Principios de Transferencia de Masa Difusion Molecular PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
FRANCISCO DE MIRANDA
AREA DE TECNOLOGIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUMICA
OPERACIONES UNITARIAS III
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA

DIFUSIN MOLECULAR
I. Transporte de Masa.
Introduccin
El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios
componentes) viaja desde una regin de alta concentracin a otra de baja
concentracin.
La mayora de los problemas tpicos de Ingeniera Qumica caen en el campo
del transporte de masa, por consiguiente, la caracterstica que distingue a un
ingeniero qumico es su habilidad para disear y operar equipo en el cual se
preparan reactivos, o donde se da lugar a reacciones qumicas y son realizadas
separaciones de los productos resultantes.
El proceso fundamental de transferencia, esto es, transferencia de masa ,
interviene en los procesos de destilacin, absorcin, secado, extraccin lquido-
lquido, adsorcin y procesos de membrana. Cuando se transfiere masa de una
fase a otra o a travs de una sola fase el mecanismo bsico es el mismo, ya sea
que se trate de gases, lquidos o slidos. Esto tambin se demostr para la
transferencia de calor en la cual el transporte de calor por conduccin obedece la
ley de Fourier en gases, lquidos y slidos.
La ecuacin general de transporte molecular como La transferencia de calor,
momento lineal y de masa se caracteriza o fundamenta por el mismo tipo general
de ecuacin
fuerza impulsora
Velocidad de un Proceso de Transferencia =
resistencia
Esta ecuacin puede escribirse como sigue: Para la difusin molecular de las
propiedades de momento lineal de calor y de masa:
ING. CARMEN BROCK Pgina 1 de 35

TRANSFERENCIA DE MASA
DIFUSIN MOLECULAR
d
=
dz
Ejemplo:
El humo que sale de una chimenea que difunde a travs de la atmsfera.
Colocar un pequeo cristal de permanganato potsico en agua. El KMNO4
comienza a disolverse en el agua, y en las cercanas del cristal se va
formando un intenso color violeta correspondiente a la solucin
concentrada de KMNO4.
Si se piensa en el terrn de azcar puesto dentro de la taza de caf negro,
la experiencia nos ensea que el intervalo de tiempo que se requiere para
distribuir el azcar depende de si el lquido est en reposo o se le agita
mecnicamente por medio de una cucharita.
El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el
proceso de transferencia de calor, depende de la dinmica del sistema en
el que se lleve a cabo.
Considrese otro ejemplo, en el que se aade una gota de tinta azul a una
taza de agua. Las molculas de la tinta se difundirn con lentitud en todas
las partes del agua por difusin molecular. Para incrementar esta velocidad
de mezclado de la tinta, se puede agitar el lquido por medios mecnicos,
como una cuchara, con lo cual se verifica una transferencia convectiva de
masa. Los dos mecanismos de transferencia de calor, esto es, la
conduccin y la conveccin, son anlogos a la difusin molecular y a la
transferencia convectiva de masa.
I. 1 La Ecuacin de Rapidez de Fick. Para la Difusin Molecular

Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relacin entre el
flujo de la sustancias que se estn difundiendo y el gradiente de concentracin
responsable de esta transferencia de masa
Como la transferencia de masa o difusin como se le llama tambin, ocurre
solamente en mezclas, su evaluacin debe incluir un examen del efecto de
todos los componentes.

DIFUSIN MOLECULAR
La difusin molecular (o transporte de molecular) puede definirse como la
transferencia ( o desplazamiento) de molculas individuales a travs de un
fluido por medio de los desplazamiento individuales y desordenados de las
molculas. Podemos imaginar a las molculas desplazndose en lnea recta y
cambiando su direccin al rebotar otras molculas cuando chocan. Puesto que
las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusin molecular a
veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria.
A (2)
B B
B B B
B B
B B B
A
(1)
Figura No 1 Diagrama Esquemtico Del Proceso De Difusin Molecular
En la figura No 1 se muestra esquemticamente el proceso de difusin

molecular. Donde se ilustra la trayectoria desordenada que las molculas de A
donde puede seguir difundindose del punto (1) al (2) a travs de las molculas
de B. Si hay un nmero mayor de molculas cerca del punto (1) con respecto al
punto (2) , entonces, y puesto que las molculas se difunden de manera
desordenada en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose
de (1) a (2) que de (2) a (1) . La difusin neta de A va de una regin de alta
concentracin a otra de baja concentracin
I.2.- Unidades de Transporte de Masa
Para poder establecer una base comn para los estudios de transferencia de
masa es importante estudiar primero las definiciones y relaciones que se utilizan a
menudo para explicar el papel de los componentes de las mezclas.

DIFUSIN MOLECULAR
Unidades de Concentraciones: En una mezcla de multicomponentes
Concentracin Molar (Ci)
Esta es el nmero de moles del componente i presentes en un volumen V
del sistema. Matemticamente:
Ci = Ni / V
Concentracin Msica (i)
Representa la masa del componente i en el volumen V del sistema
i = Ci x Mi = mi / v
La concentracin total de masa o densidad, , es la masa total de la mezcla
contenida en la unidad de volumen, esto es:
n
= i
i=1
Mi = Peso molecular del componente i.

n = Nmero de componente presente en la mezcla.
Concentracin de Mezcla (c)
Es el nmero de moles del sistema en el volumen del sistema V
nt m n j m
C= = = i
V j =1 V J =1
m= nmero de componentes presentes en el sistema

Densidad de Mezcla ( )
Es la masa total del sistema en el volumen V
m m m
= mt = j = i
V i =1 V i =1
Fraccin Msica (i)

Representa la masa del componente i en la masa total
mi i m
i = = Adems i = 1
mt j =1

DIFUSIN MOLECULAR
Fraccin Molar (yi ,xi)
Son los moles del componente i en los moles totales del sistema.
ci
Xi = ( Lquidos y Slidos)
c
En el caso de gases se establece:
ni C i
yi = =
nt C
Para un gas ideal :
pi
yi = Pi = Presin parcial del componente
pt
PT = Presin Total
En el caso de lquidos no electrolitos (Solucin como molculas) se representa
por:
ci
xi =
c
Pero para lquidos electrolitos se establece la fraccin inica equivalente de

las siguiente manera:
z i C i Zi = Valencia del Catin

xi =
z AC A ZA = Valencia del Anin
Unidades de Velocidad
En un sistema de componentes mltiples, las diferentes especies se movern
de manera normal a diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la
velocidad de la mezcla de gases, se necesitan promediar la velocidad de cada
una de las especies presente.

DIFUSIN MOLECULAR
Velocidad Msica Promedio ( v ).
m
vi m i * vi
v = i =
i =1
m
i i =1
i =1
Donde, Vi = Velocidad absoluta de la especie i con relacin a ejes

estacionarios de coordenadas.
Velocidad molar Promedio (V)

Se definen en funcin da las concentraciones molares de todas loas
componentes por medios de la expresin
m c i*v i m
.V = = y i*
i =1
m
i =1 c
Ci
i
i =1
Para un Gas
n ci * y i
V =
i =1 C
La velocidad de una especie particular con relacin a la masa promedio o

velocidad molar media se llama velocidad de difusin.
Se puede definir dos velocidades diferentes de difusin:

i - = Velocidad de difusin de la especie i con relacin a la velocidad media
de la masa.
vi V = Velocidad de difusin de la especie i con relacin a la velocidad molar
media
De acuerdo a la ley de Fick, una especie puede tener una velocidad relativa a
la masa o una velocidad molar media, solamente si existen los gradientes en
la concentracin.

DIFUSIN MOLECULAR
Unidades de Flujos
El flujo de masa ( o molar) de una especie dada es una cantidad Vectorial que
denota la cantidad de la especie particular, ya sea en unidad de masa o
molares, que pasa en un incremento dado de tiempo a travs de un rea
unitaria normal al vector.
El flujo se puede definir refirindose a las coordenadas que permanece fijas en
el espacio a las coordenadas que se estn con la velocidad promedio de la
masa o con la velocidad molar promedio.
Flujo Molar
El flujo molar indica la variacin del gradiente de concentracin a travs de
una lnea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II,
en ausencia de campos electro-magnticos. La relacin bsica
correspondiente a la difusin molecular define el flujo molar relativo a la
velocidad molar media (Ja) o (Ji).
Fick fue quien primero postul una relacin emprica para este flujo molar y,
por lo tanto, se le llama Primera Ley de Fick. Esta define el componente A de
difusin en un sistema isotrmico e isobrico. Si la difusin se lleva a cabo
nicamente en la direccin z, la ecuacin de Fick de la rapidez es :
d cA
J AB = D AB *
dz
El signo negativo representa el sentido de flujos.
JA,Z = Es el flujo molar en la direccin de z relativa a la velocidad molar
promedio (Kg mol de A/ seg m2) (Lbmol de A/seg pie2)

DIFUSIN MOLECULAR
d cA
= Es el gradiente de concentracin en la direccin de z
dZ
CA = (Kgmol / m3) (Lbmol / pie3)
Z = (m) (pie)
DAB = El factor de proporcionalidad, es la difusividad de la masa o coeficiente

de difusin correspondiente a un componente A que se difunde a travs
del componente B.
(m2 / seg) (pie2 / hr)
R. De Groot, propuso una relacin ms general de flujo que no est restringida
a sistemas isotrmicos como isobricos.
Flujo = (Densidad Total )* (Coeficiente de Difusin)*
(Gradiente de Concentracin)
dy A
J AZ = C D AB (*2)
dz
Como c (concentracin total) es constante bajo condiciones isotrmicas e
isobricas, la ecuacin (*1), es una forma especial de la relacin (*2), que es
ms general.
JA = representa la cantidad de moles transportados por el componente
velocidad i a travs de la velocidad de mezcla (V). Esto se puede definir
como:
JA = Ci (i V)
Vlido a cualquier posicin x, y, z y tiempo t , luego igualando las

ecuaciones y definiendo el flujo molar convectivo Ni de la siguiente forma:
N i = ci (v i V )
m Cjvj m
Resulta Ji = Ni m = Ni Yi N j
j =1 C j =1
Flujo Msico
Una expresin equivalente, que corresponde a j AZ , que es el flujo de

masa en la direccin z, relativo a la velocidad promedio de la masa, es:

DIFUSIN MOLECULAR
d A
j AZ = D AB (*3)
dz
d A
= Es el gradiente de concentracin en
dZ
funcin de la fraccin de masa
Cuando la densidad es constante esta relacin se simplifica, quedando as:

d A
j AZ = D AB (*4)
dz
En un sistema binario con una velocidad media constante en la direccin
de z, el flujo en la direccin de z, relativo a la velocidad molar media
tambin se puede definir de esta manera:
J Az = c A (v AZ V Z ) (*5)
Si se igualan las ecuaciones (*2) y (*4), se obtiene:
dy A
J AZ = c A (v Az V z ) = cD AB
dz
despus de reordenar esta ecuacin, queda:
dy A
c A v Az = cD AB + c AV z
dz
Se puede evaluar Vz para este sistema binario, por medio de la ecuacin de

la velocidad molar promedio o media., para este sistema binario:
Vz =
1
(c A v Az + c B v Bz )
c

c A V z = y A (c A v Az + c B v Bz )
Al sustituir esta ecuacin en la expresin anterior, se obtiene una nueva
ecuacin;
+ y A (c A v Az + c B v Bz )
dy A
c A v Az = cD AB (*6)
dz
como las velocidades componentes v Az , v Bz son velocidades relativa al eje
fijo z, la cantidades c A ,V Az , c B , v Bz son flujos de los componentes A y B con

DIFUSIN MOLECULAR
relacin al eje fijo de coordenadas, z. As se simboliza este tipo de flujo,
relativo a un conjunto de ejes estacionarios, por medio :
N A = cA vA
N B = cB vB
al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuacin (*6), se obtienen una

relacin que corresponde al flujo del componente A , relativa al eje, z
dy A
. N Az = cD Ab + y A ( N Az + N Bz )
dz
Esta relacin se pueden generalizar y escribir en forma vectorial de la manera
siguiente
N A = cD AB y A + y A ( N A + N B ) (*7)
Es importante notar que el flujo molar NA es la resultante de las dos

cantidades vectoriales:
El flujo molar JA , que resulta del
gradiente de la concentracin. Este
cD AB y
*
A
trmino se llama contribucin del
gradiente de la concentracin
El flujo molar que resulta cuando el
componente molar A circula con el flujo
y A (N A + N B ) = c A V global . Este trmino del flujo se le
llama contribucin del movimiento
global
Cualquiera de estas cantidades puede ser una parte importante del fluido
molar total , NA .Cuando la ecuacin (*7) se usa para describir una difusin
molar, la naturaleza vectorial de los flujos individuales NA y NB , se debe

analizar y despus evaluarse la direccin de cada una de las dos cantidades
vectoriales.
Si la especie A se estuviera difundiendo en una mezcla de componentes
mltiples, la expresin equivalente a la ecuacin (*7) ,sera:

DIFUSIN MOLECULAR
n
N A = cD AM y A + y A N i
i =1
donde DAM es el coeficiente de difusin de A de la mezcla.

El flujo de masa, nA, relativo a un sistema fijo de coordenadas espaciales, se
define, para un sistema binario, en funcin de la densidad de la masa y de la
fraccin de masa, por medio de:
n A = D AB w A + w A (n A + n B )
donde: nA = A vA
nB = B vB
En condiciones isotrmica e isobricas, esta relacin se reduce a:
n A = D AB A + w A (n A + n B )
3- Relaciones de los flujos para transferencia en una fase.
Las cuatros ecuaciones que definen los flujos JA, jA, NA y nA son enunciados
equivalentes de la ecuacin de Fick de la rapidez o difusin.
El coeficiente de difusin DAB es idntico en todas las ecuaciones, cualquiera

de los cuales es adecuada para describir la difusin molecular; sin embargo,
ciertos flujos son ms fciles de utilizar en casos especficos, los flujos de
masa nA ( ni) y jA ( ji) se usan cuando tambin requiere que las ecuaciones de
Navier Stokes describan el proceso. Ya que las reacciones qumicas, se
describen en funcin de los moles de los reactivos que participan, los flujos
molares, JA (Ji) y NA (Ni) se usan para describir operaciones de transferencia
de masa en las que hay reacciones qumicas. Los flujos relativos a
coordenadas fijas en el espacio ; nA, (ni), NA, (Ni); son usados generalmente
para describir operaciones de ingeniera dentro de equipos de procesos. Los
flujos JA y jA son usados para describir la transferencia de masa en celdas de
difusin, usadas para medir el coeficiente de difusin.

DIFUSIN MOLECULAR
Formas Equivalente De La Ec. De Flujo De Masa Correspondiente al Sistema A y B
Flujo Gradiente Ecuacin de Rapidez de Fick Restricciones
w A n A = A w A + w A (n A + n B )
nA Constante
A n A = D AB w A + w A (n A + n B )
yA N A = cD AB y A + y A ( N A + N B )
NA Constante c
N A = D AB c A + y A ( N A + N B )
c A
w A j A = D AB w A
jA Constante
A j A = cD AB A
y A J A = cD AB y A
JA Constante c
c A J A = D AB c A
La tabla ante indicada presenta un resumen de las formas equivalentes de la
ecuacin de Fick de la rapidez.
4- Aplicacin Ley de Fick para la difusin molecular.
Para arrancar aplicando la ley de Fick tmese primero en cuenta la difusin
molecular cuando la totalidad del fluido esta inmvil, es decir, estacionario. La
difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin.
Recordemos
que la ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para
una mezcla binaria de A y B
dX A
J Az = cD AB (1),
dz
Kgmol A + B
donde: c= Es la concentracin total de A y B en 3

m
XA = Es la fraccin molar de A en la mezcla de A y B.

c es constante, entonces, puesto que cA = c XA,,
cdx A = d (cx A ) = dc A
Sustituyendo en la ecuacin (1) se obtiene la ecuacin:

DIFUSIN MOLECULAR
dc A
J Az = D AB
dz
Resultando la ecuacin de ms uso en muchos procesos de difusin
molecular. Cuando C vara un poco se aplica un valor promedio en la ecuacin
ante obtenida
Ejemplo No 1:
Una tubera contiene una mezcla de He y N2 gaseoso a 298 K y 1 atm. de presin
total constante en toda la extensin del tubo. En uno de los extremos de ste punto
1, la presin parcial p A1
del He es 0.60 atm. y en otro extremo, a 20cm. (0.2 m.) ,
p A2
=0.2 atm. Calcule en unidades SI y CGS el flujo especfico de He en estado
estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He N2 es 0.687 cm2/seg.

Solucin:
Puesto que la presin total P es constante, entonces c tambin lo es, y es como
sigue para un gas que cumpla la Ley de los gases ideales
n= Kgmol de A + B
P.V. =n.R.T (1) V= m3
T= K
n P R = 8314.3 m3.Pa / Kgmol K
= =c (2)
V RT R= 82,057 x 10-3m3atm / Kgmol K
C = Kgmol A + B / m3.
En estado estacionario, el flujo Jaz de la ecuacin J Az

= D AB dc A es constante.
dz
Adems, el valor de DAB de un gas tambin es constante. Reordenando y
integrando la ecuacin anterior tenemos:

z2 cA 2
J Az dz = D AB dc A
z1 cA1
D AB (c A1 c A 2 )
J Az = (3)
z 2 z1
con base en la Ley de los gases ideales, pAV = nART, y

DIFUSIN MOLECULAR
P A1 n A
c A1 = = (4)
RT V
Sustituyendo la ecuacin (4) en la ecuacin (3)
D AB (P A1 P A2 )
J Az = (5)
RT (Z 2 Z 1)
Esta es la ecuacin final que debe aplicarse y es una frmula definida para un gas.
Las presiones parciales son pA1 =0.6 atm. = 0.6 x 1.01325 x 105 = 6.08 x 104 Pa
PA2= 0.2 atm = 0.2 x 1.01325 x 105= 2.027 x 104 Pa
Sustituyendo: Sistema internacional
(0.687 x10 )(6.08 x10
4 4
2.027 x104 ) KgmolA
J Az = = 5.63 x10 6
(8314)(298)(0.20 0) seg . m2
Para unidades cgs. Sustituyendo en la ecuacin (5)
(0.687 )(0.60 0.20) = 7 gr .molA
J AZ = 5.63 x10
(82.06)(298)(0.2 0) seg.cm
2
5 - Coeficiente de Difusin
La proporcionalidad de la ecuacin de Fick, DAB, se conoce con el nombre de
coeficiente de difusin. Sus dimensiones fundamentales, que pueden
obtenerse a partir de la siguiente ecuacin:

J A, z M 1 L 2
D AB = = =
dc A L 2 t M 1 t
3*L
dz L
son idnticas a las dimensiones fundamentales de las otras propiedades de
transferencia : la viscosidad cinemtica, v y la difusividad trmica , o su
razn equivalente ,K / cp. La difusividad de la masa se ha dado en cm2/seg,
las unidades SI son m2/seg; o sea un factor 10-4 veces menor. En el sistema
ingls, pie2/hr, son las unidades utilizadas. Para hacer convecciones de uno
a otro de estos sistemas se utilizan las siguientes relaciones:
DAB (Cm2/seg) = 104 , DAB (Pie2/hr) = 3.87
DAB (m2/seg) DAB (cm2/seg)

DIFUSIN MOLECULAR
El coeficiente de difusin depende de la presin de la temperatura y de la

composicin del sistema. En las tablas J1, J2, J3,(ver anexo) se pueden
observar los valores experimentales correspondientes a las difusividades de
los gases lquidos y slidos respectivamente. Como es de esperar, de acuerdo
con la movilidad de las molculas, los coeficientes de difusin son
generalmente mayores en relacin con los gases (entre los valores de 5x106 y
1x10-5 m2/seg), que en relacin con los lquidos ( entre los valores 10-10 y 10-9
m2/seg) que son mayores a los valores obtenidos en relacin con los slidos (
entre 10-14 y 10-10 m2/seg).
En ausencia de datos experimentales, se han obtenido expresiones
semitericas que aportan aproximaciones cuya validez es tan buena como la
de los valores experimentales debido a las dificultades que existen para la
medicin de estas ltimas.
6- Coeficiente de transferencia de masa por conveccin
Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie slida en movimiento

de conveccin forzada, podemos expresar la tasa de transferencia de masa
convectiva desde la superficie hasta el fluido o viceversa, mediante la
siguiente ecuacin:
NA = Kc (CL1 CLi)
Donde Kc es el coeficiente de transferencia de masa en m/seg (pie/seg), CL1

es la concentracin del fluido general en KgmolA/m3 (Lbmol de A/pie3), de la
superficie del slido. Este coeficiente de transferencia de masa es muy
parecido al coeficiente de transferencia de calor h y es funcin de la
geometra del sistema, de las propiedades del fluido y de su velocidad.
.
-
DIFUSIN MOLECULAR
I.6- DIFUSIN MOLECULAR EN GASES
Contradifusin Equimolar En Gases
En la figura.1. se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total
constante P, en dos cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que
se verifique la difusin molecular en estado estacionario. Una agitacin en ambas
cmaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presin parcial PA1> PA2 y
PB2>PB1. Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la
izquierda. Puesto que la presin total P es constante en todo el sistema, los moles
netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de
B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin total no se mantendra
constante. Esto significa que,
JAZ = - JBZ
pA1 pA2
1 2
pB1/ P JA* pB2/ P
*
JB
P
PA1
PB2
PB, P
PA2
PB1
FIGURA.1..- Contradifusin Equimolar de Gases A y B

DIFUSIN MOLECULAR
El subndice z se puede omitir cuando la direccin es obvia. Escribiendo la
ley de Fick para B cuando c es constante.
dc B
J B = D AB (1)
dz
Ahora bien, puesto que P= pA + pB = constante, se tiene: c = cA+ cB (2)
Diferenciando ambos lados: d cA = - d cB (3)
Igualando la ecuacin 3 con la 2,

= J B = ( )D BA B
dc A dc
J A = D AB (4)
dz dz
Sustituyendo la ecuacin 4 en la 5 y cancelando los trminos iguales,
DAB=DBA
Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente

de difusividad DAB para la difusin de A en B es igual a DAB para la difusin de
B en A
.
Ejemplo 2
En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amonaco gaseoso (A) en N2
gaseoso (B) a 1.032x105 Pa de presin y 298 K. (El diagrama es similar al de la
4 4
figura..1). en el punto 1, pA1= 1.013 X 10 Pa y en el punto 2, pA2= 0.507 x 10
Pa. La difusividad DAB es 0.230 x 10 4 m2/s.
a.- Calcule el flujo especfico JA* en estado estacionario
b.- Repita para JB*.
Solucin: Puede usarse la ecuacin J A =
D AB (P A1 P A 2 ) (*)
RT ( z 2 z1)
, donde P=1.0132 x 10 5 Pa, z2-z1= 0.10m y T=298 K. Sustituyendo en la ecuacin
(*) para la pregunta a),
D AB ( p A1 p A2 ) (0.23x10 4 )(1.013x104 0.57 x104 )

JA = =
RT ( z 2 z1) 8314(298)(0.10 0)
JA = -4.70x10-7 Kg mol a / seg. m2

DIFUSIN MOLECULAR
En la otra versin de la ecuacin (*) para el componente B en la pregunta b) y
observando que pB1 = P- pA1 = 1.0132 x 105 1.013 x 104 = 9.119 x 104 Pa y pB2 =
P pA2 = 1.0132 x 10 5 - 0.507 x 104 = 9.625 x 104 Pa,
D AB ( p B1 p B 2 ) (0.23x104 )(9.119 x104 9.625 x104 ) Kgmol.B

JB = = = 4.70 x10 7
RT ( z 2 z1) 8314(298)(0.10 0 ) s. m2
El valor negativo de JB* significa que el flujo va del punto 2 al 1.
.- Caso General para la difusin de los gases A y B ms conveccin
Hasta ahora se ha considerado la ley de Fick para la difusin en un fluido

estacionario; es decir, sin movimiento neto (o flujo convectivo) de la totalidad
de la fase de la mezcla binaria de A y B. El flujo especfico de difusin JA* se
debe en este caso al gradiente de concentraciones. La velocidad a la cual los
moles de A pasan por un punto fijo hacia la derecha, lo cual se tomar como
flujo positivo, es JA* kg mol A / s.m2. Este flujo puede transformarse en una
velocidad de difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin
Kg .mol. A m kg.mol. A
J A = 2
= v Ad c A . 3
(7)
seg. m seg. m
donde vAd es la velocidad de difusin de A en m/s.

Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se mueve con
un flujo general o convectivo hacia la derecha. la velocidad molar promedio de
la totalidad del fluido con respecto a un punto estacionario es vM ( m/s).el
componente A sigue difundindose hacia la derecha, pero ahora, su velocidad
de difusin vAd se mide con respecto al fluido en movimiento. Para un
observador estacionario, A se desplaza con mayor rapidez que la fase total,
pues su velocidad de difusin vAd se aade a la fase total vM. Expresada
matemticamente, la velocidad de A con respecto al punto estacionario es la
suma de la velocidad de difusin y de la velocidad convectiva o promedio.

DIFUSIN MOLECULAR
vA = vAd + vM (8)
donde vA es la velocidad de A con respecto al punto estacionario.
Expresndolo esquemticamente,
vA
vAd vM
multiplicando la ecuacin 8 por cA.

cAvA = cAvAd + cAvM (9)
Cada uno de estos componentes es un flujo especfico. El primer trmino, cAvA

puede representarse por el flujo especfico NA kg mol A / s.m2. Este es el flujo
especfico total de A con respecto al punto estacionario. El segundo trmino
es JA, esto es, el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en
movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo especfico de A con
respecto al punto estacionario.
Por consiguiente, la ecuacin (9) se transforma en
NA= JA* + cAvM (10)
Sea N el flujo convectivo total de la corriente general con respecto al punto
estacionario. Entonces,
N = cvM= NA+ NB (11)
o, despejando vM
NA + NB
vM = (12)
c
Sustituyendo la ecuacin (12) en la (10)
cA (
NA = JA + N A + N B) (13)
C
Puesto que JA* es la ley de Fick, ecuacin (7)
dx A c A (
N A = cD AB + N A + N B) (14)
dz c

DIFUSIN MOLECULAR
La ecuacin 14 es la expresin general final para difusin ms conveccin,
que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un punto estacionario.
Puede escribirse una ecuacin similar para NB.
dx B c B (
N B = cD AB + N A + N B) (15)
dz c
Para resolver la ecuacin (14) o la (15) debe conocerse la relacin entre el

flujo especfico NA y NB. Las ecuaciones (14) y (15) son vlidas para la difusin
en gases, lquidos y slidos. Para contradifusin equimolar, NA= -NB y el
trmino convectivo en la ecuacin (14) se vuelve cero. Entonces, NA = JA* = -
NB = JB*
.Caso Especial de A que se difunde a travs de B no difusivo y en reposo
El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se
difunde, es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este
caso, algn lmite de la trayectoria de difusin es impermeable al
componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es cuando
la evaporacin de un lquido puro como benceno (A) en el fondo de un tubo
estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire
(B) inerte o que se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a travs del
aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es
impermeable al aire, pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por
consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de
ella. En el punto 2, la presin parcial pA2= 0, pues pasa un gran volumen de
aire.
Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua, tal
como se muestra en la figura 2. la superficie del agua es impermeable al aire
pues ste es muy poco soluble en agua. De esta forma, y puesto que B no
puede difundirse, NB = 0.
Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin
general (14) se sustituye NB = 0
NA= -c DAB dxA + cA (NA + 0) (16)
dz c

DIFUSIN MOLECULAR
Si se mantiene constante la presin total P, se sustituye c = P/RT, pA= xAP y
cA/c=pA/P en la ecuacin (16),
D AB dp A p A
NA = + NA (17)
RT dz P
Reordenando e integrando,
pA D dP A + c A
N A 1 = AB (18)
P RT dz c
z2 p
= D AB A 2 dp A
NA dz (19)
RT p pA
A1 1
z1
P
D AB P P A1
NA = Ln (20)
RT ( z 2 z1) P P A2
La ecuacin (20) es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A.
Sin embargo, con frecuencia se escribe tambin de otra forma. Primero se
define la media logartmica de B inerte. Puesto que:
P= pA1+ pB1 = pA2 + pB2, pB1= P pA1
pB2= P - pA2,
pB2 pB2 p A1 p A2
p BM = = (21)
p (P p A 2 )
Ln B 2 Ln
p B1 (P P A1)
Sustituyendo la ecuacin (21) en la (20)
NA=
D AB P ( p p A2 ) (22)
RT (z 2 z1) p BM A1
Ejemplo 3. Difusin de Agua a travs de aire en reposo que no se
difunde
El agua en el fondo de un tubo metlico estrecho se mantiene a temperatura
constante de 293 K. La presin total del aire (que se supone seco) es 1.01325x
105 Pa (1.0 atm) y la temperatura es 293 K (20C). El agua se evapora y se difunde
a travs del aire en el tubo y la trayectoria de difusin z2-z1 tiene 0.1542 m (0.5 pie)
DIFUSIN MOLECULAR
de longitud. Calcule la velocidad de evaporacin en estado estacionario en lbmol /
h.pie2 y en kgmol / s.m2. La difusividad del vapor de agua a 293 K y 1atm de
presin es 0.250x10-4 m2/s. Suponga que el sistema es isotrmico. Utilice unidades
SI y del sistema ingls.
AIRE(B)
PA2
z1 z2
z
PA1
zf
AGUA (A)
Solucin: La difusividad se convierte a pie2/h usando el factor de conversin.

DAB = 0.250 x 10-4 (3.875x10-4) = 0.969 pie2/h
La presin de vapor del agua a 20C es 17.54 mm o pA1 = 17.54 / 760 = 0.0231
atm = 0.023 (1.01325x105) = 2.341 x 103 Pa, pA2= 0 (aire puro). Puesto que la
temperatura es 20 C (68F), T=460+68=528 R =293 K. La constante del gas
R= 0.730 pie3.atm / lbmol.R. Para calcular el valor de pBM a partir de la ecuacin
(21),
pB1 = P pA1 = 1.00 0.0231 = 0.9769 atm.
PB2 = P pA2 = 1.00 0 = 1 atm.
p B 2 p B1 100 0.9769
p Bm = = = 0.988atm = 1.001x105 p a
p 1.00
Ln B 2 Ln
p B1 0.9769
Puesto que pB1 es cercano a pB2 puede emplearse la media lineal (pB1+pB2)/2 para
un valor muy similar a pBM.
Sustituyendo en la ecuacin (22) con z2-z1 = 0.5 pie (0.1524m)

DIFUSIN MOLECULAR
NA =
D AB
( p A1 p A2 ) = (0.969)(1.0)(0.0231 0)
RT ( z 2 z1) p bm (0.730)(528)(0.5)(0.988)
N A = 1.175 x10 lbmol h. pie

4 2
(0.250 x10 )(1.01325x10 )(2.341x10 0)

4 5 3
NA =
(8314)(293)(0.1524)(1.001x10 ) 5
Kgmol
N A = 1.595 x10
7
seg. m2
Ejemplo 4. Difusin en un tubo con cambio en la longitud de la

trayectoria.
La difusin de vapor de agua en un tubo estrecho ocurre como en el ejemplo 3
en las mismas condiciones. en un tiempo dado t, el nivel es z m desde la parte
superior. Conforme avanza la difusin, el nivel va disminuyendo lentamente.
Deduzca la ecuacin para el tiempo tF que tarda el nivel en bajar desde un
punto de partida z0 m en t =0 a zf en t = tFs, como se muestra.
Solucin: como el nivel disminuye muy lentamente, se supone una condicin
de estado seudoestacionario. Conforme pasa el tiempo, la longitud de la
trayectoria z aumenta. En cualquier tiempo t se cumple la ecuacin (22) se
transforma como se indica, donde NA y z ahora son variables.
D AB P
NA = ( p A1 P A2 ) (23)
RTzp BM
Si se supone un rea de corte transversal de 1 m2, el nivel desciende dz m en
dt s y (dz.1)/MA son los kg mol de A que quedan y se difunden. Entonces,
A (d z 1)
N A .1 = (24)
M A dt
Si se iguala la ecuacin (24) a la (23), se reordena y se integra entre los

lmites de z=z0 cuando t=0 y z=zF cuando t=tF ,
A z F
D AB P ( p A1 p A 2 ) t F
zdz = dt (25)
M A z0 RTp BM 0
Al despejar tF,
DIFUSIN MOLECULAR
A (z 2F z 02 ) RTp BM
tF = (26)
2M A D AB P ( p A1 p A 2 )
El mtodo que se muestra en el ejemplo 4 se ha usado para determinar
experimentalmente la difusividad DAB. En este experimento, la longitud de
trayectoria inicial z0 se mide en t=0 y tambin la final zF en tF. As, la ecuacin
(26) se usa para calcular DAB.
.- Difusin a travs de un rea de corte transversal variable.
En los casos de estado estacionario analizados hasta ahora se han
considerado a NA y JA* como constantes en las integraciones. En dichos
ejemplos, el rea de corte transversal A m2 a travs del cual se verifica la
difusin, es invariable y la distancia z cambia. En algunas situaciones, el rea
A puede cambiar. Entonces, resulta conveniente definir NA como
NA
NA = (27)
A
Donde NA es kg mol de A que se difunde por segundo o kgmol / s. En
estado estacionario, N A ser constante pero A no para un rea variable.
1.- Difusin de una esfera. Para ilustrar la aplicacin de la ecuacin (27), se
considerar el caso importante de la difusin de un gas hacia o desde una
esfera. Esta situacin es frecuente en casos de evaporacin de una gota de
lquido, la evaporacin de una bola de naftaleno y en la difusin de
nutrimentos a un microorganismo de forma esfrica en un lquido. En la figura
(3) se muestra una esfera de radio fijo r1 m en un medio gaseoso infinito. El
componente (A) a presin parcial pA1 en la superficie, se difunde en el medio
estacionario circundante (B), donde el valor de pA2 a una distancia grande es
igual a cero. Se supondr una difusin en estado estacionario.

DIFUSIN MOLECULAR
El flujo especifico NA puede representarse mediante la ecuacin (27), donde A
es el rea de corte transversal 4r2 en el punto a una distancia r desde el
centro de la esfera. Adems, NA es constante en estado estacionario
NA
NA = (28)
4r
2
dr r1
r1 r NA r2
pA2
pA1 NA
z
1 2
(a) (b)
Figura 3. Difusin a travs de un rea de corte transversal variable:

Puesto que en este caso A se difunde a travs de B que no se difunde y est
en reposo, se usa la ecuacin (18) en su forma diferencial, igualando NA con la
ecuacin (28) para obtener
NA dp A
NA = = D AB (29)
4r
2
RT pA
1 P dr

Ntese que r ha reemplazado a dz. Reordenando e integrando entre r1 y un
punto r2 a gran distancia,
p
N A r 2 dr D AB A 2 dp A
2 = (30)
4 r 1 r RT p p A1
A1 1
P
N A 1 1 = D AB P Ln P p A2 (31)
4 r1 r 2 RT P p A1
Puesto que r2 >> r1/r2 0. Sustituyendo la ecuacin (21) en la ecuacin (31),

NA = D AB P p A1 p A 2
N A1 = (32)
4 RTr 1 p BM
2

DIFUSIN MOLECULAR
Esta expresin se puede simplificar an ms. Si pA1 es pequea en
comparacin con P (una fase de gas diluido), pBM P. Adems, estableciendo
que 2r1=D1, esto es, el dimetro, y cA1 = pA1/RT, se obtiene
2 D AB (
N A1 = c A1 c A 2 ) (33)
DI
Esta ecuacin tambin se puede usar par lquidos, donde DAB es la difusividad
de A en el lquido.
Ejemplo 5. Evaporacin de una esfera de naftaleno
Una esfera de naftaleno con radio de 2.0 mm est suspendida en gran
volumen de aire estacionario a 318 K y 1.01325 x 105 Pa (1atm). Se puede
suponer que la temperatura superficial del naftaleno es 318 K y su presin de
vapor a esta temperatura es 0.555 mm de Hg. El valor de DAB del naftaleno en
aire a 318 K es 6.92 x 10-6 m2/s. Calcule la rapidez de evaporacin del
naftaleno en la superficie.
Solucin: El diagrama de flujo es similar al de la figura 3 (a) . DAB=6.92X10-6
m2/s , pA1 = (0.555/760)(1.01325 x 10 5
) = 74.0 Pa, pA2 = 0, r1 =
2/1000 m, R = 8314 m3. Pa / Kgmol. K, pB1 = P - pA1 = 1.0135 x 105 74.0
=1.01251 x 10 5 Pa, pB2= P-pA2 = 1.01325 X 10 5 0. Puesto que los valores
de pB1 y pB2 son muy similares,
p B1 p B 2 (1.0125 +1.01325) x105

p BM = = = 1.0129 x105 Pa
2 2
Sustituyendo en la ecuacin (32)

D AB P ( p A1 p A2 ) (6.92 x106 )(1.01325 x105 )(74.0 0)
N A1 = =
RT 1 p BM ( )
(8314)(318) 21000 (1.0129 x105)
NA1 = 9.68 x108 kg.mol. A

seg , m 2
Si la esfera de la figura 3a se evapora, el radio r de la esfera decrece
lentamente con el tiempo. La ecuacin para el tiempo para que la esfera se
evapore completamente puede deducirse suponiendo un estado
seudoestacionario e igualando la ecuacin del flujo especfico de difusin (32),

DIFUSIN MOLECULAR
donde ahora r es una variable, con los moles del slido A evaporados por
tiempo dt y por rea unitaria, como se calcul a partir del balance de la
materia. El mtodo de balance de la materia es semejante al ejemplo 3. La
ecuacin final es:
A r12 RTp BM
tF = (34)
2M A D AB P ( p A1 p A 2 )
donde r1 es el radio de la esfera original, A la densidad de la esfera y MA el
peso molecular.
2.- Difusin por un conducto de rea de corte transversal no uniforme. En la
figura 3b, el componente A es la difusin en estado estacionario a travs de un
conducto circular usado uniformemente, como se observa. En el punto 1 el
radio es r1 y en el punto 2 es r2. En la posicin z en el conducto, cuando A se
difunde a travs de B estancado, que no se difunde,
N A = D AB dp A
NA = (35)
r 2
RT pA
1 P dz

en esta geometra, el radio variable r se puede relacionar con la posicin z de
la trayectoria como sigue :
r 2 r1
r = z + r1 (36)
z 2 z1
Coeficiente de Difusin Molecular de los Gases

Prediccin del Coeficiente de Difusividad en gas
Para mezclas gaseosas binarias a baja presin, Dij (DA) es inversamente
proporcional a la presin, aumenta con la temperatura y es casi independiente
con la composicin, para una mezcla de dos gases determinados.
Combinando los principios de la teora cintica y de los estados
correspondientes se ha obtenido la siguiente ecuacin, para estimar Dij (DAB)
a bajas presiones.

DIFUSIN MOLECULAR
b
T
P* D AB = a
1 T C *T C
1 1 2
A B
(P C A* P C B )
1
3 * (T C A*T C B )
5
12
M +

A M B
DAB= Cm2/seg
P = Atm
T = F
Mediante un anlisis de los datos experimentales se han obtenidos los
siguientes valores para las constantes a y b
Para mezclas binarias de gases no polares
a = 2.745 x 10-4 ; b = 1.823
Para agua con un gas no polar
a = 3.640 x 10 4 ; b = 2.334
A presiones elevadas DAB, ya no disminuye linealmente con la presin. En
realidad, se sabe muy poco acerca de la variacin de la presin, excepto en el
caso lmite de la auto difusin que se puede investigar muy bien
experimentalmente utilizando trazadores isotpicos.
Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a bajas presiones , la
teora desarrollada por CHAMPMAN ENSKOG, establece la siguiente
expresin para el coeficiente de Difusin
0.0018583 (T )
3/2 1/ 2
1 1
D AB =
P AB D AB
2 M +M
A B
donde: T = temperatura del sistema K
P = presin total del sistema (Atm.)
i, j= Dimetro de colisin
Di,j = Funcin adimensional de temperatura y del campo
de potencial intermolecular ( integral de colisin)
= F(KT / i-j)
K = constante de Boltzman ( 1.38x10-16 ergios /K)
i-j =Energa de interaccin molecular

DIFUSIN MOLECULAR
generalmente se estima los parmetros de Lennar
Jones de la siguiente forma:
A, B =
1
( A + B )
2
AB = A . B
K K K
Si no se tiene disponible valores de i-j ,, pueden
calcularse .
Ahora bin, si se tiene disponible un valor de Difusividad experimental a una
temperatura T1. , entonces la Difusividad del mismo sistema a una temperatura
T2 se pueden estimar
T2
3/ 2 ( D AB )T
( D AB )T
1
D AB ,T 2 = D AB ,T 1

1
T 2
I.8 DIFUSIN MOLECULAR EN LIQUIDOS

La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos procesos
industriales, en especial en las operaciones de separacin, como extraccin
lquido lquido o extraccin con disolventes, en la absorcin de gases y en la
destilacin. La difusin en lquidos tambin es frecuente en la naturaleza como
en los casos de oxigenacin de ros y lagos y la difusin de sales en la sangre.
Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es
mucho menor que en los gases. Las molculas de un lquido estn muy
cercanas entre s en comparacin con las de un gas, por lo tanto, las
molculas del soluto A que se difunden chocaran contra las molculas del
lquido B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los
gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud 105
veces mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no
obedece la misma regla, pues es slo unas 100 veces ms rpido, ya que las

DIFUSIN MOLECULAR
concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas
que en los gases.
Ecuaciones Para La Difusin En Lquidos
Las molculas de un liquido estn ms prximas unas de otras que en los
gases, la densidad y la resistencia a la difusividad en aqul son mucho
mayores. Adems, y debido a esta proximidad de las molculas, las fuerzas
de atraccin entre ellas tienen un efecto importante sobre la difusin.
Una diferencia notoria de la difusin de los lquidos con respecto a lo gases es
que las difusividad suelen ser bastante dependientes de la concentracin de
los componentes que se difunden.
Contradifusin Equimolar: Partiendo de la expresin general de la
ecuacin (14) puede obtenerse una ecuacin similar a la ecuacin (11)= para
la contadifusin equimolar, para gases en estado estacionario donde NA=-NB.
D AB (c A1 c A2 ) = D AB c prom. ( x A1 x A2 )
NA =
(z 2 z1) (z 2 z1)
donde NA = es el flujo especfico de A en Kg mol A / seg, m2

DAB= la difusividad de A en B en m2 / seg.
CA1= concentracin de A en Kg mol A / m3 en el punto 1
XA1= fraccin molar de A en el punto 1
Cprom.= se define como
1 2
+
M M 2
c prom. = =
2
1
M prom
donde cprom. Es la concentracin total promedio de A + B en Kg mol /m3
M1 = es el peso molecular promedio de la solucin en el punto 1 kgmasa / kgmol
1= densidad promedio de la solucin en el punto 1 Kg. / m3
La ecuacin (1) usa el valor promedio de DAB, que puede variar con la
concentracin, y el valor promedio de c, que tambin puede variar con la
concentracin. La ecuacin (2) se usa un promedio lineal de c. El caso de
contradifusin equimolar en la ecuacin (1) es muy poco frecuente.

DIFUSIN MOLECULAR
1. Difusin de A a travs de B que no se difunde
El aspecto ms importante de difusin en lquidos corresponde al soluto A que se

difunde en el disolvente B, estacionario que no se difunde. Ete casos es frecuente
en la industria. Si se escribe la ecuacin (22) en trminos de concentraciones
sustituyendo cprom.=P / RT, = pA1 / RT Y XBM / p , se obtiene la ecuacin para

lquidos.
D AB c prom. ( )
NA= ( ) x x
z 2 z1 x BM A1 A2 (3)
x B 2 x B1
x BM =
ln x B 2
donde x B1 (4)
Ntese que xA1 +xB1= xA2 +xB2 =1.0 . En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1.0 y
c es esencialmente constante. Entonces, la ecuacin (3) se simplifica a
D AB (c A1 c A2)
NA=
z 2 z1 (5)
EJEMPLO :6 Difusin de etanol (A) a travs de agua (B)

Una solucin de etanol (A) en agua (B) en forma de pelcula estacionaria de 2.0 mm
de espesor a 293 K, rest en contacto con la superficie de un disolvente orgnico
en el cual el etanol es soluble, pero el agua no. Por lo tanto, NB = 0 . En el punto 1,
la concentracin del etanol es 16 % en peso y la solucin tiene una densidad 1 =
972.8 Kg. / m3. En el punto 2, la concentracin del etanol es 6.8 % en peso y 2 =
988.1 Kg. / m3. La difusividad del etanol es 0.740 x 10-9 m2 / seg.. Calcule el flujo
de estado estacionario NA.
Solucin: DAB = 0.740x10-9 m2 /seg.
MA = 46.05 MB = 18.02
Para un porcentaje en peso de 6.8, la fraccin mol de etanol (A) es la siguiente para
100 Kg. De solucin:

DIFUSIN MOLECULAR
6.8
46.05 0.1477
x A2 = 6.8 + 93.2
=
0.1477 + 5.17
= 0.0277
46.05 18.02
entonces, XB2= 1 - 0.0277=0.9723.
Calculando XA1 de manera similar
16.8
46.05 0.3648
x A2 = 16.8 = = 0.0732
+ (100 16.8) 0.3648 + 4.617
46.05 18.02
entonces, XB1= 1 - 0.0732=0.9268.

Para estimar el peso molecular M2 en el punto 2,
100 Kg
M 2 = (0.1477 + 5.17)Kg.mol = 18.75Kg. / Kg.mol
100kg.
= 20.07
De manera similar, M1= 0.3648 + 4.617
Se define cprom.
1 2
+ 972.8 988.1
+
M 1 M2 20.07 18.75 = 3
c prom. = 2
=
2
50 . 6 .Kg .mol / m
para calcular xBM con la ecuacin (4) se puede emplear la media lineal, pues xB1 y
xB2 son valores cercano entre s,
x B1 + x B 2 = 0.9268 + 0.9723 = 0.949

x BM = 2 2
sustituyendo en la ecuacin () y resolviendo,
D AB
( ) (0.740 x10
9
)(50.6)(0.0732 0.0277)
NA=
(z 2 z1) x BM A1 A2
x x =
(21000)0.949
NA = 8.99x10-7 Kg mol / seg. m2
Coeficientes de difusin para lquidos
Determinacin experimental de difusividades
Existen diversos mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de
difusin difusin en lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en

DIFUSIN MOLECULAR
estado estacionario en un tubo capilar y se determina la difusividad con bases
en el perfil de concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente
de difusin que se determina es DAB, Adems, el valor de la difusividad suele
depender en gran parte de la concentracin del soluto A que se difunde. A
diferencia de los gases, las difusividad DAB no es igual que DBA para lquidos.
Datos experimentales de difusividades en lquidos. En la tabla anexa se
incluyen las difusividades experimentales para mezclas binarias en fase
lquida. Todos los valores son aplicables a soluciones diluidas del soluto que
se difunden en el disolvente. Las difusividades de los lquidos suelen variar en
alto grado con la concentracin. Por consiguiente, los valores de la tabla
deben usarse con precaucin fuera del intervalo de soluciones diluidas.
Prediccin de difusividades en lquidos
Las ecuaciones para predecir difusiviades de solutos diluidos en lquidos son
semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos todava
no est completamente explicada una de las primeras teoras, la ecuacin de
Stokes- Einstein, se obtuvo para una molcula esfrica muy grande (A) que se
difunde en un disolvente lquido (B) de molculas pequeas. Se us la Ley de
Stokes para describir el retardo en la molcula mvil del soluto.Despus fue
modificada al suponer que todas las molculas son iguales, distribuidas eb un
retculo cbico y cuyo radio molecular se expresa en trminos del volumen
molar.
16
=
9.96 x10 T
D AB
V 1A/ 3
(8)
dode: DAB = Difusividad en m2 / seg.
DIFUSIN MOLECULAR
T = temperatura en Kelvin
= viscosidad de la solucin Pa. Seg o Kg / mol.seg
VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullicin
Normalen m3 / Kg mol.
La ecuacin (8) no es vlida para solutos de volumen molar pequeo. Se ha
intentado obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no
predicen las difusividades con precisin razonable. Debido a esto, se han
desarrollado diversas expresiones semitericas como la correlacin de WILKE-
CHANG , puede usarse para la mayora de los propsitos generales cuando el
soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).
D AB = 1.173x10
16
(M B) 1/ 2 T
BV 0A.6 (4)
donde: MB =peso molecular del disolvente B

B = viscosidad de B en Pa. Seg ( Kg / mol.seg)
VA = volumen molar del soluto en el punto de ebullicin
= parmetro de asociacin del disolvente
para el agua =2.6
metanol = 1.9
etanol = 1.5
benceno , ter, heptano = 1.0
disolventes sin asociacin = 1.0
Cuando el volumen molar es superior a 500 cm3/ gmol se debe utilizar la ec. (8).

DIFUSIN MOLECULAR
REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
Wetty, Wicks, WILSON (1998) FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE

MOMENTO, CALOR, Y MASA Novena edicin, editorial Limusa, Mxico.
Bird, Stewrt, Lightfoot (1998) FENOMENOS DE TRANSPORTE, Primera

edicion, editorial Revert S.A.
C. J. Geankoplis (1998) PROCESOS DE TRANSPORTE Y OPERACIONES

UNITARIAS Tercera edicin, editorial Prentice Hall inc. Mxico.
( )
j =n
j
j =1
= j =n
A
R
j =1
j

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Principios de Transferencia de Masa Difusion Molecular PDF

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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA

ING. CARMEN BROCK Pgina 1 de 35

I. 1 La Ecuacin de Rapidez de Fick. Para la Difusin Molecular

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Figura No 1 Diagrama Esquemtico Del Proceso De Difusin Molecular

En la figura No 1 se muestra esquemticamente el proceso de difusin

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Representa la masa del componente i en el volumen V del sistema

Mi = Peso molecular del componente i.

m= nmero de componentes presentes en el sistema

Fraccin Msica (i)

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Pero para lquidos electrolitos se establece la fraccin inica equivalente de

z i C i Zi = Valencia del Catin

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Donde, Vi = Velocidad absoluta de la especie i con relacin a ejes

Velocidad molar Promedio (V)

La velocidad de una especie particular con relacin a la masa promedio o

Se puede definir dos velocidades diferentes de difusin:

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denota la cantidad de la especie particular, ya sea en unidad de masa o

molares, que pasa en un incremento dado de tiempo a travs de un rea

unitaria normal al vector.

El flujo se puede definir refirindose a las coordenadas que permanece fijas en

el espacio a las coordenadas que se estn con la velocidad promedio de la

masa o con la velocidad molar promedio.

una lnea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II,

en ausencia de campos electro-magnticos. La relacin bsica

correspondiente a la difusin molecular define el flujo molar relativo a la

velocidad molar media (Ja) o (Ji).

por lo tanto, se le llama Primera Ley de Fick. Esta define el componente A de

difusin en un sistema isotrmico e isobrico. Si la difusin se lleva a cabo

nicamente en la direccin z, la ecuacin de Fick de la rapidez es :

El signo negativo representa el sentido de flujos.

JA,Z = Es el flujo molar en la direccin de z relativa a la velocidad molar

promedio (Kg mol de A/ seg m2) (Lbmol de A/seg pie2)

CA = (Kgmol / m3) (Lbmol / pie3)

DAB = El factor de proporcionalidad, es la difusividad de la masa o coeficiente

Vlido a cualquier posicin x, y, z y tiempo t , luego igualando las

Una expresin equivalente, que corresponde a j AZ , que es el flujo de

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Cuando la densidad es constante esta relacin se simplifica, quedando as:

Se puede evaluar Vz para este sistema binario, por medio de la ecuacin de

fijo z, la cantidades c A ,V Az , c B , v Bz son flujos de los componentes A y B con

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al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuacin (*6), se obtienen una

Es importante notar que el flujo molar NA es la resultante de las dos

molar, la naturaleza vectorial de los flujos individuales NA y NB , se debe

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donde DAM es el coeficiente de difusin de A de la mezcla.

3- Relaciones de los flujos para transferencia en una fase.

El coeficiente de difusin DAB es idntico en todas las ecuaciones, cualquiera

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XA = Es la fraccin molar de A en la mezcla de A y B.

Sustituyendo en la ecuacin (1) se obtiene la ecuacin:

estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla He N2 es 0.687 cm2/seg.

En estado estacionario, el flujo Jaz de la ecuacin J Az

integrando la ecuacin anterior tenemos:

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El coeficiente de difusin depende de la presin de la temperatura y de la

Cuando un fluido fluye por el exterior de una superficie slida en movimiento