Práctica #8.- Síntesis de 7-Hidroxi-4-Metilcumarina.

Objetivos
 Sintetizar el 7-Hidroxi-4-
metilcumarina a partir de resorcinol y Rendimiento practico
acetoacetato de etilo.
 Obtener el 7-Hidroxi-4-metilcumarina
por medio de una sustitución
electrofilica aromática.
 Identificar el 7-Hidroxi-4-
metilcumarina obtenido por medio de
una cromatografía en capa fina.
 Identificar el 7-Hidroxi-4-
metilcumarina por medio de su punto
de fusión.

Resultados
Calculo del rendimiento

Punto de fusión
El producto obtenido se identificó
mediante su punto de fusión, el cual fue
de _______ °C

Resorcinol Acetoacetato de etilo 7-Hidroxi-4-

PM = 2 (130.14 g/mol) metilcumarina
PM=110.1 g/mol Cromatografía en capa fina
PM = 176.17 g/mol
g
ρ=1.02 Rf producto = ______
mL
Rf referencia = _____

Rendimiento teórico Figura 1. Prueba de

identificación del
producto mediante
cromatografía en capa
fina.

Ecuación general de la reacción


Análisis
Mecanismo de reacción
Obtención de 7-Hidroxi-4-Metilcumarina.
La obtención del producto se realizó
colocando primeramente en un matraz 16
mL de ácido clorhídrico, 3.3 g de resorcinol y
3.8 mL de acetoacetato de etilo. La reacción
se realizó mediante el resorcinol y el
acetoacetato de etilo en donde se
condensaran para formar un heterociclo de 6
miembros benzofusionado. Esta reacción es
la condensación de pechmann en la que se
lleva a cabo en condiciones acidas el
cual es proporcionado por el ácido
clorhídrico.
Se calentó a reflujo durante 15
minutos en donde se llevó a cabo la
condensación del resorcinol con el
acetoacetato de etilo. * Se realizó con
agitación constante con el fin de que se lleve
a cabo de manera correcta la condensación.
Posteriormente se vertió a una mezcla de
agua/hielo con el fin de precipitar nuestro
producto y poder llevar a cabo la separación
del mismo.
Se filtró nuestro producto y se lavó con 50 mL
de agua fría con el fin de eliminar el ácido
clorhídrico que haya quedado con nuestro
producto.
Posteriormente se recristalizo con
etanol/agua con el fin de eliminar impurezas
en nuestro producto y obtenerlo lo más puro
posible.
Finalmente se dejó secar el producto para
posteriormente hacerle las pruebas de
identificación.
Cromatografía en capa fina
Una vez obtenido el producto, se realizó una
prueba de identificación mediante una
cromatografía, en donde se colocó en la capa
fina al producto y a una referencia (7-Hidroxi-
4-Metilcumarina puro), y se eluyó con
hexano/acetato de etilo, posteriormente se
observó en luz UV a 254 nm, al comparar los
Rf de ambos, se observó que el producto
obtenido corresponde al 7-Hidroxi-4-
metilcumarina debido a que presenta un Rf
de ____, este se encuentra muy cerca del
valor de referencia el cual es un Rf de ___.
En la cromatografía se observa una mancha
adicional en la referencia, esto es debido a
que la referencia se encontraba
contaminada.
Punto de fusión.
Se identificó el producto mediante su punto cumarina y otros compuestos relacionados
de fusión, el cual fue de ____ ºC, difiere un presentan actividades biológicas de
poco con el teórico el cual es de 190-192 importancia terapéutica, entre las cuales
ºC. destaca su capacidad para reducir el tamaño
de tumores, por lo que se usa en fármacos
Cuestionario anticancer.
1. Proponga un mecanismo de 3. ¿Cómo se explica la
reacción que explique la formación regioselectividad de la 7- hidroxi-4-
de la 7-Hidroxi-4-metilcumarina. metilcumarina.

4. ¿Por qué es favorecida la

formación intramolecular del ester
para obtener la lactona de la
cumarina?

5. ¿Por qué la mezcla de

acetoacetato de etilo y resorcinol
debe ser reciente?
6. ¿Qué resultados esperaría en la
síntesis efectuada, si sustituyera
el resorcinol por catecol o por
hidroquinona?
7. ¿Qué sustancias se eliminan en el
lavado acuoso?
8. ¿podria la cumarina formada
reaccionar con otro equivalente de
acetoacetato de etilo? Explique
porque
9. Escriba la estructura del producto
que se generaría si seemplean 2
equivalentes de acetoacetato de
etilo y 1 equivalente de resorcinol
10. ¿cree usted que la síntesis de la 7-
hidroxi-4-metilcumarina operaria
también en medio básico?
Explique porque

Conclusiones
 La obtención del producto se llevó a
2. De un ejemplo de cumarina cabo mediante la reacción de
biológicamente importante condensación de pechmann.
 El producto se identificó mediante
una cromatografía en capa fina, en la
cual presentó un Rf de_____, un
valor muy cercano al reportado para
la referencia
 El producto se identifico mediante su
La 7-HC es una sustancia cristalina solida punto de fusión el cual obtuvo un
blanco-amarillenta que tiene baja solubilidad valor de _____ el cual es muy
en agua pero alta solubilidad en etanol. Esta
 cercano al reportado en la
bibliografia.

Bibliografía
 Morrison, R. T. y Boyd, R. N.;
"Química Orgánica", 5ª Edición,
Editorial Pearson Addison-Wesley,
1990, pags. 1184-1192
 Seyhan Ege. Química organica
estructura y reactividad, 2ª edición,
editorial reverte. Pag. 1064-1071.