Nota de aplicación

Energía n.º 02

Supervisión de los atrapadores de oxígeno

en agua de calderas
Introducción
El oxígeno disuelto es un factor determinante de la corrosión
en los ciclos de vapor de las centrales de energía y el uso de
atrapadores de oxígeno ayuda a mantener su nivel al mínimo.
A lo largo de los años, la hidrazina se ha considerado la mejor
opción para satisfacer los criterios anteriormente mencionados.
En la actualidad, algunas plantas están abandonando el uso de
la hidrazina debido a sus posibles efectos cancerígenos y a sus
requisitos específicos de manipulación. No obstante, muchas de
las centrales de energía que producen vapor siguen considerando
muy útil la hidrazina.

La medición fiable de la hidrazina y de otros atrapadores de

oxígeno evita la administración de dosis inferiores a las nece- Funcionamiento de los
sarias, que aumenta el riesgo de corrosión por oxígeno, o de
dosis superiores a las necesarias, que aumenta los costes de
atrapadores de oxígeno
funcionamiento y el riesgo de corrosión del cobre.
Hidrazina
La hidrazina es un compuesto inorgánico líquido. Es inflamable,
Las mediciones rápidas, estables y de gran precisión de la hi-
incoloro y se caracteriza por un olor similar al del amoniaco.
drazina permiten el control del proceso y eficacia de la planta.
Reacciona de diferentes formas:

1. En primer lugar, el producto resultante de la reacción entre

Atrapadores de oxígeno
El oxígeno disuelto es un factor determinante de la corrosión en
los ciclos de vapor de las centrales de energía y está condicionado
por varios factores químicos y de diseño. El seguimiento de pro-
cesos adecuados en la planta y el uso de información fiable sobre
los instrumentos contribuyen a mantener niveles bajos de oxígeno.
Para lograrlo, suelen incorporarse atrapadores de oxígeno.
Existen diferentes criterios que determinan la elección de un atra-
pador específico.
El primer criterio es que no debe generar sólidos, ya que pueden
dañar los álabes de las turbinas o generar depósitos en los inter-
cambiadores de calor con un descenso de la transferencia térmica.
Por tanto, en primer lugar se deben considerar atrapadores
orgánicos no sólidos.
la hidrazina y el oxígeno es el nitrógeno, que no tiene ningún
efecto en el funcionamiento de la turbina ni de la caldera.
N 2H 4 + O2 i N 2 + 2H 2O
2. En segundo lugar, la hidrazina residual, una vez que alcanza
una temperatura superior a 205 °C en la caldera, se descom-
pone en amoniaco, de modo que aumenta el nivel de pH del
agua de alimentación y reduce el riesgo de corrosión ácida.
3N 2H 4 + Calor + 2H 2O i 4NH 3 + O2
3. Por último, la hidrazina reacciona con la capa de hematita
(Fe2O3) de los tubos de la caldera y forma una capa estable y
dura de magnetita (Fe3O4) que protege la caldera de la corrosión.
N 2H 4 + 6Fe2O3 i 4Fe3O 4 + N 2 + 2H 2O

Entre el resto de criterios se incluyen:

¢ reacción rápida a cualquier temperatura,
¢ ausencia de riesgos cancerígenos o requisitos especiales
de manipulación,
¢ adecuada estabilidad térmica a temperaturas elevadas,
¢ ausencia de productos derivados en el circuito de conden-
sación y facilidad de formación de una película metálica pasiva,
¢ ausencia de interacción con otros productos químicos utilizados
y ausencia de reacción con los materiales,
¢ bajos costes y
¢ no contribución al descenso del pH hasta niveles corrosivos
(pH <8).
Nota de aplicación
Energía n.º 02

Carbohidrazida ¢ Salida del desaireador. Los atrapadores de oxígeno se añaden

La carbohidrazida es un sólido cristalino de color blanco que al- al agua de alimentación desgasificada para eliminar los últimos
canza el punto de fusión a 153 °C. Se descompone tras la fusión restos de oxígeno que no extrajo el desaireador.
y es fácilmente soluble en agua. ¢ Entrada del economizador. Con el fin de incrementar la eficacia
de la caldera, aumentar su vida útil y garantizar la calidad del
1. Reacción indirecta (>180 °C) agua, es fundamental cumplir los requisitos de calidad del agua
(N 2H 3)2CO + H 2O i 2N 2H 4 + CO2 de alimentación. El atrapador evita la corrosión antes de que el
2N 2H 4 + 2O2 i 4H 2O + 2N 2 producto llegue a la caldera.

2. Descomposición (>200 °C) La cantidad de atrapador de oxígeno que se debe inyectar:

(N 2H 3)2CO + H 2O i 2NH 3 + N 2 + H 2 + CO2
La dosis teórica necesaria para neutralizar una parte de DO 2 es
1,4 partes de carbohidrazida. Ofrece muchos de los beneficios
de la hidrazina, pero sin los riesgos cancerígenos: generación de
amoniaco con aumento del pH y protección eficaz contra la corro-
sión, así como creación de una película protectora de magnetita.
Por ello, la carbohidrazida es una buena alternativa a la hidrazina.
¢ Se ve determinada por el contenido inicial de DO2 en la salida
del desaireador (antes de la incorporación del atrapador). En
teoría, se necesita 1,0 ppb de hidrazina para provocar una
reacción con 1,0 ppb de oxígeno disuelto. Sin embargo, en la
práctica se inyectan entre 1,5 y 2,0 partes de hidrazina por
1 parte de oxígeno. Por lo general [N 2H 4] = [DO2 ] inicial x 3
¢ Se fija para obtener una concentración mínima de hidrazina
residual. Por lo general, [DO2 ] residual + entre 7 y 10 μg/L.

El análisis continuo de DO2 se combina con el atrapador de oxígeno

Puntos de dosificación y medición y se lleva a cabo en el agua de alimentación de la caldera, en la
salida del desaireador y en la descarga de condensados. La inyec-
Las mediciones e inyecciones de atrapadores de oxígeno se ción se realiza mediante bombas de dosificación con una solución
realizan en puntos en los que hay DO2: al 35 %. A temperaturas inferiores a 150 °C, la reacción con el
¢ Salida de planta de agua demi oxígeno es muy lenta. El uso de hidroquinona como catalizador
¢ Descarga de la bomba de condensados. Es la mayor fuente de multiplica entre 10 y 100 la velocidad de la reacción.
contaminación porque puede estar en contacto con el agua sin
procesar si hay fugas en el tubo del condensador.

PLANTA DE
DESMINERALIZACIÓN
OD Turb Cond pH

SUMINISTRO AGUA Ca SiO2 Na N2H4

Ca Cl
ORP Cl2
Cond ALIMENTACIÓN
Turb
TOC BOMBA DE
CONDENSADO
TOC
Cu
pH
Na
Cond
Na
CONDENSADOR OD CALDERAS DE
TURBINAS DE Cond
BAJA PRESIÓN
PRESIÓN BAJA Micr
Cond Ca Cu DESAIREADOR OD
E INTERMEDIA Na Cl
TOC Cl2 ORP
ORP
Mo BOMBA ALIMENT.
OD TORRE DE
REFRIGERACIÓN OD
SiO2 PO4
Cond N2 H 4
RECALENTADOR pH
GENERADOR SOBRECALENTADORES OD SiO2
NH3
TURBINAS DE SiO2 Cl Fe CALENTADORES
ALTA PRESIÓN SiO2 ECONOMIZADOR Cu DE ALTA
Na PRESIÓN
Cond
CALDERA

Distribución de los puntos de supervisión de los atrapadores de oxígeno

Importancia de la medición de la hidrazina
Si se inyecta una cantidad de hidrazina inferior a la necesaria, Se produce otro tipo de corrosión del cobre durante el apagado:
no se eliminará suficiente oxígeno y se producirá mayor corrosión óxidos de cobre que se crean y desechan de la superficie durante
y deposición, disminuyendo así la eficacia de la planta. el arranque y la corrosión de amoniaco-cobre producida por un
exceso de hidrazina o amina. [2]
Por otro lado, si se inyecta una cantidad excesiva de hidrazina,
surgirán otros problemas: Todos estos depósitos afectan a la eficacia de la turbina y de la
planta.
¢ Aumentarán los costes sin obtener ningún beneficio adicional.
¢ Se acelerará la corrosión del cobre con deposiciones en la
caldera y los álabes de la turbina.

La hidrazina que no haya reaccionado con el oxígeno antes de que

el agua salga del desaireador se descompondrá rápidamente en
amoniaco en las calderas de alta presión.
Si el amoniaco y el cobre están presentes, es posible que el cobre
se corroa y se genere un complejo cobre-amoniaco [1]. Se puede
producir en cualquier condensador con aleación de cobre, en los
calentadores del agua de alimentación o en otro componente.
El complejo cobre-amoniaco avanza por el sistema de agua de
alimentación y la caldera hasta que se vuelve inestable. Aquí, el
amoniaco se volatiliza y el cobre busca una superficie para poder
precipitarse como metal de cobre puro; un tubo de caldera, un
tubo del sobrecalentador o un álabe de la turbina de alta presión.
Capa estable de magnetita en el interior de una caldera
(Fe 3 O 4 en forma de puntos negros o grises de poca intensidad)

Caldera de la central de energía de Rawhide (EE. UU.)

Nota de aplicación
Energía n.º 02

La solución de HACH LANGE: Funcionamiento económico

El consumo de reactivos es muy reducido, de modo que solo tiene
que sustituirlos cada cuatro semanas. Solo tendrá que recalibrarlo
analizador de atrapadores de una vez al mes mediante el método de comparación. El electrodo
de trabajo cuenta con un sistema de limpieza automática y el anali-
oxígeno POLYMETRON 9586 zador tiene muy pocas piezas móviles y bombas. El mantenimiento
rutinario suele llevar unos 15 minutos al mes.
Supervisión de la hidracina y la carbohidrazida
El analizador de atrapadores de oxígeno POLYMETRON 9586
resulta adecuado para supervisar el nivel de hidrazina y otros
atrapadores de oxígeno, como la carbohidrazida, en el agua de ali-
mentación de las calderas de centrales de energía.
La determinación del nivel óptimo de atrapador de oxígeno que se
debe añadir al agua de alimentación de la caldera permitirá evitar
problemas de corrosión debido al oxígeno disuelto.

Rápido tiempo de respuesta Configuración

El analizador ofrece una medición continua y tiempo de respuesta
a cambio del 90 % inferior a 1 minuto. Así, resulta posible la dosi- del sistema
ficación precisa de productos químicos en el agua de alimentación
y se optimiza el funcionamiento mediante la reducción de costes. El analizador de atrapadores de
oxígeno POLYMETRON 9586 se
Funcionamiento exclusivo suministra en un panel completo
A diferencia de las técnicas amperométricas de 2 electrodos, el con controlador, sonda, cable, celda
analizador 9586 utiliza 3: un electrodo de trabajo de platino (ánodo), de flujo y todo el equipo de montaje
un contraelectrodo de acero inoxidable (cátodo) y un electrodo de necesario para su instalación.
referencia de Ag/AgCl. Mientras el analizador está en marcha, Opciones de alimentación: sin cable,
se mantiene el voltaje entre el ánodo de platino y el electrodo de 115-240 V de CA o 7-24  V de CC.
referencia mediante un potenciostato. Así se compensan las des-
viaciones de tensión debidas a cambios en la composición de la
muestra o el flujo, aumentando la exactitud de la medición.
Referencias
Electrodos con sistema de limpieza automática [1] D. Daniels and J. Latcovich, Copper deposits on turbine blades:
Las bolas de Teflon®, conducidas por el flujo de muestra, circulan
a copper-plated thief, Hartford Steam Boiler
por la superficie del electrodo de platino para evitar la formación
de depósitos. [2] B. Dooley and K. Shields, Alleviation of Copper Problems in Fossil Plants,
Así se reducen los gastos de mantenimiento y el tiempo de inacti- Materials and Chemistry, EPRI, Palo Alto, California
vidad del analizador.
DOC043.61.30201.Oct13