Qumica de la Coordinacin

Isomera

Estereoismeros
Igual nmero y tipo de
enlaces qumicos pero en
diferentes disposicin espacial
Ismeros
Especies qumicas con
igual n y tipo de
tomos pero diferentes
propiedades
Ismeros estructurales
Poseen diferente nmero
y tipo de enlaces qumicos
Ismeros pticos
Imgenes especulares
no superponibles
Ismeros geomtricos
Con diferente disposicin
espacial: cis-trans ; mer-fac
Ismeros de coordinacin
Difieren debido a un
intercambio de ligandos
entre esferas de
coordinacin
Ismeros de ionizacin
Difieren debido a un
intercambio de grupos entre
esferas de coordinacin y
contraiones
Ismeros de enlace
diferentes enlaces
metal-ligando
Glosario de trminos usados en estereoqumica

Estereoismeros: Dos o ms molculas que tienen la misma frmula emprica y la

misma secuencia de enlaces tomo a tomo, pero en las que los tomos difieren
por su ordenacin en el espacio.
Enantimero: Un estereoismero que no puede superponerse con su imagen en
un espejo.
Diasteroismeros:
Estereoismeros que no son enantimeros; la diastereoisomeria incluye la isomera
cis-trans como subclase.
Asimtricas:
Se aplica a las molculas que carecen por completo de simetra.

Disimtricas: Se aplica a una molcula a la que falta un eje Sn es decir un eje de

rotacin reflexin. La molcula disimtrica no tiene ni plano de simetra, ni centro
de simetra. Para que una molcula posea un enantimero no debe tener un eje Sn.
Sin embargo, una molcula disimtrica puede poseer un eje propio de simetra de
rotacin Cn (con n > 1).
Glosario de trminos usados en estereoqumica

Compuesto quiral: Una molcula que es asimtrica o disimtrica es quiral y por

tanto no puede superponerse con su imagen en un espejo. La quiralidad implica
la existencia de relaciones tales como la que existe entre la mano derecha y la
mano izquierda (guarda relacin con las manos) y las molculas de quiraIidad
opuesta (enantimeros) se encuentran relacionadas entre s como la mano
derecha y la mano izquierda.

Actividad ptica: capacidad que poseen las molculas quirales para producir un
giro del plano de la luz polarizada plana.
Isomera ptica

Actividad ptica: capacidad que poseen las molculas quirales para producir un
giro del plano de la luz polarizada plana.
Imagen especular no superponible Asimtricas
PtCl42- PdCl2(NH3)2
aquirales
Cl
C
I Quiral
Br (ausencia plano de simetra)

F
 Ismeros pticos, Td:
- Cuatro ligandos diferentes (difcil preparacin).
- Dos ligandos quelato asimtricos.
a
ab = NH2CH2COO-

a
b

Ismeros pticos, D4h:

- Dos ligandos quelato asimtricos.
 Ismeros pticos, Oh:
- Numerosos ejemplos

Compuestos Ma2(c-c) 2 ; C-C = ligando bidentado

 O O O
O OO
O O
O O O
O 3 O O OO 3 3 OO
Fe
O FeFe
O O O O OO OO O
O OO
O O
O O O
 Enantimero enantiomorfos:

Propiedades fsicas y qumicas idnticas

Giro plano luz polarizada en una direccin

d : dextrgiro (giro a la derecha)

l : levgiro (giro a la izquierda)

Nomenclatura: d/l delante del nombre del

compuesto quiral
Isomera Geomtrica
Los compuestos difieren en la disposicin espacial de los ligandos: cis-trans ; mer-fac

Compuestos planocuadrados, D4h :

a
a
Ma3b No tiene ismeros
a
b

a b a b
Ma2b2
b a
a b

cis - trans -
 [Pt(NH)3Cl2]:

Cl Cl
H3N H3N
Pt
Cl H3N
H3N Cl

cis diaminodicloroplatino (II) cis diaminodicloroplatino (II)

Cl O
H3N H3N
Pt + C2O42- Pt
Cl O
H3N H3N

cis diaminooxalatoplatinato (II)

 a a c
c
Ma2bc
a a
b b

Ejemplo: cis- trans- cloruro de aminoclorobis(piridina)platino (II)

Mabcd
a b a c a c

c b d
d d b

1 2

3
4
 [Pt(NH3)BrCl(py)] : aminobromocloro(piridina) platino (II)

trans- aminobromocloro(piridina)platino (II)

1-amino-3-bromocloro(piridina)platino (II)
1-aminobromo-3-cloro(piridina)platino (II)
1-aminobromocloro-3-(piridina)platino (II)

Compuestos tetradricos, Td No tienen ismeros geomtricos

 Compuestos octadricos, Oh :
a

a
a
Ma5b a
No tiene ismeros

a a
Ma4b2
b a
a b
a a
b b

a a
cis - trans -
Ejemplo: cis- trans- tetraaminodiclorocobalto (II)
Ma3b3
a b

b a
b b

a a
a a

b b

fac - mer -
Ejemplo: cis-/fac- trans-/mer- triacuotriclorocromo (III)
M(a-a)2b2 ; Ligandos quelato: (en), (acac), ox

trans dicloro etilendiamina cobalto (II)

cis dicloro etilendiamina cobalto (II)
 ISMEROS ESTRUCTURALES

Isomera de Coordinacin
Compuestos que difieren debido a un intercambio de ligandos entre las esferas de
coordinacin

[PtII(NH3)4][PtIVCl6] [PtII(NH3)3Cl][PtIV(NH3)Cl5]

[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Co(NH3)5(CN)][Cr(NH3)(CN)5]

OH OH

[(NH3)4Cr Co(NH3)2Cl2]2+ [Cl(NH3)3Cr Co(NH3)3Cl]2+

OH OH
Isomera de Ionizacin
Compuestos que difieren debido a un intercambio de grupos entre las esferas de
coordinacin y los contraiones.

[CoCl(en)2(NO2)]SCN ; [Co(en)2(NO2)SCN] Cl ; [CoCl(en)2SCN ]NO2

[Cr(H2O)6]Cl3 ; [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O ; [Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O

Ismeros de hidratacin
Isomera de Enlace
Compuestos que difieren debido a que el ligando presenta un enlace distinto con
el metal.

1894, la preparacin diferente del [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 conduce a obtener

diferentes colores (rojo y amarillo) para el compuesto.

[Co(NH3)5Cl]2+ + H2O [Co(NH3)5(H2O)]3+ + Cl -

[Co(NH3)5(H2O)]3+ + NO2- [Co(NH3)5(ONO)]2+ + H2O

[Co(NH3)5(ONO)]2+ [Co(NH3)5(NO2)]2+
H+
 Luz solar

Tiempo

Nitro Nitrito
Mecanismo de interconversin intramolecular

O
[Co(NH3)5(NO2)]2+ (NH3)5Co
h N
O

[Co(NH3)5(ONO)]2+
 Ismeros de enlace ligandos ambidentados (NO2- ; SCN- ; CN-)

Tiocianatos: R-S-CN ; Isotiocianatos: R-N=C=S

Nitrilos: R-CN ; Isonitrilos: R-NC

[Co(CN)2(trien)] + ; [Co(NC)2(trien)] +
diciano(trietilenotetramina)Co (III) diisociano(trietilenotetramina)Co (III)

[Co(NH3)5NCS]Cl2 K3[Co(CN)5SCN]
No son ismeros
Efectos que determinan un tipo de ismero de enlace
1. Naturaleza del in metlico
2. Efectos electrnicos y estricos del ligando ambidentado o de los dems ligandos
3. Disolvente utilizado en la sntesis o en su recristalizacin.

Naturaleza del in metlico

Metales de la clase a : se unen a ligandos con tomos dadores del 2 perodo (N, O, F)
Metales de la clase b : se unen a ligandos con tomos dadores de los periodos
siguientes (S, P, Cl, etc.)
Excepciones: NO2- ; CN-

Pd clase b [Pd(SCN)4]2-
Cd(II) intermedio clase a y b [Cd(SCN)4]2- ; [Cd(NCS)4]2-
Co(III) clase a [Co(NH3)5NCS]2+
Efectos estricos y electrnicos

[Co(NH3)5NCS]2+ [Co(CN)5SCN]3-

Sustitucin de NH3 por CN-

Efecto electrnico

* S CN

n S CN

S CN

M-NCS Ligando dador M sin orbitales llenos o competencia de L en trans

M-SCN Ligando aceptor M con orbitales llenos
Efecto estrico