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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA


ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
OPERACIONES UNITARIAS 3
CRISTALIZACIN

Integrantes: Benalcazar Vinicio


Galindo Karina

DEFINICIONES BASICAS
Cristal
Ordenamiento
Estrica y Regular

Fuerzas netas
Atraccion
Covalente, Vander Waals, Puentes de hidrgeno

Celdas Unitarias
Estructura reticular
2

Celdas Unitarias

Fuente : (Scribd-Cristalizacion)

Fuente (quimica2bac)
3

Cristales invariantes
Ideal
Semejanza Geometrica en el Crecimiento

Fuente de Imagen : (McCabe, 2014, p. 972)


4

Cristalizacin
-Es el proceso por medio del cual se separa un componente de una solucin lquida
transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan
-Solo las molculas de la forma adecuada pueden entrar a la red cristalina.
-Aumento de Temperatura y disminucion
-Magma: Es la solucin, soluto (cristales) solvente (liquido madre) contenida en un
cristalizador.
-Objetivo
Buena separacin, produccin y alta pureza
Buen aspecto, tamao adecuado y uniforme

Desventajas o problemas en el proceso

Oclucion del liquido en el cristal


Se seca el liquido madre sobre los cristales

Crecimiento no uniforme

Cumplimientos
La solucion este Sobre saturda
Seleccin del solvente
Soluto soluble a temperatura elevada
Soluto poco soluble a baja temperatura
No reaccin con el soluto
Solvente Voltil para la fcil eliminacin de los cristales
Impurezas solubles en frio no en caliente.
Estructura similar a la del soluto

Fenmeno de Nucleacin (nacimiento) y


Crecimiento
Formacin
Equilibrio (Condicin de Saturacin)

Fuente (McCabe, 2014, p. 974)

Diagrama de Fases

Aumento de temperatura, disminucion


a: Punto eutctico

- A: rea no Saturada
-Lnea quebrada eagfhij solidificacin completa de la solucin liquida para
formar varias fases slidas.
-pae: rea donde existe mezcla de hielo y solucin saturada
-abcdq: lnea quebrada es la curva de solubilidad

10

Sobresaturacin

3 maneras (enfriamiento, evaporacion, salinacion(Tercer componente))


Explicacion ys<y<y
Diferencia de concentracin (solucin sobresaturada-solucin saturado )

Ec. 2.1.2-1 Texto


guia
Ec. 2.1.2-2Texto
guia

=concentracin molar de soluto en la solucin


11

Relacion de Sobresaturacin

Ec. 2.1.2-5 Texto


guia

s sobresaturacin fraccional

12

Potenciales de sobresaturacin y temperatura

T Cristal

Sobresaturad
o

Figura: Potenciales de sobresaturacin y temperatura


Fuente: (McCabe, 2014, p. 980)
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Nucleacin
Es el numero de nuevas partculas formadas por unidad de tiempo y unidad
de volumen de magma o de lquidos madres exentos de slidos.

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Nucleacin Primaria
Espontaneame
nte

solucion
original

Fuente: (Geancopolis, 1998)


Cuanto mayor es el cristal, menor es su solubilidad.
15

Nucleacin secundaria o de
contacto
Nucleacin ms efectivo.
Los cristales chocan entre s
Se desconoce el fenomeno

16

Crecimiento del cristal

Forma capas al rededor de un cristalito


Longitud caracteristica

Ec. 2.2.2-1 Texto


guia

Menos errores para estrucuras cuya esfericidad es cercana a 1


Velocidad de crecimiento .
La velocidad de crecimiento de una cara cualquiera se mide por su velocidad de
traslacin

17

Velocidad de transferencia de masa


El soluto debe ser transportado desde la solucin general hasta dicha superficie
.
Ec. 2.2.2-2Texto
guia

18

En
funcin del coeficiente de reaccin superficial
Ec. 2.2.2-3 Texto
guia

Ec. 2.2.2-5Texto
guia

19

Para
un cristal invariante el volumen del cristal es proporcional al cubo de su
longitud caracterstica L

Ec. 2.2.2-6 Texto


guia

Donde
L=Longitud caracterstica
a=constante (cubo (1); Tetragonal(0,8),Triclinica(0,91))

20

La velocidad de crecimiento se representa por el smbolo G

Ec. 2.2.2-10 Texto


guia

21

Ley L del crecimiento cristalino

Si todos los cristales del magma crecen en un campo de


sobresaturacin uniforme y a la misma temperatura, entonces
todos los cristales no slo sern invariantes, sino tambin tendrn
la misma velocidad de crecimiento independientemente de su
tamao.

22

3. Balance de
masa ,energa

Fuente: (slideshare-Cristalizacion, 2010)

Ec. 3.1-1 ,2Texto


guia
23

Ejemplo 1:

Una solucin consistente en 30% de MgSO4 y 70% de H2O


se enfra hasta 60 F. Durante el enfriamiento se evapora 5%
del agua total del sistema. Cuntos kilogramos de cristales
se obtendrn por 1 000 kg de mezcla original?

24

Original (Inicial)
Agua Inicial de la solucin
0.70 * 1 000 = 700 kg
A= 700 kg
Agua evaporada en el proceso
0.05 * 700 = 35 kg
Ae=35 kg

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En
el Proceso : Cristal + solucion madre
Pesos Moleculares

Agua Libre
1 000 35 614 = 351 kg.
Solucion Madre
Liquido madre
353 kg
Cristales (Cosecha Final)
614 353 = 261 kg
26

Balance de Energa

El calor de cristalizacin es igual al calor absorbido por los cristales al


disolverse en una solucin saturada
El calor de dilucin de la solucin desde la saturacin hasta una gran dilucin

Ec. 3.2-1 ,2Texto


guia
Fuente: (slideshare-Cristalizacion, 2010)
27

Fuente: (McCabe, 2014, p. 977

28

EJEMPLO 2

Una solucin de 32.5% de MgSO4 a 120 F (48.9 C) se enfra, sin


evaporacin
Apreciable, hasta 70 F (21.1 C) en un cristalizador discontinuo
refrigerado con agua.
Qu cantidad de calor es preciso retirar de la solucin por tonelada de
cristales?

29

Entalpia
de la Solucin caliente

32.5% de MgSO4 a 120 F


La grfica nos indica que tenemos una entalpia

Hsm=-33
Hsc=Entalpia de solucin caliente

30

Entalpia para el Magma final


A 70 F y concentracin de 32.5 % ya que es sin evaporacin
La grafica nos indica que tenemos una entalpia de:
Hma=-78
Hma=Entalpia del magma (Solucin final)
Por cada 100 lb la entalpia es
100*(33.0-78.4=-4 540 Btu
Concentracin de la solucin Madre
A 70 F la concentracin es de 0.259

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Concentracin de los cristales es :

A 70 F la concentracin es de 0.488

Concentracin de los cristales segn el principio de centro de gravedad

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CRISTALIZADORES
CONTINUO

DISCONTINU
O

SOBRESATURAC
IN
Por enfriamiento de la solucin con evaporacin despreciable.
Por evaporacin del disolvente con poco enfriamiento o sin enfriamiento
evaporadores cristalizadores.
Por combinacin de enfriamiento y evaporacin en evaporadores adiabticos
(Cristales de vaco).
Por reaccin y Salting-out.

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Mtodo - Crear Sobresaturacin


Tipo de

Nombre del Equipo Criterio bsico para su

Cristalizador
Evaporador
Cristalizador

aplicacin
Donde el coeficiente de Sales complejas inorgnica a

evaporador

de solubilidad

circulacin forzada. pequeo

Oslo

Cristalizador
enfriador

solubilidad

superficie raspada.

negativo de
de
con

amoniaco,

la orgnicas
la soluciones

sustancias
partir

acuosas

de
por

dilucin con metanol.

Donde el coeficiente de Cloro-benceno,

cidos

de solubilidad es positivo, benzoico, butrico, srbico,

Circulacin forzada. es
Cristalizador

muy partir de soluciones diluidas

Temperatura)

(Kristal)
Enfriamiento

es

(disminucin

Cristalizador
evaporador

Aplicaciones

de

decir

que

solubilidad
incrementa

la brico.
se

con

la

temperatura.
34

Vaco

Cristalizador

al Donde se hace necesario Nitrato de sodio, mono, penta y

vaco, Swenson
Cristalizador

operar en continuo, o opta hidratos de hidrxido de


al

vaco de tubo de

donde las condiciones brio, sulfato de sdio.


corrosivas
requieren

aspiracin

existentes
de

bajas

temperaturas de
Reaccin

Cristalizadores de Donde se requiere una Tamices moleculares: Zeolitas.


tanque.
Cristalizador

combinacin
de

de

cristalizacin, reaccin.

circulacin
forzada.
Salting out

Cristalizadores de Donde la adicin de un Sal


tanque
Cristalizador
circulacin

tercer
de

de

Glauber

partir

de

componente soluciones de salmuera de sulfato

cambia las relaciones de de sodio.


solubilidad.

forzada.
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Mtodo Suspender Cristales en


Tipo de
Nombre del equipo
Criterio bsico para su
Aplicaciones
Crecimiento

cristalizad

aplicacin

or
Magma

Cristalizadores

circulante circulacin

de Para

la

produccin

forzada cristales grandes.

de Sulfato de amonio, cloruros


de sodio y potasio.

(evaporador,
enfriador,
enfriamiento

por

contacto directo).
Licor

Cristalizadores Oslo Para

circulante (Evaporadores,
enfriadores,

la

cristales

produccin
pequeos

tamao uniforme.

de Yeso, tamices moleculares,


de nitrato de plata, nitrato de
amonio, urea.

superficie enfriada, la
vaco)
36

Superficie Cristalizador

Para

compuestos cidos

raspada

Swenson

orgnicos o donde el marinos,

Walter

escalamiento

Cristalizador

principal problema.

es

grasos,

aceites

cloro-benceno,

el colorantes orgnicos.

Armstrong
continuamente
raspado.
Tanque

Cristalizadores Para operaciones Batch, cidos

grasos,

aceites

de tanque con o donde los cristales no vegetales, azcar.


solucin
esttica

son el producto principal.


o

agitada.

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DISCONTINUOS
Este tipo de cristalizador
es el ms sencillo y ms
barato; consiste en un
depsito abierto, que
puede ser utilizado
como cristalizador por
evaporacin o como
cristalizador por
enfriamiento.
Fuente: (Procesosbio, s.f.)
38

Fuente: (Procesosbio, s.f.)


Un tipo de cristalizador con raspadores de superficie es el de Swenson
Walker que consiste en una artesa abierta de 0.6m de ancho con
fondo semicircular y chaqueta de enfriamiento en el exterior. La
rotacin a baja velocidad de un agitador en espiral mantiene los
cristales en suspensin. Las aspas pasan cerca de las paredes y rompen
los depsitos que se forman en la superficie de enfriamiento.
39

DISCONTINUOS

Cristalizador de
Vaco

Las unidades de vaco utilizan


el enfriamiento por evaporacin
adiabtica para generar la
sobresaturacin. Un
cristalizador de este tipo es un
recipiente cerrado en el que se
mantiene el vaco por medio de
un condensador, generalmente
con la ayuda de una bomba de
Fuente: (Centro de Informacin Tecnolgica, vaco tipo eyector de vapor.
2008)
40

Por Evaporacin
Estos cristalizadores constan de una tubera de circulacin y de un
intercambiador de calor de coraza. Este calentamiento se realiza sin
vaporizacin y los materiales de solubilidad normal no deben producir
sedimentacin en los tubos.
La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del cuerpo y el
tipo y la velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos de
diseo, para poder obtener resultados predecibles.

41

VENTAJAS

Alternativa econmica cuando el tamao del


producto es menos importante.
APLICACIONES

Cuando el ndice de evaporacin es dominante

Se utiliza en soluciones de sales en las que la


solubilidad depende menos de la temperatura
EJEMPLOS

TPICOS

DE

LQUIDOS

APTOS PARA CRISTALIZADORES DE


CIRCULACIN FORZADA.

Fuente:
(Procesosbio, s.f.)

Sulfatos de sodio

Sulfatos de nquel Cloruro de potasio

Cloruro de sodio

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VENTAJAS

Cristalizador de tubo de
extraccin (DT)

Econmico si hay agua de refrigeracin disponible.

Bajos costes operativos y largos ciclos operativos.

El tamao del cristal puede controlarse.

La gama de tamaos de cristal puede seleccionarse.


APLICACIONES

Se utiliza cuando puede alcanzarse la densidad del lodo


necesaria de manera espontnea.

Se utiliza para casos de cristalizacin con una baja velocidad de


asentamiento de cristales.

Operacin continua.
EJEMPLOS TPICOS DE LQUIDOS APTOS PARA
CRISTALIZADORES AL VACO CON TUBO DE
ASPIRACIN.

Fuente: (Procesosbio, s.f.)

Sal de Glauber

Sulfatos frricos

Pentaeritritoles
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Cristalizador evaporador de
desviador y tubo de extraccin
(DTB).

VENTAJAS

Bajos costos operativos y largos ciclos operativos

El tamao del cristal puede controlarse

La gama de tamaos de cristal puede seleccionarse

Filtracin y centrifugacin superiores


APLICACIONES

Se utiliza para producir una densidad del lodo muy alta en


el volumen activo del cristalizador.

Una gama selectiva de pequeos cristales puede retirarse


y disolverse. Operacin contina
EJEMPLOS TPICOS DE LQUIDOS APTOS

Clorato de sodio Sulfato de amonio

Sulfato de

cobre

Fuente: (Procesosbio,
s.f.)

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Cristalizador de evaporacin de
circulacin forzada

La lechada que sale del cuerpo se bombea a


travs de una tubera de circulacin y por un
intercambiador de calor de coraza, donde su
temperatura se eleva de 2 a 6 C. Puesto que
este calentamiento se realiza sin vaporizacin,
los materiales de solubilidad normal no debern
producir sedimentacin en los tubos.

Fuente: (Textos Cientficos, 2006)


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VENTAJAS

Cristalizador por Enfriamiento

Bajos costes operativos y largos ciclos operativos

El tamao del cristal puede controlarse

La gama de tamaos de cristal puede seleccionarse

Filtracin y centrifugacin superiores


APLICACIONES

Se utiliza para producir una densidad del lodo muy


alta en el volumen activo del cristalizador

Una gama selectiva de pequeos cristales puede


retirarse y disolverse

Operacin continua
EJEMPLOS TPICOS DE LQUIDOS APTOS

Fuente: (Textos Cientficos, 2006)

Clorato de sodio

Sulfatos de amonio

Sulfatos de cobre
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Cristalizador por Enfriamiento


por Contacto Directo

VENTAJAS

Pueden lograrse cristales de buenas dimensiones

Al utilizar un medio de refrigeracin distinto del agua


pueden alcanzarse temperaturas bastante bajas
APLICACIONES

Operacin continua o por lotes

La operacin por lotes se aplica cuando el caudal de


lquido es relativamente bajo para la operacin
continua

Cuando no se necesita evaporacin

Con lquidos de baja viscosidad


EJEMPLOS TPICOS DE LQUIDOS APTOS
PARA
CRISTALIZADORES
DE
ENFRIAMIENTO SUPERFICIAL

Sal de Glauber

Sulfatos frricos.

Fuente: (PREZI, 2013)


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Fundamentos de Diseo
Seleccionar un medio de generacin de saturacin con relacin a las caractersticas de las
curvas de solubilidad vs temperatura de la sustancia a cristalizar.
Determinar si el modo de operacin en que ocurrir el proceso de cristalizacin sea batch
o continua.
Otros factores necesarios para la eleccin del equipo son:

Tipo y tamao de cristales a producir.

Caractersticas fsicas de la alimentacin

El material del cual se construya el equipo sea resistente a la


corrosin.

Espacio disponible.

Etapas posteriores (lavado, centrifugado, secado, etc)


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FACTORES A CONSIDERAR EN EL

DISEO DEL CRISTALIZADOR

DISEO

Datos importantes para el diseo:

Poder del solvente

Tamao final del producto

Pureza

Tasa de crecimiento

Reactividad qumica

Datos mnimos a especificar:

Manejo y procesamiento

Informacin

de

las

corrientes

entrada y salida

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de

Criterio para Cristalizador Continuo


Ecuacin para calcular el volumen necesario de magma circulante del cristalizador en
trminos de velocidad de crecimiento de los cristales, la sobresaturacin y la produccin
horaria.

Ec. 6.1-1 Texto guia


Dnde:
V= Volumen del magma (cristales y solucin saturada) (pie3).
S= Sobresaturacin media en la papilla bien mezclada (libra*m/pie3).
ps= Densidad del magma. (libra*m/pie3).
C= Factor de forma; se supone igual a 1,3.
pc= Densidad de cristales slidos secos (libra*m/pie3).
N= Nmero de dichos cristales formados por hora = 2,9x108 P/ pc
50

Dimensionamiento

El tiempo
de residencia se obtiene de la siguiente

forma:

Donde:
Ec. 6.2-1 Texto guia
Dp: Tamao del producto, mm

Rg: Tasa de crecimiento, mm/h

51

GRACIAS
52