Problemas de DIFUSIÓN
1.- Una aleación férrea de Fe-Ni contiene un 8,5 % de Ni (en
peso) en el centro de un grano (C) y un 8,8 % de Ni (en
peso) en el límite de grano (L). Calcule el flujo de átomos
de níquel entre esos dos puntos (C y L), separados por una
distancia de 40 µm, a la temperatura de 1200 ºC. Datos:
Masa atómica (Ni) = 58,71; M (Fe) = 55,85; Parámetro
reticular de la aleación (FCC) = 0,365 nm; Difusividad del Ni
en el Fe a 1200 ºC = 9•10-15 m2 /s Procedimiento:
A). Pasar la concentración de % en peso a % atómico.
Suponemos 100 g de aleacion
PUNTO C:
8.5% Ni → 8.5 g de Ni
nº de moles = 8.5 / 58.71 = 0.1448
91.5 % Fe → 91.5 g de Fe
nº de moles = 91.5 / 55.85 = 1.6383
TOTAL de moles : 1.7831 moles
0.1448
% at. Ni = 1.7831
x 100=8.12 at
PUNTO L:
8.8% Ni → 8.8 g de Ni
nº de moles = 8.8 / 58.71 = 0.1499
91.2 % Fe → 91.2 g de Fe
nº de moles = 91.2 / 55.85 = 1.6329
TOTAL de moles : 1.7828 moles
0.1499
% at. Ni = 1.7828
x 100=8.41 at
B). Calcular la concentración de Ni (at/µm3 ) en C y L.
Volumen de la celdilla : a3 =( 0.365 x 10−3 ) μm3 =0.04863 x 10−9 μm 3
Estructura CCC 4 atomos /celdilla
Tamaño de los atomos de Ni semejante al de Fe → solución solida
sustitucional
Punto C: de los 4 atomos en 1 celdilla 8.12% serán de Ni = 0.3248
atomos
0.3248 at
Concentración de Ni en C : −9 3
=6.68 x 109 at∋¿ μm 3
0.04863 x 10 μm
Punto L: de los 4 atomos en 1 celdilla 8.41% serán de Ni = 0.3364
atomos
0.3364 at
Concentración de Ni en L : −9 3
=6.92 x 109 at∋¿ μm3
0.04863 x 10 μm
C). Aplicar la 1ª Ley de Fick.
atomos∋ ¿2
m ∙s
3
9 9 at∋¿/ μm 15
( 6.68 x 10 −6.92 x 10 ) =54 x 10 ¿
40 μm
dC
J =−D =−9 x 10−15 m 2 /s ∙ ¿
dx
2. 2 2.- La cara anterior de un lámina de hierro (BCC, a =
0,287 nm), de 2 mm de espesor, se ha expuesto a una
atmósfera gaseosa carburante, mientras la cara posterior a
una atmósfera descarburante, ambas a 675 ºC. Después de
alcanzar el estado estacionario, el hierro se ha enfriado
hasta la temperatura ambiente. Se han determinado las
concentraciones de carbono en las dos caras (anterior y
posterior), resultando que son 0,015% y 0,0068% C, en
peso, respectivamente. Calcular el coeficiente de difusión
del carbono, en m2 /s, sabiendo que el flujo difusivo ha sido
de 3,69•1017 átomos / (m2 • s) Datos: Masa atómica (Fe) =
55,85; M (C) = 12; NA = 6,023•1023 at/mol.
Estado estacionario (1ra Ley de Fick):
dC 17 2 2 ( Cdesc−Ccarb ) ( at / m3 )
J x =−D ⟹3.69 x 10 ( at / m ∙ s )=−D ( m / s ) ∙
dx −3
2 x 10 (m)
Al ser el carbono una impureza intersticial no altera el
volumen de la red Fe estructura CCI con dos atomos /
celdilla
23
0.015 g C 1 mol 6.022 x 10 at 55.85 g Fe 1 mol 2 at 1 celd .
Ccarb → ∙ ∙ ∙ ∙ 23
∙ ∙ 3 −27 3
99.985 g Fe 12 grC 1 mol 1 mol 6.023 x 10 1 celd . 0.287 ∙10 m
at C
→Ccarb=5.91 x 1025
( )
m
3
23
0.0068 g C 1 mol 6.022 x 10 at 55.85 g Fe 1 mol 2at 1celd .
Cdesc → ∙ ∙ ∙ ∙ 23
∙ ∙ 3 −27 3
99.932 g Fe 12 grC 1 mol 1mol 6.023 x 10 1 celd . 0.287 ∙ 10 m
→Cdesc=2.68 x 1025
( atmC )
3
1ra Ley de Fick en forma discreta :
∆ X −3.69 x 1017 ∙2 x 10−3 2
D=−J
∆C
=
(2.68−5.91 ) X 1025
=2.28 x 10−11 m
s ( )
Problemas Propuestos de Difusión
3.- En el centro de un tubo cerrado de 3 cm de diámetro y
20 cm de longitud se coloca una membrana de hierro. A un
lado de la membrana se introduce nitrógeno de manera que
la composición del gas en el tubo sea constante e igual a
0,5•10+20 átomos de nitrógeno por cm³. En el otro lado de la
membrana el gas tiene una composición constante de
1•10+18 átomos de nitrógeno por cm³. Calcular el espesor
que debe tener la membrana para permitir el paso de un
1% de átomos de nitrógeno por hora (referidos a la primera
cavidad), teniendo en cuenta que la difusión se produce a
810 ºC. Otros datos: D0 = 1,4•10-3 cm²/s; Q = 17 700 cal/mol;
R= 1,98 cal/(mol•K)
Se trata de un caso de difusión en estado estacionario, por
lo que se debe aplicar la 1ª Ley de Fick y al ser las
variaciones pequeñas, podemos ponerlo en modo
incremental. La difusión, en cualquier caso, se producirá
desde la zona de mayor concentración a la de menor
concentración. Por otra parte, del dato “permitir el paso de
1% de átomos de nitrógeno por hora”, se puede calcular el
flujo J pasándolo a at / cm2 .s En este sentido, el punto de
partida más correcto para este cálculo: % at / h ≡ at /cm2
.s, está referido a “los átomos presentes en la cámara de
mayor concentración”, ya que éstos son los únicos que
tienen tendencia a pasar a través de la membrana para
equilibrar la diferencia de concentraciones. Sin embargo,
en la corrección de este ejercicio, también se pueden
considerar válidos los cálculos realizados a partir de a) la
diferencia de átomos entre ambas cámaras en estado
estacionario y, asimismo, b) la suma de los átomos
contenidos en ambas cámaras en estado estacionario.
4.- En una barra de aluminio (FCC) existe un gradiente de
concentración de cobre (FCC) en solución sólida, que
disminuye desde 0,4% atómico de Cu en la superficie,
hasta 0,2 % atómico de Cu a 1 mm bajo la superficie.
Suponiendo que dicho gradiente no varía en el tiempo,
¿cuál es el flujo neto de átomos de cobre a la temperatura
de 500 ºC, a través de un plano paralelo a la superficie y
situado a 0,5 mm por debajo de ella? Nota: Los porcentajes
indicados están referidos al total de átomos de la solución
sólida. Datos: R(Al)= 0,144 nm; D (Cu en Al, a 300ºC) =
3,16•10–17 m2 /s; D (Cu en Al, a 800ºC) = 1,73•10–11 m2 /s;
Constante de los gases R = 8,31 J/(mol•K)
5.- Si para un tratamiento de carburación superficial de una
pieza que sabemos que es de Fe-γ, disponemos de un horno
que alcanza una temperatura máxima de 1100 ºC y hemos
de hacerlo en un tiempo máximo de 4 h, ¿podremos realizar
el tratamiento en esas condiciones sabiendo que se
produce el mismo efecto que si la carburación hubiera sido
durante 12 h a 1000 ºC? Datos: D0 (C Fe-γ) = 1,0•10-5 m2 /s;
Energía de activación para la difusión Qd = 32,4 Kcal/mol; R
= 1,987 cal/(mol•K)
6.- Un componente cerámico fabricado de MgO se sinteriza
con éxito a 1700 ºC en 90 minutos. A fin de minimizar
esfuerzos térmicos durante el proceso, se quiere reducir la
temperatura hasta los 1500 ºC a) ¿Qué limitará la rapidez
con la que se puede efectuar la sinterización: la difusión de
los iones de Magnesio o la de los iones de Oxígeno? b)
¿Qué tiempo se requerirá a 1500ºC? Datos: R (O2- ) = 1,32 Å;
R (Mg2+ ) = 0,66 Å
7.- Considere un par de difusión entre el wolframio puro
(BCC, a=3,165 Å) y una aleación de wolframio con un 1% de
torio. Después de varios minutos de exposición a 2000 ºC,
se establece una zona de transición con 0,01 cm de
espesor. ¿Cuál es el flujo de átomos de Th en ese momento
si la difusión se debe a: a) difusión volumétrica, b) difusión
por borde de grano y c) difusión en superficies? ¿Qué tipo
de difusión se producirá con mayor facilidad? Datos: R =
1,987 cal/(mol•K) y coeficiente de difusión de la tabla
siguiente:
Tipo de Difusion Torio en Wolframio
En la Superficie 0,47 exp (-120,000/RT)
En Borde de grano 0,74 exp (-120,000/RT)
En Volumen 1,00 exp (-120,000/RT)
