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Adsorcion e Intercambio Ionico CONTENIDO
Adsorcion e Intercambio Ionico CONTENIDO
El trmino adsorcin parece haber sido introducido por Kaiser en 1881, para connotar
la condensacin de gases sobre superficies libres, a diferencia de la absorcin gaseosa en
donde las molculas del gas penetran dentro del slido. La adsorcin (estrictamente,
adsorcin fsica) ha sido definida por la IUPAC como el enriquecimiento o el vaciamiento
de uno o ms componentes en una interface. En realidad, en 1909, McBain propuso el
trmino sorcin para abarcar tres tipos de fenmenos: la adsorcin sobre las superficies, la
absorcin dentro del slido y la condensacin capilar que ocurre en el interior de los poros.
Pero, quizs por razones de eufona, el trmino nunca fue utilizado ampliamente y la palabra
adsorcin es frecuentemente utilizada para denotar indistintamente la condensacin capilar
o la adsorcin en superficies.
Slido gas.
Slido lquido.
Lquido gas.
Lquido lquido.
Sobre las bases de las ideas expuestas, se tienen los factores que afectan a la adsorcin y
las caractersticas principales de dicho proceso:
Factores:
Caractersticas principales:
Cabe destacar que la mayora de los fenmenos de adsorcin son combinaciones de estos
tres tipos de adsorcin, y muchas veces resulta difcil distinguir la fisisorcin de la
quimisorcin. Un papel fundamental en el estudio de la adsorcin, es la selectividad del
proceso, en la cual se toma en cuenta los siguientes aspectos:
Temperatura constante.
Superficie lisa y homognea.
Superficie infinita (adsorcin sin restricciones).
No existen interacciones entre las molculas adsorbidas.
Temperatura constante.
Adsorcin localizada, slo en sitios definidos (activos) de la superficie.
La superficie es homognea y se forma una monocapa, asumiendo que cada sitio
de adsorcin puede adherir slo una molcula de adsorbato.
La energa de adsorcin es la misma para todos los sitios de adsorcin.
No existe interaccin entre las molcula adsorbidas.
Dnde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
P o C = presin o concentracin del adsorbato.
K = constante de Langmuir.
am = adsorcin mxima.
Temperatura constante.
Superficie rugosa (microporosa).
Distribucin exponencial de la energa de los sitios de adsorcin.
No supone la formacin de una monocapa.
Dnde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
1/n = constante que representa la velocidad de saturacin del adsorbato.
Dnde:
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la cantidad de
gas adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa (del gas).
La termodinmica slo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio.
Se define como:
Donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son
temperatura, volumen y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran potencial
se obtiene a partir de la integracin de una isoterma:
Al igual que , tiene unidades de J kg-1. Una vez obtenidas la energa de inmersin ()
y la entalpa de inmersin (H), la entropa de inmersin es:
Es significativo sealar como los sistemas de adsorcin tratan el agua mediante la adicin
de una sustancia, como carbn activado o almina (xido de aluminio), a la fuente de
suministro de agua. Los adsorbentes atraen a los contaminantes mediante procesos qumicos
y fsicos que causan que stos se adhieran a sus superficies para su eliminacin posterior.
Por un gran margen, el adsorbente de uso ms frecuente es el carbn activado, una sustancia
similar al carbn comn pero sumamente porosa.
Los adsorbentes ms utilizados son: Gel de slice, Almina, Resinas Orgnicas y Carbn
activo (granular y polvo). Existen adsorbentes especficos para determinados compuestos,
pero el ms utilizado es el carbn activo, aunque recientemente se estn desarrollando
diversos materiales slidos que mejoran, en ciertas aplicaciones, las propiedades del carbn
activo. Los equipos utilizados son los Adsorbedores, que adoptan la disposicin en columnas
de relleno.
Hay dos formas clsicas de utilizacin de carbn activo, con propiedades diferentes y
utilizadas en diferentes aplicaciones:
Carbn activado granular (gac): Se suele utilizar una columna como medio de
contacto entre el agua a tratar y el carbn activado, en la que el agua entra por la parte
inferior y asciende hacia la superior. El tamao de partcula en este caso es mayor
que en el otro. Se suele utilizar para eliminar elementos traza, especialmente
orgnicos, que pueden estar presentes en el agua, y que habitualmente han resistido
un tratamiento biolgico. Son elementos, que a pesar de su pequea concentracin,
en muchas ocasiones proporcionan mal olor, color o sabor al agua.
Carbn activo en polvo (cap): Este tipo de carbn se suele utilizar en procesos
biolgicos, cuando el agua contiene elementos orgnicos que pueden resultar txicos.
Tambin se suele aadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto,
normalmente con agitacin, se deja sedimentar las partculas para su separacin
previa. Suelen ser operaciones llevadas a cabo en discontinuo.
Algo semejante ocurre con las operaciones de intercambio inico son bsicamente
reacciones qumicas de sustitucin entre un electrolito en solucin y un electrolito insoluble
con el cual se pone en contacto la solucin. El mecanismo de estas reacciones y las tcnicas
utilizadas para lograrlas son tan parecidos a los de adsorcin, que para la mayora de los fines
de Ingeniera, el intercambio inico puede considerarse simplemente como un caso especial
de la adsorcin. En el intercambio de iones, el slido elimina ciertos iones, pero como se
debe conservar su electroneutralidad, libera iones de reemplazo a la solucin. Los primeros
materiales empleados para intercambio de iones fueron unas arenas porosas naturales
llamadas zeolitas, que intercambian cationes. Los iones con carga positiva en solucin, como
el a2+ , se difunden por los poros del slido y se intercambian con los iones Na+ del mineral.
+ + CaR + +
(Solucin) (Slido) (Slido) (Solucin)
Donde R representa al slido. sta es la base del ablandamiento del agua. Para
regenerar la zeolita se agrega una solucin de NaCl que impulsa la reaccin reversible
anterior a la izquierda.
Na+ + HR NaR + +
(Solucin) (Slido) (Slido) (Solucin)
Aqu R representa a la resina slida. El Na+ en la resina slida puede intercambiarse por
H + u otros cationes. Otras resinas sintticas similares que contienen grupos amino se usan
para intercambiar aniones y en solucin.
Cl- + +
(Solucin) (Slido) (Slido) (Solucin)
En la exclusin inica, se presatura una resina con los mismos iones que en una solucin.
Entonces, la resina puede rechazar los iones en una solucin y al mismo tiempo adsorber
sustancias orgnicas no inicas como glicerina y similares, que tambin pueden estar en
solucin. Posteriormente, la materia orgnica puede extraerse de la resina en un estado inico
libre. Cabe destacar que la rapidez del intercambio inico depende, como la adsorcin
ordinaria, de la rapidez de algunos procesos entre los cuales se sealan los siguientes:
Difusin de iones desde el seno del lquido hasta la superficie externa de una partcula
intercambiadora.
Difusin interna de iones a travs del slido hasta el sitio de intercambio.
intercambio de los iones.
Difusin externa de los iones liberados hasta la superficie del slido.
Difusin de los iones liberados desde la superficie del slido hasta el lquido. En
algunos casos, la cintica de la reaccin de intercambio.
Adsorcin e Intercambio Inico XVIII
La rapidez de difusin puede describirse mediante los coeficientes de transferencia de
masa apropiados para la difusin a contracorriente equivalente a travs del slido y a travs
del lquido; en algunos casos, por lo menos, parece que la resistencia a la difusin en la fase
lquida es el paso controlante.
Red cristalina: Considera las partculas de los minerales como slidos inicos. Los
iones de los bordes estn dbilmente retenidos por lo que pueden abandonar la
estructura y pueden cambiarse con los de la solucin del suelo.
Doble capa elctrica: Considera el contacto entre el slido y la fase lquida como un
condensador plano. Entre el metal (el slido) y el electrlito (la disolucin) existe una
diferencia de potencial que atrae a los iones de la solucin del suelo. Se forma una
doble capa elctrica formada por los iones del slido y los atrados en la solucin.
Membrana semipermeable: La interfase slido-lquido acta como una membrana
semipermeable que deja pasar los iones de la solucin y a los de la superficie de las
partculas pero no a los del interior de los materiales.
Bsicamente las tres teoras son compatibles y simplemente se trata de enfoques distintos:
Iones dbilmente retenidos para la teora cristalina, desequilibrios elctricos para la teora de
la doble capa elctrica y diferentes concentraciones para la teora de la membrana
semipermeable.
CONCLUSIN
La adsorcin y el intercambio inico son procesos de separacin slido-lquido con
caractersticas muy particulares que los diferencian entre s. Sin embargo, las tcnicas
utilizadas en ingeniera qumica y petroqumica para la adsorcin y el intercambio inico son
tan parecidas que se estudian simultneamente. La adsorcin es un proceso de separacin, en
el cual algunos de los componentes presentes en una mezcla gaseosa o lquida son
selectivamente transferidos a la superficie de un slido, donde los componentes son
mantenidos reversiblemente o irreversiblemente. La sustancia en cuya superficie se produce
la adsorcin se llama adsorbente, y la sustancia extrada de la mezcla gaseosa o lquida se
llama adsorbato.
REFERENCIAS ELECTRNICAS