Selección de columnas Capilares,

fases estacionarias y dimensiones

Fases estacionarias
tipos comunes

Polímeros de Siloxano

Glicoles de Poli(etileno)

Polímeros porosos

2
 Polisiloxanos
GruposR
Funcionales
Si O
R
R Nombre
CH 3 Metil

Fenil

CH2CH 2CH 2CN Cianopropil

CH2CH2CF 3 Trifluoropropil

3
 Fases estacionarias
% Sustitución

% = # de sitios en los átomos de silicio

ocupados

Balance es metilo

4
Estructura de una columna de fase
5 CH 3
DB-5 DB-5ms
O Si
CH 3 CH 3 O CH 3
Si CH
O 3 Si
Si CH 3 CH 3
O Si
CH 3 Si CH CH 3 O CH 3
3
O Si
CH 3 Si CH 3 CH 3

DB-5 DB-5ms
5% fenil 1.Estabilidad incrementada
2.Selectividad Diferente
3.Optimizada para igualar una DB-5

5
 Sangrado: ¿Por qué sucede?

H3C CH3
Si
HO O
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Si O Si O Si O Si O Si Si
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH O
3 CH3 CH3
Si O Si O Si O Si O Si O Si O Si OH
CH3
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

Si O Si O Si O Si OH H3C CH3
CH3 CH3 CH3 CH3 + Si
Productos cíclicos
O O son
CH3
H3C Si Si
O CH termodinámicamente
H3C 3

Repite mas estables

6
 Fase estacionaria
Poli(etilen) Glicol

HO CH2 CH2 O H
n

100% PEG (WAX)

Menos estable que las de polisiloxanos
Características únicas de separación

7
 Poli(Etilen) Glicol
Modificado

Base desactivada
Modificada para ácidos (FFAP)
Rango de temperatura extendidos
(WAXetr)

8
 Fases especializadas

Columnas desarrolladas para aplicaciones

particulares

Ejemplos: DB-VRX, DB-MTBE, DB-TPH,

DB-ALC1, DB-ALC2, DB-HTSimDis, DB-
Dioxin, HP-VOC, HP-Blood Alcohol Column

9
Cuatro tipos de fases de bajo
sangrado
Fase hechas para igualar polímeros existente

-Ejemplos: 5ms, 35ms, 17ms

Fases nuevas que no están relacionadas a ninguna fase

existente previamente.

-Ejemplos: XLB

Proceso de manufactura optimizado

-1ms, 5ms

10
 Selectividad vs. Polaridad

Selectividad: interacciones del soluto con la

fase estacionaria en las separaciones

Polaridad: Característica física de la fase

estacionaria

11
 Polaridad

Determinada por la estructura de la fase

estacionaria

Polaridad del grupo funcional

Cantidad de cada grupo funcional

12
 Polaridad
No-polar

100% Metil (DB-1, HP-1)

5% Fenil (DB-5, HP-5)

13
 Polaridad
Intermedia
35% Fenil (DB-35, HP-35)
50% Fenil (DB-17, HP-50+)

6% Cianopropilfenil (DB-1301, DB-624)

14% Cianopropilfenil (DB-1701)

14
 Polaridad
Polar

50% Cianopropilfenil (DB-225)

50% Cianopropil (DB-23)
50% Trifluoropropil (DB-210)

Poli(etileno) glicol (DB-WAX, DB-WAXetr, HP-

INNOWax)

15
 Polaridad

Polaridad Estabilidad
Rango de temperatura

16
 Polaridad

Polaridad Solubilidad
Fase = Soluto Alta
Fase  Soluto Baja

Alta solubilidad = Alta retención y capacidad

17
 Polaridad
Solubilidad y Retención
C10 C12
Hexanol
100% Metil
(no-polar)

0 2 4 6 8

C10 C12

Hexanol 100% PEG

(polar)

0 2 4 6 8

30 m x 0.32 mm ID, 0.25 µm

He at 35 cm/sec
50-170°C at 15°/min

18
 Selectividad
Interacciones

Dispersión

Dipolo

Puente de Hidrógeno

19
 Selectividad
Fuerzas de interacción
Fase Dispersión Dipolo Enlace de H
Metil Fuerte Ninguno Ninguno
Fenil Fuerte Ninguno Débil
Cianopropil Fuerte Fuerte Moderado
Trifluoropropil Fuerte Moderado Débil
PEG Fuerte Fuerte Moderado

20
 Interacción por Dispersión
Hvap

Separación mediante diferencias de calor

de vaporizacion del soluto ( Hvap )

Calor necesario para convertir un liquido a

gas (a la misma temperatura)

21
 Interacción por Dispersión
Hvap

Presión de Vapor : buena aproximación

Punto de ebullición: Mala aproximación

22
 Interacción por Dispersión
Kcal/mole
Benceno
8.1
Fenol
11.9

C10 C12
10.9 11.9

0 2 4 6 8 10

DB-1 (no-polar)

23
 Interacción por Dipolo

Separación por diferencias en los momentos

dipolares del soluto

24
 Interacción por Dipolo
Compuestos con Diferencias dipolares

H H Cl H
C=C C=C
Cl Cl Cl H

1,2-dicloroetileno 1,1-dicloroetileno

25
 Interacción por Dipolo

Diferencias mas pequeñas requieren una

fase con dipolo mas fuerte

26
 Interacción por puente de
hidrógeno

Separación por diferencias en el carácter del

puente de hidrogeno del soluto.

27
 Puente de Hidrógeno
Interaccion Dipolo - dipolo con el H enlazado
al O o N

+
-
H
H O
O H
H

28
 Interacción por puente de
hidrógeno
Ejemplos

Fuerte: alcoholes, ácidos carboxílicos, aminas

1° y 2°

Moderado: aldehídos, esteres, acetonas

Débiles: hidrocarburos, halocarburos, éteres

29
 Interacción por puente de
hidrógeno
Diferencias mas pequeñas en
interaccion de puente de hidrogen de
un soluto requiere de una fase con
puente de hidrogeno mas fuerte.

30
 Selectividad
Fuerzas de interacción

Fase Dispersión Dipolo Puente de H

Metil Fuerte Ninguno Ninguno
Fenil Fuerte Ninguno Débil
Cianopropil Fuerte Fuerte Moderado
Trifluoropropil Fuerte Moderado Débil
PEG Fuerte Fuerte Moderado

31
 Compuestos
Propiedades

Puente de
Compuestos Polaridad Aromaticidad Dipolo
hidrogeno
Tolueno no si no inducido
Hexanol si no si si
Fenol si si si si
Decano no no no no
Naftaleno no si no inducido
Dodecano no no no no

32
 100% Metil Polisiloxano
2
1 1. Tolueno
3
2. Hexanol
4 6
3. Fenol
5 4. Decano (C10)
5. Naftaleno
6. Dodecano (C12)

0 2 4 6 8 10 12 14 16

Dispersión fuerte
No Dipolo
No puente de H

33
 5% Fenil 1. Tolueno
5,6 2. Hexanol
1
2 4 3. Fenol
3
4. Decano (C10)
5% Fenil
5. Naftaleno
6. Dodecano (C12)
0 2 4 6 8 10 12 14 16

2
1 3
4 6
5

100% Metil

0 2 4 6 8 10 12 14 16

Fuerte Dispersión
No Dipolo
Puente de H débil
34
 1. Tolueno
50% Fenil 2. Hexanol
1 2 4
3. Fenol
3 6 5 4. Decano (C10)
50%
Fenil 5. Naftaleno
6. Dodecano (C12)

0 2 4 6 8 10 12 14 16

2
1 3
4 6
5
100% Metil

0 2 4 6 8 10 12 14 16

Fuerte dispersión
No Dipolo
Puente de H débil
35
 50% Cianopropil 1. Tolueno
6 2 2. Hexanol
4
1
5 3 3. Fenol
50%
4. Decano (C10)
Cianopropil
5. Naftaleno
6. Dodecano (C12)

0 2 4 6 8 10 12 14 16

2
1 3
4 6
5

100% Metil

0 2 4 6 8 10 12 14 16

Fuerte dispersión
fuerte Dipolo
Puente de H moderado
36
 14% Cianopropilfenil
1. Tolueno
1 2. Hexanol
24 6
3 3. Fenol
14% Ciano- 5 4. Decano (C10)
propilfenil
5. Naftaleno
6. Dodecano (C12)

0 2 4 6 8 10 12 14 16

2
1 3
4 6
5

100% Metil

0 2 4 6 8 10 12 14 16
Fuerte dispersión
Ninguno/fuerte Dipolo (Ph/CNPr)
Puente de H débil/Moderado (Ph/CNPr)
37
 50% Cianopropilfenil
1. Tolueno
14 2 6 2. Hexanol
5 3 3. Fenol
50% Ciano-
propilfenil 4. Decano (C10)
5. Naftaleno
6. Dodecano (C12)
0 2 4 6 8 10 12 14 16

2
1 3
4 6
5

100% Metil

0 2 4 6 8 10 12 14 16

Fuerte dispersión
Ninguno/fuerte Dipolo (Ph/CNPr)
Puente de H débil/Moderado (Ph/CNPr)
38
 100% Polietilenglicol
4 1. Tolueno
1 6 2. Hexanol
2
3
3. Fenol
5
100% PEG
4. Decano (C10)
5. Naftaleno
6. Dodecano (C12)
0 2 4 6 8 10 12 14 16

2
1 3
4 6
5

100% Metil

0 2 4 6 8 10 12 14 16

Fuerte dispersión
Fuerte Dipolo
Puente de H moderado
39
 Selección de la fase estacionaria
Parte 1

Información existente

Selectividad
Polaridad
Separaciones criticas
Limites de temperatura

40
Selección de la fase estacionaria
Parte 2

Capacidad
Tiempo de Análisis
Sangrado
Versatilidad
Detectores selectivos

41
Dimensiones de la Columna

Diámetro

Longitud

Espesor de película

42
Diámetro de la columna
columnas capilares

I.D. (mm) Nombre Común

0.53 Megabore
0.45 Megabore de alta velocidad
0.32 Ancha
0.20-0.25 angosta
0.18 Minibore

43
 Diámetro de la columna
Eficiencia teórica
I.D. (mm) N/m
0.10 11905
0.18 6666
0.20 5941
0.25 4762
0.32 3717
0.53 2242
k=5

44
 Diámetro de la columna
Presiones en la entrada del puerto de inyección
Helio
I.D (mm) Presión (psig)
0.10 225-250
0.20 25-35
0.25 15-25
0.32 10-20
0.53 2-4
30 metros
Presiones de Hidrogeno x 1/2

45
 Eficiencia y Resolución
Relación matemática

N  Rs

Eficiencia X 4 = Resolución X 2

46
 Diámetro de la columna
Resolución
180°C isotérmico
R=0.87 R=1.01

n =58,700 n =107,250

0.53 mm 0.32 mm

La raíz cuadrada de la resolución es inversamente proporcional

al diámetro de la columna
47
 Diámetro de la columna
Capacidad

I.D. (mm) Capacidad (ng)

0.20 50-100
0.25 75-150
0.32 125-250
0.53 200-400

0.25 µm espesor de película

48
 Diámetro de la columna
Velocidad de flujo del gas portador

Diámetros menores para situaciones de flujo

bajo (e.g., GC/MS)

Diámetros mas grandes para situaciones de

flujo alto
(e.g., purga & trampa, espacio de cabeza (headspace))

49
Longitud de la Columna

Mas común: 15-60 metros

Disponible: 5-150 metros

50
 Longitud de la Columna
Resolución y Retención
210°C isotérmico
R=0.84 R=1.16 R=1.68
2.29 min 4.82 min 8.73 min

15 m 30 m 60 m

La raíz cuadrada de la resolución es inversamente proporcional

A la longitud
Isotérmico: Retención es proporcional a la longitud
Programa de Temperatura: 1/3-1/2 de los valores isotérmicos
51
Longitud de la Columna
Costo
15m
30m
60m

52
Espesor de película

Mas comun: 0.1-3.0 µm

Disponible: 0.1-10.0 µm

53
 Espesor de película
Retención
100°C Isotérmico
7.00

0.25 µm

0 2 4 6 8

24.59
1.00 µm

0 5 10 15 20 25

Isotérmico: Retención es proporcional al espesor de la película

Programa de temperatura : 1/3-1/2 de los valores isotérmicos

54
 Espesor de película
Capacidad

Espesor (um) Capacidad (ng)

0.10 50-100
0.25 125-250
1.0 500-1000
3.0 1500-3000
5.0 2500-5000
0.32 mm I.D.

55
 Espesor de película
Sangrado
Mas fase estacionaria = Mas productos de degradación

56
Dimensiones de la Columna
Resumen del diámetro

Para Incrementar Hacer el Diámetro

Resolución Mas pequeño
Retención Mas pequeño
Presión Mas pequeño
Velocidad de flujo Mas grande
Capacidad Mas grande

57
Dimensiones de la Columna
Resumen del longitud

Para Incrementar Hacer la longitud

Resolución Mayor
Retención Mayor
Presión Mayor
Costo Mayor

58
Dimensiones de la Columna
Resumen de espesor de película

Para incrementar Hacer el espesor

Retención Mayor
Resolución (k<5) Mayor
Resolución (k>5) Menor
Capacidad Mayor
Sangrado Mayor

59