BLOQUE I
05
EQUILIBRIO QUMICO
Todos los procesos qumicos evolucionan desde los reacti-
vos hasta la formacin de productos a una velocidad que
cada vez es menor, ya que a medida que transcurren, hay
menos cantidad de reactivos. Por otro lado, segn van apa-
reciendo molculas de los productos, estas pueden reac-
cionar entre s y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo
hacen a una velocidad mayor, porque cada vez hay ms.
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El proceso contina hasta que la velocidad de formacin
de los productos es igual a la velocidad de descomposi-
cin de estos para formar nuevamente los reactivos. Es
decir, se llega a la formacin de un estado dinmico en
el que las concentraciones de todas las especies reaccio-
nantes (reactivos y productos) permanecen constantes.
Ese estado se conoce como equilibrio qumico.
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 138 05 EQUILIBRIO QUMICO

Reaccin: H2 1 I2
Velocidad
2 HI
j 5.1 Introduccin
H2 y I2 El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan
Formacin (Vd) cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de que siguen reaccionando entre s las
Equilibrio Vd = Vi sustancias presentes.
En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente para ob-
HI tener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece
Descomposicin Vi que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los
t
reactivos consumidos, que la concentracin de todos permanece constante.
te
te = tiempo para alcanzar el equilibrio Significa esto que realmente la reaccin se ha parado? Evidentemente no; una reaccin en
equilibrio es un proceso dinmico en el que continuamente los reactivos se estn convirtiendo
Fig. 5.1. Velocidades de formacin en productos y los productos se convierten en reactivos; cuando lo hacen a la misma velocidad
y descomposicin del HI.
nos da la sensacin de que la reaccin se ha paralizado.

Zona de equilibrio

Concentraciones Es decir, el equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones

opuestas que tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.
[A]
[B] [A] [ B ]
(a)
(a)
[C] [D] Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar segn consta en la Figura 5.1. As pues, si
[C] tenemos una reaccin: vd
[B] aA + bB
cC + dD
vi
te Tiempo
vd = velocidad de formacin de los productos (velocidad directa)
vi = velocidad de descomposicin de los productos (velocidad inversa)
Concentraciones
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema est en equilibrio.
[C] [D] Se puede deducir que el sistema evolucionar cinticamente, en uno u otro sentido, con el fin
(b)
de adaptarse a las condiciones energticas ms favorables. Cuando estas se consigan, diremos
(b) que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, G = 0 (ver el Apartado 5.9 de esta Unidad).
[A] [ B ] En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha
si hay ms cantidad de productos (C y D) presentes en el mismo que de reactivos (A y B), y
te Tiempo se encontrar desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario. Se podran tener, por
tanto, las dos situaciones representadas en la Figura 5.2.
Fig. 5.2. Representacin de un sistema
en equilibrio cuando predominan los Consideremos la reaccin de obtencin del trixido de azufre a partir de azufre y oxgeno
reactivos (a) o los productos (b). a 1000 C segn:
2 SO2 (g) + O2 (g)
2 SO3 (g)

Supongamos que inicial- A continuacin variamos las con- b)

mente partimos de 0,4mo- a) centraciones de partida y reali-
Concentracin a Concentracin b
les de SO2 y 0,2 moles de O2 zamos otra experiencia. Partimos
en un recipiente de 1litro 0,4 ahora de 0,4 moles de SO3 en el 0,4
[SO2] = 0,34 M [SO2] = 0,34 M
de capacidad. Al cabo del mismo recipiente, sin aadir ni SO2
tiempo vemos que se esta- 0,3 ni O2. Al alcanzarse el equilibrio, 0,3
blece el equilibrio y se com- en las mismas condiciones ante- [O2] = 0,17 M
0,2 [O2] = 0,17 M 0,2
prueba que se han formado riores, 1000 C, comprobamos que
0,06 moles de SO3 y quedan [SO3] = 0,06 M las concentraciones de las espe-
0,1 0,1 [SO3] = 0,06 M
sin reaccionar 0,34 moles cies que intervienen en la reaccin
de SO2 y 0,17moles de O2 son las mismas que las obtenidas
0,0 0,0
[ver Figura 5.3.a]. te Tiempo anteriormente [ver Figura 5.3.b]. te Tiempo

Fig. 5.3. Representacin del equilibrio para la formacin del SO3 a) y para la descomposicin del SO3 b).

Si no se cambian las condiciones de reaccin, estas concentraciones permanecen inalteradas,

pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir que la reaccin
se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un estado dinmico permanente.

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 139

El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos casos es

casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiomtricas en los dos casos estudiados.
Si las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo nico que permanecera constante sera
la Keq, que estudiaremos a continuacin, siempre y cuando no se modifique la temperatura.
Otra cuestin distinta es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, que puede ser mayor
o menor que el del primer experimento.

j 5.2 Constante de equilibrio

Importante
En el ejemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de las sustancias
que intervienen en el proceso, cuando este llega al equilibrio, son las mismas, independiente-
mente de la concentracin inicial. Es importante diferenciar entre el
equilibrio en trminos de veloci-
Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca constante, siempre dad, en el que ambas velocidades
y cuando la temperatura no vare. Fue as como Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, son iguales, del equilibrio en tr-
de una forma absolutamente experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los minos de concentraciones, donde
estas pueden ser, y normalmente
reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin constante de
son, distintas.
equilibrio.
As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
Kd
aA + bB
cC + dD
Ki
La velocidad de la reaccin directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, ser:
vd = Kd [A]a [B]b
Mientras que para la reaccin inversa vale:
vi = Ki [C]c [D]d
En las expresiones anteriores, Kd y Ki son las constantes de velocidad especficas para ambas
reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definicin, ambas velocidades son
iguales en el equilibrio vd = vi, se cumple que:
Kd [A]a [B]b = Ki [C]c [D]d
Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro: Ms datos
c d
Kd [ C ] [D ]
=
Ki [ A ]a [B ]b Las especies que intervienen en
el clculo de Kc son aquellas que
Como a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Kd y Ki son constantes, se puede pueden variar su concentracin.
escribir que: Por tanto, son sustancias gaseosas
Kd o que estn en disolucin, tanto para
= Kc equilibrios homogneos como
Ki para heterogneos.
Las dems estn incluidas en la
[ C ]c [D ]d constante.
y por tanto: Kc =
[ A ]a [B ]b

Esta constante, Kc, es la que se denomina constante de equilibrio.

Ahora se puede comprender por qu K es siempre constante, independientemente de las con-
Kd
centraciones de las sustancias reaccionantes en el equilibrio. Siempre es igual a , el cociente
Ki
de dos cantidades que en s mismas son constantes a una temperatura dada. Como las cons-
tantes de velocidad dependen de la temperatura como ya vimos en la Unidad anterior, se
deduce que la constante de equilibrio debe variar tambin con la temperatura.

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 140 05 EQUILIBRIO QUMICO

Vocabulario

Ley de accin de masas, LAM:

Reacciones elementales son aque-
llas que se producen en una sola
etapa y en ellas s coincide el coe-
ficiente estequiomtrico de cada
reactivo con su orden de reaccin.
Recuerda
Los valores que se emplean para Kc
estn numricamente relacionados
con las concentraciones molares,
Kc se considera adimensional, es
decir, no tiene unidades.
De todas maneras, si en un ejercicio
te piden que calcules sus unidades,
debes hacerlo.
En un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio
de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, di-
vidido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio
elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante
para cada temperatura, llamada constante de equilibrio.
La magnitud Kc nos informa sobre la proporcin entre reactivos y productos en el equilibrio
qumico, as:
Cuando Kc > 1, en el equilibrio resultante la mayora de los reactivos se han convertido en
productos.
Cuando Kc `, en el equilibrio prcticamente solo existen los productos.
Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos
quedan sin reaccionar, formndose solo pequeas cantidades de productos.

EJEMPLO 1

Si consideramos el equilibrio estudiado anteriormente: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

Moles/L en el equilibrio: 0,34 M 0,17 M 0,06 M
Al sustituir los valores numricos (sin unidades) en la expresin del equilibrio nos queda:

[ SO3 ] 0 , 062
Kc = = = 0 , 18 ; para la reaccin estudiada, a 1000 C, Kc = 0,18.
[ SO2 ]2 [ O2 ] 0 , 342 0 , 17

EJEMPLO 2

En el sistema N2O4 (g)

2NO2 (g) a 25 C se encuentra que las concentraciones en el equilibrio son 0,0457 de
NO2 y 0,448 de N2O4, ambas expresadas en moles/L. Cmo ser el rendimiento de esa reaccin?

Solucin
Si sustituimos ambos valores en la expresin del equilibrio tenemos:
[NO2 ]2 ( 0 , 0457 )2
Kc = = = 4 , 65 103
[N2 O4 ] 0 , 448
Este valor indica que la reaccin a 25 C est desplazada hacia la izquierda; por tanto, el rendimiento ser bajo.

A C TIV IDADE S

1> Evala el rendimiento de los siguientes equilibrios escribiendo las constantes:

a) 2 O3 (g)
3 O2 (g) Kc = 2,54 1012 T = 2000 C
b) Cl2 (g)
Cl (g) + Cl (g) Kc = 1,4 1038 T = 25C
c) CO (g) + H2O (g)
H2 (g) + CO2 (g) Kc = 5,10 T = 800 C

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 141

A. Prediccin del sentido de una reaccin. Recuerda

Cociente de reaccin
Si:
La expresin de la Ley de Accin de Masas para una reaccin general que no haya conseguido Q < K c predomina la reaccin
alcanzar el equilibrio se escribe como: a A + b B
cC+dD hacia la derecha, hasta llegar al
equilibrio.
[ C ]c [D ]d Q = Kc el sistema est en equi-
Q = a b librio.
[ A ] [B ]
Q > Kc predomina la reaccin ha-
cia la izquierda, hasta llegar al
Donde Q es el llamado cociente de reaccin, y las concentraciones expresadas en l no son equilibrio.
las concentraciones en el equilibrio. Vemos que la expresin de Q tiene la misma forma que
la de Kc cuando el sistema alcanza el equilibrio.
Este concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad, pues puede compararse la mag-
nitudQ con la Kc para una reaccin en las condiciones de presin y temperatura a que tenga
lugar, con el fin de prever si la reaccin se desplazar hacia la derecha (aumentando la con-
centracin de reactivos) o hacia la izquierda.
As, por ejemplo, si en un momento determinado Q < Kc, como el sistema tiende por naturaleza
al equilibrio, la reaccin hacia la derecha se producir en mayor medida que la que va hacia
la izquierda.
Al contrario, cuando Q > Kc, la reaccin predominante ser la inversa, es decir, de derecha a
izquierda, hasta alcanzar el equilibrio.

Conocido el valor de Kc, podemos conocer el estado de la reaccin calculando,

si es posible, el valor de Q. De esta forma se puede determinar si el proceso ha
alcanzado o no el equilibrio.

EJEMP LO 3

Al comienzo de una reaccin en un reactor de 3,5 L a una temperatura de

200 C existen 0,249 moles de N2, 3,21 10-2 moles de H2 y 6,42 10-4
moles de NH3. Si el valor de la constante de equilibrio para el proceso de
formacin del amoniaco vale a esa temperatura Kc = 0,65, indica si el sis
tema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario, qu es lo que debe
ra ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?

Solucin
El cociente de reaccin para este sistema en ese momento vale:
2
6 , 42 104 mol

[NH3 ]2 3,5 L
Qc = = = 0 , 61
3
[N2 ][H2 ]3 0 , 249 mol 3 , 21 10 2 mol


3 , 5 L 3,5 L

Como Qc es menor que la constante de equilibrio Kc (0,65), el sistema no est

en equilibrio. Como lo que ha de ocurrir es que aumente el valor de Qc de 0,61
a 0,65 para igualarse con Kc, el equilibrio se deber desplazar hacia la forma-
cin del NH3, es decir hacia la derecha.

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 142 05 EQUILIBRIO QUMICO

B. Aplicaciones de la constante de equilibrio

Acabamos de ver la forma de calcular el valor de Kc a partir de unos datos de concentraciones

en equilibrio de las especies que intervienen en la reaccin. Una vez conocido ese valor de la
constante, el proceso puede invertirse para calcular las concentraciones en equilibrio a partir
del valor de la constante de equilibrio. Con frecuencia son conocidas las concentraciones ini-
ciales, y lo que deseamos saber es la cantidad de cada reactivo y de cada producto cuando se
alcance el equilibrio.

EJEMPLO 4

Para la reaccin: A + B
C + D, el valor de la constante de equilibrio a una determinada temperatura es Kc = 50.
Si inicialmente se ponen 0,4 moles de A y 0,4 moles de B en un recipiente de 2,0 litros, cul ser la concentra
cin de todas las especies cuando se alcance el equilibrio a esa misma temperatura?
Solucin
0, 4
Las concentraciones al inicio sern: [A] = [B] = = 0 , 2 M ; [C] = 0 ; [D] = 0 .
2
Sabemos que la reaccin solo puede transcurrir hacia la derecha, pero tambin podramos averiguarlo aplicando:
[C][D] 00
Q= = =0
[A][B] (0,2) (0,2)
Por tanto, como Q < Kc, la reaccin transcurrir hacia la derecha:
A + B
C + D
Moles/L en el equilibrio: 0,2 - x 0,2 - x x x
Esto ltimo significa que si reaccionan x moles de A con x moles de B, en el equilibrio quedan (0,2 x) moles de A y
(0,2 x) moles de B. Ya que el equilibrio se produce por reaccin de un mol de A con un mol de B para obtener un mol
de C y un mol de D, se producirn x moles de C y x moles de D. En caso de que alguna sustancia estuviese multiplicada
por un coeficiente estequiomtrico, la correspondiente cantidad x vendra multiplicada por l tambin.
[C][D] x x
Kc = = = 50 ; resolviendo queda x = 0,175
[A][B] (0,2 x ) (0,2 x )

As pues: [A] = [B] = (0,200 0,175) = 0,025 M; [C] = [D] = 0,175 M

Se comprueba que las concentraciones en el equilibrio de los productos son mucho mayores que la de los reactivos, ya
que Kc es considerablemente mayor que la unidad.

E J E M P LO 5

Consideremos las siguientes reacciones efectuadas a 800 C:

Importante 1
SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g); Kc (1) = 20
2
Una propiedad muy til de la cons- 1
NO2 (g) NO (g) + O2 (g); Kc (2) = 0,012
tante de equilibrio Kc es la expre- 2
sada por los equilibrios mltiples, 1
Si se suman estas dos ecuaciones, el de O2 (g) se cancela y obtenemos:
de manera que si podemos decir 2
que una reaccin se puede expresar SO2 (g) + NO2 (g)
SO3 (g) + NO (g); Kc (3) = ?
como la suma de otras dos o ms,
entonces la Kc de la reaccin global Segn la regla que acabamos de enunciar: Kc (3) = Kc (1) Kc (2)
es el producto de las constantes Kc (3) = 20 0,012 = 0,24
de equilibrio de las reacciones in-
dividuales.
Reaccin 3 = reaccin 1 + reac- Si queremos comprobar la validez de la regla estudiada, se puede comprobar fcilmente, pues:
1
cin 2
[ SO3 ] [NO ][ O2 ] 2 [ SO3 ][NO ]
Kc (3) = Kc (1) Kc (2) 1 =
[ SO2 ][ O2 ] 2 [NO2 ] [ SO2 ][NO2 ]

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 143

C. Caractersticas del equilibrio

De lo anteriormente visto se puede deducir:

1. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscpicas (concentracin
de reactivos y productos, presin de vapor, etc.) no varan con el tiempo.
2. El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno. Si la descomposicin del
carbonato clcico [trioxocarbonato (IV) de calcio], CaCO3 (s)
CaO (s) + CO2 (g), la hi-
ciramos en un recipiente abierto, como vemos en la Figura 5.4, nunca se alcanzara el
equilibrio, pues el CO2 (g) se escapara.

9DFtR 9DFtR

DWP DWP

& &2
&D&2V &D2V&2J

&D&2 &D&2
&D2

Fig. 5.4. Horno para estudiar el equilibrio: CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g).

3. El equilibrio es un estado dinmico en el que se producen continuas transformaciones, en

ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso no varan sus propiedades macroscpicas.
As, si en el ejemplo de la descomposicin del CaCO3, sustituimos una pequea parte del CO2,
por otra igual pero marcada con 14C (al ser radiactivo podemos hacer un seguimiento de en
qu molculas se encuentra), al cabo de cierto tiempo observaremos la existencia de Ca14CO3.
4. La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio. As, por ejemplo, a
450 C la constante de equilibrio para la formacin del HI es 57, sea cual fuere la concen-
tracin de las especies reaccionantes, y a 425 C vale 54,5.
5. La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma determinada, de manera que si se
vara el sentido del mismo, o su ajuste estequiomtrico, cambia tambin el valor de la
nueva constante, aunque su valor est relacionado con la anterior.

ACT I VI DADE S

2> Se coloca una mezcla de 0,500 moles de H2 y 0,500 moles de I2 en un reci-

piente de acero inoxidable de 1,0 litros de capacidad a 430 C. Calcula las
concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio. La constante de equilibrio para
la reaccin H2 + I2
2 HI es de 54,3 a esa temperatura.

3> Cul ser la constante de equilibrio para la siguiente reaccin?

2 HI (g)
H2 (g) + I2 (g), a 450 C

4> Conocidas las constantes de equilibrio a una determinada temperatura, de las

reacciones:
a) C (s) + CO2 (g)
2 CO (g) Kp (a) = 1,3 1014
b) COCl2 (g)
CO (g) + Cl2 (g) Kp (b) = 1,66 102
Calcula a la misma temperatura la Kp para la reaccin:
C (s) + CO2 (g) + 2 Cl2 (g)
2 COCl2 (g)

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 144 05 EQUILIBRIO QUMICO

D. La constante de equilibrio en funcin de la presin

Ms datos
Aunque la constante de equilibrio
dependa de la temperatura, no
existe relacin de proporcionalidad
directa entre la temperatura y la
constante de equilibrio.
Existen otras formas para expresar la constante de equilibrio. Hasta ahora, hemos utilizado
la expresin de Kc para relacionar las concentraciones de las sustancias que participan en el
equilibrio.
La presin de un gas es proporcional al nmero de moles de cada litro, ya que a partir de la
ecuacin de los gases:
pV=nRT
n
Se puede expresar segn: p = R T , o lo que es lo mismo: p = c R T
v
Con ella se puede representar el cambio necesario para establecer el equilibrio en trminos de
presiones, en aquellas reacciones cuyos componentes son gaseosos, en funcin de la presin
parcial de las sustancias gaseosas que intervienen en el equilibrio. A esta nueva constante la
llamaremos Kp. Si en la reaccin:
a A + b B
c C + d D
las especies intervinientes son gases, obtenemos:

pCc pDd
Kp =
pAa pBb

Si se trata de equilibrios en los que adems hay especies en otros estados fsicos sistemas
heterogneos, en la Kp solo intervienen las especies en estado gaseoso.

E J E M P LO 6

Escribe la Kp para el equilibrio siguiente:

N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
2
pNH
Kp = 3

pN2 pH32
Donde pNH , pN y pH son las presiones parciales del amoniaco, nitrgeno e hidr-
3 2 2

geno, respectivamente, en el equilibrio.

E J E M P LO 7

Escribe la Kp para los equilibrios siguientes:

a) C (s) + CO2 (g) + 2 Cl2 (g)
2 COCl2 (g)
b) CaCO3 (s)
CaO (s) + CO2 (g)
2
pCOCl
a) K p = 2

pCO2 pCl2 2
b) Kp = [CO2]
Como puedes observar, el carbono no se halla en estado gaseoso y, por tanto,
no interviene en los clculos del equilibrio.

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 145

j 5.3 Relacin entre las formas de expresar

la constante de equilibrio
Importante
Sea la ecuacin general: aA + bB
cC + dD, donde todas las especies son gaseosas. Para
ese equilibrio Kc valdr:
[C]c [D]d Pparcial = Fraccin molar Ptotal
Kc =
[A]a [B]b
Pparcial = PT
Segn la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la mezcla
ni R T pi
vale: pi = = ci R T . Por tanto, ci = sustituyendo este valor en la Kc tenemos:
V RT
Importante
c d
pC pD

RT RT pCc pDd 1
n

Kc = = a nSO3
pA
a
pB
b
pA pBb RT SO3 =
nSO3 + nSO2 + nO3
RT RT
n
na = n. de moles de la especie a
1
Siendo n = (c + d) - (a + b). Sustituyendo Kp por su valor, nos queda: K c = K p nT = n. de moles totales
RT

Ecuacin que relaciona la Kc y la Kp, y donde observamos que ambas dependen de la temperatura.
Recuerda
EJEMP LO 8

La constante de equilibrio a una temperatura de 800 C para la reaccin: Kp = Kp(R T)n

CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g) vale, Kc = 18. Calcula:
a) El valor de Kp para la misma reaccin.
b) Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua valen
Importante
15atmsferas al comienzo del proceso, cules sern las presiones par
ciales de todas las especies cuando se alcance el equilibrio?
Solucin Kp est en funcin de la tempera-
tura porque depende de la presin
a) La relacin entre Kp y Kc est definida por la ecuacin Kp = Kc (R T)n parcial, y esta se relaciona directa-
Por tanto, Kp = 18 (0,082 1073)2 = 1,4 105 mente con la temperatura.

b) En el equilibrio: CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g)

15 - x 15 - x x 3x
La constante de equilibrio Kp viene definida por la ecuacin: Importante
pCO pH32 x ( 3 x )3 27 x 4
Kp = ; 1 , 4 105 = =
pCH4 pH2 O (15 x )(15 x ) (15 x )2 En cualquier situacin, n se refie-
re a la variacin de moles estequio-
Despejando la ecuacin cuadrtica se obtiene: x = 13 atm mtricos de las sustancias gaseosas
Por tanto, las presiones parciales en el equilibrio sern: de la reaccin general, nunca al de
los propios moles del problema que
pCH4 = pH2O = 15 - 13 = 2 atm; pCO = 13 atm; pH2 = 3 13 = 39 atm se est resolviendo.

A C T I V I D A D ES

5> Calcula el valor de Kp suponiendo que a 250 C el valor 1

de Kc para la reaccin de descomposicin del tetraxido de SO3 (g)
SO2 (g) + O2 (g), y a 200 C, se observa
2
dinitrgeno N2 O4 (g) 2 NO2 (g) vale 6.
que la presin total del recipiente es de 18 atmsferas.
6> En un reactor de 2,5 litros se introducen 72 gramos de Calcula Kc y Kp para el equilibrio anterior a 200 C.
SO3. Cuando se alcanza el equilibrio:

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 146 05 EQUILIBRIO QUMICO

j 5.4 Relacin entre las constantes

Recuerda
Si Kc tiene un valor alto, el equi-
librio se desplazar hacia los pro-
ductos.
Si Kc tiene un valor bajo, el equi-
librio se desplazar hacia los
reactivos.
de equilibrio y el grado de disociacin
Una de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es, precisamente, el clculo
del rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio
hacia los productos, conocida la Kc.
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un elevado desplazamiento del equilibrio hacia
los productos y, por contra, un bajo valor de Kc implicara que la evolucin del equilibrio qumico
ha sido desfavorable para los productos. Por ello, es importante definir el grado de disociacin,
en tanto por uno o en tanto por ciento de la siguiente forma:

El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso qumico es el co-

ciente entre el nmero de moles disociados dividido entre el nmero total de
moles iniciales.
x N. de moles disociados
= =
c N. total de moles iniciales

Multiplicando el cociente anterior por cien, obtendramos el grado de disociacin, , expresa-

do en porcentaje, lo cual dara una idea de la evolucin del equilibrio.

Tipos de reaccin
A 2B A B + C 2A B + C 2A + B 2C

N. moles/L iniciales c 0 c 0 0 c 0 0 c c 0
N. moles/L equilibrio c(1 a) 2 ca c(1 a) ca ca c(1 a) ca/2 ca/2 c(1 2a) c(1 a) 2ca
cx 2x cx x x cx x/2 x/2 c 2x cx 2x
Ejemplo N2O4
2 NO2 (g) PCl5
PCl3 (g) + Cl2 (g) 2 Hl (g)
H2 (g) + I2 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
2 SO3 (g)

Tabla 5.1. Ejemplos tericos que relacionan el grado de disociacin con las concentraciones en el equilibrio; c y x expresan el nmero de moles de las
especies en el equilibrio.

EJEMPLO 9

El equilibrio PCl5 (g)

PCl3 (g) + Cl2 (g), se alcanza calentando 3 gramos de PCl5 hasta 300 C en un recipiente
de 0,5 litros, siendo la presin final de 2 atm.
Calcula el grado de disociacin del PCl5.
Solucin
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Moles/L en equilibrio: c (1 - a)
c a ca
nT = c (1 - a) + c a + c a = c (1 + a)
3
M (PCl5) = 208,5; c = = 0 , 0144 moles
208 , 5
2 0,5
p V = nT R T = c (1 + a) R T, de donde: = 1 = 0 , 48
0 , 0144 0 , 082 573

ACT I VI DADE S

7> La Kp para la reaccin de descomposicin del N2O4 (g) en NO2 (g) vale 0,32
a 308 K. Calcula la presin a la cual el N2O4 (g) se halla disociado en un 25%.

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 147

EJEMP LO 10

A 400 C y 1 atm de presin, el amoniaco se encuentra disociado un 40% en nitrgeno e hidrgeno gaseosos,
segn la reaccin:
3 1
NH3 (g)
H2 ( g ) + N2 ( g )
2 2
Calcula:
a) La presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio. c) Kp.
b) El volumen de la mezcla si se parte de 170 gramos de amoniaco. d) Kc.
Dato: R = 0,082 atm L/mol K
Solucin
3 1
NH3 (g)
H2 (g) + N2 (g)
2 2
Moles iniciales: n 0 0
Moles que reaccionan: n
3 1
Moles equilibrio: n(1 - ) n n
2 2
a) Calculamos el nmero total de moles en el equilibrio:
3 1
n (1 - ) + n + n = n (1 + )
2 2
A continuacin calculamos
las fracciones molares en el equilibrio: La presin parcial es: p = PT
n (1 )(1 ) (1 ) 0,6
(NH3 ) = = p(NH3 ) = P = 1 = 0 , 43 atm
n (1 + ) (1 + ) (11 +
( )) T 0, 46
1
p(NH3 ) = P = 1 = 0 , 43 atm
(1 ) T 0,6
3 p(NH3 ) = (1 + 3 ) PT = 1 34 01, 4= 0 , 43 atm
n p(H2 ) = (1 + ) PT =1 , 4 1 = 0 , 43 atm
3 3 3 0, 4
(H2 ) = 2 =
p(H2 ) = 2 (1 + ) PT = 2 1 1 = 0 , 43 atm
2(1 + ) 3 30
n (1 + )
p(H2 ) = 2 (1+ ) PT = 2 0 ,14, 4 1 = 0 , 43 atm
p(N2 ) = 2 (1 + ) PT = 2 1 , 4 1 = 0 , 14 atm
1 0, 4
n p(N2 ) = 2 (1 + ) PT = 2 1 , 4 1 = 0 , 14 atm
+ ) 0, 4
(N2 ) = 2 = p(N2 ) = 2 ( 1 PT = 1 , 4 1 = 0 , 14
2 atm

n (1 + ) 2(1 + ) 2 (1 + ) 2 1, 4

b) Si partimos de 170 gramos de NH3 , como sabemos que M NH3 = 17

g 170
n= = = 10 moles de NH3
M 10
A 10 moles de NH3 le corresponden en el equilibrio 10 (1 + ) = 10 (1 + 0,4) = 14 moles totales, por lo que si apli-
camos la ecuacin de Clapeyron:
p V = n R T 1 V = 14 0,082 673 V = 772,6 L
pH32/ 2 pN1 2/ 2 0 , 433 / 2 0 , 141 / 2
c) K p = = = 0 ,225 d) Kc = Kp(R T )-n = 0,25(0,082 673)1 = 4,5 103
pNH3 0 , 43

A C T I V I D A D ES

8> El yoduro de hidrgeno se descompone a 400 C de cen en un matraz de 1 L y parte del HI se descompone
acuerdo con la ecuacin: hasta que el sistema alcanza el equilibrio. Calcula:

2HI (g) a) La concentracin de cada especie en el equilibrio,

H2 (g) + I2 (g), siendo el valor de Kc =
= 0,0156. Una muestra de 0,6 moles de HI se introdu- b) La Kp y la presin total en el equilibrio.

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 148 05 EQUILIBRIO QUMICO

j 5.5 Relacin entre la Kp y la temperatura

En el Apartado 5.9 de esta Unidad se deduce que existe una relacin entre la constante de
equilibrio Kp y la variacin de energa libre en un proceso qumico (G), esta relacin viene
establecida por la ecuacin:
DGreaccin = DH - TDS = -RTlnKp
De esta ecuacin se deduce que tanto G como Kp dependen de la temperatura de reaccin, por
tanto operando a dos temperaturas distintas, tenemos:

1 H
Temperatura T1 lnK p1 = S
R T1

1 H
Temperatura T2 lnK p2 = S
R T2

Restando ambas expresiones y haciendo operaciones resulta:

K p1 H 1 1
ln =
K p2 R T2 T1

CD Y CEO Esta ecuacin es conocida como la ecuacin de Vant Hoff y nos permite conocer la Kp de una
reaccin a una temperatura si conocemos para esa misma reaccin la Kp a otra temperatura,
conociendo adems la variacin de entalpa del proceso DH.
En tu CD puedes resolver test y
numerosos problemas relacionados
con el equilibrio qumico.

E J E M P LO 1 1

Sabiendo que la Kp a 25 C para la formacin del amoniaco vale 5 105,

calcula el valor de la nueva constante de equilibrio para una temperatura
de 200 C sabiendo que DH para ese proceso vale -92 kJ.
Dato: R = 8,31 J/mol K.
Solucin
3 H2 (g) + N2 (g)
2 NH3 (g); DH = -92 kJ

K p1 H 1 1
ln =
K p2 R T2 T1

5 105 92 103 1 1
ln = ;
K p2 8 , 31 473 298

5 105
ln = 13 , 28
K p2

5 105
tomando antilogaritmos: = 5 , 85 105
K p2

De donde: Kp = 8,54 10-1

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 149

j 5.6 Factores que modifican el equilibrio. En Internet

Ley de Le Chatelier
http://www.terra.es/personal6/
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, jgallego2/index.html
entre los que destacan la temperatura, la presin, el volumen y las concentraciones. Esto sig- Pgina creada por Juan Luis Arro-
nifica que si en una reaccin qumica en equilibrio se modifican la presin, la temperatura o la yo con problemas PAU de Fsica y
concentracin de uno o varios de los reactivos o productos, la reaccin evolucionar en uno u Qumica. Incluye test generales,
otro sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para formulacin y una gran cantidad
aumentar el rendimiento de un proceso qumico deseado o, por el contrario, disminuirlo si es de material.
una reaccin indeseable (que interfiere o lentifica la reaccin que nos interesa).
La influencia de los tres factores sealados anteriormente se puede predecir de una manera
cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que dice lo siguiente:

Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen

en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona
de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha va-
riacin.

A. Efecto de la temperatura
Ms datos
Es la nica variable que, adems de influir en el equilibrio, modifica el valor de su constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema, siguiendo el Principio Como ya hemos indicado, es impor-
de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energa calorfica desplazndose en el sentido que tante que te des cuenta de que la
absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca la reaccin endotrmica. variacin de temperatura modifica
(y de hecho casi siempre lo hace)
el valor de la constante. Solo en las
reacciones donde H = 0, o sea,
EJEMP LO 12 que no fueran ni endo ni exotr-
micas, se mantiene invariable el
En la reaccin de formacin del amoniaco, cmo influir un aumento de valor de la constante al variar la
temperatura en el rendimiento de la misma? temperatura.
Solucin La variacin de presin, volumen
N2 (g) + 3 H2 (g) y/o concentracin de las distintas
NH3 (g); H = 46 kJ/mol
sustancias no modifica los valores
Cuando aumenta la temperatura, el sistema evoluciona hacia la izquierda de Kp y Kc, pero s puede modifi-
en el sentido en que la reaccin se hace endotrmica, es decir, se produce car el valor de cada concentracin
menos NH3. El valor de la constante disminuye a medida que aumenta la para que aquellas permanezcan
temperatura. constantes.

B. Efecto de la presin y del volumen

La variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el mismo inter-

vienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variacin en el nmero de moles, ya que
si n = 0, no influye la variacin de presin o de volumen.
Si aumenta p, el sistema se desplazar hacia donde exista menor nmero de moles gaseosos
(segn la estequiometra de la reaccin) para as contrarrestar el efecto de disminucin de V,
y viceversa.
Si se trata de un sistema heterogneo, el efecto de estas magnitudes sobre el desplazamiento
del equilibrio solo depende del n gaseosos o disueltos que se produzca.

Unidad_05.indd 149 19/3/09 22:35:36

 150 05 EQUILIBRIO QUMICO

E J E M P LO 1 3

En la reaccin de formacin del amoniaco, cmo influir un aumento de

presin en el rendimiento de la misma?
Solucin
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
Segn el principio de Le Chatelier, al aumentar la presin total disminuye el
volumen, y el equilibrio se desplazar hacia donde el nmero de moles sea
menor. En nuestro caso hacia la derecha, pues en el trmino de la derecha hay
dos moles, frente a los cuatro de la izquierda.
2
nNH3

[NH3 ]2 V 2
nNH
Kc = 3
= 3
= 3

3
V2
[N2 ][H2 ] nN2 nH nN2 n
2
H2

V V

Donde: nNH , nN y nH son los moles en el equilibrio de amoniaco, nitrgeno

3 2 2

e hidrgeno, respectivamente, y V el volumen total del sistema.

Como Kc solo depende de la temperatura, es evidente que al aumentar la pre-
sin disminuye el volumen y, por tanto, para que K permanezca constante debe
aumentar en la misma proporcin el trmino:
2
nNH3

nN2 nH32
lo que se consigue incrementando el nmero de moles de NH3, as disminuye el
nmero de moles de N2 y de H2.
Queda as perfectamente claro que un aumento de presin favorecer la obten-
cin del amoniaco y, por tanto, su rendimiento.

ACT I VI DADE S

9> En un recipiente con volumen constante, se establece el equilibrio siguiente:

Sb2O5 (g)
Sb2O3 (g) + O2 (g); H > 0
Explica razonadamente dos formas de aumentar la cantidad de Sb2O3 y qu le
sucede a la constante de equilibrio si se eleva la temperatura.

10> Al calentar el dixido de nitrgeno se disocia, en fase gaseosa, en monxido de

nitrgeno y oxgeno.
a) Formula la reaccin que tiene lugar.
b) Escribe la Kp para esta reaccin.
c) Explica el efecto que producir una disminucin de la presin total sobre el
equilibrio.
d) Explica cmo se ver afectada la constante de equilibrio al disminuir la tem-
peratura sabiendo que la reaccin es endotrmica.

11> En el equilibrio: 2 NOBr (g)

2 NO (g) + Br2 (g)
Razona cmo variar el nmero de moles de Br2 en el recipiente si:
a) Se aade NOBr. b) Se aumenta el volumen del recipiente.
c) Se aade NO. d) Se pone un catalizador.

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 151

C. Efecto de las concentraciones

La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el equili-

brio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante, el valor de las
concentraciones de las restantes especies en el equilibrio s se modifica. As, volviendo al
equilibrio anterior:
[NH3 ]2
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g); K c =
[N2 ][H2 ]3
Una disminucin del NH3, retirndolo a medida que se va obteniendo, har que el equilibrio
se desplace hacia la derecha y se produzca ms NH3, con el fin de que Kc siga permaneciendo
constante.

EJEMP LO 14 Observa

En un reactor de 1 L, a temperatura constante, se establece el equilibrio:

Observa que para resolver el proble-
NO2 + SO2
NO + SO3 ma solo trabajamos con los moles.
Siendo las concentraciones molares en el equilibrio: Pero es evidente que deberamos
referirnos a concentracin.
[NO2] = 0,2; [SO2] = 0,6; [NO] = 4,0; [SO3] = 1,2
El supuesto fallo est en que el
a) Calcula el valor de Kc. enunciado dice que el volumen es
b) Cul ser la nueva concentracin de reactivos y productos cuando se de 1 L, por lo que el nmero de mo-
restablezca de nuevo el equilibrio, si se aaden 0,4 moles de NO2? les y la concentracin coinciden.

Solucin Esto no siempre ser as, por lo que

tienes que tener mucho cuidado
[NO ][ SO3 ] 4 1,2 con el volumen, y no olvidarte
a) K c = = = 40 de l.
[NO2 ][NO2 ] 0,2 0,6
En los casos en los que n es nulo,
NO2 + SO2
NO2 + SO3 se puede no tener en cuenta el vo-
b) Moles iniciales: 0,2 0,6 4,0 1,2 lumen, aunque lo desconozcamos.
Moles en el nuevo equilibrio: (0,2 + 0,4 - x) 0,6 - x +x
4 1,2 + x El resultado no depende de V.

( 4 + x ) (1 , 2 + x )
40 = ; de donde x = 0,214
(0 ,6 - x ) (0 ,6 - x )
[NO] = 4,214 M; [NO2] = 0,386 M; [SO3] = 1,414 M; [SO2] = 0,386 M

EJEMP LO 15

En el sistema en equilibrio CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g), las concentracio-
nes son [CO] = 2 mol/L, [Cl2] = 2 mol/L, [COCl2] = 20 mol/L. Calcula la
concentracin de todos los componentes cuando:
a) Se aade 1 mol/L de cloro.
b) Se duplica el volumen respecto del caso inicial.
c) Se duplica la presin respecto del caso inicial.

Solucin
[ COCl 2 ] 20
a) Aplicamos la LAM al equilibrio: K c = = =5
[ Cl 2 ][ CO ] 22 (Contina)

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 152 05 EQUILIBRIO QUMICO

CD Y CEO (Continuacin)
Si aadimos 1 mol/L de Cl2 al equilibrio, el sistema se desplaza segn Le
En tu CD encontrars documenta- Chatelier de la siguiente forma:
cin interesante sobre los labora- CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
torios qumicos. 2-x 3 - x 20 + x
Aplicamos de nuevo la LAM para calcular x:
[ COCl 2 ] ( 20 + x )
Kc = = =5
[ Cl 2 ][ CO ] (2 - x ) (3 - x )
Despejando resulta x = 0,42, por lo que: [CO] = 2 - 0,42 = 1,58 mol/L
[Cl2] = 3 - 0,42 = 2,58 mol/L
[COCl2] = 20 + 0,42 = 20,42 mol/L
b) Al duplicar el volumen del sistema, las concentraciones se hacen la mitad
[CO] = 1 mol/L, [Cl2] = 1 mol/L, [COCl2] = 10 mol/L, y el equilibrio se des-
plaza hacia donde hay mayor nmero de moles, en nuestro caso hacia la
izquierda segn la reaccin estequiomtrica:
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
1+x 1 + x 10 - x
Aplicamos de nuevo la LAM para calcular x:
[ COCl 2 ] (10 - x )
Kc = = =5
[ Cl 2 ][ CO ] (1 + x ) (1 + x )
Despejando resulta x = 0,39, por lo que: [CO] = 1 + 0,39 = 1,39 mol/L
[Cl2] = 1 + 0,39 = 1,39 mol/L
[COCl2] = 10 - 0,39 = 9,61 mol/L
c) Duplicar la presin es lo mismo que reducir el volumen a la mitad, por lo
que las concentraciones se hacen el doble [CO] = 4 mol/L, [Cl2] = 4 mol/L,
[COCl2] = 40 mol/L, y el equilibrio se desplaza hacia donde hay menor nmero
de moles, en nuestro caso hacia la derecha segn la reaccin estequiomtrica:
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
4-x 4 - x 40 + x
Aplicamos de nuevo la LAM para calcular x:
[ COCl 2 ] ( 40 + x )
Kc = = =5
[ Cl 2 ][ CO ] (4 - x ) (4 - x )
Despejando, resulta x = 1,13, por lo que:
[CO] = [Cl2] = 4 - 1,13 = 2,87 mol/L
[COCl2] = 40 + 1,13 = 41,13 mol/L

ACT I VI DADE S

12> Dada la siguiente reaccin de equilibrio, razona si las afirmaciones son verda-
deras o falsas:
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
a) Un aumento de la presin conduce a una mayor formacin de SO3.
b) Una vez alcanzado el equilibrio, dejan de reaccionar las molculas de SO2 y O2.
c) El valor de Kp es superior al de Kc a temperatura ambiente.
d) La expresin de la constante de equilibrio en funcin de las presiones par-
ciales es: 2
pSO pO2
Kp = 2

2
pSO3

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 EQUILIBRIO QUMICO 05 153

j 5.7 Equilibrios heterogneos slido-lquido

A continuacin vamos a aplicar las leyes del equilibrio qumico a un equilibrio heterogneo,
que es aquel que consta de dos fases: una slida y otra en disolucin acuosa que contiene
iones que estn presentes en la fase slida. Vocabulario
Una gran parte de los anlisis qumicos, tanto cualitativos como cuantitativos, se realizan por
precipitacin de sales poco solubles en un determinado disolvente, normalmente agua. Disolucin saturada es la que no
admite ms cantidad de soluto en
La clave para una buena separacin es el control de las condiciones, de modo que en el equili- un volumen determinado de diso-
brio aparezca la mayor cantidad posible de uno de los compuestos que se quiere separar, bien lucin.
en la fase slida o en la fase lquida.

Las reacciones de precipitacin se definen como aquellas que tienen lugar

entre iones en disolucin para formar sustancias insolubles.

Aunque se pueden estudiar procesos de disolucin de compuestos en diversos disolventes, en

nuestro caso trataremos de compuestos inicos disueltos en agua.
En esta parte de la Unidad se estudiarn los principios bsicos que siguen los procesos de
separacin por precipitacin. Se contestarn preguntas clave para un qumico, como son:
cundo deja de formarse el precipitado?, cunto se forma?, etc.
Vocabulario
A. Solubilidad
El trmino insoluble en qumica no
existe. De manera que cuando se
dice que una sal es insoluble se
Solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentracin, en mol/L, que quiere expresar que es muy poco
tiene el soluto dentro del disolvente cuando la disolucin est saturada, me- soluble.
dida a una temperatura determinada. Es, por tanto, la concentracin mxima
que se puede disolver a esa temperatura.

Existen dos tipos de sales:

Solubles: son aquellas que estn totalmente disociadas en sus iones correspondientes. Como
todas las sustancias son ms o menos solubles y ninguna es soluble hasta el infinito, consi-
deramos poco solubles aquellas sustancias que, en disolucin acuosa saturada, tienen disuel-
to menos de 0,01 moles/L.
Poco solubles: aquellas que alcanzan un equilibrio, expresado mediante la Ks que estudiare-
mos a continuacin. Llamaremos sustancias solubles a las que pueden mantener, en disolu-
cin acuosa saturada, una cantidad mayor de 0,01 moles disueltos por litro.

B. Factores de los que depende la solubilidad

de los compuestos inicos

Como acabamos de decir, existen unas sales que se disuelven ms que otras. La solubilidad de
un compuesto inico depende de tres factores:
Temperatura
El aumento de temperatura proporciona una energa al cristal que favorece los procesos de
vibraciones de sus iones, de manera que las fuerzas interinicas que mantienen a los tomos
unidos estn debilitadas, por lo que resulta ms sencillo para el disolvente vencerlas.

Unidad_05.indd 153 19/3/09 22:35:41

 154 05 EQUILIBRIO QUMICO

Factor energtico
En todo proceso de disolucin hay que vencer las fuerzas electrostticas que mantienen unidos
los iones en la red, de manera que para separarlos mediante el proceso de disolucin hay que
proporcionar al sistema una energa mayor que la reticular.
Por ejemplo, para la disolucin del LiCl:
LiCl (s) Li+ (g) + Cl (g) U = 827,6 kJ/mol
Li (g) + Cl (g) Li+ (aq) + Cl (aq)
+
Esolvatacin = 882 kJ/mol

LiCl (s) Li+ (aq) + Cl (aq) Edisolucin = 54,4 kJ/mol

Como puedes observar, la disolucin se realiza cuando energticamente se favorece la disminu-

cin de energa del sistema. Esto ocurre en los procesos de disolucin exotrmicos.
A medida que se acenta el carcter covalente de un compuesto inico se dificulta la solvata-
cin y, por tanto, su solubilidad.

Factor entrpico
Sabemos que existen tambin procesos de disolucin endotrmicos, como el del NH4Cl, en los
que el factor energtico juega en contra de la disolucin observada en el cristal. En estos casos
hay que indicar que la disolucin de una sustancia representa el paso de un sistema ordenado
(cristal) a uno desordenado, por lo que el aumento de entropa (estado de desorden) favorece
AgNO3 + Kl el proceso de disolucin. El conjunto de ambos factores, energtico y entrpico, determinar
la solubilidad mayor o menor de una sal.

C. Producto de solubilidad
NO3-
Ag+ Cuando mezclamos dos disoluciones en las que existen iones susceptibles
K+ de formar una sal insoluble y en concentracin suficiente, se observa que la
I- precipitacin se produce instantneamente.
Precipitado
Agl (s)
Por ejemplo, si mezclamos dos disoluciones compuestas por nitrato de plata
[trioxonitrato (V) de plata] y yoduro potsico, observamos un precipitado
blanco lechoso de yoduro de plata que se produce al instante, como observa-
mos en la Figura 5.5.
H2O
AgNO3 (s) Ag+ (aq) + NO-3 (aq)
Fig. 5.5. Precipitacin de AgI.
H2O
KI (s) K+ (aq) + I- (aq)
HO
Ag+ (aq) + I- (aq)
2

l*- AgI (s)

Este precipitado de yoduro de plata est en equilibrio con sus iones I- y Ag+,
de modo que la concentracin de estos en la disolucin acuosa depender de
su solubilidad. Se puede demostrar que la relacin entre la solubilidad del
Ag+ Tiempo Ag+ slido y sus iones en la disolucin es un equilibrio qumico.
I- -
I I*- As, si introdujramos en la disolucin una pequea cantidad de yodo radiac-
tivo (I*), observaramos cmo al cabo de un cierto tiempo, el I* no solamen-
te est en la disolucin sino que aparece tambin en el precipitado, como
Precipitado
Agl (s) Agl* (s) observamos en la Figura 5.6.
Agl (s) De esta manera, aplicando la ley del equilibrio qumico estudiada anterior-
mente a este equilibrio, tenemos:
AgI (s) + -
Ag (aq) + I (aq)
[ Ag+ ( aq )][ I ( aq )]
Fig. 5.6. Demostracin con I* de que la solubilidad es Kc =
un equilibrio dinmico. [ AgI ( s )]

Unidad_05.indd 154 19/3/09 22:35:43

 EQUILIBRIO QUMICO 05 155

Como la concentracin de la sal sin disolver es constante, decimos que: Kc [AgI] = Ks. Ms datos
+ -
Y, por tanto, la expresin anterior toma la siguiente forma: Ks = [Ag (aq)] [I (aq)].
A la constante Ks se la denomina producto de solubilidad de la sal. El producto de solubilidad es fun-
cin de la temperatura y se suele
Ahora, pueden ocurrir dos circunstancias: tabular a 25 C, como aparece en
1. [Ag+ (aq)] [I- (aq)] < Ks. En ese caso no se producir precipitado y, por tanto, no existir la Tabla 5.2.
equilibrio.
2. [Ag+ (aq)] [I- (aq)] > Ks. En este caso se producir precipitado de AgI hasta que se igualen
ambos trminos; entonces se mantendr el equilibrio entre los iones en disolucin acuosa y
el precipitado, cumplindose la ecuacin: Ks = [Ag+ ] [I-].
Si el slido que precipita tuviera estequiometra superior, el producto de solubilidad Ks se ex-
presara, siguiendo la LAM del equilibrio, como:
Ag2CrO4 (s) 2-
2 Ag + CrO4
Ks = [Ag+]2 [CrO42-]
Recuerda que las constantes, incluidos los productos de solubilidad, tienen normalmente uni-
dades pero que, al ser distintas de unas reacciones a otras, habitualmente prescindimos de
ellas. De todas maneras, en clculos como el de la solubilidad que vers a continuacin, debes
saber poner las unidades de la solubilidad, aunque no te den las de los productos de solubili-
dad. Estas siempre son moles/L, elevado a un nmero entero.

Compuesto Ks Compuesto Ks
AgI 8,3 1017 BaSO4 1,1 1010

AgCl 1,7 1010 BaCO3 1,6 109

AgBr 5,2 1013 BaF2 1,7 106

Ag2S 5,5 1051 Al(OH)3 2,0 1033

CaF2 3,4 1011 Cu(OH)2 1,0 1019

En Internet
Ca(OH)2 8,0 106 CuS 4,0 1038

CaSO4 2,5 105 Fe(OH)3 1,1 1036 http://enciclopedia.us.es/index.

Ca3(PO4)2 1,3 10 32
FeS 1,0 10 19 php/Equilibrio_de_solubilidad
Artculo de la enciclopedia libre
Mg(OH)2 1,2 10 11
Hg2Cl2 2,0 1018 universal en espaol, sobre el equi-
MgCO3 2,6 105 HgS 2,0 1052 librio de solubilidad.

Zn(OH)3 1,8 1014 PbSO4 2,0 108

ZnS 4,0 1024 PbS 1,0 1029

ZnCO3 2,0 1010 PbCl2 1,6 105

Ag2CrO4 1,0 1012 PbBr2 5,0 106

BaCrO4 1,9 1012 Ni(OH)2 1,0 1016

PbI2 1,0 108

Tabla 5.2. Productos de solubilidad de algunas sustancias.

ACT I VI DADE S

13> Escribe la expresin del producto de solubilidad, Ks , de las siguientes sales:

PbI2; Ca3(PO4)2; Al(OH)3; Ag2S.

Unidad_05.indd 155 19/3/09 22:35:44

 156 05 EQUILIBRIO QUMICO

D. Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad

Una sal poco soluble en agua y que est en equilibrio con sus iones en disolucin tiene una
relacin con los mismos que llamaremos solubilidad, siendo la solubilidad la cantidad de la sal
precipitada que pasa a la disolucin.
AgI (slido)
AgI (disuelto)
s s
Esta s representa la cantidad de slido que se ha disuelto.
Esa cantidad que pasa a la disolucin, lgicamente ha de estar en forma inica.
AgI (disuelto) +
Ag + I
-

s s s
Con lo que: AgI (slido) +
Ag + I
-

s s s
Siendo s la solubilidad, que se expresa normalmente en g/L o en moles/L.
De esta manera podemos estudiar los diferentes casos con que nos vamos a encontrar:
Sal del tipo AB, como Ag y Cl
AB (s) +
A +B
-

s s s
La solubilidad, s, de la sal nos va a dar la misma concentracin de iones A+ y de iones B-.
Con lo que: s = [A+] = [B-], y por tanto: Ks = [A+] [B-] = s s = s2

s = Ks

E J E M P LO 1 6

El producto de solubilidad del cloruro de plata (AgCl) vale 1,7 10-10 a

25C. Calcula si se formar precipitado cuando aadamos, a 1,00 L de
disolucin 0,01 M de AgNO3, 100 mL de una disolucin 1,00 M de NaCl.

Solucin
Ag Cl (s) +
Ag + Cl
-

s s s
Ks = [Ag+] [Cl-]
Se trata de calcular el valor de las concentraciones de los iones Ag+ y Cl- en
disolucin. La concentracin del ion Ag+ proviene del nitrato de plata, y como
este se disocia totalmente tendremos 0,01 moles de Ag+, por tanto:
0 , 01
[ Ag+] = = 9 , 1 103 mol/L
1 ,1
Operando de la misma forma con el ion Cl-, tendremos que si la concentracin
del cloruro sdico es de 1 mol/L, en 100 mL que aadimos habr 0,1 moles,
por tanto:
0 ,1
[Cl-] = = 9 , 1 102 mol/L
1 ,1
[Ag+] [Cl-] = 9,1 10-3 9,1 10-2 = 8,3 10-4
Como 8,3 10-4 > 1,7 10-10, se producir precipitado.

Unidad_05.indd 156 19/3/09 22:35:45

 EQUILIBRIO QUMICO 05 157

Sal del tipo AB2, como ZnCl2:

AB2 (slido) 2+
A + 2B

s s 2s
Con lo que: [A2+] = s; [B] = 2s.
Si aplicamos la ley del equilibrio, como Ks = [A2+] [B]2 sustituyendo quedar:
Ks = s (2s)2 = 4s3

Ks
s = 3
4

EJEMP LO 17

Calcula la solubilidad del cromato de plata Ag2CrO4 [tetraoxocromato (VI) de

plata], sabiendo que su producto de solubilidad a 25 C es Ks = 1 10-12.

Solucin
Ag2CrO4 + 2
2 Ag + CrO4
s 2s s
Ks = [Ag+]2 [CrO42] = (2 s)2 s = 4 s3

De donde:
Ks 1 1012
s = 3 = 3 = 6 , 3 105 mol/L
4 4

Caso general: AxBy

Ax By (slido) y+
xA +yB
x

s xs ys
Con lo que: [x Ay+] = x s; [y Bx-] = y s
Sustituyendo en la ecuacin del producto de solubilidad: Ks = [Ay+]x [Bx]y
Nos queda: Ks = (x s)x (y s)y; de donde:

Ks
s = x+ y
xx yy

Ecuacin que relaciona la solubilidad con el Ks y viceversa, de modo que, sabiendo uno de los
dos datos, podemos calcular el otro.

ACT I VI DADE S

14> Cul ser la relacin de s con Ks en una sal del tipo A3B2, por ejemplo el fosfato
de calcio Ca3(PO4)2 [tetraoxofosfato (V) de calcio]?

15> Escribe la relacin que existir entre la solubilidad y el producto de solubilidad

en los siguientes compuestos: hidrxido de aluminio, carbonato de cinc y sul-
furo de plata.

Unidad_05.indd 157 19/3/09 22:35:47

 158 05 EQUILIBRIO QUMICO

j 5.8 Factores que afectan a la solubilidad

deprecipitados. Aplicaciones analticas
En cualquier proceso analtico el qumico necesita disolver precipitados para poder continuar
con su anlisis qumico o provocar que precipite todo el producto para determinar la com-
posicin del mismo en la muestra. Ello nos obliga a utilizar convenientemente las leyes que
regulan el equilibrio para conseguir los resultados deseados.
Hay cuatro efectos que nos van a ayudar en este cometido, como son: el efecto de ion comn,
el efecto de la acidez de la disolucin, la formacin de complejos estables y los equilibrios
redox que se estudiarn a continuacin.

A. Efecto de ion comn

De la definicin de producto de solubilidad se deduce que, al aumentar la concentracin de

uno de los iones que forman el precipitado, la concentracin del otro debe disminuir con el
objetivo de que el Ks permanezca constante a una determinada temperatura. Este fenmeno es
conocido como efecto de ion comn.
Este efecto es de gran utilidad en anlisis qumico, y se usa para reducir la solubilidad de muchos
precipitados, o para precipitar totalmente un ion usando un exceso de agente precipitante.

EJEMPLO 1 8

A 298 K la solubilidad del bromuro de calcio es de 2,0 104 mol/dm3. Calcula:

a) El Ks del bromuro de calcio a esa temperatura.
b) Justifica cualitativamente qu efecto cabe esperar si a 1 L de disolucin saturada de bromuro clcico se le
aaden 10 cm3 de una disolucin de bromuro potsico de la misma concentracin.
Solucin
a) El equilibrio de solubilidad es: CaBr2 2+
Ca + 2 Br

s s 2s
Ks = [Ca2+] [Br]2 = s (2s)2 = 4s3; Ks = 4 (2,0 104)3 = 3,2 1011

b) Si tenemos 1 L de disolucin saturada de CaBr2 y aadimos 10 cm3 de KBr de la misma concentracin tiene lugar un
efecto de ion comn. El ion Br- en exceso, procedente del KBr, desplazar el equilibrio anterior hacia la izquierda,
disminuyendo la solubilidad de esta sal.
CaBr2 2+
Ca + 2 Br

KBr K + Br
+

La [Br] del CaBr2 es 2s = 4,0 104 mol/L, es decir, en 1 L habr 4 104 moles.
La [Br] del KBr es = 2 104 mol/L, en 10 cm3 habr 2 104 0,01 = 2 106 moles.
4 104 + 2 106
La nueva concentracin de [Br] = = 3,98 104 mol/L
1 , 01
2 104
La concentracin de iones Ca2+ ser: [Ca2+] = = 1,98 104 mol/L
1 , 01
Como [Ca2+] [Br]2 = 1,98 104 (3,98 104)2 < Ks, no se formar precipitado.
A pesar de que este resultado parece que contradice el efecto de ion comn, date cuenta de que la adicin de KBr de
una concentracin tan baja contribuye a que, en vez de aumentar las concentraciones, disminuyan por lo que el efecto
conseguido es el contrario.
El problema sera distinto si hubiera precipitado en el fondo del matraz, ya que parte se disolvera.

Unidad_05.indd 158 19/3/09 22:35:48

 EQUILIBRIO QUMICO 05 159

B. Efecto de la acidez (pH)

Si se disminuye la concentracin de algunos o de todos los iones que forman el precipitado,

hasta el punto de que el producto de sus concentraciones no supere el producto de solubilidad,
el precipitado se disolver. Esta concentracin puede disminuir por:

Formacin de un cido dbil

Si consideramos una sal poco soluble AB procedente de un cido dbil AH, tenemos:
AB (s) +
A +B
-

Al aumentar la acidez se producir el equilibrio:

HB +
H +B
-

Si la constante de disociacin del cido es lo suficientemente pequea, el anin B- desapare-

cer de la disolucin como HB no disociado, lo que originar un desplazamiento del equilibrio
de precipitacin hacia la derecha hasta alcanzar un nuevo equilibrio:
[A+] [B-] = Ks'

EJEMP LO 19

Si queremos disolver un precipitado de carbonato clcico, aadiremos un cido

fuerte (HCl, H2SO4, etc.) para formar el cido carbnico de Ka = 4,3 107.
CaCO3 (s) 2+
Ca + CO3
2

Ks = [Ca2+] [CO32]
Al aadir un cido fuerte: CO32 + 2 H+
H2CO3, que est poco disociado como
indica su Ka, con lo que la [CO32] ha disminuido, y el equilibrio se desplaza
hacia la derecha disolvindose el precipitado de CaCO3.
Adems, el H2CO3 se volatiliza segn la reaccin:
H2CO3
CO2 (g) + H2O
De esta manera tambin se pueden disolver precipitados bsicos como el
hidrxido magnsico:
Mg (OH)2 (s) 2+
Mg + 2 OH

al aadir el cido fuerte se forma:

2 H+ + 2 OH
2 H 2O
de constante de disociacin muy baja y por tanto retira los iones OH, con lo
que el equilibrio de precipitacin siguiendo la Ley de Le Chatelier se desplazar
hacia la derecha, disolvindose el precipitado.

Formacin de una base dbil

El mecanismo es igual que el del proceso anterior, el caso ms tpico es el de disolucin de
algunos hidrxidos en sales amnicas. El ion OH- se elimina por formacin del hidrxido
amnico de Kb = 5,5 10-10.
NH4OH +
NH4 + OH

Por tanto, el hidrxido de magnesio se podra haber disuelto tambin aadiendo cloruro am-
nico, con lo que:
Mg(OH)2 (s) 2+
Mg + 2 OH
-

NH4Cl +
NH4 +Cl

2 OH + 2 NH+4
-
2 NH4OH

Desaparecen los iones OH del equilibrio de precipitacin, hasta el punto de que no se alcanza
el Ks del hidrxido, por lo que este se disuelve o no precipita.

Unidad_05.indd 159 19/3/09 22:35:49

 160 05 EQUILIBRIO QUMICO

C. Formacin de un ion complejo estable

Otro mtodo bastante utilizado para disolver precipitados es mediante la formacin de iones
complejos estables. De esta forma se pueden disolver precipitados de AgCl, AgI, etc.

Complejo Nombre Kf Complejo Nombre Kf

[Ag(NH3)2]+ Ion diaminplata 1 108 [Pb(OH)3] Ion trihidroxoplumbato (II) 8 1021
[Cu(NH3)4]2+ Ion tetramincobre (II) 1 1012 [Ag(CN)2] Ion dicianotargentato 1 1021
[Ni(NH3)4]2+ Ion tetraminnquel (II) 6 108 [Fe(CN)6]3 Ion hexacianoferrato (III) 1 1031
[Zn(NH3)4]2+ Ion tetramincinc 5 108 [Ni(CN)4]2 Ion tetracianoniquelato (II) 1 1030
[Al(OH)4] Ion tetraoxidoaluminato 2 1028 [Zn(CN)4]2 Ion tetracianozincato 5 1016

Tabla 5.3. Constante de formacin a 25 C de algunos complejos estables.

EJEMPLO 2 0

A 1 L de disolucin de nitrato de plata de concentracin 1 , 8 103 0 , 001

1,0 104 mol/L se le aade gota a gota, una disolucin [Cl-] = = 1,79 10-6
0,001M de cloruro de sodio. Cuando se han adicionado 1 , 0018
1,8cm3 de esta disolucin, aparece un precipitado. Ks = 0,998 10-4 1,79 10-6 = 1,8 10-10
a) Escribe la reaccin que tiene lugar y especifica el com
puesto que precipita. c) Si adicionamos NH3 se formar un ion complejo estable
entre el catin central plata y el ligando NH3, por lo que el
b) Calcula la constante del producto de solubilidad del
precipitado se redisolver. El NH3 y la plata Ag+, forman un
precipitado que se ha formado.
complejo de coordinacin [Ag(NH3)2]+ segn la reaccin:
c) Explica qu se observar si se aade amoniaco a la
disolucin que contiene el precipitado. Ag+ + 2 NH3
[Ag(NH3)2]
+

Aplicando la constante de equilibrio:

Solucin:
[ Ag(NH3 )2 ]+
a) AgNO3 + NaCl
AgCl + NaNO3 precipitar el cloruro de Kf =
plata. [ Ag+ ] [NH3]2
b) El volumen total de la mezcla es: 1 + 0,0018 = 1,0018 L Donde Kf es la constante de formacin del complejo, y que
Ks = [Ag+] [Cl-] en nuestro caso vale 1 108 segn la Tabla 5.3. Este valor
elevado indica que el equilibrio est muy desplazado hasta
A partir de las concentraciones de cada sal soluble, se la derecha, con lo que la [Ag+] < 1 10-5 mol/L, valor a
determinan las concentraciones reales de ambos iones que partir del cual empieza a precipitar el AgCl-, y por tanto:
forman la sal insoluble.
[Cl-] [Ag+] < 1,7 10-10
1 104
[Ag+] = = 0,998 10-4 mol/L el precipitado se disolver.
1 , 0018

D. Proceso redox

El efecto de los sistemas redox en la solubilidad de los precipitados se debe a que algunos de
los iones que forman parte de estos pueden experimentar oxidaciones o reducciones; con lo
que su concentracin en la disolucin disminuir, desplazndose el equilibrio de precipitacin
para mantener la constante de equilibrio Ks.

E J E M P LO 2 1

El CuS [sulfuro de cobre (II)] se disuelve en HNO3 diluido y no en HCl, por

que ocurre un efecto de oxidacin:
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ o 2+
3 S + 3 Cu + 2 NO + 4 H2O
Al precipitar el So, se desplaza el equilibrio hasta su total disolucin.

Unidad_05.indd 160 19/3/09 22:35:50

 EQUILIBRIO QUMICO 05 161

j 5.9 Estudio termodinmico del equilibrio

qumico
Las ecuaciones del cambio de energa libre y del cambio de energa libre estndar son respec-
tivamente:
DG = H - T DS
DGo = Ho - T DSo
Si tenemos una reaccin del tipo: Reactivos Productos, la variacin de la energa libre
estndar, al ser esta una variable de estado, vendr dada por la ecuacin: DGo = Go (produc-
tos) - Go (reactivos)
Donde DGo representa la variacin de la energa libre de los reactivos cuando se encuentran en
estado estndar y se convierten en productos, tambin en estado estndar.
La relacin existente entre ambas magnitudes es:
DG = DGo + RT Ln Q
Donde:
R = constante de los gases (8,314 kJ/mol K).
T = temperatura absoluta de la reaccin.
Q = cociente de reaccin expresado en funcin de presiones.
Se observa que la variacin de energa libre de la reaccin depende de dos valores, DG y
RTLn Q. Para una reaccin dada a una determinada temperatura T, el valor de G es fijo, pero
el valor de RT Ln Q no lo es, porque vara la composicin de la mezcla reaccionante en cada
instante.
En el equilibrio se define DG = 0 y Q = Kp, con lo que: Importante
0 = DG + RT Ln Q
DG = -RT Ln Kp Cuando la reaccin Reactivos Pro-
La ecuacin anterior es una de las ecuaciones ms importantes de la termoqumica, pues re- ductos comienza las condicio-
nes estndar desaparecen, pues
laciona la constante de equilibrio de una reaccin con el cambio de energa libre estndar; de
la concentracin de los reactivos
esta manera, se puede calcular Kp si se conoce DG, y viceversa. [concentracin 1 M, T = 25 C y
De la ecuacin [5.1] se deduce que, cuanto mayor sea la disminucin de energa libre, mayor p=1atm] variarn al evolucionar
ser la constante de equilibrio, y viceversa. dicha reaccin, por lo que debe-
mos relacionar la nueva variacin
de G con Go, ya que en condi-
EJEMP LO 22 ciones distintas a las estndar se
utilizaG.
Calcula la constante de equilibrio Kp correspondiente a la reaccin:
1
SO2 (g) + O2 (g) o
SO3 (g) a (p = 1 atm y T = 25 C)
2
Datos: DGSO = -300 kJ/mol; DGSO = -370 kJ/mol
2 3

Solucin
1
DGo = DGSO - DGSO -
3
DGO
2 2
2
DGo = (-370) - (-300) = -370 + 300 = -70 kJ
DGo = R T Ln Kp
G 70 000 J/mol
Ln K p = = = 28 , 26
RT J
8 , 31 298 K
mol K
Ln Kp = 28,3 Kp = 1,77 1012
De este ejemplo se deduce que, siempre que se conozcan las energas libres de
formacin de las especies en un proceso qumico, se podr calcular, sin mayor
problema, su constante de equilibrio a dicha temperatura.

Unidad_05.indd 161 19/3/09 22:35:51

 162 05 EQUILIBRIO QUMICO
Importancia de la ley de Le Chatelier en la vida delos alpinistas
La fisiologa del cuerpo humano est muy influida por las
condiciones del medio ambiente. As, por ejemplo, cuando
los alpinistas pretenden escalar montaas como el Everest o
el famoso K2, picos de la cordillera del Himalaya, necesitan
estar varias semanas aclimatndose a la altitud, pues de lo
contrario pueden sufrir fuertes dolores de cabeza, nuseas,
cansancio extremo y, en casos graves, la vctima puede entrar
en coma y sobrevenirle la muerte.
Sin embargo, los habitantes del lugar pueden vivir normal-
mente, de ah que las expediciones vayan siempre acompa-
adas de sherpas. Esto se debe a un proceso de hipoxia, que
en definitiva no es ms que un dficit elevado de oxgeno en
los tejidos del organismo.
La combinacin del oxgeno con la molcula de hemoglobina
(Hb) que lo transporta en la sangre es una reaccin compleja
que a los efectos de esta lectura la vamos a representar se-
gn la reaccin siguiente:
Hb (aq) + O2 (g)
HbO2 (aq)
Donde HbO2 es la oxihemoglobina, complejo oxigenado de la
hemoglobina que es el responsable del transporte de oxgeno
a los tejidos. La constante de equilibrio es:
[HbO2]
Kc =
[Hb][O2]
A una altura de 7000 metros la presin parcial del oxgeno es
de 0,07 atm frente a las 0,2 atm al nivel del mar.
Grupo hemo
Cadena Cadena
Fe++
Cadena Cadena
Fig. 5.7. Estructura de la hemoglobina.
Unidad_05.indd 162
El principio de Le Chatelier nos dice que una disminucin en
la concentracin de oxgeno desplazar el equilibrio hacia la
izquierda, es decir hacia la produccin de menos oxihemo
globina; es precisamente este cambio brusco el causante de
la hipoxia.
Si por el contrario, le damos el tiempo suficiente de aclimata-
cin a la altura, el organismo puede compensar este cambio
brusco produciendo ms molculas de hemoglobina.
El equilibrio anterior se desplazar entonces de forma gradual
de nuevo de izquierda a derecha produciendo ms molculas de
oxihemoglobina. El aumento de hemoglobina se lleva a cabo
muy lentamente y requiere de tres a cuatro semanas para
desarrollarse.
Se ha demostrado que los habitantes de las zonas de gran
altitud tienen hasta un 50% ms de hemoglobina en sangre
que los habitantes de zonas a nivel del mar.
Muchos atletas de lite recurren a otros procedimientos para
aumentar su rendimiento deportivo; tal es el caso de los ci-
clistas y corredores de atletismo. Para ello suelen tomar la
llamada EPO o eritropoyetina, que es una sustancia que, en
sntesis, genera mas glbulos rojos o eritrocitos encargados
de llevar ms oxgeno a los msculos, consiguiendo por este
procedimiento un aumento en su rendimiento deportivo,
bien haciendo ms fcil la escalada o consiguiendo grandes
marcas de velocidad en atletismo.
El uso de la EPO como droga de dopaje en el deporte est
prohibido. El efecto positivo de la EPO se debe a que au-
menta la masa eritrocitaria (elevando el hematocrito) permi-
tiendo un mejor rendimiento del deportista en actividades
aerbicas. De esta forma se aumenta la resistencia al ejer-
cicio fsico.
La eritropoyetina o EPO es una hormona glucoproteica que en
los seres humanos, es producida principalmente por el rin
(90%); el resto se procesa en el hgado.
La produccin de eritropoyetina es estimulada por la reduc-
cin de tensin de oxgeno en los tejidos (hipoxia tisular).
La noradrenalina, la adrenalina y varias prostaglandinas esti-
mulan la produccin de EPO. La eritropoyetina producida en
el rin estimula a las clulas madre de la mdula sea para
que aumente la produccin de eritrocitos.
19/3/09 22:35:53

El entrenamiento de altura puede aumentar la resistencia
del deportista
Sin embargo, cualquier entrenador ha buscado siempre me-
jorar este parmetro. La forma ms habitual ha sido el entre-
namiento en altura. Como ya hemos comentado, a grandes
altitudes la riqueza del aire en oxgeno es menor que a nivel
del mar. Por ello, el organismo responde secretando EPO y
aumentando el nmero de eritrocitos circulando en sangre.
As, la persona que ha estado cierto tiempo viviendo a gran
altura puede encontrarse, cuando baje a nivel del mar, con
una mayor resistencia fsica, ya que su sangre transportar
ms fcilmente el oxgeno necesario a sus msculos. haban corrido el Tour se relacionan con el uso de la EPO. Y se
Esta es una de las razones por la que muchos equipos ciclis-
tas espaoles realizan su pretemporada en Sierra Nevada, los
ciclistas colombianos tienen tanta fama de buenos escalado-
res, o por qu los atletas criados a los pies del Kilimanjaro,
en las mesetas de Kenia, ocupan las primeras plazas en las
pruebas de fondo de cualquier mundial u olimpiada.
Esta tcnica se ha mostrado bastante eficaz y segura. En
realidad, corresponde a una adaptacin fisiolgica, realizada
lentamente, y que apenas pone en peligro la integridad del
deportista, ya que adems del aumento de glbulos rojos apa-
recen otros cambios que impiden un aumento excesivo del
hematocrito y de la viscosidad de la sangre.
El abuso de la EPO
Si bien la EPO se produce de forma natural en el organismo,
su utilizacin sobre un sujeto sano puede tener graves con-
secuencias. La EPO administrada a un sujeto sano incrementa
Cuestiones
1> Suponiendo que la relacin en la que se combinan la
molcula de hemoglobina con oxgeno para formar la oxi-
hemoglobina es una relacin endotrmica, cul crees
que ser la estacin ms idnea para acometer la esca-
lada del monte Everest?
a) Primavera. b) Verano.
c) Otoo. d) Invierno.
2> Investiga y averigua el efecto que produce un aumento
de la presin sangunea, debido al ejercicio fsico, en la
liberacin del oxgeno hacia los tejidos del organismo.
Unidad_05.indd 163
EQUILIBRIO QUMICO 05 163
el nmero de glbulos rojos en la sangre. Si se combina con
la prdida de lquidos causada por el esfuerzo fsico el hema-
tocrito puede llegar al 70%. Esto aumenta la viscosidad de la
sangre. Al ser ms espesa y viscosa, el esfuerzo del corazn
para bombearla por todo el organismo tambin aumenta, al
igual que la posibilidad de que se produzcan trombos. En
resumen, las posibilidades de que se produzcan fallos cardia-
cos, trombosis pulmonares o infartos de miocardio o cerebra-
les aumentan peligrosamente.
Aunque no estn totalmente demostradas, varias de las
muertes ocurridas entre futbolistas italianos y ciclistas que
ha llegado a afirmar que cuando un atleta est en tratamien-
to con EPO, est continuamente conectado a un pulsmetro
para identificar inmediatamente cualquier problema que pu-
diera aparecer.
Fig. 5.8. Eritrocitos.
3> Por qu crees que se permite mejorar el porcentaje de
EPO a los deportistas si la fabrican ellos entrenando en
altura y no si se lo inyectan?
a) Porque se permite solo lo que es natural y no lo que
es artificial.
b) Porque se produce ms lentamente y el cuerpo se
aclimata correctamente a la cantidad de EPO.
c) Porque dara ventaja a los deportistas con mayores
recursos econmicos que otros.
d) Porque est prohibido usar jeringuillas para evitar la
transmisin del VIH en deportistas.
19/3/09 22:35:54
 164 05 EQUILIBRIO QUMICO

Cuestiones y problemas
1> Dado el equilibrio: 5> El gas de sntesis (mezcla de CO e H2) es un producto
1 3 industrial de mltiples aplicaciones y que se obtiene a
NH3 (g)
N2 (g) + H2 (g); DH = 92,4 kJ partir de la siguiente reaccin:
2 2
Justifica si son verdaderas o falsas las siguientes afir- CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g); DH > 0
maciones: Responde de forma razonada si son verdaderas o falsas
las siguientes cuestiones:
a) Al aumentar la temperatura se favorece la formacin
de NH3. a) Se favorece la produccin de hidrgeno (H2) al
aumentar la temperatura.
b) Un aumento de la presin favorece la formacin
deH2. b) Un aumento de la presin desplaza el equilibrio
hacia la izquierda.
c) Esta reaccin ser espontnea a cualquier tempe-
ratura. c) Si disminuimos la concentracin de monxido de
carbono (CO) el equilibrio se desplazar hacia la
d) Si disminuimos la cantidad de N2, el equilibrio se
izquierda.
desplaza hacia la derecha.
d) La reaccin es espontnea a cualquier temperatura.
2> Tenemos el siguiente equilibrio: 6> Dado el equilibrio: 2 NO2 (g)
2 NO (g) + O2 (g), res-
H2O (g) + CO (g) CO2 (g) + H2 (g) ponde de forma razonada a las siguientes cuestiones:
Y sabemos que el valor de Kc a 900 C es 0,003, mien- a) Cmo le afectara un aumento de la presin?
tras que a 1200 C el valor de Kc es 0,2. Responde de
forma razonada a las siguientes cuestiones: b) Si se elimina O2 a medida que se va formando,
hacia dnde se desplaza el equilibrio?
a) Cul es la temperatura ms adecuada para favore- c) Dado que al aumentar la temperatura el equilibrio
cer la produccin de CO2? se desplaza hacia la formacin de NO, la reaccin
b) Cmo afectara a la reaccin un aumento de la ser exotrmica o endotrmica?
presin? d) Afectara la adicin de un catalizador al valor de la
c) Si se elimina H2 a medida que se va formando, constante de este equilibrio?
hacia dnde se desplaza el equilibrio?
d) Dado que al aumentar la temperatura la reaccin se 7> La descomposicin del hidrogenocarbonato sdico tiene
desplaza hacia la formacin de CO2, la reaccin lugar segn el equilibrio:
ser exotrmica o endotrmica? 2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g);
DH = 129 kJ
3> Sea el sistema en equilibrio: Contesta razonadamente si favorecen la descomposi-
1 cin los siguientes factores:
C (s) + O2 (g)
CO (g); DH = -155 kJ
2 a) El aumento de la temperatura.
Indica razonadamente cmo modifica el equilibrio: b) El aumento de la presin.
a) Aumentar la temperatura. c) La adicin de ms hidrogenocarbonato sdico.
b) Disminuir la presin. d) La retirada de dixido de carbono y vapor de agua.
c) Disminuir la cantidad de carbono.
8> Teniendo en cuenta que la oxidacin de la glucosa es
d) Aadir un catalizador. un proceso exotrmico:
C6H12O6 (s)
6 O2 (g) + 6 CO2 (g) + 6 H2O (g), DH <0,
4> Sea el equilibrio:
indica el desplazamiento del equilibrio si llevamos a
C (s) + CO2 (g)
2CO (g); DH = 119,8 kJ cabo las siguientes modificaciones:
Contesta razonadamente cmo modifica el equilibrio:
a) Aumento de la concentracin de CO2.
a) Disminuir la cantidad de carbono. b) Disminucin a la mitad de la concentracin de
b) Aumentar la cantidad de dixido de carbono. glucosa.
c) Disminuir la temperatura. c) Aumento de la presin.
d) Aumentar la presin. d) Aumento de la temperatura.

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9> Dado el equilibrio: A2 (g)
2 A (g); DH = 86 kJ/mol,
contesta razonadamente a las cuestiones siguientes:
a) Es estable la molcula A2?
b) Cmo hay que variar la temperatura para favorecer
un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha?
c) Cmo influira un aumento de presin en el valor
de Kp?
d) Cmo afectara un aumento de presin en la diso-
ciacin de A2?
10> Para los siguientes equilibrios:
1. 2 N2O5 (g)
4 NO2 (g) + O2 (g)
2. N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
3. H2CO3 (aq) H (aq) + HCO-3 (aq)
+
4. CaCO3 (s)
CaO (s) + CO2 (g)
a) Escribe las expresiones de Kc y Kp.
b) Razona qu suceder en los equilibrios 1. y 2. si
se aumenta la presin a temperatura constante.
11> En un recipiente cerrado tiene lugar la reaccin:
1 1
H2 (g) + F2 (g)
HF (g),
2 2
con un DH0 =-270,9kJ/mol, justifica qu le ocurrir
al equilibrio si se efectan las modificaciones siguientes:
a) Se aade un mol de F2, permaneciendo constantes la
temperatura y el volumen del recipiente.
b) Se disminuye el volumen del recipiente.
c) Se introduce un mol de He sin variar la temperatura
ni el volumen del recipiente.
d) Se eleva la temperatura, manteniendo la presin
constante.
12> Justifica si estas afirmaciones son ciertas o falsas:
a) Un valor negativo de una constante de equilibrio
significa que la reaccin inversa es espontnea.
b) Para una reaccin exotrmica, se produce un despla-
zamiento hacia la formacin de productos al aumen-
tar la temperatura.
c) A una reaccin a temperatura constante con igual
nmero de moles gaseosos de reactivos y productos,
no se produce desplazamiento del equilibrio si se
modifica la presin.
d) Para una reaccin a temperatura constante donde
nicamente son gases los productos, el valor de la
constante de equilibrio disminuye cuando disminui-
mos el volumen del recipiente.
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EQUILIBRIO QUMICO 05 165
Cuestiones y problemas
13> La reaccin de obtencin de polietileno a partir de
eteno, n CH2=CH2 (g)
[-CH2 - CH2 -]n (s); DH < 0.
a) Escribe la expresin de la Kp.
b) Qu tipo de reaccin de polimerizacin se pro-
duce?
c) Cmo afecta un aumento de la temperatura a la
obtencin de polietileno?
d) Cmo afecta un aumento de la presin total del
sistema a la obtencin de polietileno?
14> La reaccin 2 H2O (l)
2 H2 (g) + O2 (g) no es espon-
tnea a 25 C. Justifica si las siguientes afirmaciones
son verdaderas o falsas.
a) La variacin de entropa es positiva porque aumenta
el nmero de moles gaseosos.
Kp
b) Se cumple que = R T.
Kc
c) Si se duplica la presin de H2, a temperatura cons-
tante, el valor de Kp aumenta.
d) La reaccin es endotrmica a 25 C.
5> Para la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g)
1 2 NH3 (g);
Kp = 4,3 10 a 300 C.
-3
a) Cul es el valor de Kp para la reaccin inversa?
b) Qu pasara a las presiones en el equilibrio de N2,
H2 y NH3 si aadimos un catalizador?
c) Qu pasara a la Kp, si aumentamos el volumen?
S: a) K'p = 232,5; b) Nada. c) Se reducira.
16> Para la siguiente reaccin en equilibrio:
4 HCl (g) + O2 (g)
2 H2O (g) + 2 Cl2 (g); DH < 0
Razona cul es el efecto sobre la concentracin del HCl
en el equilibrio en los siguientes casos:
a) Aumentar la concentracin de O2.
b) Disminuir la concentracin de H2O.
c) Aumentar el volumen.
d) Reducir la temperatura.
e) Aadir un gas inerte como He.
f) Introducir un catalizador.
S: a) Se desplaza a la derecha. b) Se desplaza a la
derecha. c) Se desplaza a la izquierda. d) Se des-
plaza a la derecha. e) Segn, f) Nada.
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 166 05 EQUILIBRIO QUMICO
Cuestiones y problemas
17> La constante de equilibrio de la reaccin que se indica,
vale 0,022 a 200 C y 34,2 a 500 C.
PCl5 (g)
PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Indica si el PCl5 es ms estable, es decir, si se des-
compone ms o menos, a temperatura baja.
b) La reaccin de descomposicin del PCl5 es endotr-
mica o exotrmica?
c) Corresponder mayor o menor energa de activa-
cin a la descomposicin o a la formacin de PCl5?
S: a) Si T aumenta el equilibrio ir hacia la derecha.
b) Endotrmica. c) Ea mayor hacia la derecha.
18> Se introducen 0,60 moles de tetraxido de dinitrgeno
(N2O4) en un recipiente de 10 litros a 348,2 K, estable-
cindose el siguiente equilibrio:
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
Si la presin en el equilibrio es de 2 atm, calcula:
a) El grado de disociacin.
b) El nmero de moles de cada sustancia en el equi-
librio.
c) El valor de Kp a esa temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L/mol K
S: a = 0,16; nN2O4 = 0,504; nNO2 = 0,192; Kp = 0,146
19> En un recipiente de 5 litros se introduce 1 mol de SO2
y1 mol de O2 y se calienta a 1000 C, establecindose
el siguiente equilibrio:
2 SO2 (g) + O2 (g)
2 SO3 (g)
Una vez alcanzado el equilibrio se encuentran
0,15moles de SO2. Se pide:
a) Composicin de la mezcla en el equilibrio.
b) El valor de Kc y Kp.
S: a) nSO2 = 0,15, nO2 = 0,575, nSO3 = 0,85
b) Kc = 279,2, Kp = 2,67
20> En un recipiente de 1,5 litros se introducen 3 moles
de pentacloruro de fsforo (PCl5). Cuando se alcanza
el equilibrio a 390 K, el pentacloruro de fsforo se ha
disociado un 60% segn el siguiente equilibrio:
PCl5 (g)
PCl3 (g) + Cl2 (g). Calcula:
a) Las concentraciones de cada una de las especies en
equilibrio.
b) Kc y Kp.
S: a) [PCl5] = 0,8 M; [PCl3] = [Cl2] = 1,2 M, b) Kc =
1,8, Kp = 57,56
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21> En un recipiente cerrado vaco de 2 litros se introduce
una cantidad de carbonato de plata. Se eleva la tempe-
ratura a 110 C y el carbonato de plata se descompone
segn el equilibrio:
Ag2CO3 (s)
Ag2O (s) + CO2 (g)
Cuando se alcanza el equilibrio se han descompuesto
176,6 mg de carbonato de plata. Calcula:
a) El valor de Kp y Kc para el equilibrio a 110 C.
b) La presin total en el equilibrio.
c) La masa de dixido de carbono en el equilibrio.
Datos: masas atmicas: C = 12; O = 16; Ag = 108,
R = 0,082 atm L/K mol
S: a) Kc = 3,19 10-4, Kp = 0,01;
b) PT = 0,01,
c) 28,1mg
22> En un recipiente cerrado y vaco de 5 litros se introdu-
cen 5,08 g de yodo. Se eleva la temperatura a 900 C y
se alcanza el equilibrio:
I2 (g)
2 I (g)
El valor de Kc para este equilibrio es de 5,2 10-4.
Calcula:
a) El valor de Kp para el equilibrio a 900 C.
b) El grado de disociacin del yodo.
c) La presin parcial del yodo sin disociar en el equili-
brio.
Datos: M (I) = 127, R = 0,082 atm L/ K mol.
S: a) Kp = 5,0 10-2; b) = 0,164; c) pI2 = 0,317 atm
23> En un recipiente cerrado de 0,5 litros, en el que se ha
hecho el vaco, se introducen 2,3 gramos de tetraxido
de dinitrgeno, y a la temperatura de 35 C se alcanza
el equilibrio:
N2O4 (g)
2 NO2 (g)
El valor de Kc para este equilibrio a 35 C es 0,01.
Calcula:
a) El valor de Kp para este equilibrio a 35 C.
b) El grado de disociacin del tetraxido de dinitr-
geno.
c) La presin total en el equilibrio.
Datos: masas atmicas: N = 14; O = 16.
R = 0,082 atm L/ mol K.
S: a) Kp = 0,252; b) = 0,2; c) PT = 8,42 atm
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24> En un recipiente cerrado y vaco de 400 mL se introdu-
cen 1,280 g de bromo y 2,032 g de yodo. Se eleva la
temperatura a 150 C y se alcanza el equilibrio:
Br2 (g) + I2 (g)
2 BrI (g)
El valor de Kc para este equilibrio a 150 C es 280.
Calcula:
a) El valor de Kp para este equilibrio a 150 C.
b) La presin total en el equilibrio.
c) Los gramos de yodo en el equilibrio.
Datos: M (Br) = 80; (I) = 127, R = 0,082 atm L/mol K.
S: a) Kp = 280; b) PT = 3,46 atm; c) 0,305 g I2
25> En un recipiente de 2 litros se introducen 0,020 moles
de N2O4. Una vez cerrado y calentado a 30 C, el N2O4
gaseoso se disocia parcialmente en NO2 segn la reac-
cin: N2O4 (g)
2 NO2 (g)
En el equilibrio existen 0,012 moles de NO2.
a) Qu porcentaje de N2O4 se ha disociado (expresar
como porcentaje en moles)?
b) Calcula la constante Kc a la temperatura indicada.
M(H) = 1,0; S = 32,1; O = 16,0; Na = 23,0; Cl = 35,5.
S: = 30%; b) Kc = 5,14 10-3
26> El yoduro de hidrgeno se descompone a 400 C de
acuerdo con la ecuacin: 2 HI (g)
H2 (g) + I2 (g),
siendo el valor de Kc = 0,0156. Una muestra de 0,6
moles de HI se introduce en un matraz de 1 L y parte
del HI se descompone hasta que el sistema alcanza el
equilibrio.
a) Cul es la concentracin de cada especie en el
equilibrio?
b) Calcula Kp.
c) Calcula la presin total en el equilibrio.
Datos: R = 0,082 atm L mol-1 K-1
S: a) [HI] = 0,48 M, [H2] = [I2] = 0,06 M;
b) Kp = 0,0156, c) PT = 33,11 atm
27> A 425 C la Kc para el equilibrio:
I2 (g) + H2 (g)
2 HI (g), vale 54,8
a) Cmo afecta al equilibrio una disminucin de la
presin del sistema y una disminucin de volumen?
b) Calcula las concentraciones en el equilibrio si al
reactor de 20 litros de capacidad se le introducen
15 moles de iodo, 2 moles de hidrgeno y 25 moles
de ioduro de hidrgeno.
S: [I2] = 0,688 M, [H2] = 0,038 M, [HI] = 1,374 M
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EQUILIBRIO QUMICO 05 167
Cuestiones y problemas
28> Se introducen 2 moles de COBr2 en un recipiente de 2 L
y se calienta hasta 73 C. El valor de la constante Kc, a
esa temperatura, para el equilibrio:
COBr2 (g)
CO (g) + Br2 (g) es 0,09.
Calcula en dichas condiciones:
a) El nmero de moles de las tres sustancias en el
equilibrio.
b) La presin total del sistema.
c) El valor de la constante Kp.
Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K-1.
S: a) nCOBr2 = 1,484, nCO = nBr2 = 0,516;
c) Kp = 2,55
29> En un recipiente de 25 L se introducen dos moles de
hidrgeno, un mol de nitrgeno y 3,2 moles de amo-
niaco. Cuando se alcanza el equilibrio a 400 C, el
nmero de moles de amoniaco se ha reducido a 1,8. Para
la reaccin, 3 H2 (g) + N2 (g)
2 NH3 (g). Calcula:
a) El nmero de moles de H2 y de N2 en el equilibrio.
b) Los valores de las constantes de equilibrio Kc y Kp.
Datos: R = 0,082 atm L mol -1 K -1.
S: a) nNH3 = 0,7; nN2 = 1,7; nH2 = 4,1;
b) Kc = 17,28, Kp = 5,67 10-3
30> Una muestra que contiene 2,00 moles de yoduro de
hidrgeno (HI) se introduce en un matraz de 1,00 litro
y se calienta hasta 628 C. A dicha temperatura, el
yoduro de hidrgeno se disocia formando hidrgeno
(H2) y yodo (I2). Sabiendo que la constante de equili-
brio vale 3,80 10-2, se pide:
a) Cul es el porcentaje de disociacin en estas con-
diciones?
b) Cul es la concentracin de los componentes del
equilibrio?
S: a) = 0,28; b) [HI] = 1,44 M, [H2] = [I2] = 0,28 M
31> Para el equilibrio: N2O4 (g) 2 NO2 (g) a 25 C, el
valor de Kc es 0,04.
a) Calcula el valor de Kp a la misma temperatura.
b) Cmo influye la presin en este equilibrio?
c) El tetraxido de dinitrgeno es una sustancia sin
color, mientras que el dixido tiene un color rojo muy
peculiar. Si una mezcla de los dos gases se mete en
un tubo de gases, y se introduce en un bao de agua
y hielo, la mezcla queda incolora. Por el contrario,
si se mete el tubo en un bao a 90 C, la mezcla
toma color rojo. Justifica si el equilibrio indicado al
comienzo es una reaccin endotrmica o exotrmica.
Datos: R = 8,314 J/K mol = 0,082 atm L/K mol.
S: a) Kp = 0,97. b) Lo desplaza hacia la izquierda.
c) Exotrmica.
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 168 05 EQUILIBRIO QUMICO
Cuestiones y problemas
32> La constante de equilibrio Kp para la reaccin:
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
a 400 C es 1,67 10-4, expresando la presin atm.
Un recipiente de 2,0 litros contiene, a 25 C, 0,01moles
de N2, 0,02 moles de H2, 0,03 moles de NH3.
Se calienta la mezcla gaseosa hasta 400 C, en presen-
cia de un catalizador.
a) Explica razonadamente si la mezcla est en equi-
librio a 400 C. Si no est en equilibrio, en qu
sentido transcurrir la reaccin?
b) Una vez alcanzado el equilibrio, justifica qu pasar
si:
1. Introducimos nitrgeno en el sistema.
2. Disminuimos la presin del sistema.
Datos: R = 0,082 atm L/K mol = 8,31 J/K mol
S: a) No, hacia la derecha. b) 1. Derecha. 2. Izquierda.
33> La constante de equilibrio Kc para la reaccin:
SO2 (g) + NO2 (g)
SO3 (g) + NO (g)
es igual a 3 a una temperatura determinada.
a) Justifica por qu no est en equilibrio, a la misma
temperatura, una mezcla formada por 0,4 moles de
SO2 , 0,4 moles de NO2 , 0,8 moles de SO3 y 0,8moles
de NO (en un recipiente de un litro).
b) Determina la cantidad que habr de cada especie en
el momento de alcanzar el equilibrio.
c) Justifica hacia dnde se desplazar el equilibrio si
se incrementa el volumen del recipiente a 2 L.
S: a) Q > Kc.
b) [SO2] = [NO2] = 0,44, [SO3] = [NO] = 0,76 mol/L
34> A 473 K y 2 atm de presin, el PCl5 se disocia un 50%
segn la siguiente reaccin:
PCl5 (g)
PCl3 (g) + Cl2 (g)
a) Cunto valdrn Kc y Kp?
b) Calcula las presiones parciales de cada gas en el
equilibrio.
c) Justifica cmo influira en el grado de disociacin
un aumento de la presin.
Dato: R = 0,082 atm L K-1 mol-1.
S: Kc = 0,017, Kp = 0,66, pPCl3 = pPCl5 = pCl2 = 0,66atm
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35> En un recipiente se mezclan 5 moles de metano y 3 de
monxido de carbono, que ejercen sobre las paredes
una presin total de 3 atm.
a) Calcula la presin parcial de cada gas.
b) Calcula la temperatura si el volumen del recipiente
es de 80 L.
c) Si en el recipiente se introducen 11 g de monxido
de carbono, sin variar la temperatura, calcula la pre-
sin final de la mezcla y justifica cmo variar la
presin parcial del metano.
M (C ) = 12 ,O = 16 , H = 1;
R = 0,082 atm L/(mol K) = 8,31 J / (mol K)
S: a) pCH4 = 1,875, pCO = 1,125; b) T = 365,85 K;
c) PT = 3,09 atm
36> Para la siguiente reaccin:
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
Los valores de la constante de equilibrio Kp a las tem-
peraturas de 690 K y 800 K son, respectivamente, 10
y 3,6. En un recipiente de 10 litros de capacidad, a
690K, se introduce 1 mol de CO y un mol de H2O.
a) Determina la composicin del sistema una vez
alcanzado el equilibrio.
b) Justifica cmo afecta al equilibrio un cambio de la
presin total del sistema.
c) Razona si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
Dato: R = 8,31 J K-1 mol-1
S: a) [CO2] = [H2] = 0,076 M, [CO] = [H2O] = 0,024M.
b) No afecta, pues Dn = 0. c) Exotrmica.
37> La solubilidad del nitrato de potasio en agua vara con
la temperatura, segn se indica en la tabla:
T C 10 20 30 40 50 60 70
s 20 32 48 65 85 108 132
Donde s representa los gramos de nitrato de potasio
que se disuelven en 100 gramos de agua.
a) Haz una grfica que represente la variacin de la
solubilidad con la temperatura.
b) Calcula, aproximadamente, la solubilidad del nitrato
de potasio a 35 C.
c) A 50 C, una disolucin de nitrato de potasio al
30%, es saturada?
d) Qu cantidad de precipitado habr a 50 C en una
disolucin preparada con 200 gramos de nitrato de
potasio en 200 gramos de agua?
19/3/09 22:36:00

38> A temperatura ambiente una disolucin saturada de
cloruro de plomo (II) contiene 1,004 g de la sal en
250mL de disolucin.
a) Calcula el producto de solubilidad del cloruro de
plomo (II).
b) Determina si se producir precipitacin al mezclar
10 cm3 de disolucin de cloruro de sodio 0,1 M
con 30 cm3 de disolucin de nitrato de plomo (II)
0,01M.
Masas atmicas: Cl = 35,5; Pb = 207,2.
S: a) Ks = 1,2 10-5. b) No.
39> El yoduro de plomo (II) es una sal de color rojo, muy
soluble en el agua fra, que es posible obtener mez-
clando disoluciones de nitrato de plomo (II) y yoduro
de potasio.
a) Escribir la reaccin de precipitacin que tiene
lugar.
b) Si mezclamos un litro de disolucin 0,1 M de nitrato
de plomo 2 con un litro de disolucin 0,1 M de yoduro
de potasio, calcula los gramos de yoduro de plomo 2
que se obtendrn (supn que es totalmente soluble).
c) Explica qu procedimiento seguiras en el laborato-
rio para preparar las disoluciones anteriores a partir
de los productos slidos y para separar el precipi-
tado formado.
M (N) = 14 ; O = 16 ; K = 39 ; I = 127 ; Pb = 207
S: b) 23,05 g.
40> A 25 C, 1 L de agua disuelve 1,31 10-5 moles de clo-
ruro de plata, calcula:
a) El producto de solubilidad del cloruro de plata a esa
temperatura.
b) La solubilidad del cloruro de plata (en g L-1) en una
disolucin 10-2 M de cloruro de sodio.
Datos: masas atmicas Ag = 108, Cl = 35,5.
S: a) 1,72 10-10; b) 2,46 10-8 g/L.
41> Se tiene una disolucin saturada de fosfato de plata
[tetraoxofosfato (V) de plata]. Calcula:
a) La solubilidad de dicha sal expresada en g L-1.
b) El volumen de disolucin que sera preciso evaporar
para obtener un residuo de 11,8 mg de dicha sal.
Datos: Ks [Ag3PO4] = 1,0 10-18, (M) Ag = 108,
P = 31, O = 16
S: a) s = 5,8 10-3 g L-1 ; b) V = 2,0 L
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EQUILIBRIO QUMICO 05 169
Cuestiones y problemas
42> Qu volumen de disolucin saturada de cloruro de
plomo (II) se puede preparar con 1 gramo de dicha sal?
Datos: Ks (PbCl2) = 1,70 10-5. (M) Cl = 35,5; Pb = 208.
S: 221 mL
43> A 627 C la Kp para la descomposicin del etano en
eteno e hidrgeno es 0,051.
Calcula la fraccin de etano descompuesto (transfor-
mado) en presencia de un catalizador, sabiendo que la
presin total en el equilibrio es de 0,75 atmsferas.
S: 25,2%
44> El COCl2 gaseoso se disocia a 1000 K segn la reaccin:
COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g)
a) Calcula Kp cuando la presin de equilibrio es 1 atm y
el porcentaje de disociacin es del 49,2%.
b) Si la energa libre estndar (25 C y 1 atm) del equi-
librio de disociacin es DG = + 73,1 KJ, calcula
las constantes Kc y Kp para el equilibrio anterior a
25C.
S: a) Kp = 0,318; b) Kp = 0,97, Kc = 0,039.
45> La oxidacin del cloruro de hidrgeno a 423 K tiene la
siguiente reaccin de equilibrio:
4 HCl (g) + O2 (g) 2 H2O (g) + 2 Cl (g); DH < 0
Inicialmente disponemos de 3,6 moles de HCl y 2moles
de oxgeno en un recipiente de 2 litros, y al llegar al
equilibrio quedan 1,4 moles de oxgeno sin reaccionar.
a) Calcula el valor de Kc a 423 K.
b) Justifica cmo evoluciona el equilibrio cuando se
aumenta la temperatura del sistema y cuando se aumen-
ta la presin.
S: a) Kc = 1,428. b) Se desplazar hacia la derecha.
46> En un recipiente cerrado y vaco de 2 litros se introdu-
cen 2,62 g de cloruro de nitrosilo NOCl. Se eleva la tem-
peratura a 350 C y cuando se establece el equilibrio:
1
NOCl (g) NO (g) + Cl2 (g)
2
La presin en el recipiente es de 1,33 atm. Calcula:
a) El valor de Kc y Kp para este equilibrio a 350 C.
b) La concentracin molar de cloro en el equilibrio. `
Datos: masas atmicas: N = 14; O = 16; Cl = 35,5.
R = 0,082 atm L/ mol K.
S: a) Kc = 0,116; b) [Cl2] = 6 10-3M
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 170 05 EQUILIBRIO QUMICO

Conceptos bsicos
Equilibrio qumico es la situacin en la que en una reaccin reversible las concentraciones de todas las sustancias
que intervienen permanecen constantes, de forma macroscpica, a lo largo del tiempo.

En el equilibrio: Para una reaccin en un A la expresin: Se llama grado de disocia

aA+bB
cC+dD
el equilibrio se establecer
cuando las velocidades directa e
inversa sean iguales.
En el caso de reacciones sim-
ples, v d = v i = K d [A] a [B] b =
= Ki [C]c [D]d, es decir:
[ C ]c [D ]d
Kc =
[ A ]a [B ]b
Expresin que se conoce como
ley de accin de masas (LAM).
momento determinado,
denominamos cociente de
reaccin a la expresin:
[ C ]c [D ]d
Q =
[ A ]a [B ]b
Si Q es mayor que Kc, nos
informa de que la reaccin
se desplazar a la izquier-
da; si es menor, la reac-
cin ir hacia la derecha;
mientras que si es igual,
nos encontramos en el
equilibrio.
pCc pDd
Kp =
pAa pBb
la conocemos como
constante de presiones
y nos sirve para calcular
las presiones parciales
de los gases presentes
en un equilibrio.
cin, a, al cociente entre
la cantidad o concentra-
cin de una sustancia
que se ha disociado y la
cantidad o concentracin
de esa sustancia presente
inicialmente.
x
=
c
Se puede expresar en por-
centaje, si se multiplica
por 100.

Kc y Kp se encuentran relacionadas por la ecuacin:

Kc = Kc (R T)n

Principio de Le Chatelier. Si en un sistema en equilibrio c)Entropa. Cuanto mayor es el aumento de entropa o

se modifican los factores externos, el sistema evoluciona en desorden de una sustancia al disolverse, mayor es su
el sentido de oponerse a dicha modificacin. El aumento de solubilidad.
temperatura favorece la reaccin endotrmica, y su dismi-
nucin, la exotrmica. El aumento de la presin lo desplaza La reaccin AB(s) +
A (aq) + B (aq) tiene una constante de
hacia el lado que tenga menos moles gaseosos. El aumen- equilibrio igual a:
to de la concentracin de un reactivo o producto despla-
za el equilibrio hacia la desaparicin de dicha sustancia.
Ks = [A+(aq)] [B(aq)]
Reacciones de precipitacin son aquellas que tienen lugar
entre iones en disolucin para formar sustancias insolubles.
llamada producto de solubilidad.
Disolucin saturada es la que se encuentra en equilibrio
con un exceso de soluto no admite ms soluto en esa Para AmBn n+ m
m A + n B el producto de solubilidad
cantidad de disolucin. vale:
Solubilidad. Es la concentracin (mol L1) que tiene un
soluto en un disolvente, a una temperatura determinada, Ks = [An+(aq)]m [Bm(aq)]n
cuando la disolucin est saturada.
Factores determinantes de la solubilidad: La solubilidad y el producto de solubilidad estn relacio-
nados por la expresin:
a) Temperatura. La mayora de las sustancias aumentan
su solubilidad con la temperatura.
b)Energa. El que se desprenda ms energa al disolverse Ks
s = m+ n
un soluto favorece un mayor valor de la solubilidad de mm n n
esta sustancia.

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