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ANLISIS Y DISEO DE

PROCESOS QUMICOS
SECUENCIAS DE LOS TRENES DE SEPARACIN

Por: Ing. M.Sc. Gastn Rioja Crdenas


INTRODUCCIN
Casi todos los procesos qumicos requieren la
separacin de las especies qumicas (componentes),
para:
Purificar una alimentacin del reactor

Recuperar las especies sin reaccionar para reciclar a un reactor

Separar y purificar los productos de un reactor


Frecuentemente, los principales costos de inversin y operacin de
un proceso sern aquellos costos asociados con el equipo de
separacin.
Para una mezcla binaria, puede ser posible seleccionar un mtodo
de separacin que pueda realizar la tarea de separacin en una
sola pieza de equipo. Sin embargo, ms comnmente, la mezcla de
alimentacin implica ms de dos componentes, que implican
sistemas de separacin ms complejos.
Objetivos instruccionales

Cuando haya terminado de estudiar esta unidad, debe:


Familiarizarse con los mtodos de separacin
industrial ms ampliamente utilizados y sus bases
para la separacin.
Comprender el concepto del factor de separacin y
ser capaz de seleccionar los mtodos de separacin
apropiados para mezclas de vapor y lquido.
Comprender cmo se ordenan las columnas de
destilacin y cmo aplicar heursticas para reducir la
bsqueda de una secuencia casi ptima.
Ser capaz de aplicar mtodos algortmicos para
determinar una secuencia ptima de separaciones
tipo destilacin.
Ejemplo 1. Especificacin para la Recuperacin de Butenos
Diseo para el Sistema de Recuperacin de Butenos

Columna de 100
bandejas C3 y 1-
buteno en
destilado

Recuperacin de
propano y 1-buteno
Pentano retirado n-C4 y 2-C4=s que
como fondos no pueden ser
separados por
destilacin
ordinaria (=1.03),
por lo que se aade
2 C4=S se retira 96% de furfural
como destilado. Se como agente
recupera furfural extractivo (
como fondos y se 1.17).
recicla a C-4 n-C4 Retirado
como destilado.
La separacin es intensiva en energa
A diferencia de la mezcla espontnea de especies qumicas,
la separacin de una mezcla de productos qumicos requiere
un gasto de alguna forma de energa
La separacin de una mezcla de alimentacin en corrientes de
diferente composicin qumica se consigue forzando a las
diferentes especies en diferentes localizaciones espaciales,
mediante una combinacin de cuatro tcnicas industriales
comunes:
La creacin por transferencia de calor, trabajo de eje o
reduccin de presin de una segunda fase que es
inmiscible con la fase de alimentacin (ESA agente
separador de energa)
La introduccin en el sistema de una segunda fase fluida
(MSA - agente separador de masa). Esto debe ser
eliminado posteriormente.
La adicin de una fase slida sobre la cual puede ocurrir
la adsorcin (MSA)
La colocacin de una barrera de membrana (ESA)
Mtodos comunes de separacin industrial
Mtodo de Fase de la Agente (s) Fase Principio de
alimentacion separador desarrollada o separacin
Separacin
(es) agregada

Flash L y/o V Reduccin de VoL Diferencia en


presin o la volatilidad
transferencia de
calor
Distillacin L y/o V Transferencia de VoL Diferencia en
calor o trabajo de la volatilidad
(ordinaria) eje
Absorcin de V Absorbente de L Diferencia en
lquidos la volatilidad
Gas
Stripping L Agente de V Diferencia en
separado de la volatilidad
vapor
Destilacin L y/o V Disolvente lquido VyL Diferencia en
y transferencia la volatilidad
Extractiva de calor
Destilcin L y/o V Arrastre de liquid VyL Diferencia en
y transferencia la volatilidad
Azeotropica de calor
Mtodo de Fase de la Agente (s) Fase Principio de
alimentacin separador desarrollada separacin
Separacin
(es) o agregada

extraccin L Liquido Segundo Diferencia en


Solvente Liquido Solubilidad
Liquid-liquid
Cristalizacin L Trasnferencia Slido Diferencia en
de Calor Solubilidad
o m.p.
Adsorcin V Solido Slido Diferencia en
Gaseosa Adsorbente Adsortividad

Adsorcin L Solido Slido Diferencia en


Liquida Adsorbente Adsortividad

Membrana LoV Membrane Membrana Diferencia en


Solubilidad
y/o
Permeabilidad
Mtodo de Fase de la Agente (s) Fase Principio de
alimentacin separador desarrollada o separacin
Separacin
(es) agregada

Extraccin LoV Solvente Fluido Diferencia en


Supercrtica Supercrtico Supercrtico Solubilidad

Lixiviacin S Liquido L Diferencia en


Solvente Solubilidad

Secado SyL C V Diferencia en


Volatilidad

Desublimacin V V S Diferencia en
Volatilidad
Seleccin del mtodo de separacin (1)
El desarrollo de un proceso de separacin requiere la seleccin de:
Mtodos de separacin
ESAs y/o MSAs
Equipos de Separacin
Disposicin o secuenciacin ptima del equipo
Temperatura y presin de trabajo ptimas para el equipo
La seleccin del mtodo de separacin depende de la condicin de la
alimentacin:

Vapor: condensacin parcial, destilacin criognica, absorcin, adsorcin,


permeacin de gases (membranas), desublimacin
Lquido: vaporizacin parcial, destilacin, destilacin extractiva, azeo-
destilacin, extraccin LL, cristalizacin, adsorcin, separacin por
membrana (dilisis, smosis inversa, ultrafiltracin y pervaporacin),
extraccin supercrtica
Slido: si es suspensin filtracin, si est hmeda secado, si est
seco lixiviacin
Seleccin del mtodo de separacin (2)
El factor de separacin, SF, define el grado de separacin
alcanzable entre dos componentes clave de la alimentacin.
Este factor, para la separacin del componente 1 del
componente 2 entre las fases I y II, para una sola etapa
de contacto, se define como:
C = Variable de composicin,
C 1I / C 2I
SF I, II = Fases ricas en (7.1)
C 1II / C 2II componentes 1 y 2.

SF est generalmente limitado por el equilibrio termodinmico.


Por ejemplo, en el caso de la destilacin, usando fracciones
molares como la composicin variable y dejando que la fase I sea
el vapor y la fase II sea el lquido, el valor lmite de SF se da en
trminos de relaciones de equilibrio vapor-lquido (valores K)
como:
y /x K Ps (7.2,3)
SF 1 1
1
1, 2 1s ideal L y V
y2 / x2 K2 P2
Seleccin del mtodo de separacin (3)
Para operaciones de separacin vapor-lquido que
utilizan un MSA que provoca la formacin de una
solucin lquida no ideal (por ejemplo, destilacin
extractiva):
1LP1 s
SF 1,2 L s (7.5)
2P2

Si el MSA se utiliza para crear dos fases lquidas, como en


la extraccin lquido-lquido, el SF se conoce como la
selectividad relativa, b, donde:
1II / 2II
SF 1,2 (7.6)
1I / 2I

En general, los MSA para la destilacin extractiva y la


extraccin lquido-lquido se seleccionan de acuerdo con su
facilidad de recuperacin para reciclar y para conseguir
valores relativamente grandes de SF.
Volatilidades relativas para costos iguales de separadores

Ref: Souders (1964)


Secuenciacin de columnas de destilacin ordinaria
Secuencia de columnas de destilacin ordinaria (DO) para
separar una mezcla multicomponente:
en cada columna es> 1,05.
El flujo del reboiler no es excesivo.
La presin de la torre no hace que la mezcla se aproxime a la
TC de la mezcla.
La cada de presin de la columna es tolerable,
particularmente si la operacin est al vaco.
El vapor de cabeza puede ser al menos parcialmente
condensado a la presin de la columna para proporcionar
reflujo sin requerimientos excesivos de refrigeracin.
La temperatura de fondo para la presin de la torre no es tan
alta que la descomposicin qumica se produce.
Los azetropos no impiden la separacin deseada.
Algoritmo para seleccionar tipo de presin y condensador
Nmero de secuencias para la destilacin ordinaria
Ecuacin para el nmero de diferentes secuencias de P - 1
columna de destilacin ordinaria (OD), N s , para producir
productos P:
[2( P 1)]! (7.9)
Ns
P!( P 1)!
P # de Separadores Ns
2 1 1
3 2 2
4 3 5
5 4 14
6 5 42
7 6 132
8 7 429
Ejemplo 2 Secuencias para la separacin de 4 componentes
Ejemplo 2 Secuencias para la separacin de 4 componentes
Identificar las mejores secuencias usando Heurstica
A menudo se utilizan las siguientes directrices para reducir
el nmero de secuencias OD que deben estudiarse en detalle:
Retire los componentes trmicamente inestables, corrosivos o
reactivos qumicamente al comienzo de la secuencia.
Eliminar los productos finales uno a uno como destilados (la
secuencia directa).
Puntos de separacin de secuencia para eliminar, al principio de la
secuencia, aquellos componentes de mayor porcentaje molar en la
alimentacin.
Los puntos de separacin de secuencia en el orden de la volatilidad
relativa decreciente de modo que las divisiones ms difciles se
hacen en ausencia de otros componentes.
Puntos de separacin de secuencia para dejar en ltimo lugar
aquellas separaciones que dan los productos de mayor pureza.
Puntos de separacin de secuencia que favorecen cantidades casi
equimolares de destilado y de fondo en cada columna.
Ejemplo

Disear una secuencia


de columnas de
destilacin ordinarias
para cumplir con las
especificaciones
dadas.
Posible Solucin

Guiado por Heurstica 4,


la primera columna en
posicin para separar los
componentes clave con el
SF ms grande..
COLUMNAS COMPLEJAS PARA MEZCLAS
TERNARIAS
En algunos casos, deberan considerarse columnas de destilacin
complejas ms que sencillas al desarrollar una secuencia de separacin.

Ref: Tedder and Rudd (1978)


Regiones de Optimalidad
Como se muestra a continuacin, las regiones ptimas para las diversas
configuraciones dependen de la composicin de la alimentacin y del ndice de
facilidad de separacin:
ESI = AB/ BC

ESI 1.6 ESI 1.6


Sistema Petlyuk acoplado trmicamente Columna divisoria de pared (DWC)
Fidkowski y Krolikowski (1987), Introducido por Wright (1949), el
demostraron que este sistema tiene los ahorro en energa y capital y no
requerimientos mnimos de vapor de tienen dificultades de control. La
ebullicin molar (energa mnima). Pero primer DWC fue instalado por
tiene dificultad para controlar las BASF en 1985..
fracciones de vapores y flujos de
lquidos entre dos columnas.
Secuenciacin de sistemas de separacin V-L
Cuando la destilacin sencilla no es prctica para todos los
separadores en un sistema de separacin de mezcla
multicomponente, deben emplearse otros tipos de
separadores y el orden de volatilidad u otro ndice de
separacin puede ser diferente para cada tipo.
Si son todos separadores de dos productos y si T es igual al
nmero de tipos diferentes, entonces el nmero de
secuencias posibles es dado ahora por:
NsT T P 1
Ns (7.10)
Por ejemplo, si P = 3 y la destilacin ordinaria, se debe
considerar la destilacin extractiva con el disolvente I o el
disolvente II y la extraccin de LL con el disolvente III,
entonces T = 4, y aplicando las Ecuaciones (7.9) y (7.10) se
obtiene 32 Secuencias posibles (para la destilacin
ordinaria sola, NS = 2).
Ejemplo 3 (Ejemplo 1 revisado)
Species b.pt.(C) Tc (C) Pc, (MPa)
Propane A -42.1 97.7 4.17
1-Butene B -6.3 146.4 3.94
n-Butane C -0.5 152.0 3.73
trans-2-Butene D 0.9 155.4 4.12
cis-2-Butene E 3.7 161.4 4.02
n-Pentane F 36.1 196.3 3.31

Para T = 2 (OD y ED), y P = 4, NS = 40.


Sin embargo, puesto que 1-Buteno tambin debe separarse (por
qu?), P = 5 y NS = 224.
Claramente, sera til reducir el nmero de secuencias que deben
analizarse.
Necesidad de eliminar las separaciones no factibles, y hacer
cumplir DO para las separaciones con volatilidades aceptables.
Ejemplo 3 (Ejemplo 1 revisado)
Par binario adyacente ij a 65.5 oC
Propane/1-Butene (A/B) 2.45
1-Butene/n-Butane (B/C) 1.18
n-Butane/trans-2-Butene (C/D) 1.03
cis-2-Butene/n-Pentane (E/F) 2.50

Las relaciones A / B y E / F deben ser por OD solamente(


2.5)
Relacin C / D es imposible por OD( = 1.03). Relacin B/C Es
factible, pero un mtodo alternativo puede ser ms atractivo.
El uso de furfural al 96% como disolvente para ED incrementa la
volatilidad de las parafinas a las olefinas, provocando una
inversin de la volatilidad entre el 1-buteno y el n-butano,
alterando el orden de separacin de ABCDEF y dando C/B = 1.17.
Tambien, la relacin (C/D)II con = 1.7, Debe utilizarse en lugar
de OD..
As, las relaciones a considerar, con todas las dems prohibidas,
son: (A/B)I, (E/F)I, (B/C)I, (A/C)I , (C/B)II, y (C/D)II
Estimacin del Costo Anualizado, CA
Para cada separacin, CA se estima suponiendo 99% en moles de
recuperacin de la clave ligera y la clave pesada en el destilado y el fondo,
respectivamente. Se siguen los siguientes pasos:
1. Ajuste las presiones de las columnas de destilado y de fondo usando
2. Estimacin del nmero de etapas, etapa de alimentacin y estimacin
inicial de la razn de reflujo (R = 1.2 Rmin) Utilizando un mtodo de
destilacin de atajo (ej., DSTWU de Aspen plus).
3. Seleccione el espaciado de la bandeja (normalmente 2 pies) y calcule la
altura de la columna, H (asuma una eficiencia total igual a 75%).
4. Estimacin de las condiciones del recalentador, del condensador y del
dimetro de la columna mediante un mtodo de destilacin riguroso (e.j.,
RadFrac de Aspen plus)
5. Calcular el costo de la torre(vea Cap. 16).
6. Tamao y coste del equipo auxiliar (condensador, rehervidor, bombona de
reflujo). Suma total de la inversin de capital, CTCI.
7. Calcule el costo anual de las utilidades de calefaccin y
refrigeracin(CCOS).
8. Calcular CA asumiendo ROI (tipicamente r = 0.33). CA = CCOS + r CTCI
(A/B)I, (E/F)I, (B/C)I, (A/C)I , (C/B)II, and (C/D)II

1era ramificacino de
secuencias
Secuencia Cost, $/ao

1-5-16-28 900,200

1-5-17-29 872,400

1-6-18 1,127,400

1-7-19-30 878,000

1-7-20 1,095,600

Especies
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
(A/B)I, (E/F)I, (B/C)I, (A/C)I , (C/B)II, and (C/D)II

2da ramificacin de
secuencias
Secuencias Cost, $/ao

2-(8,9-21) 888,200

2-(8,10-22) 860,400

Especies
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
(A/B)I, (E/F)I, (B/C)I, (A/C)I , (C/B)II, and (C/D)II

3ra ramificacin de
secuencias
Secuencia Cost, $/ao

3-11-23-31 878,200

3-11-24 1,095,700

3-12-(25,26) 867,400

3-13-27 1,080,100

Especies
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
(A/B)I, (E/F)I, (B/C)I, (A/C)I , (C/B)II, and (C/D)II

4ta Ramificacin de
Secuencias
Secuencia Cost, $/ao

4-14-15 1,115,200

Species
Propane A
1-Butene B
n-Butane C
trans-2-Butene D
cis-2-Butene E
n-Pentane F
Secuencia de menor costo

Secuencia Cost, $/ao


2-(8,10-22) 860,400
Mtodo de la tasa de vapor marginal
Cuando el nmero de productos es ms de cuatro, el uso del
mtodo de costo anualizado es muy difcil y requiere mucho
tiempo. Uno de los mtodos menos rigurosos para OD que
puede producir buenos resultados es la Velocidad de Vapor
Marginal (MV) propuesta por Modi y Westerberg (1992).
La diferencia de costes entre la separacin en ausencia de
componentes no claves y la separacin en presencia de componentes
no claves, definida como coste marginal anualizado (MAC).
Una buena aproximacin de MAC es el MV, que es la diferencia
correspondiente en la velocidad de vapor molar que pasa por la
columna. Se selecciona la secuencia con la suma mnima de la columna
MVs.
La tasa de vapor es una buena medida del costo porque es un factor
importante en la determinacin del dimetro de la columna, las reas
del rehervidor y del condensador, y las condiciones del recalentador
y del condensador.
Estimacin de la tasa de vapor marginal, MV
Para cada separacin, MV se calcula asumiendo la alimentacin en
el punto de burbuja y 99,9% en moles de recuperacin de la clave
ligera y la tecla pesada en el destilado y el fondo, respectivamente.
Se siguen los siguientes pasos:
1. Ajuste las presiones de las columnas de destilado y de fondo
usando

2. Estimacin de la velocidad de destilacin (D), usando un


mtodo de destilacin de corte corto (por ejemplo, DSTWU en
Aspen plus con R=1.2 Rmin).

3. Calcular la velocidad de vapor de columna ascendente como


V=D(R+1).

4. Calcular la MV (La diferencia en la velocidad de vapor entre la


separacin en ausencia de componentes no claves y la
separacin en presencia de componentes no claves)
Ejemplo 4
Utilice el mtodo de velocidad de vapor marginal (MV) para
determinar una secuencia para el hidrocarburo especificada
en la figura, excepto:
1. Ignorar la temperatura y la presin de la alimentacin
2. Suponga una recuperacin del 99,9% en cada columna
Ejemplo 4
A=isobutane, B= n-butane, C=isopentane, D= n-pentane
Trenes de separacin - Resumen
Al completar esta unidad, debe:
Familiarizarse con los mtodos de separacin industrial ms
ampliamente utilizados y sus bases para la separacin.
Comprender el concepto del factor de separacin y ser
capaz de seleccionar mtodos de separacin apropiados
para mezclas lquidas.
Comprender cmo se ordenan las columnas de destilacin y
cmo aplicar heursticas para reducir la bsqueda de una
secuencia casi ptima.
Ser capaz de aplicar mtodos algortmicos para determinar
una secuencia ptima de separaciones tipo destilacin.

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