Internacional de Productos Madereros Diario

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adhesivo a base de pino tanino mezcla para contrachapado

X. Zhou y A. Pizzi

Para citar este artculo: X. Zhou y A. Pizzi mezclas (2014) Pino tanino adhesivo a base de madera para contrachapados, Internacional
productos de madera Journal, 5: 1, 27-32, DOI: 10.1179 / 2042645313Y.0000000043

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Publicado en lnea: 06 Dic de 2013.

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 adhesivo a base de pino tanino mezcla para contrachapado

X. Zhou y A. Pizzi *

extracto de tanino de pino nunca se ha utilizado antes como un adhesivo para madera contrachapada. Interior y paneles de madera

contrachapada grado exterior se preparan con base en diversas formulaciones adhesivas con extracto de pino tanino en ambos, de madera dura y

chapas de madera blanda. Las mejores formulaciones que realizan parecan ser aquellos en los que se aadi el tanino de pino en una proporcin

de 20-35% a un fenol formaldehdo o una resina de urea formaldehdo o para pMDI (4,4 9- metileno difenil diisocianato). formulaciones adhesivas

mezcladas que se aadi una pequea cantidad de pMDI en la parte superior de resina de formaldehdo sinttico 20% dieron madera

contrachapada con un rendimiento an mejor, pero con ms corta vida de la mezcla de la mezcla de adhesivo.

palabras clave: adhesivos de tanino de pino, madera contrachapada, formulaciones adhesivas

Introduccin en segundo lugar adhesivos pino tanino de partculas (Pizzi et al.

Los resultados de laboratorio en algunas formulaciones viables para
adhesivos de madera de pino de tanino fueron reportados en la literatura ya
en 1982 cuando se prueba de laboratorio hecha de partculas (Pizzi 1982).
Descargado por [Universidad del Biobo] a las 14:55 08 de septiembre de 2017
1993b; Valenzuela et al. 2012). Generalmente taninos de pino es ms difcil
de usar que mimosa y quebracho taninos, ya que tiene mayor viscosidad y
es ms sensible al pH, especialmente, ya que tiene una reactividad muy

alta. Las soluciones de tanino de pino se haban reforzado con proporciones

Durante 1993 y por un perodo de algunos aos despus, fueron utilizados ms pequeas de resinas sintticas y / o por medio de otros aditivos en las
industrialmente adhesivos derivados de tanino de corteza de pino y otros pruebas reportadas aqu; sin embargo, el tanino era el componente
taninos en la produccin de partculas de grado exterior y MDF (Bisanda et dominante en todas las formulaciones; Las formulaciones se basan en los
al. 2003; Sedano, 2010; Valenzuela et al. siguientes principios:

2012).
adhesivos de tanino en general, tienen una larga tradicin de uso como
Las formulaciones 1 y 2: Control formulacin se basa en la reaccin de
adhesivos de contrachapado, y varias formulaciones se han desarrollado
tanino de pino y hexametilentetramina (hexamina) para baja emisin de
(Pizzi 1977, 1979a, b, c, 1981; Pichelin
formaldehdo, intent en ambos, el pH de taninos naturales (4 6?), Debido a
et al. 1999; Ballerini et al. 2005). Todos estos se basan en el prorobinetidin
la alta reactividad de tanino y un pH 5 8. Las formulaciones de tanino de
menos reactivo y pro fi setinidin taninos tales como presente en extractos de
mimosa y el tanino de quebracho con hexamina se utilizan generalmente a
quebracho y de mimosa. De lo contrario, tambin se inform de adhesivo tanino
un pH de 5 10 con el fin de permitir que el menos reactivo B-anillo de las
de mangle para la fabricacin de madera contrachapada en 1996 (Sowunmi
unidades avonoid fl reaccionar y contribuir al adhesivo reticulacin. Esto no
1996).
era posible que el tanino de pino debido a su reactividad mucho mayor; por
an no se han notificado las formulaciones de adhesivos de tanino de pino
lo tanto, se seleccion el pH ms bajo.
adecuados para la unin de madera contrachapada. El inters en los adhesivos con el
medio ambiente ha conducido a la investigacin de formulaciones de adhesivos
adecuados. Como todos los taninos de procianidina, tanino de pino es
considerablemente ms reactivo que los taninos se utilizan en la actualidad para las
formulaciones adhesivas de madera contrachapada industrial existentes. Por lo tanto,
los adhesivos de pino tanino tienden a ser menos fcil de manejar que mimosa y
quebracho adhesivos.

Este artculo trata de la preparacin, la aplicacin y la prueba de los adhesivos de

madera contrachapada sobre la base de extracto de corteza de pino tanino y los
informes de los resultados obtenidos con las diferentes formulaciones ensayadas.

Programa de trabajo
Se estableci un programa de trabajo sobre la base de experiencias con
fi rstly, adhesivos de contrachapado formulaciones con taninos menos
reactivos (Pizzi 1977, 1979a, b, c, 1981; Pichelin et al. 1999; Pizzi y
Scharfetter 1978) y
ENSTIB-LERMAB, Universidad de Lorena, Epinal, Francia
* El primer autor, antonio.pizzi@univ-lorraine.fr correo electrnico
Las formulaciones 3 y 4: Este enfoque se basa en el efecto de
aceleracin de la adicin de Zn 2 z sales, principalmente acetato de zinc, bajo
cido, condiciones neutras o ligeramente alcalinas en el curado de resinas
fenlicas y de taninos (Fig. 1). El mecanismo complejo de la aceleracin por
el zinc permite una mayor reactividad de ambos fl avorous anillos (A y B),
produciendo no slo la aceleracin pero adicional de reticulacin a travs
de los taninos B-anillos a un pH ms bajo que en condiciones fuertemente
alcalinas (1979b Pizzi, c ).

2014 IWSC, la Sociedad de Tecnologa de la Madera del Instituto de Materiales,

Minerales y Minera Recibido el 15 de octubre de 2012; aceptado 23 de de abril de
2013 DOI 10.1179 / 2042645313Y.0000000043
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 Zhou y Pizzi adhesivo a base de pino tanino mezcla para contrachapado
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1 Ejemplo de la representacin esquemtica de tiempo de gel como
en funcin del pH de una resina de tanino formaldehdo sin adicin de Zn 2 z sales y con
la adicin de acetato de zinc respectivamente 1% y 2% en slidos de resina
Esta formulacin ha estado en uso industrial actual de taninos de corteza de
mimosa.
Formulacin 5: Este enfoque se basa en la copolimerizacin de una
resina de alta relacin molar F / U urea formaldehdo (UF) con el tanino
con el fin de mejorar la reticulacin de la propia tanino (Fig. 2). Las
funciones de resina UF como ambos, un er fi Forti y parcialmente como
un endurecedor. Co-condensacin se ha demostrado (Pizzi
1977). Este enfoque ha sido utilizado para la mimosa y madera contrachapada
quebracho y todava est en uso industrial para waterproo fi ng de adhesivos
de almidn de cartn ondulado (1979a).
Formulacin 6: Este es el enfoque ms antiguo para los taninos de tipo
procianidina como tanino de pino. Se basa en la co-condensacin de una
alta relacin F / P de fenol molar
Esquema 2 Reaccin de adhesivos de formaldehdo de urea tanino
28 Internacional de Productos Madereros Diario 2014 VOL 5
formaldehdo (PF) de resina con el tanino y despus de la reticulacin
de la propia tanino (Fig. 3) (Pizzi y Scharfetter 1978).
Formulacin 7: Este enfoque se basa en el refuerzo en una resina
de tanino formaldehdo obtenido mediante la reaccin de 4,4'
polimrico difenilmetano diisocianato (pMDI) con los grupos metilol
formados por la reaccin del formaldehdo con el tanino (Pizzi 1982;
Pizzi et al.
1993a, b). Se ha utilizado con xito en el comienzo de la utilizacin
industrial de adhesivos de tanino de pino de partculas (Valenzuela et al. 2012).
El desarrollo de las dos reacciones simultneas de reticulacin, a travs de
puentes de metileno y a travs de puentes de uretano se muestra en la Fig.
4. Este enfoque se utiliz tambin para mejorar an ms las formulaciones
1, 3 y 6 (vase Experimental).
Formulacin 8: Esta es una formulacin experimental basado en la
reaccin de mimosa y pinos taninos con alcohol furfurlico. Ha sido
desarrollado por la mimosa taninos de madera contrachapada (Hani
Abdullah y Pizzi 2012) y desarrollado ampliamente para la preparacin
de espumas a base de tanino (Meikleham y Pizzi 1994). Se basa en la
competencia entre la reaccin de tanino con alcohol furfurlico,
predominantemente en condiciones alcalinas, y la auto-condensacin
de alcohol furfurlico que est ms limitado en condiciones alcalinas.
Experimental
Preparacin de la resina de UF para la Formulacin 5 (F5)
La relacin molar formaldehdo / urea 5 1? 5. Procedimiento de
preparacin: solucin de formalina al 37% 169 g se carg bajo agitacin
mecnica continua en un reactor de vidrio equipado con un condensador
de reflujo y termmetro. A continuacin, se elev la temperatura a 30 u C y
el pH se ajust a 8? 5 con solucin acuosa de NaOH al 33%. En primer
lugar se aadi urea (58 g 5?); la temperatura se aument a 90 u C y se
mantuvo durante 30 min. A continuacin, la temperatura se redujo a 70 u C
y el pH entonces ajust a 5? 0 por adicin de cido frmico al 10%.
Despus de 1 h, el pH se llev a 8? 5 por adicin de una solucin acuosa
de NaOH 33%. El segundo urea (16? 7 g) se aadi, la mezcla de
reaccin se mantuvo durante 30 min a la misma temperatura y el pH se
comprueba para estar alrededor de 8? 0. Se aadi una porcin urea
tercera (8? 4 g). La reaccin se continu durante 30 min y despus se
enfri a 25 30 u entonces C. El pH se ajust de nuevo a 8? 5 con 33% de
solucin acuosa de NaOH, y la resina se almacen.
NO 1
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Esquema 3 de Reaccin de adhesivos de tanino forti fi ed por correaccin con una resina de fenol formaldehdo
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4 Representacin esquemtica de diversas reacciones entre tanino, formaldehdo, y PMDI

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Preparacin de resina PF para diversos Formulacin 6 (F6)
La relacin molar formaldehdo / fenol 5 2? 5. Procedimiento de preparacin de
la siguiente manera: 248 g 80% de fenol se disolvieron en una mezcla de 20%
de agua y metanol (?? agua 91 2 g, metanol 22 8 g) a la que se aadieron 156
g 96% de paraformaldehdo fi ne en polvo (Degussa N). La mezcla de
reaccin fue primer mantuvo a 40 u C durante 30 min con agitacin mecnica
continua en un reactor de vidrio equipado con un condensador de reflujo. La
mezcla se calent a continuacin hasta que la temperatura alcanz 94 u DO; a
continuacin, se aadi lentamente 60 g de solucin de NaOH acuosa al 33%
en cuatro lotes iguales a intervalos de 15 min. Despus de la adicin de la
ltima porcin de la solucin de NaOH (45 min desde el comienzo de la
adicin de NaOH), la mezcla de reaccin se calent durante otros 15 minutos
para llegar a un tiempo total de reaccin de 1 h. Despus de otros 15 min, la
mezcla de reaccin se enfri y se almacena.
El tanino de pino era de pino radiata de Chile. La concentracin de
solucin de tanino era alrededor de 45%. El pH se ajust mediante solucin
acuosa de NaOH 33%, la proporcin en masa de los aditivos se basa en los
slidos de tanino, la viscosidad diana mediante la adicin de material de
carga (olive stone harina) fue 2500-3000 mPa s
en todo formulaciones.
Diferentes formulaciones se muestran la Tabla 1.
Otras mezclas adhesivas se basan en formulaciones como se describe
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Concentracin de la solucin de tanino era alrededor de 37%. El pH de
las soluciones de tanino era pH natural sin cambio, y la proporcin masa
de los aditivos era slido, basado en los slidos de tanino. Diferentes
formulaciones se muestran en la Tabla 4.
Los paneles de madera contrachapada se ensayaron en tensin de cizallamiento
en el estado seco, despus de 24 h de remojo de agua fra, y despus de 6 h de
inmersin en agua hirviendo z 1 h en agua fra (todava probado hmedo), de acuerdo
con la norma NF EN 314-1 (2005). Cada resultado reportado en las tablas fue el
promedio de 12 muestras.
Resultados y discusin
De haya y lamo
Los resultados de la Tabla 2 indican que las formulaciones de adhesivos
varios pino de tanino para madera contrachapada se pueden utilizar para
madera contrachapada para exteriores (EN 314-1). Los mejores resultados se
lograron con dos variaciones de formulacin 6: (1) F6 forti fi ed con 20% de
una resina PF de alta relacin molar; y (2) esta formulacin ms actualizado
mediante la adicin de 5% pMDI. El uso de pMDI para mejorar el rendimiento
de los adhesivos para madera tradicionales, al ceder una cierta proporcin de
puentes de poliuretano est bien establecido tanto para taninos (Pizzi 1981;
Pizzi et al.
1993b), as como para las resinas sintticas (Pizzi y Walton 1992; Pizzi et al. 1993a).

anteriormente y pMDI como un componente adicional (% PMDI basan en slidos Cuando la cantidad de la pMDI aadida fue de 10%, es decir, F6 z 10% pMDI

de resina de tanino) dio peores resultados, debido a que el puente de poliuretano fue generado
muy rpidamente en el sistema de mezcla, de modo que entonces la
F1 z 10% pMDI viscosidad de la resina era muy mucho ms alta y la polimerizacin fue muy
rpida, por lo que estos resultados peores era excusable. De acuerdo con las
F3 z 10% pMDI cifras presentadas en la Tabla 2, el resultado de F7 fue incluso mejor que otra
formulacin como esta formulacin contena la proporcin de pMDI hasta un

F6 z 5% pMDI
F6 z 10% pMDI
Replicas de tres contrachapado capa de dimenstions 400 6 400 6 6 mm
se hicieron a partir de haya ( Fagus sylvatica) y lamo ( tremuloid
Populus) chapas de espesor 2 mm. El tiempo de prensado fue de 5 min
a una presin especfico de 1? 18 N mm 2 2. Los resultados se muestran
en la Tabla 2.
30%. Lo que es ms, sin que se aaden materiales de carga, el coste de la
resina fue mayor de forma natural. A la inversa, F6 z 5% pMDI dio la mejor
resistencia a la cizalladura con 30% materiales de carga; se puede ahorrar el
costo aparente y se aplica ms fcilmente en escala industrial. Una segunda
formulacin tambin dio buenos resultados, a saber, buena fuerza de
adherencia tambin se obtuvieron con las formulaciones F5 y F3 solo, pero en
cuanto a la durabilidad (6 h prueba de ebullicin) no era tan bueno como los
obtenidos con las formulaciones de adhesivos F7 y F6 z 5% pMDI. formulacin
F3 z 10% pMDI tambin tena hirviendo resistencia al agua.

Una segunda serie de formulaciones fue probado en pino ( Pinus radiata) chapas
de espesor 2? 6 mm preparan tres capas de madera contrachapada 400 6 400 6 7?
5 mm en las mismas condiciones de la prensa como se mencion anteriormente.
Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 3. F5 tena buena resistencia en seco y resistencia al agua fra en la Tabla 2, pero
la prueba de resistencia al agua de ebullicin no era

Tabla 1 Adhesivos formulaciones

Formulacin pH aditivos notas

F1 4,6 (pH natural) 5% de hexamina como solucin acuosa al 30% Pichelin et al. 1999
F2 8-9 5% de hexamina como solucin acuosa al 30% Pichelin et al. 1999
F3 4,6 (pH natural) 3% de acetato de zinc como solucin acuosa al 30% 1979b Pizzi, c; Pizzi y Cameron 1981
5% de paraformaldehdo
F4 4,6 (pH natural) 3% de acetato de zinc como solucin acuosa al 30% Pizzi 1979b, c
10% de paraformaldehdo 5% de urea en forma de
solucin acuosa al 30%
F5 5-6 resina de UF 15% Pizzi 1979a; Pizzi y Scharfetter 1978
8% de paraformaldehdo
F6 4,6 (pH natural) resina PF 20% Pizzi y Scharfetter 1978
10% de paraformaldehdo
F7 4,6 (pH natural) 20% pMDI; 10% de paraformaldehdo Pizzi 1981, 1982; Pizzi y Walton 1992; Pizzi et
al, 1993a, b
F8 8-9 20% o 50% de alcohol furfural Meikleham y Pizzi 1994

30 Internacional de Productos Madereros Diario 2014 VOL 5 NO 1

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Tabla 2 fortalezas Bond y (falla de la madera) de haya y madera contrachapada del lamo con adhesivos a base de tanino de pino

La resistencia en seco / MPa 24 h en agua fra / MPa 6 h hervir el agua z 1 h de agua fra / MPa

Formulacin Haya lamo Haya lamo Haya lamo observaciones

F1 0.65 0.05 (0%) 0.64 0.06 (0%) 0.46 0.09 (0%) 0.41 0.06 (0%) delaminacin delaminacin

F2 ... ... ... ... ... ... Los geles cuando se aadi
NaOH
F3 1.00 0.05 (0%) 1.08 0,08 (25%) 0.67 0.11 (0%) 0.79 0.06 (0%) delaminacin 0.48 0.09 (0%)

F4 0.84 0.04 (0%) 0.84 0,06 (15%) 0.75 0.08 (0%) 0.74 0.10 (0%) delaminacin delaminacin

F5 1.76 0.08 (0%) 1.37 0,06 (30%) 1.44 0.10 (0%) 1.01 0,10 (10%) 0.6 0.11 (0%) 0.31 0.10 (0%)

F6 1.11 0.06 (0%) 1.34 0,05 (30%) 1.13 0.06 (0%) 0.99 0,08 (10%) 0.62 0.09 (0%) 0.80 0.12 (0%)

F7 1.34 0,03 (20%) 1.58 0,06 (75%) 1.16 0.08 (0%) 1.13 0.10 (0%) 0.93 0.10 (0%) 0.92 0,12 (45%)

F8-50% 0.60 0.05 (0%) 0.98 0.06 (0%) Delaminacin delaminacin delaminacin delaminacin Con 80% de relleno; muy
baja viscosidad
F8-20% 0.56 0.06 (0%) 0.86 0.06 (0%) Delaminacin delaminacin delaminacin delaminacin Con 35% de relleno;

Viscosidad slo alrededor

de 1.000 mPa
F1 z 10% 0.93 0,7 (0%) 0.61 0.08 (0%) delaminacin
PMDI
F3 z 10% 1.46 0.05 (0%) 0.94 0.08 (0%) 0,78 0.10 (0%)
PMDI
F6 z 5% 1.58 0,08 (25%) 1.27 0,09 (35%) 0.96 0,09 (5%) 30% de cargas
Descargado por [Universidad del Biobo] a las 14:55 08 de septiembre de 2017

PMDI
F6 z 10% 1.23 0.07 (0%) 0.92 0.07 (0%) 0.67 0.06 (0%) 30% de cargas

PMDI

ideal. Esta propiedad fue completamente consistente con el control de resina de UF
(Dunky 1998).
En cuanto a la idoneidad de estas formulaciones en la madera dura tal
como haya y en madera blanda tales como lamo, los resultados de
resistencia en seco en lamo eran casi siempre ms altos que los
resultados en las chapas de haya. La razn fue que el lamo tena menor
densidad y ms permeable, por lo que el adhesivo podra penetrar en la
chapa ms fcilmente, y luego mucho ms plstico clavo se formar en la
fase de unin, por lo que tiene mayor resistencia.
pino radiata
Los resultados de la Tabla 3 muestran el rendimiento de los paneles de madera contrachapada
formulaciones F6 y F7. Todos los resultados obtenidos son bastante buenos, las
formulaciones en las que se aadieron pMDI o un contenido ller alta fi a F6 y F7.
resistencia a la traccin en seco mejora en todas las formulaciones cuando se
aadi pMDI. Para las muestras de agua empapada en fro y para la inmersin
en agua hirviendo, no hubo beneficio de la adicin de pMDI para formulacin F6.
Para F7 formulacin, la adicin de material de carga no tiene ningn efecto
significativo e incluso reduce la resistencia en hmedo despus de 24 h en agua
fra. Un problema importante parece existir en todas estas formulaciones, es
decir, demasiado corta una vida til. Esto es debido a la muy elevada
reactividad de tanino de pino y que se agrava especialmente por la adicin de
paraformaldehdo, e incluso mediante la adicin de pMDI.

de pino radiata de chapa de madera aglomeradas con variaciones de

Tabla 3 Resistencias de fijacin de contrachapado de pino con adhesivos a base de pino radiata tanino

La resistencia en hmedo despus de

La resistencia en seco / La resistencia en hmedo despus de 24 72 h de hervir el agua z 1 h en agua

Formulacin MPa h en el agua / MPa fra / MPa observaciones

f6a 1.27 0.09 (0%) 0.93 0.08 (0%) 0.69 0.11 (0%) Altamente viscoso; vida de la mezcla alrededor de 2 h

F6b 1.20 0.07 (0%) 0.82 0.09 (0%) 0.75 0.10 (0%) Altamente viscoso; vida de la mezcla alrededor de 3 h

F6C 1.10 0,07 (60%) 1.05 0,12 (80%) 0.70 0,10 (40%) Duracin de la mezcla en exceso de 5 h

F6D 1.62 0,08 (5%) 0.96 0,07 (10%) 0.69 0.09 (0%) Altamente viscoso; vida de la mezcla alrededor de 1,5 h

F7a 1.70 0,05 (45%) 1.43 0,09 (15%) 0,77 0.08 (0%) Duracin de la mezcla alrededor de 1 da

F7B 1.79 0,08 (30%) 1.09 0,11 (10%) 0.79 0.08 (0%) Duracin de la mezcla alrededor de 5 h

Tabla 4 Optimizado formulaciones adhesivas

Formulacin pH resina PF paraformaldehdo Urea pMDI rellenos

f6a 4.6 20% 10% ... ... 10%

F6b 4.6 25% 10% ... ... 30%
F6C 4.6 36% ... 5% ... 30%
F6D 4.6 25% 10% ... 10% 30%
F7a 4.6 ... 10% ... 30% ...
F7B 4.6 ... 10% ... 30% 30%

Internacional de Productos Madereros Diario 2014 VOL 5 NO 1 31

 Zhou y Pizzi adhesivo a base de pino tanino mezcla para contrachapado
La mayor parte de la falla de la madera era cero en las Tablas 2 y 3 como el
adhesivo tanino de pino tena mayor reactiva y la viscosidad. La polimerizacin
fue rpido, por lo que era difcil de penetrar en la chapa, a saber, la capa de
curado no era un sistema de material compuesto, pero slo uno simplemente
capa de resina. Slo la madera de lamo tena alguna falla de la madera. Esto
tambin fue debido a la baja densidad de la chapa de madera y su permeabilidad
que deja que la resina penetre en ella. Cuanto mayor falla de la madera y de
cizallamiento fuerza se muestra en otro adhesivo tanino que se utiliz para la
madera contrachapada (Sowunmi 1996; Hoong 2009) ya que estos adhesivo
tanino eran de baja viscosidad.
Conclusin
Interior y paneles de madera contrachapada grado exterior se prepararon usando
un nmero de diferentes formulaciones adhesivas a base de extracto de pino
tanino, tanto en chapas de alta densidad como el haya y en las chapas de
densidad ms baja tales como el pino y lamo. Las mejores formulaciones que
realizan parecan ser aquellos en los que se aadi 20% de una resina PF o
resina de UF, o pMDI para el tanino de pino. formulaciones adhesivas mezcladas
que se aadi una pequea cantidad de pMDI en la parte superior de la resina de
formaldehdo sinttico 20% dieron madera contrachapada de rendimiento an
mejor.
referencias
Descargado por [Universidad del Biobo] a las 14:55 08 de septiembre de 2017
Ballerini, A., Despres, A., y Pizzi, A. 2005. No txico, de emisiones cero
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