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Lipidos 2
Lipidos 2
TEMA 6: LPIDOS.
1.-CONCEPTO Y CLASIFICACIN.
As como para otras biomolculas resulta fcil establecer una definicin desde el
punto de vista qumico, en el caso de los lpidos esta tarea entraa una mayor dificultad, ya
que constituyen un grupo de sustancias qumicamente muy heterogneo que no se
caracteriza, como otras biomolculas, por la posesin de un determinado conjunto de grupos
funcionales. Por ello, resulta mucho ms conveniente identificarlos sobre la base de una de
sus propiedades fsicas: su mayor o menor solubilidad en distintos tipos de disolventes. As,
se considera que los lpidos son un grupo de biomolculas que se caracterizan por ser
poco o nada solubles en agua y, por el contrario, muy solubles en disolventes orgnicos
no polares. Aunque qumicamente heterogneos, todos presenten un denominador comn
estructural: la totalidad, o al menos una parte significativa, de su molcula es de naturaleza
hidrocarbonada, y por lo tanto apolar. Este rasgo estructural comn es el responsable de su
insolubilidad en agua y de su solubilidad en disolventes no polares. Los lpidos desempean
en las clulas vivas una gran variedad de funciones, entre las que destacan las de carcter
energtico y estructural.
La clasificacin de los lpidos tambin resulta problemtica, dadas las caractersticas
qumicas tan diversas que poseen. Adoptaremos una de las ms comunes, que divide a los
lpidos en dos grandes categoras: lpidos saponificables, que contienen cidos grasos unidos
a algn otro componente, generalmente mediante un enlace tipo ster, y lpidos no
saponificables, que no contienen cidos grasos, aunque tambin incluyen algunos derivados
importantes de stos.
ACILGLICRIDOS
CRIDOS
SAPONIFICABLES FOSFOGLICRIDOS
ESFINGOLPIDOS
ESFINGOFOSFTIDOS
LPIDOS GLUCOESFINGOLPIDOS
TERPENOS
NO SAPONIFICABLES ESTEROIDES
ICOSANOIDES
cidos grasos, ya que stos apenas se encuentran en la naturaleza en estado libre, sino
formando parte de distintos tipos de lpidos.
Los cidos grasos son compuestos orgnicos que poseen un grupo funcional
carboxilo y una cadena hidrocarbonada larga que puede tener entre 4 y 36 tomos de
carbono (Figura 6.1). La mayora de los cidos grasos naturales tiene un nmero par de
tomos de carbono que oscila entre 12 y 24, siendo especialmente abundantes los de 16 y
18. El predominio de los cidos grasos con nmero par de tomos de carbono se debe a que
estos compuestos se sintetizan en las clulas a partir de unidades de dos carbonos. En la
Tabla 6.1 aparecen los cidos grasos naturales ms importantes.
N de Punto
Nombre trivial tomos de Estructura de
carbono fusin
cidos grasos saturados C
cido lurico 12 CH3-(CH2)10-COOH 44,2
cido mirstico 14 CH3-(CH2)12-COOH 54,0
cido palmtico 16 CH3-(CH2)14-COOH 63,0
cido esterico 18 CH3-(CH2)16-COOH 69,6
cido araqudico 20 CH3-(CH2)18-COOH 76,5
cido lignocrico 24 CH3-(CH2)22-COOH 86,0
cidos grasos insaturados C
cido palmitoleico 16 CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH -0,5
cido oleico 18 CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH 13,4
cido linoleico 18 CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH -3,0
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-
cido linolnico 18 COOH -11,0
CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-
cido araquidnico 20 CH=CH-(CH2)3-COOH -49,5
Tabla 6.1
Existen dos tipos principales de cidos grasos: los saturados, que no poseen dobles
enlaces, y los insaturados, que poseen uno o ms dobles enlaces a lo largo de su cadena
hidrocarbonada (Figura 6.2). Entre los insaturados los ms abundantes son
monoinsaturados, con un solo doble enlace entre los carbonos 9 y 10. Los cidos grasos
poliinsaturados suelen tener un doble enlace entre los carbonos 9 y 10 y los dobles enlaces
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La geometra tetradrica de los orbitales del carbono determina que las cadenas
hidrocarbonadas de los cidos grasos adopten una caracterstica disposicin en zig-zag tal
y como se aprecia en la Figura 6.2. Sin embargo, los cidos grasos saturados e insaturados
difieren significativamente en cuanto a la disposicin espacial de sus cadenas
hidrocarbonadas. En los saturados, aunque la libre rotacin de los sustituyentes alrededor
de los enlaces sencillos proporciona una gran flexibilidad a la cadena, la conformacin ms
estable es aquella en la que dicha cadena se encuentra lo ms extendida posible,
minimizando as las interacciones repulsivas entre tomos vecinos (Figura 6.2). En los
insaturados, por otra parte, la tendencia de la cadena hidrocarbonada a adoptar la
conformacin ms extendida se ve limitada por la rigidez de los dobles enlaces, que
impide que los distintos sustituyentes de los carbonos implicados en ellos puedan rotar a su
alrededor. Esto determina la aparicin de cambios de orientacin en la direccin de la
cadena hidrocarbonada de los cidos grasos insaturados, no pudiendo adoptar sta una
conformacin totalmente extendida. En concreto, en los cidos grasos cis- monoinsaturados,
que son los ms abundantes, la cadena presenta dos tramos rectilneos, separados por un
doble enlace, que forman entre s un ngulo de unos 120 (Figura 6.2). Los poliinsaturados
presentan estructuras complejas con varios tramos rectilneos separados por dobles enlaces
(Figura 6.4). Los dobles enlaces trans (muy raros en la naturaleza) apenas determinan una
ligera sinuosidad en la cadena sin que ello suponga un cambio significativo en la orientacin
de la misma: los cidos grasos trans-insaturados presentan conformaciones espaciales muy
similares a las de los saturados (Figura 6.3). Estas diferencias en cuanto a la conformacin
espacial de los distintos tipos de cidos grasos influyen considerablemente en sus
propiedades fsicas y tienen notables implicaciones biolgicas.
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Las propiedades fsicas de los cidos grasos vienen determinadas en gran medida
por la longitud y grado de insaturacin de su cadena hidrocarbonada. Entre estas
propiedades cabe destacar, por su importancia biolgica, dos de ellas:
1) Punto de fusin.- El punto de fusin de los cidos grasos aumenta
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3.-ACILGLICRIDOS.
Los acilglicridos son steres
de la glicerina, un polialcohol de tres
tomos de carbono, con los cidos
grasos (Figura 6.4b). La glicerina (o
glicerol) puede considerarse como un
azcar-alcohol que deriva
biolgicamente de la
dihidroxiacetona (una cetotriosa); sus
tres grupos hidroxilo pueden
reaccionar con uno, con dos o con
tres cidos grasos para dar lugar
respectivamente a los
monoacilglicridos, diacilglicridos
y triacilglicridos. Los mono~ y diacilglicridos slo aparecen en la naturaleza en
pequeas cantidades, generalmente como productos intermedios de la sntesis o
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Cuando la glicerina reacciona con tres cidos grasos para dar lugar a un
triacilglicrido (ver Figura 6.4b) se liberan tres molculas de agua. Esta reaccin de
esterificacin es reversible en determinadas condiciones, es decir, los triacilglicridos
pueden sufrir hidrlisis cuando reaccionan con el agua para rendir de nuevo la glicerina y
los cidos grasos libres, tal y como sucede durante la digestin de las grasas en el intestino
delgado por accin de la lipasa pancretica (Figura 6.5). Por otra parte, los
triacilglicridos pueden sufrir saponificacin cuando reaccionan con lcalis como el
hidrxido sdico para dar lugar a la glicerina libre y a las correspondientes sales sdicas de
los cidos grasos que se conocen con el nombre de jabone s (Figura 6.6). Esta reaccin no
es exclusiva de los triacilglicridos, sino que la sufren en general todos los lpidos que
contienen cidos grasos unidos, mediante enlace ster o similar, a otro componente; por
ello, el carcter saponificable o no de los distintos tipos de lpidos se utiliza como criterio
para clasificarlos. La reaccin de saponificacin se utiliza industrialmente en la fabricacin
de jabones.
Los triacilglicridos pueden ser simples, si contienen un slo tipo de cido graso, o
mixtos, si contienen ms de un tipo. Los triacilglicridos naturales suelen ser mezclas
complejas de triacilglicridos simples y mixtos. Por otra parte, los triacilglicridos ricos en
cidos grasos saturados se encuentran en estado slido a temperatura ambiente y se
denominan sebos, mientras que los ricos en cidos grasos insaturados permanecen lquidos
a temperatura ambiente y se denominan aceites.
La polaridad tpica de los grupos hidroxilo de la glicerina y carboxilo de los cidos
grasos desaparece por completo cuando stos reaccionan para formar un enlace ster. Por
ello, aunque la glicerina es una sustancia polar y los cidos grasos son sustancias
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anfipticas, los triacilglicridos son totalmente apolares y por lo tanto insolubles en agua.
Esta insolubilidad se pone claramente de manifiesto en las mezclas agua-aceite, que
presentan dos fases completamente separadas.
4.-CRIDOS.
Los cridos, tambin llamados ceras, son steres de los cidos grasos con
alcoholes monohidroxlicos de cadena larga (16 a 30 tomos de carbono), que tambin se
denominan alcoholes grasos. El ster formado por el cido palmtico (16 C) y el triacontanol
(alcohol graso de 30 C) es el componente principal de la cera que fabrican las abejas. En
la Figura 6.8 se representa la reaccin de esterificacin mediante la cual se
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5.-FOSFOGLICRIDOS.
Los fosfoglicridos,
tambin llamados
glicerofosftidos, son un
grupo de lpidos con un
denominador estructural
comn que es la molcula de
cido fosfatdico. El cido
fosfatdico est formado por
una molcula de glicerina,
dos cidos grasos y una
molcula de cido fosfrico.
Los grupos hidroxilo de los
tomos de carbono 1 y 2 de
la glicerina estn unidos
mediante enlace ster a los
dos cidos grasos, el
hidroxilo del carbono 3 est
unido, tambin mediante
enlace ster, al cido
fosfrico. El cido
fosfatdico apenas se
encuentra como tal en la
naturaleza, sino unido a
travs de su molcula de
cido fosfrico a diferentes
compuestos de naturaleza
polar, dando as lugar a los diferentes fosfoglicridos. La unin entre el cido fosfatdico y
el compuesto polar tambin es de tipo ster. Los fosfoglicridos presentan una cierta
similitud con los triacilglicridos: se podra concebir un fosfoglicrido como un
triacilglicrido en el que uno de los cidos grasos ha sido sustituido por una molcula de
cido fosfrico y un compuesto polar unido a l (Figura 6.9). Los compuestos polares que
forman parte de los fosfoglicridos son de naturaleza variada; entre ellos cabe citar algunas
bases nitrogenadas como la colina y la etanolamina, algn aminocido como la serina, la
propia glicerina o el azcar-alcohol cclico inositol. Todos ellos tienen en comn su
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6.-ESFINGOLPIDOS.
base estructural comn de todos los esfingolpidos de manera anloga a como el cido
fosfatdico lo es de los fosfoglicridos. Los distintos tipos de esfingolpidos se obtienen
mediante la unin de la ceramida con distintos tipos de compuestos de naturaleza polar.
Hay dos tipos principales de esfingolpidos: los esfingofosftidos y los
glucoesfingolpidos.
1) Esfingofosftidos.- Tambin llamados esfingomielinas. Se obtienen al unirse la
ceramida mediante enlace ster a una molcula de cido fosfrico y sta a su vez,
tambin mediante enlace ster, a una base nitrogenada de carcter polar como la
colina o la etanolamina, tambin presentes en los fosfoglicridos.
2) Glucoesfingolpidos.- Se obtienen al unirse la ceramida a un azcar mediante
enlace glucosdico. As pues, la unin de la ceramida al compuesto polar se realiza
directamente y no a travs de una molcula de cido fosfrico como en los
esfingofosftidos; los glucoesfingolpidos no contienen fsforo. Se distinguen dos
tipos de glucoesfingolpidos segn la naturaleza del azcar componente: los
cerebrsidos, que incorporan un azcar sencillo tal como la glucosa o la galactosa,
y los ganglisidos, que incorporan azcares complejos formados por varios
monosacridos y derivados de stos unidos entre s.
Los esfingolpidos presentan claras similitudes estructurales con los
fosfoglicridos: el papel del esqueleto de glicerina que stos poseen es sustituido aqu por
los tres primeros carbonos de la esfingosina; tambin presentan una "cabeza" polar (fosfato-
base nitrogenada o azcar) y dos "colas" no polares, que aqu corresponden a la cadena
hidrocarbonada de la esfingosina y a la del cido graso unido a ella. Estas similitudes
afectan tambin a sus propiedades: los esfingolpidos tambin presentan carcter
anfiptico y, por las mismas razones que los fosfoglicridos, tambin son componentes
esenciales de las membranas celulares. Abundan especialmente en las membranas de las
clulas del tejido nervioso. Sin embargo, en los ltimos aos se ha descubierto que los
esfingolpidos no son meros componentes estructurales de las membranas sino que tienen
un importante papel en diversos procesos de reconocimiento de la superficie celular, por
ejemplo, los determinantes de los grupos sanguneos humanos (ABO) son
glucoesfingolpidos. Por otra parte, diversas enfermedades graves que afectan al sistema
nervioso estn relacionadas con anomalas en el metabolismo de los esfingolpidos.
6.7.-TERPENOS.
Los terpenos son un grupo de
lpidos que no contienen cidos
grasos y son por lo tanto no
saponificables. Estn formados por
la polimerizacin de un hidrocarburo
de 5 tomos de carbono llamado
isopreno (2-metil-1,3-butadieno) (ver
Figura 6.12). Los terpenos existentes
en la naturaleza contienen un nmero
variable de unidades de isopreno
polimerizadas. Generalmente la
"cabeza" de cada unidad de isopreno
est unida con la "cola" de la siguiente. Debido a su naturaleza hidrocarbonada son
sustancias netamente hidrofbicas y por lo tanto insolubles en agua.
Son especialmente abundantes en el mundo vegetal. Gracias a que presentan un
sistema de dobles enlaces conjugados tienen la propiedad de absorber luz de diferentes
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longitudes de onda, por lo que pueden actuar como pigmentos; as, algunos terpenos como
los carotenos y xantofilas son los responsables de la coloracin caracterstica de muchos
frutos, y el fitol, un alcohol terpenoide, forma parte de la clorofila, el pigmento vegetal por
excelencia. Muchos aromas de origen vegetal, como el alcanfor, el mentol y el geraniol
son de naturaleza terpenoide, como tambin lo son algunos productos vegetales de inters
econmico como el caucho. La vitamina A, que deriva biolgicamente de los carotenos,
tambin es un terpeno (Figura 6.10).
8.-ESTEROIDES.
Los esteroides son un grupo de
lpidos de estructura compleja que
tampoco contienen cidos grasos y por
lo tanto tambin son no saponificables.
Estn relacionados estructuralmente con
el hidrocarburo tetracclico denominado
ciclopentanoperhidrofenantreno
(Figura 6.13). Biolgicamente estn
relacionados con los terpenos, de los
cuales derivan. Los diferentes esteroides
se diferencian en la naturaleza y
posicin de diversos grupos funcionales, dobles enlaces y cadenas alifticas lineales o
ramificadas aadidas al anillo del ciclopentanoperhidrofenantreno.
Entre los esteroides se encuentran los esteroles, que poseen un grupo hidroxilo en
el carbono 3; son los ms abundantes e incluyen muchas molculas de inters biolgico
entre las que destaca el colesterol (Figura 6.14). El colesterol desempea importantes
funciones biolgicas en las clulas animales. En primer lugar, gracias a su moderado
carcter anfiptico, es un componente esencial de las membranas celulares, a las que
proporciona fluidez intercalndose entre los dems lpidos de membrana para impedir que
se agreguen y "solidifiquen". En segundo lugar, el colesterol acta como precursor de un
amplio grupo de sustancias con actividades biolgicas importantes entre las que cabe citar:
a) Hormonas sexuales como la testosterona (hormona sexual masculina), el estradiol
(hormona sexual femenina), y la progesterona (hormona progestgena). b) Hormonas
adrenocorticales como la aldosterona y el cortisol, que regulan diferentes aspectos del
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