agua o en disoluciones polares. Según su grupo prostético.Análisis Químico 9.1 kilocalorías/gramo. 2.000. 1. 241 Salvador Camacho Garrido . 1. como los esteroles. Cuando. por lo que reciben también el nombre de pigmentos. presenta algún otro tipo de molécula. hierro. las gluteninas. • Función biocatalizadora. Sólo cuando un polipéptido se halla constituido por más de 50 moléculas de aminoácidos o si el valor de su peso molecular excede de 5. Las heteroproteínas son moléculas formadas por la unión de un grupo proteico con otro no proteico. En la célula. Las cromoproteínas poseen como grupo prostético una sustancia coloreada. Los lípidos son la principal reserva energética del organismo. magnesio. Introducción a la Química Orgánica y glicolípidos) y lípidos sin ácidos grasos o insaponificables. Proteínas globulares. se realiza mediante la emulsión de los lípidos gracias a los ácidos biliares. denominado grupo prostético. recibe el nombre de heteroproteína. y que están unidos mediante enlaces peptídicos. lipoproteínas. algunos tipos de proteínas. Además. mientras que los glúcidos sólo producen 4. El transporte de los lípidos desde el intestino hasta su lugar de utilización o hasta el tejido adiposo. glucoproteínas.

adenina. ÁCIDOS NUCLEICOS. guanina. Para la formación de los nucleótidos podemos seguir la siguiente secuencia: base nitrogenada + azúcar nucleósido + P nucelótido CLASIFICACIÓN El DNA es un polidesoxinucleótido y una de las moléculas biológicas más grande. Su grupo prostético es el ácido fosfórico. En 1868. • Fosfoproteínas. Se consideró a la sustancia como característica del núcleo y él la denominó nucleína. • rRNA. • Función hormonal. • Función enzimática. Otras heteroproteínas • Lipoproteínas. o RNA ribosomal que se encuentra presente en los ribosomas. pues algunas contienen del orden de 108 nucleótidos. No sólo se encuentra en el núcleo sino también en el citoplasma celular. Posteriormente se aisló de muchos más núcleos y se determinó que estaba compuesta por una mezcla de una proteína básica. o RNA mensajero responsable de transportar una secuencia de DNA. Su grupo prostético es un ácido nucleico. que se unen unos a otros a través de uniones fosfodiéster entre el C3’de un nucleótido y el C5’ del nucleótido adyacente. Miescher aisló una sutancia del núcleo de las células del pus. Tanto el DNA (ácido desoxirribonucleico) como el RNA (ácido ribonucleico) son poloinucleótidos. Introducción a la Química Orgánica 2. Son moléculas cuyo grupo prostético está constituido por ácidos grasos. Como base contiene adenina.Análisis Químico 9. para ser traducida en el citoplasma por una o más cadena polipeptídica. • Función de reserva. uracilo y citosina. 242 Salvador Camacho Garrido . citosina y guanina. • Función de transporte. es decir. • Función de defensa. Glucoproteínas. las inmunoglobulinas y algunas enzimas. timina. • mRNA. En cuanto al RNA es un polirribonucleótido que utiliza las bases. que codifican la información genética. Las glucoproteínas poseen un grupo prostético que contiene moléculas de glúcidos. • Función homeostática. 3. y un ácido orgánico que contenía fósforo y que se denominó posteriormente con el nombre de ácido nucleico. polímeros cuyos nonómeros son los nucleótidos. F. FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS • Función estructural. Pertenecen a este grupo: las glucoproteínas sanguíneas. Se estima que existe al menos uno para cada proteína. • Función contráctil. 186. y se considera que existen tres tipos principales: • tRNA. La composición en bases es tan regular que se ha utilizado como criterio de identificación de algunos microorganismos. • Nucleoproteínas. o RNA de transferencia que funciona como un adaptador en la síntesis de cadenas polipeptídicas.

Hidrosolubles: B. El fllujo de información: es siempre unidireccional. se producen trastornos que dan lugar a síntomas característicos. 1 U. Sustancias orgánicas indispensable en mínimas cantidades para el crecimiento y buen funcionamiento del organismo que por si mismo no puede sintetizar. Las vitaminas etimológicamente son las aminas de la vida.D.I. E y K. Los organismos sanitarios establecen la denominada C. Son compuestos químicos muy diferentes entre sí. Se dividen en: . Contrariamente a las otras sustancias activas (enzimas y hormonas) se absorben con facilidad y su exceso se excreta en la orina salvo las liposolubles que pueden permanecer en el organismo creando toxicidad.). Se miden en unidades internacionales (U. Las cantidades diarias de cada una de las vitaminas están entre algunos microgramos y algunos miligramos y solo desempeñan funciones catalíticas dirigiendo el metabolismo y haciendo posible el catabolismo y el anabolismo de los principales elementos nutritivos. = cantidad diaria recomendada para evitar disfunciones en el organismo. . Aún no siendo principios inmediatos. PP y C. En caso de carencia.Liposolubles: A.5 mg. que está formado por DNA menos en el caso de algunos virus que es RNA.R. = 0. las vitaminas son el quinto tipo de sustancias de significación biológica objeto de análisis.Análisis Químico 9. salvo en algunos virus (retrovirus).I.Las principales vitaminas: 243 Salvador Camacho Garrido . VITAMINAS. Introducción a la Química Orgánica FUNCIÓN La principal función es la transmisión de la información genética. D. El DNA es donde se almacena la información. La información en las células reside en el genoma. DNA transcripción replicación m RNA traducción proteínas 187.

Cianocobalamina Hígado. ataxia Escorbuto (petequias. trastornos del sueño. insuficiencia cardiaca congestiva riñones e hígado Estomatitis angular.5 mg taquicardia. en los niños. atrofía lingual. descamación de la piel. carne. levadura de cerveza anemia Palidez.400 U. cardiomegalia. verduras. arroz.I. Antixeroftálmica 1. estomatitis. riñonez. Rivoflavina 2 mg dermatosis excotral o vulvar cereales y leche Ácido Fatiga. náuseas huevo y leche Seborrea nasolabial. Carne. glositis diarrea.Análisis Químico 9. leche y Piridoxina 2 mg neuropatía periférica. Aceite de higado de pescado. yema de 10 mg pantoténico incoordinación motora. 244 Salvador Camacho Garrido . Anemia vegetales Antihemorrágica 1 mg Hemorragias Col y espinacas Pelagra. cereales. osteomalacia en los solar adultos Aceite de gérmen de trigo y Tocoferol 12 U.R. dermatitis leche C. pescado.I. levadura de cerveza. carne. equimosis. convulsiones. manchas de Bitot. levadura y Nicotinamida 15 mg demencia. Espinacas. pescado y leche 3 μg parestesias. anorexia. Hígado. Ácido fólico 400 μg anemia levadura de cerveza Palidez. carne y Ácido ascórbico 45 mg hemorragias) leche Raquitismo y retraso del crecimiento Aceite de pescado. itcericia. irradiación Calciferol 400 U. diarrea. higado y mantequilla Beriberi. cáscara de Tiamina 1. diarrea. atrofia lingual. Fruta fresca. debilidad. calambres. Gérmen de trigo. verduras. hígado.D. Hígado. Levadura de cerveza.I. Introducción a la Química Orgánica Vitamina Nombre común A B1 B2 B5 B6 B9 B12 C D E K PP Fuentes principales Sintomatología por ausencia Xerosis. glositis.

Aislamiento del compuesto puro. MATRIZ Aislamiento y purificación COMPUESTO PURO Determinación del peso molecular Análisis cualitativo y cuantitativo FÓRMULA EMPÍRICA Propiedades físicas Reactividad química Métodos instrumentales PESO MOLECULAR FÓRMULA MOLECULAR Análisis Cuantitativo ESTRUCTURA MOLECULAR 245 Salvador Camacho Garrido . Determinación de la fórmula molecular. Las técnicas instrumentales se desarrollarán en otro módulo de forma conjunta. 188. y que sobrepasan en 50 veces. 2.Análisis Químico 10. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. 5. Por otro lado. 3. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. Determinación de la estructura molecular. Análisis de los Compuestos Orgánicos TEMAX. Determinación de la fórmula empírica. Solamente por el número de combinaciones del carbono conocidas hasta la fecha. 4. Determinación del peso molecular. en el siguiente cuadro. Cada una de estas etapas conlleva una serie de técnicas que resumimos más adelante. sólo estudiaremos las denominadas técnicas analíticas clásicas aplicadas a estas sustancias. ETAPAS ANALÍTICAS Las etapas necesarias para la identificación de un compuesto orgánico desconocido pasan por las siguientes fases: 1. justifica y casi exige el que el análisis de estas sustancias se haga por separado. a la suma de todas las demás sustancias inorgánicas.

debemos separar los componentes de las mezclas complejas. c) Diálisis. Destilación. La fórmula molecular es aquella que nos indica el número de cada clase de átomos presentes en una molécula. b) Papel. Cristalización: a) Precipitación. d) Recristalización. 2. que si es de alta resolución nos da directamente la fórmula molecular. 246 Salvador Camacho Garrido . 3. d) Cromatografías instrumentales preparativas. 4. Crioscopía: a) Descenso del punto de congelación. Otras técnicas: a) Adsorción b) Ósmosis. El análisis elemental cuantitativo responde a la cuestión. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO Es imprescindible para la determinación clásica de la fórmula empírica. Densidad de vapor: Ajustada a la condiciones normales y según el valor del volumen molar. Un compuesto no se puede estudiar (ni utilizar) de forma apropiada si no es puro. en qué proporción se encuentran cada tipo de átomo presente en una molécula. 3. Las técnicas son: 1. Espectrometría de masas: Método instrumental de gran fiabilidad. su exactitud es más que suficiente. c) Sublimación. los métodos clásicos son poco exactos. Las técnicas más usuales de aislamiento y de purificación son: 1. En general. pero si sólo se utilizan para pasar de la formula empírica a la fórmula molecular. y debe ser previo al análisis elemental cuantitativo. 2. Extracción. o eliminar las impurezas de un componente determinado mediante técnicas adecuadas. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO Es el que responde a la cuestión de qué elementos se encuentran presentes en un compuesto químico. c) Capa fina. que nos da la proporción en que están presentes los distintos tipos de átomos en una molécula. b) Descenso del punto de fusión. Cromatografía: a) Columna. Como la pureza no suele ser algo espontáneo en la naturaleza. Ebulloscopía: Aumento del punto de ebullición.Análisis Químico 10. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR Existen varias técnicas utilizables para determinar el peso molecular de un compuesto orgánico. Análisis de los Compuestos Orgánicos AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. b) Fusión. 4. 5.

etc. MÉTODOS INSTRUMENTALES Los métodos instrumentales aportan actualmente la información más valiosa para determinar la estructura molecular de una sustancia orgánica. especialmente de los H. Momento dipolar Polarización permanente de la molécula. Espectroscopia I. es decir.M.R. Cristalográfia Dispersión de R-X debido a los de rayos X electrones de los átomos. Presencia y contorno de grupos funcionales. REACTIVIDAD QUÍMICA Puesto que la reactividad química de un compuesto orgánico va a venir definida por los grupos funcionales que posee. 2. Métodos clásicos: a) Volumetrías. Dentro de los más usuales podemos hablar: Método Espectroscopía U.Análisis Químico 10. Índice de refracción. Peso molecular. Análisis de los Compuestos Orgánicos PROPIEDADES FÍSICAS Las propiedades físicas son aquellas que se pueden observar y medir sin que tengan que producirse cambio estructural alguno y pueden dividirse en propiedades globales. Absorción ultravioleta-visible. 4. ANÁLISIS CUANTITATIVO Una vez determinada la estructura molecular. Criterio de pureza. Rotación específica. Métodos espectroscópicos: 247 Salvador Camacho Garrido . que son aquellas que sólo las dan los agregados moleculares (como el punto de fusión). Fórmula molecular. Configuración y conformación de moléculas pequeñas. Punto de ebullición. 2. Alto Alto Alto Moderado Bajo Absorción de radiofrecuencia. Prueba de Identidad. Este se puede realizar mediante diferentes tipos de ensayos: 1. Conformación. Estructura completa y estereoquímica. Espectrometría de Impacto electrónico que produce masas fragmentos positivos separables por campos magnéticos.N. Dispersión óptica Variación de rotación específica rotatoria con la longitud de onda. Bajo Excitación electrónica. 5. Conformación. su estudio se realiza de forma clásica mediante el denominado Análisis Orgánico Funcional. Número y contornos de los núcleos. Entre las más comunes se encuentran: 1. Grupos funcionales. Configuración absoluta y relativa de los centros quirales. Punto de fusión. que se pueden medir en presencia de otras sustancias por pertenecer a cada molécula (cono la rotación específica). si interesa determinar en qué proporción se encuentra el compuesto en la matriz. Espectroscopia R.-V. Excitación Bajo vibracional.V. Transición de espín nuclear en campos magnéticos. b) Gravimetrías. Fundamento Coste Información Presencia de sistemas insaturados. y propiedades intrínsecas. se debe realizar el análisis cuantitativo. en que forman se unen los átomos presentes en una molécula. Concentraciones exactas. Esqueleto. aunque se encuentra totalmente desplazado por las técnicas instrumentales. Solubilidad. Configuración. Longitudes y ángulos de enlace. 3. Absorción infrarroja.

V. aún a ebullición. puro y cristalino a partir de su disolución. por condensación de los vapores obtenidos por ebullición. 4. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. fase fundida (fusión) o vapor (sublimación). 3. etc. 190. la diferencia de las temperaturas de ebullición del componente a separar del resto debe ser elevada.Análisis Químico 10. En principio se disuelve el producto a recristalizar en la mínima cantidad de un disolvente de polaridad adecuada a ebullición. Métodos cromatográficos: a) Cromatografía de gases. En el caso de la química orgánica. 2. b) Cromatografía de líquidos. 189.-V. Un líquido comienza a destilar (hervir y condensar) cuando la presión de sus vapores (que es función de la temperatura) iguala la presión atmosférica. SISTEMAS DE DESTILACIÓN Los sistemas más empleados en el laboratorio para la destilación son: 1. su principal interés analítico es la obtención de cristales a partir de su disolución. A presión reducida. Se diferencia en esencia de la evaporación en que se alcanza siempre el punto de ebullición (aunque a veces a más baja temperatura de lo normal) y lo que interesa es la fase evaporada (que se vuelve a condensar) y no el residuo. c) Cromatografía de fluidos supercríticos. a la adición de un segundo disolvente más apolar. d) Cromatografía de permeación en gel. b) I. CRISTALIZACIÓN. Otros métodos: a) Electroforéticos. A presión normal o simple. b) Cinéticos. y para ello la condición requerida es que su solubilidad en un determinado disolvente varíe grandemente con la temperatura. se tapa el matraz de Erlenmeyer donde se efectúa la operación y se deja enfriar lentamente para posteriormente separar la fase sólida de la fase líquida por filtración a vacío. que se opera de forma diferente. d) Polarimétricos. 3.R. Generalmente. c) Enzimáticos. Para que sea efectivo. la cristalización tiene por objeto obtener un compuesto en la forma de sólido. se pueden utilizar mezclas de disolventes y se utiliza generalmente como método de aislamiento de una sustancia a partir de una mezcla compleja. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) U. dejando atrás el resto de componentes. El lavado de los cristales se efectúa siempre con el segundo disolvente y en frío. Fraccionada o rectificación. Por arrastre de vapor. La destilación es la separación térmica de los componentes de una mezcla líquida por vaporización y posterior condensación de la fase de vapor. Cuando aparecen puntos de precipitación. 4. En líneas generales. para posteriormente proceder. 248 Salvador Camacho Garrido . DESTILACIÓN SIMPLE Es el sistema a emplear cuando se desea separar un líquido volátil de otro menos volátil.

Análisis Químico 10. a la temperatura en que destilan conjuntamente 2 sustancias. Esta disminución de la temperatura es lógica al tener que alcanzar la presión de vapor la presión del sistema. habida cuenta de que la presión atmosférica se alcanza por la suma de las presiones de vapor del líquido a destilar más la del agua. en lugar de tener que igualar la presión atmosférica. 249 Salvador Camacho Garrido . Línea de vacío DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR Se utiliza para la separación de sustancias insolubles en agua y de elevado punto de ebullición y termolábiles. conectada a una línea de vacío. DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN Al vacío se destilan aquellas sustancias inestables a sus temperaturas de ebullición o bien aquellas sustancias de punto de ebullición muy alto.y un 4 % de agua. Así el azeótropo etanol-agua ocurre a los 78 ºC con un 96 % de etanol. Análisis de los Compuestos Orgánicos Al destilador simple se le suele denominar en conjunto alambique. Se denomina punto azeotrópico. destilándose a menor temperatura.

y depende de una constante termodinámica denominada constante o coeficiente de reparto. Proceso continuo en caliente con Soxhlet. reales o ideales. y el condensado descendente. denominados platos. Este proceso. repetido n veces. 250 Salvador Camacho Garrido . 2. alguno o algunos de los constituyentes de una muestra compleja. Sólido-líquido. La extracción es una operación que consiste en transferir a un líquido. que dice que si se añade un soluto a un sistema formado por por dos líquidos inmiscibles. 2. Este íntimo contacto. ya sea sólida o líquida. la cantidad de soluto que va a cada fase. S C K= 1 = 1 S s C2 La extracción también puede ser: 1. con el condensado. Múltiple: El líquido extractor se divide en porciones. del que asciende un vapor más rico en el componente más volátil. Simple: El líquido extractor total tiene una sola etapa de contacto con la sustancia a extraer. se debe tener en cuenta el principio de que semejante disuelve a semejante y que para líquidos se cumple con la Ley del Reparto. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS Se puede utilizar: 1. se agita. en cada uno de los platos. entre el vapor ascendente. 191. En cualquier caso.Análisis Químico 10. donde el vapor recircula en contracorriente a través de una serie de compartimentos. Análisis de los Compuestos Orgánicos RECTIFICACIÓN Es el proceso de separación térmica de líquidos miscibles entre sí. cada una de las cuales dan una etapa de contacto diferente con la sustancia a extraer. y desciende un condensado más rico en el componente menos volátil. conduce a la perfecta separación de líquidos que difieren poco en sus puntos de ebullición. Con percolador a temperatura ambiente. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. La extracción por tanto puede ser en función del estado de agregación de la sustancia a tratar: 1. hacen que lleguen a un equilibrio. Es una destilación en la que se intercala una columna de rectificación. consiguiendo la separación de productos puros. llamado disolvente. y luego se deja en reposo para que se separen. cuyos puntos de ebullición son relativamente próximos. 2. es directamente proporcional a la solubilidad. El rendimiento de la extracción es muy superior según este método. Líquido-líquido.

se deja en reposo el tiempo suficiente y se escurre el líquido gota a gota. 2. 4. 2. Digestión: las sustancias solubles del material se extraen calentando el disolvente a elevada temperatura. 251 Salvador Camacho Garrido . Extractor continuo para líquidos más densos que el líquido extractor. y para evitar su pérdida. Infusión: el disolvente hirviendo se añade sobre el material a extraer. TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN Existen unos métodos que son muy semejantes a la extracción. Análisis de los Compuestos Orgánicos EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS Se puede utilizar: 1. se comprime el material. A nivel práctico. 3. Extractor continuo para líquidos menos densos que el líquido extractor. se cubre con el disolvente. Cuando la temperatura alcanza la de ebullición del líquido. entre los que podemos destacar: 1. 3. Lixiviación: El disolvente se hace circular lentamente agotando el material. Maceración: Consiste en dejar el material a extraer en simple contacto con el disolvente a temperatura ambiente. dejando enfriar antes de separar el líquido. se recurre a colocar un refrigerante de reflujo (o de bolas). Embudo de decantación o de bromo.Análisis Químico 10.

pero no el soluto. Al poder pasar el disolvente. La solubilidad de los gases en líquidos sigue la Ley de Henry. 2. M n de los polímeros (osmometría). Aunque se puede utilizar la técnica de la ósmosis como técnica de separación difusional. La operación contraria se denomina desabsorción o desorción. Como sustancias adsorbentes se emplean: 1. DIÁLISIS Es un método de separación difusional. Esta técnica es muy utilizada industrialmente para la desalinización del agua de mar o para la concentración de zumos de frutas. Se suele llevar a cabo en torres de absorción o por barboteo en el seno de un líquido. El proceso inverso. 3. basado en las propiedades que poseen ciertos componentes de atravesar más fácilmente las membranas porosas que otros. la separación de gases mezclados por absorción de uno de ellos en un líquido. existe una difusión del disolvente desde la disolución de menor concentración a la de mayor concentración. creándose entre ambos lados de la membrana una diferencia de presión que fue cuantificada por Van´t Hoff según: π ⋅V = n ⋅ R ⋅ T Ecuación similar en todo a la ecuación de los gases perfectos. hasta que ambas son isotónica (igual concentración). que se puede utilizar como separación difusional. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. se denomina desadsorción. Se denomina ósmosis al fenómeno consistente en la difusión entre dos disoluciones de distinta concentración y realizada a través de una membrana semipermeable. ÓSMOSIS. 252 Salvador Camacho Garrido . mediante el cual algunos componentes de un fluido quedan retenidos en los poros interiores y la superficie del sólido. ABSORCIÓN Es una separación difusional que consiste en la disolución de un gas en un líquido. que dice que los gases se disuelven en mayor o menor grado en los líquidos. al ejercer sobre la disolución concentrada una presión superior a la ósmótica. y se lleva a cabo aumentando la temperatura. dependiendo de la solubilidad del gas en el líquido absorbente. la solubilidad aumenta con la presión y disminuye con la temperatura. Geles activos.Análisis Químico 10. Tierras decolorantes. y en algunos casos. Análisis de los Compuestos Orgánicos 192. ADSORCIÓN Es un método de separación de sustancias que se realiza al poner en contacto un fluido con un sólido adsorbente. Está basado en un fenómeno superficial. de la temperatura y la presión. pasando el disolvente de la disolución más concentrada a la más diluida. lo normal con fines analíticos es utilizarla para la determinación de la masa molecular media en número. Para un gas y un líquido absorbente dado. donde la presión se ve sustituida por la presión osmótica. Carbón activo. OSMÓSIS INVERSA Es el fenómeno inverso a la ósmosis normal.

investigación de venenos solubles y otras aplicaciones médicas como la hemodiálisis. Al hervir la disolución. Puesto que en los compuestos orgánicos además de C (todos) e H (casi todos). S 2 − + Pb 2 + → PbS ↓ (negro) b) Con nitroprusiato sódico: A una alícuota de la fusión alcalina se le añade disolución diluida y reciente de nitroprusiato sódico. Después del aislamiento y la purificación de una sustancia.Análisis Químico 10. gomas. Ensayo del azufre: a) Con acetato de plomo: A una alícuota de la fusión alcalina. el As y algunos metales. mientras que las sustancias coloides no las atraviesan. implica I-. y otros menos comunes como el P. Fe 2 + + 6CN − → [Fe(CN ) 6 ] Fe 2 + ⎯Δ Fe 3+ ⎯→ 4 Fe 3+ + 3[Fe(CN ) 6 ] 4− 4− → Fe 4 [Fe(CN ) 6 ]3 ↓ (azul ) 3. 193. y actualmente se utiliza para separar azúcares. valorar la urea contenida en la orina. el S y los haluros. X − + Ag + → AgX ↓ Amarillento y soluble lento en amoniaco. Ensayo del nitrógeno: También denominado ensayo de Lassaigne. A una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. utilizar dichas propiedades para separar dichos productos. Ensayo de los halógenos: El ensayo general de los halógenos se verifica con una alícuota de la disolución alcalina acidulada con ácido nítrico. se le añade un cristal de sulfato ferroso pudiendo aparecer un precipitado oscuro de hidróxido ferroso o negro de sulfuro ferroso (si hay sulfuro). el azufre en sulfuro y los halógenos en halogenuros. implica Br-. Caso de existir el sulfuro se obtendrá un precipitado negro de sulfuro de plomo. acidulada con ácido acético. Análisis de los Compuestos Orgánicos A las sustancias que fácilmente atraviesan las membranas porosas se las denomina cristaloides. mediante el cual el nitrógeno se convierte en cianuro. La diálisis tiene por objeto. 2. si existe cianuro se formará un precipitado azul prusia debido al ferrocianuro férrico. En presencia de sulfuro aparece un color violeta que evoluciona con el tiempo. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. Amarillo e insoluble en amoniaco. FUSIÓN ALCALINA Este procedimiento implica la fusión de la sustancia orgánica con sodio. el primer problema a abordar es el determinar qué elementos están presentes en el compuesto. parte del hierro (II) se oxida a hierro (III). para posteriormente obtener sus cantidades relativas. se le adiciona acetato de plomo. para añadir en frío solución de nitrato de plata. estos se deben determinar según diferentes métodos. como el O. formándose el halogenuro de plata correspondiente. que pueden ser ya estudiados según las técnicas del análisis cualitativo inorgánico: 1. Blanco y soluble en amoniaco. que se hierve para expulsar los posibles ácidos sulfhídrico y cianhídrico. 253 Salvador Camacho Garrido . el N. Al acidular con ácido sulfúrico. implica Cl-. pueden existir otros elementos comunes.

el reconocimiento del bromo o yodo en presencia de 254 Salvador Camacho Garrido . El ensayo tiene más valor como ensayo negativo. Si se obtiene un color violeta indica yodo. basta con tratar una pequeña alícuota de la fusión alcalina con ácido nítrico concentrado en presencia de tetracloruro de carbono. no es un método fiable. que ya pueden ser investigados como especimenes inorgánicos. Ni / O + H 2 ( g ) ⎯⎯ Δ → H 2 O(l ) ⎯ 3. C . H ⎯CuO/ Δ → H 2 O + CO2 ⎯Ba ( OH ) 2 → BaCO3 ↓ ⎯⎯ ⎯⎯ ⎯ 2. ENSAYOS ESPECIALES 1. puede efectuarse de forma directa por el método de Teulen.Análisis Químico 10. Como no todas las sustancias dan esta reacción. si lo hubiera. puesto que algunos otros compuestos (derivados de piridina. Aunque antiguamente se recurría a su combustión y observación de la llama. papel pH. si es pardo anaranjado. urea y algunos ácidos) también lo dan y no poseen halógenos. tenemos dos casos. Se caliente la sustancia en presencia de corriente de hidrógeno puro y seco para conducir los gases de reacción sobre una masa de contacto de níquel. Análisis de los Compuestos Orgánicos TUBO CARIUS La descomposición completa de una molécula orgánica puede efectuarse mediante tratamiento con ácido nítrico fumante a elevada presión y temperatura. Determinación de nitrógeno: Muchas combinaciones orgánicas nitrogenadas (pero no todas). El carbono y el hidrógeno son completamente quemados y así el azufre se transforma en ácido sulfúrico. ceden su nitrógeno en presencia de álcalis secos (como la cal sodada) en forma amoniacal. el fósforo en ácido fosfórico. indica bromo y si es incoloro denota cloro. pues algunos compuestos no dan la llama adecuada y otros ni arden (cloroformo). quinoleina. Determinación de halógenos por vía húmeda: Si sólo existe un halógeno. lo que se consigue llevando a ebullición la mezcla de reacción en un tubo cerrado. 5. Determinación de C e H: Aunque casi todas las sustancias orgánicas poseen hidrógeno y todas carbono. Así el dióxido de carbono y las aguas formadas se observan por la condensación del agua en el tubo y por la formación de carbonato de bario al barbotear el gas en agua de barita. Si existen más de un halógeno. La investigación analítica se logra por descomposición térmica en presencia de óxido de cromo y/o cromato de plomo. por lo que puede ser detectado por las propiedades de este gas (olor. CaO / NaOH N ⎯⎯ ⎯ ⎯ → NH 3 ↑ ⎯ 4. a veces para saber si existe alguna sustancia orgánica se determinan estos compuestos. Determinación de halógenos por vía seca: Mediante el ensayo de Beilstein. sobre la que se forma el agua a expensas del hidrógeno y del oxígeno. el arsénico en ácido arsénico y lo haluros en sus respectivos haluros de hidrógeno. solo tiene valor indicativo la reacción positiva. nitrato mercurioso y reactivo de Nessler). Determinación de oxígeno: Aunque el oxígeno no se suele determinar y su existencia se sabe por la diferencia entre la suma de los demás elementos y la masa total. que como positivo. basado en que una sustancia con halógenos tocada con un alambre de cobre en la llama da coloración verdosa.

a veces los óxidos superiores de nitrógeno pueden quedar parcialmente absorbidos. para investigar el cloruro posteriormente. Para evitar esto. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. el segundo caso es el reconocimiento de cloro en presencia de bromo y yodo. Las sustancias difícilmente combustibles. que se efectúa por la ebullición prolongada de una alícuota de la disolución de la fusión alcalina. Cl − ⎯⎯ ⎯ → Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯ ⎯ ⎯ filtración + persulfato / H 2 SO Ag X + NaNO2 → I 2 ⎯⎯ ⎯ ⎯ ⎯ 4 → Br2 ⎯ Cl − ⎯⎯ → AgCl ↓ ⎯ ⎯→ ⎯ + 194. en un tubo de cuarzo y en presencia de óxido de cobre granulado se calienta en corriente de oxígeno puro. esto libera el bromo y el yodo que una vez separados por filtración puede ser ensayado el cloruro con nitrato de plata. pues los metales que en forma de óxidos pueden transformarse 255 Salvador Camacho Garrido . con lo que se comente un error por exceso para el C y el H.Análisis Químico 10. se pone una espiral brillante de cobre reducido que puesta al rojo vivo convierte cualquier forma nitrogenada en nitrógeno elemental que no se absorbe. cuya presencia ha sido confirmada por el análisis elemental cualitativo. mediante la acidulación con ácido acético de una alícuota de la fusión alcalina y tratamiento con peróxido de plomo y calefacción. I 2 (violeta) CCl / Δ X + HNO3 ⎯⎯4⎯ → Br2 (naranja ) ⎯ Cl 2 (incoloro) Cl 2 CCl X ⎯Δ ⎯⎯⎯→ ⎯⎯/⎯ 4 → I 2 ( púrpura) ⎯Cl 2 Br2 ( pardo) ⎯→ H 2 SO4 ⎯ ⎯→ Pb2 / Δ HAc Ag X ⎯⎯ → ⎯⎯O2 ⎯→ Br2 . Otra alternativa consiste en la oxidación selectiva de yodo y bromo con nitrito sódico. la adición de ácido sulfúrico y tetracloruro de carbono y la adición posterior y gota a gota de agua de cloro. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO El carbono y el hidrógeno siempre se investigan juntos al fundamentarse su determinación en la combustión completa de la muestra para dar dióxido de carbono y agua. Así. y la expulsión del bromo por ebullición en presencia de persulfato de potasio y ácido sulfúrico. El oxígeno se suele dar como la diferencia porcentual de la suma del resto de elementos. la extracción con tetracloruro de carbono del yodo. Análisis de los Compuestos Orgánicos cloro. se mezclan en la navecilla de porcelana con óxido de cobre o con cromato de plomo pulverizado. Existen diferentes alternativas para el análisis cuantitativo de aquellos elementos. En el caso de que las sustancias orgánicas contengan metales alcalinos. estas sustancias ceden con facilidad su oxígeno con lo que favorecen la combustión. también es necesario la utilización del cromato de plomo. I 2 . que son absorbidos en un absorbente adecuado para ser determinados de forma gravimétrica. El resto se hace en función de su existencia. la muestra a determinar en una navecilla de porcelana. que desaparece al reiterar la adición y aparecerá un color pardo si también existiera bromo. que formará color púrpura del yodo. después de la zona de óxido de cobre granulado. Si la sustancia a analizar contiene nitrógeno. Los elementos más investigados son el C. absorbiendo el agua en dendrita (perclorato de magnesio) y el dióxido de carbono en ascarita (asbesto impregnado con hidróxido sódico) previamente tarados para volver a ser pesados. el H y el N.

si bien en la parte inicial del tubo está conectado un generador de CO2. se transforma en amoniaco. a la muestra a reacción con ácido nítrico concentrado. se pueden formar halogenuros de cobre que pueden pasar a los aparatos de absorción. se descomponen liberando nuevamente el dióxido de carbono. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Se pueden utilizar dos métodos diferentes. y al final debe estar una espiral de cobre reducido al rojo vivo y conectado a un nitrómetro o eudiómetro. que tratadas con una base fuerte. Debe de efectuarse la corrección en función de la presión y la temperatura. el sulfato en forma de sulfato de bario y los haluros en forma de sales de plata. si bien el primero es el más usado: 1. Análisis de los Compuestos Orgánicos en carbonatos (disminuyendo así el valor del CO2). durante varias horas a temperaturas elevadas (180-300 ºC). Esta disolución previamente acidificada puede ser investigada gravimétricamente. dentro de un manguito de hierro en un horno. basado en que muchas sustancias nitrogenadas orgánicas sometidas a calefacción con ácido sulfúrico concentrado y en presencia de sus sales y catalizadores transforma todo el nitrógeno en forma de sales amónicas. con lo que el carbono y el hidrogeno se oxidan a dióxido de carbono y agua. DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO Algunos de los elementos menos comunes en la química del carbono. DETERMINACIÓN DE OXÍGENO El porcentaje de oxígeno de un compuesto orgánico se estima generalmente por diferencia entre el 100 % y la suma del porcentaje del resto de elementos presentes en la muestra. DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE El azufre y los halógenos se determinan fundiendo la muestra con peróxido de sodio en una bomba de Parr. por lo que se prescribe el utilizar además una espiral de plata que retiene los halogenuros de forma estable al calor. incluidos el azufre y los halógenos si cargamos el tubo de Carius con nitrato de plata. y el arsénico por gravimetría con plata o por titrimetría redox. 2. Así podemos determinar a partir del fosfato y arseniato formados en medio básico la determinación del fósforo por gravimetría en forma de fosfomolibdato amónico o por colorimetría. Método de Kjeldahl: Es un método titrimétrico. Se utiliza el tren de combustión. Se somete. para medir su volumen. como los nitro. en donde son recogidos los gases de combustión sobre lejía de potasa al 40 %. nitroso y azoderivados. el azufre se convierte en sulfato de sodio y los halógenos en halogenuros de sodio. étodo de Dumas: Es un método de volumetría directa. se pueden determinar según el método del tubo de Carius anteriormente visto. donde todo el nitrógeno se transforma en nitrógeno elemental. Na 2 O + CO2 → Na 2 CO3 Na 2 CO3 + PbCrO4 → PbCO3 + Na 2 CrO 4 PbCO3 → PbO + CO2 Para sustancias que contienen halógenos. pero también 256 Salvador Camacho Garrido .Análisis Químico 10. Este método es aplicable a otros elementos. que se destila para ser recogido sobre un solución de ácido bórico para posteriormente ser valorada con ácido clorhídrico patrón. El problema es que no es aplicable a algunas sustancias nitrogenadas. en tubo cerrado.

G VI. ácidos polibásicos. para ser posteriormente pesado. R-NH2 Y R-CN. y generalmente los primeros de sus series homólogas de RCOOH.Análisis Químico 10. El método más habitual es la marcha del éter: MUESTRA Éter INSOLUBLE G II ACUOSA NaOH 20 % bases libres sales básicas SOLUBLE HCl 10-20 % ETÉREA HCO3 10-20 % ACUOSA ácidos fuertes H + - ETÉREA NaOH G IV ACUOSA H + neutros ETÉREA H2SO4 G V. 2. SOLUBILIDAD. y que se recoge en un aparato de absorción previamente tarado. Grupo I: Compuestos tanto solubles en agua como en éter. Actualmente. Si bien en el análisis orgánico no existe al modo de la química inorgánica una marcha analítica. etc. Grupo II: Compuestos muy polares como sales. MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO Las investigaciones en el campo de la Fisiología. 195. (R-CO)2O. R-OH. por lo que son de polaridad intermedia. azúcares. hidroxiácidos. 257 Salvador Camacho Garrido . R-CO-R’. basados en la solubilidad de las sustancias. H y N. Ar-OH. que permite la separación de las mezclas de sustancias de forma gradual en grupos de características semejantes. G VII G II Así podemos clasificar a los compuestos orgánicos en siete grupos: 1. para posteriormente llegar al aislamiento de un compuesto puro y la investigación de su estructura. con muestras inferiores a los 5 mg. aminoácidos. por lo que la técnica se hizo de orden micro. para ir identificando los especímenes de una forma estructurada. si existen varios caminos. para conducir la mezcla gaseosa sobre una masa de contacto de níquel. que consiste en calentar la sustancia orgánica oxigenada al rojo vivo en corriente de hidrógeno puro y seco. Y además el azufre y todos los halógenos si la muestra llega a los 10 mg según el análisis de Emich. poliaminas. en la que tiene lugar la formación de agua a expensas del oxígeno y del hidrógeno. según el análisis de Pregl. la Bioquímica y los productos naturales hacen que las muestras de sustancias puras obtenidas sean muy escasas. R-COO-R’. se puede realizar el análisis rutinario de los elementos C. Análisis de los Compuestos Orgánicos puede determinarse de forma directa según el método de Teulen.

Ar-OH. b) Con cloruro férrico y piridina en cloroformo: Soluciones coloreadas incluyendo los que no dan el ensayo anterior. 5.Análisis Químico 10. Grupo IV: Insolubles en sosa y solubles en ácido clorhídrico por su carácter básico. Grupo VII: Solubles en sulfúrico pero con nitrógeno y azufre como amidas. A veces se obtiene un precipitado blanco del alcoholato correspondiente. Entre otras muchas. Se debe decolorar sobre 1 ml de reactivo. con reacción exotérmica y desprendimiento de HCl gaseoso. Ensayo de insaturaciones: Se basan en la desaparición del color de un reactivo que se adiciona a la insaturación. El sodio se disolverá en alcohol con desprendimiento de burbujas lentamente. 3. nitroderivados y compuestos con hidrógenos ácidos. Ensayo de acidez: En general se determina midiendo el valor del pH de la disolución acuosa. un alcohol debe reaccionar de forma vigorosa. como alquenos y derivados oxigenados y halogenados. es necesario caracterizar los grupos funcionales que posee. Se debe decolorar una o dos gotas de reactivo. Es inmediato para alcoholes terciarios. como alcanos. Ensayo de fenoles: Se basan en ensayos de coloración con el Fe (III). que van del naranja al púrpura en función del tipo de compuestos aromático. Grupo VI: Insolubles en ácido sulfúrico. Al alcalinizar la mezcla debe dar olor a frutas. Ensayo de alcoholes: Están basados en la reactividad del hidrógeno hidroxílico. 258 Salvador Camacho Garrido . arenos (y los derivados halogenados de ambos) y éteres. 4. c) Ensayo del reactivo de Lucas: Es cloruro de zinc en ácido clorhídrico y transforma el alcohol en el derivado clorado correspondiente que se separa como emulsión. como R-NH2. nitrilos y sulfonamidas. con el fin de determinar a qué familia de compuestos pertenece. imidas. 2. Grupo V: Solubles en ácido sulfúrico por su excasa basicidad. a) Ensayo del cloruro de acetilo: Con cloruro de acetilo. Análisis de los Compuestos Orgánicos 3. Clasificada la sustancia dentro de un grupo de solubilidad. pero solubles en sosa debido a su carácter ácido: RCOOH. b) Ensayo del sodio: Solo aplicable a líquidos. Un ensayo más seguro consiste en añadir a la disolución acuosa disolución saturada de hidrógenocarbonato sódico o potásico y visualizar el desprendimiento de dióxido de carbono. 5. Grupo III: Insolubles en agua. Ensayo de aromaticidad: Se basan en las reacciones de sustitución electrófila aromática. a) Con cloruro férrico acuoso: Dan disoluciones vivamente coloreadas. 196. puede tardar cinco minutos para los secundarios y ser más lento para los primarios. b) Con permanganato potásico: Con permanganato potásico en agua al 2%. por ser inertes. R-NH-NH-R’ y cetoximas. a) Con bromo: Con agua de bromo en tetracloruro de carbono al 2 %. 6. ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. parece conveniente destacar los siguientes ensayos: 1. 4. 7. a) Con mezcla nitrante: Con mezcla sulfonítrica a 60 ºC y posterior ensayo del nitroderivado. b) Acilación: Con cloroformo y cloruro de aluminio da derivados del trifenilmetano intensamente coloreados.

para dar precipitados blancos. se puede efectuar la hidrólisis alcalina con sosa acuosa y posterior investigación de los ácidos y alcoholes obtenidos. 7. 13. 11. 9. formando un precipitado rojo de óxido de cobre (I). hasta la formación de plata metálica (detectada como espejo). 12. b) Reactivo de Fehling: Reducción del complejo de Cu (II). Análisis de los Compuestos Orgánicos 6. Se determina por el enrojecimiento del papel Ferrox inicialmente verde.4-dinitrofenilhidracina en etanol. Ensayo de ésteres y anhídridos: Se reconocen por la acción del ácido hidroxámico sobre el cloruro férrico. puesto que el amoniaco es fácil de investigar por su olor y pH además de sus reactivos característicos (Nessler y nitrato de mercurio (II). Ensayos de cloruros de acilo: Además de la reacción de coloración del ácido hidroxámico con cloruro férrico. Ensayo de éteres: Se basa en detectar la presencia de oxígeno. 14. por lo que lo pueden dar muchos compuestos con funciones diversas. Diferencia entre aldehidos y cetonas: La diferencia se basa en el carácter reductor de los aldehídos. También dan esta reacción las αhidroxicetonas. c) Reacción del yodoformo: Las metilcetonas dan reacción con yodo en hidróxido sódico para formar (en baño de agua) un precipitado amarillo de olor característico. 8. Además podemos distinguir el tipo de amina: 259 Salvador Camacho Garrido . Ensayo de aldehídos y cetonas: a) Con reactivo Brady: El sulfato de 2. Ensayo de azúcares: No hay que olvidar que los azúcares más comunes son aldosas o cetosas y por tanto se comportan como compuestos carbonílicos. b) Reacción de Fehling: Se mezcla la disolución A (sulfato de cobre (II)) con la B (solución alcalina de tartrato sódico-potásico). reacciona con los compuestos carbonílicos para formar precipitados que van del amarillo al rojo. que en función del tiempo de formación nos indica el tipo de azúcar.Análisis Químico 10. Ensayo de aminas: En principio todas precipitan al ser tratadas con cloruro de hidrógeno seco en forma de clorhidrato. También pueden ser detectados por la acidez y los primeros de la serie por su olor característico. Ensayo de ácidos: Se basan en la reacción de esterificación. El ácido hidroxámico se prepara por reacción del clorhidrato de hidroxilamina en etanol con NaOH 6 N a ebullición y posterior tratamiento con ácido clorhídrico. a) Ensayo de Molisch: Con α-naftol en cloroformo y en presencia de ácido sulfúrico forma un color rojo. d) Formación de osazonas: Con fenilhidracina y acetato de sodio se forman osazonas. para formar un ión cúprico que se reduce en presencia de aldehídos. Ensayo de amidas: De forma análoga se investigan los porductos de su hidrólisis alcalina. c) Reactivo de Barfaed: La disolución acuosa-acética de acetato de cobre se reduce al hervir con monosacáridos y no con disacáridos. Este ácido hidroxámico da reacción de coloración al ser tratado con cloruro férrico. b) Formación de combinación bisulfítica: La disolucién etérea del problema. precipitados y turbidez. En el caso de amidas Nsustituidas el mejor efectuar la hidrólisis ácida. 10. Previamente el ensayo de fenoles debe ser negativo. a) Reactivo Tollens: los aldehídos reducen a temperatura moderada (50-60 ºC) las disoluciones amoniacales de hidróxido de plata. se trata con solución satura de hidrógenosulfato sódico.

Las aminas aromáticas terciarias con posición p. 15. • Sin reacción. lo que implica la presencia de aminas aromáticas. Ensayo de nitrilos: Se efectúa la hidrólisis con ácido sulfúrico. b) Ensayo de Janowsky: Se trata una solución del nitroderivado en acetona con sosa al 10 % y se observa el color: • Los mononitroderivados dan color amarillo débil o no lo dan. El problema se puede soslayar mediante la preparación de derivados. • Los trinitroderivados dan color rojo. 260 Salvador Camacho Garrido . Una vez determinados los grupos funcionales de nuestro problema. • Las aminas primarias forman sulfonamidas disueltas en medio fuertemente alcalino. que precipitan en medio ácido con color blanco. etc. 17. permanecen sin disolver y se redisuelven al acidular. o no es amina. La elección de los derivados a formar debe ser tal que sean: • Fáciles de preparar. pero al añadir 2-naftol en sosa se forma un precipitado rojo de colorante azóico. Dado que el error en la determinación de los puntos de fusión y ebullición es elevado. que es de color anaranjado en medio ácido y que al alcalinizar.libre forman el hidrocloruro del nitrosocompuesto correspondiente. rotación específica. investigando los productos de la hidrólisis. puede que puedan corresponder a más de una sustancia si tomamos un intervalo de ± 5º C. DERIVATIZACIÓN. • Desprendimiento vigoroso de gas (nitrógeno). Ensayo de nitroderivados: Si aparecen en el grupo VI son aromáticos. 197. c) Ensayo de Hinsberg: Se emplea el cloruro de tolilo (p-toluensulfonilo). • Las aminas secundarias forman sulfonamidas que precipitan directamente como sólidos blancos. • Las aminas terciarias no reaccionan. Para ellos nos basamos en los datos tabulados de puntos de fusión y ebullición (con mucho los más utilizados). el ácido formado o el sulfato amónico que se puede alcalinizar hasta liberación de amoniaco. Se emplean dos reacciones: a) Reducción del cloruro titanoso: Desaparación del reactivo al reducir el grupo nitro a amino. indica amina terciaria. 16. cuyas constantes físicas si difieran grandemente. Ensayo de halógenos: Por la facilidad de transformación del halógenoderivado en haluro libre y su posterior precipitación con nitrato de plata. nos debemos basar en las propiedades físicas del compuesto puro para decidir mediante la utilización de la bibliografía adecuada la estructura verdadera del compuesto. Análisis de los Compuestos Orgánicos a) Con cloruro de acetilo: Las aminas primarias y secundarias dan la reacción de la formación de la amida con desprendimiento de calor b) Con ácido nitroso: Por tratamiento de nitrito sódico en medio ácido podemos obtener: • Separación de aceite amarillo pálido o sólido de bajo punto de fusión que se puede redisolver o no al calentar (N-nitrosamina) indica amina secundaria. queda en libertad el nitroso compuesto de color verde. • Los dinitroderivados dan color azul o verdoso.Análisis Químico 10. • Sin reación aparente. que indica amina primaria. índice de refracción.

b) Éteres aromáticos: • Picratos. • Picratos. • p-toluensulfonil derivados. • p-toluensulfonil derivados. • Oximas. • 2. • Fáciles de purificar. • 3. e) Ácidos: • Amidas. • 3. a) Alcoholes y fenoles: • Acetatos. Análisis de los Compuestos Orgánicos • Punto de fusión ni demasiado bajo ni demasiado alto (60-200 ºC). j) Nitrilos: Por reducción a amidas. • Ésteres p-nitrobencílicos. • p-toluensulfonatos. • Yoduros de alquilo.5-dinitrobenzoil derivados.4-dinitrofenilhidrazonas. k) Nitroderivados: Por reducción a aminas. i) Aminas: • Acetilderivados. • Semicarbazonas. • Picratos. • N-bencilamidas. permiten la identificación del producto de partida. f) Ésteres: • Saponificación. • p-toluididas. • Sales cuaternarias de p-toluensulfonilo. d) Azúcares: • β-acetatos. que recristalizados. • Nitroderivados. h) Aminoácidos: • Benzoilderivados. • Bromuros.Análisis Químico 10. c) Aldehídos y cetonas: • 2.5-dinitrobenzoatos. • Picratos. • Benzoil derivados. l) Haluros de alquilo y arilo: • β-naftil éter.4-dinitrofenil derivados. • Benzoatos. 261 Salvador Camacho Garrido . Así se transforman algunos productos. • Puntos de fusión muy diferentes de los compuestos en duda. g) Amidas: Hidrólisis al ácido correspondiente. en sólidos cristalinos de punto de fusión bien definido. • Benzoatos.

. y. emplea todos los métodos usuales. la importancia del estudio de los compuestos bioquímicos viene determinada por ser los componentes esenciales de los alimentos.Métodos serológicos. Los compuestos bioquímicos no dejan de ser compuestos de la química del carbono. También existen otros métodos utilizados por la biología molecular y que son casi específicos de esta ciencia: . y que en el caso específico del DNA ha conseguido.Análisis Químico 10. tanto desde el punto de vista sanitario como desde el punto de vista nutricional. . y en función del alimento a analizar. así para su identificación como para su cuantificación (análisis cualitativo y cuantitativo) podemos emplear todos los métodos empleados en la química orgánica. Desde el punto de vista analítico de la química. Así. y se trabaja actualmente en el desciframiento del proteoma.Electroforesis.Cromatografía de afinidad. creados y desarrollados por la biología molecular. Análisis de los Compuestos Orgánicos 198. Parámetro analítico Métodos Grasa Proteínas Caseína Lactosa Sacarosa Harina de alfalfa Fécula Salvado Sustancia proteícas reductoras Índice de acidez Índice de refracción Esteroles Fosfatasa Ácidos grasos Ácido cítrico Aditivos Gravimetría de extracción Volumetría directa (método de Gerber) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (método de Kjieldahl) Titrimetría (yodometría) Gravimetría Polarimetría Microscopía Gravimetría Colorimetría Gravimetría Espectrofotometría Potenciometría Refractometría Cromatografía de gases Espectrofotometrtía Tritimetría Cromatografía de gases Espectrofotometría Cromatografía en capa fina 262 Salvador Camacho Garrido . . Para ello. No es menos cierto que existen métodos especiales. la secuenciación completa en el hombre y en otros seres vivos del genoma. se efectúan los siguientes análisis según legislación. por tanto.Análisis enzimático. a título de ejemplo y para el análisis de la leche y productos lácteos. tanto clásicos como instrumentales. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. etc.

AJUSTE DE REACCIONES. EQUILIBRIO QUÍMICO. FACTORES QUE INFLUYEN EN EL EQUILIBRIO QUÍMICO. CONSERVACIÓN DE LA MASA. ECUACIONES QUÍMICAS. PROPIEDADES DE LA MATERIA. VELOCIDAD DE REACCIÓN. 19. QUÍMICA ANALÍTICA. 17. LEY DE ACCIÓN DE MASAS LEY DE LECHATELIER 18.Análisis Químico Tabla de Contenidos TEMA I. RENDIMIENTO DE REACCIÓN. INTRODUCIÓN A LA CINETOQUÍMICA. QUÍMICA. CUERPOS PROPIEDADES EXTENSIVAS PROPIEDADES INTENSIVAS SUSTANCIA QUÍMICA CONDICIONES PROPIEDADES QUÍMICAS 4. CLASIFICACIÓN DE LOS ANÁLISIS. 8. TÉRMINOS ASOCIADOS AL ANÁLISIS QUÍMICO. 20. SISTEMAS MATERIALES. CLASIFICACIÓN. TÉCNICA ANALÍTICA MÉTODO ANALÍTICO PROCEDIMIENTO PROTOCOLO 21. 16. LEYES PONDERALES LEY VOLUMÉTRICA TEORÍA ATÓMICA DE DALTON HIPÓTESIS DE AVOGADRO MASA ATÓMICA MASA MOLECULAR MOL NÚMERO DE AVOGADRO VOLUMEN MOLAR 7. REPASO A LA NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN INORGÁNICA. CONSTANTE DE EQUILIBRIO. 15. 13. CONCEPTOS BÁSICOS DE QUÍMICA. 10. 3. 1. 6. 9. SEGÚN LA VELOCIDAD SEGÚN LA ENERGÉTICA SEGÚN LA ESPONTANEIDAD SEGÚN LA EXTENSIÓN SEGÚN LAS AGRUPACIONES ATÓMICAS 11. 2. 14. EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN ACUOSA. REACCIONES QUÍMICAS. MECANISMO DE REACCIÓN. CATÁLISIS. 12. EN FUNCIÓN DEL MATERIAL ANALIZADO EN FUNCIÓN DE LA EXTENSIÓN DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DE LA INTENSIDAD DEL ANÁLISIS EN FUNCIÓN DEL TAMAÑO DE MUESTRA EN FUNCIÓN DE LAS TÉCNICAS EMPLEADAS 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 8 8 8 8 8 8 8 9 9 11 12 12 13 13 13 14 14 15 15 15 15 15 15 15 16 16 16 16 16 263 Salvador Camacho Garrido . SISTEMAS HOMOGÉNEOS SISTEMAS HETEROGÉNEOS EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS ÁTOMOS Y MOLÉCULAS 5. CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN.

Análisis Químico 22. CLASIFICACIÓN DE LAS TÉCNICAS ANALÍTICAS. TÉCNICAS CLÁSICAS TÉCNICAS INSTRUMENTALES 23. EL PROCESO ANALÍTICO. TOMA DE MUESTRA TRATAMIENTO DE LA MUESTRA ADECUACIÓN DE CONDICIONES OBTENCIÓN DE LA INFORMACIÓN DESEADA ANÁLISIS DE RESULTADOS ESQUEMA 24. PARÁMETROS ANALÍTICOS. PARÁMETROS ANALÍTICOS FUNDAMENTALES PARÁMETROS ANALÍTICOS SECUNDARIOS PARÁMETROS NO ANALÍTICOS 25. ELECCIÓN DE UN MÉTODO ANALÍTICO. CON RESPECTO A LA MUESTRA LUGAR DEL ANÁLISIS INSTRUMENTOS GENERALIDADES 26. TÉCNICAS ANALÍTICAS CLÁSICAS. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS MÉTODOS VOLUMÉTRICOS 27. TÉCNICAS ANALÍTICAS INSTRUMENTALES. MÉTODOS ELÉCTRICOS MÉTODOS ÓPTICOS OTROS MÉTODOS FÍSICO-QUÍMICOS

Tabla de Contenidos

16 16 16 17 17 17 17 17 17 17 19 19 19 19 19 19 20 20 20 20 20 21 21 21 22 22

TEMA II. ELEMENTOS DE ACTUACIÓN Y PROTECCIÓN EN CASO DE ACCIDENTES.
28. EL LABORATORIO QUÍMICO. CUADERNO DE LABORATORIO INFORMES DE LABORATORIO 29. BUENAS PRÁCTICAS DE LABORATORIO. 30. PLANIFICACIÓN. PLANIFICACIÓN EN EL ESPACIO PLANIFICACIÓN EN EL TIEMPO PLANIFICACIÓN DE LAS OPERACIONES 31. RIESGOS ASOCIADOS AL TRABAJO EN EL LABORATORIO. 32. LA SEGURIDAD. HERRAMIENTAS DE GESTIÓN DE PREVENCIÓN DE RIESGOS PLAN DE EMERGENCIA 33. EQUIPOS DE PROTECCIÓN EN EL LABORATORIO. ELEMENTOS CONTRA INCENDIOS ELEMENTOS ANTIINHALACIÓN SITEMAS ANTISALPICADURAS 34. EQUIPOS DE PROTECCIÓN INDIVIDUAL. PROTECCIÓN DE CARA Y OJOS PROTECCIÓN DE LA PIEL PROTECCIÓN RESPIRATORIA 35. EL ORDEN EN EL LABORATORIO. RIGOR RAPIDEZ AUTONOMIA RESPONSABILIDAD 36. LA LIMPIEZA EN EL LABORATORIO. LIMPIEZA DEL MATERIAL DE VIDRIO 37. GESTIÓN DE RESIDUOS. CARACTERÍSTICAS CLASIFICACIÓN

23
23 23 23 23 25 25 25 25 25 26 26 26 27 27 27 27 28 28 28 28 29 29 29 29 29 29 30 30 30 30

264

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

RECIPIENTES PRETRATAMIENTOS PROCEDIMIENTOS DE SEGURIDAD RECUPERACIÓN 38. NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE EN EL LABORATORIO. NORMAS REFERENTES A LA INSTALACIÓN NORMAS PERSONALES NORMAS REFERENTES AL ORDEN NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE PRODUCTOS QUÍMICOS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DEL MATERIAL DE VIDRIO NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE BALANZAS NORMAS REFERENTES A LA UTILIZACIÓN DE GAS 39. NORMAS DE EXTRICTO CUMPLIMIENTO.

31 32 32 32 33 33 33 33 33 34 34 34 34

TEMA III. CLASIFICACIÓN DE MATERIALES Y REACTIVOS PARA EL ANÁLISIS QUÍMICO.
40. MATERIALES Y EQUIPOS. MATERIAL FUNGIBLE EQUIPOS GENERALES EQUIPOS ESPECÍFICOS E INSTRUMENTOS EQUIPOS DE SEGURIDAD 41. GENERALIDADES. MATERIAL QUE SE PUEDE CALENTAR MATERIAL QUE NO SE PUEDE CALENTAR MATERIAL INTERMEDIO 42. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN. SISTEMAS DE CALEFACCIÓN INCINERACIÓN CALCINACIÓN 43. USO CORRECTO DEL MATERIAL. 44. REACTIVOS QUÍMICOS. 45. GRADOS DE PUREZA. 46. PRECAUCIÓN EN EL MANEJO DE REACTIVOS. 47. CLASIFICACIÓN DE LOS REACTIVOS EN BASE A SU PELIGROSIDAD. 48. FRASES R Y PICTOGRAMAS. EXPLOSIVOS COMBURENTES EXTREMADAMENTE INFLAMABLES FÁCILMENTE IMFLAMABLES INFLAMABLES MUY TÓXICOS TÓXICOS NOCIVOS CORROSIVOS IRRITANTES SENSIBILIZANTES CARCINOGÉNICOS MUTAGÉNICOS TÓXICOS PARA LA REPRODUCCIÓN PELIGROSOS PARA EL MEDIO AMBIENTE OTRAS PELIGROSIDADES 49. FRASES S. 50. ETIQUETADO. 51. FICHAS DE DATOS DE SEGURIDAD. FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD SEGÚN REGLAMENTO (CE) 1907/2006 TÉRMINOS COMUNES 52. ALMACENAMIENTO. 53. REACTIVIDAD. REACTIVOS INCOMPATIBLES.

37
37 37 37 37 37 37 38 38 38 39 39 39 39 39 40 40 41 41 42 42 43 43 43 43 44 44 44 45 45 45 45 45 46 46 46 46 47 48 49 57 58 59

265

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

REACCIÓN VIOLENTA CON EL AGUA REACCIÓN VIOLENTA CON EL AIRE INCOMPATIBILIDAD REACCIÓN VIOLENTA CON LOS ÁCIDOS FORMACIÓN DE PERÓXIDOS REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

59 59 60 60 61 61 61

TEMA IV. VALORACIÓN DE RESULTADOS EN EL ANÁLISIS QUÍMICO.
54. QUIMIOMETRÍA. 55. FUENTES DE ERROR. ERROR OPERATIVO ERROR INSTRUMENTAL ERROR METÓDICO 56. TIPOS DE ERROR. ERROR ACCIDENTAL ERROR SISTEMÁTICO ERROR ALEATORIO 57. PRECISIÓN Y EXACTITUD. 58. CONCEPTOS ESTADÍSTICOS. POBLACIONES Y MUESTRAS DISTRIBUCIÓN NORMAL DE PROBABILIDAD FUNCIÓN DE DISTRIBUCIÓN NORMAL ESTANDARIZADA ESTADÍSTICOS Y ESTIMADORES DISTRIBUCIÓN DE LA T DE STUDENT 59. EVALUACIÓN Y MEJORA DE LA PRECISIÓN. ELIMINACIÓN DE RESULTADOS ANÓMALOS AUMENTO DEL NÚMERO DE MEDIDAS 60. CONTROL Y MEJORA DE LA EXACTITUD. MÉTODOS DE CONTROL DE LA EXACTITUD MEJORA DE LA EXACTITUD BÚSQUEDA EXPERIMENTAL DEL ERROR ANALÍTICO 61. CALIBRADO. DEPENDENCIA ENTRE DOS VARIABLES 62. REGRESIÓN SIMPLE. MÉTODO DE MÍNIMOS CUADRADOS EVALUACIÓN DE LA RECTA DE REGRESIÓN RESIDUALES BANDAS DE CONFIANZA OTROS TIPOS DE REGRESIÓN 63. TÉCNICAS DE CALIBRADO. BLANCO ADICIÓN ESTÁNDAR PATRÓN INTERNO 64. CÁLCULOS. CIFRAS SIGNIFICATIVAS REGLAS PARA EL USO DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS PROPAGACIÓN DE ERRORES ALEATORIOS 65. ELABORACIÓN DE INFORMES. RECOMENDACIONES CONFIDENCIALIDAD ESQUEMA GENERAL PARA NUESTRO LABORATORIO

63
63 63 63 64 64 64 64 64 64 65 65 65 66 67 68 69 70 70 71 71 71 72 72 72 73 73 73 74 76 76 76 76 76 76 76 76 77 77 77 78 78 79 79

TEMA V. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES.
66. 67. DISOLUCIONES. CONCENTRACIÓN.

81
81 81

266

Salvador Camacho Garrido

Análisis Químico

Tabla de Contenidos

FORMAS DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN 68. PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES. 69. MEDIDA DE LA MASA. MASA PESO BALANZA MÉTODOS DE PESADA GRAMO 70. BALANZA MONOPLATO. 71. MEDIDA DEL VOLUMEN. VOLUMEN CAPACIDAD MATERIAL VOLUMÉTRICO LITRO 72. ETIQUETADO DE LAS DISOLUCIONES. INFORMACIÓN Y REALIZACIÓN 73. CONSERVACIÓN DE DISOLUCIONES. 74. REACTIVOS INDICADORES.

81 81 82 82 82 82 83 83 83 83 83 83 83 84 84 84 85 85

TEMA VI. ANÁLISIS CUALITATIVO Y SEMICUANTITATIVO.
75. INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS CUALITATIVO INORGÁNICO. 76. ENSAYOS POR VÍA SECA. ASPECTO FÍSICO COLOR A LA LLAMA ENSAYOS A LA PERLA CALENTAMIENTO EN TUBO DE ENSAYO ENSAYOS CON ÁCIDO SULFÚRICO ENSAYOS CON NAOH AL 30 % ENSAYOS ESPECIALES 77. MARCHA ANALÍTICA DE CATIONES. ETAPAS ESQUEMA 78. IDENTIFICACIÓN DE ANIONES MEDIANTE ENSAYOS DIRECTOS. 79. ANALISIS SEMICUANTITATIVO. 80. KITS COMERCIALES. COLORIMETRÍCO "CHECKER-DISC" TITRACIÓN EJEMPLO

87
87 87 87 87 87 87 88 88 88 88 89 89 91 92 92 93 93 93 93

TEMA VII. ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO.
81. PRECIPITACIÓN. PRECIPITACIÓN PESADA 82. SOLUBILIDAD. 83. FORMACIÓN NUCLEAR Y CRECIMIENTO CRISTALINO. 84. COLOIDES. 85. SOLUBILIDAD DE PARTÍCULAS PEQUEÑAS. DIGESTIÓN MADURACIÓN ENVEJECIMIENTO 86. CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS. COPRECIPITACIÓN POSTPRECIPITACIÓN 87. CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN. 88. GRAVIMETRÍAS.

97
97 97 97 97 98 99 100 100 100 100 100 100 100 101 101
Salvador Camacho Garrido

267

Análisis Químico 89. MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS. MÉTODOS DE PRECIPITACIÓN MÉTODOS ELECTROGRAVIMÉTRICOS MÉTODOS DE EXTRACCIÓN MÉTODOS DE DESPRENDIMIENTO MÉTODOS DIVERSOS 90. CÁLCULOS. 91. DETERMINACIÓN GRAVIMÉTRICA DE CL-. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO SECADO 92. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE CL-. DETERMINACIÓN DE PLATA NORMALIZACIÓN DEL ÁCIDO HCL ANIONES PRECIPITABLES CON AG+ EN MEDIO ÁCIDO MEZCLA DE HALUROS FORMAS OXIDADAS DE CLORO COMPUESTOS ORGÁNICOS HALOGENADOS ANIONES CUYAS SALES DE PLATA SON SOLUBLE EN MEDIO ÁCIDO 93. DETERMINACIÓN DE SULFATO. GENERALIDADES SUSTANCIAS INTERFERENTES PRECIPITACIÓN DIGESTIÓN FILTRACIÓN LAVADO CALCINACIÓN 94. APLICACIONES ADICIONALES A LA DETERMINACIÓN DE SULFATO. DETERMINACIÓN DE BARIO DETERMINACIÓN DE PLOMO DETERMINACIÓN DE ESTRÓNCIO ANÁLISIS DE COMPUESTOS AZUFRADOS COMPUESTOS ORGÁNICOS AZUFRADOS 95. DETERMINACIÓN DE CALCIO. 96. DETERMINACIÓN CONJUNTA DE SODIO Y POTASIO. DETERMINACIÓN INDIRECTA DETERMINACIÓN DIRECTA 97. OTRAS GRAVIMETRÍAS POR PRECIPITACIÓN USUALES. DETERMINACIÓN DE SILICIO DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIÓN DE ALUMINIO DETERMINACIÓN DE MAGNESIO DETERMINACIÓN DE FOSFATO 98. DETERMINACIÓN DE GRASAS. 99. DETERMINACIÓN DEL CARBONO. 100. DETERMINACIÓN DE AGUA. EL AGUA DETERMINACIÓN DE AGUA

Tabla de Contenidos

102 102 102 102 102 102 102 104 104 104 105 105 105 105 105 106 106 106 106 106 106 106 106 107 107 107 107 107 107 107 108 108 108 108 108 108 108 109 109 109 109 109 109 110 110 110 110 111 111 111 111 112

TEMA VIII. ANÁLISIS VOLUMÉTRICO.
101. CONCEPTOS GENERALES. VALORACIÓN VALORANTE VALORADO

113
113 113 113 113

268

Salvador Camacho Garrido

DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL. CONCEPTO DE EQUIVALENTE QUÍMICO. 107. 115. REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN REACCIONES DE PRECIPITACIÓN REACCIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES REACCIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS REACCIONES REDOX 109. 117. CÁLCULOS DEL PH EN DISOLUCIONES TAMPÓN. DISOLUCIÓN PATRÓN. EXIGENCIAS DE LA REACCIÓN QUÍMICA OTRAS EXIGENCIAS 103. VALORACIONES DIRECTAS VALORACIONES INDIRECTAS VALORACIONES POR RETROCESO 108. MÉTODO DIRECTO MÉTODO INDIRECTO 104. CÁLCULO DEL PH EN DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES. PATRONES ÁCIDOS PATRONES BÁSICOS 122.Análisis Químico Tabla de Contenidos DISOLUCIÓN PATRÓN INDICADOR PUNTO FINAL PUNTO DE EQUIVALENCIA ERROR DE VALORACIÓN 102. PATRONES PRIMARIOS. CONCEPTO DE PH EXTENSIÓN DE LA DISOCIACIÓN 112. SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE FUERTE SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO FUERTE Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ÁCIDO DÉBIL Y BASE DÉBIL SAL PROCEDENTE DE ANIÓN ANFÓTERO Y CATIÓN NEUTRO 114. 120. PRINCIPIOS GENERALES DE LAS VOLUMETRÍAS. PATRONES PRIMARIOS ÁCIDOS PATRONES PRIMARIOS BÁSICOS 113 113 113 113 113 114 114 114 114 114 114 114 115 115 115 116 116 116 116 116 116 116 117 117 117 117 117 118 118 118 118 118 119 119 120 121 121 121 121 122 122 122 123 123 123 124 124 125 126 129 130 132 133 134 134 134 135 135 135 136 269 Salvador Camacho Garrido . MÉTODOS GENERALES. 119. VALORACIÓN DEL ANIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. PATRONES PRIMARIOS. VALORACIÓN DE UNA BASE DÉBIL. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO POLIPRÓTICO. CÁLCULO DEL PH DE DISOLUCIONES SALINAS. 105. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE O UNA BASE FUERTE. NEUTRALIZACIÓN. 118. CÁLCULO MEDIANTE NORMALIDADES CÁLCULO MEDIANTE TÍTULO EJEMPLOS 111. DISOLUCIONES DE ÁCIDOS O BASES FUERTES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES DISOLUCIONES DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS 113. INDICADORES MÉTODOS INSTRUMENTALES 106. CONDICIONES PARA EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN VOLUMETRÍAS DE FORMACIÓN DE PRECIPITADOS. TIPOS DE REACCIONES EN VOLUMETRÍA. CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO. DISOLUCIONES PATRONES. VALORACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL. 121. COMPLEJOS Y IONÓGENOS DÉBILES VOLUMETRÍAS REDOX 110. 116. INDICADORES ÁCIDO-BASE.

VALORACIONES CON YODO. 142. 132. INDICADORES DISOLUCIONES PATRONES NORMALIZACIÓN APLICACIONES YODIMÉTRICAS APLICACIONES YODOMÉTRICAS 135. ARGENTIMETRÍA DEL ION CLORURO. MÉTODO DE MOHR METODO DE FAJANS MÉTODO DE GAY-LUSSAC MÉTODO DE MULDER MÉTODO DE VOLHARD 139. INDICADORES REDOX. 131. POTENCIAL REDOX. DIGESTIÓN DESTILACIÓN VALORACIÓN 126. NORMALIZACIÓN DETERMINACIÓN DE HIERRO DETERMINACIONES DIRECTAS CON PERMANGANATO DETERMINACIONES INDIRECTAS CON PERMANGANATO 134. CERIMETRÍAS BROMATOMETRÍAS 137. ECUACIÓN DE NERNST. 125. ANÁLISIS DE MEZCLAS ALCALINAS COMPATIBLES. DICROMATOMETRÍAS. DETERMINACIÓN DE SUSTANCIAS NITROGENADAS. OTRAS VALORACIONES REDOX. DETERMINACIÓN DEL CATIÓN PLATA. DETERMINACIÓN DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN SALINA DETERMINACIÓN DE ÍNDICES ALIMENTARIOS DETERMINACIÓN DE SALES ÁCIDAS DETERMINACIÓN DE SILICATOS SOLUBLES DETERMINACIÓN DE ÓXIDOS METÁLICOS 127.Análisis Químico 123. REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 138. ESTADOS PATRÓN FACTORES A TENER EN CUENTA 130. COMPLEXOMETRÍAS. 128. VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN. OTRAS APLICACIONES. REACCIONES REDOX. OXIDACIONES Y REDUCCIONES PREVIAS. 136. MÉTODO DE VOLHARD MÉTODOS CON CLORURO OTRAS APLICACIONES ARGENTIMÉTRICAS 140. OTROS MÉTODOS DE VALORACIÓN POR PRECIPITACIÓN. VALORACIONES MERCURIMÉTRIAS. DETERMINACIÓN DE CLORURO DETERMINACIÓN DE YODURO DETERMINACIÓN DE TIOCIANATO DETERMINACIÓN DE CIANURO 143. DETERMINACIÓN DE FOSFATOS. VALORACIONES DE FORMACIÓN DE IONÓGENOS DÉBILES. REDUCTORES OXIDANTES 133. DETERMINACIÓN DE CINC DETERMINACIÓN DE PLOMO 141. 124. PERMANGANIMETRÍAS. Tabla de Contenidos 136 138 139 139 140 140 140 140 140 140 141 141 141 141 142 146 147 147 147 148 149 149 150 150 151 152 152 153 154 154 155 155 156 156 158 158 159 159 160 161 161 162 163 163 163 164 164 164 165 165 165 165 165 166 166 166 166 166 167 167 270 Salvador Camacho Garrido . CURVAS EN VALORACIONES REDOX. 129.

TEORÍA ESTRUCTURAL DEL ENLACE COVALENTE. ISOMERÍA. TAUTOMERÍA. MECANISMO DE REACCIÓN VELOCIDAD DE REACCIÓN 179 179 179 179 179 180 180 180 181 182 183 184 184 185 185 187 187 188 188 189 190 190 190 191 192 192 192 194 194 194 195 271 Salvador Camacho Garrido . EFECTOS ELECTRÓNICOS EFECTOS ESTÉRICOS 163. VALORACIONES DE NEUTRALIZACIÓN VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN VALORACIONES DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS VALORACIONES REDOX TRATAMIENTO DE DATOS. ANÁLISIS CONFIGURACIONAL. DETERMINACIONES COMPLEXOMÉTRICAS. 154. 152. 165. 153. GRUPOS FUNCIONALES. TITULACIONES ÁCIDO-BASE TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN Y FORMACIÓN DE COMPLEJOS TIPOS DE CURVAS 149. REACTIVOS ELECTRÓFILOS Y NUCLEÓFILOS. TIPOS DE FÓRMULAS TIPOS DE ISÓMEROS 157. ELECCIÓN DEL DISOLVENTE REACTIVOS E INDICADORES EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN ÁCIDO ACÉTICO APLICACIONES 147. TIPOS DE REACCIONES ORGÁNICAS. 161. 162. LA QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO. 166. 156. DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO DE LIEBIG DETERMINACIÓN DE CIANURO POR EL MÉTODO LIEBIG-DENIGÉS DETERMINACIÓN CONJUNTA DE CIANURO Y CLORURO DETERMINACIÓN DE COBRE DETERMINACIÓN DE NIQUEL 145. VALORACIÓN CON DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL POTENCIOMÉTRICO.Análisis Químico Tabla de Contenidos REACTIVOS VALORANTES Y PATRONES 144. MÉTODOS CON EDTA APLICACIONES DEL EDTA 146. 158. 164. REACCIONES ORGÁNICAS. QUELATOMETRÍAS CON EDTA. ACTIVIDAD ÓPTICA. HIBRIDACIÓN Y TIPOS DE ENLACE. 160. POLIMERÍA. ANÁLISIS CONFORMACIONAL. 148. VALORACIONES EN DISOLVENTES NO ACUOSOS. ASPECTOS CINÉTICOS DE LA REACCIÓN ORGÁNICA. DEFINICIÓN COMPOSICIÓN DIFERENCIAS DE LOS COMPUESTOS DEL CARBONO ACTIVIDADES DE LA QUÍMICA ORGÁNICA CAMPOS DE APLICACIÓN 151. SISTEMA R/S SISTEMA D/L 159. TITULACIONES AUTOMÁTICAS. TITULACIONES CONDUCTIMÉTRICAS. RELACIÓN ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. SERIES HOMÓLOGAS. 168 168 168 168 168 169 169 169 170 171 172 172 172 172 173 173 174 174 175 175 175 177 177 177 178 178 TEMA IX. CONJUGACIÓN Y RESONANCIA. 155. 150. INTRODUCCIÓN A LA QUÍMICA ORGÁNICA.

NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 170. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 169. HIDROCARBUROS GENERALIDADES NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 168. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA Tabla de Contenidos 195 195 196 196 198 199 200 201 201 202 203 205 206 206 206 207 209 209 210 210 211 213 214 214 214 215 217 218 218 219 219 220 222 222 222 223 223 223 224 224 225 225 228 229 229 230 230 231 232 232 232 233 233 233 233 234 234 234 235 235 272 Salvador Camacho Garrido . ARENOS. DERIVADOS DE ÁCIDO. ALQUINOS. AMINAS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 176. ÉTERES. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 175. ALCOHOLES Y FENOLES. SALES ÉSTERES LACTONAS ANHÍDRIDOS CLORUROS DE ÁCIDO AMIDAS SÍNTESIS 177. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 173. ALDEHÍDOS Y CETONAS. ALCANOS. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA ESQUEMA DE REACTIVIDAD SÍNTESIS 174. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 171.Análisis Químico 167. NOMENCLATURA Y FORMULACIÓN PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA SÍNTESIS 172. ALQUENOS. COMPUESTOS HALOGENADOS.

236 237 237 238 238 238 239 239 239 239 240 240 240 240 241 241 241 242 242 242 243 243 TEMAX. ANÁLISIS DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS. OSMÓSIS INVERSA DIÁLISIS 193. COMPOSICIÓN DE LA MATERIA VIVA. EXTRACCIÓN DE SÓLIDOS EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS TÉCNICAS COMUNES A LA EXTRACCIÓN 192. BIOQUÍMICA. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROPIEDADES FÍSICAS REACTIVIDAD QUÍMICA MÉTODOS INSTRUMENTALES ANÁLISIS CUANTITATIVO 189. 179. 190. ÁCIDOS NUCLEICOS. CLASIFICACIÓN FUNCIÓN 187. PROTEÍNAS. DESTILACIÓN Y RECTIFICACIÓN. CLASIFICACIÓN DE LOS GLÚCIDOS FUNCIONES GENERALES DE LOS GLÚCIDOS. 184. ETAPAS ANALÍTICAS AISLAMIENTO Y PURIFICACIÓN. LOS BIOELEMENTOS LOS BIOELEMENTOS PRIMARIOS LOS BIOELEMENTOS SECUNDARIOS 182. 181. LOS PRINCIPIOS INMEDIATOS O BIOMOLÉCULAS. TÉCNICAS DE SEPARACIÓN DIFUSIONAL. DETERMINACIÓN DE CARBONO E HIDRÓGENO DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO 245 245 245 246 246 246 246 247 247 247 247 248 248 248 248 249 249 250 250 250 251 251 252 252 252 252 252 252 253 253 254 254 255 255 256 273 Salvador Camacho Garrido . ABSORCIÓN ADSORCIÓN ÓSMOSIS. ANÁLISIS ELEMENTAL CUALITATIVO. EXTRACCIÓN Y OPERACIONES AFINES. LOS GLÚCIDOS. ANÁLISIS ORGÁNICO CLÁSICO. CLASIFICACIÓN DE LAS PROTEÍNAS FUNCIONES DE LAS PROTEÍNAS 186. CLASIFICACIÓN DE LOS LÍPIDOS FUNCIONES DE LOS LÍPIDOS 185. LOS LÍPIDOS. 183. 180.Análisis Químico Tabla de Contenidos SÍNTESIS 178. SISTEMAS DE DESTILACIÓN DESTILACIÓN SIMPLE DESTILACIÓN A BAJA PRESIÓN DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR RECTIFICACIÓN 191. ANÁLISIS ELEMENTAL CUANTITATIVO. VITAMINAS. FUSIÓN ALCALINA TUBO CARIUS ENSAYOS ESPECIALES 194. CRISTALIZACIÓN. COMPUESTOS POLIFUNCIONALES. 188. OTROS COMPUESTOS MONOFUNCIONALES.

256 256 256 257 257 258 260 262 274 Salvador Camacho Garrido . ANÁLISIS ORGÁNICO FUNCIONAL. 197.Análisis Químico Tabla de Contenidos DETERMINACIÓN DE NITRÓGENO Y AZUFRE DETERMINACIÓN DE FÓSFORO Y ARSÉNICO DETERMINACIÓN DE OXÍGENO MICROANÁLISIS ELEMENTAL ORGÁNICO 195. 196. SOLUBILIDAD. IDENTIFICACIÓN Y CUANTIFICACIÓN DE COMPUESTOS BIOQUÍMICOS. DERIVATIZACIÓN. 198.

You're Reading a Free Preview

Descarga
scribd
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->