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Analitica II (Resumen 3)
Analitica II (Resumen 3)
Analitica II (Resumen 3)
VALORACIONES DE OXIDO-REDUCCIN
QA2 U III 1
Potenciales de electrodo durante las titulaciones redox
Como la reaccin es rpida y reversible, alcanza el equilibrio rpidamente. Por tanto, los
potenciales de electrodo para las dos semi-reaciones siempre son iguales, es decir,
La concentracin de las formas oxidada y reducida del indicador debe ser tal que Eind= E(sistema).
Fe2+ + 1 e- Fe3+
Ce4+ + 1 e- Ce3+
Como Esist. = EFe(III) = ECe(IV), los datos para la curva se pueden obtener aplicando la ecuacin de
Nernst, ya sea a la semi-reaccin del Ce(IV) o a la del Fe(III).
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FORMA DE UNA CURVA DE TITULACIN:
Reaccin de titulacin:
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Equipos comerciales para titulacin potenciomtrica (2)
QA2 U III 5
Equipos
comerciales
para titulacin
potenciomtrica (3)
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Curva de titulacin
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Titulacin de una mezcla:
Esta titulacin presentar dos cambios bruscos de pH si los potenciales de los pares redox son
suficientemente distintos.
E(V, vs ECS
Tl 3+ + 2e Tl + E = 0,77 V
Punto de equiv. del Sn4+
Sn 4 + + 2e Sn 2 + E = 0,139V
V de yodato (mL)
Para obtener la curva de titulacin, se calculan los valores E para la titulacin del Sn(II), como
si el Tl(I) no estuviera presente. Para construir la segunda parte de la curva se obtienen los
valores de E para la titulacin del Tl(I) como si el Sn(II) no estuviera presente.
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INDICADORES PARA TITULACIONES DE OXIDO/REDUCCIN
Indicadores especficos.
I3 incorporado dentro de la
estructura de la -amilosa
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Indicadores de oxido/reduccin.
La semi-reaccin del indicador se puede escribir : In(oxidado) + ne In(reducido)
0,0592 In( reducidoo )
Intervalo de E para cambio de color : E = E log
n In( oxidado )
[ In( red ) ] 10
El color del In(red) se observa cuando:
[ In( oxi) ] 1
[ In( red ) ] 1
El color del In(oxi) se observa cuando:
[ In( oxi ) ] 10
0,0592
Sustituyendo en la ecuacin de Nernst se obtiene el intervalo: E = E
n
El titulante debe ocasionar un cambio de (0,118/n) V para que el cambio de color sea detectable. Para
muchos indicadores, n = 2, de manera que un cambio de 0,059 es suficiente.
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Algunos Indicadores Redox
3+ 2+
N N
Fe(III) + e- Fe(II)
N N
3 3
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APLICACIN DE LAS TITULACIONES REDOX
REACTIVOS AUXILIARES:
Aseguran un slo estado de oxidacin. Requiere reaccin
cuantitativamente y que el sobrante sea fcil de eliminar.
Slido poco soluble, se prepara como suspensin en la solucin del analito y se calienta a ebullicin unos
minutos. Separado por filtracin.
S2O + 2e 2 SO E = 2,01 V
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APLICACIONES: AGENTES REDUCTORES
Soluciones de hierro:
El analito se trata con exceso de soln ferrosa. Exceso se titula con soln estndar de
dicromato de potasio o de cerio(IV).
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APLICACIONES :AGENTES REDUCTORES (Cont.)
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ESTABILIDAD Y ESTANDARIZACIN DE LAS SOLUCIONES DE TIOSULFATO
Estabilidad: Resisten a la oxidacin por el aire pero tienden a descomponerse,
En condiciones adecuadas las soluciones permanecen estables por largos periodos de tiempo.
La estequiometra es
Otros patrones primarios: K2Cr2O7, KBrO3, yodato cido de potasio, ferricianuro de potasio y cobre
metlico.
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APLICACIONES: AGENTES OXIDANTES
Oxidantes fuertes: permanganato de potasio y cerio(IV).
Puntos finales:
El MnO4 es indicador. En soln muy diluda se usa como indicador cido difenilamino sulfnico o el
complejo 1,10-fenantrolina de hierro(II).
El punto final con el MnO4 no es permanente. El rosado del exceso (indicativo de punto final) se decolora
gradualmente (~30 s), reaccin
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Preparacin y estabilidad de las soluciones patrn
El MnO2(s) se puede eliminar por filtracin. Producto en la oxidacin de materia orgnica. Soluciones luego de
calentar o reposar deben filtrarse (no es adecuada la filtracin con papel!). Evitar la luz.
Preparacin de cerio(IV): nitrato de amonio y cerio(IV) grado estndar primario. El Ce(OH)4 y el nitrato de amonio y
cerio(IV) [Ce(NO3)42NH4NO3], grado reactivo, son ms econmicos. stos requieren de estandarizacin.
Con el cerio(IV) se forman los mismos productos. Se estandariza a 50 C en solucin de HCl con monocloruro de
yodo, ICl, como catalizador.
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Otros oxidantes: Yodo
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Otros oxidantes: Bromo
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