Qumica de los Compuestos

de Coordinacin (Parte 1)
Lic. Carlos M. Timan de La Flor

1. Introduccin
Los metales de transicin tienen una qumica muy
variada ya que poseen variados EO, esto es
debido a los orbitales d que pueden utilizar para
enlazarse.
Al enlazarse a

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diversos grupos
atmicos polares o
aninicos, forman los
llamados
COMPUESTOS DE
COORDINACIN,
los cuales se
caracterizan por sus
llamativos colores y
otras propiedades
macroscpicas
interesantes.

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2. Compuestos de Coordinacin
Los compuestos llamados compuestos de
coordinacin, complejos metlicos o simplemente
complejos, son compuestos que tienen un tomo o
ion metlicos central, rodeado por un grupo de
iones o molculas, formando iones o molculas
susceptibles de existir en solucin o en estado
cristalino.

M e ta l d e T r a n s ic i n
C ID O D E L E W IS

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M o l c u la , to m o , io n
L IG A N D O
B A S E D E L E W IS

Carga del complejo

n+/ligandos

X+/-n

contrain
In metlico

tomo o in central rodeado de tomos o grupos atmicos

El ligando dona dos electrones a los orbitales d del metal

(enlace dativo o coordinado)

L
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Ejemplo: [Co(NH3)6]3 +
base de Lewis"

NH3

3+

H3N

N
H

+ Co3+

H3N

NH3

cido de Lewis"

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NH3
NH3

3. Vista general de un complejo

to m o s d o n a n te s d e
lo s lig a n d o s

E n la c e c o o r d in a d o ,

ATO M O CENTRAL
fo r m a d o r d e l c o m p le jo

Cl
H3N

Co

H3N
Cl

NH3
NH3

Cl

L IG A N D O S
E s f e r a In t e r n a o d e
C o o r d in a c i n

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E s fe ra
E x te rn a

Nmero de Coordinacin = 6 = total de enlaces s

Esfera Interna Enlaces covalentes

Ionizacin mnima Equilibrio

Esfera Externa Contraiones Enlace inico

disociacin completa en solucin

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Ejemplo:
[Co(NH3)4Cl2]Cl(ac)

[Co(NH3)4Cl2]+(ac)

Cl(ac)

Ki
[Co(NH3)4Cl2]+(ac)
NH3(ac) + 2 Cl(ac)

Co3+ + 4
Kf

Ki = constante de inestabilidad del complejo

Kf = constante de formacin del complejo
Ki = (Kf)1
Es decir al agregar AgNO3(ac) a una solucin de
[Co(NH3)4Cl2]Cl(ac) slo lograramos precipitar un ion Cl
a travs de la reaccin:
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Ag+ + Cl

AgCl(s)

4. Teora de Alfred Werner

(Premio Nbel 1913)

Reactividad Ag+

Conductiv.

CoCl3 . 6NH3

amarillo

exceso Ag+

3 moles AgCl

4 iones

CoCl3 . 5NH3

prpura

exceso Ag+

2 moles AgCl

3 iones

CoCl3 . 4NH3

verde y violeta

exceso Ag+

1 mol AgCl

2 iones

exceso Ag+

0 moles AgCl

neutro

CoCl3 . 3NH3
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dos compuestos

[Co(NH3)6]Cl3

[Co(NH3)5Cl]Cl2
3+

[Co(NH3)4Cl2]Cl
2+

+1

Conclusiones de Werner
1.

El metal est en un determinado estado de oxidacin (valencia primaria)

2.

El complejo tiene un nmero de coordinacin fijo (valencia secundaria)

3.

Los ligandos estn unidos al metal mediante un enlace similar al covalente

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5. Ligandos
Los ligandos son tomos o grupos de tomos que
tiene pares de electrones sin compartir, y que se
comportan como bases de Lewis.
m o n o a t m ic o s

F -, C l -, B r -, I -

p o lia t m ic o s

m o l c u la s

H 2O , N H

a n io n e s

C N -, S C N

L IG A N D O S

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Ligandos neutros con pares de electrones

no compartidos
Grupo 14

CO
Monxido de carbono

Grupo 15

NH3
amoniaco

PPh3
fosfina

Grupo 16

H2O
agua

SR2
tioter

Los ligandos se unen al metal a travs de un tomo donador

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Ligandos aninicos (consumen una

carga)
Grupo 14

Grupo 15

Grupo 16

Grupo 17

CNcianuro
NOnitroso

OHhidrxido
haluro

Phfenilo

NCSisocianuro

SCNtiocianato
hidruro

Estos ligandos se unen al centro metlico mediante un enlace sigma

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Denticidad = nmero de tomos donadores

con los que un ligando puede enlazarse
al centro metlico
Los ligandos mononucleares (aquellos que se unen
a un solo tomo central), pueden clasificarse segn
el nmero de tomos donadores que tengan.

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Clasificaci
n
de
Ligandos
por su
denticidad

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Ligando quelato:
quelato aquel que se une al mismo metal
con ms de un tomo donador

Etilendiamina (en)

2,2-bipiridina (bpy)

1,10-fenantrolina
(phen)

1,2(bisdifenilfosfina)etan
o (dppe)

2,2':6',2"-terpiridina
acetato

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oxalato

tpy

6. Estereoqumica de los complejos

La esfera de coordinacin tiene una geometra
definida, que depende del nmero de
coordinacin.
El modelo de Kepert

La forma de un complejo viene generalmente definida por

el nmero de tomos coordinados. Los tomos
coordinados deben disponerse tan lejos unos de otros como
sea posible. No se tienen en cuenta los electrones de no
enlace. Las geometras regulares suelen estar

distorsionadas
Las geometras ms comunes son las de nmero de coordinacin
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Geometras ms comunes en los complejos de los metales

de transicin
Tetradrica

109o 28'

N.C. 4

Plana cuadrada

90o

N.C. 4

Bipirmide trigonal

120o + 90o

N.C. 5

Pirmide de base cuadrada 90o

N.C. 5

Octadrica

N.C. 6

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90o

Geometras ms comunes en los complejos de los metales

de transicin

Nmero de coordinacin 2
Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)

[CuCl2]-

lineal

[Au(CN)2]180o

Nmero de coordinacin 3
Plana trigonal
[Cu(CN)2]-

[HgI3]-

120o

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Nmero de coordinacin 4

Geometra tetradrica

Geometra plano cuadrada

90o

109o
n+

L
L
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L
M

M
L

n+

Nmero de coordinacin 5

3-

[CuCl5]3-

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3-

[Co(CN)5]3-

Nmero de coordinacin 6
Geometra octadrica
e.g. [Mn(OH2)6]2+
[Cr(CO)6]

Geometra prismtica trigonal

e.g. WMe6

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Quelatos
O

C
O

C
O

Cr

O
O

C
O

C
O

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C
O

Cr(C2O4)33Trisoxalatocromato(III)
NC = 6
octadrico

7. Nomenclatura de Complejos

Ejemplos:

Regla 0. Nombramiento general

NaCl = cloruro de sodio
Primero: nombre del anin
MgSO4 = sulfato de magne
Segundo: nombre del catin

Ce(NO3)3 = nitrato de cerio

Regla 1. La unidad de coordinacin es nombrada

del modo siguiente:

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Regla 2. Nombramiento de las partes del

complejo
Primero:
nmero de ligantes en nmero
griego
mono, di, tri, tetra, penta, hexa,
hepta, tipo de los ligantes en orden
Segundo:
octa, nona, deca, undeca,
alfabtico
dodeca,
etc.
aniones:
nombre + o
bromo, yodo, hidruro, oxo,
hidroxo,
tio, ciano, etc.
neutro: nombre de la molcula
Tercero: Excepciones:
tomo centralH2O = acuo, NH3 =
amino
positivos: terminan en -io

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Regla 3.
Slo si el complejo es un anin se le
agrega -ato
Ejemplos:
[AlF6]3- = Hexafluoroaluminato(III)
Na3[AlF6] =Hexafluoroaluminato(III) de sodio
de sodio
Na2[Sn(OH)4]Tetrahidroxoestanato(II)
=
Hidrato de sulfato de
[Mg(H2O)6]SO4 H2O =
Hexaacuomagnesio(II)

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Ejemplos:
HClO4 = Tetraoxoclorato(VII) de
hidrgeno
NaHSO3 =Hidrogenotrioxosulfato(VI) de sodio
H2SiF6 = Hexafluorosilicato(IV) de hidrgeno
K4[Fe(CN)6] = Hexacianoferrato(II) de potasio
NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] =
tetratiocianodiaminocromato(III) de amonio

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Ejemplos:
NH4[Co(NH3)2(NO2)4] =
diaminotetranitrocobaltato(III) de amonio
[Co(NH3)6]Cl3 =cloruro de hexaaminocobalto(III)
[Pt(NH3)3Cl3]Cl =
cloruro de triclorotriaminoplatino(IV)
[Ru(NH3)5(OH)]Cl2 =cloruro de hidroxopentaaminorutenio(III)
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Regla 4.
Uso de prefijos para la nmeracin de
unidades de complejo: bis, tris, tetrakis,
pentakis, hexakis, etc.
Ejemplos:

Mg(ClO4)2 =Bistetraoxoclorato(VII) de magnesio

cloruro de tris(etilendiamino)
[Co(en)3]Cl3 =
cobalto(III)
[Ni(PF3)4] = Tetrakis(trifluorofosfano)niq
uel(0)
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Sntesis de un complejo de cobre y amoniaco

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