Planteamientos Generales

Endulzamiento
Guillermo Medda Brenntag Argentina
I. Ulises Cruz Torres - INEOS Oxide
 Modulo I

Aminas empleadas - Girbotol

 Glosario
Carga de amina (loading)
concentracin de gas cido (H2S / CO2) en la amina,
expresado en trminos de
moles de gas cido/moles de Amina
Carga de amina rica (rich loading)
Concentracin de los GA en la amina despus de la
absorcin (En amina rica)
Carga de amina pobre (lean loading)
Concentracin de los GA en la amina despus de la
regeneracin (En amina pobre)
 SWEET GAS
Cargas de Amina
ACID GAS

REFLUX
DRUM

REGENERATOR
ABSORBER -
STRIPPER
FILTER SECTION

FLASH GAS

SOUR GAS
REBOILER
FLASH DRUM
RICH-LEAN
INLET SEPARATOR HEAT EXCHANGER

Rich Loading Lean Loading

 Aminas Genricas
MEA (monoetanolamina) pm = 61.1
Buena para aplicaciones a baja presin.
Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
Altos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica
Reacciona completamente con el COS para formar
productos no-regenerables.
Las concentraciones de amina son mnimas para evitar
corrosin
Usos: Refinacin, Plantas de H2, Plantas de NH3, Plantas
de Etano/Etileno, Hornos de reduccin directa acero
 MEA Estructura Molecular
Monoetanolamina (MEA)
Amina Primaria
Peso Molecular
H = 61
N - CH2 - CH2 - OH
H
 Concentracin & Cargas
MEA
10 - 15 WT%
0.10 - 0.15 M/M LEAN
0.35 M/M FOR HIGH CO2
0.45 M/M FOR HIGH H2S
 Aminas Genricas
DGA (Diglicolamina) pm = 105
Buena para aplicaciones a baja presin.
Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
Altos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica
buena para remocin de azufre orgnico incluyendo
mercaptanos, similar a la MEA pero absorbe compuestos
aromticos.
Se emplea a altas concentraciones hasta 50%w
Mantiene una alta solubilidad de hidrocarburos que hace
que el sistema tienda a espumar y por ende a una adicin
continua de antiespumante.
 DGA Estructura Molecular
Diglicolamina (DGA)
Amina Primaria
Peso Molecular
H = 105
N - (OC2H4 ) 2 H
H
 Concentracin & Cargas
DGA
30 - 55 WT%
0.06 - 0.1 M/M LEAN
0.30 - 0.40 M/M RICH
 Aminas Genericas
MDEA (metildietanolamina) pm = 119.2

Principal componente de los solventes formulados

Mas capacidad para remocin de gas cido
Alta selectividad hacia el H2S
Menor grado de degradacin trmica
Su recuperacin debe de ser por destilacin al vaci
Requerimientos energticos muy bajos
Concentraciones altas, no presenta tanta corrosin
Usos: Refinacin, Gas Natural
 MDEA Estructura Molecular
Metildietanolamina (MDEA)
Amina Terciaria
Peso Molecular = 119

HO - CH2 - CH2 - N - CH2 - CH2 - OH

CH3
 Concentracin & Cargas
MDEA & MDEA BASED
FORMULATIONS
40 - 55 WT%
0.002 - 0.015 M/M LEAN
0.45 M/M FOR HIGH CO2
0.55 M/M FOR HIGH H2S
 Especialidades de Amina
Solventes formulados

Principal componente de los solventes formulados es MDEA

La mayor capacidad para remocin de gas cido
Alta selectividad hacia el H2S o hacia el CO2
Especialidades que se adaptan a las necesidades del cliente
Menor grado de degradacin trmica
Su recuperacin tiene que ser por destilacin al vaco
Los menores requerimientos energticos
Concentraciones altas, (no presenta corrosin)
Usos: Refinacin, Gas Natural, Plantas H2, Plantas de NH3,
Plantas Etano / Etileno, Liq/Liq, Hornos de reduccin Acero,
 Concentraciones
MEA 15 - 20 Wt %

Inhibited MEA 20 - 30 Wt %

DEA 20 - 30 Wt %

Inhibited DEA 40 - 60 Wt %

MDEA Solvents 40 - 60 Wt %
 Hot Skin Corrosion Test

Solvent Corrosion Rate - mpy (mm/yr)

30wt% MEA 32 (0.81)
50wt% DEA 25 (0.63)
15wt% MEA 13 (0.33)
20wt% DEA 8 (0.20)
50wt% GAS/SPEC CS-1 4 (0.10)
50wt% GAS/SPEC SS 3 (0.08)
50wt% GAS/SPEC CS-3 3 (0.08)
30wt% GAS/SPEC SS 2 (0.05)
50wt% GAS/SPEC CS-2000 1 (0.05)
 Reacciones en el absorbedor
R2-NH + H2S < ===== > R2-NH [H] + HS - - 1 [ 1as, 2as, 3as]

CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO - - 2a

R2-N + HCOO + R2-NH < ===== > R2-NCOO + R2-NHH - - 2b

CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO - - 2 efecto neto [ 1as, 2as]

CO + H2O < ===== > H2CO 3 (cido carbnico) - - 3a

H2CO3 < ===== > H + HCO3 (bicarbonato) - - 3b

R3-N + H < ===== > R3-NH - - - - 3c

CO2 + H2O + R3-N < ===== > R3-NH + HCO3 - - - 3 efecto neto [1as, 2as, 3as]
Mecanismo de Reaccin
MDEA no reacciona directamente con el CO2

CH2CH2OH HOCH2CH2
CH3N + H2S CH3NH + HS-
CH2CH2OH HOCH2CH2
(MDEA)

CH2CH2OH
CH3N + CO2 NO REACCIONA
CH2CH2OH
(MDEA)
 Mecanismo de Reaccin

CO2 + H2O H+ + HCO3-

CH2CH2OH HOCH2CH2
CH3N + H2CO3 CH3NH+ + HCO3-
CH2CH2OH HOCH2CH2
(MDEA)
 Sorption & Reaction
H2 S CO2

R3 N H2 S R3 N CO2-H2O

R3NH+ HS- R3NH+ HCO3-

 Absorption & Reaction
(ABSORBER)
H2 S

Absorption

R3 N H2 S
Reaction generates heat

R3NH+ HS-
Reverse Reaction & Desorption
(STRIPPER)
H2 S

Desorption stripping gas needed

R3 N H2 S
Reverse heat needed
Reaction

R3NH+ HS-
 Propiedades fsico qumicas

Heat of Reaction
Concentration (BTU/Lb H2S) (BTU/Lb CO2)
MEA 20% 650 820
DEA 30% 493 650
DGA 50% 674 850
DIPA 40% 530 750
GAS/SPEC SS 50% 450 577
GAS/SPEC CS-3 50% 453 581
GAS/SPEC CS-1 50% 467 606
GAS/SPEC CS-Plus 50% 493 650
 Stripper/Reboiler ACID GAS
ACID GAS 120 F 8 PSIG
CONDENSER

ACID GAS & H2O VAPOR REFLUX

210 F 10 PSIG 120 F 9 PSIG DRUM
REFLUX H2O
WASH TRAYS COMBINED
222 F RICH AMINE REFLUX MAKE-UP H2O
FROM EXCHANGER & MAKE-UP H2O

STRIPPING TRAYS

HEAT SOURCE
STRIPPER

STEAM VAPORS

252 F LEAN AMINE

12 PSIG

LIQUID FEED
REBOILER
 Carga trmica del Rehervidor
Tres elementos bsicos:
Calor Sensible
Aportacin = 1/3
Calentar la alimentacin de amina al regenerador hasta la temperatura de
ebullicin (condiciones del fondo regen)
Calor de reaccin
Aportacin = 1/3
Calor que requiere la reaccin para hacer reversible la reaccin de H2S y CO2
Calor para generar reflujo
Aportacin = 1/3
Calor necesario para generar una masa de H2O constante en el domo de la
torre regeneradora
 Relaciones de Reflujo
Concentracion (H2S [m/m]) ( CO2 [m/m])
MEA 20% 3 3
DEA 30% 2 2
DIPA 40% 2 2
DGA 50% 1.6 1.6
GAS/SPEC SS 50% 1.2 .8
GAS/SPEC CS-2000 50% 1 .5
 Reflux Ratio Correlacin
2.5

2.0
Pressures taken at
stripper overhead
REFLUX RATIO

6 psig
1.5 8 psig

10 psig

12 psig
1
14 psig

16 psig
0.5 Barometric Pressure
= 14.696 psi

0
180 190 200 210 220 230 240
OVERHEAD TEMPERATURE
 Amine Comparison
120
1200

REBOILER DUTY
100

(MMBTU / HR)
1000 80
CIRCULATION RATE

800 60
600 40
400 20
200 0
(GPM)

0
15% 30% 50%
Circulation Rate
MEA DEA CS-3
Reboiler Duty
56 MMSCFD at 500 PSIA
1.6% H2S in > 4 PPM Out
7.4% CO2 in > Varied Out
 Equivalencias en flujo de Amina

1459 GPM, MEA 15%w MEA [0.15 - 0.3]

538 GPM, DEA 30%w DEA [0.05 - 0.4]

471 GPM, DGA 50%w DGA [0.06 - 0.3]

409 GPM, DIPA 50%w DIPA [0.05 - 0.4]

286 GPM, MDEA 50%w MDEA [0.002-0.45]

 Comparacin rpida

P ro d u c t C o rro s io n A m in e A c id G a s
S tre n g th C a p a c ity
G A S /S P E C Low 50% H ig h

DEA M e d iu m 30% M e d iu m

MEA H ig h 15% Low

DGA V a rie s 50% H ig h

Comparacin rpida (Cont.)

P ro d u c t S e rv ic e R e c la im in g R e b o ile r
D u ty
G A S /S P E C H ig h No Low est

DEA None No M e d iu m

MEA None Yes H ig h

DGA None Yes V a rie s

Modulo II

Proceso Girbotol

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
 Planta De Endulzamiento
De Gas Natural
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Informacin Bsica
Gas para ser purificado entra por la parte inferior de la
contactora. El gas sube por la contactora y sale por la
parte superior. Este flujo corre a contracorriente al flujo de
amina.
La amina rica sale de la parte inferior de la contactora y
pasa por un intercambiador de amina rica/pobre. El
intercambiador es adonde la amina rica aumenta en
temperatura y la amina pobre saliendo de la regeneradora
se enfra.
La amina rica sale del intercambiador de amina rica/pobre
y pasa a la torre regeneradora entrando alredor del plato
numero tres.
 Informacin Bsica
En unidades que tratan a hidrocarburos a alta presin, la
amina rica pasa por un tanque flash para eliminar
hidrocarburos antes de pasar a la regeneradora.

Amina pobre de la regeneradora despus de pasar por el

intercambiador de amina rica/pobre se enfra a la
temperatura deseado por el uso de aero enfradores y se
pasa a la parte superior de la contactora para completar el
proceso.
 Tipo de amina empleada
Determinara las cargas de gas acido

Determina la operacion unitaria

Balance de materia
Termodinmica del proceso (equilibrio
fsico)
Cintica de las reacciones
 Modulo III

Variables de Proceso

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
Determina la Operacin Unitaria
Absorcin
Balance de Materia

Termodinmica del proceso

Cintica Qumica
 Variables a controlar
Cargas de gas cido en amina rica
Flujo de amina
Relacin L/V
Temperatura de amina pobre
Cargas de gas cido en amina pobre
Relacin de reflujo
Tipo de solvente
 Cargas de gas cido
Todas las aminas pueden
cargar mas de lo
recomendado

Las recomendaciones
existen para evitar
problemas de operacin

El tipo de amina define la

carga
Recomendaciones cargas ricas
MEA
H2S + CO2 = 0.35 mol/mol @ 15%w
DEA
H2S + CO2 = 0.40 mol/mol @ 20%w
MDEA
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 40%w
Productos GAS/SPEC
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 50%w
 Perfil de Temperatura
Desempeo en la absorcin del CO2

Estabilidad del sistema

Control de la corrosion
 Interpretacion del Perfil
CO2 Loading Amine Temperature

Max Temperature
El perfil no debe de ser lineal should be <185F
en ningn momento
La amina es enfriada
por el gas de entrada
Interpretacin del Perfil
La alta temperatura
generara gas de salida con
mayor temp; Esto genera
mayor consumo de amina.
Y gas fuera de
especificaciones

Perfil continuo indica que

no hay reaccin en los
platos. (Equilibrio)
Absorbedores Trabajando en Equilibrio
90,0C 200,0C
LI01: 65,9C 200

80 LI01: 71,4C
LI02: 71,8C 150

LI02: 91,1C 200,0C

60 LI01: 91,3C
200
100

40 150

50
90,0C
LI03:
LI02: 95,9C
95,7C 100
20 20,0C
LI03:88,5C
LI01: 82,4C 80 LI01: 97,1C
200,0C
50 200

0
0,0C 60 20,0C
150

LI02: 80,6C
40
LI02: 80,9C 100

20
50
LI03: 78,9C
0 20,0C
0,0C
 Indicaciones de que se ha alcanzado
el equilibrio
GAS OUT

La temperatura de salida
de gas < 2C respecto de la
AMINE IN Temp. de Amina pobre.

Perfil de Especificaciones de gas >

temperatura lineal. 1000ppm CO2

AMINE

CONTACTOR
 Exercise - 1
Una planta de gas natural que procesa
90MMSCFD con 8% mol CO2. El flujo de
amina es de 800GPM al 50%, En el arranque
se genero la siguiente curva.

1.- Cual es la minima RR que debe de operar

esta planta?
2.- cual es la minima RR que debe de operar
esta planta si la mxima carga de amina rica
es de 0.44mol/mol?
 Regenerator Performance
"Experimental Data"

0.03
Exercise - 1
0.025
Lean Amine Loading, mol/mol

0.02

0.015

0.01

0.005

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Operating RR, mol/mol

Lean Loading mol/mol

 Amina Rica / Efecto en tanque flash
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Tanque de Flasheo
Es utilizado para flashear hidrocarburos que estan disueltos
en la solucin de amina. Los hidrocarburos producidos se
usa como combustible o se manda a quemar.

Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la

presin de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500 psig)

Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquido-

amine)
 Amina Rica / Tanque de Flasheo
El porcentaje de apertura de la valvula aumenta a
medida que aumenta el contenido de HC en la
corriente de amina

Si la carga de Amina Rica es superior a GAS DE FLASHEO

0.45mol/mol esta valvula operara con aperturas
LCV
amplias
AMINA POBRE

TORRE
CONTROLA EL NIVEL CON
DE AMINA EN EL CONTACTOR EMPAQUE

SKIMMER CONN.
AMINA RICA

HIDROCARBUROS

LC
AMINA

AMINA RICA

LCV
 Amina Rica / Intercambiador amina
amina
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Intercambiador amina / amina
Reduce la temperatura de la amina pobre saliendo de la
Regeneradora y aumenta la temperature de la amina rica
entrando a la Regeneradora.

Amina rica pasa por los tubos y la amina pobre por la

carcasa.

El diseo debe minimizar el flasheo de gases cidos.

Los requerimientos del rehervidor seran 50% mas alto si

no se disea asi.
 Intercambiador de Placas
JUNTA DE GOMA

LEAN
RICH
LEAN

AMINA POBRE AMINA RICA

RICH

S
MINA
DEA
O
UJ
FL

AMINA POBRE AMINA RICA

 Amina Rica / Intercambiador amina
amina
Una problema comun es la corrosin/erosin
Es causado por la liberacin de gases cidos a la salida de
la amina rica.
El potencial de corrosin se aumenta cuando la carga de
los gases cidos se aumenta por una reducin en el flujo de
amina o en la concentracin de amina.
Es importante mantener suficiente flujo de amina y presin
para mantener un fase en el flujo.
Intercambiador amina / amina
80%
% CO2 flasheado a 22.7 psia

70%
Amina 30 wt%
60%

50%

40%

30% Amina 50 wt%

20%

10%

0%
190 200 210 220 230 240 250
Temperatura de Salida, F
 Problemas de operacin por altas cargas
Corrosin y altas ppm H2S - CO2
Flasheo de CO2 y H2S en absorbedor
H 2S
CO2
GAS DULCE Corrosin en el domo del regenerador
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Flasheo de CO2 y flujo a dos fases

Corrosin en el rehervidor
 Flujo de Amina
Determinar las cargas de gas acido

Determina la operacin unitaria

Balance de materia

Se encuentra limitada por la curva de

inundacin en el absorbedor
 Flujo de amina efectivo
360 GPM GAS/SPEC a concentracin del 20%
72 GPM de GAS/SPEC Real

180 GPM GAS/SPEC a concentracin del 40%

72 GPM de MDEA Real
 Concentracin
MEA 15 - 20 Wt %

Inhibited MEA 20 - 30 Wt %

DEA 20 - 30 Wt %

Inhibited DEA 40 - 60 Wt %

GAS/SPEC 40 - 60 Wt %
 Reduccin de la Corrosin

Amine MPY
15% MEA 13
30% MEA 32
20% DEA 8
50% DEA 25
30% MDEA 2
50% MDEA 3
50% GAS/SPEC CS-3 3
50% GAS/SPEC CS-1 5
Balance de Materia
Problemas de operacin por flujo de amina
Altas ppm H2S - CO2
H 2S
GAS DULCE CO2
Corrosion en linea amina rica
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Reversibilidad de la reaccin a 185F

Cargas de gas cido en amina pobre

Determina el grado de regeneracin de la

amina

Toma lugar en la torre regeneradora.

Se encuentra limitada por la carga trmica

de diseo en los rehervidores.
Recomendaciones cargas pobres
MEA
H2S / CO2 = 0.1 mol/mol @ 15%w
DEA
H2S / CO2 = 0.02 mol/mol @ 20%w
MDEA
H2S / CO2 = 0.015 mol/mol @ 50%w
Solventes GAS/SPEC
H2S / CO2 > 0.005 mol/mol @ 50%w
 Principios de fisicoqumica
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama pequea?
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama grande?
Por que pensamos que la temperatura del
rehervidor nos fija el grado de regeneracin
de la amina?
 Regeneradora
CONDENSADOR GASES cidos
DE GASES 49 C 0.5 kg/cm2
ACIDOS
Presion
TANQUE
GASES ACIDOS Y DE
VAPOR DE AGUA 99 C 0.7 kg/cm2 49 CF .06 kg/cm2
REFLUJO
PLATOS DE AGUA DE REFLUJO
LAVADO
96 C AMINA RICA AGUA DE ADICION
DEL
INTERCAMBIADOR
PLATOS
Temperatura
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA

VAPOR DE AGUA

127 C REHERBIDORA
0.8kg/cm2

AMINA

AMINE POBRE
Energia: Calor de Reaccin - Btu/lb (kcal/kg)
Solvente H2S CO2

GAS/SPEC CS-1 467 (258) 606 (335)

DEA 493 (273) 650 (360)

MEA 650 (360) 820 (454)

 Para regenerar la amina
Hacer reversible la reaccin H2S/CO2
Calor de reaccin
Calor latente de la solucin
Calor para generar vapor de agua que suba por
la regeneradora que se expresa en moles de
H2O / moles de GA en el domo Relacin de
REFLUJO

 Regeneradora
El punto de ebullicin de la solucin
depende solamente de la composicin de la
amina, la concentracin de amina y la
presin que se mantiene en la regeneradora.

Un incremento de presin a una temperatura

constante resulta en temperaturas mas altas
pero produce menos vapor por el
incremento de la demanda de calor sensible.
 Regeneradora
Mol H2O/mol GA
CONDENSADOR GASES cidos
Vapor subiendo por la torre DE GASES 49 C 0.5 kg/cm2
ACIDOS

TANQUE
GASES ACIDOS Y DE
VAPOR DE AGUA 99 C 0.7 kg/cm2 49 CF .06 kg/cm2
REFLUJO
PLATOS DE AGUA DE REFLUJO
LAVADO
96 C AMINA RICA AGUA DE ADICION
DEL
INTERCAMBIADOR
PLATOS
Flux de Calor = BTU/hr
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA

VAPOR DE AGUA

127 C REHERBIDORA
0.8kg/cm2

AMINA

AMINE POBRE
 Regenerador
Para optimizar el uso de energeticos
mientras manteniendo las especificaciones
del gas dulce, el flujo de aceite termico al
reherbidor debe ser controlado por la
temperatura en la parte superior de la
regeneradora
La temperatura del regenerador no esta
efectado por el volumen de vapor generado.
 Ahorros de Energia
MEA DEA MDEA
Calor Latente 14.39 11.13 6.28
Calor de Reaccion 15.39 12.46 8.39
Calor Reflujo 19.78 14.84 9.50
Carga Total Reboiler 49.56 38.43 24.17

Base : 50 MMSCFD / 55,280 Nm3 / Hr

100 Deg F / 38 Deg C
1000 psia / 68 atm
5.0% CO2 2.0% MAX
5.0% H2S 4 ppm / 6 mg / Nm3
 Control de la torre regeneradora
Cargas de H2S/CO2 en amina pobre
Tipo de amina empleada

Flujo de aceite al rehervidor

Relacin de reflujo
 Relacin de Reflujo
Hay tres maneras de determinar la relacin
de Reflujo
Por la temperatura y presin de la parte
superior de la regeneradora.
Flujo de agua de reflujo a la regeneradora -
agua de adicin + agua perdida con los gases
cidos.
Demanda del calor de la reherbidora - el calor
sensible de la amina - el clor de reaccion de la
amina
 GAS/SPEC Technology
Regenerator Reflux Ratio Correlation
6.00 0.141 kg/cm2
5.60 0.281 kg/cm2
5.20 0.422 kg/cm2
4.80 0.562 kg/cm2
4.40 0.703 kg/cm2
4.00 0.844 kg/cm2
Reflux Ratio

3.60
0.984 kg/cm2
3.20
1.125 kg/cm2
2.80

2.40

2.00

1.60

1.20

0.80

0.40

0.00
75 77 79 81 83 85 87 89 91 93 95 97 99 101 103 105 107 109

Overhead Temperature, C
 Reflujo
La funcin del condensador de gases cidos es
para condensar y enfrar el agua de vapor a
liquido.
Los gases cidos y la agua se separan el en
tanque de reflujo.
El agua regresa a la parte superior de la
regeneradora como reflujo.
La razn del reflujo es para minimizar la
concentracin de amina el la parte superior de
la regeneradora.
 Altas cargas en amina pobre
Afecto el balance de materia, altas ppm
H2S / CO2
Afecto el equilibrio qumico en el
absorbedor, altas ppm H2S / CO2
Corrosin en linea de amina pobre
Sulfato el carbn activado (H2S)
 Tratamiento H2S vs. Temperatura de amina pobre y cargas acidas
(35 wt% MDEA, 0.001 m/m CO2, 150 psia abs. pressure)
50.00

Lean loading 0.003

45.00 Lean loading 0.005
Lean loading 0.007
Lean loading 0.009
H2S en Equilibrio (concentracion predecida), ppmv

40.00

35.00

30.00

25.00

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
85 90 95 100 105 110 115 120 125
Temperatura de Amina pobre, Deg F
COMPANY NAME: ABC Refining Company UNIT NO: 299
PLANT NAME: Anywhere, World UNIT NAME: FCC Unit

Sample Date 07-Apr-03 06-Mar-03 13-Jan-03 24-Oct-02 11-Sep-02 15-Aug-02 02-Jul-02 04-Jun-02
Sample Number 20030774A 20030506A 20030109A 20021982A 20021699A 20021543A 20021230A 20021057A
Amine Product GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC* GAS/SPEC*
SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM SSTM
Sample Source Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean Lean
Sample Opacity Clear Clear Dark Light Clear Clear Light Clear
Sample Color Yellow Green Yellow Yellow Yellow Brown Yellow Green
Acid Gas Loadings
% CO2 0.0078 0.0080 0.0096 0.0108 0.0201 0.0075 0.0246 0.0175
% H2S 0.01596 0.01948 0.01953 0.04432 0.02479 0.01110 0.01693 0.02651
CO2 mol/mol 0.00072 0.00081 0.00101 0.00118 0.00214 0.00085 0.00289 0.00244
H2S mol/mol 0.0019 0.0025 0.0026 0.0062 0.0034 0.0016 0.0026 0.0048
Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine 29.4128 26.9362 25.9850 24.9373 25.5187 24.0262 23.1423 19.5237
GC, wt% amine 30.5951 27.1921 25.4581 24.8011 25.1459 24.7533 22.6293 20.0599
Solvent Factor 11.9774 11.9401 11.9960 11.9570 11.9339 11.9797 11.9857 11.9675
Anions - ppmw
Bicine < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50 < 50
Acetate 760.0 550.0 505.0 590.0 745.0 905.0 725.0 695.0
Formate 2,840.0 2,995.0 655.0 575.0 2,360.0 5,060.0 720.0 2,080.0
Chloride 30.0 40.0 < 25 45.0 30.0 < 25 < 25 25.0
Sulfate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Oxalate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Phosphate < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25 < 25
Thiosulfate < 25 85.0 75.0 55.0 45.0 < 25 40.0 30.0
Thiocyanate 170.0 205.0 45.0 35.0 150.0 445.0 50.0 300.0
Free Cyanide < 25 < 25
Cyanide Complex 351.0 < 25
Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL 100.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00
As Received Break Time, s 8.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
No. of Carbon Passes 1.00
Problemas de operacin por altas cargas en amina pobre
Altas ppm H2S / CO2

Sulfato el carbn activado

H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Corrosion en circuito de amina pobre

 Temperatura de la amina pobre
Determina la operacin unitaria
Cintica de las reacciones
Reaccin del H2S
Reaccin del CO2

Se encuentra limitada por la capacidad del

enfriador
 Limites de Equilibrio
Concentracion de H2S Salida vs. H2S Cargas en amina pobre 1000 psia
11

10 110F
120F
130F
9

8
H2S Outlet Concentration [ppmv]

4
Specification = <4 ppm

1
Equal CO2 loading used in
calculations.
0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.01 0.011
H2S Lean Loading [mol/mol]
 Resumen
Flujo de Amina
Flujo de Gas
Temperatura de amina pobre
H2S y CO2 en gas dulce
Relacin de reflujo en el regenerador
 Resumen
Concentracin de la amina
Carga de amina rica (mol/mol)
Carga de amina pobre (mol/mol)
 Resultados
Menor Corrosin

Especificaciones de H2S

Capacidad de la planta
 Modulo IV

Problemas de Operacin

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
 Problemas Tpicos
No alcanzar las especificaciones.
Espumamiento
Prdida de Amina
Corrosin
Degradacin y contaminacin
Exceso uso de energticos.
 Transferencia de masa
Internos del absorbedor
Canalizacin de gas o lquido
Incrustacin
Espumaciones
Simulador APS* INEOS Vs desempeo real
Desempeo de las etapas de equlibrio 2
Canalizaciones de flujo

pdida de etapas de
equilibrio
La reaccin toma lugar en la mitad del cuerpo de la torre (platos 10 - 16)
 Espumacin
Las aminas en su
estado natural no
tienden a espumar
La espuma es un
fenmeno de
superficie
Principalmente solidos
supendidos totales
 Espumacin
Entrada al filtro

Salida del filtro

principalmente solidos
supendidos totales
 Espumacin
Entrada al filtro

Salida del filtro

principalmente solidos
supendidos totales
 Planta de Endulzamiento
de Gas Natural
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACCUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

 Separador de Gas/Lquidos
Elimina lquidos y slidos que pueden afectar la operacin
de la planta.
Hidrocarburos Liquido (espumamiento)
Aguas Saladas (espumamiento y corrosin)
Sulfito de Hierro (espumamiento)
Qumicos para tratar a Posos de Gas (espumamiento y
corrosin)
Aceites de compresores (espumamiento)

Prevencin es mejor que tratar a las sntomas!

 Flujo de Gas/Lquidos a alta presin
Intercambiador de
Gas Entrante/Salida

AMINA ENTRANTE

GAS ENTRANTE
GAS SALIENDO

AMINA
DESPERDICIO DESPERDICIO
AMINA SEPARADOR DE
GAS DULCE
SEPARADOR DE FILTRO/SEPARADOR CONTACTORA
GAS AMARGO
 Diagrama de Espumacin

TRAY ABOVE

POSSIBLE SPLASH BAFFLE

A d = DOWNCOMER AREA

A d = DOWNCOMER AREA

CLEAR
h ow
FLUID
FROTH
A a = ACTIVE OR BUBBLING AREA
ht
ACTIVE LENGTH
A B C D

ht DOWNCOMER APRON

TRAY BELOW
 Filtros Mecnicos
Son usados para remover partculas (tierra,
productos de corrosin, sulfato de hierro, etc.) que
puede causar espumacin, corrosin, y gas dulce
fuera de especificacin
Los elementos son cambiados basado en la
diferencial de presin.
Pueden tratar todo el flujo de amina o un parte del
flujo.
Se pueden usar con amina pobre o rica
(normalmente se usan para amina pobre).
 Filtracin Mecnica
Para ser efectivos, los filtros deben recibir
por lo menos 10% del flujo de amina (100%
si hay altos niveles de partculas)

Filtros Mecnicos se deben disear para

operar a presiones diferenciales de hasta 1.4 -
1.8 kg/cm2. (depende de la operacin)
 Causas de Espumacin
Hidrocarburos + cidos orgnicos: Jabones
de amina
Aceites y solventes para soldar.
Slidos suspendidos (Sulfuro de hierro,
finos de carbn, partculas de xido de
hierro)
Productos de degradacin de Amina y sales
termo-estables
Agua de adicin (Contaminada)
 Filtro de carbn
SALIDA DE GASES

ENTRADA
DE AMINA

CARBON ACTIVADO
PDI

#4 FILTRAN SUPPORT MEDIA

SALIDA
DE AMINA

#5 FILTRAN SUPPORT MEDIA

Concept of Molecular Screening in Micropores
MACROPORE

MICROPORE

Area available to both

adsorbates and solvents

Area available to solvent

and smaller adsorbate

Area available only

to solvents
Como saber si mi filtro de carbon
esta agotado?
 Filtration System
RICH
AMINE

LEAN AMINE
COOLER
LEAN TO
AMINE ABSORBER

CROSS
EXCHANGER

CARBON
FILTER

5
MECHANICAL
FILTER
10
MECHANICAL
FILTER
 Anti-espumante
Tipos de Antiespumantes
Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solucin y lo remueve los
filtros
Sobre adicin de antiespumante puede causar espumamiento

Puntos de adicin
Antes de cada Torre (Contactora y Regeneradora)
Despus del Filtro de Crbon

zSi el espumamiento ocurre el la regeneradora ---> Purgan el Reflujo

 Modulo V

Degradacin de las aminas

Ivan Ulises Cruz Torres

T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com
 Contaminantes
zPor que Identificarlos y
Estudiarlos
Gas fuera de especificaciones
Degradacin de las soluciones
Espuma
Perdidas de amina
Corrosin
Incrustacin
 Fuentes de los
Contaminantes
Gas Amargo
z

Insoluble
Soluble
zAgua y Productos Qumicos
zReacciones Secundarias
 Contaminantes (gas amargo)
H 2S
GAS DULCE CO2

CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
SEPARADOR AMINA POBRE CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR REFLUJO
ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE
AGUA

SURGE
O2 FILTRO DE CARBON
TANK
AMINA
CO RICA
GAS
FILTRO
HCN GAS AMARGO
Tanque de Flash
MECHANCO

NH3 Particulas
GAS AMARGO Slidas
SEPARADOR REHERBIDOR

Hidrocarburos HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Acidos
Orgnicos
 Contaminantes (Agua y
Qumicos)
Particulas Slidas H 2S
GAS DULCE Cl- Sulfatos CO2

Na+ Fosfatos CONDENSADOR

GAS DULCE
AMINA POBRE
Mg+2 H 2S
CO2
SEPARADOR
Ca+2 H 2O

AGUA INTERCAMBIADOR REFLUJO

ENFRIADOR AMINA/AMINA ACUMULADOR

REGENERADORA
CONTACTORA

SOLVENTE

FILTRO DE CARBON SURGE

TANK
AMINA
GAS
RICA
FILTRO
GAS AMARGO MECHANCO
Tanque de Flash

GAS AMARGO REHERBIDOR

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES AMINA RICA AMINA POBRE

Tipos de Degradacin
 Degradacin de Aminas

Por CO2 +Temp=> . .Comp Orgnicos

Por Oxgeno => . .Amina

Por Oxgeno => . . cidos

Carboxlicos
 Degradacin CO2 + Temp
Todas las aminas se degradan

El tipo de Amina da origen a diferentes

tipos de compuestos orgnicos

La degradacin relativa es:

MEA> DIPA > DGA > DEA > MDEA
Mecanismo de Degradacin DEA HO-CH2CH2-N
CH2-CH2

C
O

HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2

NH + CO2 NH+COO NCOO + H+
HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2 HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
NH
HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
NCOO
CH2-CH2
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2 HO-CH2CH2-N NH
NH C
HO-CH2-CH2 O
HO-CH2-CH2
N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
CH2-CH2 NH
HO-CH2CH2-N NH HO-CH2-CH2
CH2-CH2

CH2-CH2
HO-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH HO-CH2CH2-N N-CH2-CH2-OH
CH2-CH2
Degradacin hacia cidos Carboxlicos

Todas las aminas se degradan por O2 en cidos

carboxlicos
Los cidos carboxlicos reaccionan con la amina
para formar Sales Trmicamente Estables (STE)

cido Carboxlico (Anion) + Amina (Camin) = STE

El tipo de Amina da origen a diferentes tipos de

cidos Carboxlicos
Limites recomendados para obtener una
corrosin <10 mpy

ANION LIMIT,
Oxalate ppmw
Bicine 250
Chloride 250
Sulfate 250
Formate 500
Acetate 500
Glycolate 1,000
Thiocyanat 1,000
e 10 000
Efecto de los Contaminantes
 Efecto de los contaminantes
Compuestos Orgnicos (BHEP, THEED)
Mantienen el Fe en solucin
Formacin de FeCO3 (incrustacin)

Aminas (Reaccin secundaria)

Perdida de capacidad de absorcin

cidos Carboxlicos
Formacin de Sales Trmicamente Estables (STE)
Corrosin
Perdida de capacidad de absorcin
 Efecto de los Contaminantes

El [Fe], reacciona con el CO2 para formar FeCO3

Principalmente sistemas de solo CO2
Problemas de incrustacin en intercambiador amina/amina
Problemas de incrustacin en regenerador

Fuentes de Hierro
Corrosin
Contaminacin del gas amargo
 Qumica de la solucin - Fe soluble
600

500

400
Avg = 164
Fe [ppmw]

300

200

100

0
Jan-91

Jan-92

Jan-93

Jan-94

Jan-95

Jan-96

Jan-97
PRODUCT H2 to
METHANATOR

SWEET GAS
Corrosin / Incrustamiento CO2

CONDENSER

LEAN LEVEL CONTROL

SOLVENT VALVE
LEAN AMINE LEAN/RICH
ABSORBER

OUTLET COOLER EXCHANGER REFLUX

STRIPPER
SEPARATOR ACCUMULATOR

SYN GAS

RICH
SOLVENT
STEAM SYNGAS
REBOILER REBOILER

CARBON
FILTER LEAN SOLVENT
INLET
SEPARATOR
SYN GAS SYN GAS from LTS
Intercambiador Amina / Amina

Amina pobre
(coraza)
PRODUCT H2 to METHANATOR

Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS
CO2

CONDENSER

LEAN LEVEL CONTROL

SOLVENT VALVE
LEAN AMINE LEAN/RICH
ABSORBER

OUTLET COOLER EXCHANGER REFLUX

STRIPPER
SEPARATOR ACCUMULATOR

SYN GAS

RICH
SOLVENT
STEAM SYNGAS
REBOILER REBOILER

CARBON
FILTER LEAN SOLVENT
INLET
SEPARATOR
SYN GAS SYN GAS from LTS
Intercambiador Amina / Amina

Amina rica (tubos)

 80%

% CO2 flasheado a 22.7 psia

70%
Amina 30 wt%
60%

50%

40%

30% Amina 50 wt%

20%

10%

0%
190 200 210 220 230 240 250
Temperatura de Salida, F
PRODUCT H2 to
METHANATOR
Corrosin / Incrustamiento CO2
SWEET GAS
CONDENSER

LEAN LEVEL CONTROL

SOLVENT VALVE
LEAN AMINE LEAN/RICH
ABSORBER

REFLUX

STRIPPER
OUTLET COOLER EXCHANGER
SEPARATOR ACCUMULATOR

SYN GAS

RICH
SOLVENT
STEAM SYNGAS
REBOILER REBOILER

CARBON
FILTER LEAN SOLVENT
INLET
SEPARATOR
SYN GAS SYN GAS
from LTS
Torre Regeneradora

Incrustacion en el
domo, platos de
lavado y empaque
 Corrosin de la Sales Trmicamente de
Aminas
Generalmente las STEA resultan en una mayor corrosin.
+ CH 2 CH 2 OH
CH 3 -N X-
CH 2 CH 2 OH
H

X - = acetate, formate, oxalate, thiocyanate, sulfate, Cl, etc.

Decrece la capacidad de acarreo de gas cido

Incrementan la viscosidad de la solucin (Espuma)

Incrementan el costo operativo de una unidad de aminas.

 INEOS LLC, Estudios de corrosin con STEA
1 8 0

1 6 0
O x a lic a c id

1 4 0

1 2 0
A c e t ic a c id
F o r m ic a c id
B ic in e O x a lic a c id
1 0 0
S u lf u r ic a c id
CR (mpy)

M a lo n ic a c id
S u c c in ic a c id
8 0 G ly c o lic a c id
H C l
B ic in e
6 0

4 0

H C l
2 0

0
9 9 .5 1 0 1 0 .5 1 1 1 1 .5
p H (M e a s u re d )
 INEOS LLC, Estudios de corrosin con STEA
180

160 250 ppm

500 ppm
140
1000 ppm
Carbon Steel Corrosion (MPY)

120 5000 ppm

10000 ppm

Duplicate run
100

80

60

40

20

0
Acetic Formic Formic Glycolic Oxalic H2SO4 Malonic Succinic
acid acid acid acid acid acid acid

Anion
 Fuente de contaminantes de STE
Contaminant Sources
HSS Oxygen CO HCN SO2 HCl Others
Acetates X Acetic Acid
Formates X X X Formic Acid
Oxalates X Oxalic Acid
Sulfates X Water
Thiocyanates X
Thiosulfates X X
Chlorides X Water
 Manejo de los contaminantes

Compuestos Orgnicos
No formarlos (Aminas mas resistentes)
Destilacin

Aniones / Sales Trmicamente Estables (STE)

Neutralizacin
Remocin (Reclaiming)
Destilacin al vaco
Intercambio Inico
 Resultados - Fe Soluble
600

500

400
Avg = 164
Fe [ppmw]

300

CS-2020
200 Avg = 46
Avg = 21
100
Avg = 13

Sep-04
May-03
Feb-95

Mar-99
Sep-93

Dec-01
May-92

Aug-00
Jan-91

Jun-96

Nov-97
Resultados - Empaque, Regenerador

Antes
Resultados - Empaque, Regenerador

1 ano Despus
 Cargas pobres de CO2 - Antes
0.075
0.070
0.065
0.060 Histricamente difcil
CO2 Lean Loading [mol/mol]

0.055 de alcanzar el objetivo

0.050
0.045
0.040
0.035
Target < 0.015
0.030
0.025
0.020
0.015
0.010
0.005
0.000
Jan-91

Jan-92

Jan-93

Jan-94

Jan-95

Jan-96

Jan-97

Jan-98

Jan-99
 Cargas pobres de CO2 - Despus
0.075
0.070
0.065
0.060
CO2 Lean Loading [mol/mol]

0.055
0.050
Change to
0.045
CS-2020
0.040
0.035
0.030
0.025
Target < 0.015
0.020
/
0.015
0.010
0.005
0.000
May-92

May-03
Feb-95

Mar-99
Jan-91

Sep-93

Jun-96

Nov-97

Aug-00

Dec-01

Sep-04
 Corrosion Rate [mpy]

100
150
200
250
300

50

0
Jan-99

Apr-99

Jul-99

Oct-99

Jan-00

Apr-00
to CS-2020
Conversion

Jul-00

Oct-00

Jan-01

Apr-01
Resultados - probetas de corrosin

Jul-01
 Vacuum Distillation Unit
- Heavy
Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Deg. Product
Removal
- Non-
continuous HSS
Removal
CCR Mobile Vacuum Distillation Unit

- Heavy Hydrocarbon Removal

- HSS removal
- Deg. Product Removal
- Non-continuous HSS Removal
 Vacuum Distillation Unit

- Heavy
Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Deg. Product
Removal
- Non-
continuous HSS
Removal
 MPR Onsite Reclaiming Unit

- Cation &
Anion removal
if needed
- Low
operator
involvement
- Non-
continuous
HSS removal
Neutralizacin a Sal Inorgnica
Si las STEA exceden la recomendacin 0.50 Wt%,
o los valores individuales STE exceden los limites,
estas pueden ser convertidas a Sales Inorgnicas
Trmicamente Estables.

AmineH+ Acid- + Na+OH- = Amine + Na+ Acid +

H2O

Hemos encontrado que la neutralizacin custica

reduce significativamente la corrosin.
 Neutralizacin Custica
20

18
500 ppm
16 1000 ppm
Carbon Steel Corrosion (MPY)

14 5000 ppm
10000 ppm
12

10

0
Na Acetate Na Formate Na Oxalate Na Na Sulfate Na2S2O3 Na Na
Glycolate Malonate Succinate
Anion
 Nuetralizacin custica a una sal
inorgnica

Libera la concentracin total de amina para la remocin de gas cido.

Reduce la corrosin de la solucin circulante.

Extiende el tiempo entre una remocin total de STE y un exceso

custico.

La adicin custica no afecta a la regeneracin por destilacin al vaco,

pero incrementar el costo y la complejidad de una regeneracin por
intercambio inico.

Incrementar la concentracin de sales custicas puede resultar en

precipitacin.
 Mtodo de INEOS LCC para
neutralizar STE
Reducir los slidos de la precipitacin,
usando una sal de potasio como
neutralizador.
Neutralization - Analytical
Monitoring SOLVENT ANALYSIS
COMPANY: Unit: 708
PLANT / UNIT: Refiner California

Sample Number 20021715A Sample Date 9/12/2002

Amine Product GAS/SPEC* SSTM Received 9/17/2002
Sample Opacity Cloudy Completed 9/20/2002
Sample Color Amber Sample Source Lean

Anions - ppmw Upper Limit Lower Limit

Acetate 1,225.0 High 1,000.0 0.0
Formate 12,145.0 High 500.0 0.0
Chloride 1,245.0 High 250.0 0.0
Sulfate 200.0 OK 500.0 0.0
Oxalate < 25 OK 250.0 0.0
Phosphate 95.0 OK 5,000.0 0.0
Thiosulfate 25.0 OK 10,000.0 0.0
Thiocyanate 1,990.0 OK 10,000.0 0.0

Heat Stable Salts Upper Limit Lower Limit

HSAS Neutralized, % 63.8840 Low 100 80
HSAS, wt% 1.5750
IHSS, wt% 2.7860
Total HSS, wt% 4.3611 OK 5.0 0.0

Soluble Metals - ppmw Upper Limit Lower Limit

Calcium 3.0
Chromium 1.0
Copper 1.0
Iron 3.0
Potassium 29.0
Sodium 5,363.0
Nickel 1.0
 % HSS Neutralization Control Chart
180%
ucl X
HSS level, wt%
160% X=
lcl X

140%

120%
% HSS Neutralization

100%

80%

60%

40%

20%
13-Feb-02 1-Sep-02 20-Mar-03 6-Oct-03 23-Apr-04 9-Nov-04
Date
 Equipos de compra
ECOTEC
Resina patentada
Remocin de STE
Remocin de Bicina
MPR
Resina Patentada
Remocin de STE
Remocin de Bicina
Remocin de Hidrocarburos
 Ecotec Unit
- Compact
Unit
- Continuous
Operation
- High
Operator
Involvement
- Anion only
removal
 MPR AmineSheild Slip Stream Unit
- Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Suspended
Solids Removal
- Continuous
Operation
- MPR
monitored ???
 Cual es la mejor Opcin?
R: Tcnicamente Todas

La mejor opcin solo ser la de menor costo

Factores a evaluar
Tamao del sistema
Velocidad de formacin de los contaminantes
Renta o Compra de Equipo
 Efecto STE + Altas Cargas
Amina
Formacin de FeS
Exponencial

Opciones
Tratar el problema desde la raz
Cambio de solvente, mas capacidad + Atencin
de STE
 Carga Amina Rica "Calculda" (Sinconsiderar las STE)

0.4000

Maxima Carga en
0.3500 T9 = 0.40m/m

0.3000

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000
24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06
Carga Amina [mol/mol]

Carga T8 [mol/mol]
 Cargas de Amina Rica "Calculada" (Sinconsiderar las STE)

0.7000

0.6000

0.5000
Carga amina rica [mol/mol]

0.4000

Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
29-Dec-05 8-Jan-06 18-Jan-06 28-Jan-06 7-Feb-06 17-Feb-06 27-Feb-06

Carga T9 [mol/mol]
 Cargas de Amina T8 (Efecto de las STE)

0.4500
Maxima Carga en
T9 = 0.40m/m
0.4000

0.3500

0.3000
Carga de Amina [mol/mol]

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000
24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06

Carga T8 (STE) [mol/mol] Carga T8 [mol/mol]

 Cargas de Amina Rica (Efecto STE)

0.9000

0.8000

0.7000

0.6000
Carga de Amina [mol/mol]

0.5000

0.4000
Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
24-Dec-05 3-Jan-06 13-Jan-06 23-Jan-06 2-Feb-06 12-Feb-06 22-Feb-06 4-Mar-06

Carga T9 (STE) [mol/mol] Carga T9 [mol/mol]

Oxidacin del acero al carbn por
H2S
Fuerzas fsicas y qumicas removiendo
la capa de pasivacion de FeS
 Mecanismo de Cracking y
Ampollamiento del acero al carbn por
H2S disuelto.
Muestra DEA planta FCC-1
Video, Sulfuro de Fe
 Energia-2

140

140

120

120

100
100
Energia Vapor (MMBTU/h)

80
80

60
60

40
40

20 20

0 0
7-Jul-05 26-Aug-05 15-Oct-05 4-Dec-05 23-Jan-06

Energia (MMBTU/h) Fecha Temp Domo Regen (C)

 Ensuciamiento en Rehervidor

180 2

160 1.8

1.6
140

1.4
Energia Rehervidor (MMBTU/h)

120

1.2
100
1
80
0.8

60
0.6

40
0.4

20 0.2

0 0
7-Jul-05 6-Aug-05 5-Sep-05 5-Oct-05 4-Nov-05 4-Dec-05 3-Jan-06 2-Feb-06 4-Mar-06

Energia (MMBTU/h) Fecha mol/mol Amina Rica tren 1

 Concentracion % DEA

40.00

35.00

30.00

25.00
%w

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
27-Jun-05 27-Jul-05 26-Aug-05 25-Sep-05 25-Oct-05 24-Nov-05 24-Dec-05 23-Jan-06

% DEA
 FeS & capacidad, Un problema cclico
Mas H2S de lo esperado

Los absorbedores de Amina en equilibrio

Formacion FeS + Efecto de las STE Menor capacidad para

remover H2S

Incremento de la temperatura
Incrustacion del Equipo de trasferencia de de la amina pobre
calor, Reboilers, Intercambiadores.. decrecimiento de la capacidad
de carga de la amina.

(Espumacion / Perdida Amina )

Perdida de capacidad para

regeneracion de la amina.
Gracias