02 Metales y Ligantes 6559 PDF

Los iones metálicos
Curso de Química de La química de los metales y en particular la de

los metales de transición es una parte
coordinación extremadamente importante de la química y
nos la encontramos en muchas y diversas
áreas.
Metales y ligantes Entre ellas:
la bioquímica,
la analítica,
Rafael Moreno Esparza la orgánica,
la catálisis y
(2009-2) la ingeniería metalúrgica
2009-II Metales y ligantes 0 2009-II Metales y ligantes 1
Incidencia de los iones metálicos Incidencia de los iones metálicos

Los metales se encuentran distribuidos Distribución
Distribución de los elementos en el cosmos:
ampliamente en la tierra y los océanos Normalizada a Si=1x10-6
Las concentraciones de los elementos de la primera

serie de transición son grandes tanto en el agua
marina como en los seres vivos.
El molibdeno es un representante de los elementos
de la segunda serie que también se encuentra en
concentraciones grandes en los seres vivos.
1
Distribución
Distribución en la corteza terrestre: Los metales se encuentran distribuidos
Porcentaje (%) ampliamente en la tierra y los océanos
Las concentraciones de los elementos de la primera
serie de transición son grandes tanto en el agua
marina como en los seres vivos.
El molibdeno es un representante de los elementos
de la segunda serie que también se encuentra en
concentraciones grandes en los seres vivos.

Y ahora la segunda parte:
En las siguientes tablas mostramos las Mn Fe Co
abundancias de los elementos de la primera serie Corteza 950 41000 20
en la corteza terrestre, los océanos y en los seres
Océano 1.1x10-4 1.0x10-4 <1.0x10-5
humanos en ppm:
Humano 7.5x10-2 447 4.0x10-2
Sc Ti V Ni Cu Zn
Corteza 80 50 75
Corteza 16 5600 160
-7 Océano 1.0x10-4 8.0x10-5 5.0x10-5
Océano 6.1x10 4.8x10-4 1.1x10-3
Humano 5. 0x10-2 1.01 7.0
Humano 8.0x10-4 5.4x10-2 <2.0x10-4
entre los compuestos de coordinación más
importantes en la naturaleza están: clorofila,
hemo,
hemo, y otros
2
Estados de oxidación Estados de oxidación
1a serie 2a serie
E. O. Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn E. O. Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
7+ × 8+ ×
× × × 7+ × ×
6+
× × × × 6+ ⊗ ⊗ × ×
5+
5+ ⊗ × × ×
4+ ⊗ ⊗ × × × × ×
× × ⊗ × ⊗ ⊗ × × 4+ ⊗ × × × × × ×
3+
× × × ⊗ ⊗ ⊗ ⊗ ⊗ ⊗ 3+ × × × ⊗ ⊗ ×
2+
× × × × × × × 2+ × × × ⊗ ⊗ × ⊗ × ⊗
1+
× × × × × × × 1+ × × ⊗ × × ⊗ ⊗
0
1- × × × × × 0 × × × × × ×
× × 1- × ×
2-
2- × ×
⊗ = normales, × = frecuentes ⊗ = normales, × = frecuentes
Estados de oxidación El enlace metal ligante

3a serie
E. O. Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg En general casi todos los metales pueden
8+ × encontrarse en la naturaleza en diferentes
7+ ⊗ × estados de oxidación
6+ ⊗ × × × ×
Dada su posición en la tabla periódica (abajo
5+ ⊗ × × × × ×
4+ ⊗ × × × ⊗ ⊗ ⊗ a la izquierda) podemos inferir que su
3+ × × × × ⊗ ⊗ electronegatividad es pequeña y que será
2+ × × × × ⊗ × ⊗ posible sustraerles electrones
1+ × × × × ⊗ × × De ahí es factible considerarlos como
0 × × × × elementos a los que típicamente les faltan
1- × × × × electrones y por tanto necesitan remediar
2- × esta ausencia
⊗ = normales, × = frecuentes
3
El enlace metal ligante El enlace metal ligante
Ya hemos dicho que los complejos metálicos Dado que formalmente los ligantes se quedan con
pueden representarse como un átomo central los dos electrones,
rodeado átomos o moléculas que cuando están Se dice que la interacción del enlace entre el metal
unidos al metal les llamamos ligantes. y el ligante pueden explicarse como interacciones
Cada enlace metal-ligante es una interacción de dativas (del Latín dare = dar)
dar)
dos electrones En términos del enlace dativo, podemos explicar lo
Convencionalmente, al quitar un ligante del que ocurre con la interacción entre el amoniaco y el
metal, el ligante se lleva los dos electrones trifluoruro de boro.
consigo. El amoniaco es una base (de Brønsted o de Lewis)
Lewis)
En los términos de esta convención, hay ligantes El trifluoruro es un ácido (típico de Lewis).
Lewis).
que al quitarse del ion metálico quedan como El amoniaco, es un buen donador de electrones
moléculas neutras, en tanto que otros al El trifluoruro es un excelente aceptor de electrones
removerse quedan como iones. (le faltan dos electrones para completar su octeto
El enlace metal ligante El enlace metal ligante

De esta manera, tenemos H Una forma alternativa a la de estructuras de Lewis
H H que también nos permite explicar este tipo de
N enlace, es la de orbitales moleculares
H + ..
H H F B F Ahora la interacción se puede racionalizar como si
F B F fuera un enlace σ localizado entre los orbitales del
N
.. F metal y el orbital ocupado del ligante:
F
Lo cual en tercera dimensión se representa así: L L
L M Cl
L L
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Los ligantes Los ligantes
Una buena fuente de pares electrónicos para Los ligantes se definen por el número átomos
unirse a un metal son aquellas moléculas que con pares electrónicos compartibles que poseen
tienen pares solitarios Así se pueden clasificar como:
El amoniaco y el agua son buenos ejemplos, mono-,
mono-, (un par)
el primero tiene un par la segunda tiene dos.
bi-,
bi-, (dos pares)
El monóxido de carbono tiene pares
tri-,
tri-, (tres pares)
electrónicos en ambos lados de la molécula.
tetra-,
tetra-, (cuatro pares)
Los ligantes con un par de electrones
disponibles para unirse a un metal se llaman penta- (cinco pares) y
bielectrónicos hexa-dentados
hexa-dentados (seis pares)

Monodentados neutros: Monodentados aniónicos:
Familia 14 Familia 14
C≡O, CH2=CH2, HC≡
HC≡ CH C N−, CON−, CNS−, CH3−, φ−,
Familia 15 SiR3−, GeR3−, SnR3−, PbR3−
N≡C-R, Py
NH3, NR3, NH2-NH2, N2, N≡ Familia 15
PX3, PR3, P(OR)3 NH2−, NO−, NO2−, NCS−
AsR3, PR2−
SbR3 Familia 16
Familia 16 OH−, OR−, OCOR−, ONO−, OClO3−
OH2, R-OH, OR2, O2, O=
O=CR2, O=
O=SR2 SH−, SR−, SCN−
SH2, SR2 Familia 17
SeR2 H−
TeR2 F−, Cl−, Br−, I−
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Polidentados: Ligantes bidentados:
Son la clase de ligantes que pueden unirse a Cuando se unen ambos al mismo metal, al
un metal a través de mas de un átomo. ligante se le llama quelato,
quelato, palabra que viene
del griego κελε = pinza
Ligantes bidentados:
Dependiendo del número de átomos
Son aquellos ligantes que tienen dos átomos intermedios entre los átomos donadores, el
con pares electrónicos disponibles ligante formará al unirse al metal, ciclos o
anillos de 4, 5, 6 y hasta 7 miembros.
En principio, cuando hay dos átomos con
electrones disponibles pueden unirse, tanto En algunas ocasiones los ligantes bidentados
al mismo metal como a dos metales pueden unirse a dos metales formando un
puente entre estos
diferentes

Ligantes bidentados: Ligantes bidentados:
Ejemplos (neutros): Ejemplos (neutros):
H2N−CH
−CH2−CH
−CH2−NH
−NH2: (en) Bipiridina, (bipy)
H2N−CH
−CH2−CH
−CH2−CH
−CH2−NH
−NH2: (pn)
Fenantrolina, (fen)
R2P−CH
−CH2−CH
−CH2−PR
−PR2 : (diphos)
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Ligantes bidentados: Ligantes bidentados:
bidentados:
Ejemplos (aniónicos
(aniónicos):
): Ejemplos (aniónicos
(aniónicos):
):
SO42− (sulfato) Cualquier aminoácido
aminoácido
−COO−(acetato)
CH3−COO
oxalato, (ox)
2,4-pentanodionato
o acetilacetonato (acac)

Ligantes tridentados: Ligantes tridentados:
Son aquellos ligantes que tienen tres pares Son aquellos ligantes que tienen tres pares
electrónicos disponibles. electrónicos disponibles.
Ejemplos: Ejemplos:
dietilentriamina, (dien) 1,4,7-triazaciclononano
terpiridina, (terpy)
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Ligantes tetradentados:
Ligantes tridentados: Son aquellos ligantes que tienen cuatro
Ejemplos: pares electrónicos disponibles
benceno, (φ) Ejemplos:
aminoetiletilendiaminamina, (tren)
trietilentetraamina, (trien)
ciclopentadienilo

Ligantes tetradentados: Ligantes tetradentados:
Ejemplos: Ejemplos:
triacetatonitrilo, (NTA) porfirina
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Ligantes tetradentados:
tetradentados: Ligantes pentadentados:
Ejemplos: Son aquellos ligantes que tienen cinco pares
electrónicos disponibles
!alocianina Ejemplos:
tetraetilenpentaamina, (tetren)
Ciclo-tetraetilpentaamina, (c-tetren)

Ligantes pentadentados: Ligantes hexadentados:
Son aquellos ligantes que tienen cinco pares Son aquellos ligantes que tienen seis pares
electrónicos disponibles electrónicos disponibles
Ejemplos: Ejemplos:
N-bencil-N,N’
N-bencil-N,N’N”tris-2-picoliletilendiamina ácidotetraaceticoetilendiamina, (EDTA )
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Los ligantes Número de coordinación (NC)
Ligantes hexadentados: El número de coordinación de un átomo o un ion
Ejemplos: en una molécula,
molécula, o en un cristal, se define como el
número de vecinos más cercanos.
cercanos.
tetrakis-2-picoliletilendiamina, (tpen) Cristales y moléculas,
moléculas, este número se define de
manera ligeramente diferente para las moléculas
que para los cristales.
En los cristales se emplea un modelo en el cual se
define como el número de átomos que son los
primeros vecinos de un átomo o un ion, esto es
debido a que en el estado sólido
sólido a menudo los
enlaces están definidos menos claramente.
En tanto que en las moléculas es más fácil definirlo
pues se refiere a los átomos o iones unidos entre si
y simplemente se cuenta el número de enlaces que
tiene cada átomo o ion.
Número de coordinación (NC) Número de coordinación (NC)

Tomando en consideración
consideración que el enlace en
Número de coordinación y geometría:
los compuestos de coordinación puede
considerarse como esencialmente covalente, NC Geometría Ejemplos
entonces: 2 Lineal [Ag(NH3)2]+
El número de coordinación del átomo 3 Trigonal [Au(R3P)3]+
central, indica el número de átomos unidos
4 Tetraédrica Ni(CN)4
o coordinados alrededor del metal
Evidentemente, diferentes números de 4 Cuadrada [Pt(NH3)2Cl2]
coordinación generarán diferentes 5 Bipiramidal trigonal [Cu(tren)CH3CN]2+
geometrías 5 Pirámide cuadrada [Cu(fen)(asp)H2O]+
Los números de coordinación más comunes y 6 Octaédrica [Fe(fen)3]2+
sus geometrías se presentan a continuación:
6 Bipiramidal tetragonal [Cu(gli)2(H2O)2]
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Número de coordinación 2, lineal Número de coordinación 3, trigonal
[Ag(NH3)2]+: Au(R3P)3]+:
[Au(R

Número de coordinación 4, caso tetraédrico Número de coordinación 4, caso cuadrado:
Ni(CN)4: [Pt(NH
Pt(NH3)2Cl2]
CO
Ni
OC CO
CO
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Número de coordinación 5, caso bipiramidal Número de coordinación 5, caso piramidal cuadrada:
trigonal: [Cu(fen
[Cu(fen)(
)(asp
asp)H
)H2O]
[Cu(tren)CH3CN]2+

Número de coordinación 6, caso octaédrico: Número de coordinación 6, caso bipiramidal
[Fe(fen))3]2+
[Fe(fen cuadrado:
[Cu(his
[Cu(his))2(H2O)2]
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Modelo Gillespie-Nyholm Modelo Gillespy-Nyholm
El mejor de los enfoques sencillos Esto es, se postula que las fuerzas de enlace no
para predecir la estructura son el factor vital que determina la geometría
molecular es el basado en el
molecular
concepto de repulsión de pares
electrónicos de valencia Esta visión que no parece ser muy ortodoxa, está
Propone que la repulsión soportada en algunos cálculos teóricos y en la
entre los pares electrónicos observación de que se necesita poca energía para
de valencia que rodean a un hacer vibrar una molécula, lo cual claro, cambia
átomo cualquiera obligan a su geometría.
que ese átomo se acomode Ahora bien, parece ser que hay cuatro clases
en la estructura de manera principales de compuestos que no se ajustan a las
que los pares electrónicos predicciones de la teoría de Gillespy-Nyholm
estén lo más lejos posible
como resultado de la repulsión
Modelo Gillespy-Nyholm Modelo Gillespy-Nyholm

Moléculas con enlaces muy polares. Moléculas que tienen sistemas π muy
Así, el Li2O (gaseoso) no tiene la misma deslocalizados
estructura que el agua, ¡es lineal! El anión C(CN)3−, debiera tener la misma
Al contemplar esta como iónica, donde el estructura que el amoniaco, sin embargo hay
oxígeno tiene 8 electrones de valencia y
evidencia de que es plana
esencialmente es esféricamente simétrico,
Para poder resolver esta contradicción
entonces la estructura será aquella donde la
debemos suponer que los electrones π al estar
repulsión entre los dos iones Li+ sea mínima (ojo
repulsión electrostática de los iones y no entre tan deslocalizados no influyen en la
los electrones) geometría pues su contribución a la repulsión
¡ Esto, explica que la molécula sea lineal! es despreciable
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Moléculas que tienen sistemas π muy Moléculas con un “par inerte”
inerte”
deslocalizados Muchos de los elementos representativos
Entonces si consideramos que la carga pesados exhiben dos valencias que difieren en dos
negativa está deslocalizada en los (por ejemplo Sn(II)
Sn(II),, Sn(IV)
Sn(IV)))
electrones π al omitirlos solamente nos Esto lleva a la idea de que dos de los electrones
de valencia de estos elementos son menos
quedan tres pares electrónicos de valencia accesibles químicamente
alrededor del átomo central que claro Aunque muchas de las moléculas de estos
deben quedar en un plano a 120° uno de elementos en sus estados de valencia menor se
otro ajustan a las predicciones de la teoría
Lo cual concuerda con la estructura En otros, el llamado par inerte parece ser
estéricamente inactivo (por ejemplo [SbCl6]3+ y
observada
[BiCl6]3+ son octaédricos a pesar de que tienen
siete pares electrónicos de valencia

Moléculas con un “par inerte”
inerte” Moléculas de los compuestos de coordinación
Si suponemos que uno de los pares electrónicos de los elementos de transición
de valencia se encuentra confinado en el orbital s Aunque los electrones en d se encuentran en
(4s para el antimonio y 5s para el
más externo (4s la capa de valencia, usualmente no tienen el
bismuto) efecto predicho por este modelo en la
Esto, claro lo excluye del conjunto de valencia estructura molecular
Esta explicación parece que no concuerda con la Por ejemplo el [TiF6]3− que tiene únicamente
actividad estérica observada en otros compuestos un electrón desapareado, es un octaedro
relacionados regular
Nótese que hasta aquí únicamente hemos De manera similar, a pesar de que los iones
realizado racionalizaciones retrospectivas y en que tienen configuración d8 son a menudo
última instancia indican que a pesar de su poder planos
predictivo hay que tener precaución al hacer Es evidente que esto no puede explicarse en
predicciones términos de la teoría de repulsión
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Estructura Estructura
Se ha demostrado experimentalmente que la Donde:
incidencia de los números de coordinación y las 6(Oh) = octaedro,
6(O
diferentes geometrías de los elementos de la 6(D4h) = octaedro distorsionado,
6(D
primera serie de transición es aproximadamente la 5(D4d) = pirámide cuadrada,
5(D
siguiente: 5(D3h) = bipirámide trigonal,
5(D
4(D4h) = cuadrado,
4(D
Cr(III) 6(Oh)>>5(D
6(O )>>5(D3h), raramente otras 4(Td) = tetraedro
4(T
Mn(II) 6(O6(Oh)>>7(prisma con gorro) Aunque la tabla no es exhaustiva, si enfatiza que
Fe(II) 6(Oh)>5(D
6(O )>5(D3h) no existe ni una sola geometría
ni un solo número de coordinación para cada ion.
Fe(III) 6( h )>5(D3h)>4(T
O
6(O )>5(D )>4(Td)≈7(prisma con gorro) Aunque, no hemos presentado una racionalización
Co(II) 6(Oh) > 4(T
6(O 4(Td) > 5(D
5(D3h) sencilla que explique el comportamiento
6(Oh) >>> 5(D
Co(III) 6(O 5(D3h) estereoquímico,
estereoquímico, se pueden reconocer los factores
que influyen en su comportamiento
Ni(II) 6(Oh) > 4(D
6(O 4(D4h) > 4(T
4(T d) ≈ 5(varias) Este curso tratará de darles herramientas que se los
Cu(II) 6(D4h) ≈ 5(D
6(D 5(D4d) ≈ 5(D
5(D 3h) ≈ 4(D
4(D4h) ≈ 4(T
4(Td) permita
Nomenclatura y estructura Nomenclatura y estructura

Para podernos comunicar, una de las mejores Adicionalmente los nombres triviales de muchos
estrategias es la de tener una convención de estos compuestos persisten
aceptable para la mayoría. Y aunque debiéramos referirnos a los aniones de
Esta convención procede de la hierro y CN− cómo:
Unión Internacional de Química Pura y Aplicada o hexacianoferrato(II)
hexacianoferrato(II) y
International Pure & Applied Chemistry (IUPAC). hexacianoferrato(III)
hexacianoferrato(III)
Aunque esta convención se acepta comúnmente, a muchos autores se siguen refiriendo a estos
veces encontraremos variantes. como
En general es recomendable y más simple dar la ferrocianuro y
ferricianuro
fórmula estructural que escribir el nombre
respectivamente
completo.
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También nos encontraremos muchos ejemplos de La siguientes reglas resumen las decisiones más
complejos que tienen nombre de humano, tales importantes del comité de nomenclatura de la
como: IUPAC:
sal de Reinecke NH4[Cr(NH
Cr(NH3)2(NCS)4]
o la sal verde de Magnus [Pt(NH
Pt(NH3)4][PtCl
][PtCl4] 1. Al escribir la fórmula de un complejo, el átomo
o la sal de Zeiss K[Pt
K[Pt(C
(C2H4)Cl3]. central se pone primero: [Fe(CN)6]3−
Un sistema que afortunadamente ha desaparecido a. Pero al nombrarlo el metal va al final
pero que es factible que se encuentren en la hexacianoferrato(III)
literatura antigua b. Si el complejo es aniónico se debe terminar
Consiste en: con el sufijo –ato,
ato,
nombrar al complejo de acuerdo al color del complejo de
cobalto (III) correspondiente, ¡sin importar el color del c. Esta distinción en los aniones se hace para
propio complejo! poder nombrar sistemáticamente a los ácidos
Por ejemplo las sales purpúreo son todas aquellas correspondientes
que cumplen esta fórmula: [M(NH3)5Cl]n+

d. Si el complejo es neutro el nombre del 2. El nombre de una especie compleja se escribe
elemento central no se modifica, así como una sola palabra
[Fe(H2O)6]2+ es hexaacuohierro(II). 3. En la fórmula se presentan primero los
e. El estado de oxidación formal del átomo ligantes positivos, después los neutros y
central se indica con el número romano finalmente los negativos
correspondiente encerrado entre paréntesis a. Pero al escribirlos, el nombre de los
pero sin espacio entre este y el nombre. complejos se escribe en una sola palabra
f. Un estado de oxidación formal de cero, se b. Si los ligantes en el complejo son moléculas
indica con (0) neutras se usa su nombre normal, excepto
g. Y los números de oxidación negativos, con el para el amoniaco que se escribe amin y el
signo menos y el número romano (-II) agua que se escribe acuo
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c) Si los ligantes son negativos sus nombres se g. En general las moléculas neutras se nombran
terminan con el sufijo -o. empleando el nombre de la molécula, aunque
d) Al listar los ligantes primero se escriben los existen algunas excepciones, las más
importantes
negativos, después a los ligantes neutros y
H2O = acuo,
acuo,
finalmente los cargados positivamente
NH3 = amin,
amin,
e) Dentro de cada clase se pondrán en orden
CO = carbonilo,
carbonilo,
de complejidad, primero los simples después
los complicados NO = nitrosilo
h. Si el ligante puede unirse al metal de varias
f) Así el complejo [Co(NH
Co(NH3)4(NO2)Br] Br]+ se
maneras, debe indicarse el átomo coordinado
nombra como:
después del ligante.
ligante.
bromonitrotetraamincobalto(III)

4.Cuando
4.Cuando varios ligantes se coordinan al mismo átomo
h. En el caso de NO2− y SCN− se puede central, se tienen dos casos
emplear cualquiera de sus nombres a.Si
a.Si los ligantes son simples, el número de ligantes
alternativos: unidos se indica por medio de los prefijos latinos:
mono-,
–NO2− = nitro di-,
tri-,
tri-,
–ONO− = nitrito
tetra-,
tetra-,
por un lado y: penta-,
hexa-,
hexa-, etc.
etc.
–SCN− = tiocianato [Fe(H2O)]2+ = hexaacuohierro
hexaacuohierro(II),
–NCS− isocianato.
isocianato. Co(NH3)4Cl2]+ = dicloro
[Co(NH diclorotetra
tetraamincobalto
amincobalto(III)
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b.Si
b.Si los ligantes son más complicados y tienen 5. Si hubieran grupos formando un puente
prefijos para designar su estructura, se emplean los entre dos centros de coordinación del mismo
prefijos griegos: compuesto, deben indicarse con la letra
bis-, griega µ:
tris-,
tris-, µ-amido-µ
-amido-µ-nitrooctaamindicobalto(III)
tetrakis-,
tetrakis-, NH3 NH3 4+
pentakis-,
pentakis-,
hexakis-.
hexakis-. H2
-
H 3N N NH3
[Ni(en)3]2+ trisetilendiaminniquel
trisetilendiaminniquel(II)
Co Co
(en = etilendiamina)
etilendiamina) -
H 3N O
[Co(P(C
Co(P(C6H5)3Cl2] NH3
diclorobis
diclorobistrifenilfosfincobalto
trifenilfosfincobalto(II) N
NH3 O NH3
Nomenclatura y estructura La isomería en los complejos

La evidencia que Werner uso para concluir que
6. Cuando el ligante usa dos o más átomos
los compuestos hexacoordinados,
hexacoordinados, eran casi
vecinos para unirse al metal, se emplea la letra
griega η con un superíndice indicando el invariablemente octaédricos, la obtuvo
número de átomos empleados: estudiando la isomería de este tipo de
[PtCl3(η2-C2H4)]− compuestos.
tricloro-η2-etenoplatino(IV)
se llama tricloro-η Presentaremos a continuación las formas de
7. En el caso de tener isomería geométrica es isomería que se pueden reconocer al estudiar
necesario indicarla este tipo de compuestos.
8. Recuerden también que en nuestro lenguaje el Es importante notar que estas categorías no
nombre de una especie catiónica (compleja o
son mutuamente exclusivas y que se pueden
no) siempre va después de una especie
invocar dos o más de las clases de isomería para
aniónica (compleja o no)
describir la isomería entre dos compuestos
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La isomería en los compejos Isomería conformacional
En química de coordinación se reconocen diez Es en el caso donde en que los isómeros tienen
clases de isomería.
Estas son: diferente estereoquímica (forma) pero que por lo
Isomería conformacional demás son idénticos
Isomería de la posición de coordinación
Isomería de coordinación Este tipo de isomería está confinada a muy pocos
Isomería de ionización ejemplos. Así
Así los compuestos:
Isomería de hidratación
Isomería de unión [NiCl2(φ2P-CH2-φ)2] y [NiCl2(Pφ
(Pφ3)2]
Isomería de polimerización
Isomería geométrica Pueden ser tetraédricos o planos dependiendo de
Isomería óptica las condiciones
Isomería del ligante
Isomería de la posición Isomería de coordinación

En este tipo de isomería la distribución de los Solamente se presenta cuando el catión y el
ligantes entre dos centros de coordinación anión de una sal son ambos complejos, difiriendo
difiere. Por ejemplo, los dos isómeros en la distribución de los ligantes
entre el catión y el anión, por ejemplo:
[Co(NH
Co(NH3)6][Cr
][Cr(oxalato)
(oxalato)3] y
[Cr(NH
Cr(NH3)6][Co
][Co(oxalato)
(oxalato)3]
Nótese que el centro de coordinación puede ser
el mismo átomo en el catión y el anión
Noten que cada uno de los cationes puede [Cr(NH
Cr(NH3)6][Cr
][Cr(SCN)
(SCN)6] y
presentar varias formas isoméricas [Cr(NH
Cr(NH3)4(SCN)2][Cr][Cr(SCN)
(SCN)4(NH3)2]
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Isomería de ionización Isomería de cristalización o de solvato
Dos compuestos de coordinación que difieren en la Este caso es similar al de ionización
distribución de los iones coordinados directamente Excepto que ahora es un ligante sin carga el que
cambia de la esfera de coordinación a una
y los contraiones presentes en la red cristalina
posición en la red cristalina y uno de la red pasa
Se conocen como isómeros de ionización. a formar parte de la esfera de coordinación.
Por ejemplo:
Por ejemplo:
[Cr(H
Cr(H2O)6]Cl3,
[Co(NH
Co(NH3)5Br]SO4 y
[Cr(H
Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O y
[Co(NH
Co(NH3)5SO4]Br [Cr(H
Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H
Cl.2H2O
Isomería de unión Isomería de polimerización

Existen ligantes que se pueden coordinar de Se refiere a los complejos en donde el valor
más de una manera de n en la fórmula empírica [MLm]n varía.
Este fenómeno da lugar a la isomería de unión: Tal es el caso del par de complejos
[Cr(H
Cr(H2O)5SCN]Cl2 y [Cr
[Cr(H
(H2O)5NCS]Cl2 [Pt(NH
Pt(NH3)4][PtCl
][PtCl4] y
[Co(NH
Co(NH3)5NO2]Cl2 y [Co
[Co(NH
(NH3)5ONO]Cl2
[Pt(NH
Pt(NH3)2Cl2]
[Co(NH
Co(NH3)5SSO3]Cl2 y [Co
[Co(NH
(NH3)5OSO2S]Cl2
20
Isomería geométrica Isomería geométrica
Esta depende de la geometría que adopta el En el caso de la geometría tetraédrica, los
complejo.
De manera que la isomería que puede tener un complejos cuya composición es
complejo, conviene analizarla en estos términos.
Las geometrías que presentan isomerías ML3X,
geométricas importantes son se indican a
continuación.
continuación. ML2X2, y
La tetraédrica
La cuadrada No presentan isomería geométrica, aunque
Pirámide cuadrada
La bipirámide trigonal MLXYZ,
La octaédrica
presenta isomería óptica
Cada una de ellas la analizaremos más
más adelante,
pues cada una tiene sus particularidades

En el caso de la geometría cuadrada, los De esta manera podremos identificar
complejos cuya composición es ML4 o ML3X, no diferentes isómeros de un complejo
presentan isómeros, sin embargo ML2X2 Ejemplos de esto se muestran a continuación
La manera de describir este tipo de isomería es para el complejo de platino [Pt(NH
Pt(NH3)2Cl2]
indicando si la posición relativa de los ligantes
es adyacente o se encuentran opuestos uno al
otro.
En el primer caso etiquetamos con el prefijo cis-
y en el segundo con el prefijo trans-
cis trans
21
En el caso de los compuestos cuya geometría
También para los complejos de geometría
También
es piramidal cuadrada, esencialmente hay que
bipiramidal trigonal es necesario distinguir a
distinguir entre los ligantes que se encuentran
los ligantes que se encuentran
(basales))
en la base de la pirámide (basales
(axiales))
en el eje (axiales
y los que se encuentran
de los que se encuentran
(axiales))
en el vértice de la pirámide (axiales
(ecuatoriales))
en la base (ecuatoriales
De las dos pirámides

Finalmente en el caso de los complejos En los casos sencillos es factible describir a los
octaédricos, encontramos que aquellos que tienen isómeros empleando la posición relativa de los
las composiciones ligantes.
ligantes. Así, para
ML6 y ML4X2 y ML2X2Y2
ML5X, se utilizan nuevamente los prefijos cis- y trans-
no presentan isómeros para describir si los ligantes se encuentran o no
En tanto que los complejos con composiciones adyacentes. En los complejos de Co(III)
Co(III) de cloro
ML4X2, y amoniaco se tiene:
ML3X3,
ML2X2Y2
Junto con las composiciones más complejas si cis trans
presentan isómeros.
22
En el caso de los complejos ML2X2Y2, el Así en el caso de los complejos
[Co(NH
Co(NH3)3Cl3]
tratamiento es similar, pero ligeramente más
tendremos:
complicado, pues ahora debemos indicar las
relaciones entre cada par.
Finalmente en el caso de los complejos de
composición ML3X3, se puede describir a los
isómeros dependiendo si se encuentran en una
cara del octaedro o no.
Para ello empleamos los prefijos mer-
mer (meridional) fac (facial)
(meridional) y fac- (facial).
Isomería óptica Isomería óptica

Un compuesto que no se puede superimponer a su
imagen especular, se le llama quiral Esta misma propiedad la presentan también los
A un par de complejos quirales distintos que son complejos octaédricos, siempre y cuando tengan
imágenes especulares uno del otro, se les llama
ligantes quelatos
enantiómeros
Y se dice que son isómeros ópticos
El adjetivo óptico procede de la capacidad que tiene
cada isómero de rotar el plano de la luz polarizada
en direcciones opuestas pero con la misma
magnitud
Los complejos tetraédricos cuya composición es
MLXYZ, tal como los compuestos de carbono con
cuatro sustituyentes diferentes tienen esta
propiedad
23
Nomenclatura y estructura
 A partir de este momento, vamos a hablar
indistintamente de:
Metal = ácido = centro de coordinación =
átomo central
Ligante = base = especie coordinada
 Es decir, a partir de este momento, nos referiremos
a los ácidos propuestos por Sidwick como átomos
centrales y a las bases como ligantes
2009-II Metales y ligantes 92
24

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