Principales insumos de una refinera

El petrleo crudo es la materia prima principal, suministrado por el organismo Pemex Exploracin y
Produccin.
Los insumos adicionales que requiere una refinera son:
Gas natural. Materia prima generadora de hidrgeno, indispensable en los procesos de
hidrodesulfuracin y como combustible en los calentadores a fuego directo y en las calderas
generadoras de vapor.
Energa elctrica: En buena medida se genera en el interior de las mismas refineras, pero tambin
depende en parte del suministro adicional de la CFE.
Agua. Se emplea bsicamente como un medio de enfriamiento en los procesos y como suministro a
las calderas generadoras de vapor.
Isobutano. Materia prima de las plantas de alquilacin para produccin de alquilado, componente de
las gasolinas de alto octano.
TAME/MTBE. Componentes oxigenados de las gasolinas.
cido fluorhdrico. Catalizador de las plantas de alquilacin para produccin de alquilado.
cido sulfrico y sosa custica como materias primas para la obtencin de agua desmineralizada
para la generacin de vapor.
Productos principales que se obtienen en una refinera:
Gasolina Pemex Magna
Gasolina Pemex Premium
Turbosina
Combustleo
Pemex-Diesel
Asfalto
Azufre
Propileno
Lubricantes
Coque
LPG (Propano-Butano)
Procesos que constituyen una refinera
Una refinera moderna debe contar con infraestructura suficiente para mantener la continuidad de su
operacin, es decir, tener flexibilidad para realizar mantenimientos, son la interrupcin total de la
produccin.
Las plantas con las que deber contar la nueva refinera son:
Destilacin combinada primaria y vaco
Coquizacin retardada
Hidrodesulfuracin de gasolina
Hidrodesulfuracin de nafta cataltica
Hidrodesulfuracin de destilados intermedios
Hidrodesulfuracin de diesel
Hidrodesulfuracin de gasleos de coquizacin y de vaco
Hidrodesulfuracin de naftas de coquizacin
Desintegracin cataltica FCC
Reformacin de naftas
Isomerizacin de pentanos y hexanos
Isomerizacin de butanos
Alquilacin
Hidrgeno
Azufre
Hidrockacking
Funcin de cada uno de los procesos
Destilacin combinada primaria y vaco. La funcin de estos procesos es descomponer o separar el
petrleo crudo en sus diferentes componentes por medio de destilacin atmosfrica y al vaco.
Coquizacin retardada. La funcin de esta planta es procesar el residuo de vaco para obtener
productos de mayor valor agregado como gas, gasolina y gasleos.
Hidrodesulfuracin de gasolina. La funcin de este proceso es eliminar de la gasolina el contenido
de productos indeseables como azufre y nitrgeno.
Hidrodesulfuracin de nafta cataltica. La funcin de este proceso es disminuir el contenido de
azufre por debajo de 15 partes por milln de la gasolina cataltica producto.
Hidrodesulfuracin de gasleos de coquizacin y de vaco. La funcin principal de este proceso
es disminuir el contenido de azufre en el diesel y en el gasleo producto.
Desintegracin cataltica FCC. La funcin principal de este proceso es la obtencin de gasolina
cataltica de alto octano.
Reformacin de naftas. La funcin principal de este proceso es la obtencin de gasolina reformada
de alto octano.
Isomerizacin de pentanos y hexanos. La funcin principal de este proceso es incrementar el ndice
de octano de la gasolina de carga.
Isomerizacin de butanos. La funcin principal de este proceso es la obtencin de isobutano.
Alquilacin. La funcin principal de este proceso es la obtencin de gasolina (alquilado) de alto octano.
Hidrgeno. La funcin de este proceso es la obtencin de hidrgeno de alta pureza.
Azufre. La funcin principal de este proceso es la recuperacin del azufre de los gases cidos.
Hidrocracking. La funcin principal de este proceso es convertir el diesel a gasolina.

Elaboracin de Gasolina en Pemex

Refinacin
Ing. Humberto Cruz Otiz
Gerencia de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico

Entre los productos que se obtienen de la destilacin del petrleo crudo, tal vez el ms
importante es la gasolina, debido a que es el combustible para transporte que ms
ampliamente usado en nuestro pas, sin embargo su elaboracin no es fcil ya que
para entregar el producto a los consumidores, es necesario el empleo de diversos y complicados
procesos y tecnologas, segn veremos ms adelante.

El crudo del cual se obtiene la gasolina, contiene compuestos que no son hidrocarburos tales como
sal, metales y azufre. El contenido de azufre vara de acuerdo al lugar de origen del crudo, sin
embargo, se puede decir que la gasolina que se obtiene en la destilacin primaria, contiene
alrededor de 800 partes por milln en peso. Aunado a lo anterior, se tiene que esta gasolina slo
alcanza un nmero de octano de ms o menos 57, siendo la especificacin del producto final
superior a los 80.

Para alcanzar la especificacin de octano, la gasolina primaria se enva al proceso de reformacin

cataltica, pero antes debe ser desulfurada en un proceso de hidrotratamiento en presencia de un
catalizador cuyos metales activos pueden ser cobalto y molibdeno.

El proceso de hidrotratamiento consiste en calentar la gasolina a aproximadamente 280C junto

con una corriente de hidrgeno y hacerlos pasar a travs de un lecho fijo de catalizador, el cual
permite la remocin del azufre hasta dejar en la gasolina nicamente alrededor de 0.1 partes por
milln. En estas condiciones, la gasolina est adecuada para pasar al proceso de reformacin.

Para llevar a cabo la reformacin de la gasolina, es necesario elevar su temperatura hasta 480C y
hacerla pasar por hasta cuatro lechos fijos de un catalizador conteniendo platino como metal
activo; la razn por la cual es necesario pasarla por varios lechos catalticos, es que en cada lecho
se llevan a cabo diferentes reacciones qumicas que transforman diferentes familias de
hidrocarburos, adems de que despus de cada lecho, es necesario volver a elevar la temperatura
de la corriente en virtud de que las reacciones son endotrmicas, es decir, que la corriente se
enfra al paso por cada uno de estos. En este proceso y dependiendo de la severidad con la cual
se trate la corriente, se pueden alcanzar valores de octano hasta de 100, sin embargo, la severidad
se ajusta de tal forma que el octano de la refinera como un todo se encuentre balanceado de
acuerdo a las cantidades de gasolinas que se tengan programadas producir.

Hasta ahora solamente tenemos una ruta de preparacin de gasolina, sin embargo, existen otras
fuentes y otros procesos para este fin, tal es el caso de la gasolina proveniente del proceso de
desintegracin cataltica fluida FCC (fluid catalytic cracking), en el cual se alimenta una corriente de
gasleos de vaco mezclados con gasleo pesado primario y mediante el rompimiento de las
molculas de hidrocarburo propiciado por temperatura de alrededor de 515C y un catalizador a
base de almina conteniendo una zeolita, nos da una gama de productos que van desde metano y
etano, hasta el aceite decantado que se usa en la preparacin de combustoleo, produciendo
asimismo gas licuado, olefinas de cuatro (C4), cinco tomos de carbono (C5), gasolina y aceite
cclico ligero. Esta gasolina cataltica tiene un octano de aproximadamente 90 puntos RON, por lo
cual es un excelente componente de la mezcla final, salvo por su contenido de azufre que tambin
es alto y limita su proporcin en la gasolina final en funcin del valor lmite especificado para este
contaminante.

A raz de la eliminacin del plomo como incrementador de octano en las gasolinas, se tuvo la
necesidad de buscar otros compuestos que cumplieran tal funcin y fue as como llegaron a formar
parte de las gasolinas los compuestos oxigenados llamados teres. La produccin de estos
compuestos, es relativamente sencilla en virtud de que la materia prima para producirlos se
obtienen del proceso FCC. Las olefinas C4 se hacen reaccionar con metanol y obtenemos el ter
metil terbutlico mejor conocido como MTBE, el cual tiene 118 octanos RON y 102 octanos MON.
Por su parte las olefinas C5 se reaccionan tambin con metanol, producen el ter metil teramlico
conocido ms comnmente como TAME, el cual tiene el mismo nmero de MON que el anterior y
un RON de 115.

Con la finalidad de producir gasolinas que contaminen menos el ambiente, se han instalado plantas
de alquilacin, en las cuales la carga son las olefinas C4 que no reaccionaron en la planta de
MTBE y una corriente de isobutano que proviene tambin del proceso FCC. El alquilado producto
puede tener un nmero de octano de 9091 RON y 8889 MON. Por otra parte, con la finalidad de
aprovechar de manera ptima los hidrocarburos, se han instalado unidades isomerizadoras de
parafinas de cinco (C5) y seis tomos de carbono (C6) las cuales producen otra buena corriente
para ser utilizada en la preparacin de las gasolinas finales.

Con las corrientes mencionadas, se formulan las gasolinas finales que Petrleos Mexicanos pone a
la venta en las Estaciones de Servicio y la proporcin en que participan depende de las
caractersticas de las mismas, as como de las especificaciones que deben cumplir las gasolinas
finales entre las cuales son dignas de mencin, el nmero de octano, la presin de vapor, el
contenido de azufre, de aromticos, de olefinas y temperatura final de ebullicin.
Refino del petrleo (VII):
Craqueo Cataltico, FCC
Imanol

09 Abril 2013

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CRAQUEO CATALITICO

A principios del siglo XX se observ que cuando pasaban las fracciones de crudo por arcillas
(a fin de retirar las olefinas) a temperaturas superiores a los 400C, aumentaban las fracciones
ligeras y ennegrecan las arcillas. Esto era debido a que las arcillas actuaban como
catalizadores.
El craqueo cataltico se utiliz por primera vez en 1937 y fue en 1942 cuando se instala la
primera unidad en EE.UU. Su desarrollo ms importante se alcanz en plena segunda guerra
mundial debido a las necesidades de cubrir las necesidades de la armada. El craqueo cataltico
sustituy al craqueo trmico ya que mediante este proceso se obtienen mayores rendimientos
en las fracciones tipo nafta para la obtencin de gasolinas. Adems, las fracciones obtenidas
son de elevado ndice de octanos.
La aparicin de coque desactiva el catalizador rpidamente. Este hecho hace que el
catalizador haya que regenerarlo continuamente. En la dcada de los 60 y 70 se desarroll un
sistema para posibilitar el movimiento del catalizador del reactor al regenerador y viceversa.
Este reactor se conoce como FCC y consiste en un reactor de lecho fluidizado. A partir de
los aos 60 se decidi sustituir las arcillas por catalizadores ms eficientes como son las
zeolitas.
Reacciones
Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo cataltico respecto al trmico pone
de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reaccin. Se admite que el craqueo
cataltico es un proceso inico donde tienen lugar muchas reacciones, simultaneas y
consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes.
Los carbocationes se forman por accin del catalizador sobre el hidrocarburo por 2
mecanismos:

Separacin de un ion hidruro

Adicin de un protn a una olefina

A continuacin se recogen algunas de las reacciones ms importantes que tienen lugar en el

reactor:

Reacciones de isomerizacin: la presencia del catalizador reduce la energa de activacin para

que los carbocationes primarios se isomericen a secundarios y estos a terciarios, obtenindose
hidrocarburos ramificados.
Reaccin de fisin : el enlace se debilita por efecto del carbocatin, y se obtienen as un
nuevo carbocatin y una olefina.
Reacciones de ciclacin: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posicin adecuada se
forma el ciclo. A partir de l se pueden generar anillos aromticos.
Reacciones de transferencia de protones: un carbocatin cede un protn a una olefina para
formar una olefina interior. A partir de esta reaccin los naftenos se insaturan.

Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y con una mayor proporcin de

aromticos (lo que conlleva un elevado ndice de octanos).
Reactor
La carga al reactor suele ser gasoil de vaco y atmosfrica y puede recibir gasoils de
visbreaking o coking en pequeas cantidades.
En la actualidad todas las unidades de crackers disponen de reactores y regeneradores donde
el catalizador se mantiene fluidizado, realizndose la transferencia mediante el flujo
arrastrado. En las unidades FCC se separan tres secciones:
1. Conversin
2. Fraccionamiento
3. Estabilizacin

En la siguiente figura se recoge el esquema de un cracker cataltico:

La seccin de conversin incluye:

El reactor, donde tiene lugar el craqueo cataltico de los hidrocarburos

El stripper, para eliminar con arrastre por vapor los hidrocarburos ligeros adsorbidos en el
catalizador.
El regenerador, donde se quema el coque depositado sobre el catalizador con aire.
Adicionalmente, se produce el calor necesario para el craqueo, con el catalizador como medio de
transmisin.
El esquema general de funcionamiento de un reactor FCC es el siguiente:

En el riser se mezclan el catalizador a 600C con la alimentacin precalentada en un horno a

350C, resultando la mezcla a unos 500C (la temperatura del craqueo). La reaccin tiene
lugar a lo largo del riser. A la salida, un cicln separa el catalizador de los vapores de
hidrocarburos.
Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para recuperar
los hidrocarburos adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al regenerador, un lecho
fluidizado con aire, donde se da la combustin de coque y, a su vez, se calienta el catalizador.
El catalizador se enva al comienzo del riser, reiniciando el proceso.
Los vapores que salen de la seccin de craqueo son enfriados con una fraccin pesada
procedente del fraccionamiento, para que no contine el craqueo. En el fraccionamiento hay
las siguientes corrientes de salida:

Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros.

Aceite
Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la seccin de conversin,
separado por decantacin.

Productos
Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:

H2-C1-C2 : 4,5%
C3: 6%
C4: 10%
Gasolina: 47%
Aceite cclico: 17%
Aceite decantado: 10%
Coque: 5%

En caso de haber un coker los aceites se alimentan a esa unidad.

Control del FCC
La operacin estable del FCC requiere equilibrio entre los balances de masa y energa. El
balance de masa consiste en lo siguiente: todo el coque debe ser quemado en la regeneracin.
El balance de energa: el catalizador en circulacin debe aportar la energa necesaria para la
reaccin.
Si sube en exceso la temperatura del regenerador, se cambia la relacin catalizador-
alimentacin. La combustin tambin se puede dirigir a la obtencin de CO o CO2 segn las
necesidades de temperatura variando la alimentacin de aire