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Gases Ideales

August 27, 2018 Chapter 19 1


Gases Ideales
 Los resultados son basados en un gas ideal, que en realidad
no existe, pero muchos gases reales se comportan
aproximadamente como un gas ideal en muchas situaciones.
 Primero examinamos las propiedades de los gases basados
en observaciones, incluyendo las primeras leyes declaradas
por los pioneros de la navegacion en globos de aire
caliente, que tenían un interés muy práctico en el
comportamiento de gases a grandes alturas.
 Luego vamos a adquirir ideas adicionales de la teoría
cinética de un gas ideal, que aplica el análisis matematico a
las particulas de gas bajo varias condiciones supuestas.

August 27, 2018 Chapter 19 2


Leyes empiricas de gases
 Un gas consiste de moleculas que estan espacialmente separadas,
en las que el enlace intermolecular, que es caracteristico de
liquidos y solidos, es ausente.
 Un gas se expande para llenar el recipiente en el que se coloca.
 El volumen de un gas es el volumen su recipiente.
 Se usa el termino moléculas de gas para referirse a los elementos
de un gas, aunque un gas puede consistir de atomos o moleculas
o puede ser una combinación de atomos y moléculas.
 La temperatura de una sustancia se definió en términos de su
tendencia a emitir calor o a absorber calor de su entorno.
 La presion de un gas esta definida como la fuerza por unidad de
area ejercidos por las moleculas de gas en las paredes del
recipiente.
August 27, 2018 Chapter 19 3
Leyes empiricas de gases
 Para muchas aplicaciones, temperatura y presión estándar
(STP) se definieron a 0 °C (273.15 K) y 100.0 kPa.
 Otra caracteristica de un gas, además de volumen,
temperatura y presión, es el numero de moleculas en el
volumen de un recipiente.
 Este numero es expresado en terminos de moles: 1 mol de
gas se define para tener 6.022·1023 moleculas.
 Este numero se conoce como el numero de Avogadro.
 Varias relaciones simples existen entre las cuatro
propiedades de un gas, presión, volumen, temperatura y
numero de moleculas.
 Veremos las cuatro leyes de los gases que relacionan estas
propiedades.
August 27, 2018 Chapter 19 4
Leyes empiricas de gases
 Todas estas leyes de los gases llevan el nombre de sus
descubridores (Boyle, Charles, Gay-Lussac, Avogadro) y
son empíricas.
 Más adelante, combinaremos estas cuatro reglas a partir de
la ley de los gases ideales, relacionando todas las
caracteristicas macroscópicas del gas.
 Si entiendes la ley de los gases ideales, todas las leyes
empiricas del gas siguen inmediatamente.
 ¿Porque no saltarlas?
 La respuesta es que estas leyes empíricas forman la base de
la ley de los gases ideales

August 27, 2018 Chapter 19 5


Ley de Boyle
 La primera ley empirica de gas es ley de Boyle, que tambien
se conoce como ley de Mariotte.
 El cientifico ingles Robert Boyle publicó esta ley en 1662;
el científico francés Edme Mariotte publicó un resultado
similar en 1676.
 Ley de Boyle afirma que el producto
de la presion p, y su volumen V, a
una temperatura constante en un gas,
es constante.
 Matematicamente, la ley de Boyle es
expresada como pV = constante
(a temperatura constante).
August 27, 2018 Chapter 19 6
Ley de Boyle
 Otra manera de expresar la ley de Boyle es declarar que el
producto de la presion, p1, y volumen, V1, de un gas en el tiempo
t1 es igual al producto de la presion, p2, y el volumen, V2, del
mismo gas a la misma temperatura en otro tiempo, t2:

 Un ejemplo cotidiano de la ley de Boyle es la respiración.


 Cuando usted inspira, su diafragma se expande, y la expansión
produce un volume mayor en la cavidad torácica.
 De acuerdo con la ley de Boyle la presión del aire en los
pulmones se reduce en relación con la presión atmosferica
normal a tu alrededor.
 La presión mas alta fuera de su cuerpo fuerza aire hacia sus
pulmones para igualar la presión.

August 27, 2018 Chapter 19 7


La ley de Charles
 La segunda ley empírica de los gases es la ley de Charles,
que establece que para un gas mantenido a presión
constante, el volumen del gas V, dividido por su temperatura
T, es constante.
 El físico frances Jacques Charles la propuso en 1787.
 Matematicamente, la ley de Charles es V / T = constante
(a presión constante).
 Otra forma de declarar la ley de
Charles es que la proporción de la
temperatura T1 y volumen V1 de un
gas en un momento dado t1, es igual a
la proporción de la temperatura T2, y
el volumen V2 del mismo gas a la
misma presión en otro momento, t2.
August 27, 2018 Chapter 19 8
Ley de Charles
 Esta se puede expresar como:

 La temperatura debe expresarse en kelvin (K).


 Como la densidad ρ de una masa dada m de gas es
ρ=m/V, la ley Charles Tambien puede escribirse como
ρT = constante (a presión constante).
 Como corolario a la ecuación anterior, entonces tenemos:

August 27, 2018 Chapter 19 9


Ley de Gay-Lussac
La tercera ley es la ley de Gay-Lussac, la cual dice que la
proporción de la presión p de un gas con su temperatura T con
la misma presión y un número fijo de partículas es constante.
 Presentada en 1802 por el químico francés Joseph Louis
Gay-Lussac.
 Matemáticamente, la ley de Gay-Lussac se expresa como
p/T = constante (a volumen constante).
 Otra forma de expresar esta ley es: La
proporción de la presión de un gas p1 y
su temperatura T1, en un instante dado t1,
es igual a la proporción de la presión p2
y la temperatura T2, del mismo gas con el
mismo volumen pero en otro instante t2:

August 27, 2018 Chapter 19 10


Ley de Avogadro
 La cuarta ley empírica de los gases trata de la cantidad de gas.
 La ley de Avogadro establece que la proporción del volumen de
un gas V, con el número de moléculas de gas N, es constante si la
presión y la temperatura se mantienen constantes.
 La introdujo en 1811 el químico italiano Amadeo Avogadro.
 Matemáticamente, la ley de Avogadro se expresa como V/N =
constante (a presión y temperatura constantes).
 Otra manera de expresar la ley de Avogadro es establecer que la
proporción del volumen V1, y el número de moléculas N1, de un
gas en un momento dado t1, es igual que la proporción del
volumen V2 y el número de moléculas N2, del mismo gas con la
misma presión y temperatura en otro momento t2.

August 27, 2018 Chapter 19 11


Ley de Avogadro
 Se puede expresar como:

 Se encontró que un volumen de 22.4 L (1 L = 10–3 m3) de un


gas con temperatura y presión constantes contiene 6.022 ·
1023 moléculas.
 Este número de moléculas se conoce como el número de
Avogadro, NA.
 Actualmente el valor aceptado para el número de Avogadro
es:

 Un mol de cualquier gas tiene por definición el número de


moléculas de Avogadro
August 27, 2018 Chapter 19 12
Ley de Avogadro
 El número de moles usualmente se simboliza por n.
 Por ende, el número de moléculas N, y el número de moles
n de un gas están relacionados por el número de Avogadro:

 Por lo tanto, la masa de un mol de un gas es igual a la masa


atómica o masa molecular de las partículas constitutivas en
gramos.
 Por ejemplo, el gas N2 consiste en moléculas compuestas de
dos átomos de N.
 Cada átomo de N tiene un número de masa atómica de 14.
 Por lo tanto, la molécula de N2 tiene una masa molecular de
28, y un volumen de gas de 22.4 L a la temperatura y
presión estándares tiene una masa de 28 g.
August 27, 2018 Chapter 19 13
Ley de los gases ideales
 Podemos combinar las leyes empíricas de los gases a fin de
obtener una ley más general relacionando las propiedades de
los gases que se llama ley de los gases ideales:

 El valor de R está determinado en forma experimental y


está dado por:

 La constante R también se puede expresar en otras unidades,


lo que cambia su valor numérico; por ejemplo,
R = 0.08205736 L atm/(mol K).
 La ley de los gases ideales la estableció primero el científico
francés Benoit Paul Émile Clapeyron en 1834.
August 27, 2018 Chapter 19 14
Ley de los gases ideales
 La ley de los gases ideales también se puede escribir en
términos del número de moléculas del gas en lugar del
número de moles:

 donde N es el número de átomos o moléculas y kB la


constante de Boltzmann, dada por:

 La constante de Boltzmann es una constante fundamental de


la naturaleza que a menudo surge de relaciones basadas en
el comportamiento atómico o molecular.
 Se usa en termodinámica, en discusiones de electrónica de
estado sólido y la mecánica cuántica.
August 27, 2018 Chapter 19 15
Ley de los gases ideales
 Otra manera de expresar la ley de los gases ideales para un
número constante de moles de gas es:

 La ventaja de esta formulación es que no se tiene que conocer el


valor numérico de la constante universal de gas o de la constante
de Boltzmann para relacionar las presiones, volúmenes y
temperaturas en dos diferentes instantes de tiempo.
 Es sencillo confirmar que las leyes de Boyle, Charles y Gay-
Lussac están comprendidas en la ley de los gases ideales.
 Una superficie tridimensional representa la relación entre la
presión, volumen y temperatura de un gas ideal.

August 27, 2018 Chapter 19 16


Ley de los gases ideales

August 27, 2018 Chapter 19 17


Gas en un cilindro
 Considere un gas con una presión de 24.9 kPa en un cilindro
con un volumen de 0.100 m3 y un pistón.
 Esta presión y volumen corresponden al punto 1.
 La presión de este gas se deberá reducir para permitir que
un proceso de manufactura funcione de manera eficiente.
 El pistón está diseñado para
incrementar el volumen del
cilindro de 0.100 m3 a 0.900 m3
mientras la temperatura se
mantenga constante.
PROBLEMA:
 ¿Cuál es la presión del gas con
un volumen de 0.900 m3?

August 27, 2018 Chapter 19 18


Gas en un cilindro
SOLUCIÓN:
 El punto 2 en la figura representa la presión del gas con un
volumen de 0.900 m3.
 La presión se reduce conforme aumenta el volumen.
 Puesto que la temperatura es constante (T1 = T2) en esta
situación, la ley de los gases
ideales se reduce a p1V1 = p2V2,
(Ley de Boyle)
Podemos usarla para calcular la
nueva presión:

August 27, 2018 Chapter 19 19


Enfriamiento de un globo
 Un globo se infla a temperatura ambiente y luego se coloca
en nitrógeno líquido.

 Se permite que el globo se enfríe hasta la temperatura del


nitrógeno líquido y se contrae en forma drástica.
August 27, 2018 Chapter 19 20
Enfriamiento de un globo
 El globo frío se saca entonces del nitrógeno líquido y se
vuelve a calentar hasta la temperatura ambiente.
 El globo regresa a su volumen original.
PROBLEMA:
 ¿Por qué factor se reduce el volumen del globo mientras que
la temperatura del aire dentro del globo disminuye desde la
temperatura ambiente hasta la temperatura del nitrógeno
líquido?
SOLUCIÓN:
 El gas dentro del globo se mantiene a una presión
atmosférica constante (p1 = p2).
 La ley de los gases ideales V1/T1 = V2/T2, (Ley de Charles).
August 27, 2018 Chapter 19 21
Enfriamiento de un globo
 Suponga que la temperatura ambiente sea de 22 °C, o T1 = 295
K, y la temperatura del nitrógeno líquido sea T2 = 77.2 K.
 Podemos calcular el cambio fraccional en el volumen del globo :

DISCUSIÓN:
 El globo de la figura se encogió por más del factor calculado.
 Una proporción de volumen frío al volumen caliente de 25%
implica que el radio del globo frío deberá ser 63% del radio del
globo a temperatura ambiente.
 A la temperatura del Ni2 líquido, el vapor de agua se congela, el
O2 y Ni2 se condensan, a los que no se les aplica la ley de los
gases ideales.
August 27, 2018 Chapter 19 22
Calor en el campo de golf
 El campeonato de 2007 de la PGA se realizó en agosto en
Oklahoma en el Southern Hills Country Club, con la temperatura
media más alta de cualquier campeonato de golf en la historia,
que llegó hasta aproximadamente 101 °F (38.3 °C = 311.5 K).
 Por lo tanto, la densidad del aire fue menor que a temperaturas
más bajas, lo que provocó que la pelota de golf volara más lejos.
 Los jugadores tenían que corregir este efecto, al igual que
considerar trayectorias más largas cuando juegan en elevaciones
más altas
 PROBLEMA:
 El Southern Hills Country Club se encuentra a una
altura de 213 m sobre el nivel del mar. ¿A qué
altura se debería encontrar el Old Course St.
Andrews, Escocia, de la figura, si la temperatura
del aire fue de 48 °F (8.9 °C = 282.0 K), para que
la pelota de golf tuviera el mismo incremento de
longitud de vuelo que en Southern Hills?
August 27, 2018 Chapter 19 23
Calor en el campo de golf
SOLUCIÓN:
 Primero calculamos cómo la temperatura influye en la
densidad del aire.
 Podemos usar la relación entre la densidad y la temperatura
a presión constante, ρ1/ρ2 = T2/T1.
 Si sustituimos los valores conocidos (recuerde que
necesitamos usar la escala de K para valores de temperatura
del aire), obtenemos:

 El aire a 101 °F tiene sólo 90.53% de la densidad del aire a


48 °F, a la misma presión.
August 27, 2018 Chapter 19 24
Calor en el campo de golf
 Ahora tenemos que calcular la altura que corresponde a la
misma proporción de densidad.
 Relación de la densidad con la altura:

 Las constantes en esta ecuación se pueden escribir como:

 La densidad del aire en Southern Hills es:

 La densidad del aire en Old Course es:

August 27, 2018 Chapter 19 25


Calor en el campo de golf
 Tomando el cociente de estas dos densidades, obtenemos:

 Si ponemos este cociente igual al cociente de las densidades


según la diferencia de temperaturas:

 Tomando el logaritmo natural a ambos lados de la ecuación:

 Resolviendo para h2:

August 27, 2018 Chapter 19 26


Calor en el campo de golf
 Por lo tanto, con la temperatura de 101 °F, el campo en
Southern Hills daría vuelos de pelota tan largos como en el
campo Old Course a una altura de 1 046 m (3 432 ft) y una
temperatura de 48 °F.
 DISCUSIÓN:
 Nuestra solución ignoró el efecto de la humedad en
Southern Hills, que redujo la densidad del aire en 2%
adicional en relación con la densidad del aire seco, causando
que en el campo hubiera vuelos de pelota como en un
campo con aire seco y una temperatura de 48 °F a una altura
de más de 4 000 pies sobre el nivel del mar.
 El efecto del vapor de agua sobre la densidad del aire se
discutirá más adelante, al referirnos a la ley de Dalton.

August 27, 2018 Chapter 19 27


Presión de una nebulosa planetaria
PROBLEMA:
 Una nebulosa planetaria es una nube que consiste principalmente
de gas hidrógeno con una densidad, ρ, de 1.0·103 moléculas por
centímetro cúbico (cm3) y una temperatura, T, de 1.0·104 K.
 Un ejemplo es la nebulosa del anillo
 ¿Cuál es la presión de gas en la
nebulosa?
 SOLUCIÓN:
Piense
 Debido a la baja densidad del gas gas
en una nebulosa planetaria, es una
muy buena aproximación nebulosa
tratar la nebulosa como un gas ideal
y aplicar la ley de los gases ideales.
August 27, 2018 Chapter 19 28
Presión de una nebulosa planetaria
 Conocemos la densidad, que es el número de moléculas de
gas por unidad de volumen, Podemos reemplazar en la ley
de los gases ideales el producto entre la densidad y el
volumen de la nebulosa.
 El volumen se cancela y así podemos hallar la presión del
gas.
Esboce
 Un trazo aproximado de una
nebulosa planetaria:

August 27, 2018 Chapter 19 29


Presión de una nebulosa planetaria
Investigue
 La ley de los gases ideales está dada por :

 El número de moléculas es:

Simplifique
 Si sustituimos en la ecuación obtenemos:

 La presión del gas en la nebulosa:

August 27, 2018 Chapter 19 30


Presión de una nebulosa planetaria
Calcule
 Al sustituir los valores numéricos, obtenemos:

Redondee
 Reportamos nuestro resultado con dos cifras significativas:

Vuelva a revisar
 Las unidades estan bien.

August 27, 2018 Chapter 19 31


Presión de una nebulosa planetaria
 Necesitamos una referencia para juzgar el orden de magnitud.
 La presión del gas en la nebulosa debe ser muy baja, mucho más
baja que la presión de la atmósfera terrestre, porque la densidad
de las moléculas de gas en la nebulosa es muy pequeña.
 De hecho, la presión que calculamos es muy baja; como
comparación, la presión de un buen vacío en un laboratorio en la
Tierra es plab = 10–7 Pa, que es aproximadamente 1000 veces
mayor que la presión en la nebulosa.
 Tenga en cuenta que aunque un gas generalmente se expande
para llenar su recipiente, en este caso no hay recipiente.
 El gas en una nebulosa planetaria se mantiene unido por las
interacciones gravitacionales entre sus moléculas.

August 28, 2018 Chapter 19 32


Trabajo hecho por un gas ideal a temperatura constante
 Suponga que tenemos un gas ideal con temperatura
constante en un recipiente cerrado cuyo volumen se pueda
cambiar, como por ejemplo, un cilindro con un pistón.
 Proceso isotérmico.
 Para un proceso isotérmico la ley de gases ideales dice que
la presión es igual a una constante multiplicada por el
inverso del volumen: p = nRT /V.
 Si se cambia el volumen del recipiente desde un volumen
inicial, Vi, a un volumen final, Vf, el trabajo hecho por el gas
esta dado por:

August 28, 2018 Chapter 19 33


Trabajo hecho por un gas ideal a temperatura constante
 Al sustituir la expresión para la presión en esta integral:

 Indica que el trabajo hecho por el gas es positivo si Vf < Vi.


 Si el volumen se mantiene constante, en lugar de la
temperatura, el gas no puede realizar ningún trabajo: W = 0.
Si la presión se mantiene constante, el trabajo hecho por el
gas está dado por :

August 28, 2018 Chapter 19 34


Revisión de Conceptos
 Considera una caja llena con un gas ideal. La caja
experimenta una repentina expansión libre de V1 a V2.
 ¿Cuál de las siguientes respuestas describe correctamente
este proceso?
A. El trabajo realizado por el gas durante la expansión es
igual a nRT ln(V2/V1).
B. Se agrega calor a la caja.
C. La temperatura final es igual a la temperatura inicial
multiplicada por (V2/V1).
D. La energía interna del gas permanece constante.

August 28, 2018 Chapter 19 35


Almacenamiento de energía en aire comprimido
 El aire comprimido se puede usar para almacenar energía
temporalmente, lo cual es necesario en situaciones donde la
producción de energía es intermitente; por ejemplo, en parques
eólicos y plantas de energía solar.
 El uso de instalaciones de almacenamiento a gran escala puede
aplanar el perfil de tiempo de la energía producida.
 El almacenamiento y recuperación de energía por estas
instalaciones no es tan eficiente como lo son con instalaciones de
almacenamiento con bombas que usan agua, pero en ubicaciones
geográficas con muy poca variación de altitud pueden ser la
única forma de obtener almacenamiento de energía.
 La primera instalación de almacenamiento de aire comprimido
se construyó en 1978 en Huntorf, Alemania, y una instalación de
110 MW, construida en 1991 en McIntosh, Alabama, fue la
primera en Estados Unidos.
August 28, 2018 Chapter 19 36
Almacenamiento de energía de aire comprimido

August 28, 2018 Chapter 19 37


Almacenamiento doméstico de energía
 Las casas ubicadas en áreas con mucho sol pueden captar
energía con paneles solares.
 Para evitar comprar electricidad de la red (o si una casa se
encuentra fuera de la red, por ejemplo, en un área rural en
un país en desarrollo), el propietario necesita alguna forma
de almacenar la energía captada por las celdas solares para
usarla durante las horas cuando el Sol no brilla.
PROBLEMA:
 Supongamos que el dispositivo de almacenamiento de
energía de una casa es un tanque de 10.0 L y sus paneles
solares entregan suficiente electricidad para comprimir el
aire ambiente muy lentamente desde la presión atmosférica
a 23.1 MPa.
 ¿Cuál es la energía total almacenada en el aire del tanque?
August 28, 2018 Chapter 19 38
Almacenamiento doméstico de energía
SOLUCIÓN:
Piense
 Al principio, podría parecer que no se puede almacenar
energía aumentando la presión de un gas dentro de un
tanque de volumen fijo, porque un volumen constante
implica que no realiza trabajo.
 Sin embargo, lo que importa es el volumen del gas, no el
volumen del contenedor en el estado final.
 Si el aire se comprime muy lentamente, se cumple la
suposición de que se mantiene a temperatura constante.
 Por lo tanto, podemos utilizar el concepto de trabajo
realizado en un gas ideal a temperatura constante, es decir,
trabajo realizado por compresión isotérmica.
August 28, 2018 Chapter 19 39
Almacenamiento doméstico de energía
Esboce
 La bomba utilizada en el compresor de aire actúa como un
pistón que cambia el volumen del gas desde su valor inicial
hasta su valor final.

 El valor final es el volumen del tanque, y el valor inicial es


el volumen que la misma cantidad de aire ocuparía bajo la
presión atmosférica normal.
August 28, 2018 Chapter 19 40
Almacenamiento doméstico de energía
Investigue
 Dado que el proceso de compresión isotérmica de un gas se
aplica aquí, W = nRT ln(Vf/Vi).
 Tenemos el volumen final de aire (10.0 L) pero no el
volumen inicial y tanto la presión final (23.1 MPa) como la
presión inicial (presión atmosférica= 101 kPa).
De acuerdo con la Ley de Boyle (la Ley de Gas Ideal a
temperatura constante), las presiones y volúmenes iniciales
y finales están relacionados por piVi = pfVf.
Simplifique
 Resolviendo la Ley de Boyle para los volúmenes:

August 28, 2018 Chapter 19 41


Almacenamiento doméstico de energía
 Poniendo este resultado en nuestra expresión para el trabajo:

 Usando la Ley de Gas Ideal pV = nRT obtenemos:

Calcule
 Al sustituir los valores numéricos, obtenemos:

Redondee
 Redondeamos nuestro resultado a tres cifras significativas:

August 28, 2018 Chapter 19 42


Almacenamiento de energía en el hogar
Vuelva a revisar
 ¿Tiene sentido la cantidad de energía almacenada que
hemos calculado?
 Dado que 1 kWh es 3,6 MJ, nuestro resultado es
aproximadamente igual a 1/3 kWh.
 Esto sería suficiente para alimentar un par de bombillas de
40 W durante aproximadamente 5 h, suponiendo que
pudiéramos convertir toda la energía almacenada en
electricidad.
 Parece plausible que un par de bombillas puedan funcionar
durante unas horas con este sistema de almacenamiento de
energía relativamente simple y económico.

August 28, 2018 Chapter 19 43


Ley de Dalton
 ¿Cómo cambian las deducciones que obtuvimos de los gases
ideales si hay más de un tipo de gas en un volumen dado, como,
en el caso de la atmósfera terrestre?
 La ley de Dalton establece que la presión de un gas compuesto
por una mezcla homogénea de diferentes gases es igual que la
suma de la presión parcial de cada uno de los gases.
 La presión parcial se define como la presión que el gas
ejercería si se extraen los otros gases presentes.
 La ley de Dalton significa que la presión parcial de cada gas no
presenta efecto alguno por la presencia de otros gases, mientras
que no haya interacción entre las moléculas de los gases.
 La ley se denomina así por John Dalton, químico inglés, que la
publicó en 1801.
August 28, 2018 Chapter 19 44
Ley de Dalton
 La ley de Dalton da la presión total, ptotal , ejercida por una
mezcla de m gases, cada uno con la presión parcial pi:

 El número total de moles de gas, ntotal , contenidos en una


mezcla de m gases es igual a la suma del número de moles
de cada gas, ni:

 La fracción molar, ri, para cada gas es el número de moles


dividido entre el número total de moles de todos los gases:

August 28, 2018 Chapter 19 45


Ley de Dalton
 La suma de la fracción molar es igual a 1:

 Si el número de moles de gas aumenta, con la temperatura y


el volumen constante, la presión tiene que subir.
 Entonces podemos expresar cada presión parcial como:

 Esto significa que las presiones parciales en una mezcla de


gases son simplemente proporcionales a las fracciones
molares de aquellos gases presentes en la mezcla.

August 28, 2018 Chapter 19 46


La atmósfera terrestre
 La atmósfera de la Tierra tiene una masa de 5.2·1018 kg.
 Es una mezcla de varios gases.

 La tabla nombra solamente los componentes de aire seco.


 Además, el aire contiene vapor de agua.
August 28, 2018 Chapter 19 47
La atmósfera terrestre
 El vapor de agua forma aproximadamente 0.25% de la
atmósfera.
 Este número parece ser pequeño, ¡pero su masa es
aproximadamente igual a 1016 kg de agua, una cantidad que
es semejante a cuatro veces el volumen de agua en todos los
Grandes Lagos!
 Cerca de la superficie terrestre, el contenido de agua del aire
se encuentra entre un poco menos de 1% y un poco más de
3%, dependiendo principalmente de la temperatura del aire
y la disponibilidad de agua líquida en el entorno.
 El vapor tiene una masa molecular de 18 g/mol, que es
menor que la masa molecular o atómica de casi todos los
demás gases atmosféricos.

August 28, 2018 Chapter 19 48


Revisión de conceptos
 Cuál es la masa de 22.4 L de aire seco con temperatura y
presión estándares?

A. 14.20 g
B. 28.00 g
C. 28.95 g
D. 32.22 g
E. 60.00 g

August 28, 2018 Chapter 19 49


Revisión de Conceptos
 ¿Cuál es la presión de oxígeno en la atmósfera de la Tierra
al nivel del mar?

A. 0
B. 0.21 atm
C. 1 atm
D. 4.8 atm
E. 20.9 atm

August 28, 2018 Chapter 19 50


Densidad de aire con STP
PROBLEMA:
 ¿Cuál es la densidad de aire con temperatura y presión
estándares (STP)?
 SOLUCIÓN:
Piense
 Sabemos que un mol de algún gas con temperatura y
presión estándares ocupa un volumen de 22.4 L.
 Conocemos las fracciones relativas de los gases en los que
consiste la atmósfera.
 Podemos combinar la ley de Dalton, la ley de Avogadro y
las fracciones de gases en el aire para obtener la masa de
aire contenida en 22.4 L.
 La densidad es la masa dividida entre el volumen.
August 28, 2018 Chapter 19 51
Densidad de aire con STP
Esboce
 No es necesario.
 Investigue
 Consideramos solamente cuatro gases que representan una
fracción significativa de la atmósfera: N2, O2, Ar, y CO2.
 Sabemos que 1 mol de algún gas tiene una masa M (en g) en
un volumen de 22.4 L con STP.
 Sabemos que la masa de cada gas en 22,4 L será la fracción
por volumen multiplicada por la masa molecular:

August 28, 2018 Chapter 19 52


Densidad de aire con STP
Simplifique
 La densidad de aire es entonces:

 Calcule
 Si calculamos el resultado numérico, obtenemos:

 Redondee
 Reportamos nuestro resultado con tres cifras significativas:

August 28, 2018 Chapter 19 53


Densidad de aire con STP
Vuelva a revisar
 Podemos volver a verificar nuestro resultado mediante el
cálculo de la densidad del gas nitrógeno sólo con STP, ya
que el aire es 78.08% de Ni.
 La densidad de nitrógeno con STP es:

 Este resultado es cercano y levemente más bajo que nuestro


resultado para la densidad del aire, así que es razonable.

August 28, 2018 Chapter 19 54


Teorema de equipartición
 Hemos discutido las propiedades macroscópicas de los
gases, incluido volumen, temperatura y presión.
 Para explicar estas propiedades en términos de las
moléculas (o los átomos) de un gas, se requiere hacer varias
suposiciones acerca del comportamiento de estas partículas
en un recipiente.
 Estas suposiciones, junto con los resultados derivados de
ellas, se conocen como la teoría cinética del gas ideal.
 Suponga que un gas llenara de manera uniforme un
recipiente de un volumen V.
 Hacemos las siguientes suposiciones.

August 28, 2018 Chapter 19 55


Teorema de equipartición
 El número de moléculas, N, es grande, pero las moléculas
en sí son pequeñas, así que la distancia media entre las
moléculas es grande en comparación con su tamaño.
 Todas las moléculas son idénticas, y cada una tiene masa m.
 Las moléculas están en constante movimiento aleatorio en
trayectorias de líneas rectas y no interactúan entre sí, por lo
tanto, pueden considerarse como partículas puntuales.
 Las moléculas tienen colisiones elásticas con las paredes del
recipiente.
 El volumen, V, del recipiente es mucho más grande que el
promedio del volumen que ocupan las moléculas.
 Las paredes del recipiente son rígidas y estacionarias.
August 28, 2018 Chapter 19 56
Teorema de equipartición
 La teoría cinética explica cómo las propiedades
microscópicas de las moléculas de gas causan las
propiedades macroscópicas observadas de presión, volumen
y temperatura que aparecen en la ley de los gases ideales.
 Por ahora estamos principalmente interesados en lo que es
la energía cinética media de las moléculas de gas y cómo se
relaciona con la temperatura del gas.
 Esta conexión se llama teorema de equipartición.
 Primero obtenemos la energía cinética media del gas ideal,
si calculamos el promedio de las energías cinéticas de las
moléculas individuales de gases:

August 28, 2018 Chapter 19 57


Teorema de la equipartición
 La rapidez de la raíz media cuadrática de las moléculas
de gas, vrms, se define como:

 La rapidez de la raíz media cuadrática no es la misma que la


rapidez promedio de las moléculas de gas.
 Es un promedio adecuado porque se relaciona
inmediatamente con la energía cinética promedio.
 La temperatura de un gas ideal es proporcional a la energía
cinética promedio, con una constante de proporcionalidad
3/2 veces la constante de Boltzmann:

August 28, 2018 Chapter 19 58


Teorema de la equipartición
 Este es el teorema de equipartición, que establece que las
moléculas de gas en equilibrio térmico tienen la misma
energía cinética promedio, igual a ½ kBT, asociado con cada
uno de sus tres grados independientes de libertad.
 Por lo tanto, cuando medimos la temperatura de un gas,
estamos determinando la energía cinética promedio de las
moléculas del gas.
 Esta relación es una de las ideas clave de la teoría cinética
 Podemos relacionar la rapidez de la raiz media cuadrática de
las moleculas de gas con la temperatura del gas:

August 28, 2018 Chapter 19 59


Energía Cinética Media de las Moléculas de aire
 Una habitación llena de aire a una temperatura de 22.0 °C.
PROBLEMA:
 ¿Cuál es la energía cinética promedio de las moléculas (y
átomos) en el aire?
 SOLUCIÓN:
 La energía cinética promedio de las moléculas de aire es:

 A menudo, la energía cinética promedio de las moléculas de


aire se da en electrón-volts (eV) en lugar de joules:

August 28, 2018 Chapter 19 60


Verificación del concepto
 La energía cinética promedio de las moléculas de un gas
ideal se duplica si el/la _______ se duplica.
A. temperatura
B. Presión
C. masa de las moléculas de gas
D. volumen del contenedor
E. Ninguna de las anteriores

August 28, 2018 Chapter 19 61


Calor específico de un gas ideal
 Los gases consisten en átomos o moléculas, y la energía interna
de los gases se puede expresar en términos de sus propiedades
atómicas y moleculares.
 Estas relaciones conducen a los calores molares específicos de
los gases ideales.
 Comencemos con los gases monatómicos, que son gases en los
que los átomos no están unidos a otros átomos.
 Los gases monatómicos incluyen He, Ne, Ar, Kr y Xe (los gases
nobles).
 Suponemos que toda la energía interna de un gas monatómico se
encuentra en forma de energía cinética de traslación.
 La energía cinética de traslación promedio depende solo de la
temperatura.
August 28, 2018 Chapter 19 62
Calor específico de un gas ideal
 La energia interna de un gas monoatómico es la cantidad de
atomos, N, multiplicado por la energia cinética de traslación
media de un átomo en el gas:

 El número de átomos del gas es el número de moles, n,


multiplicado por el número de Avogadro, NA:

 Como NAkB = R, podemos expresar la energia interna como:

August 28, 2018 Chapter 19 63


Calor específico a volumen constante
 Supongamos que un gas monoatómico ideal a temperatura T
se mantiene a un volumen constante.
 Si se agrega calor Q al gas se ha demostrado empíricamente
que la temperatura del gas cambia de acuerdo con:

 Aquí CV es el calor específico molar a volumen constante.


 El volume del gas es constante, por lo que no realiza trabajo.
 Podemos usar la primera ley de la termodinámica:

 La energía interna de un gas monoatómico depende solo de su


temperatura, por lo que el cambio en la energía interna es:

August 28, 2018 Chapter 19 64


Calor específico a volumen constante
 Combinando este resultado con Q = nCVΔT obtendremos:

 Este valor para el calor específico molar de un gas ideal


monatómico concuerda bien con los valores medidos.

August 28, 2018 Chapter 19 65


Calor específico a volumen constante
 Ahora podemos escribir:

 Esta ecuación se aplica a todos los gases siempre que se use


el calor específico molar apropiado.
 De acuerdo con esta ecuación, el cambio en la energía
interna de un gas ideal depende solo de n, CV, y ΔT.
 El cambio en la energía interna no depende de ningún
cambio de presión o volumen correspondiente.
 Ahora veamos qué sucede si mantenemos constante la
presión en lugar del volumen.

August 28, 2018 Chapter 19 66


Calor específico a volumen constante
 Considere la situación en la cual la temperatura de un gas ideal se
incrementa mientras la presión del gas se mantiene constante.
 Se ha demostrado empíricamente que el calor agregado Q, está
relacionado con el cambio de temperatura de la siguiente manera:
Q = nCpDT ( for constant pressure )
 Aquí Cp es el calor específico molar a presión constante.
 El calor específico molar a presión constante es mayor que el calor
específico molar a volumen constante ya que este debe, tanto hacer
trabajo como aumentar la temperatura del gas.
 Para vincular el calor especifico molar a volumen constante al
calor molar especifico a presión constante, empezamos con la
Primera Ley de la Termodinamica:
DEint = Q-W

August 28, 2018 Chapter 19 67


Calor específico a volumen constante
 Acabamos de mostrar que ΔEint = nCVΔT.
 Esto incluye presión constante.
 Podemos reescribir la Primera Ley de la Termodinámica
como:
DEint = Q - W
DEint = nCV DT ü
ï
Q = nCpDT ý nCV DT = nCp DT - pDV
ï
W = pDV þ
 Si la presión se mantiene constante, podemos usar la Ley de
los Gases Ideales para escribir:
pDV = nRDT
 Por lo tanto:
nCV DT = nCpDT - nRDT Þ Cp = CV + R
August 28, 2018 Chapter 19 68
Grados de libertad
 La relacion CV = (3/2)R es válida para gases monatómicos
pero no para gases diatómicos y poliatómicos.
 Esta discrepancia se puede explicar en términos de los
posibles grados de libertad de movimiento para varios tipos
de moléculas.
 En general, un grado de libertad es una dirección en la que
algo se puede mover.
 Para una partícula puntual en el espacio tridimensional, hay
tres direcciones ortogonales, que son independientes entre
sí.
 Para una colección de N partículas puntuales, hay 3N grados
de libertad para el movimiento de traslación en el espacio
tridimensional.

August 28, 2018 Chapter 19 69


Grados de libertad
 Si las partículas puntuales están ordenadas en un objeto
sólido, no se pueden mover independientemente entre sí, y
el número de grados de libertad se reduce a los grados de
libertad de traslación del centro de masa del objeto (3), más
rotaciones independientes del objeto alrededor del centro de
masa.
 En general, hay tres posibles rotaciones independientes, que
dan un total de seis grados de libertad, tres de traslación y
tres de rotación.
 Consideremos tres tipos diferentes de gases.

August 28, 2018 Chapter 19 70


Grados de libertad
 El primero es un gas monatómico, helio (He).
 El segundo es un gas diatómico, representado
por nitrógeno (N2).
 El tercero es una molécula poliatómica, por
ejemplo, metano (CH4).
 La molécula del gas poliatómico puede rotar
alrededor de los tres ejes de coordenadas y,
por lo tanto, tiene tres grados rotacionales de
libertad.
 La molécula diatómica se muestra alineada
con el eje x, y la rotación alrededor de este
eje no producirá una configuración diferente.
 Por lo tanto, esta molécula tiene solo dos
grados de libertad de rotación.
August 28, 2018 Chapter 19 71
Grados de libertad
 Las diversas formas en que se puede asignar la energía
interna de un gas ideal se especifican por el principio de
equipartición de energía, que estipula que las moléculas de
gas en equilibrio térmico tienen la misma energía media
asociada con cada grado de libertad independiente de su
movimiento.
 La energía media por grado de libertad está dada por
½ kBT para cada molécula de gas.
 El teorema de equipartición para la energía cinética media
de las moléculas de gas asociada a la temperatura,
Kave = (3/2) kBT, es consistente con la equipartición de la
energía cinética de traslación de las moléculas en tres
direcciones (o tres grados de libertad) x, y, y z.
August 28, 2018 Chapter 19 72
Grados de libertad
 El calor específico molar a volumen constante de la teoría
cinética para gases monatómicos que cuentan con tres grados
de libertad para el movimiento de traslación, es consistente
con la realidad.
 Los calores molares específicos observados a volumen
constante son más altos para gases diatómicos y poliatómicos.

August 28, 2018 Chapter 19 73


Calor específico a volumen constante para un gas diatómico
 La molécula de N2 se alinea a lo largo del eje x.
 Si miramos a lo largo del eje x en la molécula,
vemos un punto y por ende, no podemos discernir
ninguna rotación alrededor del eje x.
 Sin embargo, si miramos a lo largo del eje y oCopyright © The McGraw-Hill Companies, Inc.
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z, podemos ver que la molécula de N2 puede tener un


movimiento rotacional visible sobre cualquiera de esos ejes.
 Por lo tanto, hay dos grados de libertad para la energía
cinética rotacional de la molécula de N2 y todas las
moléculas diatómicas.
 Por ende, la energía cinética media por molécula diatómica
es (3+2)(½ kBT)= (5/2)kBT.
August 28, 2018 Chapter 19 74
Calor específico a volumen constante para un gas diatómico
 Esto supone que el cálculo del calor específico molar a
volumen constante para un gas diatómico deberá ser similar
al de un gas monatómico, pero con dos grados de libertad
adicionales para la energía media.
 El calor molar específico a volumen constante para un gas
diatómico es:

August 28, 2018 Chapter 19 75


Calor específico a volumen constante para un gas
poliatómico
 Considere el gas poliatómico, metano (CH4).
 La molécula de metano está compuesta de cuatro
átomos de hidrógeno dispuestos en un tetraedro
unidos a un átomo de carbono en el centro.
 Al observar a lo largo de cualquiera de los tres
ejes, podemos discernir la rotación de esta
molécula. Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc.
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 Esta molécula en particular y todas las moléculas poliatómicas


tienen tres grados de libertad relacionados con la energía cinética
de rotación.
 Por lo tanto, el cálculo del calor específico molar a volumen
constante para un gas poliatómico debe ser similar al de un gas
monoatómico, pero con tres grados de libertad adicionales para
la energía promedio.

August 28, 2018 Chapter 19 76


Calor específico a volumen constante para un gas
poliatómico
 El calor molar específico a volumen constante para un gas
poliatómico es:

 Comparando este valor con el calor específico real medido a


volumen constante para los gases poliatómicos CH4 y CO2,
vemos que el pronosticado por la teoría cinética es cerca,
pero algo menor, que el valor medido.

August 28, 2018 Chapter 19 77


Calor específico a volumen constante para un gas
poliatómico
 Las diferencias entre los valores pronosticados y reales de
los calores molares específicos para las moléculas
diatómicas y poliatómicas es porque estas moléculas pueden
tener grados de libertad internos, además de grados de
libertad de traslación y rotación.
 Los átomos de estas moléculas pueden oscilar entre sí.
Imagine que los dos átomos de O y un átomo de C de una
molécula de CO2 están conectados por resortes.
 Los tres átomos podrían oscilar uno con respecto al otro, lo
que corresponde a grados extra de libertad. El calor molar
específico a volumen constante es, por lo tanto, mayor que
los 24,9 J/(mol K) pronosticados para un gas poliatómico.

August 28, 2018 Chapter 19 78


Proporción de calores específicos
 Finalmente calculando el cociente del calor específico a
presión constante con el del volumen constante:

 Sustituyendo los valores pronosticados para los calores


específicos de gases ideales con diferentes grados de
libertad:

Ejemplos:
He: γ = 1.66
N2: γ = 1.41
CH4: γ = 1.30

August 28, 2018 Chapter 19 79


Verificando Conceptos
 La relación de calor específico a presión constante y calor
específico a volumen constante, Cp/CV, para un gas ideal

A. siempre es igual a 1.
B. siempre es más pequeño que 1.
C. siempre es más grande que 1.
D. puede ser más pequeño o más grande que 1,
dependiendo de los grados de libertad de las moléculas
del gas.

August 28, 2018 Chapter 19 80


Procesos adiabáticos para un gas ideal
 En un proceso adiabático el estado de un sistema puede
cambiar en ausencia de un intercambio de calor con el
entorno.
 Un proceso adiabático puede ocurrir cuando el cambio del
sistema ocurre rápidamente.
 Q = 0 para un proceso adiabático.
 De la Primera Ley de la Termodinámica, tenemos
ΔEint = –W.
 Analizaremos cómo el cambio de volumen está relacionado
con el cambio de presión de un gas ideal cuando ocurre un
proceso adiabático, es decir, un proceso en ausencia de un
flujo de calor.
August 28, 2018 Chapter 19 81
Procesos adiabáticos para un gas ideal
 La relación está dada por :

 Otra forma de establecer la relación entre presión y volumen


para un proceso adiabático para un gas ideal es:

 Podemos comparar un proceso


adiabatico y dos procesos isotérmicos
a diferentes temperaturas.
 El proceso adiabático muestra una
disminución mas pronunciada de la
presión en función del volumen.

August 28, 2018 Chapter 19 82


Procesos adiabáticos para un gas ideal
 Podemos combinar la relación entre la presión y el volumen para
un proceso adiabático con la ley de los gases ideales:

 Suponiendo que el gas está en un recipiente cerrado, por lo que n


es constante.
 Podemos reescribir esta relación como TVγ–1 = constante (para
un proceso adiabático), o:

 Una expansión adiabática como ésta ocurre cuando se abre un


recipiente que contiene una bebida fría con gas.
 El dióxido de carbono de la carbonación y el vapor de agua
crean un gas con una presión arriba de la presión atmosférica.
Procesos adiabáticos para un gas ideal
 Cuando este gas se expande y una parte sale de la apertura
del recipiente, el sistema tiene que hacer trabajo.
 Puesto que el proceso ocurre muy rápido, no se transfiere
calor al gas; por lo tanto, el proceso es adiabático y el
producto de la temperatura y el volumen elevado a la
potencia γ - 1 permanece constante.
 El volumen del gas aumenta y la temperatura debe
reducirse.
 Por ende, la condensación, que se percibe como una
pequeña neblina, ocurre alrededor de la apertura del
recipiente.
Verificando Conceptos
 Un gas ideal monoatómico ocupa un volumen Vi, que luego
se reduce a ½ Vi a través de un proceso adiabático.
 ¿Qué relación es correcta para las presiones de este gas?
A. pf = 2pi
B. pf = (1/2)pi
C. pf = 25/3pi
D. pf = (1/2)5/3pi

August 28, 2018 Chapter 19 85


Verificando Conceptos
 Un gas ideal monoatómico ocupa un volumen Vi, que luego
se reduce a (1/2) Vi a través de un proceso adiabático.
 ¿Qué relación es correcta para las temperaturas de este gas?

A. Tf = 22/3Ti
B. Tf = 25/3Ti
C. Tf = (1/2)2/3Ti
D. Tf = (1/2)5/3Ti

August 28, 2018 Chapter 19 86


Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
 Una bomba de aire de operación
manual se usa para inflar un neumático
de bicicleta.
 La bomba de aire consiste en un
cilindro con un pistón.
 La bomba está conectada al neumático con
una manguera pequeña.
 Hay una válvula entre la bomba y el neumático que permite
que el aire entre al neumático, pero no pueda salir.
 Además, hay otra válvula que permite que entre aire a la
bomba después de que termine la carrera de compresión y el
pistón se regrese a su posición original.
August 28, 2018 Chapter 19 87
Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
 El radio interno del cilindro de la bomba es rp = 1.00 cm, la
altura del volumen activo antes de la carrera de compresión
es hi = 60.0 cm, y después de la carrera de compresión
disminuye a hf = 10.0 cm.
 El neumático se puede considerar como un anillo cilíndrico
con radio interior r1 = 66.0 cm, radio exterior r2 = 67.5 cm y
espesor t = 1.50 cm.
 La temperatura del aire en la bomba y el neumático antes de
la carrera de compresión es Ti = 295 K.
 PROBLEMA:
 ¿Cuál es la temperatura, Tf, del aire después de una carrera
de compresión?
August 28, 2018 Chapter 19 88
Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
SOLUCIÓN:
Piense
 El volumen y la temperatura del aire antes de la carrera de
compresión son Vi y Ti respectivamente, el volumen y la
temperatura del aire después de la carrera de compresión
son Vf y Tf respectivamente.
 La carrera de compresión se hace con rapidez, por lo que no
se transfiere calor hacia adentro o hacia afuera del sistema;
este proceso puede tratarse como un proceso adiabático.
 El volumen de aire en la bomba se reduce cuando se empuja
la manija de la bomba mientras el volumen de aire en el
neumático permanece constante.

August 28, 2018 Chapter 19 89


Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
Esboce

August 28, 2018 Chapter 19 90


Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
Investigue
 El volumen de aire en el neumático es:

 El volumen de aire en la bomba antes de la carrera de


compresión es:

 El volumen de aire en la bomba después de la carrera de


compresión es:

 El volumen inicial de aire en el sistema de bomba -


neumático es Vi = Vpump,i + Vtire y el volumen final de aire en
el sistema de la bomba es Vf = Vpump,f + Vtire.
August 28, 2018 Chapter 19 91
Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
 Ignoramos el volumen de aire en la manguera entre la
bomba y el neumático.
Este proceso es adiabático, por lo que podemos escribir:

Simplifique
 Podemos resolver la ecuación para la temperatura final:

 Luego, podemos insertar las expresiones para el volumen


inicial y el volumen final:

August 28, 2018 Chapter 19 92


Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
Calcule
 El aire consiste principalmente de gases diatómicos, así que
usamos γ = 7/5:

Redondee
 Reportamos nuestros resultados a dos cifras significativas:

Vuelva a revisar
Las unidades están bien.
August 28, 2018 Chapter 19 93
Bomba para inflar neumáticos de bicicleta
 La razón entre el volumen inicial de aire y el volumen final es:

 Durante la carrera de compresión, la temperatura aumenta de


295 K a 313 K, así que la razón entre las temperaturas es:

 Esto parece razonable porque la temperatura final deberá ser


igual a la temperatura inicial multiplicada por la razón del
volumen inicial y final elevado a la potencia γ - 1:
 (1.16) γ-1 = 1.160.4 = 1.06.
 Si se oprime el pistón varias veces en un período corto de
tiempo, cada carrera de compresión aumentará la temperatura del
aire en el neumático en aproximadamente un 6%.
 Por lo tanto, el aire en el neumático y en la bomba se calienta a
medida que se infla.

August 28, 2018 Chapter 19 94


Trabajo hecho por un gas ideal en un proceso adiabático
 También podemos encontrar el trabajo realizado por un gas
en un proceso adiabático desde un estado inicial hasta un
estado final.
 En general, el trabajo está dado por :

 Para un proceso adiabático, podemos escribir p = cV–γ y la


integral que determina el trabajo se convierte en:

 La constante c tiene el valor c = pVγ.

August 28, 2018 Chapter 19 95


Trabajo hecho por un gas ideal en un proceso adiabático
 Usando la ley de los gases ideales en la forma p = nRT/V,
tenemos:

 Ahora sustituimos esta constante en la expresión del trabajo


y usamos la relación entre presión y volumen para un
proceso adiabático.
 Finalmente encontramos el trabajo hecho por un gas
sometido a un proceso adiabático:

August 28, 2018 Chapter 19 96


Teoría cinética de los gases
 La rapidez de la raiz media cuadrática de las moléculas de
un gas con una temperatura dada es:

 ¿Cuál es la distribución de rapidez?


 ¿Cuál es la probabilidad de que una molécula de gas tenga
una velocidad dada entre v y v + dv?
 La distribución de rapidez de Maxwell o a veces llamada
la distribución de rapidez de Maxwell-Boltzmann, está dada
por:

August 28, 2018 Chapter 19 97


Teoría Cinétida de los Gases
 Las unidades de esta distribución son (m/s)–1.
 Como se requiere para una distribución de probabilidad, la
integración de esta distribución con respecto a dv nos da 1:

 Una característica muy importante de distribuciones de


probabilidad para cantidades observables es que todos los
promedios que se pueden deducir de ellas simplemente
multiplicando la cantidad a promediar por la distribución de
probabilidad e integrándola en todo el rango.
 Por ejemplo, podemos obtener la rapidez media de la
distribución de rapidez de Maxwell multiplicando la rapidez
v por la distribución de probabilidad f(v) e integrando este
producto vf(v), sobre todos los valores posibles desde cero
hasta el infinito.
August 28, 2018 Chapter 19 98
Teoría cinética de los gases
 La rapidez media está dada por:

 Para encontrar la rapidez de la raíz media cuadrática de la


distribución de Maxwell, primero encontramos la rapidez media
cuadrática:

 Tomamos la raíz cuadrada:

 Esto concuerda con la rapidez de las moléculas en un gas ideal.


August 28, 2018 Chapter 19 99
Teoría cinética de los gases
 La velocidad más probable para la distribución de Maxwell,
es decir, el valor al cual f(v) tiene un máximo, se calcula
igualando la derivada de f(v) a cero, y resolviendo para v,
que da:

 La distribución de la rapidez de Maxwell


para las moléculas de N2 en el aire a
una temperatura de 295 K, con la
rapidez más probable, media y la
rapidez de la raíz media cuadrática.

August 28, 2018 Chapter 19 100


Teoría cinética de los gases
 Se muestra la distribución de rapidez de Maxwell para
moléculas de nitrógeno a cuatro temperaturas diferentes.

August 28, 2018 Chapter 19 101


Teoría cinética de los gases
 Se muestra la distribución de rapidez de Maxwell para
moléculas de H2 y N2 a dos temperaturas diferentes.

August 28, 2018 Chapter 19 102


Teoría cinética de los gases
 A una altitud de 100 km sobre la superficie, la atmósfera de
la Tierra comienza a calentarse mucho y puede alcanzar
temperaturas de 1500 ° C.
 Esta capa de la atmósfera se llama termosfera.
 Podemos calcular la fracción de moléculas de hidrógeno
que tendrá una rapidez más alta que la velocidad de escape
calculando la integral para la distribución de Maxwell desde
todas las rapideces de escape hasta el infinito:

 Solo una pequeña fracción de las moléculas de hidrógeno en


la termosfera tienen rapideces arriba de la rapidez de escape.
August 28, 2018 Chapter 19 103
Teoría cinética de los gases
 Las moléculas de hidrógeno que se quedan atrás tienen la
misma temperatura que el resto de la termosfera y la
distribución de rapidez reflejará esta temperatura.
 Por lo tanto, con el tiempo en la escala geológica, la mayoría
de las moléculas de hidrógeno en la atmósfera suben a la
termosfera y finalmente salen de la Tierra.
 Practicamente, ninguna molécula de nitrógeno tiene rapidez
arriba de la rapidez de escape.
 La relación del valor de la distribución de rapidez de Maxwell
y la rapidez de escape del nitrógeno con respecto a la del
hidrógeno es:

August 28, 2018 Chapter 19 104


Distribución de Energía Cinética de Maxwell
 Como se puede hallar una distribución de rapidez, también
se puede encontrar la distribución de energía cinética.
 La distribución de energía cinética de Maxwell (a veces
llamada la distribución de energía cinética de Maxwell-
Boltzmann) describe los espectros de energía de moléculas
de gas y está dada por:

 La distribución para energías cinéticas de Maxwell dK da la


probabilidad de observar una molécula de gas con una
energía cinética entre K y K + dK.
 La integración de esta distribución con respecto a dK da 1.
August 28, 2018 Chapter 19 105
Distribución de Energía Cinética de Maxwell
 Se muestra la distribución de
energía cinética de Maxwell
para moléculas de N2 a dos
temperaturas diferentes.
 La distribución para la
temperatura más alta es
mucho más plana.
 A altas energías cinéticas, se
acerca a una distribución
exponencial con una
pendiente de −1/(kBT) como
se muestra por las líneas
punteadas.

August 28, 2018 Chapter 19 106


Temperatura del plasma de Quark-Gluones
 La medición de la distribución de energía cinética de los
elementos de un gas pueden revelar su temperatura.
 Esta técnica se usa en muchos experimentos, incluyendo el
estudio de gases que consisten en partículas y núcleos
elementales.
 En la siguiente diapositiva están las distribuciones de
energía cinética de antiprotones y piones producidos en
colisiones de iones pesados de núcleos de oro.
 Los datos generados en experimentos de la colaboración
STAR en el Relativistic Heavy Ion Collider en Brookhaven
National Laboratory.

August 28, 2018 Chapter 19 107


Temperatura del plasma de Quark - Gluones

Antiprotones Piones

August 28, 2018 Chapter 19 108


Temperatura del plasma de Quark - Gluones
 Las líneas azules representan ajustes a los datos, utilizando
la distribución de energía cinética de Maxwell con el valor
de mejor ajuste para la temperatura, T.
 Se extrajeron valores de kBT = 6.71·10–11 J = 419 MeV para
los antiprotones y kBT = 3.83·10–11 J = 239 MeV para los
piones, lo que significa que las temperaturas de los
antiprotones y piones son 4.86·1012 K y 2.77·1012 K,
respectivamente.
 ¡Estas temperaturas son varios cientos de millones de veces
más altas que la temperatura de la superficie del Sol!
 Con estas observaciones (entre otras) los investigadores
pueden deducir que un plasma de quark-gluones con una
temperatura de 2·1012 K se creó para un tiempo fugaz de
aproximadamente10–22 s en estas colisiones.
August 28, 2018 Chapter 19 109
Fusión en el Sol
 La fusión nuclear en el centro del Sol es la fuente de energía que
causa toda la radiación solar y permite la vida en la Tierra.
 La temperatura en el centro del Sol es 1.5·107 K.
 La energía cinética media de los iones de hidrógeno en el centro
del Sol es (3/2)kBT = 3.1·10–16 J = 1.9 keV.
 Para que dos átomos de hidrógeno se fusionen, se tienen que
acercar lo suficiente para superar su repulsión electrostática.
 La mínima energía requerida para superar la repulsión
electrostática es del orden de 1 MeV, o unos cientos de veces
más que la energía cinética media de los iones de hidrógeno en
el centro del Sol.
 Por lo tanto, solo iones de hidrógeno en la cola extrema de la
distribución de Maxwell tienen la energía suficiente para
participar en las reacciones de fusión.
August 28, 2018 Chapter 19 110
Trayectoria libre media
 Una de las suposiciones sobre un gas ideal es que las moléculas
de gas son partículas puntuales que no interactúan entre sí.
 Las moléculas de gas reales tienen tamaños (muy pequeños, pero
no cero) y por lo tanto chocan entre sí.
 Las colisiones de moléculas de gas entre sí producen un efecto
de dispersión que hace que el movimiento sea aleatorio y la
distribución de sus velocidades se convierta en la velocidad de
distribución de Maxwell rápidamente, independientemente de
ocurra cualquier distribución de la velocidad inicial.
 ¿Hasta dónde viajan las moléculas de un gas real antes de que se
encuentren con otra molécula?
 Esta distancia media es la trayectoria libre media, λ, de las
moléculas en un gas.
August 28, 2018 Chapter 19 111
Trayectoria libre media
 La trayectoria libre media es inversamente proporcional al
área de la sección transversal y a la densidad de moléculas:

 Para un gas ideal tenemos:

 Veamos el gas más importante, la atmósfera de la Tierra.


 Un gas ideal tiene la trayectoria libre media "infinitamente”
larga en relación con el espacio entre moléculas en el gas.
 Veamos que tan cerca está de ser la atmósfera de la Tierra
un gas ideal.
August 28, 2018 Chapter 19 112
Verificando Conceptos
 La trayectoria libre media de una molécula de gas se duplica
si _________.

A. La densidad de las moleculas baja en un factor de 2


B. La densidad de las moleculas se duplica
C. El diametro de las moleculas de gas se duplica
D. El diametro de las moleculas de gas baja en un factor de
2
E. Ninguna de las anteriores

August 28, 2018 Chapter 19 113


Trayectoria libre media de las moléculas de aire
PROBLEMA:
 ¿Cuál es la trayectoria libre media de una molécula de gas
en el aire a una presión atmosférica normal de 101.3 kPa y a
una temperatura de 20.0 °C?
 Puesto que el aire contiene 78.1% de nitrógeno, asumiremos
por simplicidad que el aire es 100% nitrógeno.
 El radio de una molécula de nitrógeno es aproximadamente
0.150 nm.
 Compare la trayectoria libre media con el radio de una
molécula de nitrógeno y al espaciado medio entre las
moléculas de nitrógeno.

August 28, 2018 Chapter 19 114


Trayectoria libre media de las moléculas de aire
 SOLUCCION:
 La trayectoria libre media es:

 La razón de la trayectoria libre media y el radio molecular


es:

 El volumen por partícula en un gas ideal es:

August 28, 2018 Chapter 19 115


Trayectoria libre media de las moléculas de aire
 El espaciado medio entre moléculas es entonces el volumen
medio a la potencia 1/3:

 Por lo tanto, la razón entre la trayectoria libre media y el


espaciado medio entre moléculas es:

August 27, 2018 Chapter 19 116

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