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FISICOQUMICA
AUTORES:
2009
MANUAL DE PRCTICAS DE FISICOQUMICA
INTRODUCCIN
(a) Objetivos: deber incluir tanto los propuestos como los que eventualmente dicte el
profesor e inclusive algn objetivo que la inventiva del estudiante proponga con
respecto al tema estudiado.
(b) Presentacin de los resultados: tanto los datos como los resultados experimentales
debern presentarse utilizando tablas y grficas debidamente intituladas. En
secuencias repetitivas de clculos se deber ejemplificar la forma como se llev a
cabo el tratamiento de los datos experimentales incluyendo el anlisis dimensional.
(c) Anlisis de resultados: en esta seccin del informe, el estudiante interpretar los
resultados obtenidos experimentalmente dentro de un marco terico-conceptual, en
el apartado correspondiente de cada prctica se proponen ciertos lineamientos para
llegar a este fin. Entindase que no son preguntas que hay que contestar
secuencialmente, sino una gua.
(d) Conclusiones: stas debern ser congruentes con los objetivos, estar fundamentadas
en el anlisis de resultados y en las observaciones realizadas durante el trabajo
prctico. Asimismo puede incluirse sugerencias que estn encaminadas a la
obtencin de datos ms confiables y precisos.
(e) Bibliografa: se anotarn aquellas referencias bibliogrficas que respalden tanto el
anlisis de resultados como a las conclusiones. Estas referencias debern citarse
correctamente a lo largo del texto.
Los Autores
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ELABORADO POR: IQI Guadalupe Mariana Francisco Torres, IQI MINERVA JUREZ JUREZ, IBQ PEDRO MIRANDA REYES,
IBQ LUIS MARTN MORN SNCEHEZ, QFI RAQUEL NAVA ALVREZ, DRA. ITZIA IRENE PADILLA MARTNEZ
MANUAL DE PRCTICAS DE FISICOQUMICA
INDICE
Prctica
refraccin 3
4 Propiedades coligativas 29
lquido 55
9 Relojes qumicos 62
superficial 84
3
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MANUAL DE PRCTICAS DE FISICOQUMICA
PRCTICA No. 1
I. OBJETIVOS
II. FUNDAMENTOS.
Densidad
4
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MANUAL DE PRCTICAS DE FISICOQUMICA
Viscosidad
Los fluidos reales tienen cierta cantidad de friccin interna que se llama viscosidad.
Esta propiedad existe tanto en los lquidos como en los gases y en esencia es una fuerza
de friccin entre diferentes capas de fluidos que aparece cuando stas pasan una sobre
otra. En los lquidos se debe a las fuerza de cohesin entre las molculas; en los gases
provienen de las colisiones entre las molculas. La viscosidad de diferentes fluidos puede
expresarse de manera cuantitativa mediante un coeficiente de viscosidad que se
define de la siguiente manera. Una capa delgada de fluido se coloca entre dos placas
planas, una est inmvil y la otra se mueve. El fluido que se encuentra directamente en
contacto con ambas placas es empujado hacia la superficie por las fuerzas adhesivas
entre las molculas del lquido y las de la placa. As, la superficie superior del fluido se
mueve con la misma velocidad v que la placa superior, en tanto que el fluido en
contacto con la placa estacionaria permanece inmvil. Este estrato de fluido retrasa el
flujo del estrato que est justo encima, este estrato retrasa el flujo del siguiente y as
sucesivamente. El incremento en la velocidad dividido por la distancia sobre la cual se
realiza este cambio (igual a v/l) se llama el gradiente de velocidad.
Placa en movimiento F
Fluido Gradiente de
Velocidades l
Placa estacionaria
Figura 2
Determinacin de la viscosidad
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F= A(v/l) (1)
F= A (dv/dy) (2)
(3)
= kt (4)
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x
v= (6)
t
La expresin de la velocidad lmite se obtiene cuando la resultante de las fuerzas
que actan sobre la esfera es cero (ley de Stokes).
2 gr 2 ( e f )
v= (7)
9
En donde:
La velocidad lmite vl tiene unidades de m/s
La densidad de la esfera e y del fluido f en kg/m3
El radio R de la esfera en m
La aceleracin de la cada de un cuerpo g en m/s2
Finalmente se despejar la viscosidad y se expresar en las unidades
correspondientes.
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ndice de refraccin
(8)
y teniendo en cuenta los valores de los ndices de refraccin resulta:
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a) Material y reactivos
b) Secuencia experimental
Preparar soluciones de Sacarosa 0.5M, 0.4M, 0.3M, 0.2M, 0.1M y de etanol absoluto
90%, 70%, 50%, 30%, 10% (25mL de cada solucin). Distribuir las soluciones en los 10
matraces Erlenmeyer de 125 mL y etiquetar correctamente para evitar confusiones.
Densidad
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Concentracin mps ms
solucin de
Sacarosa
0.1M
0.2M
0.3M
0.4M
0.5M
Tabla 1. Masas de la solucin de Sacarosa a diferentes concentraciones utilizando el
picnmetro.
Concentracin mps ms
solucin de
etanol absoluto
10%
30%
50%
70%
90%
Tabla 2. Masas de la solucin de etanol absoluto a diferentes concentraciones utilizando
el picnmetro.
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tw = _______________
Concentracin tE (seg) E
de etanol
absoluto
10%
30%
50%
70%
90%
Tabla 5. Tiempos de flujo y viscosidades del etanol absoluto a diferentes concentraciones.
NOTA: MANIPULAR LA ESFERA CON LAS MANOS LIMPIAS O CON GUANTE DE CIRUJANO
1. Llenar la bureta con una solucin preparada de 60% agua y 40% de sacarosa p/p,
hasta casi su totalidad de capacidad (dejando entre 1-1.5 cm. de distancia desde
el borde).
2. Dejar caer una esfera de acero inoxidable al centro de la probeta, accionar el
cronmetro cuando la esfera pase frente a la marca superior y detenerlo cuando
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ndice de refraccin
Densidad.
1. Calcular la masa del agua destilada mw por diferencia entre la masa del
picnmetro con el agua y el picnmetro vaco (mw = mpw-mp).
2. Calcular las masas de las soluciones a las diferentes concentraciones por medio de
la diferencia entre la masa del picnmetro con la solucin y el picnmetro vaco
(ms = mps-mp).
3. Obtener las densidades relativas de las especies estudiadas y registre estos datos
en las tablas 8 y 9 segn corresponda.
Concentracin de r solucin
solucin de
sacarosa
0.1M
0.2M
0.3M
0.4M
0.5M
Tabla 8. Datos de densidades relativas e ndice de refraccin de las disoluciones de
sacarosa.
Concentracin r solucin
solucin de etanol
10%
30%
50%
70%
90%
Tabla 9. Datos de densidades relativas e ndice de refraccin de las disoluciones de
etanol a diferentes concentraciones.
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Viscosidad.
ndice de refraccin.
Realizar las grficas de viscosidad, densidad para cada una de las especies
estudiadas.
Utilizando las grficas obtenidas, indicar qu tipo de dependencia existe entre las
propiedades fsicas y la concentracin de las especies estudiadas.
Utilizar el mtodo de regresin para determinar las ecuaciones empricas
correspondientes.
De acuerdo con los mtodos empleados para determinar viscosidad, explica que
diferencias existen en cada uno (rapidez, uso y precauciones).
Con los datos obtenidos realizar una comparacin con datos bibliogrficos.
VII. CONCLUSIONES
VIII. BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA N 2
I. OBJETIVOS.
1. Determinar el equilibrio entre el lquido y el vapor en sistemas lquidos binarios.
2. Describir el comportamiento del equilibrio de los sistemas lquidos binarios por medio
de diagramas de equilibrio.
II. FUNDAMENTOS.
Son pocas las mezclas de lquidos que cumplen con esta ley a concentraciones
arbitrarias (desde 0 a 1 de fraccin mol) y a dichas mezclas se les llama disoluciones
ideales. Sin embargo al aumentar la temperatura y cuando la presin del vapor saturado
de la disolucin es muy grande, la ecuacin de la ley de Raoult se torna inexacta debido
al aumento de las desviaciones del vapor de las leyes de los gases ideales, estas
desviaciones pueden ser positivas negativas y para su estudio se considera la fugacidad
de las sustancias en lugar de la presin.
f1 = f1 x1 = f1 (1-x2)
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Donde:
f1 = fugacidad del componente 1
f1 = fugacidad del componente 1 puro
x1 = fraccin molar del componente 1
x2 = fraccin molar del componente 2
Para una mejor identificacin de las fracciones mol en cada fase xy=y, lo que evita
la confusin de ambas fracciones.
El potencial qumico de las disoluciones binarias en equilibrio con su vapor a una
temperatura dada, ser:
i = i(vapor)
Donde:
i = potencial qumico del componente i en la fase lquida.
i(vapor) = potencial qumico de i en la fase de vapor.
Para una disolucin ideal:
i = i (T,P) + RTlnxi
Donde:
i (T,P) = potencial qumico del lquido i puro
R = constante universal de los gases
T = temperatura absoluta de la disolucin
xi = fraccin molar del componente i en la disolucin
Por lo tanto la energa libre, la entropa y la entalpa para una mezcla binaria
ideal sern:
Gmez = nRTixilnxi
Smez = -nRixilnxi
Hmez = 0
Vmez = 0
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a) Material y reactivos.
Nm. de matraz 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
% tolueno 0 5 10 25 40 50 65 80 90 100
% benceno 100 95 90 75 60 50 35 20 10 0
Nm. de matraz 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
% benceno 0 5 10 25 40 50 65 80 90 100
% acetona 100 95 90 75 60 50 35 20 10 0
Nm. de matraz 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
% agua 0 5 10 25 40 50 65 80 90 100
destilada
% etanol 100 95 90 75 60 50 35 20 10 0
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b.2. Medir el ndice de refraccin del contenido de cada matraz, as como las densidades
de los lquidos puros (se pueden utilizar los valores reportados en la literatura). La densidad
y el ndice de refraccin se determinan de acuerdo al procedimiento seguido en la
prctica N 1. Determinar la temperatura a la que se hace la determinacin.
b.4. Se determina el ndice de refraccin tanto del lquido condensado como del lquido
residual. Es necesario que la temperatura de los lquidos sea la misma que la temperatura
del punto 2, registrarlos.
V. RESULTADOS
Disolvente Densidad
(g/mL)
Benceno
Tolueno
Acetona
Agua Destilada
Etanol
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1.- Determinar la fraccin mol de cada componente de una mezcla. Para esto se
determino la densidad y el volumen de los lquidos puros.
2. Construir la grfica de la curva de calibracin empleando los datos de ndice de
refraccin y la fraccin mol de uno de los componentes de la disolucin.
3.- Interpolar los ndices de refraccin de cada lquido (condensado y residual) en la
curva de calibracin, para determinar la composicin en fraccin mol de las mezclas.
4. Construir la grfica de composicin de las disoluciones residuales en fraccin mol
contra la temperatura media del punto de ebullicin (se promedian las temperatura
de ebullicin).
5. Construir la grfica de composicin en el vapor (lquido condensado) en fraccin mol
contra la temperatura media de ebullicin (se promedian las temperatura de
ebullicin).
Nota: es conveniente que las dos grficas (lquido residual y vapor condensado) se
realicen en la misma hoja.
6. Construir la grfica de composicin del lquido contra la composicin del vapor.
7. La secuencia anterior se realiza para cada uno de los tres sistemas binarios de la
prctica.
1. Discutir como se efectuara una separacin de una mezcla de lquidos en base a los
resultados.
2. Indicar en la grfica como se representaran las etapas de separacin (platos tericos),
de la separacin de los lquidos.
3. Discutir las diferencias del comportamiento de los sistemas binarios empleados en la
prctica.
VIII. CONCLUSIONES
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IX. BIBLIOGRAFIA
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N Tolueno Benceno
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Tabla N 2: Registro de los ndices de refraccin de las disoluciones fras, lquidos condensados, lquidos residuales
y temperaturas de ebullicin del Sistema Binario Tolueno Benceno.
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N Benceno Acetona
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Tabla N 3: Registro de los ndices de refraccin de las disoluciones fras, lquidos condensados, lquidos residuales
y temperaturas de ebullicin del Sistema Binario Benceno Acetona.
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Tabla N 4: Registro de los ndices de refraccin de las disoluciones fras, lquidos condensados, lquidos residuales, y
temperaturas de ebullicin del Sistema Binario Agua Etanol.
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PRACTICA No. 3
I. OBJETIVOS.
1. Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema cloroformo-cido actico-
agua, aplicando el tringulo de Gibbs-Roozeboom.
2. Determinar las lneas de unin del sistema cloroformo-cido actico-agua.
II. FUNDAMENTOS.
En los sistemas heterogneos es posible observar cambios de fase, de estado de
agregacin, disolucin de sustancias slidas, redistribucin del (los) componente (s) entre
dos disolventes, etc. Cada sustancia que pueda ser separada del sistema y existir fuera
del mismo se llama sustancia componente del sistema.
La distribucin del componente soluto en dos disolventes no miscibles depende de
la actividad del soluto en cada uno de los disolventes, la proporcin de las actividades es
constante a una determinada temperatura y se le denomina Coeficiente de reparto o
coeficiente de distribucin, que es la Ley de reparto de Nernst:
aA
=K
aB
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a) Material y Reactivos.
3 buretas de 25 ml Soluciones
1 gradilla
2 pinzas para bureta disolucin valorada de NaOH 0.1 N
1 anillo metlico disolucin de fenolftalena al 1%
1 bao mara a 40 C cido actico glacial
14 tubos de ensayo de 30 ml con cloroformo
tapn
2 soportes universales
2 embudos de separacin de 50 100
ml
2 probetas de 50 ml
5 vasos de precipitados de 100 ml
4 matraces erlenmeyer de 100 ml
1 termmetro -10 a 200 C
b) Secuencia experimental.
b.1 Isotermas de equilibrio de fases en un sistema de tres componentes.
b.1.1 Preparar mezclas de cido actico-cloroformo como se indica en la tabla 1, en
tubos de ensayo de 30 ml. Medir el volumen de cada sustancia con ayuda de una
bureta.
9.9 0.6
9.0 1.0
8.25 1.75
6.75 3.25
5.25 4.75
3.5 6.5
2 8
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Tabla 2.- Cantidades a utilizar en la determinacin de las lneas de unin del equilibrio
cloroformo-cido actico-agua.
Embudo A Embudo B
Agua (ml) 10 7
cido actico (ml) 3.5 7.5
Cloroformo (ml) 6.5 5.5
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2.1 Con los resultados de la titulacin con NaOH determinar la cantidad total de cido
actico en cada una de las fases.
2.2 Con las densidades y el volumen medido de cada una de las fases, determinar el
porcentaje de cido actico presente en cada fase.
2.3 Como cada sistema heterogneo (recordar que son dos experiencias similares) se
encuentra en equilibrio, marcar las cuatro concentraciones porcentuales de cido
actico obtenidas, en el cruce con la curva de equilibrio de fases a temperatura
ambiente que se construy con los datos del experimento anterior (grfica del sistema
cido actico-cloroformo-agua). Marcar as mismo, las concentraciones porcentuales
de cido actico, cloroformo y agua agregados inicialmente para cada uno de los
dos experimentos.
2.4 Los puntos localizados en el inciso anterior deben definir dos lneas rectas que reciben
el nombre de lneas de unin. Trazarlas sobre la grfica.
Nota: Todos los porcentajes deben tomarse masa a masa (m/m), nunca volumen a
volumen (v/v), tampoco masa a volumen (m/v) o viceversa.
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VII. CONCLUSIONES.
VIII. BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA N 4
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
I. OBJETIVOS.
II. FUNDAMENTOS
Las soluciones diluidas de solutos no-voltiles presentan propiedades muy
particulares denominadas propiedades coligativas, las cuales son:
a).- Descenso de la presin de vapor del disolvente.
b).- Descenso del punto de congelacin del disolvente.
c).- Aumento del punto de ebullicin.
d).- Presin osmtica.
Estas propiedades dependen nicamente del nmero de partculas en solucin y
no de la naturaleza de las mismas. En sta prctica se emplearn solutos del tipo de no
electrolitos ya que los electrolitos al disociarse en solucin incrementan el nmero de
partculas y por lo tanto se ven modificadas las propiedades coligativas.
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P P H v T b
ln = ln =
P P R T 02
P
= x1 = 1 x 2
P
H v Tb
ln(1 x 2 ) =
R T2
2
RT0
Tb = x2
H v
Por costumbre, se expresa la concentracin en moles de soluto por 1000 g de
disolvente, es decir en molalidad (m).
Si designamos con x1 al nmero de moles del disolvente en 1000 g tenemos:
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m m
x2 =
n1 + m n1
RT 02
T b = m
H v n1
Para un disolvente dado, todas las cantidades en el parntesis de la ecuacin
anterior son constantes y podemos simplificar como sigue:
T b = K b m
La constante Kb se denomina tambin constante molal de elevacin del punto
de ebullicin o constante ebulloscpica.
El peso de soluto por 1000 g de disolvente est dado por:
w2
1000
w1
w2= peso del soluto en g
w1 = peso del disolvente en g
La molalidad de la disolucin es:
1 0 0 0w
=
2
m
w 1M 2
1000w 2
T b = K b
w 1M 2
1000w 2 K b
M2 =
w 1 T b
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a) Materiales y reactivos.
b) Secuencia experimental.
b.1 Montar el equipo para punto de ebullicin de acuerdo con la figura 2.
b.2 Determine el punto de ebullicin del agua destilada, antes de iniciar el calentamiento
agregue perlas de ebullicin.
b.3 Colocar el agua destilada y el etilnglicol (EG) en un matraz bola, de acuerdo a lo
indicado en la tabla y determinar el punto de ebullicin de cada disolucin. Antes de
calentar, aadir perlas de ebullicin.
b.4 En la siguiente tabla, escribir los resultados obtenidos para cada solucin preparada.
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2.5 22.5
5.0 20.0
10.0 15.0
a) Material y reactivos.
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b) Secuencia experimental
b.1 Pese el tubo de ensayo pequeo y luego por diferencia pese alrededor de 1 g de
urea en l. Aada 10 ml de agua y pese de nuevo. A partir de estas pesadas,
determine la concentracin molal de la disolucin de prueba.
b.2 Agite el tubo hasta que se haya disuelto la urea por completo y se tenga una
disolucin uniforme y transparente. Coloque este tubo dentro del tubo grande, para
armar el equipo mostrado en la figura 3.
b.3 Tome lecturas de temperatura cada minuto para elaborar la curva de enfriamiento
de la disolucin (temperatura vs. tiempo). Para evitar el sobre enfriado de la disolucin,
se debe agitar la disolucin continua y vigorosamente con movimientos verticales con
una frecuencia de 1 por/seg. El punto de congelacin de la disolucin se determina de
la curva de enfriamiento, justo donde ocurre un cambio drstico de pendiente. Se
sugiere graficar en forma simultnea al desarrollo del experimento para poder definir el
trmino de ste.
b.4 Se debe repetir el experimento aadiendo 1 g de urea ms (debidamente pesado) a
la disolucin anterior y determinando de nueva cuenta el descenso en la temperatura
de congelacin.
Para este experimento, se utiliza una mezcla refrigerante de hielo-sal. Esta mezcla
debe de ser recin preparada para cada corrida. Se mezcla una parte en volumen de sal
de cocina (en grano) con cuatro partes en volumen de hielo picado en un recipiente y se
deja reposar por un par de minutos y luego se coloca la cantidad adecuada en el frasco
Dewar.
Peso exacto de la urea (1) __________. Peso exacto del agua (1) _________
Temperatura de congelamiento (1) _______________
Peso exacto de la urea (2) __________. Peso exacto del agua (2) _________
Temperatura de congelamiento (2) _______________
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VI. CONCLUSIONES.
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VII. BIBLIOGRAFIA.
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PRACTICA No. 5
I. OBJETIVOS
II. FUNDAMENTOS.
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c) La temperatura.
La adsorcin se cuantifica en
gramos de la sustancia adsorbida x, por
gramos de la sustancia adsorbente m, lo
que se expresa como x/m. Al determinar
la relacin x/m en funcin de la
concentracin c0 (a temperatura
constante), la curva que representa este
fenmeno recibe el nombre de isoterma
de adsorcin.
La grfica de la figura N 1 indica
que la sustancia adsorbente tiene una
capacidad de adsorcin limitada y esta
se encuentra en funcin de la
concentracin del adsorbato. Figura 1.- Isoterma de adsorcin
Freundlich fue quien describi primero el fenmeno de adsorcin e indico una ecuacin.
1
x
= Kp n
m
Donde:
x/m es la relacin entre la masa adsorbida de sustancia por la
superficie y la masa de material adsorbente
K es la constante de equilibrio de adsorcin
p es la presin de gas sobre la superficie
n es un valor constante, que depende la sustancia adherida y de la
superficie
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k1 p
k1 p
k2
( )Kp
= =
=
( )
k2 + k1 p 1 + k1 p 1 + Kp
k2
donde:
= Fraccin de superficie ocupada por las molculas del gas.
k1 = Constante de adsorcin.
k2 = Constante de desorcin.
p = Presin del gas.
Efectuando sustituciones de k1/k2 = K = b y por y/ym, se transforma la ecuacin al
invertirla y multiplicar por p todos los trminos, en una ecuacin de representacin de
lnea recta:
p 1 p
= +
y ym b ym
donde:
p = Presin del gas.
y = Masa adsorbida por gramo de adsorbente a la presin p.
ym = Masa de gas que adsorbe un gramo de adsorbente cuando la
monocapa est completa.
b = Relacin de constantes de proporcionalidad.
Calor de adsorcin.
La variacin de entalpa molar (H) es la variacin de la energa de las molculas
en fase gaseosa y la energa de las molculas adsorbidas por el adsorbente, aplicando la
ecuacin de vant Hoff, que queda como:
ln ( p) = - H
( )
1
T x
R
A
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donde:
p = Presin del gas.
T = Temperatura a la que adsorbe el gas.
H = Calor isstrico de adsorcin.
R = Constante de los gases.
a) Material y reactivos.
b) Secuencia experimental.
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No. de matraz. 1 2 3 4 5 6 7
Ac. Ac. 0.5 N. (ml) 25 20 15 10 7 3 0
Agua (ml) 0 5 10 15 18 22 25
V. RESULTADOS
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x
ln = ln ( k ) + n ln ( C S )
m
6.- Representar los datos en una grfica m/x en funcin de 1/CS, para saber si cumple con
la ecuacin de Langmuir.
1. Analizar las distintas grficas comentando las ventajas y desventajas de cada una.
2. En base a la exactitud de las lneas, explicar cual describe mejor el fenmeno de
adsorcin.
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VIII. CONCLUSIONES
IX. BIBLIOGRAFIA
1.- M. T. Toral, Fisicoqumica de superficies y sistemas dispersos, Ed. Urmo, Espaa, 1973.
2.- B. P. Levitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert, Espaa, 1979.
3.- A. M. James, Practical Physical Chemistry, Ed. J. & A. Churchill LTD, Londres, 1967.
4. O. A. Burmstova et al, Prcticas de Qumica Fsica, Ed. Mir, Mosc, 1977.
5. G. W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison- Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987.
6. Raymond Chang, Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos, Ed. CECSA,
Mxico, 1987.
7. Engel Thomas y Reid Philip, Qumica Fsica, Ed. Pearson Addison Wesley, Espaa,
2006.
8. Gennaro Alfonso, Remington Farmacia, Ed. Mdica Panamericana, Argentina, 2003.
9. MartinAlfred, 4a Edicin, Ed. Willams&Wilkns, USA, 1993.
10. Morris, J. G. Fisicoqumica para Biologos (Conceptos Bsicos), Ed. Revert S. A., 1993
11. Sans Pedrero P., Fisicoqumica para Farmacia y Biologa, Ediciones Cientficas y
Tcnicas S.A., Espaa, 1992.
12. Pradeau, et. al., Anlisis Qumicos Farmacuticos de Medicamentos, Ed. IPN Noriega
UTHEA, Mxico, 199.
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PRACTICA N 6
I. OBJETIVOS.
1.- Determinar el efecto de la adicin de alcoholes sobre la tensin superficial del agua.
2.- Determinar la isoterma de adsorcin de Gibbs para la adicin de diferentes alcoholes
al agua.
3.- Comprender el concepto de adsorcin en superficies lquidas.
II. FUNDAMENTOS.
Las sustancias que presentan en su estructura una parte polar y una no polar
como en el caso de cidos grasos y alcoholes de cadena corta, son solubles tanto en
agua como en disolventes no polares como hidrocarburos. La parte hidrocarbonada les
confiere solubilidad en disolventes no polares, mientras que el grupo -COOH o el -OH de
carcter muy polar permite que sean lo suficientemente afines para formar soluciones
acuosas. Si estas molculas se sitan en una interfase aceite-agua, se orientan de tal
forma que sus grupos hidroflicos quedan en la fase acuosa y las cadenas
hidrocarbonadas escapan a la fase no polar. Esta situacin es energticamente ms
favorable que la disolucin del compuesto en cualquiera de las dos fases.
La fuerte adsorcin de estas sustancias en la superficie o interfase formando una
capa monomolecular orientada se conoce como actividad superficial, mientras que las
sustancias con actividad superficial (surfactantes) son molculas que tienen partes
polares y no polares ( amfiflicas ). La actividad superficial es un fenmeno dinmico,
puesto que el estado final de una superficie o interfase representa un equilibrio entre la
tendencia hacia la adsorcin y hacia la disolucin completa debido a la agitacin
trmica de las molculas.
La tendencia de las molculas surfactantes a acumularse en la interfase favorece
una expansin de la misma, lo cual es contrarrestado por la tendencia de la interfase a
contraerse bajo la fuerza de la tensin superficial.
La ecuacin de adsorcin de Gibbs permite calcular la magnitud de la adsorcin
en la superficie de un lquido, a partir de datos de tensin superficial,
Si se considera que la interfase est bien definida, la adsorcin puede describirse
apropiadamente en trminos de concentraciones en exceso superficiales.Si i es la
concentracin del surfactante en la superficie ( en mol / cm2), viene dada por la
ecuacin :
ni
i =
A
i puede ser positiva o negativa y su magnitud depende de la tendencia del
surfactante a acumularse en la superficie.
La energa interna total de un sistema viene dada por la ecuacin :
U = TS PV + i ni
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S dT V dP + Ad + ni d i = 0
Por lo tanto a temperatura y presin constantes :
ni
d = d i = i d i
A
Para una disolucin sencilla de dos componentes ( constituida por un solo
disolvente y un soluto ), la ecuacin anterior conduce a :
d = 1d 1 2 d 2
Las concentraciones en exceso se definen respecto a una superficie de
separacin arbitraria. Si la situacin de esta superficie para una disolucin binaria se
define de manera que la concentracin en exceso del disolvente ( i ) sea cero, la
expresin anterior se reduce a :
d = 2 d 2
Y dado que los cambios de potencial qumico estn relacionados con las
actividades por :
2 = 2 + RT ln a 2
tenemos :
d 2 = RTd ln a2
Por consiguiente :
1 d a 2 d
2 = =
RT d ln a 2 RT da 2
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a) Materiales y reactivos.
b) Secuencia experimental.
b.1. Calibrar el dispositivo para determinar tensin superficial por el mtodo del ascenso
capilar empleando agua destilada como lquido de referencia (ver metodologa en el
anexo en este manual de prcticas).
b.2. Mediante el mtodo del ascenso capilar, determinar la tensin superficial de cada
una de las soluciones que se indican en la tabla. Registrar la temperatura a la que se
llev a cabo el experimento.
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V. RESULTADOS
Etanol
Tubo Etanol Agua Concentr. Altura mp ms
No. 0.8M (mL) (mL) (mol/L) (cm) (din/cm) (g) (g) (g/cm3)
1 3 12
2 6 9
3 9 6
4 12 3
5 15 0
Propanol
Tubo Propanol Agua Concentr. Altura mp ms
No. 0.4M (mL) (mL) (mol/L) (cm) (din/cm) (g) (g) (g/cm3)
1 3 12
2 6 9
3 9 6
4 12 3
5 15 0
Butanol
Tubo Butanol Agua Concentr. Altura mp ms
No. 0.4M (mL) (mL) (mol/L) (cm) (din/cm) (g) (g) (g/cm3)
1 3 12
2 6 9
3 9 6
4 12 3
5 15 0
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Pentanol
Tubo Pentanol Agua Concentr. Altura mp ms
No. 0.2M (mL) (mL) (mol/L) (cm) (din/cm) (g) (g) (g/cm3)
1 3 12
2 6 9
3 9 6
4 12 3
5 15 0
VIII. CONCLUSIONES.
Se cumplieron los objetivos de la prctica ?
Qu sugiere para obtener resultados ms precisos ?
Qu utilidad tiene en su especialidad el manejo de los conceptos aprendidos en esta
prctica ?
IX. BIBLIOGRAFIA.
1.- D. J. Shaw, Introduccin a la qumica de superficies y coloides, Alhambra, 60-83
2.- G. W. Castellan, Fisicoqumica, Fondo Educativo Interamericano, Mxico,1971, 417-429.
3.- S. H. Maron y C. F. Prutton, Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa, Mxico, 1990 , 813-
822.
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PRACTICA N 7
I. OBJETIVOS.
II. FUNDAMENTOS.
Tipos de emulsiones.
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3. Mtodo de la conductividad.
Una emulsin con el agua en la fase externa, puede conducir fcilmente la
corriente elctrica, en cambio cuando la fase externa es el aceite, no puede conducirla.
Por lo tanto, la primera emulsin es del tipo o/w aceite en agua.
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a) Materiales y Reactivos.
b) Desarrollo experimental.
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VI. CONCLUSIONES
Obtenga las conclusiones pertinentes de acuerdo a los experimentos realizados.
Consulte la bibliografa necesaria.
BIBLIOGRAFIA.
1.- G. W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, EUA, 1987.
2.- Catlogo de Informacin Tcnica, Qumica Henkel, 1990.
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PRACTICA N 8
SOLIDO-LIQUIDO.
I. OBJETIVOS.
II. FUNDAMENTOS.
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4.- Mojado.
5.- Eliminacin de la suciedad.
6.- Redeposicin de la suciedad.
7.- Aditivos de detergentes.
8.- En base a qu parmetros se le clasifica al agua en dura, media y blanda?
9.- Elaborar un diagrama de flujo en el que se indiquen los pasos a seguir en el desarrollo
de la prctica.
a) Material y reactivos.
b) Secuencia experimental.
Capacidad espumante
b.1. Preparar soluciones al 0.5% en peso de los siguientes tensoactivos, empleando agua
destilada para su dilucin.
b.1.2. Lauril Eter Sulfato de Sodio.
(Alcohol C12-14 Lurico con 3 moles de xido de etileno) Aninico.
b.1.3. Emulgn W-100.
(Alcohol Cetoesterico con 10 moles de xido de etileno) No inico.
b.1.4. Deyquart A.
(Cloruro de Cetil Trimetil Amonio) Catinico.
b.1.5. Jabn de lavandera.
(Estearato de Sodio) Aninico.
b.1.6. En cuatro probetas de 500 ml agregar en cada una 50 ml de agua destilada y
hacer adiciones de las soluciones anteriores de 0.5 ml, dando 5 ciclos de agitacin
despus de cada adicin, anotar el volumen de espuma generado, as como el tipo
de espuma (abierta, cerrada o cremosa).
Nota: se recomienda traer una bomba para pecera por cada equipo para incorporar aire.
b.1.7. Suspender las soluciones de tensoactivo, cuando el volumen generado haya
alcanzado 500 ml.
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b.1.8. Con el volumen mximo generado de espuma agregar una gota de aceite vegetal
por medio de una pipeta pasteur y dar cinco ciclos de agitacin; anotar el nuevo
volumen de espuma.
b.1.9. Suspender la adicin de gotas de aceite hasta el abatimiento de la espuma.
b.2. Cortar tramos de pisos de vinil de 3 por 8 cm.. Agregar un gramo de grasa mineral y
distribuirla uniformemente en toda la superficie (cuatro tramos).
b.2.1 En cuatro vasos de precipitados de 100 ml colocar 80 ml. de agua previamente
identificados. Agregar 10 ml de solucin de tensoactivo al 0.5% y al mismo tiempo
introducir los tramos de vinil enmugrecidos con aceite mineral.
b.2.2. Observar y anotar el tiempo para remocin de grasa.
a) Elabore grficas de los mililtros de solucin vs. volumen generado de espuma para
cada tipo de agua incluyendo en cada una los cuatro tensoactivos.
b) Elabore grficas del nmero de gotas de aceite vs. volumen abatido de espuma para
cada tipo de agua incluyendo en cada grfica los cuatro tensoactivos.
c) Describir lo ms detallado posible lo que ocurri en cada tensoactivo al remover la
grasa de la loseta vinlica.
1.- Discutir cmo influye el tipo de agua utilizada, en la actividad espumante de los
tensoactivos. Srvase de sus grficas para concluir.
2.- Discutir sobre el efecto que tiene la presencia de aceite en el abatimiento de espuma
en las disoluciones acuosas de agentes tensoactivos, haciendo uso de los datos
obtenidos en la prctica.
3.- De acuerdo al tipo de agua, qu clase de tensoactivo resulta ms eficiente en cuanto
a su poder detergente.
4.- En base a sus resultados, qu propiedades determinan la seleccin adecuada de un
detergente para un uso especfico?
5.- De los detergentes utilizados en la prctica, cul considera mejor y por qu?
6.- Explicar de acuerdo a sus resultados, si existe relacin entre las caractersticas inicas
de los detergentes con su capacidad de formacin de espuma y la resistencia de esta
ante agentes antiespumantes.
VII. CONCLUSIONES.
Se cubrieron los objetivos de la prctica?
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VIII. BIBLIOGRAFIA.
1.- R. Chang. Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos. Ed C.E.C.S.A., Mxico,
1987.
2.- R. Mildwisky, Synthetic Detergents, Ed. Academic Press, N. York, 1988.
3.- Detergentes y emulsificantes. Catlogo, Ed. Qumica Retzloff Internacional, Mxico,
1989.
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PRACTICA N 9
RELOJES QUIMICOS.
I. OBJETIVOS.
II. FUNDAMENTOS.
La cintica qumica estudia las velocidades y mecanismos por los cuales se realizan
las reacciones.
Las reacciones reloj, son reacciones qumicas que se producen de forma casi
instantnea y permiten detectar visualmente el tiempo necesario para consumir una
cantidad de uno de los reactivos de la reaccin principal. El tiempo empleado en una
reaccin depende de las concentraciones de los reactivos, temperatura y catalizadores.
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medio cido; este ltimo neutraliza al intermediario. Cuando la concentracin del medio
cido disminuye, el intermedio es neutralizado con protones del agua y, como
consecuencia, el pH de cido a alcalino. El formaldehdo en medio acuoso presenta un
equilibrio con el metilenglicol. Esta deshidratacin es el paso que controla la velocidad de
la reaccin. Para conocer como influyen las concentraciones en el tiempo que tarda la
reaccin, se pueden realizar varias mediciones manteniendo constante la concentracin
de uno de los reactivos y variando la otra. Para este caso, es importante resaltar el papel
de los indicadores, ya que para esta actividad se utiliza a la fenolftalena, la cual en un
rango de pH se verifica un vire de incoloro (pH<8.2) a color rosa (pH>8.2) o viceversa, y
esto a la vez esta relacionado con la terminacin de la reaccin.
Investigar brevemente:
1.- Explicar cintica qumica
2.- Definir energa de activacin
3.- Definir agente quelante
4.- Definir indicador, dar ejemplo de 2 indicadores y los vires en pH bsico y pH cido
5.- Aplicacin de una reaccin reloj en Ingeniera Farmacutica Biotecnologa
6. Qu indica el orden de reaccin ?
7. Calcular las concentraciones molares del NaHSO3 y del CH2O. En base a la siguiente
secuencia de calculos.
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16 tubos de ensaye
2 buretas graduadas (25 mL)
1 cronmetro
1 soporte universal
1 pinza para bureta
b) Secuencia experimental.
Preparar de uno en uno cada tubo que se muestra en las tablas 1 y 2. Aadir primero
la disolucin de bisulfito (solucin 1) y 5 gotas del indicador de fenolftalena, despus el
agua y finalmente la solucin de formaldehdo (solucin 2). Agitar homogenizando
completamente entre cada adicin.
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1
v = kC Aa C Bb = (ecuacin 7)
t
Donde:
K = constante de velocidad
a y b = orden de reaccin. Su suma da el orden global de reaccin. En la mayora
de las ecuaciones de velocidad, los rdenes de reaccin son 0, 1 y 2.
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Ln (1/t) = b Ln CB + z (ecuacin 9)
1
Ln aLnC A bLnC B
k =e t
V = K CAa CBb;
VII. CONCLUSIONES.
VIII. BIBLIOGRAFA.
1.- Ander, Paul; J., Sonnessa Anthony; Principios de qumica, Ed. Limusa, 1992, Mxico,
D. F. pg. 829
2.- J., Laidler Keith; H., Mesier John; Fisicoqumica, Ed. Continental, 2005, Mxico, D. F.
pg. 987
3.- F. Corts, Educacin qumica, 1976, pg. 53,195
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PRACTICA N 10
I. OBJETIVOS.
1.- Determinar la constante cintica de pseudoprimer orden k1 de la decoloracin de la
fenolftalena en disolucin alcalina.
2.- Determinar la constante cintica de segundo orden k de la decoloracin de la
fenolftalena.
3.- Determinar el efecto de la concentracin de hidrxido en la cintica de decoloracin
de la fenolftalena.
4.- Determinar el efecto de la fuerza inica en la decoloracin de la fenolftalena.
II. FUNDAMENTOS.
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OH O O O
HO O O O
- OH
O O O
O
O O O O
1 2 2 3
Esquema 1. Formas estructurales y equilibrios de la fenolftalena en disoluciones
etanlicas-acuosas.
v = kCOH
m n
C 2
F ecuacin 2
v = k1C Fn 2 ecuacin 3
NaOH que se indican en la tabla, manteniendo una fuerza inica constante de 0.3M (I =
[zi2Ci], donde I = fuerza inica media, zi = carga del in y Ci = concentracin del in).
6.- Completar la tabla 2, calculando la cantidad de disolucin de NaOH 0.3M, de
disolucin de NaCl 0.3M y de agua necesarios para preparar 10 ml de las disoluciones
con las fuerzas inicas que se indican en la tabla, manteniendo una concentracin de
NaOH 0.02M constante.
7.- Elaborar un diagrama de flujo que esquematice el procedimiento a seguir
durante la prctica.
a) Material y reactivos.
1 gradilla
24 tubos de ensaye de 20 ml
2 cubetas para el espectrofotmetro
3 pipetas graduadas de 5 ml
2 pipetas graduadas de 10 ml
1 espectrofotmetro VIS
b) Secuencia experimental.
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V. DATOS EXPERIMENTALES.
Tabla 3. Resultados del experimento b.1.
Tiempo A550 Tiempo A550 Tiempo A550 Tiempo A550 Tiempo A550
(s) Tubo 1 (s) Tubo 2 (s) Tubo 3 (s) Tubo 4 (s) Tubo 5
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dC F 2
1.- Aplicar la ecuacin 3 = k1C Fn 2 integrada, para n = 0, n = 1 y n = 2 a los
dt
resultados para el tubo 3 de la tabla 3. Representa los resultados grficamente. A qu
ecuacin se ajustan mejor los datos cinticos? En caso de duda repetir el
procedimiento para otros dos tubos cualesquiera.
2.- Aplicar la ecuacin encontrada en el punto 1, a los dems datos cinticos de los tubos
1, 2, 4 y 5. Representa en una sola grfica los datos cinticos para todas las
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VIII. CONCLUSIONES.
Enlista las conclusiones que hayas obtenido a partir del anlisis de resultados. Da
una explicacin del por qu depende la reaccin de decoloracin de la fenolftalena de
la fuerza inica. Una reaccin en la que no se vean involucrados iones, depender de la
fuerza inica? Son tiles las reacciones de pseudoensimo orden? Por qu? Ampla tu
respuesta con una breve investigacin de la ecuacin de Michaelis-Menten.
IX. BIBLIOGRAFIA.
1.- L. Nicholson, J. Chem. Ed. 1989, 66, 725-726.
2.- J. R. Lalanne, J. Chem. Ed. 1971, 48, 266-268.
3.- K. J. Laidler, Chemical Kinetics, McGraw-Hill, N. Y., 1950.
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PRACTICA N 11
I. OBJETIVOS
II. FUNDAMENTOS
O O
+ I2 + HI
CH 3 CH 2H CH 3 CH 2I
Donde:
k es la constante de la velocidad de reaccin
[C3H6O] es la concentracin de la acetona en la reaccin
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a) Material y reactivos .
16 tubos de ensayo con tapn de rosca
1 gradilla Espectrofotmetro UV-VIS
1 pipeta de 5.0 ml
1 pipeta de 0.1 ml Acetona
1 pipeta de 1.0 ml Agua destilada
2 celdas de vidrio Yoduro de potasio
1 termmetro Yodo metlico
1 jeringa de 10 ml cido clorhdrico
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b) Secuencia experimental
Una vez preparadas, leer la absorbancia de cada una a 460 nm y registrar las
lecturas.
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1.- Una vez adicionadas las cantidades de acetona, agua y cido clorhdrico, tapar todos
los tubos y efectuar el procedimiento que se describe a continuacin. Hacer esto para
cada disolucin por separado.
2.- Adicionar la cantidad de solucin de yodo que se indica en la tabla, mezclar
perfectamente y colocar la disolucin en la celda. Inmediatamente, introducir la celda
en el espectrofotmetro ya calibrado a cero a 460 nm y comenzar a tomar las lecturas
de absorbancia cada 15 segundos durante 20 minutos, considerando la primera
lectura como tiempo cero.
3.- Desechar la solucin y hacer lo mismo con cada una de las disoluciones preparadas.
4.- Registrar los datos en la tabla correspondiente.
5.- Registrar la temperatura a la cual se llev a cabo el experimento.
[I 2 ]
log [ ]
= log k + a log[C 3 H 6 O ] + b los[I 2 ] + c log H +
t
Si consideramos la concentracin de acetona y yodo constantes, podemos establecer la
ecuacin simplificada siguiente :
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[I 2 ]
log +
[ ]
= c log H + D
t
donde:
D = log k + a log [ C3H6O ] + b log[I2]
+
Es decir que graficando log [H ] (en el eje de las x) contra log ([ 2]/t) (en el eje de las
y) se obtiene una recta con pendiente c, que es el orden parcial de reaccin con
respecto al cido.
Aplicando el mismo procedimiento para la variacin de la concentracin de acetona, se
determina el valor de a, que es orden parcial de reaccin con respecto a la acetona.
Aplicando el mismo procedimiento para la variacin de la concentracin de yodo, se
determina el valor de b, que es el orden parcial de reaccin con respecto al yodo.
Una vez determinados los valores de a, b, y c, es posible determinar la constante de
velocidad, de acuerdo con la ecuacin siguiente :
[I 2 ]0
t f
a b
[ ]
= k [C 3 H 6 O ] [I 2 ] H +
c
1.- Explica la razn de emplear yodo metlico y yoduro de potasio, para preparar la
solucin de yodo.
2.- Cul es el orden de reaccin con respecto al yodo?
3.- Cul es el orden de reaccin con respecto al cido?
4.- Cul es el orden de reaccin con respecto a la acetona?
5.- Cul es el orden global de la reaccin?
6.- Cul es el valor de la constante de velocidad de la reaccin?
7.- Cmo afecta la velocidad de la reaccin la concentracin de cido o acetona?
8.- Qu otros factores pueden alterar la velocidad de la reaccin de halogenacin de
la acetona?
VII. CONCLUSIONES.
Se cumplieron los objetivos de la prctica ?
Qu sugieres para obtener resultados ms precisos en la prctica?
Qu ventajas y desventajas presenta el mtodo empleado en la determinacin del
orden de la reaccin y de la constante de velocidad?
Qu aplicacin directa existe en el rea farmacutica?
VIII. BIBLIOGRAFIA .
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480
495
510
525
540
555
570
585
600
615
630
645
660
675
690
705
720
735
750
765
780
795
810
825
840
855
870
885
900
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ANEXO
Tensin superficial.
La tensin superficial es una de lquidos. Es posible demostrar que
manifestacin de las fuerzas de puede considerarse como una
atraccin que mantienen unidas a las tensin actuando sobre la superficie
molculas en los estados slido y (N/m) o como una energa (libre) por
2
lquido; es por este motivo que los unidad de superficie (J/m ), siendo
lquidos, en particular, tienden a ambos conceptos equivalentes.
formar gotas esfricas (la figura
geomtrica de menor rea efectiva es
la esfera) como consecuencia de la
cohesin de las molculas.
Recprocamente, se requiere realizar
un trabajo para incrementar la
superficie del lquido como es el caso
de la expansin de una burbuja de
jabn. La realidad de la tensin
superficial est claramente
demostrada con el experimento
ideado por Dupr (figura 1) en el que
un alambre c se desliza sobre dos
alambres paralelos a y b y extiende
una pelcula jabonosa. Si se requiere
una fuerza F para equilibrar lo que
tira la pelcula (de anchura d),
entonces se tiene,
F = 2 d
(segn sea la adherencia del lquido en el capilar, es decir, si el lquido se adhiere a las
paredes del capilar, se dice que este "moja" el material del cual est construido el mismo.
Si "moja", entonces el lquido ascender; si no es as el lquido descender) por el capilar
hasta que se equilibre el peso de la columna con el efecto resultante de la tensin que
obliga al lquido a ascender por el capilar (ver figura 2).
Figura 2.- Detalle esquemtico del mtodo de ascenso capilar para la determinacin de
tensin superficial en lquidos.
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Como la altura h est medida por la parte inferior del menisco, existe un volumen
( Vadic ) que representa un peso adicional a la columna del lquido ascendente. Es por esto
que para corregir el hecho, consideramos un cilindro de altura r de lquido
2 3 (
= 1 gr h + 1 r ) (3)
Secuencia experimental.
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11.- Cambie el agua destilada por el lquido a estudiar y repita los pasos 4, 5, 6, 7, 8, 9 y
10.
4.- Una vez que se tiene el radio del capilar, determinar la tensin superficial de las
sustancias estudiadas, utilizando la ecuacin empleada para el clculo del radio del
capilar (paso 3), y registrarlas.
Z = w w Z w (5)
5.- Los pasos anteriores se llevan a efecto utilizando en primer lugar agua destilada (Zw) y
posteriormente la sustancia o sustancias a estudiar (Z).
BIBLIOGRAFIA.
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