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El agua pura (destilada) alcanza un mximo de densidad a 4c y es igual a 1. Por otra parte,
cuando se agregan iones a un volumen fijo de agua su masa aumenta. As, un aumento de
salinidad produce un aumento en la densidad del agua, por lo tanto, como el agua de mar es
una solucin (contiene sales en disolucin) es ms densa.
La salinidad tambin afecta la temperatura a la cual el agua de mar se congela; as, a medida
que la salinidad aumenta se requiere una temperatura de congelacin ms baja. El punto de
congelacin disminuye regularmente de 0c en el agua pura a 1.9c en el agua salada a
35o/oo.
La temperatura tambin afecta la densidad del agua de mar. As, la densidad disminuye con el
aumento de la temperatura y mientras ms fra sea, el agua ser ms densa.
La densidad del agua de mar de 35o/oo de salinidad es de 1.0267. Por convencin se utiliza la
denominacin de " t" para expresar los valores de densidad. Un valor sigma t expresa para 1
cm3 el nmero de miligramos que sobrepasa la unidad; en el caso sealado, el valor es de
26.7 t.
Por ejemplo:
Sin embargo, cuando consideramos las aguas superficiales del ocano como un todo,
observamos que la temperatura es el factor ms importante porque sus variaciones (entre 2 y
35c) son mucho mayores que las variaciones de salinidad (33 o/oo a 37o/oo).
http://www7.uc.cl/sw_educ/geo_mar/html/h34.html
Propiedades Coligativas
Los lquidos tienen propiedades fsicas caractersticas como: densidad, ebullicin, congelacin y
evaporacin, viscosidad, capacidad de conducir corriente elctrica, etc. Para estas propiedades
cada lquido presenta valores caractersticos constantes.
Cuando un soluto y un disolvente dan origen a una disolucin, la presencia del soluto
determina la modificacin de estas propiedades con relacin a las propiedades del solvente
puro.
Dicho de otra manera: cuando se agrega un soluto a un disolvente puro, se modifican las
propiedades del disolvente... a estas propiedades se les llama propiedades coligativas.
Ej. Descenso de la presin de vapor, Aumento del punto de ebullicin, Descenso del punto de
congelacin y presin osmtica.
Para estudiar propiedades coligativas, las disoluciones deben ser relativamente diluidas
(menores a 0,2 M), en donde las fuerzas de atraccin intermolecular entre sluto y solvente
sern mnimas.
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Propiedad Coligativa 1 :
Descenso (Disminucin) de la presin de vapor
Presin de Vapor
Conclusiones:
1. Para un mismo lquido, la presin de vapor aumenta a medida que aumenta la
temperatura
2. Lquidos diferentes a la misma temperatura presentan presiones de vapor diferentes.
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Los lquidos no volatiles presentan una gran interaccin entre soluto y solvente, por lo tanto su
presin de vapor es pequea, mientras que los lquidos volatiles tienen interacciones
moleculares ms dbiles, lo que aumenta la presin de vapor.
En caso de que ambos componentes de la disolucin, es decir, soluto y solvente sean voltiles, la
presin de vapor de la disolucin est dada por la suma de las presiones parciales individuales.
Las diferencias entre las presiones de vapor se cuantifican segn las siguientes relaciones:
Pv = PoA - PB
PV= P0A XB
P0A- PA = P0A XB
tambin se debe considerar una solucin formada por dos componentes A y B:
PA = XA P0A y PB = XB P0B
La presin total Pt es: PT = XA PPropiedad Coligativa 2: Aumento (Elevacin)
del punto de Ebullicin
0A + XB P0B
EJEMPLO.
Consideremos una disolucin formada por 1 mol de benceno y 2 moles de tolueno. El benceno
presenta una presin de vapor P0 de 75 mmmHg y el Tolueno de 22mmHg a 20C.
Propiedad Coligativa 1 :
Por ejemplo , el agua tiene su punto de ebullicin a los 100 C , si se disuelve en ella un soluto no
voltil , la presin de vapor disminuir; por lo que se deber calentar la disolucin a una mayor
temperatura para poder igualarla a la presin externa y as alcanzar el punto de ebullicin.
Qumicamente hablando diremos que ... para el caso de una disolucin, el disolvente tiene
menor nmero de partculas que se convierten en gas por la accin de las molculas del soluto
en la superficie. Esto provoca el descenso del punto de ebullicin, pues la presin de vapor se
igualar a la presin atmosfrica a mayor temperatura.
Asi dTe = PeAB - P0B
El descenso del punto de ebullicin dTe se obtiene por la diferencia entre el punto de ebullicin
de la disolucin (PeAB) y el punto de ebullicin del disolvente puro (PoB).
Adems se sabe tambin que dTe = Ke m
donde Ke es la constante ebulloscpica que establece el descenso del punto de ebullicin de una
disolucin 1 molal y es propia de cada disolvente y est tabulada. Para el caso del agua es
0,52C/m. m es la molalidad.
EJEMPLO.
Cul es el punto de ebullicin de una solucin de 100 g de anticongelante etilenglicol C2H6O2
en 900 g de agua (Ke= 0,52C/m)?.
- Ke = 0,52C/m
Respuesta: Si dTe= Te - Te (1) y dTe = Ke m (2), para obtener Te necesitamos dTe (ascenso de
temperatura de ebullicin), lo obtenemos de ecuacin (2).
62g ----- 1 mol
100g ----X moles ; X = 1,613 moles de soluto
Propiedad Coligativa 3:
Descenso (Disminucin) del punto de congelacin
El punto de congelacin es la temperatura a la cual la presin de vapor del liquido
y del slido son iguales, es decir, temperatura a la cual coexisten en equilibrio la
fase slida y la fase lquida de una sustancia , provocando que el lquido se
convierta en slido.
Cuando una sustancia pasa al estado slido, tiene que ordenar sus molculas y para ello necesita
liberar energa. Como en una disolucin existe mayor desorden que en un disolvente puro (
debido a la presencia del soluto ) , necesitar mayor energa para ordenar sus molculas y pasar
al estado slido, por lo tanto, la temperatura de la disolucin debe disminuir por debajo del
punto de congelacin del disolvente puro para poder congelarla.
siendo :
EJEMPLO.
Respuesta:
......................................................................................................
Cuando entran en contacto dos disoluciones de diferente concentracin por medio de una
membrana de permeabilidad selectiva ( Ver figura) el disolvente traspasar la membrana desde
la disolucin ms diluida hacia la ms concentrada, hasta que las presiones ejercidas por las
disoluciones sobre la membrana se igualen.
EJEMPLO 1.
Osmosis es el pasaje de un solvente para el interior de una solucin hecha de ese mismo
solvente, a travs de una membrana semipermeable (MSP). La osmosis tambin es una
propiedad coligativa de la solucin, pues depende del nmero de partculas disueltas.
Se observa que el nivel del solvente disminuye despus de algn tiempo, mientras el
nivel de la solucin aumenta.
La smosis juega un papel fundamental en el funcionamiento de los seres vivos, en general en todos los
casos en que hay un pasaje de solventes como el agua a travs de las membranas celulares. Hacia
mediados del siglo XVIII se observ por primera vez este fenmeno, que consiste en el pasaje de
solvente, pero no de soluto, a travs de las paredes celulares de plantas y animales. Estas paredes en
muchos casos son pelculas con poros de tamao tal que permiten el paso de las molculas chicas del
solvente pero no de las molculas mayores del soluto. Se las conoce como membranas selectivas al
agua o membranas semipermeables. Se observa en diversos campos como la medicina (p.e. el
mecanismo de funcionamiento de los riones), la biologa (p.e. la subida de la savia en las plantas, la
bioqumica (p.e. determinacin de masas moleculares de macro molculas), entre otros.
Consideremos un recipiente con agua pura que se ha dividido con dos compartimientos separados por una
membrana semipermeable. Debido al movimiento molecular las molculas chocarn con la membrana y
atravesarn la misma a travs de los canales correspondientes. En este caso, dada la igualdad de presiones
entre ambos lados de la membrana, el flujo neto ser nulo, o sea que habr la misma cantidad de
molculas de agua que de muevan del lado izquierdo al derecho que del derecho al izquierdo. Si
aplicamos una presin sobre uno de los compartimientos, por ejemplo mediante un pistn colocado sobre
el izquierdo, veremos que habr un flujo neto de molculas de agua desde este lado al derecho,
atravezando la misma como consecuencia de la diferencia de presin ahora existente entre ambos
compartimientos.
PRESIN OSMTICA
Si ahora en el recipiente de la izquierda ejercemos una presin mediante un pistn como explicamos
anteriormente, el flujo neto de agua mencionado disminuir e incluso se detendr en caso de aplicarse la
fuerza apropiada. El grado de presin que es necesaria aplicar para detener el proceso se denomina
presin osmtica, as que se define a la misma como la presin necesaria a aplicar del lado de mayor
concentracin (de solutos) para impedir el pasaje de agua.
Ahora bien Qu relacin existe entre esta diferencia de presin y la concentracin de la solucin?
Pfeffer, en 1885, determin que la presin osmtica (que simbolozaremos como p) respecto del agua pura
era proporcional, en general, a la concentracin (molar) de la solucin y a la temperatura (expresada en
K). Luego se encontr que la constante de proporcionalidad coincida con R, la constante universal de los
gases (0,082 l.atm.K-1.mol-1), por lo tanto:
= M.R.T
La ecuacin deducida por Pfeffer es vlida solamente para soluciones no electrolticas como analiz Van
Hoff (1886) posteriormente. El fenmeno de smosis es funcin del nmero de partculas, sin importar la
naturaleza del soluto (llamadas propiedades coligativas, as como la disminucin de la temperatura de
fusin, llamada descenso crioscpico, el aumento de la temperatura de ebullicin, ascenso ebulloscpico
y el descenso relativo de la presin de vapor), slo interesa que el solvente contenga material extrao
disuelto (soluto) que no pase por la membrana (no interesa que clase de membrana sea), y es ms intenso
cuando mayor sea el nmero de las mismas. En las soluciones electrolticas, como sales disueltas en
agua, el nmero aumenta debido a la disociacin inica que se produce al disolverse dichas sustancias en
agua y debe agregarse un factor de correccin i a la frmula anterior para que tenga validez. La
determinacin del factor de Van Hoff depende del tipo de soluto, concentracin y condiciones de presin
y temperatura y se determina experimentalmente. Siempre resulta ser un valor que oscila entre 1 y el
nmero de iones que se espera obtener en el caso de que la disociacin sea completa. Por ejemplo si se
tiene una solucin de cloruro de sodio (sal) (NaCl) al disolverse en agua se disocia dando un anin Cl- y
un catin Na+. En este caso si se considera que la disociacin inica fuese completa sera i = 2. Este valor
terico es vlido para soluciones muy diluidas ya que suele disminuir a medida que la concentracin de la
solucin aumenta, porque al haber un nmero mayor de molculas hay ms posibilidades de que
interacten entre s formando enlaces elctricos y disminuyendo as el nmero total de partculas libres,
por lo que i toma un valor ligeramente menor. An ms, si la concentracin est cerca del estado de
saturacin se puede observar que i toma valores menores a la unidad por los mencionados enlaces
elctricos. Entonces :
=i.M.R.T
Ejemplo 1:
OSMOLARIDAD
Para expresar la concentracin de sustancias osmticas en lugar del nmero de moles se utiliza una
unidad llamada osmol, que es el nmero de moles del soluto multiplicado por el factor i de Van Hoff si
hay disociacin electroltica. Por ejemplo, 180 g de glucosa tiene una masa de 1 mol (MR glucosa = 180)
y como la glucosa no se disocia (i=1) esta cantidad corresponde a 1 osmol. Pero 58,8 g de NaCl tiene una
masa de 1 mol y, suponiendo que se disocia completamente (i=2), corresponder a 2 osmoles. Cuando la
concentracin se expresa como el nmero de osmoles por litro de solucin se denomina osmolaridad.
La osmolaridad normal de los fluidos corporales es de 300 miliosmoles por litro de solucin (0,3 osmoles,
similar a una solucin al 0,9 % de NaCl).
Osmolaridad = Molaridad.i
Ejemplo 2:
Un recipiente dividido en dos por una membrana semipermeable contiene una solucin 0,1 M de CaCl 2
en el compartimiento izquierdo(A) y el mismo volumen de una solucin 0,1 M de NaCl en el derecho (B)
Cada molcula del CaCl2 se disociar en tres iones por lo que i =3 ( CaCl2 Ca++ + 2Cl-) por lo tanto:
Podemos calcular la presin osmtica de cada solucin respecto del agua pura y una vez determinadas
estas estableceremos la diferencia de presin entre ambas soluciones:
EQUILIBRIO
Llegarn a igualarse las concentraciones de las soluciones del ejemplo anterior como consecuencia de
que el pasaje de agua determina que aumente la concentracin en B a la vez que disminuye la de A?
Esto en realidad depende de otros factores que en este caso dependen de la forma de los recipientes y su
disposicin. El pasaje de solvente provoca una disminucin del nivel de lquido den B y el consecuente
aumento del mismo en A. Paulatinamente este desnivel establece una diferencia de presin (presin
hidrosttica) que finalmente detendr el pasaje de solvente antes de que se alcance la igualdad de las
concentraciones a ambos lados de la membrana. Considerando que por tratarse de soluciones muy
diluidas el equilibrio se establese al alcanzarse un cierto desnivel h sin que haya cambios significativos en
las concentraciones iniciales, podemos decir que al detenerse el flujo de agua la presin osmtica resulta
igual a la presin (hidrosttica) ejercida por dicho desnivel:
Ejemplo 3:
La savia de los rboles se puede considerar como una disolucin de sacarosa (C 12H22O11) en agua de
concentracin 8,55 g/dm3 y cuya densidad puede suponerse igual a la del agua. Calcular hasta que
altura puede llegar subir la savia por presin osmtica en un da en que la temperatura ambiente es de
35 C
Como decamos anteriormente, la diferencia de concentraciones entre dos recintos acuosos separados por
una membrana semipermeable origina una presin llamada osmtica, generndose un flujo de solvente
desde el recinto menos concentrado hacia el de mayor concentracin. En este caso el recinto ms
concentrado es el del interior del rbol considerando la solucin de sacarosa, separado del recinto externo
el cual lo consideraremos compuesto de agua pura (lo cual es solo una aproximacin). El agua que
ingresa asciende por los capilares irrigando las zonas superiores del rbol. Para conocer hasta que altura
llega esta debemos expresar la concentracin en forma molar. Consultando los pesos atmicos en una
tabla peridica vemos que un mol de sacarosa contiene 342 g/dm3. Por lo tanto:
Esta diferencia con la concentracin exterior (recordemos que a esta la consideramos nula) genera una
presin osmtica de:
Al ascender la savia se ejerce una presin hidrosttica que equilibrar a la anterior, y de all podemos
despejar la altura alcanzada por la savia:
Nota: Este ascenso es debido exclusivamente al proceso osmtica, la savia asciende a mayores alturas por
otro fenmeno denominado capilaridad.
ISOTONICIDAD
Observamos este fenmeno de manera cotidiana. Un ejemplo comn lo vemos al hacer compota,
el caso de una ciruela en agua. La piel de la ciruela acta como una membrana semipermeable donde los
azcares de la ciruela son los solutos. En este caso la ciruela se sumerge en un medio hipotnico, o sea,
cuya concentracin osmolar es menor que la del interior de la fruta.El agua entra a la ciruela a travs de la
piel y la fruta se hincha hasta que se rompe. En los jardines habitan unos bichitos un tanto
desagradables, llamados comunmente babosas. Para matarlas podemos arrojar cierta cantidad de sal sobre
la misma se modo de que la concentracin de esta sea mayor que la de los fluidos del interior del cuerpo.
De este modo al actuar la piel de la babosa como una membrana semipermeable, saldr solvente del
cuerpo de la misma deshidratndola. . En este caso la babosa est inmersa en un medio hipertnico, o
sea, cuya concentracin osmolar es mayor que la de su interior.
Si retiramos un grupo de glbulos rojos y los sumergimos en agua pura, qu creen que podr
pasar?. Como la concentracin dentro del glbulo es mayor que en el exterior comenzar un proceso
osmtico, la pared celular permite que el agua fluya al interior, la pared se extiende hasta que finalmente
se rompe o se hace tan permeable que permite a los solutos dentro de la clula escapar de ella (se hace
permeable a los solutos), a este fenmeno se lo denomina plasmlisis.
Por otro lado, si otro grupo de glbulos los sumergimos en una solucin salina con una concentracin
osmtica mayor a la del plasma (recordemos 300 miliosmoles) ahora ser mayor la concentracin en el
exterior del glbulo y entonces habr un flujo osmtico de agua hacia fuera del glbulo, encogindolo y
deshidratndolo. Esto es muy importante para la preparacin de inyecciones endovenosas ya que si la
solucin a inyectar no tiene la mismo osmolaridad del plasma (isotnica o isosmtica) se produciran los
trastornos antes mencionados, ya que de tener una osmolaridad menor (hiposmtica) al plasma producir
hichamiento y eventual estallido de glbulos rojos y si es de una osmolaridad superior (hiperosmtica)
provocar adems del cambio de volumen globular grandes desplazamientos de agua entre los
compartimientos orgnicos, lo que puede llevar hasta a la muerte de un paciente. En medicina el efecto
osmtico se utiliza, por ejemplo, en dietas libres de sal en caso de una retencin alta de fluidos en el
cuerpo
Osmosis inversa
La figura nos muestra un recipiente formado por una membrana semipermeable que contiene una
solucin mas concentrada en su interior sumergido en otro cuya concentracin sea menor. Veremos que
hay un ingreso osmtico en el recipiente en donde el lquido se eleva por sobre el nivel externo una altura
h. Ya explicamos que de aplicar una fuerza como se indica, podramos ejercer una presin similar a la
presin osmtica y detener el ingreso del lquido. Ahora si aplicamos una fuerza ligeramente superior
lograramos entonces que el flujo se d en el sentido contrario al espontneo. Este fenmeno se denomina
smosis inversa y es usado, por ejemplo, en los transatlnticos para obtener agua pura a partir de agua
salinilizada.
Cunta energa mnima se requiere para llevar a cabo un proceso de este tipo? En este caso el trabajo a
realizar ser, como ya sabemos, equivalente al producto de dicha fuerza por la distancia Dh que debe
desplazarse el mbolo. Dicha fuerza puede expresarse como el producto de la presin osmtica por el rea
del mbolo
A su vez fjense que el producto entre el rea A y el desplazamiento Dh es equivalente al volumen del
fluido desalojado:
Por lo que el trabajo, que se le llama trabajo de volumen, es igual al producto de la presin osmtica
existente por el volumen del lquido que atraviesa la membrana.
En general interesa conocer la potencia necesaria para lograr este proceso. Como la potencia es igual al
trabajo por unidad de tiempo y recordando que el caudal volumtrico es el cociente entre el volumen y el
tiempo podemos decir que la potencia es igual al producto de la presin osmtica por el caudal de
volumen Qv.
Ejemplo 5:
Suponga que debe obtener en un transatlntico agua a partir del agua de mar. Si entre el agua de mar y
el agua desalinizada existe una presin osmtica de 500 kPa y el valor de la energa elctrica es de $ 0,5
el kWh Cunto cuesta desalinizar una tonelada de agua de mar por osmsis inversa?
Vimos anteriormente que la energa necesaria para el proceso de smosis inversa era proporcional a la
presin osmtica existente por el volumen desplazado (recordemos que 1 tonelada de agua ocupa un
volumen de 1 m3)