Marco Terico

Leyes de los Gases

Las leyes de los gases son producto de incontables experimentos que se realizaron
sobre las propiedades fsicas de los gases durante varios siglos. Cada una de las
generalizaciones en cuanto al comportamiento macroscpico de las sustancias
gaseosas representa una etapa importante en la historia de la ciencia. En conjunto,
tales generalizaciones han tenido un papel muy destacado en cl desarrollo de muchas
ideas de la qumica.

La relacin Presin-Volumen: Ley de Boyle

En el siglo XVII, Robert Boyle4 estudi sistemtica y cuantitativamente l
comportamiento de los gases. En una serie de experimentos, Boyle analiz la relacin
que hay entre la presin y el volumen de una muestra de un gas. Por medio de un
aparato como el que se ilustra en la figura de arriba. La presin ejercida sobre el gas
por el mercurio que se agrega al tubo, como se presenta en la figura a). Es igual a la
presin atmosfrica. En tanto en la b) se aprecia un aumento en la presin, debido a la
adicin mayor de mercurio, conduce a una disminucin del volumen del gas y a un
desnivel en la columna de mercurio. Boyle not que cuando la temperatura se
mantiene constante, el volumen (V) de una cantidad dada de un gas se reduce cuando
la presin total que se aplica (P) -la presin atmosfrica ms la presin debida al
mercurio aadido- . Aumenta. Esta relacin entre la presin y volumen es clara en las
figuras b), c) y d). Por el contrario, si la presin que se aplica decrece, el volumen del
gas aumenta. En la tabla de abajo se indican los resultados de algunas mediciones dc
presin y volumen.

Los datos de P y V registrados en la tabla son congruentes con la expresin matemtica

que seala la relacin inversa entre la presin y el volumen:
Donde el smbolo significa proporcionalidad a. Para cambiar el signo por el de igualdad se
escribe.

donde k1 es una constante llamada constante de proporcionalidad. La ecuacin de

arriba es una expresin de la ley de Boyle, la cual establece que la presin de una
cantidad fija de un gas mantenido a temperatura constante es inversamente
proporcional al volumen del gas. Reordenando la ecuacin de arriba se obtiene

Esta forma de la ley de Boyle establece que el producto de la presin y el volumen de

un gas a temperatura y cantidad del gas constantes, es una constante. En la figura 5.6
se observa una representacin esquemtica de la ley de Boyle. La cantidad n es el
nmero de moles del gas y R es una constante, que se definir en la seccin 5.4. As, la
constante de proporcionalidad, k1 de la ecuacin (5.1) es igual a nRT.

El concepto de una cantidad proporcional a otra y el uso de una constante de

proporcionalidad se explican con la siguiente analoga. El ingreso diario de un cine
depende tanto del precio de los boletos (en pesos por boleto) como del nmero de
boletos vendidos. Si se supone que el cine cobra por todos los boletos al mismo precio,
se escribe

Como el nmero de boletos vendidos varia diariamente, se dice que el ingreso en un da

determinado es proporcional al nmero de boletos vendidos.

donde C, la constante de proporcionalidad, es el

precio por boleto.

En la figura 5.7 se muestran dos formas convencionales de expresin grfica de los

descubrimientos de Boyle. La figura 5.7a) es un grfico de la ecuacin PV = k1; la figura
5.7b) es un grfico de la ecuacin equivalente P = k1 X N. Observe que esta ltima es
una ecuacin lineal de la forma i = mx + b, donde b = O.
Aunque los valores individuales de presin y volumen pueden variar mucho para
una muestra dada de un gas, siempre que la temperatura permanezca constante y la
cantidad de gas no cambie, el producto P X V seria igual a la misma constante. Por
consiguiente, para una muestra de un gas bajo dos condiciones distintas a temperatura
constante, se tiene

Donde V1 y V2 son los volmenes a las presiones P1 y P2, respectivamente.

Una aplicacin comn de la ley de Boyle, es predecir, con base en la ecuacin (5.2), en
qu forma se afectar el volumen de un gas por un cambio de presin, o cmo
impactar la presin ejercida por un gas mediante el cambio de volumen. En el
ejemplo 5.3 se ilustra el procedimiento para resolver problemas con la ley de Boyle.
La relacin temperatura-volumen: ley de Charles y de Gay-Lussac

La ley de Charles y Gay-Lussac (frecuentemente llamada ley de Charles) es una de las

leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y la temperatura de una cierta
cantidad de gas mantenida a presin constante y dice que el volumen es directamente
proporcional a la temperatura:

o bien

, donde V es el volumen, T la temperatura absoluta (en kelvin) y k una

constante.

Cuando aumenta la temperatura, el volumen aumenta, mientras que si la temperatura

disminuye el volumen tambin lo hace. El valor exacto de la constante k no es
necesario conocerlo para poder hacer uso de la Ley; si consideramos las dos
situaciones de la figura, manteniendo constante la cantidad de gas y la presin, deber
cumplirse la relacin:

o bien
Esta Ley fue primeramente formulada por Jacques Charles en 1787, que descubri que
la relacin del volumen de un gas con la temperatura era:

V = V0 (1 + t) donde V0 es el volumen del gas a 0C, t la temperatura (C) y

una constante para todos los gases.

Se estableci luego que , por lo que la relacin anterior se escribe

Con T = t + 273,16 la temperatura del gas en kelvin, y T0 = 273,16 la temperatura en

kelvin correspondiente a 0C.

Los trabajos de Charles, que no fueron publicados, cayeron por casualidad en manos
de Joseph-Louis Gay-Lussac, quien repiti los experimentos de Charles y public el
resultado en 1802.

Esta Ley es en realidad un caso particular de la Ley de los gases ideales (tambin
llamada ley de los gases perfectos) cuando la presin no vara (es decir durante un
proceso isobrico).

Ley Combinada del estado gaseoso

La ecuacin general del estado gaseoso es una combinacin de las ecuaciones antes
mencionadas, donde nuevamente las variables a encontrar son la presin, temperatura o
volumen del gas, cuando se tiene un cambio entre dos variables.

La expresin matemtica, o frmula de la ecuacin general del estado gaseoso, es la

siguiente:

Dnde:

P1= Presin Inicial

V1= Volumen Inicial

T1= Temperatura Inicial

P2= Presin Final

V2= Volumen Final

T2= Temperatura Final

Recordar!, las temperaturas se manejan en escalas absolutas, es decir en K