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SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS

COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA



EXIJA SU LIBRO














3.1 DEFINICIN DE SOLUCIN

uy pocos materiales que encontramos en la vida diaria son sustancias puras; la mayor
parte son mezclas y muchas de ellas son homogneas, Recordemos que las mezclas
homogneas se denominan soluciones o disoluciones, por ejemplo: el aire que respiramos es
una mezcla homognea de varias sustancias gaseosas. El latn es una solucin de cinc en
cobre. Los ocanos son una solucin de muchas sustancias que se han disuelto en agua.

Una solucin es una mezcla homognea de dos o mas sustancias puras,
denominadas componentes de la solucin, las cuales pueden ser gaseosas, lquidas
o slidas; debido a que las soluciones lquidas son las mas comunes, en esta seccin
enfocaremos nuestro estudio en dicho estado. Sin embargo, el estado fsico de una solucin lo
determina a menudo el estado de su componente principal, denominado disolvente. El otro u
otros componentes se denominan soluto.














En la figura 3.1 es un resumen de la relacin entre los materiales (materia), recuerde que las
sustancias pueden ser mezcladas por procesos fsicos y se pueden usar otros procesos fsicos
para separar la mezcla en
1
sustancias.

1 Ebbing Darrell D. Segn este autor una sustancia (o sustancia pura) es una clase de materia que no puede ser
separada en otras clases de materia por ningn proceso fsico.

M
Soluto es la sustancia que se
disuelve a travs del disolvente en
forma de molculas o iones para
formar una sola fase. En una
solucin puede existir mas de un
soluto.
Disolvente o solvente, es la sustancia
donde se disuelve el llamado soluto.
Generalmente es aquella que se
encuentra en mayor cantidad. En toda
solucin existe un solo solvente.
YUPI
AGUA
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3.2 PSEUDO - SOLUCIN, SUSPENSIN Y
COLOIDE

uando una sustancia se disuelve o dispersa a
travs de otra, formaremos una mezcla donde
encontramos tres posibilidades diferentes de
tamaos de partculas. Cada uno de estos casos
dar lugar a mezclas denominadas: solucin,
coloide y suspensin, con propiedades diferentes.
La tabla 4.1 muestra una clasificacin segn el
tamao partculas.



1. Cuando la sustancia se disuelve en forma de molculas o iones entonces se denomina
solucin y los componentes son denominados soluto y disolvente.
2. Cuando la sustancia se dispersa (no es soluble) y permanece firmemente dividida se
denomina coloide y sus componentes son llamados fase dispersa y fase dispersante.
3. Cuando el tamao de la sustancia a quin se le denomina realmente micela, es mas
grande en comparacin a los dos casos anteriores se denominar suspensin.





SOLUCION


COLOIDE

SUSPENSIN
TAMAO DE
MISCELAS

1-10

10-10000

>10000


3.2.1 Coloides hidroflicos e hidrofbicos

oloide es una pseudo solucin, es una mezcla heterognea en la cual las partculas del
soluto no precipitan, se dispersan a travs de una fase dispersante, se clasifican en dos
clases principales: coloides hidroflicos y coloides hidrofbicos. Un coloide hidroflico (que
aman el agua) es un coloide en el cual hay una atraccin fuerte entre la fase dispersa y la fase
continua (agua). Muchos de estos coloides consisten en macromolculas (molculas muy
grandes) dispersas en agua. Excepto por el gran tamao de las molculas dispersas, estos
coloides parecen soluciones normales. Un coloide hidrofbico (que rechazan el agua), es un
coloide en el cual hay una falta de atraccin entre la fase dispersa y la fase continua (agua)
Los coloides hidrofbicos son bsicamente inestables.

La tabla 3.2 muestra una clasificacin de 8 tipos de coloides que son producto de la mezcla
entre los estados slido, lquido y gaseoso, pero respetando el orden para identificar a la fase
dispersa y fase dispersante. No se incluye la mezcla gas-gas porque estos se componen de
molculas individuales.



C
C
TABLA 3.1
Clasificacin de la mezclas segn el tamao de miscela
materia
mezclas sustancias
Mezclas
heterogneas
Mezclas
homogneas
(soluciones)
compuestos
elementos
Figura 3.1
Relacin entre los materiales
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FASE
DISPERSA
FASE
DISPERSANTE
TIPO DE
COLOIDE
EJEMPLO
Gas Gas ................. ..................
Lquido Gas Aerosol lquido Niebla
Slido Gas Aerosol slido Humo
Gas Lquido Espuma Espuma de cerveza
Lquido Lquido Emulsin Leche
Slido Lquido Sol y gel Pintura, jabn en agua
Gas Slido Espuma slida Esponja, piedra pmez
Lquido Slido Emulsin slida Mantequilla
Slido Slido Sol slida Porcelana

Una de las formas prcticas que permite identificar a los coloides, es el hecho de aprovecha el
efecto Tyndall, donde se refleja la luz mucho mas intensa en una suspensin que en un
coloide, en una solucin no hay dicho reflejo.

3.3 CLASIFICACIN DE LAS
SOLUCIONES

as soluciones se pueden clasificar,
atendiendo a 5 aspectos importantes:

3.3.1 Segn el nmero de componentes

Soluciones binarias: de dos
componentes
Soluciones ternarias: de tres
componentes
Soluciones cuaternarias: de cuatro
componentes

3.3.2 Segn la naturaleza del disolvente

Soluciones acuosas: el disolvente
es el agua
Soluciones orgnicas: El disolvente puede ser: benceno, acetona, etc

3.3.3 Segn la naturaleza del soluto

Soluciones cidas: presencia de sustancias cidas: HCl, HNO
3
, etc.
Soluciones bsicas: presencia de sustancias bsicas: NaOH, Ca(OH)
2

Soluciones neutras: presencia de sales neutras: NaCl, KNO
3
, etc.

3.3.4 De acuerdo a la cantidad de sus componentes

Soluciones diluidas: Cuando la masa del soluto es pequea con respecto al
volumen total de la solucin.
L
TABLA 3.2
Clasificacin de los coloides segn el estado de agregacin
Fuente luminosa
Haz de luz no
visible
A B C
Haz de luz visible Haz de luz visible
Haz de luz no visible
Figura 3.2
Dispersin de un haz de luz por partculas
coloidales conocido como efecto Tyndall. La
presencia de partculas coloidales pueden
detectarse con facilidad con ayuda de un haz de
luz.
A: Oro coloidal, una solucin dorada
B: Solucin de NaCl
C: Humo de tabaco, Un aerosol
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Soluciones concentradas: Es aquella donde la cantidad del soluto es grande
respecto al volumen total de la solucin.
Soluciones saturadas: Es aquella solucin que ha alcanzado su mxima
concentracin a una temperatura determinada, es decir que no admite mas soluto
porque este comienza a precipitar.
Soluciones sobresaturadas: Es cuando se disuelve mas soluto que la solucin
saturada debido a ciertos factores mecnicos, por ejemplo la agitacin donde se
encuentra en equilibrio inestable.

3.3.5 Segn los estados de agregacin de la materia

Soluciones slidas: Donde sus componentes se hallan en el estado slido.
Soluciones liquidas: Donde sus componentes estn estado lquido.
Soluciones gaseosas: Donde sus componentes estn en estado gaseoso.

Ejemplo 3.1.- Dar un ejemplo de una solucin constituida por las siguientes fases a) gas-gas,
b) lquido-gas, c) lquido-lquido, d) lquido-slido, e) slido-slido.

Solucin:
a) Gas- gas : Aire (O
2
, CO
2
, etc en N
2
)
b) Lquido gas: Soda ( CO
2

(g)
en H
2
O
(

)
)
c) Lquido lquido: alcohol para fricciones (H
2
O
(

)
en i-C
3
H
7
OH
(

)
)
d) Lquido slido: agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H
2
O
(

)
)
e) Slido-slido: oro de 14 quilates (Cu en Au)

3.4 SOLUBILIDAD

a solubilidad se define como la
cantidad de una sustancia que se
disuelve en una cantidad dada de
disolvente (por ejemplo agua) a una
temperatura dada para dar una solucin
saturada; es la concentracin mxima
posible. Por ejemplo, la sal de cocina
tiene una solubilidad de 36 g por 100 g de
agua; por lo tanto, al aadir 40 gramos de
NaCl, quedaran 3 g de sal sin disolverse.

3.4.1 Factores que afectan la
solubilidad

a solubilidad de un slido es muy
sensible a los cambios de
temperatura; pero los cambios ordinarios
de presin no producen ninguna variacin
significativa. La figura 3.3 muestra cmo
la temperatura afecta la solubilidad de
algunos slidos corrientes en agua, por ejemplo la sacarosa, el nitrato de amonio y el
hidrxido de potasio ilustran muy bien este fenmeno; por el contrario, la solubilidad del
L
L
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d

e
n

g

s
o
l
u
t
o
/
1
0
0

g

a
g
u
a

Temperatura en grados Celcius
100 60 50 40 30 20 10 90 80 70
200
180
80
60
40
20
160
140
120
100
KNO
3

K
2
SO
4

NaCl
KCl
KBr
KI
Figura 3.3
Efecto de la temperatura en las solubilidades de algunas
sales.
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NaCl casi no se ve afectada por un cambio de temperatura. En algunos casos es posible lograr
concentraciones superiores a las concentraciones de saturacin, y entonces se tiene una
solucin sobresaturada. Una solucin sobresaturada se puede producir enfriando una solucin
concentrada caliente.

Los compuestos inicos son solubles en agua, alcohol metlico y amoniaco lquido; e
insolubles en octano, benceno y tetracloruro de carbono. Las molculas de agua, alcohol
metlico y amoniaco son polares; cada molcula
posee centros positivos y negativos de carga
elctrica como muestra la figura 3.4. Otros
lquidos polares tambin actan eficientemente
en la disolucin de compuestos inicos. Las
molculas de octano y benceno son no polares
(ver figura 3.5). Puesto que las
electronegatividades del carbono y del hidrgeno
es muy pequea, cualquier enlace entre estos dos
tomos es no polar. El enlace entre el cloro y el
carbono s es polar, como se puede deducir al
estudiar las
2
electronegatividades de la tabla 1.3
del captulo 1 (pgina 20)

Por regla general los lquidos no polares son ineficientes en la disolucin de compuestos
inicos. Tambin encontramos que un lquido polar disolver otros compuestos polares. El
amoniaco y el alcohol metlico se disuelven en agua. La sacarosa, slido polar (no inico), es
soluble en agua y alcohol metlico, e insoluble en benceno, octano y tetracloruro de carbono.
Los disolventes no polares disuelven compuestos no polares. Las grasas y aceites,
hidrocarburos no polares, se disuelven en cualquiera de los tres solventes no polares que
hemos discutido previamente, pero son
virtualmente insolubles en los tres disolventes
polares. La regla que se sigue en la eleccin de
disolventes dice: sustancias similares
disuelven sustancias similares. Los
disolventes polares disuelven compuestos
inicos y polares; y los no polares disuelven
compuestos no polares.

3.4.2 Solubilidad de los gases

os gases son muy poco solubles en agua y
otros lquidos corrientes. La solubilidad de
un gas puede acrecentar aumentando la presin
sobre el gas que se halla por encima de la solucin. La solubilidad del oxgeno a diferentes
presiones aparece en la tabla 4.3. Es obvio que al observar la ltima columna, que la
solubilidad es directamente proporcional a la presin del gas. Este comportamiento es normal
para soluciones de gases en lquidos.


2
La electronegatividad de un elemento mide la tendencia relativa del tomo a atraer los electrones hacia s
cuando se combina qumicamente con otro tomo ( vase captulo 1 ).
L
o
-



O


H


H


o
-



o
+



o
+



C
O
H
H
H
H
Figura 3.4
Algunas molculas polares
ALCOHOL METILICO
AGUA
o
+



H
H
H
N
AMONIACO
Figura 3.5
Algunas molculas no polares
TETRACLORURO
DE CARBONO
BENCENO
C
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
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La solubilidad de los gases en los
lquidos, al contrario de la de los
slidos o lquidos, disminuye a medida
que aumenta la temperatura. Un
qumico pondr a hervir una muestra
de agua para reducir la concentracin
de gases atmosfricos disueltos. Puesto
que la solubilidad del oxgeno en agua se reduce considerablemente con el calor, al vaciar
agua caliente en los ros y lagos puede causar serio perjuicio a la vida acutica.




- La solubilidad se expresa en moles del gas disueltas por
litro de agua
-- La presin del gas encima de la solucin es 1 atm.

El efecto de la temperatura sobre la solubilidad
de los gases se muestra en la informacin de la
tabla 3.4. La solubilidad del CO
2
es mucho mayor que la de los otros tres gases, debido a que
el CO
2
reacciona con el agua para forma cido carbnico:

CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3


3.5 EL PROCESO DE DISOLUCIN

na sustancia puede disolverse con o sin reaccin qumica en el disolvente. El sodio
metlico se disuelve en agua desprendiendo burbujas de hidrgeno y cantidades
considerables de calor, se produce un cambio qumico en el cual el H
2
y el hidrxido de sodio
inico soluble, NaOH, son los productos, la ecuacin inica total ser:

2Na(s) + 2H
2
O 2|Na
+
(ac) + OH
-
(ac)| + H
2
(g) (1)

El cloruro de sodio slido, por otra parte, se disuelve en agua sin evidencia de reaccin
qumica:
NaCl(s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac) (2)

Si la primera solucin (1) se evapora a sequedad, se obtiene hidrxido de sodio slido, NaOH,
en lugar de sodio slido metlico. Esto junto con los productos de burbujas de hidrgeno,
indica que se efecta una reaccin con el disolvente. La evaporacin de la solucin de cloruro
de sodio (2) permite obtener en NaCl original. La facilidad del proceso de disolucin depende
de dos factores: a) el cambio de energa (reaccin exotrmica o endotrmica) y b) el cambio
de desorden
3
(entropa) que acompaa al proceso, es decir el proceso de disolucin procede
hacia la disminucin de la energa del sistema, lo cual corresponde a un proceso exotrmico y
hacia un incremento de desorden del sistema.


3
Whitten Kennet W. define entropa como la medicin del desorden de un sistema, mientras
mayor sea el desorden de un sistema, mayor ser su entropa.
P [mmHg] Solubilidad, [moles O
2

por litro de H
2
O]
constante 10
P
m
6
= -
175 0.000307 1.75
300 0.000500 1.67
414 0.000688 1.66
610 0.00100 1.64
760 0.00128 1.68
Gas 0 C 10 C 50 C 100 C
H
2
0.000960 0.000873 0.000717 0.000715
N
2
0.00105 0.000830 0.000485 0.000423
O
2
0.00212 0.00170 0.000933 0.000758
CO
2
0.0765 0.0533 0.0194
U
TABLA 3.3
Solubilidad del oxgeno en agua a 25 C
TABLA 3.4: Efecto de la temperatura sobre la
solubilidad
-
de los gases en agua
--

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El primer factor que se refiere al cambio de energa se denomina calor de solucin, AH
solucin
.
En un lquido puro, las fuerzas intermoleculares se producen todas entre molculas similares;
al mezclar un lquido con un slido, cada molcula experimenta fuerza procedente de otras
molculas o iones diferentes y tambin de molculas similares. Las fuerzas relativas de estas
interacciones ayudan a determinar el grado de solubilidad de un soluto en un disolvente. Las
principales interacciones que afectan la disolucin de un soluto en disolvente son:

1. Atracciones soluto-soluto

2. Atracciones disolvente-disolvente

3. Atracciones disolvente-soluto

La disolucin se favorece cuando el valor de los dos primeros incisos son relativamente
pequeos y el del tercero es relativamente grande. Es preciso vencer las atracciones
intermoleculares o interinicas entre las partculas de soluto para que se disuelva, esta parte
del proceso requiere consumo de energa. La separacin de molculas de disolvente tambin
consume energa. Sin embargo, cuando las partculas de soluto y las molculas del disolvente
interaccionan en la solucin se libera energa y el proceso de disolucin es exotrmico.

Muchos slidos se disuelven en lquidos por procesos
4
endotrmicos. La razn de que estos
procesos se produzcan es que la endotermicidad es contrarrestada por un mayor incremento en
el desorden del soluto que acompaa al proceso de disolucin. Casi todos los procesos de
disolucin estn acompaados de un incremento de desorden tanto en el disolvente como en
el soluto. Por tanto, este factor de desorden suele ser favorable a la solubilidad.

3.6 UNIDADES DE CONCENTRACIN

a concentracin de un soluto es la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de
disolvente o de solucin. La cantidad de disolvente o de solucin se puede expresar en
trminos de volumen o en trminos de masa o de cantidad molar. As, hay varias formas para
expresar la concentracin de una solucin.

La concentracin de una solucin suele expresarse como masa de soluto por unidad de
volumen; pero es mas significativa expresarla en trminos de nmero de moles por unidad de
volumen. Los trminos de concentracin mas importantes utilizados por los qumicos son:
molaridad, molalidad, normalidad y fraccin molar.

3.6.1 Molaridad

a concentracin molar , o molaridad [M], se define como los moles de soluto disueltos
en un litro de solucin.

(3.1)



4
Proceso endotrmico es cuando en el proceso de disolucin de un soluto, en el disolvente, ste absorbe energa
del medio ambiente.

L
L
| |
solucin de litro
soluto de moles
M Molaridad =
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Una solucin acuosa de HCl que es 0.2 M, contiene 0.2 moles de HCl por litro de solucin, en
la prctica si se quiere preparar esta solucin, se agrega a un matraz volumtrico aforado de
1.00 una cierta cantidad de agua por ejemplo , al cual aadimos 0.2 moles de HCl ( debe
hacerse clculos a partir de los datos que lleva la etiqueta del frasco). En seguida se llena el
matraz con agua adicional a la marca hasta el cuello y se mezcla la solucin.


Ejemplo 3.2.- 0.25 g de una muestra de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO
4
-5H
2
O) se
coloca en un matraz aforado de 250 cc. El matraz se llena con agua hasta la marca en el
cuello. Cul es la molaridad de la solucin resultante?

Solucin.- Para determinar la molaridad, se necesitan los moles de soluto.
Por consiguiente convertiremos los gramos de CuSO
4
.5H
2
O a moles:


El volumen de la solucin es 0.25 litros, en consecuencia la molaridad es:


3.6.2 Equivalente - gramo de cidos y bases

e define un equivalente gramo de un cido como el peso en gramos de ste que puede
producir un mol de H
+
y un equivalente gramo de una base como el peso en gramos de
sta que pueda producir un mol de OH
-
. El peso equivalente o equivalente - gramo de un
cido se obtiene dividiendo su peso frmula o peso molecular entre el nmero de hidrgenos
cidos que aporta una molcula del cido. El peso equivalente o equivalente - gramo de una
base se obtiene dividiendo su peso frmula o peso molecular entre el nmero de iones
hidrxido. A partir de definiciones anteriores, se ve que un equivalente gramo de cualquier
cido reacciona con un equivalente gramo de cualquier base.

No es cierto que un mol de cualquier cido reacciona con un mol de cualquier base en una
reaccin qumica especfica. En consecuencia, segn la definicin de equivalentes, 1 eq-g
cido = 1 eq-g base. Por lo general, se puede escribir la siguiente expresin para todas las
reacciones cido base que llegan hasta el
5
punto final.

Eq de cido = eq de base o meq de cido = meq de base (3.2)

Donde: meq = miliequivalentes, 1 eq = 1000 meq

3.6.3 Equivalente gramo en reacciones Redox

n reacciones de oxidacin reduccin se debe recordar que un agente oxidante acepta
electrones, y un agente reductor los produce. El principio de equivalente permite hacer
clculos estequiomtricos en reacciones redox. El equivalente gramo del agente oxidante y del
agente reductor es respectivamente:

5
Punto final es el punto en el cual el indicador cambia de color y se define la titulacin en una reaccin de
neutralizacin.
S
E
O 5H CuSO mol 1 . 0
g 249.54
O 5H CuSO mol 1
O 5H CuSO g 0.25 n
2 4
2 4
2 4
- =
-
- - =
M 0.4
litros 0.25
O 5H CuSO mol 0.1
Molaridad
2 4
=
-
=
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3.6.4 Normalidad

a concentracin normal , o normalidad [N], de una solucin se define como el nmero
de pesos equivalentes o simplemente equivalentes (eq) de soluto por litro de solucin.



(3.3)


Ejemplo 3.3 Cul es la normalidad de una solucin que contiene 10 g de H
2
SO
4
en 500 ml
de solucin?

Solucin.- El nmero de moles de H
2
SO
4
es:


El volumen de la solucin es 0.5 litros, en consecuencia la normalidad es:



3.6.5 Molalidad

a concentracin molal , o molalidad [m], se define como los moles de soluto disueltos
en un kilogramo de disolvente.

(3.4)


Ejemplo 3.4.- El tolueno, C
6
H
5
CH
3
, es un compuesto lquido similar al benceno, C
6
H
6
. Es la
materia prima para otras sustancias, entre ellas el trinitrotolueno (TNT). Encuentre la
molalidad del tolueno en una solucin que contiene 5 g de tolueno en 25 g de benceno.

Solucin.- El nmero de moles de tolueno es:




La masa del benceno que constituye el disolvente es: 0.025 kg C
6
H
6




L
L
ganados e No.
molecular peso
oxidante) (agente g Eq

=
perdidos e No.
molecular peso
reductor) (agente g Eq

=
| |
| |
solucin de litro
soluto de lente miliequiva de No.
N Normalidad
o
solucin de litro
soluto de e equivalent peso de Nmero
N Normalidad
=
=
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 0.102
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 10 n = - =
N 0.408
1
2
litros 0.5
SO H moles 0.102
Normalidad
4 2
4 2 4 2
=

- =
SO molH
SO gH eq
| |
disolvente de kg
soluto de moles
m Molalidad =
3 5 6
3 5 6
3 5 6
3 5 6
CH H C mol 0.0543
CH H C g 92
CH H C de mol 1
CH H C g 5 = -
molal 2.172
solvente kg
soluto mol
172 . 2
H C kg 0.025
CH H C mol 0.0543
molalidad
6 6
3 5 6
= = =
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66
t
A
A
n
n
solucin la de totales moles
A sustancia de moles
= = _
3.6.6 Formalidad

a formalidad de una solucin es el nmero de peso frmula en gramos de soluto por litro
de solucin; el smbolo de esta unidad es F. La formalidad es muy similar a la molaridad,
por ejemplo 1 formal que se simboliza 1F del cido clorhdrico es igual a su peso frmula, es
decir 36.5 g HCl, por litro de disolucin.

3.6.6 Fraccin molar

a fraccin molar de una sustancia A (_
A
), componente de una solucin se define como
los moles de sustancia A divididos entre los moles totales de solucin, esto es:

(3.5)

3.7 DILUCIN

n la prctica de laboratorio con frecuencia se usan soluciones concentradas de
concentracin conocida para preparar a partir de ellas soluciones diluidas. Por tanto, es
importante ver cmo los cambios de volumen afectan la concentracin de una solucin.

Cuando la concentracin se expresa en una escala volumtrica, la cantidad de soluto
contenido en un volumen determinado de la solucin es igual al producto del volumen por la
concentracin, es decir:
Cantidad de soluto disuelto = volumen - concentracin

Cuando se diluye una solucin, el volumen aumenta y la concentracin disminuye, pero la
cantidad total de soluto permanece constante. Por esta razn, dos soluciones de
concentraciones diferentes pero que contengan las mismas cantidades de soluto, estn
relacionadas por la siguiente expresin:

Volumen
1
- Concentracin
1
= Volumen
2
- Concentracin
2


V
1
- C
1
= V
2
- C
2
(3.6)

Para reacciones de neutralizacin cido base la ecuacin correspondiente y de mucha
utilidad es:
N
1
-V
1
= N
2
-V
2
(3.7)

Donde N
1
y N
2
son concentraciones normales y V
1
y V
2
son los volmenes requeridos para la
neutralizacin de una base y una cido. No obstante se usa tambin para diluciones.

Ejemplo 3.4.- 0.25 de una solucin contiene 75 g de NaCl por litro. a) A qu volumen se
debe diluir para obtener una solucin de concentracin 15 g de NaCl por litro?, b) qu
cantidad de agua se necesita para este propsito?

Solucin: a) Considerando la expresin (3.6) y despejando Volumen se tiene:

V
1
- C
1
= V
2
- C
2


L
L
E
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
67
1
1
=

=
n
i
i
X

b) La cantidad de agua que se requiere para esta dilucin es:

(1.25 0.25) = 1

Ejemplo 3.5.- Calcule el volumen aproximado del agua que se debe agregar a 250 cm
3
de una
solucin 1.25 N para preparar una solucin de concentracin 0.5 N (desprecie los cambios en
volumen)

Solucin: Considerando la expresin (3.7) se puede determinar inicialmente el volumen de la
nueva concentracin y luego el volumen de agua requerido en la dilucin de la concentracin
original.
N
1
-V
1
= N
2
-V
2


La cantidad de agua es:
(625 250) cm
3
= 375 cm
3


Ejemplo 3.6.- Si una solucin se prepara a partir de 1 mol de etilenglicol y 9 mol de agua, los
moles totales de la solucin son 10 moles, en consecuencia la fraccin molar del etilenglicol
es:

Recordemos que la suma de las fracciones de todos los componentes de una solucin es igual
a 1.

(3.8)

3.8 REACCIONES QUMICAS EN
SOLUCIONES

omo es de conocimiento, se discuti el mtodo
para resolver problemas en que intervienen
reacciones qumicas, ahora estamos preparados para
extender el mtodo a reacciones en solucin y poder
efectuar clculos estequiomtricos a partir de un
volumen de una concentracin determinada a la
cantidad de soluto presente.

Los problemas en esta reaccin se basan en dos
principios:

El nmero de equivalentes de todas las especies en una reaccin qumica es el mismo.
Volumen - normalidad = nmero de equivalentes

C
Algunas estrategias:

La molaridad y la normalidad se calculan
partiendo de la densidad y del porcentaje
de composicin de una solucin. En
soluciones diluidas la densidad de la
solucin es muy semejante a la densidad
del disolvente puro. Para calcular la
molalidad y fraccin molar solo es
necesario conocer el porcentaje de
composicin de la solucin.


1.25
g/ 15
g/ 75 0.25
2
C
1
C
1
V
2
V =
-
=
-
=
3
3
2
1 1
2
cm 625
N 0.5
cm 250 N 1.25
N
V N
V =
-
= =
0.1
moles 10
ol etilenglic mol 1
= = _
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
68
NaOH ml 15
4.0
ml 20 3.0
N
V N
V
1
2 2
1
=
-
= =
NaOH meq 135 HCl meq 135
solucin ml 1
HCl meq 1.5
solucin ml 90 = = -
NaOH g 5.4
NaOH g eq 1
NaOH g 40
NaOH meq 1000
NaOH g eq 1
NaOH meq 135 =

-
Ejemplo 3.7 Cuntos mililitros de NaOH 4.0 N se necesitan para neutralizar 20 ml de HCl
3.0 N?

Solucin: Se puede usar el concepto de miliequivalentes, esto es:
Si: N
1
= 4.0 N
N
2
= 3.0 N
V
2
= 20 ml HCl
V
1
= ?



Ejemplo 3.8.- Cuntos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 90 ml de HCl 1.5 M?

Solucin: Para resolver el problema es conveniente transformar la concentracin molar en
normalidad, esto es,
1 eq-g HCl = 1 mol HCl
En consecuencia:

Por tanto, en una reaccin cido base se tiene:

No eq HCl = No eq NaOH




Por consiguiente la masa de NaOH requerida es:




Ejemplo 3.9.-Encuentre el peso equivalente de KMnO
4
en la siguiente reaccin:

MnSO
4
+ KMnO
4
+ H
2
O MnO
2
+ H
2
SO
4
+ K
2
SO
4


b) Cuntos gramos de MnSO
4
se oxidan con 50 cm
3
de una solucin de KMnO
4
0.1 N?

Solucin: Para resolver el problema efectuaremos la igualacin de la ecuacin qumica.

|Mn
+2
+ SO
4
=
| + |K
+
+ MnO
4
-
| + H
2
O
0
MnO
2
0
+ |2H
+
+ SO
4
=
| + |2K
+
+ SO
4
=
|

2- 3 e
-
+ 4 H
+
+ MnO
4
-
MnO
2
0
+ 2 H
2
O
0


3- 2 H
2
O
0
+ Mn
+2
MnO
2
0
+ 4 H
+
+ 2 e
-

2 MnO
4
-
+ 2 H
2
O + Mn
+2
5 MnO
2
0
+ 4 H
+


La ecuacin igualada es:

3 MnSO
4
+ 2 KMnO
4
+ 2 H
2
O 5 MnO
2
+ 2 H
2
SO
4
+ K
2
SO
4


a) el peso equivalente del permanganato de potasio es:
3 3
cm
meq 3.0
N 3.0 y
cm
meq 4.0
N 4.0 = =
N 1.5
HCl mol 1
HCl g eq 1 HCl moles
1.5 =

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS


COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
69
4
4
4
4
4
4
4
3
4 3
MnSO g 0.3775
MnSO mol 1
MnSO g 151
KMnO mol 2
MnSO mol 3
KMnO eq 3
KMnO mol 1
cm 1000
KMnO eq 0.1
cm 50 = - - - -
g 52.67
3
g 158
KMnO g eq
4
= =

b) La masa de sulfato manganoso requerido es:




3.9 PROPIEDADES COLIGATIVAS

lgunas propiedades fsicas de las soluciones difieren mucho de las del disolvente puro.
Por ejemplo, el agua pura se congela a 0 C, pero las soluciones acuosas se congelan a
temperaturas menores. El etilenglicol se adiciona al agua de los radiadores de los automviles,
pues es un anticongelante ya que abate (disminuye) el punto de congelacin de la solucin;
tambin eleva el punto de ebullicin de la solucin sobre la del agua pura, permitiendo que el
motor funcione a una temperatura mas alta.

Una solucin, que conste de dos o mas componentes, carece de las propiedades fsicas
constantes de una sustancia pura; estas propiedades dependen de la concentracin de las
partculas del soluto y no de su naturaleza. Tales propiedades se conocen como propiedades
coligativas y stas son: el descenso de la presin de vapor; la depresin en el punto de
congelacin; la elevacin en el punto de ebullicin y la presin osmtica.

Las propiedades coligativas se pueden usar en la determinacin de los pesos moleculares de
las sustancias disueltas y pueden dar adems informacin acerca de las propiedades del soluto
si se conocen las propiedades del disolvente. Todas las soluciones obedecen las leyes que se
discuten en este captulo , cuando la concentracin es suficientemente baja. Por esta razn se
les conoce como leyes de las soluciones diluidas.

3.9.1 Descenso de la presin de vapor y la ley de Rault

uchos experimentos han demostrado que las soluciones que contienen lquidos no
voltiles o slidos como solutos, siempre tienen presiones de vapor mas bajas que los
disolventes puros.
















Cuando un soluto no voltil se disuelve en un lquido; parte del volumen total de la solucin
es ocupada por molculas de soluto, y por lo tanto, hay menos molculas de disolvente por
unidad de rea en la superficie. Esto ocasiona el descenso de presin de vapor del disolvente.
A
M
FIGURA 3.6
La figura A muestra la presin de vapor del agua pura, la figura B el equilibrio de dos sistemas que contienen
agua pura, en la figua C la presin manomtrica (diferencia de altura) de los dos lquidos se debe al vapor de
agua pura. Esta presin es menor sobre la solucin azucarada, por que hay menos molculas de agua por
unidad de rea de superficie al evaporarse.


Fig. A


Fig. B
Fig. C
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
70
t
A
A
n
n
solucin la de totales moles
A sustancia de moles
X = =
s
s
d
d
d
d
M
m
M
m
M
m
+
= 9815 . 0
s
M
g 5.4
18
g 90
18
g 90
0.9815
+
=
El descenso de la presin de vapor asociados con solutos no voltiles y no ionizables se
resume en la ley de Rault:

La presin de vapor de un disolvente en una solucin es igual a la presin de vapor del
disolvente puro multiplicada por la fraccin molar del mismo en la disolucin.
Matemticamente se expresa:
P = X
d
.P (4.9)

Donde: X
d
, representa la fraccin molar del disolvente en la solucin, P es la presin de
vapor del disolvente puro y P es la presin de vapor del disolvente en la solucin. Esta ley
permite calcular pesos moleculares.

Ejemplo 3.10.- La presin de vapor del agua pura a 25 C es 23.76 mmHg y la presin de
vapor de una mezcla formada por 5.4 g de soluto no voltil en 90 g de agua es 23.32 mmHg.
Determinar el peso molecular de dicho soluto.

Solucin: De acuerdo a la ley de Rault:
P = X
d
.P

9815 . 0
76 . 23
32 . 23
P
P
X
o
d
= = =
Puesto que la fraccin molar se define como:




Se puede expresar en trminos de sus pesos moleculares:





reemplazando datos:





despejando M
s
:
M
s
= 57.3 g/mol

Ejemplo 3.11.- Determine la presin de vapor a 25 C de una solucin acuosa que consta de
10 g de sacarosa, C
12
H
22
O
11
y 75 g de H
2
O.

Solucin: De acuerdo a la ley de Rault:
P = X
d
.P
La fraccin molar del disolvente es:







s
s
d
d
d
d
d
M
m
M
m
M
m
X
+
=
993 . 0
0292 . 0 17 . 4
17 . 4
=
+
=
d
_
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
71
0.459
2.369
1.087
0.541
2.369
1.282

2.369 1.087 1.282 n total


087 . 1
mol
g
2 9
g 100
n 1.282
mol
g
78
g 100
n
8 7 6 6
H C H C
tolueno benceno
= = = =
= + =
= = = =
Por consiguiente La presin de vapor es: Pv = 0.993 - 23.76 mmHg = 243.59 mmHg

3.9.2 La ley de Rault y las soluciones de solutos voltiles

n soluciones en las cuales tanto el disolvente como el soluto tienen una presin de vapor
apreciable, se puede aplicar la ley de Rault a ambos componentes:

Para lograr cierta comprensin de tales mezclas, considere una solucin ideal que contiene
dos componentes, A y B, segn la ley de Rault:

P
A
= X
A
.P
A
y P
B
= X
B
.P
B


La presin total del sistema es entonces, la suma de las presiones parciales de cada
componente voltil:
P
total
= P
A
+ P
B
= X
A
.P
A
+ X
B
.P
B
(3.10)

Ejemplo 3.12.- Cul es la presin de vapor que ejerce una mezcla formada por 100 gramos
de benceno y 100 g de tolueno a 25 C? A dicha temperatura las presiones del vapor de
benceno y tolueno puros son, respectivamente 95.1 y 28.4 mmHg.

Solucin: De acuerdo a la expresin (3.6)
P
total
= P
C6H6
+ P
C7H8

P
total
= X
C6H6
* P
C6H6
+ X
C7H8
* P
C7H8

Las fracciones molares de las dos sustancias son:








La presin de vapor ser:
Pt = 0.549* 95.1 mmHg + 0.459

* 28.4 mmHg

Pt = 52.21 + 13.04 = 65.25 mmHg

Las soluciones pueden representarse grficamente. La figura 3.7 muestra la ley de Rault para
una solucin ideal de un soluto en
un lquido voltil. La presin de
vapor que ejerce el lquido es
proporcional a su fraccin molar
en la solucin.

Este diagrama se cumple para:

P = X
d
.P

La figura 3.8 muestra la ley de
Rault aplicado a soluciones que
tienen dos componentes voltiles.
Este diagrama se cumple para:
E
Xdisolvente
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

A B
Figura 3.7
B
Xdisolvente
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

A
Figura 3.8
III
I
II
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
72

P
total
= P
A
+ P
B
= X
A
.P
A
+ X
B
.P
B


En la figura 3.8 la lnea (I) es la presin parcial de A y la lnea (II) es la presin parcial de B y
la lnea (III) es la presin total para diferentes concentraciones de los dos lquidos voltiles.

La figura 3.9 muestra una desviacin
negativa de la ley de Rault, Las
fuerzas intermoleculares existentes en
la solucin son superiores a las fuerzas
intermoleculares de los componentes
puros aisladamente.

La figura 3.10 muestra la presin de
vapor superior a la presin predicha
por la ley de Rault (desviacin
positiva). Las fuerzas intermoleculares
existentes en la solucin son ms
dbiles que las de los componentes
puros independientemente.

3.9.3 LEY DE HENRY

l efecto de la presin sobre la solubilidad de un gas en un lquido se puede predecir de
manera cuantitativa. Para soluciones diluidas de un gas no reactivo en un lquido, puede
aplicarse una expresin muy similar a la ley de Rault, conocida como la ley de Henry, cuya
expresin matemtica es:
Pgas = K-Xgas (3.11)

Donde Pgas es la presin del gas sobre la superficie de la solucin y k es una constante para
un gas y un disolvente determinados a una determinada dada. Xgas representa la fraccin
molar del gas disuelto; la relacin es vlida a bajas concentraciones y a bajas presiones.

Ejemplo 3.13.- Si 29 mg de N
2
se disuelven en un litro de agua a 0 C y 760 mmHg de
presin de N
2
, qu masa de N
2
se disolver en un litro de agua a 0 C y 5 atm de presin?

Solucin: De acuerdo con la ecuacin (3.11), en principio se determinar la constante de
Henry K, para luego determinar la masa de nitrgeno disuelto en las nuevas condiciones de
presin y concentracin.

La fraccin molar del gas es:










E
Xdisolvente
A B
Figura 3.9
Xdisolvente
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

A B
Figura 3.10
2
3
2
2
2
2
2
N mol 10 1.036
N g 28
N mol 1
N g 1000
N g 1
N mg 29

- = - -
O H mol 55.56
O H g 18
O H mol 1
ml 1
g 1
O H 1
ml 1000
O H 1
2
2
2
2
2
= - - -

5 2
3
N
10 1.8646
55.561
molN 10 1.036

- =
-
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
73


La constante de Henry ser:



La masa de nitrgeno disuelta en 1 litro de agua a 5 atm ser:
1 litro de H
2
O = 55.56 mol




Resolviendo la ecuacin se tiene:





3.9.4 Aumento del punto de ebullicin

ecordemos que el punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la presin
de vapor se iguala a la presin aplicada en su superficie, por ejemplo la temperatura de
ebullicin normal del agua sobre el nivel del mar es 100 C

Se ha visto que la presin de vapor de un disolvente a una temperatura dada, desciende por la
presencia de un soluto no voltil. Las soluciones de este tipo deben calentarse a temperaturas
mas altas que el disolvente puro para que su presin de vapor iguale a la presin atmosfrica.

El incremento en el punto de ebullicin, ATe ( en relacin al punto de ebullicin del
disolvente puro), es directamente proporcional al nmero de partculas de soluto por mol de
disolvente. Sabemos que la molalidad expresa el nmero fijo de moles de disolvente. As Te
es proporcional a la molalidad, como se muestra en la siguiente expresin matemtica:

AT
e
= K
e
m (3.12)

AT
e
= Tf
(solucin)
Tf
(disolvente)

Ejemplo 3.14.- Una disolucin de glicocola preparada al disolver 1.62 g de sustancia en
19.62 g de agua, hierve a 100.6 C. Hallar el peso molecular de la glicocola. (Ke = 0.52
C/molal).

Solucin: Datos:

Te = 100.6 C
Ke = 0.52 C/molal

De acuerdo a la relacin (2.7) AT
e
= K
e
m

Se puede determinar la molalidad

R
P
R
E
S
I
O
N

D
E

V
A
P
O
R

D
E
L

D
I
S
O
L
V
E
N
T
E

4
5
10 5.363
10 1.8646
atm 1
gas
Pgas
- =
-
= =

K
5
4
N
10 323 . 9
10 363 . 5
5 Pgas

2

- =
-
= =
atm
K
5
10 323 . 9
56 . 55
2
2
2 2
2
2

- =
+
=
+
=
N
N
O H N
N
N
n
n
n n
n
_
2
2
2
2
2
2
3
N mg 145.04
N g 1
N mg 1000
N mol 1
N g 28
N mol 10 5.18 = - - -

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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74
molal 1.154
molal C/ 0.52
C 100) (100.6
k
Te
m
e
=


= =

A partir de este dato se puede evaluar el nmero de moles de soluto:

soluto de moles 0.0226 agua de g 19.62
agua de g 1000
soluto de moles
1.154 = -

En consecuencia el peso molecular de soluto ser:

Para hallar el peso molecular se puede considerar un segundo mtodo propuesto por el Prof.
Jos Ibarz Aznrez, el cul expresa:

Si una disolucin est constituida por a gramos de soluto y A g de disolvente, y el peso
molecular del soluto es M, la molalidad de disolucin es:

M A
1000 a
m
-
-
= (3.13)

Considerando la expresin (3.8), y despejando M se tiene:

g/mol 71.55
1.154 19.62
1000 1.62
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=

3.9.5 Descenso del punto de congelacin

n contraste con el punto de ebullicin, el punto de congelacin de una solucin
generalmente es mas bajo que el punto de congelacin del solvente puro, como muestra la
figura 3.6. La diferencia entre estas dos temperaturas se conoce como depresin en el punto
de solidificacin y se designa por AT
c
, y es proporcional a la concentracin molal del soluto.
Esta proporcionalidad, convertida en igualdad se puede expresar por medio de la siguiente
ecuacin:

T
c
= K
c
m (3.14)

AT
c
= Tf
(disolvente)
Tf
(solucin)



La figura 3.11 muestra como un soluto no
voltil abate la presin de vapor de un
disolvente, el punto de ebullicin se eleva y
el punto de congelacin desciende con
respecto a los puntos correspondientes en los
disolventes puros. La magnitud de elevacin
del punto de ebullicin AT
e
es menor que la
magnitud del abatimiento del punto de
congelacin AT
c
.

E
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

|
m
m
H
g
|


Figura 3.11
Diagrama de fase del H
2
O y de una solucin acuosa
Temperatura |C|
ATe ATc
AP
g/mol 71.68
moles 0.0226
g 1.62
n
m
M
s
s
= = =
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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75


Ejemplo 3.15.- Se funde una mezcla de 0.436 g de acetanilida con 14.06 g de alcanfor de
punto de fusin 176.2 C. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla
ntimamente y se calienta. En el momento en que se termina de fundir su temperatura es de
167.0 C. Hallar el peso molecular de la acetanilida. (kc
alcanfor
= 40.0 C/molal)

Solucin: Los datos son los siguientes:

Tc = 176.2 C
kc = 40.0 C/molal

De acuerdo a la relacin (3.7)
AT
c
= k
c
m

Se puede determinar la molalidad:

molal 0.23
molal C/ 40.0
C ) 0 . 67 1 (176.2
kc
Tc
m =


= =

A partir de este dato se puede evaluar el nmero de moles de soluto:

soluto de moles 0.00323 n
alcanfor de g 14.06
alcanfor de g 1000
soluto de moles
0.23 n
=
- =


En consecuencia el peso molecular de soluto ser:

g/mol 98 . 34 1
moles 0.00323
g 0.436
n
m
M
s
s
= = =

Para hallar el peso molecular se puede considerar la expresin (3.8), y despejando M se tiene:






SOLVENTE
PUNTO DE
EBULLICION
[C]
k
e
[C/m]
PUNTO
FUSION
[C]
k
c
[C/m]
H
2
O 100.00 0.52 0.0 1.86
C
6
H
6
80.10 2.53 5.50 5.12
CCl
4
76.80 5.02 -22.3 29.80
C
2
H
5
OH 78.40 1.22 -114.6 1.99
ClCHO 61.20 3.63 -63.50 4.68

3.9.6 Aplicaciones del aumento y descenso del punto de ebullicin y fusin
respectivamente

TABLA 3.2
Algunas propiedades de disolventes comunes
g/mol 71.55
1.154 19.62
1000 1.62
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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76
Ejemplo 3.16.- El punto de ebullicin de una solucin de 0.402 g de naftaleno, en 26.6 g de
cloroformo, es 0.455 C mas alto que el del cloroformo puro. Cul es la constante
ebulloscpica del cloroformo?

Solucin: A partir de la expresin (2.6) AT
e
= K
e
m, se puede despejar Ke, puesto que AT
e
= 0.455 y la molalidad es:

molal 0.118 m
H C g 128
H C mol 1
CHCl kg 1
CHCl g 1000
CHCl g 26.6
H C g 0.402
m
8 10
8 10
3
3
3
8 10
= - - =
C/molal 3.86
m 0.118
C 0.455
m
Te
Ke =

= =

Ejemplo 3.17.- La presin de vapor de una solucin acuosa diluida es 23.45 torr a 25 C,
mientras que la presin de vapor del agua pura a la misma temperatura es 23.76 torr.
Calclese la concentracin molal del soluto, y utilcense los valores tabulados de K
e
del agua
para predecir el punto de ebullicin de la solucin.

Solucin: Puesto que la concentracin molal se define como:

| |
disolvente de kg
soluto de moles
m Molalidad =

se puede considerar la masa del disolvente como 1 kg = 1000 g H
2
O.

De acuerdo a la ley de Rault:
P = X
d
.P

987 . 0
76 . 23
45 . 23
= = =
o
d
P
P
X

Puesto que la fraccin molar se define como:

Se puede expresar en trminos de sus pesos moleculares:

reemplazando datos:

El nmero de moles del soluto, despejando de la anterior expresin es en consecuencia:

n
s
= 0.727 mol
s
s
d
d
d
d
M
m
M
m
M
m
+
= 987 . 0
t
A
A
n
n
solucin la de totales moles
A sustancia de moles
X = =
s
n
18
g 1000
18
g 1000
0.987
+
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
77
y la molalidad ser:
molal 0.727
agua de kg 1
soluto de mol 0.727
m = =
El punto de ebullicin de la solucin es:

De acuerdo a la relacin (3.7)
AT
e
= K
e
m

AT
e
= 0.52 C/m - 0.727 m = 0.38 C

La temperatura de ebullicin de la solucin es:

Te = (100 + 0.38) C = 100.38 C

3.10 OSMOSIS Y PRESIN OSMTICA

a osmosis es el proceso espontneo por el cual las molculas del disolvente atraviesan una
membrana semipermeable de una solucin de menor concentracin de soluto hacia una
solucin con mayor concentracin de mayor soluto

Para definir la presin osmtica es conveniente considerar el sistema de la figura 2.12. El cual
muestra un experimento en una cmara de presin osmtica.




















a) La figura 3.12 muestra el inicio de la determinacin de la presin osmtica, los niveles de
solucin del lado izquierdo y del disolvente del lado derecho son iguales.

b) Despus del inicio del experimento, las molculas del disolvente tienden a fluir hacia la
solucin, entonces observamos rebalse de la solucin como era de esperarse, como muestra la
figura 3.13.

c) Para evitar el rebalse instalemos un tubo en la cmara de la disolucin; durante cierto
tiempo de iniciado el experimento, el flujo de la molculas hacia la solucin cesa y el sistema
alcanza el equilibrio cuando el menisco se ha elevado hasta una determinada altura, como se
puede observar en la figura 3.14. En estas condiciones de equilibrio, la solucin se encuentra
L
Solucin de azcar
Agua
Membrana
Figura 3.12
Figura 3.13
Las molculas de agua
atraviesan la membrana
Rebalse de la solucin
Disolvente
puro
(Agua)
Figura 3.14
H = t = gh
Las molculas de
azcar no pueden
atravesar la
membrana
Figura 3.12 - 3.14
Experimento de smosis. El agua pasa a travs de la membrana a la solucin de azcar en el
compartimiento del sistema. El flujo de agua cesa cuando el lquido en el embudo ejerce hacia abajo
una presin suficiente (la presin osmtica).
Fig. 2.13
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
78
bajo una presin hidrosttica mayor que el disolvente puro. La altura del menisco
multiplicada por la densidad de la solucin y la aceleracin de la gravedad, d la presin
adicional sobre la solucin y sta es la presin osmtica t.
Por la medicin experimental realizada en soluciones diluidas de concentracin conocida, se
sabe que la relacin entre la presin osmtica y la concentracin est dada simplemente por:

t = cRT (3.15)

Donde c es la concentracin de la disolucin en moles/litro, R es la constante universal de los
gases y T es la temperatura absoluta. La presin osmtica es proporcional a la temperatura
absoluta porque afecta el nmero de colisiones del disolvente con la membrana por unidad de
tiempo, tambin es proporcional a la concentracin molar, ya que sta afecta a la diferencia en
el nmero de molculas del disolvente que chocan contra la membrana de cada lado.

Ejemplo 3.18.- Estime el peso molecular de una macromolcula biolgica si se disuelve una
muestra de 0.194 gramos en 82.4 ml de benceno y se observa una presin osmtica de 14.20
torr a 25 C.

Solucin: De la ecuacin (3.15) t = cRT:

Considerando que el volumen de la solucin es 82.4 ml, se puede determinar el nmero de
moles de la macromolcula biolgica:
mol 10 5.768 0.0824
mol
10 7
5 4
- = - -


El peso molecular de dicha sustancia biolgica es:



3.10.1 smosis Inversa

l
6
proceso de smosis inversa se ha aplicado al problema de la purificacin del agua, en
particular el mtodo se ha utilizado para desalar el agua del ocano (esto es para eliminar
lar sales del agua de mar y obtener agua que se pueda beber o que sea industrialmente
utilizable). En la smosis normal, el disolvente fluye a travs de una membrana de una
solucin diluida a una solucin mas concentrada, el proceso de smosis se puede detener.

Figura 3.15
Sistema de desalacin que utiliza la smosis inversa.
Cuando el agua del ocano se somete a una presin mayor que
su presin osmtica, el agua pura pasa a travs de una serie de
membranas y dejan detrs una solucin de sal ms
concentrada. Si se aplica una presin an mayor, el proceso
osmtico puede ser invertido, entonces el disolvente fluye de
la solucin concentrada (que pueda ser agua del ocano), a
travs de una membrana, a una solucin ms diluida (que
pueda ser agua mas o menos pura). En la figura 3.15 se
presenta un sistema que utiliza smosis inversa para desalar el
agua del ocano.

6

E
mol
g
3363.38
5.768x10
0.194g
n
m
M
5
= = =

mol
10 7.64
298K
mol K
mmHg
62.4
mmHg 14.20
RT

c
4
- =
-


= =
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
79

3.11 Propiedades Coligativas de las Soluciones Ionicas

ara explicar las propiedades coligativas de las soluciones inicas, debe aceptarse que la
concentracin total de iones, es mas importante que la concentracin de una sustancia
inica. Por ejemplo, la depresin de congelacin de una solucin 0.100 m de cloruro de sodio
es casi el doble del de una solucin 0.100 m de glucosa. Puede explicarse esto diciendo que el
cloruro de sodio se disuelve en agua para formar los iones Na
+
y Cl
-
. Cada unidad frmula de
NaCl da dos partculas.

Para cada propiedad coligativa de las soluciones inicas se pueden considerar tres valores: el
valor calculado AT
m
, suponiendo el compuesto formado por molculas; el valor real, AT
,
bastante mayor, encontrado experimentalmente; y el valor ideal AT
i
, mayor todava, que
puede tambin calcularse al suponer el compuesto formado por iones que se comportasen en
la disolucin como si fueran partculas neutras..

3.11.1 Factor de vant Hoff

La relacin:
Tm
T
= i (3.16)

donde i es mayor a la unidad, se conoce como factor de vanHoff. Cuando se supona que los
electrolitos estaban constituidos por molculas se acept que una fraccin de las mismas se
disociaba en iones y que se estableca un equilibrio entre las molculas sin disociar y los iones
formados. La fraccin de las molculas ionizadas o disociadas se denomina grado de
disociacin. Para los electrolitos fuertes se establece actualmente la relacin:

g =
Ti
T
(3.17)

donde g es menor que la unidad y que se conoce como coeficiente osmtico. Cuanto mas se
acerca a la unidad el valor de g mayor es el comportamiento ideal de los iones en la
disolucin inica.

Si una supuesta molcula del electrolito se disocia en v iones, es evidente que:

AT
i
= vAT
m
, y por tanto;

u
i
g = (3.18)

En el caso de los electrolitos dbiles, si o es el grado de ionizacin, y una molcula forma
realmente v iones, 1 mol del electrolito dar lugar a vo moles y quedaran sin ionizar ( 1 - o)
moles, por lo cual, en vez de un mol de compuesto tendremos:

[1+(v - 1)o]

moles de partculas, y puesto que cualquier propiedad coligativa es i veces mayor que el valor
terico correspondiente al numero de molculas o moles disueltos, tendremos
P
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
80

i = 1 + (v - 1)o (3.19)
y
1
1

=
u
i
(3.20)

Esta expresin se aplica tambin corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque ya se ha
indicado que es incorrecto hablar en ellos de grado de disociacin. Para no romper con esta
costumbre nos referiremos nosotros a un grado de disociacin aparente para explicar el
comportamiento de los electrolitos fuertes.

El factor de vant Hoff i para soluciones inicas en las expresiones de las propiedades
coligativas se puede escribir:

Descenso de la presin de vapor
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
i +
= (3.21)
Aumento del punto de ebullicin
AT
e
= iK
e
m (3.22)
Descenso del punto de fusin
AT
c
= iK
c
m (3.23)
Presin osmtica
t = icRT (3.24)

Ejemplo 3.19.- A 100 C la presin de vapor de una disolucin de 10.0 g de nitrato clcico en
150 g de agua es de 746.8 mmHg. Hallar el grado de disociacin aparente del nitrato clcico
en esta disolucin.

Solucin: Para hallar el grado de disociacin aparente (vase ecuacin 3.15) del nitrato
clcico (electrolito fuerte) debemos determinar el coeficiente de vant Hoff a partir de la
ecuacin (3.16) y el nmero de iones v

Ca(NO
3
)
2
= [ Ca
++
+ 2NO
3
-
] v = 3
As que, de la ecuacin (3.16):

reemplazando datos:





efectuando operaciones con una mquina electrnica:

i 0.0608 8.33
8.33
0.982
+
=
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
i +
=
164
10
18
150
18
150
760 8 . 46 7
i +
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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81

i = 2.42
Aplicando la expresin (3.15)

Ejemplo 3.20.- Una disolucin 0.065 molal de cloruro clcico empieza a congelar a 0.322
C, hallar: a) el grado de disociacin del cloruro clcico y b) la concentracin de los iones
cloruro y de los iones calcio en la disolucin. Suponer la densidad de la disolucin igual a la
unidad. Kc(H
2
O = 1.86 C/mol)

Solucin: a) Para hallar el grado de disociacin haremos uso de la ecuacin (2.15), sin
embargo es preciso evaluar i y v.

El cloruro de calcio se disocia:
CaCl
2
= [ Ca
++
+ 2Cl
-
] v = 3

De la ecuacin (3.18) AT
c
= iK
c
m: Despejamos i:

Por consiguiente

b) Para hallar la concentracin molar de los iones, determinaremos en primera instancia la
concentracin del cloruro de calcio: La masa total de la solucin se puede calcular:

O H g 1000
CaCl g 7.215
CaCl mol 1
CaCl g 111
O H g 1000
CaCl mol 0.065
2
2
2
2
2
2
= -

Es decir la masa de la solucin es:

m
solucin
= 1000 g
puesto que la densidad es 1.0 g/ml

El volumen de la solucin es:
V = 1000 ml = 1.000

La concentracin molar de la solucin inica de CaCl
2
es:

molar 0.065
1.000
CaCl de mol 0.065
M
2
= =


y las concentraciones de los iones determinamos a partir de : 0.065 - 0.83 = 0.0540

CaCl
2
= Ca
++
+ 2Cl
-

1 mol 1 mol 2 mol

[ Ca
++
]= 0.0540 molar, la relacin es 1:1

71 . 0
1 3
1 42 . 2
1
1
=

=
u
o
i
2.66
0.065 1.86
] 0.322) ( 0 [
m Kc
Tc
=
-

=
-
= i
83 . 0 100
1 3
1 66 . 2
= -

= o
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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82
[ Cl
-
] = 2 ( 0.0540) = 0.108 molar la relacin es 1:2

PROBLEMAS RESUELTOS


3.1 Una solucin de cido sulfrico tiene densidad de 1.84 g/ml y contiene 98% en masa de
H
2
SO
4
. Qu volumen ocuparn 200 g de H
2
SO
4
puro?

Solucin: Se puede considerar los conceptos bsicos de factores de conversin:

4 2 2
SO H O H
3
V V cm 91 . 110 + = (1)
El volumen de agua es:

En consecuencia, considerando la ecuacin (1), el volumen de H
2
SO
4
puro es:

4 2
3
SO H
SO H cm 82 . 106 082 . 4 91 . 110 V
4 2
= =

3.2 Calcule la molalidad, fracciones molares de soluto y disolvente, y la molaridad de las
siguientes soluciones: a) una solucin acuosa de H
2
SO
4
que es 50 % en masa y tiene una
densidad de 1.4 g/ml, b) una solucin acuosa de sacarosa, C
12
H
22
O
11
, que es 19 por ciento
sacarosa en masa, y tiene una densidad de 1.08 g/ml, y c) una solucin compuesta de 24.4 g
de NaOH y 97.6 de H
2
O con un volumen de 100 ml.

Solucin: a) La molalidad de la solucin de H
2
SO
4
se puede determinar a partir de la
composicin centesimal, vale decir:

molal 10.2 m
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 50
SO H g 50
m
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= = - - =

La fraccin molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:

O H mol 2.78
O H g 18
O H mol 1
O H g 50
SO H mol 0.510
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 50
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
4 2
= -
= -

La fraccin molar ser entonces :

845 . 0 155 . 0 1 X
155 . 0
290 . 3
510 . 0
X
O H
SO H
2
4 2
= =
= =


La molaridad se calcula considerando la densidad de la solucin

solucin de cm 110.91
solucin de g 1.84
solucin de cm 1
SO H g 98
solucin de g 100
SO H g 200
3
3
4 2
4 2
= - -
O H cm 4.082
O H g 1
O H cm 1
solucin de g 100
O H de g 2
SO H g 98
solucin de g 100
SO H g 200
2
3
2
2
3
2
4 2
4 2
= - - -
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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83
molar 7.14
Solucin 1
mlSol. 1000
SO H g 98
SO H mol 1
Solucin g 100
SO H g 50
Solucin ml
Solucin g
1.4 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =



b) La molalidad de la solucin de C
12
H
22
O
11
, se puede determinar a partir de la composicin
centesimal, vale decir:

molal 0.6859
O H C g 342
O H C mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 81
O H C g 19
m
11 22 2 1
11 22 2 1
2
2
2
11 22 2 1
= - - =

La fraccin molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:

O H mol 4.50
O H g 18
O H mol 1
O H g 81
O H C mol 0.0555 n
O H C g 342
O H C mol 1
O H C g 19 n
2
2
2
2
11 22 12 O H C
11 22 12
11 22 12
11 22 12 O H C
11 22 12 11 22 12
= -
= = - =


La fraccin molar ser entonces :
988 . 0 012 . 0 1 X
012 . 0
5555 . 4
0555 . 0
X
O H
O H C
2
11 22 12
= =
= =


La molaridad se calcula considerando la densidad de la solucin

molar 0.6
Solucin 1
Solucin ml 1000
11
O
22
H
12
C g 342
11
O
22
H
12
C mol 1
Solucin g 100
11
O
22
H
12
19gC
Solucin ml
Solucin g
1.08 M
=
- - - =



3.3 Una solucin acuosa de cloruro de sodio que contiene 8.00 g de NaCl por 100 g de
solucin posee una densidad de 1.054 g/ml a la temperatura de 25C. Determine: a) la
concentracin molar y b) la concentracin molal de la solucin.
Solucin:
a) 8 g NaCl/100 g sol. Molaridad =
solucin de litro 1
soluto de moles N

= 1.054 g/ml
moles de soluto :
n = NaCl mol 0.137
g/mol 58.5
g 8
M
m
= =
-Clculo del volumen en litros de solucin:
ml 94.88
g 1.054
solucin de ml 1
g 100 V = - =
V= 0.0949 litros
Molaridad :
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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84
molar 1.44
0.0949
NaCl mol 0.137
M = =


b) Molalidad =
solvente de kg
soluto de moles de N

Clculo de la masa en kilogramos de solvente
Masa del solvente = masa (solucin) - masa (soluto) = 100 g - 8 g = 92 g de solvente
Kg de solvente = 92g = 0.092 Kg
Molalidad = molal 1.49
solvente de kg 0.092
soluto de mol 0.137
=
3.4 Se prepara 1.5 litros de una solucin de H
2
O y C
2
H
5
OH, cuya densidad relativa resulta
0.947 en una proporcin volumtrica de 3:1 respectivamente. Determinar: a) La densidad del
alcohol etlico. b) La fraccin molar del alcohol etlico. c) La molaridad. d) La molalidad.

Solucin: Datos:
V
solucin
= 1.5

solucin
= 0.947 kg/
%V
H2O
= 75%
%V
C2H5OH
= 25%

a) VH
2
O = 1.5 - 0.75 = 1.125
VC
2
H
5
OH = 1.5 - 0.25 = 0.375
sol
sol
sol
V
m
=
kg 1.4205 m
1.5
kg
0.947 V m
sol
sol sol sol
=
- = - =


En consecuencia la masa del alcohol etlico es:
mC
2
H
5
OH

= m
sol
mH
2
O

mC
2
H
5
OH

=1.4305 1.125 = 0.2955 kg

mC
2
H
5
OH

= 295.5 g
La densidad del alcohol etlico es:
0.788g/ml
375ml
295.5g
V
m
= = =
b)
T
OH H C
OH H C
n
n

5 2
5 2
=

mol 6.424
mol
g
46
g 295.5
n
OH H C
5 2
= =

mol 62.5
mol
g
18
g 1125
n
O H
2
= =

n
T
= 6.424+62.5= 68.924 mol



093 . 0
924 . 68
424 . 6
5 2
= =
mol
mol
OH H C
_
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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85
molar 4.28
solucin 1.5
OHmol H C 6.424 n
M
5 2
solucin
soluto
= = =

molal 5.71
O H kg 1.125
OH H molC 6.424
kg
n
m
2
5 2
e dilsolvent
soluto
= = =


c)



d)



3.5 ( 20 puntos, 20 min) La densidad relativa de una disolucin acuosa de cloruro de potasio
que contiene 24.6 g KCl es de 1.131 a 21 C, mientras que la densidad relativa del cloruro de
potasio slido, a la misma temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad,
c) la molalidad, d) la fraccin molar, y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5)

Solucin: Datos:
Solucin
= 1.131 g/ml;
KCl
= 1.984 g/ml;
H2O
= 1.0 g/ml;
m
KCl
= 24.6 g m
H2O
= x
O H KCl
O H KCl
total
total
solucin
V V
m m
V
m
2
2
+
+
= = (1)
mH
2
O = VH
2
O (2)
ml
g m
V
KCl
KCl
KCl
40 . 12
984 . 1
6 . 24
= = =

(3)
Reemplazando en (1)
O H
O H
m
m g
2
2
4 . 12
6 . 24
131 . 1
+
+
=
mH
2
O = 80.76 g

VH
2
O = 80.76 ml
Volumen total:
Vsolucin = 12.4 ml + 80.76 ml = 93.16 ml

a) la molaridad es:
molar
gKCl
molKCl ml
ml
gKCl
54 . 3
5 . 74
1
1
1000
16 . 93
6 . 24
= - -


b) La normalidad es:

normal
molKCl
gKCl eq
gKCl
molKCl ml
ml
gKCl
54 . 3
1
1
5 . 74
1
1
1000
16 . 93
6 . 24
=

- - -


c) La molalidad:

molal
gKCl
molKCl
O KgH
O gH
O gH
gKCl
09 . 4
5 . 74
1
1
1000
76 . 80
6 . 24
2
2
2
= - -
d) La fraccin molar:

molKCl
gKCl
molKCl
gKCl 33 . 0
5 . 74
1
6 . 24 = - O molH
O gH
O molH
O gH
2
2
2
2
49 . 4
18
1
76 . 80 = -
068 . 0
82 . 4
33 . 0
= =
KCl
X 932 . 0
82 . 4
49 . 4
2
= =
O H
X
e) El % en volumen: % 31 . 13 % 100
16 . 93
4 . 12
% = - =
ml
ml
V
KCl

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
86

3.6.- Determinar: a) la concentracin molal, b) la fraccin molar y la molaridad
de una solucin de cido sulfrico del 50% en masa y cuya densidad es 1.4 g/ml.

Solucin: a) La molalidad de la solucin de H
2
SO
4
se puede determinar a partir de la
composicin centesimal, vale decir:

molal 10.2
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 50
SO H g 50
m
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =

La fraccin molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:

O H mol 2.78
O H g 18
O H mol 1
O H g 50
SO H mol 0.510
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 50
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
4 2
= -
= -

La fraccin molar ser entonces :
845 . 0 155 . 0 1 X
155 . 0
290 . 3
510 . 0
X
O H
SO H
2
4 2
= =
= =

La molaridad se calcula considerando la densidad de la solucin

3.7 A 100 ml de una disolucin de cido sulfrico del 96% en masa y de densidad relativa
1.84, se aadieron 400 ml de agua, obtenindose una solucin de peso especfico relativo
igual a 1.22. En la solucin resultante determinar:
a) la concentracin en tanto por ciento en masa.
b) La concentracin molar
c) La concentracin molal
d) La normalidad
e) La fraccin molar

Solucin: El lector debe hacer nfasis en esquemas de manera que le permitan ver
objetivamente el problema:







A 100 ml de una solucin de cido sulfrico se aade 400 ml de agua, a esta operacin se
denomina dilucin, que obviamente modificar la concentracin y la densidad de la solucin.

Para resolver el problema calcularemos el volumen de agua de la solucin original para luego
sumar a los 400 ml de agua que se aadieron, a partir de este dato la masa de agua de modo
V = 100 ml
96%H
2
SO
4
= 1.84
V = ?
%H
2
SO
4
=?
= 1.22
H
2
O
molar 7.14
Solucin 1
Solucin ml 1000
SO H g 98
SO H mol 1
Solucin g 100
SO H g 50
Solucin ml
Solucin g
1.4 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS


COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
87
que sumados a la masa de cido sulfrico puro y considerando la densidad de la solucin
resultante se podr determinar el volumen de la solucin resultante.

Determinacin de la masa de H
2
O y H
2
SO
4
de la solucin original




la masa de agua en la solucin resultante ser:

mH
2
O = (7.36 + 400) g = 407.36 g H
2
O

De acuerdo a algunas estrategias recomendadas en el presente texto es fundamental conocer la
concentracin de la solucin resultante en tanto por ciento:

a) El tanto por ciento del cido sulfrico se determina a partir de:

m H
2
SO
4
= 176.64 g
m H
2
O = 407.36 g

La masa total es: (176.64 + 407.36) g = 584 g

43.36% 100%
407.36
176.64
SO %H
4 2
= - =

b) La concentracin molar se determina conociendo la densidad de la solucin y la
concentracin en tanto por ciento en masa de cido sulfrico:

molar 5.398 M

SO H g 98
SO H mol 1
solucin g 100
SO H g 43.36
solucin de 1
solucin ml 1000
solucin ml
solucin g
1.22 M
4 2
4 2 4 2
=
- - - =


c) Determinacin de la molalidad:

Slo se considera la concentracin en tanto por ciento en masa:

Masa de H
2
SO
4
= 43.36 g
Masa de H
2
O = (100 - 43.36) g = 56.64 g

En consecuencia:
molal 7.811
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 56.64
SO H g 43.36
molalidad
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =

d) Determinacin de la normalidad:

Se puede calcular a partir de la molaridad considerando que en esta solucin:

O H g 7.36 g 176.64 g 184 m
SO H g 176.64
solucin de 100g
SO H g 96
solucin de g 184
solucin de g 184
sol. de ml 1
sol. de g 1.84
sol. de ml 100
2 agua
4 2
4 2
= =
= -
= -
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
88
4 2 4 2
4 2
4 2
SO H mol 1 SO H g eq 2
2
SO H mol 1
SO H g eq 1
=
=


Por tanto:
d) Determinacin de la fraccin molar:

Para calcular la fraccin molar requerimos los moles del soluto y del disolvente:

mol 22.63
O H g 18
O H mol 1
O H g 36 . 07 4 O nH
mol 1.802
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 176.64 SO nH
2
2
2 2
4 2
4 2
4 2 4 2
= - =
= - =

Las fracciones molares son:
0.93
24.43
22.63

0.07
24.43
1.80

O H
SO H
2
4 2
= =
= =

3.8 Una instalacin de cmaras de plomo suministra diariamente 12 m
3
de cido de cmara de
densidad relativa 1.49 y de una concentracin del 60% en masa. Si se desea preparar un cido
concentrado del 98%

a) Qu cantidad de agua se debe evaporar diariamente?

b) Calcular la normalidad, molaridad y la molalidad del cido de cmara.

Solucin: El cido de cmara del que se habla no es ms que el cido sulfrico.

a) Efectuaremos un balance msico sin reaccin qumica puesto que se trata de un proceso
fsico, donde la masa de la solucin m
A
de cido de cmara es:

t 17.88
m
t
1.49 m 12 m
3
3
A
= - =

7
Asumiremos como base de clculo 17.88 t por da.











7
5 Fuente: Viceministerio de Industria y comercio interno. De acuerdo al Sistema Internacional de unidades el
smbolo de tonelada mtrica es t

cido de cmara
(60%) H
2
SO
4

Agua evaporada
(0%) H
2
SO
4

cido resultante
( 98%) H
2
SO
4

A
Q
B
Q
C
Q
N 10.796
SO H mol 1
SO H g eq 2
solucin 1
SO H moles
5.398
4 2
4 2 4 2
=

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS


COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
89


m
A
= m
B
+ m
C
(1)

am
A
= bm
B
+ cm
C
(2)

En la ecuacin (2) b = 0, por tanto la masa la masa del cido resultante m
c
es:

t 10.947
98
t 17.88 60
c
am
m
a
c
=
-
= =

De la ecuacin (1) despejamos la masa de agua:

m
B
= m
A
- m
C


m
B
= 17.880 - 10.947 = 6.933 t H
2
O

Puesto que la densidad del agua es 1 t/m
3


El volumen de agua que se evapora diariamente es de 6.933 m
3


b) La concentracin molar del cido de cmara se puede determinar a partir de su densidad y
tanto por ciento en peso.

La normalidad se puede calcular a partir de la molaridad considerando que en esta solucin:
4 2 4 2
4 2
4 2
SO H mol 1 SO H g eq 2
2
SO H mol 1
SO H g eq 1
=
=

Por tanto:

Para determinar la molalidad slo se considera la concentracin en tanto por ciento en masa:

masa de H
2
SO
4
= 60.0 g
masa de H
2
O = (100 60.0) g = 40.0 g

En consecuencia:
molal 31 . 15
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 40.0
SO H g 60.0
molalidad
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =

3.9 Una disolucin de hidrxido ferroso a 25 C de temperatura tiene una solubilidad de 1.78
g/100g H
2
O. Determinar: a) la molaridad, b) la normalidad, c) la molalidad y la fraccin
molar del soluto suponiendo solucin ideal.

Solucin: a) Cuando la solucin es ideal la densidad de la solucin tiende a ser la densidad del
agua, sin embargo la masa total de la solucin se debe considerar:
molar 12 . 9
SO H g 98
SO H mol 1
solucin g 100
SO H g 60.00
solucin de 1
solucin ml 1000
solucin ml
solucin g
1.49 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =

N 18.24
SO H mol 1
SO H g eq 2
solucin 1
SO H moles
9.12
4 2
4 2 4 2
=

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS


COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
90

(100 g + 1.78g) = 101.78 g

molar 0.194
solucin de litro 1
solucin cm 000 1
solucin cm 1
solucin g 1
Fe(OH) g 90
Fe(OH) mol 1
solucin g 101.78
Fe(OH) g 1.78
3
3
2
2 2
= - - -

b) Para determinar la normalidad de la solucin, hallamos la relacin de moles y equivalentes
gramo del soluto:
2 2
2
2
Fe(OH) mol 1 Fe(OH) g eq 2
2
Fe(OH) mol 1
Fe(OH) g eq 1
=
=


N 0.388
Fe(OH) mol 1
Fe(OH) g eq 2
solucin de 1
(FeOH) mol
0.194
2
2 2
=



c) A partir de la solubilidad es posible calcular la molalidad:

molal 0.198
agua de kg 1
agua g 000 1
Fe(OH) g 90
Fe(OH) mol 1
agua de g 100
Fe(OH) g 1.78
2
2 2
= - -

a) Las fracciones molares sern:
mol 5.56
g/mol 18
O H g 100
n
mol 0.0198
g/mol 90
Fe(OH) g 1.78
n
2
O H
2
Fe(OH)
2
2
= =
= =

0035 . 0
5.5798
0.0198
2
Fe(OH)
= = _

3.10 Se tiene una solucin de dicromto de potasio al 1%, considerando solucin ideal,
calcular el volumen de esta solucin que se necesita para preparar 250 cm
3
de solucin 0.1
normal de dicromato al actuar como oxidante.

Solucin: Para resolver ste problema se debe tomar en cuenta que el dicromto acta como
oxidante, esto implica tener cuidado en el clculo del equivalente gramo ya que se trata de una
reaccin de oxidacin y reduccin.

El dicromto de potasio al entrar en contacto con el agua se disocia segn:

K
2
Cr
2
O
7
=
= 2 K
+
+ Cr
2
O
7
=


En solucin el dicromto se reduce de acuerdo a:

6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
=
2Cr
+3
+ 7H
2
O
0


En consecuencia el equivalente gramo del dicromto de potasio es:

7 2 2 7 2 2
7 2 2
7 2 2
O Cr K mol 1 O Cr K g eq 6
6
O Cr K mol 1
O Cr K g eq
=
=


SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
91
N 0.204
solucin de litro 1
solucin de cm 1000
solucin de cm 1
solucin de g 1
O Cr K mol 1
O Cr gK eq 6
O Cr K g 294
O Cr K mol 1
solucin de g 100
O Cr K g 1
3
3
7 2 2
7 2 2
7 2 2
7 2 2 7 2 2
=
- -

- -


Al igualar los equivalentes de las dos soluciones se tiene:

2 2 1 1
V N V N =

3
3
2
cm 122.55
N 0.204
N 0.1 cm 250
V =
-
=

3.11 Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 C y 756 mmHg. El cido fosfrico
formado se disuelve en agua y se obtiene un litro de disolucin. Calcular la normalidad de la
disolucin cida.

Solucin: El proceso de formacin de una disolucin de H
3
PO
4
viene a partir de la siguiente
ecuacin qumica:

PH
3
+ 2O
2
H
3
PO
4


A partir de esta ecuacin qumica se calcula estequiomtricamente la cantidad de sustancia de
H
3
PO
4


Considerando la ecuacin de estado:

PV = nRT se tiene:

4 3
3
4 3
3
3
PO H mol 3.33
PH mol 1
PO H mol 1
NH mol 3.33
NH mol 3.33
K 291
mol K
mmHg
62.4
80 mmHg 756
RT
PV
n
= -
=
-


-
= =



La relacin entre moles del cido y los eq-g se obtiene:

4 3 4 3
4 3
4 3
PO H mol 1 PO H g 3eq
3
PO H mol 1
PO H g 1eq
=
=


La normalidad de la solucin cida ser:

N 10
PO H mol 1
PO H g Eq 3
solucin de litro 1
PO H mol 3.33
N
4 3
4 3 4 3
=

- =

3.12 Calcular el nmero de gramos de sulfato ferroso que se oxidarn en una disolucin de
esta sal acidificada con cido sulfrico, con 24 ml de permanganato de potasio, en solucin
0.25 N, considerando como agente oxidante para esta reaccin.

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
92
Solucin: Formulamos e igualamos la ecuacin qumica por el mtodo in - electrn

FeSO
4
+ H
2
SO
4
+ KMnO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ MnO + K
2
SO
4
+ H
2
O

Las semirreacciones son:

2 Fe
+2
2 Fe
+3
+ 2 e
-
(1)

5 e
-
+ 8H
+
+ MnO
4
-
Mn
+2
+ 4H
2
O (2)

multiplicando la primera ecuacin por 5 y la ecuacin (2) por 5:

10 Fe
+2
+ 16H
+
+ 2 MnO
4
-


10 Fe
+3
+ 2 Mn
+2
+ 8H
2
O

La ecuacin igualada es

10FeSO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 2 KMnO
4
5 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 2 MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8 H
2
O

Para la determinacin del eq g de KMnO
4
, debemos considerar los electrones ganados
porque se trata de una reaccin de oxidacin reduccin.

KMnO4 mol 1 KMnO4 g eq 5
5
KMnO4 mol 1
KMnO4 g eq 1
=
=


La masa de sulfato ferroso que se oxida es:

4
4
4
4
4
4
4 4
4
FeSO g 0.912
FeSO mol 1
FeSO g 152
KMnO mol 2
FeSO mol 10
KMnO g eq 5
KMnO mol 1
solucin ml 1000
KMnO g Eq 0.25
KMnO ml 24
=
- -

-


Propiedades coligativas:

3.13 A 25 C la presin de vapor saturado del agua constituye 23.76 mmHg. Hallar a la
misma temperatura, la presin del vapor saturado sobre una disolucin acuosa al 5% de
carbamida , CO(NH
2
)
2
.

Solucin: Aplicaremos la ley de Rault:

P = X
d
.P

La fraccin molar del disolvente se puede evaluar a partir de la composicin que nos dan en el
problema, vale decir:

5 g de carbamida y 95 g de agua

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
93
985 . 0
5.363
5.28
O H mol 5.28
O H g 18
O H mol 1
O gH 95
) CO(NH mol 0,083
g 60
) CO(NH mol 1
) CO(NH g 5
O H
2
2
2
2
2 2
2 2
2 2
2
= =
= -
= -
_


P = 0.985 - 23.76 mmHg

3.14 La solucin saturada de fenol en agua tiene a 21 C la presin de vapor de 18.3 mmHg,
mientras que la del agua pura es 18.65 mmHg. a) Determinar la solubilidad del fenol en agua ,
suponiendo la idealidad. Exprese tambin el resultado como b) molaridad, c) molalidad y d)
tanto por ciento en masa.

Solucin: Datos:

P = 18.3 mmHg P = 18.65

a) solubilidad = ? b) M = ? c) m = ? d) % masa = ?

a) La solubilidad se define:
disolvente de g 100
soluto g
d solubilida =
Aplicaremos la ley de Rault:

De la ecuacin (3.5): P = _P:
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
+
=
reemplazando datos:
94 18
100
18
100
65 . 18 3 . 18
s
m
+
=

efectuando operaciones con una mquina electrnica:

OH H C g 10.12 m
1077 . 0
94
m
5 6 s
s
=
=

Por tanto la solubilidad es:
agua de g 100
soluto de g 10.12
d solubilida =
b) molaridad

Para soluciones ideales se considera la densidad 1 g/ml La masa total de la solucin es:

(100 + 10.12) g = 110.12 g

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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94
V = 110.12 g / 1 g/ml = 110.12 ml = 0.11 litros

Los moles de fenol: 10.12 g / 94 = 0.108 mol

molar 0.98
solucin litros 0.11
OH H C mol 0108
M
5 6
= =
c) molalidad
molal 1.08
O H kg 0.10
OH H C mol 0.108
m
2
5 6
= =
d) % masa:
OH H 9.19%C 100%
110.12
10.12
OH H %C
5 6 5 6
= - =

3.15 Cuando se disuelven 60 g de una mezcla de glucosa (C
6
H
12
O
6
) y sacarosa (C
12
H
22
O
11
)
en 200 g de agua, se registra una presin de vapor en la disolucin de 23.28 mmHg a 25 C.
La presin de vapor del agua pura a dicha temperatura es 23.76 mmHg. Determinar la
composicin porcentual en masa en la mezcla de glucosa y sacarosa.

Solucin Datos:

60 g de mezcla de C
6
H
12
O
6
y C
12
H
22
O
11

sean :
C
6
H
12
O
6
= x y C
12
H
22
O
11
= y en 200 g de H
2
O.

P = 23.28 mmHg P = 23.76 mmHg

Aplicando la ley de Rault:
P = PX
disolvente
;


despejando Xd:

98 . 0
76 . 23
28 . 23

= = =
mmHg
mmHg
P
P
X
d


por definicin de fraccin molar:
soluto O H
O H
disolvente
n n
n
X
+
=
2
2

0.98
M
60
18
200
18
200
M
m
M
m
M
m
X
soluto
soluto
O H
O H
O H
O H
disolvente
2
2
2
2
=
+
=
+
=

reemplazando datos:
mol
g
M 63 . 264 =
Considerando la ecuacin:
n
x
+ n
y
= n
T

63 . 264
60
342 180
= +
y x
(1)

60 = + y x (2)
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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95

Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:

x = 19.6 g %C
6
H
12
O
6
= 32.67%

y = 40.4 g %C
12
H
22
O
11
= 67.33%

3.16 Calcular la cantidad de C
2
H
6
O
2
que se debe aadir a 1 kg de etanol para reducir su
presin de vapor en 9.5 mmHg a 35 C. La presin de vapor del etanol puro a esta temperatura
es 100 mmHg.

Solucin: La presin de vapor de la solucin es:

(100 - 9.5) mmHg = 90.5 mmHg
Considerando la ley de Rault:
P = PX
disolvente
;

905 . 0
mmHg 100
mmHg 90.5
P
P
X
d
= = =

por definicin de fraccin molar:
soluto O H
O H
disolvente
n n
n
X
+
=
2
2

0.905
62
m
46
1000
46
1000
M
m
M
m
M
m
X
soluto
soluto
OH H C
OH H C
OH H C
OH H C
disolvente
5 2
5 2
5 2
5 2
=
+
=
+
=
282 . 2
62
=
s
m

m
s
= 141.49 g C
2
H
6
O
2


3.17 A 30 C, la presin de vapor del ter dietlico es de 646 mmHg y de la acetona pura de
283 mmHg. Calcule la composicin molar de una mezcla cuya presin sea de 460 mmHg,
suponiendo la idealidad.

Solucin: Puesto que ambas sustancias son voltiles (A = ter dietlico; B = acetona) se
cumple que:

P
total
= P
A
+ P
B
= X
A
.P
A
+ X
B
.P
B


460

= _
A
-646 + _
B
-283 (1)

_
A
+ _
B
= 1 (2)

_
A
= 1 - _
B
(3)

(3) reemplazando en (1):
460 = 646 (1 - _
B
) + 383 _
B

Despejando

la fraccin molar de la acetona

_
B
= 0.51; _
A
= 0.49

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
96
La composicin molar es
%n
acetona
= 0.51-100 = 51.0%

%n
ter
= 0.49-100 = 49.0%

3.18 En un compuesto orgnico recientemente sintetizado, al realizar el anlisis qumico se ha
encontrado que contiene 63.2% de carbono, 8.8% de hidrgeno y el resto oxgeno. Una
disolucin de 0.0702 gramos de este compuesto en 0.804 g de alcanfor deprime el punto de
solidificacin en 15.3 C. Cul es la frmula molecular del compuesto desconocido? La
constante crioscpica del alcanfor es igual a 40.

Solucin: Determinacin de la frmula emprica:

1.75
16
18
: O
8.8
1
8.8
: H
5.266
12
63.2
: C
=
=
=

1
1.75
1.75
: O
5
1.75
8.8
: H
3
1.75
5.266
: C
=
=
=


La frmula emprica es: C
3
H
5
O (M = 57)

Para determinar la frmula molecular debemos calcular el peso molecular de la sustancia a
partir de la expresin del descenso crioscpico.

ATc = Kc-m

m = 15.3 C / 40 C/mol = 0.3825

El peso molecular calculamos a partir de la expresin (3.8)

M A
1000 a
m
-
-
=

27 . 228
3825 . 0 804 . 0
1000 0702 . 0
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=
En la expresin: (C
3
H
5
O)n
4
57
27 . 228
= = n
La frmula molecular es: C
12
H
20
O
4



3.19 Hallar la concentracin en gramos por litro de una solucin de glucosa C
6
H
12
O
6
que a 25
C es isosmtica con una disolucin de rea CO(NH
2
)
2
a 12 C la cual contiene 3 g de rea en
un volumen de 150 cm
3
.

Solucin El trmino isosmtico implica la misma presin osmtica pero a diferentes
temperaturas, as que se puede escribir la expresin de presin osmtica para ambas
sustancias e igualarlas.

t = cRT
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
97

Para la solucin de glucosa se tiene:

t
1
= c
1
RT
1
(1)


Para la solucin de rea:
t
2
= c
2
RT
2
(2)

T
1
= 25 + 273 = 298 K
T
2
= 12 + 273 = 285 K
La concentracin C
2
, de la rea es:

molar 0.333
solucin litro 1
solucin ml 1000
rea 60g
rea de mol 1
solucin ml 150
rea g 3
C
2
= - - =

Igualando las ecuaciones (1) y (2)
c
1
RT
1
= c
2
RT
2


Despejando C
1
:
g/ 57.24
O H C 1mol
O H C g 180
solucin de litro 1
O H C moles
0.318
0.318molar 0.333molar
298
285
c
T
T
c
6 12 6
6 12 6 6 12 6
2
1
2
1
= -
= - = - =


3.20 El bromuro de etileno, C
2
H
4
Br
2
, y el 1,2 dibromopropano C
3
H
6
Br
2
, forman una serie de
disoluciones ideales en todas sus concentraciones. A 85 C, la presin de estos dos lquidos
puros es 173 y 127 torr respectivamente. a) Si se disuelven 10 g de bromuro de etileno en 80 g
de 1,2 dibromopropano, calclese la presin de cada componente y la presin total de la
solucin a 85 C. b) Calclese la fraccin molar del bromuro de etileno en el vapor en el
equilibrio con la solucin anterior. c) Cul ser la fraccin molar del bromuro de etileno en
una solucin a 85 C en equilibrio con una mezcla de 50:50 moles en el vapor?

Solucin: Para calcular la presin de cada componente se debe considerar la ley de Rault:

PC
2
H
4
Br
2
= _ C
2
H
4
Br
2
-P C
2
H
4
Br
2

PC
2
H
4
Br
2
= _ C
3
H
6
Br
2
-P C
3
H
6
Br
2


P C
2
H
4
Br
2
= 173 mmHg
P C
3
H
6
Br
2
= 127 mmHg
Las fracciones molares son:

2 4 2
2 6 3
2 6 3
2 6 3
2 4 2
2 4 2
2 4 2
2 4 2
Br H C mol 0.396
Br H C g 201.84
Br H C mol 1
Br H C g 80
Br H C mol 0.053
Br H C g 187.84
Br H C mol 1
Br H C g 10
= -
= -


0.882 0.118 1
0.118
0.449
0.053

2 6 3
2 4 2
Br H C
Br H C
= =
= =

Las presiones de vapor parciales son:

PC
2
H
4
Br
2
= 0.118 - 173 mmHg = 20.414 mmHg
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
98
PC
3
H
6
Br
2
= 0.882 - 127 mmHg =112.014 mmHg

La presin de vapor de la solucin es:

P
total
= PC
2
H
4
Br
2
+ PC
3
H
6
Br
2
= (20.414 + 112.014) mmHg

P
total
= 132.428 mmHg

Puesto que se trata de soluciones ideales, su comportamiento puede mostrarse en un diagrama
fraccin molar vs presin de vapor de ambas soluciones:

Del diagrama realizada a escala se puede dar una
interpretacin del comportamiento de estas
soluciones.

Por ejemplo se puede dar eventualmente la presin
total de la solucin ideal cuando las fracciones
molares de ambas sustancias son iguales, es decir
0.5.

Trace una lnea en la fraccin molar 0.5 y lea la
interseccin en presin de vapor esto da
aproximadamente 150 mmHg. en la prctica resulta
muy til el uso de estos diagramas.

c) Para determinar las fracciones molares de estas
sustancias en fase vapor, debemos recordar un
concepto muy importante de las fracciones molares en funcin de las presiones parciales.

total
A
A
P
P
=

Entonces la fraccin molar del bromuro de etileno en la fase vapor es:

0.154
132.428
20.414

2 4 2
Br H C
= =

d) La fraccin molar del bromuro de etileno en la fase lquida cuando las fracciones molares
en fase gaseosa son iguales ser:

Sean: A = C
2
H
4
Br
2
y B = C
3
H
6
Br
2


En fase gaseosa se cumple:
T
A
A
P
P
X =
'
y
T
B
B
P
P
X =
'
(1)

Adems:
A A A
X P P

=
B B B
X P P

= (2)

Donde X
A
y X
B
son las fracciones molares en fase gaseosa y X
A
y X
B
, son las fracciones
molares en solucin

Despejando P
A
y P
B
de (1)
0.12 0.5 1.0
_
Bromuro de etileno

0.88 0.5
_
Dibromo propano

127
173
132
P
r
e
s
i

n

d
e

v
a
p
o
r

[
m
m
H
g
]

150
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
99

'
A T A
X P P =
'
B T B
X P P = (3)

Igualando ahora las ecuaciones (2) y (3)
'
A T A A
X P X P =


'
B T B B
X P X P =



Dividiendo estas ecuaciones y tomando en cuenta que X
A
= X
B
= 0.5

B B A A
X P X P

=
734 . 0
173
127
= = =

torr
torr
P
P
X
X
A
B
B
A

Considerando adems que:
X
A
+ X
B
= 1

Y resolviendo el sistema de ecuaciones, encontramos que las fracciones molares en fase lquida son:

X
A
= 0.42

X
B
= 0.58

3.21 El benceno congela a 5.5 C y hierve a 80.2 C. Los calores latentes de fusin y
ebullicin del benceno son, respectivamente, 30.3 y 94.2 cal/g. Calcular las constantes
molales de los puntos de a) congelacin y de b) ebullicin del benceno. Los valores
experimentales so 5.12 y 2.67 C/molal, respectivamente

Solucin: Las constantes molales dependen del calor latente de ebullicin y fusin
respectivamente, y aproximadamente se puede calcular considerando la siguiente ecuacin:

a)
( )
K/mol 09 . 5
cal/g 3 . 0 3 g 1000
278.5K
mol K
cal
1.987
100000
RT
Kc
2
2
c
=
-
-

= =

b)
( )
K/mol 2.63
cal/g 94.2 g 1000
353.2K
mol K
cal
1.987
100000
RT
Ke
2
2
e
=
-
-

= =


3.22 En un aparato para helados de tipo casero se abate el punto de congelacin de un bao
de agua que rodea el helado disolviendo NaCl para obtener una solucin salina. Se observa
que una solucin salina al 15% se congela a 10.880 C. Cul es el factor de vant Hoff, i,
para esta solucin?

Solucin: Datos

T
f(agua)
= 0 C T
f(solucin)
= -10.88 C

Kc = 1.86 C/m

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
100
molal 3.02 m
O H kg 1
O H g 1000
NaCl g 58.5
NaCl mol 1
O H g 85
NaCl g 15
m
2
2
2
= = - - =

Consideremos la ecuacin AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:

m Kc
Tc
-
= i

94 . 1
02 . 3 86 . 1
) 88 . 10 ( 0
=
-


=
m
m
C
C C
i

3.23 El cloruro de cesio se disuelve en agua segn la siguiente reaccin:

CsCl Cs
+
+ Cl
-


Una solucin 0.121 m de CsCl se congela a 0.403. Calcule i y la disociacin porcentual de
CsCl en esta disolucin.

Solucin:

Considerando la ecuacin AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:

m Kc
Tc
-
= i
donde: ATc = 0 C (- 0.403 C) = 0.403 C

El factor de Vant Hoff ser:
1.7906
0.121m
m
C
1.86
C 0.403
=
-


= i

La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin:

1
1

=
u
i


los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: v = 2, reemplazando en
la anterior expresin:
0.7906
1 2
1 1.7906
=


=
La disociacin porcentual es:
o = 0.7906 - 100% = 79.06%


3.24 El compuesto complejo, K
3
[Fe(CN)
6
], se disuelve en agua segn la siguiente reaccin:

K
3
[Fe(CN)
6
] 3K
+
+ [Fe(CN)
6
-3
]

Una solucin 0.126 m de K
3
[Fe(CN)
6
] se congela a 0.649 C. Calcule el factor de Vant
Hoff y la disociacin porcentual de K
3
[Fe(CN)
6
] en esta solucin.
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
101

Solucin: Considerando la ecuacin AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:

m Kc
Tc
-
= i
donde ATc = 0 C (- 0.649 C) = 0.649 C

El factor de Vant Hoff ser:
2.769
m 0.126
m
C
1.86
C 0.649
=
-


= i
La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin:

1
1

=
u
i


los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: v = 4, reemplazando en
la anterior expresin:

0.5897
1 4
1 2.769
=


=

La disociacin porcentual es:

o = 0.5897 - 100% = 58.97%

3.25 Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C
2
H
6
O
2
) con 6 galones de
agua, se abate su punto de congelacin a 10.0 F. Suponga que se desea lograr el mismo
efecto con sacarosa, C
12
H
22
O
11
(que es una mala idea), en vez de etilenglicol. Cuntos
kilogramos de sacarosa necesitara disolver? 1 galn = 3.785 litros.

Solucin: En principio calcularemos la molalidad del etilenglicol, puesto que hay que abatir el
punto de congelacin a 10.0 F las molalidades deben ser idnticas, es decir:





a partir de la molalidad ha sido posible determinar la masa en kg de sacarosa para abatir la
temperatura de congelacin, esto es se necesitan 97.09 kg de sacarosa.




11 22 12
2
2
2
2
11 22 12
11 22 12
11 22 12
11 22 12
2
11 22 12
O H C kg 97.09 6gal
O H gal 1
O H 3.785
O H 1
O H kg 1
O H C g 000 1
O H C kg 1
O H C mol 1
O H C g 342
O H kg 1
O H C moles
12.5
=
- - - - -

molal 12.5
O H C g 62
O H C mol 1
O H C kg 1
O H C g 1000
1
kg 1
gal 1
3.785
O H gal 6
O H C kg 17.6
m
2 6 2
2 6 2
2 6 2
2 6 2
2
2 6 2
= - -
- -
=

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS


COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
102



PROBLEMAS PROPUESTOS

(Soluciones)

3.1 a) Calcular la cantidad de sosa castica y de agua que se necesita para
preparar 5 litros de una solucin al 20%, cuya densidad es 1.219 g/ml, b) Cual
es la normalidad de est disolucin?, c) Cul es la molalidad?
Rpta.- 1219 g NaOH y 4876 g H
2
O; 6.095 N

3.2 Calcular el volumen de disolucin al 12% en peso de CuSO
4
, que podr prepararse con 1
kg de sulfato cprico cristalizado, (CuSO
4
-5H
2
O). La densidad de la solucin es 1.131 g/ml.
Rpta.- 4.71 litros

3.3 Determinar la masa de sulfato magnsico heptahidratado, (MgSO
4
-7H
2
O), que debe
aadirse a 1.5 de agua para obtener una disolucin al 20% en masa de sulfato anhdro.

3.3 Se disuelven X g de MgCl
2
en agua formando 2 litros de solucin, observndose una
concentracin de 24 mg de Mg
+2
en cada cm
3
de solucin. Hallar el valor de X.
Rpta. 190

3.5 Se disuelven 130 g de una base de metal monovalente desconocida en agua formndose 1
litro de solucin. Hallar su normalidad si se sabe que 0.78 g de la base produce 0.03 moles de
(OH)
-1
.
Rpta. 5 normal

3.7 Calcular el volumen de una disolucin de cido sulfrico de densidad 1.827 g/ml y
92.77% de H
2
SO
4
que se necesita para preparar 10 litros de cido sulfrico 3 normal.
Rpta.- 868.2 ml

3.8 Determinar el volumen de una disolucin 2 normal de sulfato cprico que se necesita para
preparar 10 g de xido cprico previa precipitacin del cobre como carbonato y calcinacin
posterior de ste a xido. Considerar las siguientes reacciones:

Na
2
CO
3
+ CuSO
4
CuCO
3
+ Na
2
SO
4


CuCO
3
+ calor CuO + CO
2


3.9 Qu volumen de cido ntrico diluido, de densidad 1.11 g/ml y al 19% en masa de HNO
3
,
contiene 10 g HNO
3
?

3.10 Calclese la molalidad de una solucin que contiene a) 0.65 moles de glucosa, en 250 g
de agua, b) 45 g de glucosa en 1 kg de agua, c) 18 g de glucosa en 1 libra de agua.
Rpta.- a) 2.6 m, b) 0.25 m, c) 0.30 m

3.11 Una solucin acuosa etiquetada muestra una concentracin del 35% en masa de HClO
4
,
una densidad de 1.251 g/cc. Cul es la concentracin molar y la molalidad de la solucin?
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
103
Rpta.- 4.36 M; 5.36 m
3.12 El agua y el metanol son miscibles en todas las proporciones, si se mezclan 16 g de
metanol con 27 g de agua. Cul es la fraccin molar del metanol en la solucin?

3.13 Realice las siguientes conversiones siguientes:

a) Ca(OH)
2
0.1 N en molaridad
b) 20 mg CuSO
3
/ml en molaridad y normalidad
c) 2.4 mg CaCl
2
/ml en molaridad y normalidad
d) 1.2 molal de nitrato de plata en tanto por ciento en masa
e) 2 N de H
3
PO
4
en molaridad

3.14 Una reaccin requiere 3.4 milimoles de Na
3
PO
4
. Cuntos mililitros de una disolucin
1.8 N se usaran?

3.15 Se mezclan 150 cc de K
2
SO
4
3 M con 80 cc de NaNO
3
2M. Cul es la concentracin de
cada sal en la disolucin al final?

3.16 Cuntos mililitros de H
2
SO
4
3.0 M se necesitan para neutralizar 200 ml de 0.34 N de
Ca(OH)
2
? Cuntos miliequivalentes de CaSO
4
se formaran?

3.17 El cido clorhdrico concentrado tiene una concentracin de 37% en masa de HCl y tiene
una densidad relativa de 1.184. Hallar la molaridad, normalidad y molalidad.

3.18 Se titularon exactamente 50 cc de una disolucin de Na
2
CO
3
con 65.8 cc de HCl 3.0 N
de acuerdo a:
Na
2
CO
3
+ 2HCl NaCl + CO
2
+ H
2
O

Si la densidad de la solucin de Na
2
CO
3
es 1.25 g/cc. Qu porcentaje de Na
2
CO
3
en masa
contiene?
Rpta.- 16.7%

3.19 a) Que volumen de K
2
Cr
2
O
7
0.40 N se necesita para liberar el cloro de 1.2 g de NaCl en
una solucin acidifcada con H
2
SO
4
?

Cr
2
O
7
=
+ Cl
-
+ H
+
Cr
+3
+ Cl
2
+ H
2
O

b) Cuntos gramos de cloro gaseoso se liberan?
Rpta.- 51 ml; 0.73 g

3.20 Qu volumen de una disolucin de perclorato frrico 0.5 N se necesitan para preparar
25 g de cloruro frrico?, en una solucin bsica de hidrxido plumboso, considerando la
siguiente reaccin qumica.

Pb(OH)
2
+ Fe(ClO
4
)
3
FeCl
3
+ Pb
3
O
4
+ H
2
O

3.21 Si 600 cc de una solucin 1.1 N de HCl son diluidos hasta formar exactamente la
solucin 1 normal. Qu cantidad de agua ha sido adicionada?

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
104
3.22 Una solucin de NaOH es 0.9 N. Qu cantidad de la misma ser necesaria para preparar
un litro de solucin 0.1 N?

3.23 40 ml de solucin 0.5 N de HCl se mezclan con 30 cc de solucin normal de H
2
SO
4
.
Cuntos ml de solucin 0.333 N de NaOH sern necesarios para neutralizar la mezcla de
cidos?

3.24 Una muestra de un hidrxido alcalino puro (NaOH o KOH) es disuelta en agua y
requiere 50 cc de solucin cida 0.5 N para su neutralizacin. De cul de las dos bases
indicadas era la muestra?

3.25 Una muestra de 1.5 g de un metal puro ha necesitado 45.9 cc de solucin normal de HCl
para ser disuelta. El metal es bivalente; calcular su peso atmico aproximado.

3.26 Cuantos gramos de hierro se disuelven en medio litro de solucin 0.1 N de HCl?

3.27 10 g de una solucin acuosa que contiene solamente Na
2
SO
4
y H
2
SO
4
se valora con
solucin 0.5 normal de NaOH, de la cual se gastan 24.26 cc para la neutralizacin; la solucin
resultante es tratada con BaCl
2
en exceso y se obtiene 3.1526 g de BaSO
4
. Calcular el
porcentaje de a) H
2
SO
4
y b) Na
2
SO
4
en la solucin original.

3.28 Si 51 cc de solucin 0.1 N de HCl son tratados con 49 cc de solucin 0.1 N de NaOH,
calcular: a) la normalidad en cido de la solucin resultante; b) el nmero de gramos de NaCl
que dejar la solucin al ser evaporada a sequedad.

3.29 La solucin de HCl de peso especfico relativo 1.9545 contiene 10.94% de HCl en masa,
Cuntos ml son necesarios para preparar dos litros de solucin 2 N?

3.30 Cuntos litros de gas NH
3
seco medido a 27 C y 733 mmHg , sern necesarios para
preparar dos litros de solucin exactamente N de NH
4
OH.

3.31 25 cc de solucin 0.5 N de H
2
SO
4
son agregados a 40 cc de solucin 0.25 N de NaOH.
Cul est en exceso y en que cantidad?. Expresar la normalidad de la solucin resultante en
funcin de a) el cido o la base en exceso; b) el in sulfato.

3.32 Calcular la pureza en tanto por ciento de una muestra de H
2
C
2
O
4
-2H
2
O partiendo del
dato de que 1.00 g de la misma es neutralizado por 31.4 cc de solucin bsica 0.5 N.

3.33 Si 1 g de H
2
C
2
O
4
-2H
2
O puro neutraliza 33.0 cc de una solucin de KOH, calcular la
concentracin de sta en: a) gramos de KOH por litro; b) normalidad como bases; c)
molaridad.

3.34 La solucin de NH
4
OH de peso especfico relativo 0.954 contiene 11.64% de NH
3
.
Calcular su normalidad como base.

3.35 Masa iguales de NaOH y KOH son disueltos separadamente en la misma cantidad de
agua. Cul es la relacin de sus normalidades?.

SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
105
3.36 Calcular la normalidad de una solucin de K
2
Cr
2
O
7
sabiendo que 48 cc de la misma
oxidan 1.375 g de FeSO
4
-7H
2
O puro.

3.37 Una solucin de H
2
SO
4
de peso especfico relativo 1.160 contiene 22.25% en masa de
H
2
SO
4
. Calcular: a) su normalidad; b) su molaridad, c) su molalidad, d) su fraccin molar.

3.38 Leemos en un libro de prcticas de qumica: Si se miden 40 ml de HCl concentrado
(densidad 1.195 g/ml, 38.72% HCl) y se diluye hasta formar un litro de solucin, sta resulta
aproximadamente 0.5 N. Hganse los clculos para ver si esto es verdad.
Rpta. 0.507 N

3.39 Calcular la normalidad de una solucin concentrada de H
2
SO
4
segn los datos siguientes,
densidad 1.8068 g/ml y 87.81% en masa

3.40 Se desea preparar exactamente 10 litros de solucin 0.750 N de NaOH. Cuntos
mililitros de solucin de sosa custica de densidad 1.160 y 14.45% en masa de NaOH deben
emplearse?.

3.41 Para preparar 10 litros exactos de solucin 0.111 N de KOH, disponemos de 40.22 g de
KOH puro. Cuntos ml de solucin de potasa custica, de peso especfico 1.3010 del 31% en
masa de KOH son necesarios para completar la solucin?

3.42 Se disuelve 350 g de cloruro de cinc anhidro (densidad relativa 2.91) en 650 g de agua,
se obtiene una disolucin cuyo volumen total, a 20 C es de 740 ml. Calcular: a) la molaridad,
b) la normalidad, c) la molalidad, d) las fracciones molares, e) el tanto por ciento en masa
Rpta. 3.47 M, 6.94 N, 3.95 m, 0.0665, 35% ZnCl

(Propiedades Coligativas)

3.43 A la temperatura de 65 C hallar la presin de vapor sobre una disolucin que contiene
13.68 g de sacarosa en 90 g de agua, si la presin de vapor saturado sobre el agua a la misma
temperatura es igual a 25.0 kPa (187.5 mm Hg).

3.44 A que es igual la presin de vapor saturado sobre una disolucin al 10% de carbamida
CO(NH
2
)
2
a 100 C?

3.45 A la temperatura de 315 K, la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 8.2 kPa
(61.5 mmHg). Cuanto disminuir la presin de vapor a la temperatura sealada, si en 540 g
de agua se disuelven 36 g de glucosa?

3.46 A 293 K la presin de vapor saturado sobre el agua es igual a 2.34 kPa (17.53 mmHg).
Cuntos gramos de glicerina C
3
H
5
(OH)
3
se deben disolver en 180 g de agua para disminuir
la presin de vapor en 133.3 Pa?

3.47 Cuntos grados aumentar el punto de ebullicin del agua si en 100 g de sta se
disuelven 9 g de glucosa?

3.48 A que temperatura, aproximadamente, hervir la disolucin al 50% en masa de
sacarosa?
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106

3.49 A que temperatura, aproximadamente, cristalizar la disolucin al 40% en masa de
alcohol etlico?.

3.50 Cuntos gramos de sacarosa se deben disolver en 100 g de agua para: a) disminuir la
temperatura de cristalizacin en 1 grado; b) aumentar la temperatura de ebullicin en 1 grado?

3.51. En que relacin deben encontrarse las masas de agua y de alcohol etlico para que al
mezclarlos, se obtenga una disolucin que se cristalice a 20 C?.

3.52 En el radiador de automvil vertieron 9 litros de agua y aadieron 2 litros de alcohol
metlico ( = 0,8 g/ml. Hecho esto, a que temperatura mnima se puede dejar el coche al aire
libre sin temer que el agua en el radiador se congele?

3.53 Al disolver 5.0 g de sustancia en 200 g de agua se obtiene una disolucin no conductora
de corriente, la cual se cristaliza a -1.45 C. Determine el peso molecular del soluto.

3.54 Al disolver 13 g de no electrolito en 400 g de ter dietlico (C
2
H
5
)
2
O, la temperatura de
ebullicin se elev en 0.453 K. Determinar el peso molecular del soluto.

3.55 En 60 g de benceno estn disueltos 2.09 g de cierta sustancia cuya composicin
elemental en masa es como sigue: 50.69% de C; 4.23% de H y 45.08% de O. La disolucin se
cristaliza a 4.25 C. Establecer la frmula molecular de la sustancia. El benceno puro se
cristaliza a 5.5 C

3.56 Una disolucin acuoso-alcohlica que contiene 15% de alcohol desconocido ( = 0.97
g/ml) se cristaliza a -10.26 C. Hallar el peso molecular del alcohol desconocido y la presin
osmtica de la disolucin a 293 K.

3.57 La temperatura de ebullicin de la disolucin acuosa de sacarosa es igual a 101.4 C.
Calcular la concentracin molal y el tanto por ciento en masa de la sacarosa en la disolucin.
A que temperatura se congela esta disolucin?

3.58 Cuntos gramos de glucosa C
6
H
12
O
6
deben encontrarse en 0.5 litros de disolucin para
que su presin osmtica (a igual temperatura) sea la misma que la de una disolucin, 1 litro de
la cual contiene 9.2 g de glicerina C
3
H
5
(OH)
3
?

3.59 A 25 C la presin osmtica de la disolucin cuyos 200 ml contiene 2.80 g de compuesto
macromolecular es igual a 0.70 kPa. Hallar el peso molecular del soluto.

3.60 A la temperatura de 20 C y 1 litro de disolucin de un no electrolito cuya presin
osmtica es de 243.4 kPa se mezcla con 3 litros de disolucin de no electrolito cuya presin
osmtica es igual a 486.8 kPa. Determinar la presin osmtica de la disolucin mezclada

3.61 Una disolucin en cuyos 100 ml se encuentran 2.3 g de cierta sustancia presenta, a 298
K, una presin osmtica igual a 618.5 kPa. Determinar el peso molecular de la sustancia

3.62 Un ml de disolucin contienen 10
18
molculas de no electrolito disuelto. Calcular la
presin osmtica de la disolucin a 298 K.
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107

3.63 La presin de vapor del agua pura a 25 C es de 23.76 mmHg, Cul es la presin de
vapor de una disolucin que contiene 12 g de glucuosa, en 50 g de agua ?

3.64 Se disuelven 24.63 g de glucosa en 150 g de agua. A 23 C la presin de vapor de la
disolucin es de 20.73 mmHg y la del agua pura es de 21.07 mmHg. Qu peso molecular
tiene la glucosa?

3.65 A 30 C, la presin de vapor del eter dietlico es de 646 mmHg y la de la acetona pura de
283 mmHg.. Calcule la composicin de una mezcla cuya presin sea 460 mmHg, suponiendo
la idealidad.

3.66 A 11 C las presiones de vapor del clorobenceno, C
6
H
5
Cl y del bromobenceno C
6
H
5
Br
son, respectivamente de 400 y 200 mmHg. Determinar la presin de vapor a esta temperatura
de una mezcla lquida supuesta ideal, formada por un 30% de C
6
H
5
Cl y 70% de C
6
H
5
Br, en
masa.

3.67 Suponga que se disuelven 5.0 gramos de una mezcla de naftaleno y antraceno, en 300
gramos de benceno. Se observa que la disolucin se congela a 4.85 C. Encuentre la
composicin porcentual (en masa) de la mezcla.

3.68 Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C
2
H
6
O
2
) con 6 galones de
agua, se abate su punto de congelacin a 10 F. Suponga que se desea lograr el mismo efecto
en sacarosa, C
12
H
22
O
11
( que es una mala idea), en vez de etilenglicol. Cuntos kg de
sacarosa necesitara disolver? ( 1 galn = 3.785 )

3.69 El calor latente de fusin del cloruro mercrico (HgCl
2
) es de 16.9 cal/g en su punto de
fusin de 265 C. Al colocar en 50 g de aqul, que acta como disolvente, 0.849 g de cloruro
mercuroso que acta como soluto, el punto de fusin de la solucin desciende en 1.24 C.
Estimar el peso molecular del cloruro mercuroso y su frmula molecular.
Rpta.- 236.1; Hg
2
Cl
2


3.70 Una disolucin de 0.52 g de cloruro potsico en 83.6 g de agua congela a - 0.291 C.
Calcular el factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin aparente del
KCl. Kc
(H2O)
= 1.86 C/mol.
Rpta. i = 1.876; g = 0.938; o = 0.876

3.71 El punto de ebullicin de una disolucin de 3.41 g de cloruro clcico en 100 g de agua es
100.21 C. Calcular el factor de vant Hoff, el coeficiente osmtico y el grado de disociacin
aparente del cloruro de bario. Ke
(H2O)
= 0.52 C/mol
Rpta. i = 2.466; g = 0.822; o = 0.733

3.72 Una disolucin de cloruro de cinc al 1%, y de densidad prcticamente la unidad, congela
a 0.28 C. Calcular el grado de disociacin aparente del cloruro de cinc, y a partir de l, la
concentracin de los iones en la disolucin.
Rpta. o = 0.516; [Zn
+2
] = 0.0375 M

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108
3.73 Calcular la presin de vapor a 100 C de una disolucin de cloruro de sodio al 10%,
suponiendo que el grado de disociacin aparente de la sal sea del 90%.
Rpta. 713.6 mmHg

3.74 Una disolucin de cloruro potsico que contiene 1 g de sal por litro ejerce , a 14 C, una
presin osmtica de 456 mmHg. Calcular el valor del coeficiente osmtico y el grado de
disociacin aparente del cloruro potsico.
Rpta. g = 0.951; o = 90.1%

3.75 Calcular la presin osmtica a 18 C de una solucin de cloruro sdico que contiene 2.5
g de sal en 100 cm
3
, si el factor de van Hoff es igual a 1.83.
Rpta. 18.68 atm

3.76 Un cloruro hidratado de calcio contiene 27.21% de Ca y 28.30% de Cl. La disolucin
formada al disolver 0.364 g del compuesto en 50 g de agua empieza a congelar a 0.29 C. a)
Escribir la frmula racional del compuesto, b) determine el factor de vant Hoff. Kc
(H2O)
=
1.86 C/mol
Rpta. CaCl
2
H
2
O; i = 3.12

3.77 Una solucin acuosa con 5.00% en peso de cido sulfrico, tiene un punto de
congelacin de 2.17 C. Calcular:
a) El factor de Vant Hoff.
b) El coeficiente osmtico de la solucin
Rpta.- 2.17; 0.723

3.78 Una solucin acuosa 0.100 molal de cido actico, presenta disociado el CH
3
COOH en
1.35%. Calcular:
a) El punto de congelacin de la solucin
b) La presin osmtica de la solucin
Rpta.- -0.188 C; 2.48 atm

3.79 Se ha disuelto 160 g de cido oxlico en 1000 g de agua, resultando que la solucin
hierve a 102.41 C, a la presin de 1 atm. Calcular el grado de disociacin del COOH
COOH.
Rpta.- 0.82

3.80 El descenso de la presin de vapor producido por un mol de NaCl en 1000 g de agua a 18
C, es de 0.475 mmHg. La tensin de vapor de agua a 18 C es de 15.477 mmHg. Calcular:
a) El factor de Vant Hoff.
b) La presin osmtica
Rpta.- 1.734; 41.38 atm