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Boletn de la Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio

Vol 52, 4, 159-168, Julio-Agosto 2013 ISSN 0366-3175. eISSN 2173-0431.


doi: 10.3989/cyv.212013

B O L E T I N D E L A S O C I E DA D E S PA O L A D E

Cermica y Vidrio
ARTICULO DE REVISIN

El proceso de secado por atomizacin: formacin de grnulos


y cintica de secado de gotas

ROSA MONDRAGN1*, J. ENRIQUE JULIA1, ANTONIO BARBA2, JUAN CARLOS JARQUE2


1
Departamento de Ingeniera Mecnica y Construccin.
Departamento de Ingeniera Qumica e Instituto Universitario de Tecnologa Cermica.
2

Universitat Jaume I. Campus de Riu Sec. 12071 Castelln de la Plana. Espaa


*correspondencia/corresponding author: e-mail: rosa.mondragon@uji.es

El proceso de secado por atomizacin es una operacin unitaria que interviene en numerosas aplicaciones industriales. Para
cada aplicacin en concreto, el material granulado resultante debe poseer unas propiedades determinadas que dependen de
las condiciones en las que se lleve a cabo el secado por atomizacin, y cuya dependencia debe conocerse para as optimizar la
calidad del material obtenido. El gran nmero de variables que influyen en los procesos de transferencia de materia y energa
que tienen lugar, y en la formacin del material granulado, han hecho necesario el anlisis en detalle del proceso de secado. A
lo largo de los aos han sido muchos los estudios realizados sobre el secado por atomizacin y la influencia de las variables
del proceso en la cintica de secado y las propiedades del material granulado obtenido, para todo tipo de materiales. En este
artculo se recogen los trabajos ms importantes publicados correspondientes tanto al secado por atomizacin como al secado
de gotas individuales, as como los estudios cuyo objetivo es el modelado de la cintica de secado de gotas.

Palabras clave: Secado, Suspensiones, Microestructura, Modelizacin.

Spray Drying Processing: granules production and drying kinetics of droplets

Spray drying is a unit operation very common in many industrial processes. For each particular application, the resulting
granulated material must possess determined properties that depend on the conditions in which the spray drying processing
has been carried out, and whose dependence must be known in order to optimize the quality of the material obtained. The
large number of variables that influence on the processes of matter and energy transfer and on the formation of granular
material has required a detailed analysis of the drying process. Over the years there have been many studies on the spray
drying processing of all kind of materials and the influence of process variables on the drying kinetics of the granulated
material properties obtained. This article lists the most important works published for both the spray drying processing and
the drying of individual droplets, as well as studies aimed at modeling the drying kinetics of drops.

Keywords: Drying, Suspensions, Microstructure, Modeling.

1. INTRODUCCIN

El proceso de secado por atomizacin es una operacin bsica Las caractersticas del polvo atomizado resultante del
que consiste en la transformacin de una suspensin o disolucin proceso de secado por atomizacin vienen determinadas, para
en un material seco particulado, mediante la atomizacin del cada instalacin industrial, por varios factores. Dentro de las
primero en un medio caliente y seco (1). El secado por atomizacin variables que influyen en el proceso se puede distinguir entre
de gotas es utilizado en muchas aplicaciones industriales de los aquellas propias de la suspensin: densidad de la suspensin,
sectores cermico, qumico, alimentario, farmacutico. contenido en slidos, viscosidad, tensin superficial,
Cada proceso industrial y uso posterior del polvo atomizado temperatura de la suspensin, estado de desfloculacin y
obtenido requiere de unas propiedades determinadas, que distribucin de tamaos de partcula de las materias primas;
sean ptimas para la aplicacin en cuestin. Por ejemplo, en y las del equipo de secado: temperatura, caudal y humedad
industria farmacutica se desea producir grnulos huecos relativa del aire de secado, presin de inyeccin y el dimetro
y porosos que acten como portadores de frmacos (2). Por de salida del inyector.
el contrario, para optimizar el proceso de proyeccin por Debido al elevado nmero de variables que influyen en
plasma de materiales, es necesario hacer uso de grnulos de la cintica de secado y en las propiedades del producto final
elevada densidad y compacidad (3). En el caso de la industria se pueden obtener materiales granulados de caractersticas
de detergentes, la microestructura interna y la porosidad de muy diferentes en funcin de las condiciones experimentales
los grnulos tambin debe ser la adecuada para permitir la bajo las cuales se lleve a cabo el proceso de secado. Es por
retencin de agentes activos en su interior (4). esto que resulta de gran inters el hecho de poder controlar,

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cuantificar y modelar la influencia que ejerce cada variable en inicia el segundo periodo de secado o periodo de velocidad de
la cintica de secado y en las propiedades finales del grnulo, secado decreciente (tramo 3-5). En l, las partculas primarias
y as producir materiales de caractersticas ptimas para cada forman una costra de aglomerados sumergida en el lquido.
aplicacin en cuestin. De las etapas presentes en el proceso En el secado posterior, la costra aflora a la superficie de la
de secado por atomizacin, es durante la evaporacin cuando gota y se transforma en un costra seca, determinando el
tienen lugar todas las transformaciones fsico-estructurales dimetro final del grnulo que deja de contraer. La gota puede
que confieren al grnulo la microestructura y geometra final considerarse como un grnulo hmedo de dimetro constante
y por lo tanto determina sus propiedades fsicas. Es por esto formado por dos zonas: la costra slida de estructura porosa,
que el estudio de dicha etapa resulta de gran inters con el fin y el ncleo hmedo formado por lquido y slido. La costra
de poder controlar y predecir las caractersticas del material formada genera una resistencia adicional a la evaporacin del
resultante. lquido, que depende de la capacidad de difusin de los fluidos
a su travs. A medida que transcurre el proceso y el espesor
de la costra aumenta, disminuye la velocidad de secado. Al
2. PROCESO DE SECADO DE GOTAS formarse la costra y dejar la superficie de estar saturada de
humedad, la temperatura del grnulo dejar de ser igual a la
2.1. Variacin de la humedad de la gota temperatura hmeda del aire y aumentar progresivamente
hasta alcanzar la temperatura de secado. Dependiendo del
Cuando una gota con gran cantidad de lquido entra en material a secar, este periodo puede dividirse a su vez en
contacto con el aire caliente, sta experimenta un proceso subperiodos (tramos 2-3 y 3-4).
de secado que pude dividirse en varias etapas tal y como se El proceso de secado continua hasta que el grnulo tiene el
muestra en la Figura 1 (1, 5-8). Inicialmente, la gota experimenta contenido en humedad final deseado. Si el tiempo de secado
un aumento de calor sensible hasta la temperatura hmeda es suficientemente largo, esta humedad final ser igual a
correspondiente a la temperatura del aire de secado (tramo la mnima humedad posible, que es igual al contenido de
0-1). En ese instante se inicial el primer periodo de secado humedad de equilibrio con el aire de secado.
o periodo de velocidad de secado constante (tramo 1-2). En
esta etapa, el lquido se desplaza desde el interior de la gota 2.2. Cambios microestructurales
lo suficientemente rpido como para mantener la superficie
saturada de humedad. Como consecuencia, la evaporacin de A medida que transcurre el proceso de secado y se
lquido se produce en la superficie y la tasa de evaporacin modifica la humedad de la gota, tienen lugar una serie de
iguala a la de una gota formada por lquido puro. Es en esta transformaciones que confieren al grnulo unas determinadas
fase en la que se produce la contraccin de la gota, cuyo caractersticas morfolgicas y microestructurales. Durante el
dimetro al cuadrado vara de forma lineal con el tiempo primer periodo de secado, debido a que la energa superficial
(ley del d2). Durante este periodo, la velocidad de secado de la interfase slido-vapor es mayor que la correspondiente
permanece constante y su valor es el mximo alcanzado en a la interfase lquido-vapor, las partculas se desplazan hacia
todo el proceso. Si las condiciones ambientales de secado el interior de la gota para minimizar la energa superficial (2,
no varan, la temperatura de la gota permanece igual a la 9). Esta migracin de slido favorece que la superficie de la
temperatura hmeda del aire en todo el intervalo de tiempo. gota se encuentre saturada de humedad prolongndose el
En un determinado momento, se alcanza la humedad crtica primer periodo de secado. Si la velocidad de reordenacin de
(punto 3) en la que la migracin de lquido ya no es capaz de partculas hacia el centro de la gota es mucho ms lenta que
mantener la superficie saturada. La concentracin de lquido el secado, se alcanzar una situacin en la que la superficie no
en la superficie de la gota se reduce a un valor mnimo y se puede conservar la condicin de saturacin y las partculas

Figura 1. (a) Variacin de la humedad con el tiempo. (b) Evolucin de la temperatura de la gota durante el secado.

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EL PROCESO DE SECADO POR ATOMIZACIN: FORMACIN DE GRNULOS Y CINTICA DE SECADO DE GOTAS

gota que puede calcularse a partir de la ecuacin de Stokes-


Einstein:

(2)

donde kB es la constante de Boltzmann, Tg es la temperatura


de la gota, es la viscosidad de la suspensin y rp es el radio
de las partculas.
Si el nmero de Peclet es muy superior a 1, Pe >>1, el
secado es mucho ms rpido que la velocidad de difusin
de las partculas hacia el centro de la gota y por lo tanto, el
tiempo empleado en evaporar el lquido es mucho menor
que el necesario para que la gota se homogenece. Como
consecuencia, el colapso de las partculas en la superficie se
producir antes, a una humedad crtica superior, dando lugar
a la formacin de grnulos huecos con costra (Figura 2a).
Por el contrario, si el nmero de Peclet es muy inferior a 1,
Pe <<1, el proceso de secado se considera lento. En este caso,
las partculas tienen tiempo suficiente para difundirse hacia
el interior de la gota, de forma que cuando el material slido
colapsa y se inicia el segundo periodo, las partculas forman
una estructura slida compacta sin presencia de poro central
(Figura 2b).

3. INVESTIGACIN REALIZADA EN EL SECADO


POR ATOMIZACIN
Figura 2. Formacin de grnulos (a) huecos y (b) compactos durante
el proceso de secado.
A lo largo de los aos han sido varios los estudios
realizados sobre la influencia de variables en el proceso
colapsan formando una costra. A partir de ese instante el de secado por atomizacin, llevados a cabo todos ellos
grnulo deja de contraer, se inicia el segundo periodo de con suspensiones de distinta naturaleza, y bajo diversas
secado y la humedad presente en el grnulo corresponde a la condiciones experimentales (Tabla I). En todos los casos se
humedad crtica. utilizaron atomizadores o nebulizadores a escala reducida que
A medida que la costra empieza a formarse se genera permitan controlar algunas de las variables relacionadas con
una fuerza capilar debido a los meniscos de lquido entre el proceso de secado y obtener, en algunos casos, correlaciones
partculas que hacen que stas se aproximen y se mantengan generales entre las variables del proceso y las propiedades
unidas en la superficie (10). Por otra parte, cuando una finales de los grnulos.
cantidad pequea de agua se evapora se transmite un flujo El secado por atomizacin es un proceso industrial de alta
de calor desde la superficie de la gota hasta el aire. En la complejidad en el que se producen fenmenos de atomizacin
superficie se crean gradientes locales de temperatura que de chorros, fenmenos de transporte de materia y energa
causan el desplazamiento termofortico de las partculas entre las gotas y el aire, interacciones entre las gotas y la pared
hacia la interfase lquido-vapor debido al enfriamiento por del atomizador, etc. Las primeras investigaciones sobre el
evaporacin, provocando la acumulacin de partculas en la proceso de secado por atomizacin se remontan a principios
interfase (11, 12). De esta forma, durante el segundo periodo de los aos 50 (14-19). La relacin entre las condiciones
de secado el retroceso del plano de evaporacin provoca un de operacin y las caractersticas del polvo atomizado se
aumento de la densidad de partculas en la superficie, y la estudiaron para lquidos puros, soluciones acuosas (nitrato
costra crece progresivamente desde la superficie del grnulo amnico, sulfato sdico, silicato sdico, cloruro sdico) y
hacia el interior como resultado de la incorporacin progresiva suspensiones de tipo alimentario (leche en polvo, caf).
de partculas a la costra. A partir de los aos 80 estos estudios se extendieron al
La formacin de grnulos huecos con poro central o uso de materiales utilizados en la industria cermica como
grnulos compactos depende de que las partculas tengan la son SiO2, Al2O3, ZrO2 y Si3N4 (20-25). En estos estudios se
capacidad y el tiempo necesario para reordenarse (2, 9, 13). obtuvieron correlaciones que relacionaban las propiedades
La medida cuantitativa de la capacidad de secado viene dada de las suspensiones (contenido en slidos, temperatura y
por el nmero de Peclet, Pe, el cual representa la importancia presencia de aditivos) con las propiedades finales del polvo
relativa del tiempo necesario para que las partculas se atomizado obtenido (morfologa, microestructura, densidad,
reordenen (rg2/Ds) con respecto del tiempo de secado (tf): resistencia mecnica y fluidez).
Recientemente, los materiales nanoparticulados han
(1) recibido mucha atencin debido a sus propiedades elctricas,
pticas, magnticas y mecnicas que los diferencian del
donde rg es el radio de la gota, tf es el tiempo de secado resto. El proceso de secado por atomizacin permite obtener
de la gota y DS es la difusividad del slido en el interior de la grnulos nanoestructurados de mayor tamao de gran inters

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TABLA I. ESTUDIOS DE SECADO POR ATOMIZACIN DE DISOLUCIONES Y SUSPENSIONES DE MICROPARTCULAS.


Contenido en solidos
Temperatura,
Ref. Materiales msico, Propiedades analizadas
T (C)
YS (%)
Ranz and Marshall, 1952 Agua, benceno, aniline, Tasas de evaporacin, variacin
220 -
(14, 15) sales solubles, leche de dimetro con el tiempo d=f(t)
Duffie and Marshall, 1953 Colorantes, silicato sdico,
300-540 12,5-19,5 Densidad del polvo atomizado
(16, 17) cloruro sdico
Distribucin de tamaos de
Crosby and Marshall,
Sulfato sdico, caf, arcilla 300-540 7 - 22 grnulo y densidad del polvo
1958 (18)
atomizado
Charlesworth and Sulfato sdico, nitrato
160 5 50 Tasas de evaporacin
Marshall, 1960 (19) amnico, cloruro, caf
Lukasiewicz et al., Morfologa, microestructura y
Polvo cermico - 50 - 75
1989 (20) densidad del polvo atomizado
Densidad del polvo atomizado y
Takahashi et al., 1995 (21) Nitruro de silicio - 23
resistencia mecnica
Influencia de aditivos en la
Walker et al., 1999 (22) Almina 200 60-70 morfologa y densidad del polvo
atomizado
Distribucin de tamaos de
grnulo, densidad, morfologa,
Bertrand et al., 2003 (23) Almina 180 60
microestructura y fluidez del
polvo atomizado
Influencia de pH en morfologa y
Bertrand et al., 2005 (24) Almina, Zircona 100-150 30-60
densidad del polvo atomizado
Porosidad
Zainuddin et al., 2010 (25) Almina 200 60 Microestructura
resistencia

TABLA II. ESTUDIOS DE SECADO POR ATOMIZACIN DE SUSPENSIONES DE NANOPARTCULAS.


Contenido en
Temperatura,
Ref. Materiales solidos msico, Propiedades analizadas
T ( C)
YS ( %)
Compacidad y tamao de los
Hadinoto et al., 2006 (2) Slice 100-150 0,18-1,76
grnulos, formacin de costra
Influencia de pH, contenido
Hadinoto and Cheow, 2009
Slice 110-130 0,2-1,2 en slidos y temperatura en la
(9)
formacin de costra
Influencia de la concentracin
Sen et al., 2010 (10) Slice 160 5 de electrolito en la formacin de
grnulos
Control de la morfologa de los
Iskandar et al., 2003 (11) Slice 200-1000 1
grnulos
Influencia de la velocidad
Sen et al., 2009 (12) Almina 160 1-5 de secado en la morfologa y
microestructura de los grnulos
Distribucin de tamaos y
Bahadur et al., 2010 (13) Slice 160 2,5-20
morfologa de los grnulos
Distribucin de tamaos de
Fair and Lange, 2004 (27) Almina - 60
grnulo
Elasticidad de la costra y
Tsapis et al., 2005 (28) Poliestireno - 0,4
deformacin de los grnulos
Morfologa y estado
Wang et al., 2005 (29) Slice 200-1000 0,04-4 de aglomeracin de las
nanopartculas
Influencia de la velocidad
Sen et al., 2007 (30) Slice 160 5 de secado en la morfologa y
microestructura de los grnulos
Morfologa y microestructura de
Kim et al., 2008 (32) Slice 150 0,05-10
los grnulos

que permiten su uso en diversos campos como catlisis, permitido relacionar las propiedades del grnulo con las de
cromatografa, pigmentos, cermicas avanzadas, farmacologa, la suspensin (2, 9-12, 13, 27-31) (Tabla II). En este caso, se
etc (26). En el campo de los materiales nanoestructurados se incorporan como variables de la suspensin aquellas propias
han realizado estudios de secado por atomizacin que han de la ciencia coloidal como son el pH del medio, la presencia

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EL PROCESO DE SECADO POR ATOMIZACIN: FORMACIN DE GRNULOS Y CINTICA DE SECADO DE GOTAS

de electrolitos y las fuerzas de atraccin y repulsin presentes y su masa disminuye, la posicin del filamento que la sostiene
entre partculas. vara con respecto de su posicin inicial. Esta desviacin es
En todos los casos se utilizaron atomizadores o directamente proporcional a la masa de la gota y su relacin se
nebulizadores a escala reducida que permitan controlar obtiene mediante una calibracin previa. La principal desventaja
algunas de las variables relacionadas con el proceso de que presenta esta tcnica es que la gota no se encuentra
secado por atomizacin permitiendo obtener, en algunos totalmente aislada, sino que est en contacto directo con el
casos, correlaciones generales entre las variables del proceso filamento. En el punto de unin de la gota con el filamento, la
y las propiedades finales de los grnulos. Sin embargo, en evaporacin se ve afectada por la presencia de ste.
los equipos empleados no es posible controlar totalmente
los parmetros del proceso de secado. Los fenmenos de
transferencia de materia y energa se complican debido a
variaciones en el sistema global de secado. Por una parte,
la transferencia de calor depende de las diferencias de
temperaturas cuya distribucin en los gases de secado es
difcil de predecir. Adems, si la distribucin de tamaos
de gotas es amplia la velocidad de secado vara de unas
gotas a otras de forma que las ms pequeas se secan ms
rpidamente que el resto. Estas variaciones de los valores
locales de temperatura, dimetro de gota, etc., dentro del
chorro, dificultan el anlisis de los resultados. Finalmente,
los fenmenos fsicos involucrados en estos procesos son de
una gran complejidad y, por lo tanto, es necesario realizar un
anlisis ms detallado. Es por todo esto que resulta de mayor
inters centrar el estudio en el secado de gotas individuales
que pueden ser aisladas, de forma que puede analizarse de
forma ms precisa el efecto que una determinada variable
ejerce en el proceso de secado sin verse afectado por posibles
interacciones.

4. INVESTIGACN REALIZADA EN EL SECADO Figura 4. Levitador acstico (45).


DE GOTAS INDIVIDUALES
En las ltimas dcadas, el uso de levitadores (acsticos,
4.1. Equipos y tcnicas de secado de gotas individuales pticos, electrodinmicos y aerodinmicos) ha mostrado
algunas ventajas con respecto de los mtodos convencionales
Para estudiar el proceso de secado de gotas individuales de suspensin de gotas debido a la ausencia de contacto
y su cintica es necesario disponer de un sistema que permita mecnico con la gota (32). De todos ellos, los levitadores
suspender una nica gota sometida a una corriente de aire acsticos (o de ultrasonidos) presentan una complejidad
caliente, y poder registrar la evolucin de su forma, tamao experimental baja y permiten trabajar con prcticamente
y masa. cualquier tipo de lquido en un rango amplio de dimetros de
Los primeros estudios realizados con gotas individuales gotas (desde 0,1 mm hasta varios milmetros). Tiene la ventaja
se llevaron a cabo utilizando la tcnica del filamento (Figura de que la muestra no requiere de ninguna propiedad fsica
3). En esta tcnica, la gota a secar es suspendida en el extremo especial (carga elctrica o ndice de refraccin determinados)
de un filamento de vidrio. La evolucin de la morfologa de la y adems, proporciona una posicin estable de la gota. Como
gota se registra mediante tcnicas de visualizacin, mientras se puede observar en la Figura 4, el levitador acstico consta
que la evolucin de la masa de la gota se registra a partir de la de un transductor piezoelctrico y un resonador cncavo
desviacin que sufre el filamento. A medida de la gota se seca situados de forma que entre ellos se genera una campo
acstico. Este campo da lugar a una serie de nodos de alta
y baja presin de forma que cuando una gota es introducida
dentro del campo acstico, sta permanece estable en una
posicin correspondiente a un nodo de baja presin, debido
al balance entre la fuerza gravitatoria y la fuerza de presin
del nodo. Esta tcnica permite registrar, mediante tcnicas
de visualizacin, la evolucin de la morfologa de la gota,
su volumen y su posicin. Estos datos permiten obtener la
evolucin de la humedad de la gota con el tiempo.

4.2. Investigacin realizada en el secado de gotas


individuales en levitadores acsticos

En los ltimos aos los levitadores acsticos han sido


Figura 3. Tcnica del filamento (65). utilizados ampliamente para estudiar el secado de gotas de

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TABLA III. ESTUDIOS DE SECADO DE GOTAS INDIVIDUALES EN LEVITADOR ACSTICO.


Volumen
Contenido en
Temperatura, inicial de la
Ref. Materiales solidos msico, Propiedades analizadas
T ( C) gota,
YS ( %)
V0 ( l)
Suspensin acuosa de Periodos de secado y tasas
Kastner et al., 2001 (5) 22 5-20 0,5
vidrio de evaporacin
Kastner et al., 2000 (34, Suspensin acuosa de Tasas de evaporacin y porosidad
23 5-30 0,5-1,5
35) vidrio media del grnulo
Suspensin acuosa de
Kastner et al., 2001 (36) 22-50 5-20 0,5-3 Tiempos de secado
vidrio
Yarin et al., 2002 (37) n-hexadecano 25 - - Deformacin de la gota.
Suspensin acuosa de Variacin de dimetro y posicin
Yarin et al., 2002 (38) 23-84 5-30 0.26 1.02
vidrio de la gota. Tiempo de secado
Agua. Disoluciones
Schiffter and Lee, 2007 Tamao de la gota. Coeficientes
acuosas de manitol, 25-60 10 1,5-2,5
(39,40) de transferencia
trehalosa y catalasa
Wulsten and Lee, 2008 Tamao y temperatura de la gota.
Agua 25-60 - -
(41) Coeficientes de transferencia
Morfologa y temperatura
Kumar et al., 2010 (42) Nanofluidos de slice 20-80 0,2-10 0,1
de la gota
Morfologa y temperatura
Saha et al., 2010 (43) Nitrato de cerio 20-80 - 0,1
de la gota
Saha et al., 2011 (44) Nanofluidos de slice 20-80 30 0,1 Particle Image Velocimetry (PIV)
Mondragn et al., 2011 Suspensin acuosa de Tasas de evaporacin, tamao
60-120 1-50 0,1-0,7
(45) vidrio y porosidad del grnulo
Mondragn et al., 2012 Suspensin de gres Tasas de evaporacin, tamao,
70-100 65-70 0,4-0,7
(46) porcelnico porosidad y resistencia mecnica
Cintica de secado, propiedades
Mondragn et al., 2012,
Nanofluido de slice 80-120 2-20 0,3-0,8 mecnicas, empaquetamiento
2013 (47,48)
de partculas
Mezclas de slice Cintica de secado, propiedades
Mondragn et al., 2013
nanomtrica y 80-120 2-20 0,3-0,8 mecnicas, empaquetamiento
(49, 50)
micromtrica de partculas

lquidos puros, lquidos multicomponentes, y suspensiones de slice, a 80 C de temperatura. En estos estudios se ha


slido-lquido (Tabla III). analizado la evolucin de la morfologa de la gota, su
A finales de los aos 90, Yarin et al. (33) estudi en dimetro, y se ha aplicado termografa de infrarrojos para
profundidad las caractersticas del campo acstico formado seguir la evolucin de la temperatura de la gota. Adems se
en el interior del levitador y el efecto que ejerce sobre la ha aplicado la tcnica de PIV (Particle Image Velocimetry)
gota y su secado. A partir de entonces, empezaron a surgir para obtener la distribucin de velocidades del slido dentro
trabajos de secado de gotas formadas por mezclas binarias de la gota. Sin embargo, el uso de radiacin lser requiere de
de lquidos (agua-metanol y agua-etanol) y suspensiones de un control preciso de la velocidad de calentamiento, ya que un
micropartculas de vidrio en agua, en los que se establecen las calentamiento rpido da lugar a una evaporacin explosiva de
tcnicas para la determinacin de la porosidad de los grnulos, la gota como resultado de la formacin de puntos calientes.
los periodos de secado existentes y su duracin y las tasas de Para evitar el uso de una fuente de calor externa, y que
evaporacin correspondientes a cada uno de los periodos (5, el nico aporte de calor a la gota sea el del aire de secado
34-38). Todos los estudios mencionados fueron llevados a cabo (condiciones ms prximas a las que se desarrolla el secado
a temperatura ambiente en su mayora, debido a la limitacin por atomizacin) Mondragn et al., (45) realizaron una serie de
de temperatura que presenta el transductor piezoelctrico, el modificaciones en un levitador comercial de forma que, con la
cual no soporta ms de 60 C de temperatura. nueva configuracin pudieron realizar ensayos a temperaturas
Posteriormente, se realizaron estudios de secado de elevadas de hasta 120 C, ms prximas a las encontradas
gotas de agua pura y suspensiones de compuestos orgnicos industrialmente. La puesta a punto de la instalacin se realiz
(manitol, trehalosa...) a 60 C, mxima temperatura permitida con suspensiones de vidrio en agua, analizndose la evolucin
por la instalacin experimental (39-41). En ellos, adems de del tamao de gota, las tasas de evaporacin y la porosidad
obtener la variacin del dimetro de la gota con el tiempo y las media final del grnulo. Los mismos autores, haciendo uso
tasas de evaporacin, se obtuvo la evolucin de la temperatura del levitador modificado, llevaron a cabo estudios de secado
de la gota mediante termografa de infrarrojos. de gotas de suspensiones utilizadas en la industria cermica
En los ltimos aos, se ha desarrollado una nueva tcnica conteniendo slidos de tamao micromtrico (46), estudios
que permite el secado de gotas en el levitador a temperaturas de secado de gotas de nanofluidos (47, 48) y secado de gotas
elevadas, mediante el calentamiento local de la gota con de suspensiones conteniendo mezclas de slidos de tamao
un lser de CO2 (42-44). Hasta el momento se han realizado nanomtrico y micromtrico (49, 50). En ellos se analiz
estudio de secado de gotas de nitrato de cerio y nanopartculas la influencia de las condiciones de secado (contenido en

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EL PROCESO DE SECADO POR ATOMIZACIN: FORMACIN DE GRNULOS Y CINTICA DE SECADO DE GOTAS

slidos, pH y concentracin de electrolitos de la suspensin, Esta curva caracterstica tiene en cuenta los diferentes
y temperatura de secado y volumen inicial de la gota) en la periodos de secado (periodo de velocidad de secado
cintica de secado, la resistencia mecnica de los grnulos y la constante y decreciente).
fraccin de empaquetamiento de las partculas en el interior 3. Modelos basados en una aproximacin a la ingeniera de la
de la costra. Se estableci un procedimiento que permite reaccin, REA, (Reaction Engineering Approach).
evaluar el grado de compacidad de los grnulos a partir de
las curvas de secado y la fraccin de empaquetamiento de los Hasta la fecha han sido muchos los materiales estudiados.
slidos, obtenida mediante el modelado de la variacin de la Los modelos de difusin, ms tradicionales, se han aplicado a
viscosidad de la suspensin con el contenido en slidos. todo tipo de materiales mientras que los modelos CDC y REA,
ms recientes, se han empleado mayoritariamente para el
modelado del secado de productos de la industria alimentaria,
5. MODELADO DE CURVAS DE SECADO y ms recientemente para secado de gotas de nanofluidos. En
la Tabla IV se resumen los principales trabajos de distintos
Los modelos de cintica de secado de gotas existentes autores. Los resultados tericos han sido comparados con
pueden clasificarse en diferentes categoras. Generalmente resultados experimentales obtenidos del secado de gotas
existen tres tipos de aproximaciones para la formulacin de individuales, haciendo uso de la tcnica de suspensin del
los modelos: filamento de vidrio o el levitador acstico.

1. Modelos que emplean simultneamente las ecuaciones 5.1. Modelos de difusin


diferenciales de conservacin de materia y energa haciendo
uso de las ecuaciones y coeficientes de difusin. El modelo de difusin ha sido ampliamente utilizado para
2. Modelos basados en una aproximacin semiemprica que predecir la velocidad de secado. El primer trabajo en que se
utiliza el concepto de curva de secado caracterstica (CDC). utiliz el modelo para secado de gotas fue publicado en los

TABLA IV. APLICACIN DE LOS MODELOS DE SECADO A DISTINTOS MATERIALES.


Tcnicas de obtencin de datos
Ref. Material Modelo de secado
experimentales
Agua, Benceno
Nitrato amnico
Ranz and Marshall, 1952 (14,15) Difusin Filamento
Cloruro sdico
Leche desnatada
Sulfato sdico
Charlesworth and Marshall, 1960
Nitrato amnico Difusin Filamento
(19)
Caf
Sano and Keey, 1982 (51) Leche desnatada Difusin Filamento
Madera, Arcilla
Fyhr and Kemp, 1998 (52) Gel de slice Difusin, CDC Estudio terico
Resinas
Langrish and Kockel, 2001 (60) Leche CDC Filamento
Leche desnatada
Chen and Lin, 2005 (65) CDC, REA Filamento
Leche entera
Leche desnatada
Patel and Chen, 2005 (58) CDC, REA Filamento
Leche entera
Lin and Chen, 2006 (66) Lactosa REA Filamento
Crema en polvo
Lin and Chen, 2007 (67) REA Filamento
Concentrado de protenas
Leche desnatada
Mezhericher et al., 2007 (68) Difusin, REA Filamento
Slice coloidal
Mezhericher et al., 2008 (69) Leche entera Difusin, REA Filamento
Sacarosa
Woo et al., 2008 (61) CDC, REA Filamento
Maltodextrina
Chen, 2008 (64) Leche desnatada REA Filamento
Detergente
Handscomb et al., 2009 (54) Difusin Filamento
Slice coloidal
Slice coloidal
Handscomb et al., 2009 (55) Difusin Filamento
Sulfato sdico
Sacarosa
Patel et al., 2009 (70) REA Filamento
Maltodextrina
Handscomb and Kraft, 2010 (56) Slice coloidal Difusin Filamento
Fu et al., 2011 (71) Lactosa REA Filamento
Mezhericher et al., 2011 (57) Slice coloidal Difusin Filamento
Mondragn et al., 2013 (48, 49) Nanofluidos de slice REA Levitador acstico

Bol. Soc. Esp. Ceram. Vidr. Vol 52. 4, 159-168, Julio-Agosto 2013. ISSN 0366-3175. eISSN 2173-0431. doi: 10.3989/cyv.212013 165
ROSA MONDRAGN, J. ENRIQUE JULIA, ANTONIO BARBA, JUAN CARLOS JARQUE

aos 50 y desde entonces se ha empleado para modelar el


comportamiento en secado de numerosos materiales (14, 15, (6)
19, 51-57). La fuerza impulsora para el transporte de agua es el
gradiente de humedad entre el aire y la gota/grnulo. Dicho
transporte se produce por difusin del agua lquida o vapor (7)
de agua. El agua se difunde a travs del slido y se evapora en
la superficie. Cuando se alcanza la humedad crtica y se forma donde hc es el coeficiente individual de transferencia
la costra porosa, el plano de evaporacin se desplaza hacia de energa, A es el rea de la gota, mS es la masa de slido,
el interior del grnulo y el vapor de agua ha de difundirse a Hv es la entalpa de vaporizacin del agua y T y Tg son las
travs de la costra. temperaturas del aire y la gota respectivamente.
La distribucin temporal y espacial de los componentes El modelo es simple y es sencillo matemticamente. Sin
durante el secado se obtiene resolviendo la ecuacin de embargo, la aplicacin del CDC requiere conocer a priori
difusin. los valores de la humedad crtica, que han de ser obtenidos
experimentalmente y los cuales dependen de las condiciones
(3) de secado. En materiales con escaso o nulo periodo de
velocidad de secado constante (materiales que no contraen
durante el secado), la humedad crtica puede ser sustituida
(4) por la humedad inicial, haciendo que este modelo sea ms
apropiado para este tipo de materiales (58, 62).
donde cM,i es la concentracin msica del componente i, Di,j
es la difusividad del componente i en el componente j, y r es 5.3. Aproximacin a la ingeniera de la reaccin (REA)
el radio de la gota.
En general, el modelo describe el proceso mediante un El modelo REA considera el proceso de secado como
conjunto de ecuaciones diferenciales ordinarias y en derivadas un proceso de activacin en el cual tiene que superarse una
parciales y sus correspondientes condiciones de contorno. barrera energtica para que tenga lugar la eliminacin de
La resolucin es complicada por la existencia de un humedad (61).
dominio de contorno que se desplaza como debido a la La ecuacin matemtica que representa el modelo, utiliza el
contraccin de la gota en el primer periodo, y al retroceso de gradiente de concentraciones de vapor como fuerza impulsora
la interfase costra-ncleo durante el segundo periodo. Como para la eliminacin de agua de la superficie de la gota. La velocidad
resultado, la solucin numrica de estos modelos requiere de de secado puede expresarse de la siguiente manera (63):
tiempo y recursos de clculo importantes. Adems, requiere
el conocimiento de muchos coeficientes de transporte y (8)
caractersticas del material como coeficientes de difusin de
materia y energa, compacidad de las partculas, humedad donde mL es la masa de agua, v,sup es la concentracin de
crticabajo distintas condiciones de secado. La difusin vapor en la superficie de la gota, v,a es la concentracin de
de agua puede describirse haciendo uso de una difusividad vapor en el aire de secado, hm es el coeficiente de transferencia
efectiva. Sin embargo, dicha difusividad tampoco es fcil de de materia y A es el rea de la gota.
determinar con precisin ya que vara con el contenido en La concentracin de vapor en la superficie, v,sup, es
agua y requiere conocer el perfil de humedad en el interior igual a la concentracin de vapor saturado, v,sat, cuando la
del grnulo. superficie de la gota se encuentra completamente saturada de
humedad (primer periodo de secado) y disminuye durante
5.2. Curva de secado caracterstica (CDC) el segundo periodo de secado. Ambas concentraciones se
pueden relacionar por medio de la humedad relativa en la
El modelo CDC fue formulado asumiendo que la superficie de la gota, sup.
velocidad de secado es una funcin lineal, de primer orden
con respecto al contenido en humedad libre de la gota/ (9)
grnulo (58). El modelo se basa en la existencia de dos
periodos de secado. El periodo de velocidad de secado Por otra parte, la humedad relativa de la superficie puede
constante se asimila a la evaporacin de gotas pequeas expresarse mediante la siguiente funcin:
de lquido puro, mientras que el periodo de velocidad de
secado decreciente se determina multiplicando la velocidad (10)
de secado al final del primer periodo por una funcin que
depende de la humedad presente, la humedad de equilibrio donde Ev representa la energa de activacin aparente
y la humedad crtica (59). Esta aproximacin supone que, necesaria para el proceso de secado, y refleja el grado
a cada contenido en humedad libre, le corresponde una de dificultad que supone la eliminacin de agua en los
velocidad de secado especfica relativa a la velocidad diferentes periodos de secado. Cuando el slido se encuentra
de secado en el primer periodo, e independiente de las completamente cubierto de agua, la energa de activacin
condiciones de secado externas (60). La velocidad de secado tiende a valor cero, mientras que aumenta a medida que el
puede expresarse como (61): contenido en humedad disminuye, debido a la dificultad
creciente de eliminar agua para bajos contenidos.
(5) En general, es posible obtener relaciones entre la energa
de activacin aparente y la humedad, como una propiedad

166 Bol. Soc. Esp. Ceram. Vidr. Vol 52. 4, 159-168, Julio-Agosto 2013. ISSN 0366-3175. eISSN 2173-0431. doi: 10.3989/cyv.212013
EL PROCESO DE SECADO POR ATOMIZACIN: FORMACIN DE GRNULOS Y CINTICA DE SECADO DE GOTAS

caracterstica de cada material bajo distintas condiciones de Estos estudios llevados a cabo de forma genrica con
secado. La energa de activacin se obtiene a partir de los materiales y suspensiones de distinta naturaleza (distinta
resultados experimentales, de la siguiente forma: composicin qumica, tamao de partcula micromtrico y
nanomtrico) pueden utilizarse directamente en situaciones
y aplicaciones reales con el fin de aumentar la calidad del
producto final y la eficiencia del proceso.
(11)

BIBLIOGRAFA
Al representar la energa de activacin frente al contenido
en humedad libre (X-Xeq) se obtiene una funcin del tipo: 1. K. Masters. Spray Drying Handbook. Longman Scientific and Technical,
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donde el parmetro a debe ser independiente del contenido Cloots, B. Vertruyen. Mullite coatings on ceramic substrates: stabilisation
en humedad inicial, mientras que b y c estn interrelacionados of Al2O3-SiO2 suspensions for spray drying of composite granules suitable
y dependen de la humedad inicial y de la temperatura de for reactive plasma spraying. J Eur Ceram Soc 29, 2169-2175, 2009.
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En los ltimos aos el modelo ha demostrado una buena (Na2CO3(Na2SO4)2). Powder Technol 90, 125-130, 1997.
concordancia con los resultados experimentales, as como 5. O. Kastner, G. Brenn, D. Rensink, C. Tropea. The acoustic tube levitator: a
novel device for determining the drying kinetics of single droplets. Chem
una sencillez y facilidad de clculo que requiere de escasos Eng Technol 24, 335-339, 2001.
recursos matemticos. 6. M. Mezhericher, A. Levy, I. Borde. Heat and mass transfer of single/wet
particle drying. Chem Eng Sci 63, 12-23, 2008.
7. M. Mezhericher, A. Levy, I. Borde. Theoretical models of single droplet
drying kinetics: a review. Drying Technol 28, 278-293, 2010.
6. CONCLUSIONES 8. M. Mezhericher, A. Levy, I. Borde. Modelling the morphological evolution
of nanosuspension droplet in constant-rate drying stage. Chem Eng Sci 66,
884-896, 2011.
El proceso de secado por atomizacin es utilizado ampliamente 9. K. Hadinoto, W.S. Cheow. Hollow spherical nanoparticulate aggregates as
en diferentes sectores industriales para obtener materiales potential ultrasound contrast agent: shell thickness characterization. Drug
granulados con unas propiedades determinadas, a partir del Development and Industrial Pharmacy 35, 1169-1179, 2009.
10. D. Sen, A. Khan, J. Bahadur, S. Mazumder, B.K. Sapra. Use of small-angle
secado de suspensiones. Cada aplicacin posterior del polvo neutron scattering to investigate modifications of internal structure in self-
atomizado requiere de una morfologa y una microestructura assembled grains of nanoparticles synthesized by spray drying. J Colloid
adecuadas para cada uso. Todos los estudios llevados a cabo han Interface Sci 347, 25-30, 2010.
11. F. Iskandar, L. Gradon, K. Okuyama. Control of the morphology of
tenido por objetivo identificar qu condiciones del proceso dan nanostrcutured particles prepared by the spray drying of a nanoparticle
lugar a grnulos esfricos o irregulares, huecos y con elevada sol. J Colloid Interface Sci 265, 296-303, 2003.
porosidad o densos, y con buenas prestaciones mecnicas. 12. D. Sen, S. Mazumder, J.S. Melo, A. Khan, S. Bhattyacharya, D.F. DSouza.
Evaporation driven self-assembly of a colloidal dispersion during spray
Inicialmente se realizaron estudios en secaderos por drying: volume fraction dependent morphological transition. Langmuir 25,
atomizacin a escala, en los que se pudo comprobar la 6690-6695, 2009.
influencia de las condiciones del proceso en las propiedades 13. J. Bahadur, D. Sen, S. Mazumder, B. Paul, A. Khan, G. Ghosh. Evaporation-
induced self assembly of nanoparticles in non-buckling regime: volume
medias del polvo atomizado. A partir de estos trabajos se pudo fraction dependent packing. J Colloid Interface Sci 351, 357-364, 2010.
inferir que las propiedades ms importantes a tener en cuenta 14. W.E. Ranz, J.R. Marshall. Evaporation from drops 1. Chem Eng Progress
eran la temperatura del aire de secado, el tamao inicial de las 48, 141-146. 1952.
15. W.E. Ranz, J.R. Marshall. Evaporation from drops 2. Chem Eng Progress
gotas, el contenido en slidos de la suspensin y el tamao de 48, 173-180. 1952.
partcula y estado de aglomeracin del material slido. 16. J.A. Duffie, W.R. Marshall. Factors influencing the properties of spray-
Sin embargo, en los secaderos por atomizacin existen dried materials, Part I. Chem Eng Progress 49, 417-423, 1953.
17. J.A. Duffie, W.R. Marshall. Factors influencing the properties of spray-
variaciones de temperatura y de tamaos de gota dentro del dried materials, Part II. Chem Eng Progress 49, 480-486, 1953.
chorro de material atomizado, lo que dificulta el anlisis de 18. E.J. Crosby, W.R. Marshall. Effects of drying conditions on the properties
los resultados. Por ello, se opt por el estudio de secado de of spray-dried particles. Chem Eng Progress 54, 56-63, 1958.
19. C.H. Charlesworth, W.R. Marshall. Evaporation from drops containing
gotas individuales, que permite llevar a cabo el proceso bajo dissolved solids. AIChE J 6, 9-23, 1960.
condiciones perfectamente controladas. Mediante el uso de 20. S.J. Lukasiewicz. Spray-drying ceramic powders. J Am Ceram Soc 72, 617-
levitadores acsticos, se ha podido cuantificar la influencia 624, 1989.
21. H. Takahashi, N. Shinohara, M. Okumiya. Influence of slurry flocculation
ejercida sobre las propiedades del grnulo, de las variables que on the character and compaction of spray-dried silicon nitride granules. J
ya se conoca previamente que influan en el proceso. Adems, Am Ceram Soc 78, 903-908, 1995.
el secado de gotas individuales ha proporcionado datos 22. W.J. Walker, J.S. Reed, S.K. Verma. Influence of slurry parameters on the
characteristics of spray-dried granules. J Am Ceram Soc 82, 1711-1719, 1999.
experimentales de la cintica de secado que han permitido la 23. G. Bertrand, C. Filiatare, H. Mahdjoub, A. Foissy, C. Coddet. Influence of
validacin experimental de los distintos modelos disponibles. slurry characteristics on the morphology of spray-dried alumina powders.
Los resultados ms recientes establecen que se puede J Eur Cer Soc 23, 263-271, 2003.
24. G. Bertrand, P. Roy, C. Filiatare, C. Coddet. Spray-dried ceramic powders:
determinar la compacidad de los grnulos a partir de la a quantitative correlation between slurry characteristics and shapes of the
cintica de secado, el tamao final del grnulo y la fraccin de granules. Chem Eng Sci 60, 95-102, 2005.
empaquetamiento de los slidos contenidos en la suspensin. 25. M.I. Zainuddin, S. Tanaka, R. Furushima, K. Uematsu. Correlation between
slurry properties and structures and properties of granules. J Eur Cer Soc
Con ello se puede identificar que variables interesa modificar 30, 3291-3296, 2010.
con el fin de obtener el material granulado ptimo para una 26. J. Kim, O. Wilhelm, S.E Pratsinis. Nanoparticle packaging. Adv Eng Mater
aplicacin concreta. 4, 494-496, 2002.

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