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Problemario de Espectrofotometria
Problemario de Espectrofotometria
Análisis Instrumental
24.3 Identifique factores que hagan que la relación de la Ley de Beer se desvié de la
linealidad
Fallos en el uso de radiación monocromática, existencia de radiación dispersa,
incertidumbres experimentales en las medidas a valores bajos de absorbancia,
interacciones moleculares a altas absorbancias, reacciones de asociación o disociación
dependientes de la concentración.
24.4 Describa la diferencia entre las desviaciones “reales” de la Ley de Beer y las debidas
a los factores instrumentales o químicos
Las desviaciones reales provienen de los cambios en el índice de refracción del sistema
analítico, pues como e depende del índice de refracción de la muestra, la ley de Beer sólo
se cumple para bajas concentraciones, en donde el índice de refracción es esencialmente
constante, ya que no es la absortividad la que es constante sino e.
Las desviaciones instrumentales provienen, en primer lugar de la utilización de luz no
monocromática, ya que la pureza espectral del haz de radiación proveniente de la fuente,
depende del ancho de banda espectral del monocromador. La deducción de la ley de
Beer supone radiación monocromática y los monocromador en realidad proporcionan una
banda de longitudes de onda.
24.5 ¿En qué se parecen una transición electrónica y una vibratoria y en que se
diferencian?
Podemos decir que la principal diferencia entre una transición electrónica y una vibratoria,
es que en la primera se absorbe la energía para emitirla en forma de luz; esto es, que los
electrones del átomo se excitan y así se emítela luz, mientras que en la segunda se
produce una vibración de los componentes de la molécula que se observará mediante una
interacción con el medio. La característica que las asemeja, sería que en ambos casos se
observará una emisión de energía.
λ=cν
λ=3x1010 cmseg1.35x108Hz=222.22 cm
λ=1ν
λ=1cm1375x108=7.27x10-4cm
24.8 Un espectrofotómetro infrarrojo sencillo característico abarca un intervalo de
longitudes de onda de 3-15 μm. Exprese su intervalo: (a) en número de onda, y (b) en
hertzios.
(a) v=1λ
v=13μm=0.33μm=3,300nm
v=115μm=0.066μm=666.66nm
3300nm≥v≥666.66nm
(b) v=Cλ
3300nm1×1091nm100cm1m=3.3×10-4cm
666.661×1091nm100cm1m=6.666×10-5cm
v=3×1010cms13.33×10-4cm=9.09 s-1=9.09 hertz
v=3×1010cms16.66×10-5cm=4.504s-1=4.504 hertz
4.504hertz≥v≥9.09hertz
Frecuencia=Cγ=3×1017seg-1*nm185nmy3×1017seg-1*nm3000nm=1.6216-1×1014Hz.
2.35Å1x10-10m1Å=2.35x10-10m
24.11 Calcule la longitud de onda y energía en joules relacionada con una señal a 220
MHz
λ=cν
λ=3x1010 cmseg2.2x108Hz=136.36 cm
E=hcλ
E=hccv
E=hv
E=(6.63x10-34J seg)2.2x108Hz
E=1.45x10-25J
(b)
λonda=632.8nm1.55=408.25 nm
24.13 Indique cuáles son las unidades de absortividad cuando la longitud del
trayectoviende dado en cm y la concentración se expresa en:
a) Partes por millón= ppm-1*cm-1
b) Microgramos por litro= litroμg*cm
c) Peso-volumen porcentual= volumenpeso*cm
d) Gramos por litro= litrocm*g
restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa molar del
analito.
La tabla se resuelve usando las fórmulas A=abc y A=εbc
24.19 Una solución que contiene 8.75 ppm de KMnO4 tiene una transmitancia de 0.743
en una celda de 1.00 cm a 520 nm. Calcule la absortividad molar de la especie.
A=εlc
Como tenemos transmitancia
A=-logT
A=-log0.743
A=0.1290
Entonces, según la fórmula
ε=Alc
ε=0.12901 cm*5.538x10-5molL
ε=2329.36Lcm*mol
24.20 El Berilio (II) forma un complejo con la acetilacetona (166.2 g/mol) Determine la
absortividad molar del complejo teniendo en cuenta que una solución de 1.34 ppm tiene
una transmitancia de 55.7% cuando se mide en una celda de 1.00 cm a 295nm, la
longitud de onda de absorción máxima.
A=ε∙l∙c → ε=Al∙c
A=-logT
A=-log0.557=0.2541
1.34mgl1g1000mg1mol166.2 g=8.062×10-6moll
ε=0.25411cml8.062×10-6mol=31518.233 lcmmol
24.21 A 580 nm, la longitud de onda de absorción máxima, el complejo FeSCN2+ tiene
una absortividad molar de 7.00 X 103L cm-1mol-1. Calcule:
a) La absorbancia de una solución 3.75 X 10-5M del complejo a 580 nm en una celda de 1
cm.
A=εlc=1cm3.75×10-5M7.00×103LMol-cm =0.2625
24.22 Una alícuota de 5.00mL de una solución que contiene 5.94ppm de hierro (III) se
trata con un
C2=5.94ppm5ml50ml= 0.594ppm
0.594mg1 L1g1000mg1mol Fe55.84g= 1.063x10-5
24.23 Una solución que contiene el complejo formado entre el bismuto (III) y tiourea tiene
absortividad molar de 9.32x103 L cm-1mol-1 a 470 nm
a) ¿Cuál es la absorbancia de una solución 6.24 x 10-5M del complejo a 470nm en una
celda de 1.00 cm?
A=εlc
A=(9.32x103 L cm-1mol-1)1 cm(6.24 x 10-5mol L-1)
A=0.5816
b) ¿Cuál es el porcentaje de la transmitancia de la solución descrita en el párrafo anterior?
T=10-A
T=10-0.5816
T=0.2621
%T=26.21%
c) ¿Cuál es la concentración molar del complejo en una solución con la absorbancia
descrita en el párrafo (a) cuando se mide a 470 nm en una celda de 5.00 cm?
A=εlc
c=Aεl
c=0.58169.32x103 L cm-1mol-1*5 cm
c=1.24x10-5 M
24.24 El complejo formado entre cobre (I) y 1,10-fenantrolina tiene absortividad molar de
7000 Lcm-1 mol -1 a 435 nm, la longitud de onda de absorción máxima. Calcule:
(a) La
absorbancia de una solución 6.77X10-5 M del complejo cuando se mide en una celda de
1.00 cm a 435nm.
A=ε∙l∙c
(d) La longitud de trayecto en una solución 3.40X10-5 M del complejo necesaria para
obtener una absorbancia que se la misma de la solución de (a)
A=ε∙l∙c→l=Aε∙c
l=0.4739cm mol7000ll3.49×10-5mol=1.939cm
Concentración (ppm) | A |
2.7957 | 0.50 |
11.4913 | 1.50 |
20.1870 | 2.50 |
28.8826 | 3.50 |
37.5783 | 4.50 |
La concentración se obtendrá despejando x de la ecuación de la recta, es decir, x=(y-
b)/m, siendo ahora y los valores que anteriormente correspondían a x, b y m siguen con
los mismos valores. |
|
||||||||
b | 0.1785 | | | | | | |
m | 0.115 | | | | | | |
24.27 Una forma habitual de determinar el fósforo en la orina es tratar la muestra con
molibdeno (VI) después de separar las proteínas y luego reducir el 12-molib-dofosfato
resultante con ácido ascórbico para obtener una especie de color azul intenso, llamado
azul de molibdeno. La absorbancia puede medirse a 650 nm. Un paciente produce 1122
mL de orina en 24 horas.
Se trata una alícuota de 1.00 mL de la muestra con molibdeno (VI) y se diluye hasta 50.00
mL. Se prepara una curva de calibración
ppm muestra=0.5180.2136=2.425
b) ¿Cuál es la masa de gramos de fósforo que elimina diariamente el paciente?
ppm=mgL
mg=ppmL
mg=2.425mgl*1x10-3l
mg=2.425x10-3=2.425x10-6g
c) ¿Cuál es la concentración de fosfato en la orina (en mM)?
7.85x10-5 mM
24.28 El nitrito se determina habitualmente con un procedimiento calorimétrico en el que
se emplea la denominada reacción de Griess. En esta reacción, la muestra que contiene
nitrito reacciona con sulfanilimida y N-(1-Naftil) etilenodiamina, con la formación de una
especie de color que absorbe radiación a 550nm. El empleo de un instrumento de análisis
de flujo
automatizado permite obtener los resultados siguientes para soluciones patrón de nitrito y
una muestra que contiene una cantidad desconocida:
Solución | Absorbancia a 550 nm |
2.00 μM | 0.065 |
6.00 μM | 0.205 |
10.00 μM | 0.338 |
14.00 μM | 0.474 |
18.00 μM | 0.598 |
Desconocida | 0.402 |
(a) y (b)
(c)
x=y-bm
x=0.402-0.00230.0334=11.96μM
SE preparan 4 soluciones mediante la disolución de 4.00, 3.00, 2.00 y 1.00 X 10-4 moles
de K2Cr2O7 en agua y la dilución hasta 1 litro en una solución amortiguadora o tampón
con pH 5.60. Calcule la absorbancia teórica en celdas de 1 cm) de cada solución y
prepare una gráfica de los
datos para:
(a) 345nm, (b) 370nm, y (c) 400nm.
Nulo
1
Como:
Cr2O72- + H2O 2CrO42- + 2H+
K= 14.2×1014
14.2×1014=x2Cr2O72-
x=Cr2O72-4.2×1014
A=ε*L*C