UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
Semestre Agosto-Diciembre 2017
I TALLER DE FISICOQUIMICA
Universidad
del Valle

Ley Cero:
1. Una olla con agua fría se calienta en una estufa y cuando el agua hierve, se
coloca un huevo en el agua para cocerlo. Describa lo que sucede en términos
de la ley cero.
2. utilice los valores adecuados de R para convertir L-atm en J.

Derivadas Parciales y Leyes de los Gases

o
3. Un Litro de gas He a 0.75 atm se mezcla con 2L de gas Ne a 1.5 atm y 25 C
para obtener un volumen total de 3 L de mezcla. Suponiendo que no hay
variación en la T de la mezcla, y que los gases se comportan idealmente,
determinar: a)La Presión Total resultante b) La Presión parcial de cada
componente c) Las fracciones molares de cada gas en la mezcla.
4. La presión de la superficie en la atmósfera de Venus es de 90 bar y esta se
encuentra compuesta por 96% de CO2 y aprox. 4% de otro tipo de gases. Si la
temperatura de la superficie es de 730K, Cuál es la masa del CO 2 por cm3
presente en la superficie.
5. Calcule las siguientes derivadas, suponiendo que se cumple con la ley de los
gases ideales
V V T P P
a) ( )T,n b) ( )T,p c) ( )P,n d) ( )n,V e) ( )T,V
P n V T n
6. Compruebe que

 E   V 
Cv= -    
 V  T  T  E
7. Aplique la ley de los gases ideales para demostrar la regla cíclica de las
derivadas parciales.
Gases no ideales
8. Considere una muestra de 1.0 moles de CO2 que se encuentra a una P= 4
atm y ocupa un volumen de 9L. Prediga la T de esta muestra de gas mediante la
ley de gases ideales y la ley de van der Waals. (Para el CO 2, los parámetros de
van der Waals a= 3.592 atmL2/mol2, b= 0.04267L/mol)

Trabajo y Calor
9. Calcular el trabajo necesario para elevar una masa de 1 Kg a una altura de 1
m sobre la superficie (a) de la tierra, donde g = 9.8 m s-2, b) de la luna, donde g
= 1.6 m s-2.
W=   pdv ; W= -  f ( z )dz
10. Calcule el W que lleva a cabo una persona que ejerce una fuerza de 40 N
(Newtons) para desplazar una caja en 25 m. A) Si la fuerza es paralela al
o
desplazamiento b) si se orienta a 45 con relación al desplazamiento.
11. Calcular la capacidad térmica de un material si se requieren 288J de energía
para calentar 50.5 g del material para elevar la T desde 298 hasta 330K. Qué
unidades se utilizan?
12. Una pieza de 7.5 g de Fe a 100oC, se arroja sobre 25 g de agua a 22oC.
Suponiendo que el calor que pierde el Fe es igual al que gana el agua,
determinar la T final del sistema Fe-H2O. La capacidad térmica del H2O es
4.18J/gK y del Fe es 0.45 J/gK.
13. En la compresión isotérmica reversible de 52.0 mmoles de un gas ideal a
260 K, se reduce el volumen del gas a un tercio de su valor inicial. Calcular w,
w' y q para este proceso.
14. Una reacción química se lleva a cabo en un recipiente de sección
transversal 100 cm2 equipado com una tapa suelta. Durante la reacción, la tapa
se levanta 10 cm contra la presión externa de 1 atm. Cuánto trabajo efectúa la
reacción sobre el mundo exterior?
15. Utilizando el mismo sistema del problema anterior, calcular el trabajo
efectuado cuando la presión de la atmósfera es reemplazada por una masa de 5
Kg que actúa hacia abajo sobre el pistón vertical. Cuál es el trabajo efectuado
cuando la misma masa se encuentra sobre un pistón de sección transversal 200
cm2 y se mueve la misma distancia?
16. En un recipiente de 100 cm3 mantenido a temperatura ambiente, se evapora
un terrón de 5 g de dióxido de carbono sólido. Calcular el trabajo efectuado
cuando el sistema (considerado como un gas ideal) se expande a 1 atm de
presión (a) isotérmicamente contra una presión de 1 atm, (b) isotérmica y
reversiblemente.
17. Un hombre promedio pesa aprox. 70 Kg. y produce cerca de 10460 KJ de
calor al día. a) suponer que el hombre se encuentra en un sistema aislado y que
su capacidad calorífica es de 4.18 J / g. K. Si su temperatura fuera de 37 oC en
determinado momento, cuál sería su temperatura 24 horas después?. b) De
hecho el hombre es un sistema abierto y el principal mecanismo para mantener
constante su T es la evaporación del agua. Si la entalpía de evaporación del
agua a 37oC es 43.4 KJ/mol, qué cantidad de agua debe evaporarse al día para
que la temperatura de la persona se mantenga constante?.
18. La capacidad calorífica del agua en el intervalo 25 -100 oC es Cp,m= 75.48 J
K-1 mol-1. Cuanto calor debe suministrarse a 1 kg de agua, inicialmente a 25 oC,
para llevarlo a su punto de ebullición a la presión atmosférica?
19. Una muestra de 2 moles de argón, en un cilindro de 5.0 cm2 de área
transversal, a una presión de 5.0 atm, se expande adiabáticamente contra una
presión externa de 1.0 atm. Durante la expansión, empuja al pistón 1 m. Si la
temperatura inicial es de 300.0 K, cuál es la temperatura final del gas?

20. Se calienta lentamente un gas no ideal y se expande reversiblemente a la

presión const. de 275 torr desde un volumen de 385 cm 3 hasta 875 cm3 .
Calcular el w en julios.
21. Un mol de vapor de agua inicialmente a 200 0C y un bar experimenta un
proceso cíclico para el cual w= 145 J. Calcular Q para este proceso.

I Ley, Energía interna U y entalpía H

22. Cuál es la U cuando un gas se contrae de 380 ml hasta 115 ml bajo una
presión de 1550 torr y al mismo tiempo se enfría eliminando 140 J en forma de
calor a)-Calcular el W que efectúa un mol de NO con comportamiento de gas
ideal, que se expande reversiblemente desde un litro hasta 10L a 298K. b)
Hallar el W si el gas se expande irrev. contra una presión de 1 atm c) Hallar el W
en una expansión adiabática rev.
23. Cuál es la T final de 0.122 moles de un gas ideal que realiza 75 J de trabajo
o
adiabaticamente, si la T inicial es de 235 C
24. Un pistón comprime reversible y adiabáticamente 4.3 mol de un gas ideal
monoatómico a una quinta parte de su volumen original y en seguida lo vuelve a
expandir a su volumen original. Si repetir este procedimiento unas 8 veces. Si la
T antes y después del proceso es de 20oC. Calcular el W total, y la U.
25. Bajo qué condiciones U será exactamente igual a cero en un proceso
cuyas condiciones iniciales no son las mismas que las finales?

26. Dos moles de gas ideal diatómico, recorre el siguiente ciclo compuesto de
las etapas A, B y C. Rellenar los espacios vacíos en las tablas. Suponer
reversibilidad en A, B y C.

E, cal

2730 3

1 2
0

Estado P1 atm V, lit T, K Etapa Tipo Q, cal W, cal E, cal

Proceso
1 1 44.8 273 A
2 B
3 C

27. Un mol de gas monoatómico ideal con Cv= (3/2)R, experimenta un proceso
reversible en el cual su volumen se duplica. El gas absorbe 1 KJ de calor. La
presión inicial es de 1 bar y la temperatura inicial es de 300K, el cambio de
entalpía es 1.5KJ. a) Calcular la T y P final b) Calcular U y el W para el
proceso.
28. Una tira de magnesio de 15 g de masa se deja caer a un vaso de precipitado
que contiene ácido clorhídrico diluido. Qué trabajo efectuó sobre la atmósfera de
o
las cercanías (1 atm de presión, 25 C) la reacción realizada?
29. La capacidad calorífica del helio a presión constante es 20.79 J K -1 mol-1
Calcular el calor requerido para elevar en 10 K la temperatura de una muestra
de 1 mol a 25 oC, (a) cuando está en un recipiente de volumen constante a una
presión de 10 atm y (b) cuando está en un recipiente acondicionado con un
pistón para mantener una presión externa constante de 10 atm . Cuánto trabajo
se efectúa en cada caso?
30. Dos litros de He a 25 oC y P1= 5 atm, se expanden isotérmica y
reversiblemente hasta la P2= 1 atm. Suponiendo idealidad del gas encontrar Q,
U, W y H en la expansión.
31. 5 g de O2 a 20 oC se comprimen adiabática y reversiblemente desde 9 hasta
3 litros. Calcular la temperatura final y el trabajo hecho sobre el gas. Cuál es el
valor de U y H en este proceso (considerar al O2 como gas ideal).
32. Calcule la presión final cuando 3 moles de He a 300 K y 1 atm de presión se
expanden reversiblemente hasta un volumen final de 1500 litros cuando la
expansión es (a) isotérmica, (b) adiabática. Encontrar U para (a) y(b). He es un
gas ideal.
33. Una cafetera que contiene 1 Kg de agua hirviendo se calienta hasta que se
completa la evaporación. Calcular (a) w, (b) q, (c) U, (d) H para el proceso.
[Hvap, m(373 K) = 40.6 kJ mol-1, considerar para H2O(g) un comportamiento
ideal.]
34. Una muestra de argón a 1.0 atm de presión y 25 oC, se expande reversible y
3 3
adiabáticamente desde 0.50 dm a 1.00 dm . Calcular su temperatura final, el
trabajo efectuado durante la expansión y el cambio en la energia interna.
35. Utilizando los mismos datos del ejercicio anterior calcular la presión final del
gas y el cambio de entalpía durante la expansión.
36. Se mantienen 65 g de xenón en un recipiente a 2 atm. Posteriormente, se le
permite expandir adiabáticamente, (a) reversiblemente hasta 1 atm y (b) contra
1 atm de presión. Si la temperatura inicial es de 298 K, cuál será la temperatura
final en cada caso?
37. Una muestra de 1 mol de un fluorocarburo se expandió reversible y
adiabáticamente al doble de su volumen. En la expansión, la temperatura bajó
desde 298.15 K hasta 248.44 K. Suponiendo un comportamiento ideal para el
gas, calcular el valor de CV,m.
38. Una bomba calorimétrica elevó su temperatura en 1.617 K al pasar una
corriente de 3.20 A durante 27 s, procedente de una fuente de 12 V. Cuál es su
capacidad calorífica?
39. Utilizando el mismo calorímetro del problema anterior, al oxidar 0.3212 g de
glucosa a 25 oC en condiciones de volumen constante, la temperatura se elevó
7.793 K. Cuál es (a) la entalpía molar estándar de la combustión de la glucosa,
(b) U de la combustión
Entalpías de Reacciones Químicas
40. Calcule los cambios de entalpía que se producen en las reacciones
siguientes:
(a) C2H2(g) + H2(g) = C2H4(g)
(b) 2H2S(g) + SO2(g) = 3S(s) + 2H2O(g)
2NH3(g) + 3/2O2(g) = 3H2O+ N2(g)
41. Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:
(a) 4NH3(g) + 3O2(g)  2N2(g) + 6H2O(l); H1= -1531 KJ
(b) N2O(g) + H2(g)  N2(g) + H2O(l); H2= -367.4 KJ
(c) H2(g) + 1/2O2(g)  H2O(l); H3= -285.9 KJ
Hallar el valor de H para la reacción
2NH3(g) + 3N2O(g)  4N2(g) + 3H2O(l)
42. Dadas las ecuaciones termodinámicas:
(a) 2NF3(g) + 2NO(g)  N2F4(g) +2ONF(g); H1= -82.9 KJ
(b) NO(g) + 1/2F2(g)  ONF(g) ; H2= -156.9 KJ
(c) Cu(s) + F2(g)  CuF2(s); H3= -531.0 KJ
Calcular el valor de H para la reacción
2NF3(g) + Cu(s)  N2F4(g) + CuF2(s)

Ciclo de Carnot
43. Considere las siguientes cantidades para un ciclo de tipo Carnot
Paso 1: q= +850 J, W= -850J; Paso 2: q= 0, W= -115 J ; Paso 3: q= -623 J, W=:
623 J; Paso 4: q= o, W= 150 J. Calcular la eficiencia del ciclo.

Entropia
44. Calcular el cambio de entropía cuando 25 kJ de calor se transfieren
reversible e isotérmicamente a un sistema (a) a 0 oC y (b) a 100 oC.
45. Una muestra de Al(s) de masa 1.75 Kg, se enfria a presión constante desde
300 K a 265 K. Cuánto calor debe extraerse de la muestra? Calcular el cambio
de entropía para el proceso.
46. Se expanden isotérmicamente 25 g de CH4(g) a 250 K desde 18.5 atm a 2.5
atm. Calcular el cambio de entropía para el proceso suponiendo un
comportamiento ideal del gas.
47. Se comprime en forma isotérmica una muestra de un gas ideal que
inicialmente ocupa un volumen de 15.0 dm 3 a 250 K y 1 atm. A qué volumen
debe comprimirse el gas para lograr un descenso de 5.0 J K -1 en su entropía?
48. La cantidad de calor requerida para vaporizar un mol de CHCl 3(l) a 334.88 K
(su punto de ebullición normal) es 29.4 K J mol -1. Calcular la entropía molar de
vaporización a 334.88 K.
49. Se dice que los organismos vivos violan la II ley porque crecen y maduran
creando estructuras altamente ordenadas. Es esto verdad? Explicar.
50. El calor molar de vaporización del Ar en el punto normal de ebullición
(87.3K) es 1.56 Kcal/mol a) Calcule S cuando se vaporiza un mol de Ar a
87.3K y 1 atm. b) Calcule S cuando se condensan 5 g. de Ar(g) a 87.3 y 1 atm.
51. Calcule S cuando 1.00 mol de vapor de agua inicialmente a 200 0C y 1.00
bar efectúa un proceso cíclico con Q= -145 J.
52. Calcule S en la mezcla de 10.0 g de He a 120 0C y 1.50 bar con 10g. de O2
a 1200C y 1.50 bar.
53. La capacidad calorífica del oro sólido está dada por la expresión
Cp= 25.69 – 7.32x10 T + 4.58x10 T J/molK
-4 -6 2

Evaluar el cambio de la entropía para 2.5 moles de Au si la T varía

o
reversiblemente de 22 hasta 1000 C
54. -Prediga el punto de ebullición del ciclohexano C 6H12, si su Hvap es de 30.1
kJ/mol, siguiendo la regla de Trouton. Compare esta respuesta con el punto de
ebullición normal medido de 80.7OC
Coef de Joule-Thomson, JT
55. A partir de la regla cíclica deducir el coef. de Joule-Thomson
o
Calcular la T final de un mol de gas a 200 atm y 19 C conforme se impulsa este
gas a través de una tapa porosa hasta alcanzar una presión de 0.95 atm. El JT
del gas es 0.15K/atm
56. El coeficiente de Joule Thomson para un gas de van der Waals está dado
por JT= (2a/RT)-b/Cp. Calcular el valor de H para la compresión isotérmica a
300K de un mol de nitrógeno desde 1 at. hasta 500 atm. a= 0.136 m 6 Pa mol-2,
b= 0.0391 dm3 / mol.
57. El punto de ebullición del nitrógeno es -196oC y su Cp es 7/2R. Las const. de
van der Waals y JT se proporcionan en el problema anterior. Cuál debe ser la
presión inicial si en la expansión en una etapa de Joule-Thomson el nitrógeno
debe experimentar una caída de temperatura desde 25 oC hasta la temperatura
de ebullición? (La presión final debe ser de 1 atm).
Energias de Gibss y de Helmholtz
58. Calcule A del proceso en que 0.16 moles de gas ideal se expandene de 1.0
a 3.5 L contra una presión const de 880 mmHg a una T= 37 OC.
59. Cuando uno bucea, la presión del agua se incrementa una atm cada 10.55
m de profundidad. La profundidad máxima del mar es de 10430 m. Imaginemos
que hay un globo con un mol de gas a dicha profundidad a 0 oC. Considerando
como un proceso isotérmico y reversible calcule W, Q, U, H, S, A, G para
el gas después de que este llega a la superficie, suponiendo que el globo no
estallará.
60.Qué pendiente tiene una gráfica de 1/T en función de G/T?
61. Una muestra de Argón de 0.988 moles se expande de 25 a 35 L a una T
const de 350K. Calcular G para esta expansión.

Análisis de la energía libre, Potencial Químico

62. - A partir de las entropias absolutas y los calores de formación

correspondientes, hallar la variación de la energía libre (G) a 250C de la
reacción
CO(g) + H2O(l) = CO2(g) + H2(g)

63. - a) Calcular la entropía de mezcla de 3 mol de hidrógeno con un mol de

nitrógeno b) Calcular la energía libre de mezcla a 25 0C. Rta/ Smezcla= 4.47
cal mol-1K-1
 0
64. -Representar graficamente el valor de ( - )/RT en función de la presión
para un gas ideal.

65. -a) Calcular la entropía de mezcla de 3 mol de hidrógeno con un mol de

nitrógeno b) Calcular la energía libre de mezcla a 25 C. Rta/ Smezcla= 4.47
0

cal mol-1K-1

66. - La energía libre estándar convencional del amoníaco a 25 0C es –3976 cal

-1
mol . Calcular el valor de la energía libre molar a 0.5, 2, 10, 100 atm. Rta/
(0.5)= -4386.6 cal mol-1

67. - Dos moles de un gas ideal se comprimen isotérmica y reversiblemente a

100 C desde una presión de 10 hasta 25 atm. Hallar los valores de G y A.
0

68. - Tres moles moles de un gas ideal se expanden libremente a 300K desde
un volumen de 100 a otro de 1000 litros. Cuales son los valores de G y A?.

Dependencia de G de la T

69. - Encontrar G de la reacción a 720K.

½ N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g), G25 oC= -3980 Cal

Como H=f(T) se conoce una dependencia
H = -9.190 – 7.12T + 3.18X10-3 T2-2.64X10-7T3
70. Calcular el Go y la constante Kp a 2000K para la reacción
H2O(g)  H2(g) + ½ O2(g)
Si -(Go- Ho) / T para H2O(g) es 223.1 J/K mol; para el H2(g) es 157.6 J/K mol y para el
O2(g) es 234.7 J/Kmol. Ho a esta temperatura es –238.9KJ/mol

71. - Para la reacción

2NO2  N2O4
Go(298) = -4000 J mol-1 y Ho(298) = -57000 J mol-1. Calcular Kp a 500 K.
Tener en cuenta que Kp es función de T a través de la expresión de van´t Hoff
d ln Kp H 0
( )p 
dT RT 2

72. - Para la reacción:

NiO(s) + CO(g)  Ni + CO2(g)
el Go(J mol-1) = -20700-11.97 T. El níquel se expone a una corriente de bióxido de
carbono caliente. ¿A qué temperatura los productos gaseosos en equilibrio a 1 atm de
presión tendrán 400 ppm de monóxido de carbono CO?
Rta/ T= 390K
73. - A partir de los Gf0 (Energía libre de formación, datos tabulados) Calcular el G0
y Kp para las siguientes reacciones a 298K.
a) NO2(g) + 3H2O(g) = 2NH3(g) + 2 O2
b) N2O (g) + 2Cu(s) = N2(g) + Cu2O(s)
c) H2O2(l) + SO2(g) = SO3(g) + H2O(l)
d) NH3(g) + CO(g) = HCN (g) + H2O(g)

Fugacidad- coeficiente de fugacidad

74. - Suponiendo que se pueden despreciar las interacciones atractivas entre las
partículas de los gases, encontrar la expresión para la fugacidad de un gas de
van der Waals en función de la presión y estimar su valor para el NH 3 a 12.00
atm. y 298.15 K.

75. - Calcular la fugacidad f y el coeficiente de fugacidad  del Xe a 1000K y

1x104 Kpa, si el gas sigue una ecuación de estado P(V-b)= RT, b= 5x10-5 m3
mol-1.

Avance de la Rx

76. - 100 g de Cl2 se convierten en SCl6 por medio de la reacción

S8 + 24Cl2  8SCl6

a) Cuál es la extensión de la reacción ? Rta/ 0. 059

b) Cuál es la  para la Rx 1/8 S8 + 3Cl2  SCl6

Volúmenes Molares Parciales

16. - A partir de los datos de las figuras
Calcular el volumen de una solución a
250C que contiene exactamente 8
moles de etanol y 5 de agua?

Soluciones y propiedades coligativas

77. - Calcule la molalidad y la fracción molar de una disolución acuosa de NH 3 al

0.80% en peso.
78. – Una solución de sacarosa en agua se prepara al 10% en peso. La densidad de la
solución a 00C es = 1.04135 g cm-3 y a 250C es = 1.03679 g cm-3 . Calcular a) la
Molaridad b) la molalidad de la solución a las dos temperaturas.
0
79. - Veinte gramos de un soluto se añaden a 100 g. de agua a 25 C. La presión
de vapor de agua pura es de 23.76 torr. La presión de vapor de la solución es
de 22.41 torr. a) Calcular la masa molar del soluto b) Qué cantidad de este
soluto se necesita añadir a 100 g de agua para reducir la presión de vapor a la
mitad del valor del agua pura? Rta/ a) M= 59.76 gmol-1

80.- Si se disuelven 6 g. de urea (NH2)2CO, en un litro de solución, calcular la

0
presión osmótica de la solución a 27 C. Rta/ 2.46 atm.

81. - El benceno y el tolueno forman soluciones que se aproximan al

comportamiento ideal. Si a 300K, P0(Tolueno)= 32.06 torr y la P0(Benceno)=
130.01 torr. A) Calcular la presión de vapor de la solución cuya fracción molar de
tolueno es 0.6 b) Calcular la fracción molar del tolueno en el vapor para esta
composición en la fase líquida.

82. - Una solución compuesta de 10 g. de soluto orgánico no volátil en 100 g. de

eter dietílico tiene una presión de vapor de 426 torr. a 20 0C. Si la presión de
vapor del eter puro es de 442.2 torr. a la misma temperatura , cuál es la masa
molar del soluto?

83. - Una solución acuosa contiene 20 g. de glucosa por litro. Suponiendo que la
solución es ideal. Calcular la presión osmótica a 250C.

84. - Una solución acuosa solidifica a -1.500C. Calcular a) el punto normal de

ebullición b) su presión de vapor a 25 0C c) y la presión osmótica de esta
solución a 250C.
85. - A 600C la presión de vapor del alcohol etílico es 352.7 mmHg y la del
alcohol metílico 625 mmHg. Una mezcla de ambos que suponemos se
comporta idealmente, contiene un 50% en peso de cada constituyente.
Calcular la presión parcial de cada constituyente y la presión total sobre la
solución,

86. - La presión de vapor del agua a 110 0C es 1074.6 torr. Calcule la presión de
vapor a esta temperatura de una disolución al 3% en peso de sacarosa
(C12H22O11) en agua. Indique cualquier aproximación que haya necesidad.

87. – Calcule la constante crioscópica para el ciclohexano, C6H12, si el calor de

fusión de éste es 2630 J/mol y su punto de fusión es 6.6 oC. Cuales son las
unidades de la cosntante? Rta/ [Kf]= K.Kg/mol, ó K/m, m-conc.
molal
88. - Cuál es la fuerza iónica de una solución 0.01 M de NaNO 3, 0.05M de
K2SO4 y 0.1M de Al(NO3)3