Problemas de difusin

PROBLEMA 1

Un acero contiene 8,5 % en peso de Ni en el centro de un grano de Fe C.C.C. y

8,8% en el lmite del grano. Si los dos puntos estn separados 40 m Cual es el flujo de
tomos entre estos puntos a 1200 C?.

a = 0,365 nm MaNi = 58,71 gr/mol MaFe = 55,85 gr/mol

Do = 0,7710-4 m2 / s E = 0,465 10-18 J / at k = 13,8 10-24 J / at K
c
Para determinar el flujo de tomos, slo hace falta aplicar la 1 ley de Fick J = - D
x
c
Es necesario hallar D, y conocer las concentraciones en porcentaje atmico y no en
x
peso. Calculemos pues los porcentajes atmicos en el centro del grano y en el lmite del mismo.
El nmero de tomos en una masa "M" ser proporcional al % en peso, e inversamente
proporcional a la masa atmica. Luego:

Ni: % at. en la superficie 8,5 / 58,71 = 0,144

Fe: % at. en la superficie 91,5 / 55,85 = 1,638

Luego la proporcin de tomos de Ni, ser:

0,144
x 100 = 8,1 % at. de Ni
0,144 + 1,638
Haciendo lo mismo en el lmite de grano se obtiene:
8,8
Ni = 0,149
58,71
91,2
Fe = 1,63
55,85
% atmico de Ni = 8.4 %

1
 Problemas de difusin

La concentracin en tomos/m3 ser:

4 x 0,081 at.
C centro = = 6,66 109
(0,365 10 ) -3 3 m3

4 x 0,084 at.
Climite = = 6,91 109
(0,365 10 ) -3 3 m3
Ntese que se ha determinado la concentracin en 1/m3 y no en 1/m3 al estar refi-
rindonos a un grano cuyos tamaos son muy pequeos, lo lgico es utilizar la m y no el m.
Por otra parte, se ha supuesto que en el lmite de grano tambin existe la estructura c.c.c. para
poder determinar la concentracin.
0,465 10 -18
E
m
2
m2
D = Do e -
kT = 0,77 10 e -4 13,8 10 - 24 1473
= 9 10 -15 = 9 10 3
s s

c (6,66 - 6,91) 10 - 9 at.

= = - 625 10 4
x 40 m m4

at.
J = - 9 10 -3 (- 625 10 4 ) = 5,6 104
m2 s
PROBLEMA 2

La difusividad del Al en Cu es 2,6.10-17 m2 / s a 500C y 1,6.10-12 m2 / s a 1000C.

Determinar:
a) Los valores de Do y E.
b) La difusividad a 750 C.

a) Para poder obtener Do y E aplicamos la frmula de la difusividad a las dos temperaturas.

E
-
-17 13,8 10 - 24 773
2,6 10 = D0 e

E
1,6 10-12 = D0 e- 13,8 10 - 24 1273

Tomando logaritmos en las dos, se obtiene:

2
 Problemas de difusin

E
ln(2,6 10-17 ) = ln D0 -
13,8 10-24 773

E
ln(1,6 10-12 ) = ln D0 -
13,8 10-24 1273

2
-5 m J
Resolviendo el sistema se obtiene: D0 = 4 10 y E = 0,3 10-18
seg tomo

0,3 10 -18 2
- -14 m
D750C = D0 e 13,8 10 - 24 1023 = 2,36 10
b) seg

PROBLEMA 3

En la superficie de una barra de acero hay un tomo de carbono por cada 20

celdillas unitarias de hierro. A 1 mm en el interior hay 1 tomo de C por cada 30 celdillas.
A 1000 C el hierro es c.c.c. (a = 0,365 nm). Determinar cuntos tomos de carbono se
difunden por cada clula unidad por minuto.
Datos: D0 = 0,2 10-4 m2/s y E = 0,236 10-18 J /tomo

Lo primero que hay que determinar son las concentraciones en tomos /m3 en ambos
puntos, el porcentaje de tomos en la superficie ser: 1 tomo en 20 celdillas (80 tomos), luego
1/80 x 100 = 1,25 %.En el interior ser: 1/120 x 100 = 0,83 %

1,25 0,83
x4 x4
100 at 100 at
C1 = = 1,03 10 27 3 ; C2 = = 0,68 10 27 3
-9 3 -9 3
(0,365 10 ) m (0,365 10 ) m

c (0,68 - 1,03) 10 27 at
Luego el gradiente de concentracin ser: = = - 0,35 10 30 4
x 1 10 -3
m

La difusividad y el flujo sern:

3
 Problemas de difusin

2
m - 0,236 10 -18- 24 11
e 1273 13,8 10 = 2.9 10 m / s
2
D = 0,2 10 -4
s

m2 at at
J = 2,9 10 -11
( - 0,35 10 30 4 ) = 1,015 1019 2
s m m s

Como nos piden por celdilla unidad, calculemos la seccin de esta

2
2 -19 m
S celd .= (0,365 10 - 9 ) = 1,33 10 .
celd

2
at m s at
J = 1,015 1019 x 1,33 10 -19 . x 60 = 81
2
m s celd m celd m

PROBLEMA 4

Una solucin de Cu en Al tiene 1026 tomos/m3 en el punto "x" y 1024 tomos/m3 en

el punto "y". Ambos puntos estn separados 10 m. Calcular el flujo de tomos de x a 500
C.
2
Datos: J m J
k = 13,8 10 -24 ; Do = 0,15 10 -4 ; E = 0,21 10-18
at K s at

Aplicando la primera ley de Fick :

0,21 10 -18 2
m
D = 0,15 10 -4 e- 13,8 10 - 24 773 = 4,23 10 -14
s

c (10 24 - 10 26 )at / m 3
= = - 9,9 10 31 at / m 4
x 10 10 -6 m

tomos
J = - 4,23 10 -14 m 2 / s 9,9 10 -31 at / m 4 = 4,19 1018 2
m s

4
 Problemas de difusin

PROBLEMA 5

Cual es el gradiente de concentracin de Ni en Fe si a 800 C hay un flujo de

tomos de Ni de 250 at /mm2 s.
DATOS: Do = 0,77 10-4 m2/s E = 0,465 10-18 J/at K = 13,8 10-24 J/ at K

Calculamos previamente el coeficiente de difusin, a partir de los datos ser:

2 2
m - 0,465-1024 18 -18 m
D = 0,77 10 - 4 e 13,8 10 1073 = 1,77 10
s s

Aplicando la primera ley de Fick tendremos:

2
dc J 250 20 at / mm at
=- =- -18
= 1,4 10 2
= 1,41 1014 4
dx D 1,77 10 m mm

PROBLEMA 6

Un aluminio contiene el 0,19 % de tomos de cobre en su superficie y el 0,18% a

1,2 mm por debajo de ella. Cul ser el flujo de tomos de cobre desde la superficie hacia
el interior a 500C si la estructura del Al es C.C.C. con una constante reticular
a=0,4049nm?
DATOS: Constante de Boltzman = 13,8 10-24 J/at K
Constante de proporcionalidad del Cu en Al: Do = 0,15 10-4 m2/s
Energa de activacin del Cu en Al: E = 0,21 10-18 J/at

dC
El flujo de tomos es proporcional al gradiente de concentracin: J = D
dx
Para calcular dC/dx necesitamos conocer antes el nmero de tomos por unidad de volumen:
n celd 4
= = 6,02 10 28 at m 3
V celd (0,4049 10 )
9 3

El gradiente de concentracin ser:

5
 Problemas de difusin

dC (0,18 100) (0,19 100)

= 6,02 10 28 = 5 10 27 at m 4
dx 0,0012
La difusividad D, o coeficiente de difusin viene dada por: D = Do e-E/KT
0,211018
4 13,81024 (500+273)
D = 0,1510 e = 4,231014 m2 / s

14 m2 at at
El flujo ser: J = 4,23 10 5 10 27 4 = 2,11 1014 2
s m m s

PROBLEMA 7

Al fabricar un engranaje se desea una capa superficial dura y un ncleo tenaz.

Partiendo de un acero al carbono (0,2 % C) y colocando el engranaje de este material en
un horno a 1000C con atmsfera rica en gas hidrocarburo, se sabe que la superficie
alcanzar muy pronto el 0,9 % en C. Calcular el contenido en C a 0,025 cm debajo de la
superficie despus de 10 horas de hallarse en el horno.

DATOS: Difusividad del C en Fe D = 2,98 x 10-7 cm2/s

Funcin de error: Z Erf(z)
0,10 0,113
0,15 0,168
0,20 0,223

CS C X x
Como solucin a la 2 ley de Fick se obtiene: = erf
C S C0 2 Dt
Calculamos z:
x 0,025cm
z= = = 0,123
2 Dt 2 2,98 10 7 cm 2 / sg 10 3600 sg

Interpolando entre z = 0,1 y z = 0,15 obtenemos: erf (0,121) = 0,135

Dado que la concentracin en la superficie es Cs = 0,9 % C y la concentracin inicial

6
 Problemas de difusin

del acero es Co = 0,2 % C se tiene:

0,9 C X
= 0,135
0,9 0,2

Por tanto, el contenido de C pedido ser: Cx = 0,805 % C

PROBLEMA 8

Se difunde Al en Cu puro a 1000 C durante 5 horas. Cual es la profundidad bajo

la superficie a la que la concentracin es 1017 at/cm3 si la concentracin en la superficie es
de 1018 at/cm3. Datos: E = 0,3 10-18 J/at ; Do=4 10-5 m2/s.

Se aplicar la segunda ley de Fick dado que es un proceso no estacionario Como

CS C X x
solucin a la 2 ley de Fick se obtiene: = erf
C S C0 2 Dt

La concentracin en la superficie es CS=1018 at/cm3, en el punto X que se desea calcular

Cx=1017 at/cm3 y la concentracin inicial de aluminio en el cobre puro es lgicamente C0=0.
A partir de los datos anteriores se obtiene:
18 17
10 - 10 = 0,9
18
-0
Luego erf(z)=0,9. Interpolando entre 1,1 y 1,2 10 se obtiene z=1,166. Luego:
x
= 1,166
2 Dt

7
 Problemas de difusin

Calculamos ahora el valor de la difusividad:

E 0 , 310 18
24
D = D0 e KT
= 4 10 5 e 1273 13,810 = 1,53 10 12 m 2 / s

Despejando x de la ecuacin anterior, se obtiene:

x = 2 Dt 1,166 = 2 1,53 10-12 5 3600 1,166 = 3,87 10-4 m.= 0,387 mm.

PROBLEMA 9

Se difunde aluminio en un cristal de silicio. Se pide:

a) A que temperatura el coeficiente de difusin ser 10-14 m2/s
b) A que temperatura la penetracin de Al en Si ser la mitad que a la temperatura
hallada en el apartado a, en el mismo tiempo.
Datos: Do = 1,5510-4 m2/s ; Ev=305140 J/mol.

a) Partimos de la expresin que relaciona el coeficiente de difusin con la temperatura:

D = D0 exp - E v
kT
substituyendo valores:
305140
10 = 1,55 10 exp -
-14 -4

8,31 T

Tomando logaritmos y despejando T se obtiene: T=1565 K= 1292C.

b) Las penetraciones sern: x1 = 2 D1 t1 = 2 10 t1

-14

x2 = 2 D2 t 2
como t1 = t2 y x2 = x1/2
2 10-14 t1 10 -14 -14
= = 4 D 2 = 10
2 D 2 t1 D2 4

8
 Problemas de difusin

por lo que D2=1,55 10-4 exp(-305140/8,31 T) = 10-14/4

Despejando T se obtiene T=1478K = 1205C

PROBLEMA 10

Un tubo de pared gruesa de 3 cm de dimetro contiene un gas con 0,51020 tomos

de N por cm3 de un lado de una membrana de hierro con 0,001 cm de espesor. El gas del
otro lado de la membrana contiene 11018 tomos de N por cm3. Calcular el nmero total
de tomos de nitrgeno que pasa a travs de la membrana de hierro a 700 C suponiendo
que estamos regenerando continuamente el gas del tubo.
Datos: D0= 0,0047 cm2/s ; Q=18300 cal/mol ; R= 1,987 Cal/mol K

Para calcular el coeficiente de difusin del nitrgeno en hierro a 700C, hacemos uso de la
expresin:
Q
D = D0 exp -
RT
18300 cal / mol
D = 0,0047cm2 / s exp = 3,64 107 cm2 / s
1,987 cal / mol K 973K
Por otro lado el gradiente de concentracin es:

dC (1 1018 0,5 10 20 ) at N / cm 3
= = 4,9 10 22 at N / cm 4
dx 0,001 cm

El flujo de tomos de N a travs de la membrana de hierro puede calcularse en virtud de la

primera ley de Fick:

= 3,64 10 7 cm 2 / s ( 4,9 10 22 at N / cm 4 ) = 1,78 1016 at N / cm 2 s

dC
J = D
dx
El total de tomos de N por segundo que atraviesa la membrana de dimetro d= 3 cm ser

9
 Problemas de difusin

N = J A = J d 2 = 1,78 1016 at / cm 2 s (3 cm ) = 1,26 1017 at / s
2

4 4

Obviamente, si el gas del lado de la membrana con alto contenido en nitrgeno no fuera
alimentado continuamente, tal lado se quedara pronto sin tomos de nitrgeno.

PROBLEMA 11

Calcular las prdidas de nitrgeno almacenado a temperatura ambiente en el

interior de una esfera de acero de 3 cm de espesor y 1 m de radio, en el instante en que la
concentracin en el interior es de 1020 at/cm3 y en el exterior 1018 at/cm3. Qu porcentaje
de estas prdidas se eliminara almacenando el nitrgeno a 0 C?
Datos: Q= 18300 cal/mol ; D0 = 0,0047 cm2/s ; R=1,987 cal/mol K.

Considerando que el proceso se desarrolla en estado estacionario, recurrimos a la primera ley de

Fick en forma unidimensional:
dC
J = D
dx

Calculamos previamente el coeficiente de difusin, para una temperatura T= 27 C=300K:

Q 18300 cal / mol

D = D0 exp = 0,0047cm / s exp
2
= 2,19 1016 cm2 / s
RT 1,987 cal / mol K 300 K

y el gradiente de concentracin:
dC (1 1018 1 10 20 ) at / cm 3
= = 3,3 1019 at / cm 4
dx 3 cm

Sustituyendo en la primera ley de Fick:

10
 Problemas de difusin

= 2,19 10 16 cm 2 / s ( 3,3 1019 at N / cm 4 ) = 7227 at N / cm 2 s

dC
J = D
dx

Las prdidas a travs de la superficie esfrica de radio 100 cm sern:

J A = 7227 at / cm 2 s 4 (100 cm ) = 9,1 108 at / s
2

Repitiendo los clculos para T= 0 C= 273 K

Q 18300 cal / mol 17

D = D0 exp = 0,0047cm / s exp
2
= 1,05 10 cm / s
2

RT 1,987 cal / mol K 273 K

= 1,05 10 17 cm 2 / s ( 3,3 1019 at N / cm 4 ) = 347 at N / cm 2 s

dC
J = D
dx
Y las prdidas sern ahora:

J A = 347 at / cm 2 s 4 (100 cm ) = 4,36 107 at / s

2

En porcentaje:

(9,1 108 4,36 10 7 ) at / s

100 = 95,2 %
9,1 108 at / s

Las prdidas se han reducido en un 95,2 %.

11
 Problemas de difusin

PROBLEMAS PROPUESTOS.

1. En una pieza de cobre en un punto hay 2,51017 tomos de Zn por mm3. Qu concentracin
at Zn
se necesita un punto a 2 mm del anterior para que se difundan 60 a 300 C.
mm 2 m
Datos: D0 = 0,3410-4 m2/s ; E = 0,31710-18 J/at ; K= 13,810-24 J/at K.

2. Al cementar un acero de 0,2 % C se encuentra que al cabo de 10 horas hay un 0,6 %C a

0,75 mm de la superficie. La concentracin de carbono en la superficie se mantiene en un 1
% de carbono. A que temperatura se realiz el proceso?
Datos: D0 = 2010-6 m2/s ; E = 142000 J/mol ; K= 8,314 J/mol K.
(Nota: usar la tabla z-erf(z) del problema 8)

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