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Contaminacion Por Metalurgia PDF
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INDUSTRIA METALÚRGICA
R. Marín Galvín
Jefe de Control de Calidad
EMPRESA MUNICIPAL DE AGUAS DE CÓRDOBA S.A. (EMACSA)
ASOCIACIÓN ESPAÑOLA DE ABASTECIMIENTO DE AGUAS Y SANEAMIENTO (AEAS)
(1)
(2)
(3)
Producción de aceros:
(1)Altos Hornos.
CURSO SOBRE INSPECCIÓN Y CONTROL DE (2)Hornos eléctricos. Minifundición.
VERTIDOS EN REDES DE SANEAMIENTO (3)Fabricación aceros especiales.
1.-INDUSTRIA SIDERÚRGICA (III)
-HORNOS DE COQUE
Sus vertidos contienen compuestos cianurados, amoníaco, fenoles,
ácidos, álcalis, aceites y grasas, y residuos sólidos como restos de
minerales, restos de coque y piedra caliza.
Los vertidos mayoritariamente proceden de la torre de enfriamiento
donde el coque caliente se lava y se enfría con agua.
(2) (3)
(1)
Horno de coque:
Producción de vertidos,
Características y depura-
ción de los mismos.
1.-INDUSTRIA SIDERÚRGICA (V)
-El principal método de depuración de vertidos de plantas de coque
es la recuperación de subproductos, siendo el más importante por su
valor económico el fenol.
-Eliminación de carga biodegradable (DBO5)
Se lleva a cabo mediante recirculación y reutilización de aguas para
enfriamiento y similares: reducción DBO5 hasta 75% de la original.
-Recuperación De Subproductos
En función del contenido concreto de cada vertido pueden
recuperarse como subproductos: sulfato amónico, alquitrán, nafta-
lina, benceno, tolueno y xileno.
El fenol se concentra mediante tratamiento con hidróxido sódico
(conversión en fenolato sódico y destilación, >80% recuperación) o
se elimina mediante tratamiento biológico (fangos activos o filtración
bacteriana, menos 25 mg/l de contenido inicial).
-Eliminación De Benzol
Se realiza mediante separadores por gravedad.
-Eliminación De Aceites En General
Se realiza mediante flotación con inyección de aire.
CURSO SOBRE INSPECCIÓN Y CONTROL DE
VERTIDOS EN REDES DE SANEAMIENTO
1.-INDUSTRIA SIDERÚRGICA (VI)
-ZONAS DE LAMINACIÓN Y DECAPADOS (I)
Con estos procesos se consigue manufacturar el acero ya producido,
así como “limpiarlo” de restos de impurezas no deseadas.
Estos vertidos contienen fundamentalmente, cantidades importantes
de ácidos (sulfúrico y clorhídrico), presentan pHs ácidos e hierro.
-(a)Neutralización
Se lleva a cabo con cal, hidróxido sódico o carbonato sódico (más
caros). Fases: precipitación de hidrato férrico (pH<4); formación
sulfato ácido de hierro; formación de hidrato ferroso (pH=6-8);
formación de sulfato ferroso.
-(b)Recuperación de ácido sulfúrico
Implica la concentración del vertido vía evaporación, seguido de un
reactor donde se borbotea HCl (gas), que reacciona con el sulfato
ferroso para producir ácido sulfúrico y FeCl2. El cloruro ferroso se
introduce en un horno de caldeo directo para obtener óxido de hierro.
Intercambio iónico
Se emplea cada vez más en la recuperación de ácido sulfúrico
con rendimientos del 80%.
CURSO SOBRE INSPECCIÓN Y CONTROL DE
VERTIDOS EN REDES DE SANEAMIENTO
1.-INDUSTRIA SIDERÚRGICA (VII)
-La limpieza del metal se realiza con ácido sulfúrico (baño ácido, 5-
10% en ácido) y posteriormente con sulfúrico y dicromato potásico
(baño abrillantador, 5-10% de ácido y hasta 60 g/l de dicromato) que,
junto a restos de aceites de corte y enfriado, son los principales
residuos de esta fase.
CURSO SOBRE INSPECCIÓN Y CONTROL DE
VERTIDOS EN REDES DE SANEAMIENTO
3.-METALURGIA DEL COBRE (II)
Extracción de Cobre:
Históricamente se ha empleado Hg
CURSO SOBRE INSPECCIÓN Y CONTROL DE para este proceso, pero hoy está en
VERTIDOS EN REDES DE SANEAMIENTO desuso (alta contaminación).
5.-METALURGIA DEL ALUMINIO (I)
El procesado de productos
acabados de aluminio implica
la limpieza de las piezas y la
producción de aguas resi-
duales de limpiezas que con-
tienen: NaOH, Ácidos sulfúrico
y nítrico, níquel, Al, metales
residuales, detergentes..
La depuración de efluentes se
consigue en general por:
-Ajuste de pH.
-Flotación con aire.
-Precipitación con Ca(OH)2 y
coagulantes.
-Intercambio iónico.
6.-ACABADO DE SUPERFICIES (I)
-Se ocupan de someter a las piezas metálicas a procesos de limpieza,
acabado y protección ante el deterioro en el tiempo (oxidación) para
cumplir con los requisitos finales.
-La protección ante el deterioro se consigue mediante el “chapado”
proceso electroquímico en que el metal a preservar actúa de cátodo y
el preservante de ánodo. También mediante proceso químico.
-Los residuos producidos pueden ser de dos fuentes: continuos y
discontinuos, emitiéndose bajos caudales pero altamente contami-
nantes por presencia de ácidos, metales, grasas y cianuros.
-El caudal vertido puede oscilar entre <50 m3/día y >1.000 m 3/día.
-Podemos clasificar las actividades en cinco grandes grupos:
1.-PRETRATAMIENTOS: DESENGRASE, DECAPADOS, PASI-
VADOS Y ABRILLANTADOS.
2.-ANODIZADOS: OXIDACIÓN ANÓDICA DE ALUMINIO.
3.-CINCADOS: DEPOSICIÓN ELECTROLÍTICA O DIRECTA DE
ZINC.
4.-CROMADOS-NIQUELADOS: DEPOSICIÓN QUÍMICA O
ELECTROLÍTICA DE CROMO O NÍQUEL.
5.-GALVÁNICOS: DEPOSICIÓN QUÍMICA O ELECTROLÍTICA
DE METALES, ESPECIALMENTE COBRE.
6.-ACABADO DE SUPERFICIES (II): Vertidos
1.-PRETRATAMIENTOS
La limpieza previa de piezas se realiza con desengrasantes
organoclorados o hidrocarburos, ácidos (sulfúrico, nítrico) o álcalis
(hipoclorito, boratos, cianuros, fosfatos..). Se producen emisiones de
zinc, cobre, cromo, boro, cianuros y alta DQO.
2.-ANODIZADOS
En la oxidación con aluminio se usa ácido (sulfúrico o ní-
trico). Los vertidos son ricos en sulfatos, nitratos y Al, siendo ácidos.
3.-CINCADOS
Si es electrolítico, pueden emplearse baños alcalinos (cianu-
ros), o ácidos (clorhídrico, bórico, y cloruro potásico y de zinc). Si se
realiza con zinc fundido, además se emplea plomo.
4.-CROMADOS-NIQUELADOS
Requieren desengrases ácido (sulfúrico) o alcalino, enjua-
gues, y decapados previos. En los niquelados se usan boratos y
sulfatos, mientras que en los cromados se emplean fluoruros,
boratos, teniendo los ánodos como impurezas plomo y antimonio.
5.-GALVÁNICOS
En medio ácido se emplea súlfúrico. En medio básico,
cianuros, además de carbonatos y tartratos.
6.-ACABADO DE SUPERFICIES (III): Depuración
A)CIANUROS
Se lleva a cabo por cloración (cloro o hipoclorito) previo
ajuste de pH con NaOH o Ca(OH)2 a pH=11. También puede
conseguirse con ClO2, O3, electrolisis, Ca(OH)2-S= y cambio iónico.
B)CROMO
Primero se reduce el Cr6+ a Cr3+ con NaHSO3, SO2 o sulfato
ferroso, a pH<3. Finalmente, se precipita a pH 8-8,5 con Ca(OH)2.
C)ZINC
Una vez eliminado el cianuro, se puede precipitar el Zinc con
Ca(OH)2 a pH 10-11. Se pueden usar ayudantes de floculación.
D)METALES PESADOS (Cu, Cd, Hg..)
Se pueden precipitar como sulfuros (NaS2 o NaHS) o como
hidróxidos a pHs ácidos, según cada caso, filtrando finalmente.
E)NEUTRALIZACIÓN DE EFLUENTES
Se trata de ajustar el pH con ácido o álcali. Se puede emplear
la neutralización de efluentes de distinta acidez.
F)DISOLVENTES
Se eliminan mediante flotación con aire y reactivos químicos.
G)RECUPERACIÓN
Cada vez más usados: cambio iónico y evaporación.
6.-ACABADO DE SUPERFICIES (IV): Ejemplo
El sistema está
implantado en una
factoría de trans-
formados de Cu,
con unos 100 m3
al día de vertido.
Al final existe trata-
pH Sólid. Grasas DQO Cobre Zinc
miento de fangos
Original 3,0 600 1.000 9.500 41 20 vía filtro prensa.
Depurada 8,0 50 40 300 1,5 2,5
7.-TALLERES MECÁNICOS (I)
pH DQO Sólidos
VERTIDOS
(5) 9-9,5 50.000 <1.000
DISCONTINUOS
(6) 11-11,5 <25.000 <1.000
-METALES Y SÓLIDOS
Neutralización y precipitación mediante coagulación-floculación con
reactivos químicos.
-CIANUROS
Tratamiento mediante cloro o hipocloritos.
-TRATAMIENTO DE LODOS
Sedimentación y espesamiento: filtración, centrifugación.
-RESIDUOS PELIGROSOS
Gestión diferenciada mediante Gestor Autorizado.
8.-INDUSTRIA AUTOMOVILÍSTICA (IV):
Depuración
9.-JOYERÍA Y PLATERÍA (I)
SE TRATA DE UN SECTOR QUE PRODUCE PIEZAS Y MANU-
FACTURAS DE METALES NOBLES, ORO, PLATA Y PLATINO, A
PARTIR DE MATRICES O LINGOTES DE METAL PURO O ALEADOS.
ES UN SECTOR FUNDAMENTAL DE LA ECONOMÍA DE LA CIUDAD
DE CÓRDOBA, QUE FACTURA DEL ORDEN DEL 40% DE TODA LA
PRODUCCIÓN NACIONAL.
LOS VERTIDOS PUEDEN CONTENER ÁCIDOS (HCl, HNO3, H2SO4),
CON VALORES DE pH<1,5, CIANUROS, Y DETERGENTES (>30 mg/l).