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GASES REALES.
Factor de compresibilidad.
a
P + 2 (V b) = RT
V
Constantes de van der Waals para varias substancias.
La ecuacin de van der Waals es una ecuacin cbica con respecto al volumen y al
nmero de moles. Todas las ecuaciones de este tipo presentan un punto de
inflexin cuyas coordenadas representan el punto crtico. Este punto de inflexin se
puede obtener a partir del criterio de las derivadas, es decir, igualamos la primera
derivada y la segunda derivada a cero y junto con la ecuacin original resolvemos el
sistema de tres ecuaciones con tres incgnitas y obtenemos las coordenadas del
punto de inflexin. De la ecuacin de van del Waals se obtienen:
a 8a
V c = 3b ; Pc = ; Tc =
27b 2 27bR
V
y el volumen reducido como Vr = . A continuacin se presenta una tabla con las
Vc
variables crticas de diferentes gases.
Constantes crticas experimentales para diversas substancias
Tr e(
Dieterici 22/ PrTr )
RTe a /V RT Pr =
P= 2Vr 1
V b
Berthelot 8 3
Pr =
a 3Vr 1 TrVr
P+ 2
(V b) = RT
TV
Ecuacin virial
B C D
PV = RT 1 + + 2 + 3 + ...
V V V
Ecuacin virial en funcin de la presin
Problemas resueltos.
L
1. Para el helio, Vc = 0.05780 y Pc = 2.2452 atm . Calcular las constantes
mol
a y b de van der Waals y el radio de las molculas considerndolas
esfricas.
Solucin.
V c = 3b
L
0.05780
V mol = 0.01927 L
b= c =
3 3 mol
a
Pc =
27b 2
2
L atm L2
a = 27b 2 Pc = 27 0.01927 2.2452 atm=0.02251
mol mol 2
Solucin
Los clculos se muestran en la siguiente tabla realizada en Excel y las
grficas se muestran adelante realizadas con Origin.
Observamos que la ecuacin de van der Waals para el argn a bajas
temperaturas no predice adecuadamente el comportamiento del argn pues: a)
obtenemos presiones negativas, b) en una regin se predice que el volumen
aumenta al aumentar la presin.
400
200 200 K
150 K
P/atm
0
100 K
75 K
-200
-400 50 K
L atm atm L2
0.082 300 K 3.64
P=
K mol
mol 2 = 87.0014621atm y luego calculamos
2
L L L
0.081 0.04267
mol mol 0.081 mol
( PV ) ( PV )
L
87.0014621atm 0.081
Z= van derWaals
= van derWaals
= mol =0.28646823
( PV ) ideal
RT 0.082
L atm
300 K
K mol
A continuacin se muestra una parte de la hoja de clculo hecha en excel para
la temperatura de 1000 K y posteriormente las grficas en origin a todas las
temperaturas que se desea hacer el clculo.
V/L mol-1 dado P/atm calculada PV
Z= calculado con V
RT
dado y P calculada
0.081 87.0014621 0.28646823
0.082 84.1322975 0.28044099
0.083 81.5891914 0.27528061
0.084 79.3362752 0.27090435
0.085 77.3418935 0.26723825
0.086 75.5780565 0.26421597
0.087 74.0199712 0.26177795
0.088 72.64564 0.25987058
0.089 71.4355142 0.25844556
0.09 70.3721963 0.25745925
0.091 69.4401812 0.25687221
0.092 68.6256326 0.25664871
0.093 67.9161884 0.25675632
0.094 67.3007904 0.25716562
0.095 66.7695368 0.25784984
0.096 66.3135521 0.25878459
0.097 65.9248734 0.25994767
1.2
2000 K
1.0
0.8
500 K
Z
0.6
300 K
0.4
0.2
0 100 200 300 400 500
P/atm
b) Obtenemos:
V
= 3PV 2 ( Pb RT ) V + a = 0
2
P T
c) Aplicamos:
f ( xi )
xi = xi 1
f ' ( xi )
V i = V i 1
( )
f Vi
f ' (V ) i
3.0168
V2 = 0.24436 = +0.1426
29.661
e) Calculamos la tolerancia como
P = Pr Pc = 2 78.87atm=157.74 atm
b)
El factor de compresibilidad ( Z ) puede obtenerse de la grfica del factor de
compresibilidad generalizado como se muestra en la figura siguiente, de donde
Z = 0.35 y por lo tanto
c)
el volumen molar de cada uno de los gases es:
L
0.35 0.082 34.585 K
ZRT K mol
V hidrogeno = = = 0.039 L mol 1
P 25.34 atm
L
0.35 0.082 437.745 K
ZRT K mol
V cloro = = = 0.0796 L mol 1
P 157.74 atm
d)
y sus volmenes reducidos pueden obtenerse como:
L
0.039
V mol = 0.6
V r hidrogeno = =
V c 0.06500 L
mol
L
0.0796
V mol 0.6
V r cloro = =
V c 0.1237 L
mol
Los resultados se resumen en la siguiente tabla:
P / atm T/K V/ L mol-1 Pr Tr Vr Z