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Cartilla BIOQUIMICA (Tomo I) PDF
Cartilla BIOQUIMICA (Tomo I) PDF
Generalidades
Concepto de materia, cuerpo, sustancia. Sustancia simple y compuesta.
Definicin de elemento qumico. Smbolos. Clasificacin de los elementos.
Clasificacin peridica de los elementos qumicos. Frmulas qumicas.
Valencia. Estructura del tomo. Clasificacin peridica y configuracin
electrnica. Teora del octeto. Uniones qumicas. Unin electrovalente o
heteropolar. Unin covalente. Unin covalente coordinada. Uniones
intermoleculares: fuerzas de Van der Waals. Puentes hidrgeno. Interacciones
entre dipolos.
A la materia que tenemos que manejar puede asignarse uno de estos tres
1
estados de agregacin.
- un gas CO2
O2
Ca
2
En cambio las sustancias compuestas se descomponen porque sus molculas
estn formadas por tomos de diferente naturaleza.
Elemento qumico: Elemento qumico es el componente presente en todas las
sustancias simples.
Hasta principios del ao 1.969 se conocan 104 elementos qumicos; de ellos
98 son aceptados internacionalmente,
Smbolos: Para simplificar la escritura de los elementos qumicos se utilizan
letras que se denominan smbolos. Luego:
Smbolo de un elemento es la abreviatura admitida para representarlo
Esta notacin considera el nombre latino o griego latinizado de los elementos
qumicos y se lo representa por su primera letra mayscula.
Ejemplos:
Hidrgeno Hydrogenium H
Potasio Kalium K
Azufre Sulphur S
En los casos de elementos qumicos con la misma letra inicial se utiliza una
segunda letra diferencial que no siempre es la segunda de su nombre. La
primera se escribe con mayscula y la segunda con minscula.
Ejemplos:
carbono carbonium C
cobre cuprum Cu
cadmio cadmiun Cd
3
No metales: Estos elementos tienen los caracteres generales siguientes:
Carecen de brillo metlico
Malos conductores del calor y electricidad
Algunos son slidos (yodo, carbono, azufre, etc.); lquidos (bromo) y gaseosos
(oxgeno, hidrgeno, nitrgeno, cloro, etc.)
Metaloides: Estos elementos tienen algunas propiedades metlicas y otras no
metlicas. De los 104 elementos conocidos, slo 5 son metaloides: boro, silicio,
germanio, arsnico y antimonio.
4
Ventajas de esta clasificacin
1. Ajuste de pesos atmicos: permiti el clculo y ajuste de pesos
atmicos;
2. Propiedades de los elementos: permiti prever las propiedades
de elementos;
3. Constantes fsicas: con el uso de la tabla se logr ajustar diversas
constantes fsicas como la densidad, el punto de fusin, etc.
4. Estructura electrnica: permiti establecer una relacin entre la
ubicacin de los elementos en la tabla y su estructura electrnica.
Frmulas qumicas
H 2 O Agua NH 3 amonaco
b.- Frmulas desarrolladas: En ellas se indican la forma en que se unen
entre s los tomos que constituyen la molcula. Ej.:
H
H N H Amonaco
O Agua
H H
Valencia
5
El oxgeno se comporta como bivalente, pues un tomo de oxgeno se combina
con dos tomos de hidrgeno, para formar agua.
Con el concepto de valencia se est en condiciones de representar, mediante
frmulas desarrolladas, la unin qumica o ligadura entre los tomos.
Valencia de algunos elementos
- Litio (Li)
- Plata (Ag) - Cobre (Cu)
I I . II I . III - Oro (Au)
- Potasio (K) - Mercurio (Hg)
M
- Sodio (Na)
E
T - Bario (Ba)
- Berilio (Be) - Cobalto (Co) - Aluminio (Al)
A - Cadmio (Cd)
II I I. III - Hierro (Fe) III - Boro (B)
L - Calcio (Ca) - Niquel (Ni)
E - Estroncio (Sr)
- Magnesio (Mg)
S - Zinc (Zn)
III, V -Bismuto
- Antimonio (Sb)
M - Arsnico (As)
III . V - Fsforo (P) II - Oxgeno (O)
E
- Nitrgeno (N)
T
A
II . IV. - Azufre (S)
L - Carbono (C)
VI - Selenio (Se)
E IV - Silicio (Si)
- Telurio (Te)
S
Existen ciertos compuestos que pueden actuar como metal y como no metal,
estos compuestos se denominan Anfteros, ejemplos:
6
Estructura del tomo
El tomo es la menor porcin de materia que constituye una molcula.
Est formado por partculas ms pequeas cargadas elctricamente con una
estructura similar al sistema solar.
Un ncleo semejante al sol y alrededor una serie de partculas llamadas
electrones (semejantes a los planetas) distribuidas en rbitas.
a.- El ncleo posee casi toda la masa del tomo, pues la de los electrones
es prcticamente despreciable.
Las partculas que componen el ncleo son los protones y los neutrones.
Los protones se simbolizan as:
1
1 H
7
K
L
x
M
rbita externa o de
n del grupo
valencia n de e
Siempre en orbita
octeto
externa
8
Teora del octeto
ORBITAS DE
GRUPO I
ELECTRONES
Li 2-1
Na 2-8-1
K 2-8-8-1
Rb 2-8-18-8-1
Cs 2-8-18-18-8-1
Fr 2-8-18-32-18-8-1
ORBITAS DE
GRUPO VII
ELECTRONES
F 2-7
Cl 2-8-7
Br 2-8-18-7
I 2-8-18-18-7
GASES ORBITAS DE
RAROS ELECTRONES
Ne 2-8
Ar 2-8-8
Kr 2-8-18-8
Xe 2-8-18-18-8
Rn 2-8-18-32-18-8
9
1.- A todos los elementos del grupo I les es ms fcil perder el nico electrn de
su capa externa que ganar siete.
-1 e
Na Na (catin sodio) electropositivo
2.- Anlogamente, a los elementos ubicados en los grupos II y III de la tabla les
resulta ms factible ceder 2 o 3 electrones para quedar con una rbita externa
de 8 electrones que adquirir 6 o 5. As el Mg (2-8-2) si cede 2 electrones se
asemeja al Nen (2-8).
-2 e
Mg Mg (catin electropositivo)
10
CapaK 1s 2 electrones
2 s 2 electrones
Capa L (2 subcapas) 8 electrones
2 p 6 electrones
3 s 2 electrones
Capa M (3 subcapas) 3 p 6 electrones 18 electrones
3 d 10 electrones
4 s 2 electrones
4 p 6 electrones
Capa N (4 subcapas) 32 electrones
4 d 10 electrones
4 f 14 electrones
El nmero mximo de electrones en un nivel energtico es igual a 2n 2 siendo
n el nmero cuntico principal. O sea que para los cinco primeros niveles
energticos se tiene:
1 nivel . 2 (1)1 = 2e
2 nivel . 2 (2)2 = 8e
3 nivel . 2(3)2 = 18e
4 nivel . 2(4)2 = 32e
5 nivel . 2(5)2 = 50e
2p
1s 2s
N 2 2 3
7 1S 2S 2 p
1s 2p
2s
2 2 1
5B 1S 2S 2 p
2p
1s 2s
8O 1S 2 2 S 2 2 p 4
2p
1s 2s
F 2 2 5
9 1S 2S 2 p
11
UNIONES QUMICAS
+
Na Cl Na Cl
-2e
Ca Ca
12
Son precisos dos tomos de cloro para adquirir esos dos electrones, uno cada
uno, y formar dos iones cloro restableciendo el equilibrio.
Ca Cl
+
Ca 2 Cl
Cl
Las cruces indican los electrones del par o doblete electrnico. Cada uno de los
electrones del doblete poseen spin o giro electrnico opuesto y ello origina
momentos magnticos contrarios que con su atraccin mantienen unidos a los
tomos. Para formar un enlace covalente un tomo debe poseer un orbital
desapareado, es decir, con un slo electrn. Los dos electrones del doblete se
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aparean y completan el orbital. Como el par electrnico es compartido por igual
por los tomos que se unen, la molcula resultante no presenta diferencias
elctricas y por eso se denomina no polar u homopolar.
Los compuestos covalentes, no polares u homopolares presentan las
siguientes propiedades:
Poseen bajo punto de fusin.
Bajo punto de ebullicin.
Los tomos se mantienen unidos como tales, es decir, no se transforman en iones.
Son solubles en lquidos orgnicos.
La unin covalente es la ms generalizada entre los compuestos de la qumica
orgnica.
S O
xx SO2
S x
x O
x x
O
O
par electrnico cedido
El tomo que contribuye con sus
dos electrones se denomina tomo dador y el que los recibe, aceptor. La
accin coordinativa se simboliza con una flecha. La punta se dirige hacia el
tomo aceptor. En este ejemplo, el azufre se une a un tomo de oxgeno por
covalencia, indicada por el doble trazo y a otro tomo por covalencia
coordinada indicado por la flecha.
Otro ejemplo:
O O
xx x
SO3
x O
O x S O S O
x
Uniones intermoleculares
Los mecanismos de las posibles uniones entre molculas adquieren un gran
inters, principalmente cuando se trata de molculas de gran tamao, como es
el caso de las protenas. Estas interuniones explican, por una parte, la
estructura tridimensional de la propia macromolcula, y por otra parte, la
posibilidad de su interaccin con otras formas altamente especficas, como
ocurre en los anticuerpos y en las enzimas.
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Estas fuerzas de unin intermolecular pueden ser de cuatro tipos:
1. Fuerzas de Van der Waals
2. Formacin de puentes hidrgeno
3. Interacciones entre dipolos
4. Atracciones electrostticas entre grupos funcionales con carga positiva o
negativa.
C O __________ H N
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TEMA II - SOLUCIONES
Definicin. Soluto y solvente. Solucin diluida, concentrada, saturada,
sobresaturada. Peso atmico absoluto y relativo. Peso molecular absoluto y
relativo. tomo/gramo. Molcula gramo o mol. Soluciones valoradas:
molaridad, normalidad.
Para hablar de soluciones daremos un concepto bastante somero de sistemas
homogneos y heterogneos.
Sistema: Definimos como sistema al objeto de que est directamente bajo
nuestra atencin, aquello que es motivo de nuestro estudio. Cuando
estudiamos un sistema y lo observamos, podemos distinguir dos grandes
clases de sistemas:
Sistemas homogneos
Sistemas heterogneos
Un sistema formado por granos de hierro y granos de cal observados a simple
vista, nos permite ver que las dos sustancias presentan propiedades diferentes.
Entre las dos existen superficies que limitan las distintas porciones, que se
denominan superficies de discontinuidad. Cuando sucede esto en un sistema,
cuando hay diferentes sustancias separadas por superficies de discontinuidad,
decimos que se trata de un sistema heterogneo.
Sistemas heterogneos
Son aquellos sistemas en los cuales existe ms de una sustancia y se
observan superficies de discontinuidad que limitan partculas de diferentes
propiedades. Cuando se trata de un sistema heterogneo en el que existen
conjuntamente por lo menos dos sustancias distintas que conservan cada una
de ellas sus propiedades y que pueden ser separadas por medios mecnicos o
fsicos, constituyen lo que conocemos con el nombre de mezclas. Pueden
haber mezclas de slidos entre s, de slidos con lquidos, de lquidos entre s,
de lquidos con gases, de slidos con gases.
Sistemas homogneos
Son aquellos sistemas que tienen las mismas propiedades en todos sus
puntos. Es decir son sistemas sin superficie de discontinuidad. Si el sistema
est constituido por una sola sustancia, este sistema homogneo es una
sustancia pura. Si est constituido por dos o ms, este sistema homogneo
recibe el nombre de solucin. Para poder definir y diferenciar si un sistema
homogneo es una sustancia pura o una solucin, se aplican mtodos de
fraccionamiento. Todo sistema homogneo que se puede fraccionar es una
solucin. Todo sistema homogneo que no se puede fraccionar es una
sustancia pura.
Definicin de solucin
Es un sistema homogneo formado por dos o ms sustancias puras (lquida,
slida o gaseosa).
Molculas
de agua
Solucin 16
Molculas
de azcar
Soluto: Es la sustancia que se disuelve (o sea el azcar) y es la que se
encuentra en menor proporcin.
Solvente: Es la sustancia que disuelve al soluto y se encuentra en mayor
proporcin.
Ejemplos:
a.- Disolver: 10 cm3 de alcohol(soluto) en 90 cm3 de agua(solvente)
b.- Disolver: 10 cm3 de agua(soluto) en 90 cm3 de alcohol(solvente)
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Cmo se lo determina?
a). Se pesa un volumen determinado de gas, por ej. un litro, cuyo peso
molecular (M) queremos determinar:
Peso 1 lt gas = peso 1 molcula gas x N de molculas que hay en 1 lt. de gas.
M* N*
Peso 1 litro gas =
b). Se pesa un volumen igual de un gas tipo, por ej. el oxgeno:
Peso de 1 litro de O2 = M ' n '
c). Dividimos y miembro a miembro:
Pesode un litro de gas M n
Pesode un litro de O 2 M ' n'
d). Existe un principio que dice que es igual el nmero de molculas que
hay en volmenes iguales de diferentes gases.
1.251 grs
M 32 M 28.01
1.429 grs
O sea que el peso molecular relativo de una sustancia es 32 veces la relacin
entre el peso de la sustancia y el peso de un volumen igual de O2 .
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Molcula gramo o mol: Se denomina mol de una sustancia al peso molecular
relativo de la misma expresado en gramos.
Ejemplo:
PESO MOL
SUSTANCIA
MOLECULAR RELATIVO
Oxgeno 32 32 grs
Hidrgeno 2,016 2,016 grs
Agua 18,016 18,016 grs
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TEMA III - FUNCIONES QUMICAS
O = As OH O = Sb OH
OH OH
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Cuando se escribe la frmula de un xido se debe tener en cuenta no slo que
est formado por metal + O2 sino tambin considerar la valencia de ambos.
Como una de las valencias queda libre colocamos otro tomo de Na porque
en todos los compuestos qumicos, las valencias deben estar saturadas.
Na O Na
O
Na
O
Na
Ca O Ca 2 O2 Ca O
En igual forma se obtienen las frmulas de todos los xidos de los elementos
metlicos bivalentes: Zn, Mg, Cd, etc.
xidos de metales trivalentes: Como queda libre una valencia del aluminio,
es decir, que tiene una valencia impar, se escribe otro tomo de aluminio y con
un tomo de O2 como puente completamos la frmula desarrolladas.
O
Al
Al
Al 2 O3
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xidos de metales pentavalentes:
Bi O
O
Bi 2 O5
Bi O
O
Sn O2
Sn
O
Nomenclatura
a.- Metal que acta con una sola valencia: el xido se nombra con la palabra
xido seguida del nombre del metal. O bien anteponiendo la palabra
monxido al nombre del metal.
Ejemplo: Na 2 O xido de sodio o monxido de sodio
b.- Metal que acta con dos valencias: el menos oxigenado se nombra con el
nombre del metal terminado con el sufijo oso y el ms oxigenado con el
sufijo ico.
Ejemplo: Fe (valencia 2 y 3) FeO xido ferroso ; Fe 2 O3 xido frrico
c.- Bixidos: cuando el xido est constituido por un tomo de metal y dos de
oxgeno.
Ejemplo: PbO2 bixido de plomo
d.- Perxidos: en la molcula del xido hay dos tomos de oxgeno y uno de
metal, pero los dos tomos de oxgeno intercambia valencias entre s.
Ejemplo:
H O
H 2 O2 perxido de hidrgeno
H O
e.- Sesquixidos: La molcula est constituida por dos tomos de metal y tres
de oxgeno.
Ejemplo: Al 2 O3 sesquixido de aluminio
Sesqui es un sufijo que significa uno y medio o sea: el xido tiene por cada
tomo de metal uno y medio tomo de oxgeno.
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No metal monovalente = anhdrido hipocloroso o monxido de
Cl 2 O cloro
Nomenclatura:
a.- Si el no metal posee una sola valencia el compuesto se denomina
anhdrido y a continuacin se coloca el nombre del no metal con el sufijo
ico.
Ejemplo: CO2 anhdrido carbnico o dixido de carbono
b.- Cuando el no metal posee dos valencias diferentes uno de los anhdridos (el
menos oxigenado) se nombra haciendo terminar el nombre del no metal con
el sufijo oso, el otro anhdrido (el ms oxigenado) se nombra haciendo
terminar al no metal en el sufijo ico.
Ejemplo:
N 2 O3 anhdrido nitroso (N con valencia 3) o trixido de
nitrgeno
N 2 O5 anhdrido ntrico (N valencia 5) o pentxido de nitrgeno
c.- Cuando el no metal posee cuatro valencias diferentes, por ejemplo el cloro
(1-3-5-7) sus anhdridos se nombran segn se indica en los ejemplos.
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Ajuste de ecuaciones qumicas: Se indicar el procedimiento a seguir para
alcanzar el equilibrio de las ecuaciones, es decir, lograr que los tomos del
primer miembro de la ecuacin se hallen en el segundo en igual nmero.
1.- Se escriben los elementos que forman el xido en el primer miembro y la
frmula correcta del xido en el segundo miembro.
Na O Na2 O
elementos que frmula correcta
h formanel xido del xido
2 Na O Na 2 O
Otros ejemplos: 4 Na O2 2 Na 2 O
Ca
II O2 Ca O
2 Ca O2 2 Ca O
Divalentes:
Mg
II O2 Mg O
2 Mg O2 2 Mg O
III Al O2 Al2 O3
Trivalentes: 2 Al 3O 2 Al2 O3
4 Al 3O2 2 Al2 O3
Cl O 2 Cl 2 O7
Heptavalentes: 2Cl 7O2 Cl 2 O7
4Cl 7O2 2Cl 2 O7
Reacciones de los xidos con el agua: Los xidos cidos y los xidos
bsicos reaccionan con el agua. Los xidos al reaccionar con el agua dan
cidos oxigenados o simplemente cidos. Los xidos bsicos al reaccionar con
el agua dan hidrxidos o bases.
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A. cidos: Los cidos se dividen en dos grupos:
CO2 H 2O H 2 CO3
anhdrido cido
carbnico carbnico
SO3 H 2O H 2 SO4 SO2 H 2O H SO
23
anhdrido cido anhdrido cido
sulfrico sulfrico sulfuroso sulfuroso
Los oxcidos se nombran con la palabra cido seguida por la misma palabra
que designa al anhdrido que lo gener.
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Frmula desarrollada de los oxcidos
Los radicales son tan estables que intervienen sin alterarse en muchas
reacciones.
Si a la molcula del agua se le quita un tomo de hidrgeno queda un radical
llamado oxhidrilo con una valencia no saturada que se lo representa como OH.
H H
O O
H
Vamos a desarrollar la frmula del cido nitroso ( HNO 2 ). Pero antes debemos
decir que:
En todo cido inorgnico hay tantos radicales oxidrilos como tomos de
hidrgeno tenga la molcula del cido".
En el caso del cido nitroso hay un tomo de hidrgeno, por consiguiente, hay
un radical oxidrilo.
O
Otros ejemplos:
OH
26
O
cido carbnico
H2CO3 HO C OH
O
cido clrico
HClO 3 O Cl OH
RADICALES
OH oxidrilo
O 2 perxido
NH 4 amonio
NO-3 nitrato
NO-2 nitrito
HCO -3 bicarbonato
CO 3 carbonato
PO 4 fosfato
SO 4 sulfato
HSO -4 bisulfato
SO-3 sulfito
HSO -3 bisulfito
B. Hidrxidos/Bases:
27
Ejemplo:
K OH (hidrxido de potasio)
el potasio es
monovalent e
Metal No Metal
+ +
Oxgeno Oxgeno
+ +
Agua Agua
SAL + H2O
Sales
HCl Na OH Na Cl H 2O
cido clorhdrico clorurode sodio
28
2 HCl Ca OH Ca Cl2 2 H 2O
2
cido hidrxido clorurode calcio
clorhdrico de calcio
2.- Al reaccionar un cido con una base el metal de la base reemplaza a
los hidrgenos del cido.
3H Cl Al (OH ) 3 Al Cl 3 3H 2 O
1.- Las sales que provienen de cidos terminados en oso cambian este
sufijo por ito; y las que provienen de cidos terminados en ico cambian
este sufijo por ato.
HNO2 K OH KNO2 H 2O
cido nitroso nitrito de potasio
2.-
2 H Cl O Ca (OH ) Ca ClO 2 2H 2O
2
cido hipocloroso hipoclorito de calcio
3.-
3H 2 SO4 2 Al (OH ) 3 Al2 ( SO4 ) 3 6H O
2
cido sulfrico sulfatode aluminio
cidos poliprtico
Se emplea esta expresin y tambin la de cidos policidos para designar
aquellos cidos que pueden reemplazar ms de un tomo de hidrgeno por
tomos de metal cuando forman sales. El cido sulfrico, por ejemplo, es un
cido diprtico pues es capaz de separar dos tomos de hidrgeno para
sustituirlos por tomos de metal.
O O
O O El cido fosfrico es
un cido triprtico pues es capaz de separar tres tomos de hidrgeno.
29
OH O H
H3PO 4 O = P OH O = P O H
OH O H
O O
HNO 3 N OH N O H
O O
Las sales que hasta ahora hemos visto se llaman neutras. En estos casos
todos los tomos de hidrgeno del cido han sido reemplazados por tomos
del metal de la base.
En ciertos casos la reaccin puede ser parcial y entonces quedan tomos de
hidrgeno del cido sin reemplazar.
1.- Reaccin de un policido o cido poliprtico (varios tomos de H
sustituidos por tomos de metal) con una base monocida (un solo
OH).
a.- La reaccin puede ser total:
H 2 SO4 2 Na OH Na 2 SO4 2H 2O
sulfato neutrode sodio
En este caso los H del cido fueron todos sustituidos por tomos de
metal. La sal es neutra.
b.- Pero la reaccin puede ser parcial:
H 2 SO4 K OH KHSO H 2O
4
sulfato cido o
bisulfato de potasio
2.- Reaccin de un cido monoprtico (un slo tomo de H) con una base
policida (varios oxidrilos).
2 HCl Mg (OH ) 2 Mg Cl 2 2H 2O
30
En este caso la reaccin es total y la sal es neutra. Pero la reaccin
puede ser parcial.
HCl Mg (OH ) 2 Mg OH Cl H 2O
clorurobsicode magnesio
Otros ejemplos:
OH Cl
Bi OH Fe OH
NO 3 OH
31
FUNCIONES DE QUIMICA ORGANICA
H C H + Cl 2 H C Cl
H H
H Cl H
Cl C H H C H H C H
H H Cl
32
El tomo de cloro se ubica en lugar de cualquiera de los tomos de hidrgeno y
se obtiene un solo derivado monosustitudo. Esto indica que las cuatro
valencias del carbono son iguales. Los tomos de carbono se unen formando
cadenas: al unirse los tomos de carbono entre s formando cadenas,
constituyen el "esqueleto carbonado" de las molculas de la inmensa variedad
de compuestos orgnicos. El "esqueleto carbonado de una molcula orgnica
constituye su funcin soporte. Las uniones entre los tomos de carbono se
pueden realizar de varias formas diferentes.
a. Por intermedio de una sola ligadura: Estas uniones pueden dar
lugar a cadenas lineales o ramificadas.
C C
C
C C
C C
Lineal Ramificada
C C
C primario C
carbono terciario
C secundario C
C primario C
C C
C carbono cuaternario
C C
33
b. Por medio de dos ligaduras o doble ligadura:
C
C
C
C
C
C
C
C
C C C C C
C C C C
C C
C
34
Funciones de la qumica del carbono
H CH 3 CH 2
|
CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH
metanol etanol propanol
Funcin hidrocarburo
Si en las cadenas carbonadas se ocupan las valencias libres de los tomos
de carbono con tomos de hidrgeno obtenemos los hidrocarburos.
"Hidrocarburos son sustancias cuya molcula est constituida, solamente
por tomos de carbono y de hidrgeno.
Los hidrocarburos se clasifican en dos grandes grupos:
I. Hidrocarburos de cadena abierta o acclicos o alifticos: se llaman
as a todos los hidrocarburos de cadena abierta. Se dividen en:
a.- Hidrocarburos saturados o alcanos: Los saturados o alcanos o
parafinas, son aquellos hidrocarburos de cadena abierta cuyos
tomos de carbono estn unidos entre s por ligaduras simples.
CH 4 metano C 2 H6 etano
35
Frmula general de los hidrocarburos saturados
C n H 2n 2
Los segundos, o sea los acetilnicos o alquinos, son aquellos en los que dos
tomos de carbono se hallan unidos por triple ligadura.
36
II. Hidrocarburos cclicos
Se llaman as a todos los hidrocarburos donde los tomos de carbono
en la molcula, se hallan formando un ciclo o anillo.
CH2
H2C CH2
CH2 HC CH
H2C CH2 O
ciclo propano furano
(isocclico) (heterocclico)
H
C
HC CH
HC CH
C
H
37
Resumiendo:
Sustancia tipo:
Serie alclica
Saturados metano CH 4
(simple ligadura)
(ano)
Hidrocarburos
acclicos o alifticos Sustancia tipo:
Serie etilnica
(cadena abierta) etileno HC CH
(doble ligadura)
(eno)
No Saturados
Sustancia tipo:
Serie acetilnica acetileno HC CH
(triple ligadura)
o etino (ino)
Ejemplo:
Ciclnicos o CH2
alicclicos H2C CH2
(simple ligadura) ciclo propano
Isocclicos
(nudos ocupados H
por tomos de C) C
HC CH
Bencnicos
HC CH
(doble ligadura) C
H
benceno
Hidrocarburos
cclicos
(cadena cerrada)
HC CH HC CH
HC CH HC CH
Heterocclicos NH O
(nudos ocupados CH2
pirrol furano
por tomos de C y
otros elementos) HC CH
HC CH
O
pirano
38
- Funciones oxigenadas: estas funciones se consideran como derivadas de
los hidrocarburos en cuya molcula se ha sustituido uno o ms tomos o
grupos de tomos con oxgeno.
H H
C H C H
CH3
H H
H H H2C OH
C H C H
H OH
etano etanol
etano etanol
propano propanol
butano butanol
pentano pentanol
H H
C H C H
H H CH3
H H
C C HC OH
H OH
H H CH3
C H C H
H H
propano propanol
secundario
HC OH
El grupo funcional alcohol secundario es:
Se nombran como los alcoholes primarios, agregando un nmero que indica
la posicin del grupo funcional alcohol.
Ej. propanol secundario o propanol - 2.
39
Si hay dos o ms grupos funcionales alcohol se designan como dialcoholes,
trialcoholes y en general polialcoholes, indicando la posicin del grupo
oxidrilo en la molcula.
H2C OH H2C OH
HC OH HC OH
H2C OH CH3
Recordar
H2C OH HC OH
obtenemos H
H H
C C C aldehdo
H H por prdida H
de agua
H OH
O
C H C OH C
H H H
CH3 CH3
CH3
H
+ [O] OH
obtenemos
C H C OH C H
por prdida
OH H de agua O
40
Ejemplos:
H CH3 CH3
CH3
O O
C C
CH2 CH2
H H
O
metanal etanal C CH2
H
O
C
propanal H
butanal
CH3 CH3
CH3
H OH
C C obtenemos
+ 2 OH OH
H C O
por prdida
H H de agua
C H C H CH3
H H
H OH obtenemos
C + O
C C O
OH OH por prdida
de agua
CH3 CH3
CH3
propanol -2 propanona
C O
41
Ejemplos:
C O C O CH2 CH2
CH3 C O CH2
butanona
CH3 CH3
pentanona 2 pentanona 3
Recordar:
O
C (al) C O ona
H
grupo funcional aldehdo grupo funcional cetona
(en un carbono primario) (en un carbono secundario)
H H
+ [O]
O O
C C
H OH
metanal metanoico
42
El grupo funcional cido es:
O
C CO.OH
H
este grupo se denomina carboxilo
Ejemplos:
H CH3 CH3 CH3
O O
C C CH2 CH2
OH OH O
metanoico etanoico C CH2
OH O
propanoico C
OH
butanoico
Nomenclatura:
Se cambia la terminacin al del aldehdo respectivo por el sufijo oico.
Recordar:
a. El grupo funcional alcohol puede ubicarse en un carbono primario.
secundario, terciario o cuaternario
b. El grupo cetnico slo va ubicado en un carbono secundario, mientras que
los grupos aldehdos y cidos van ubicados, solamente en un tomo de
carbono primario.
CH.OH CO
43
- Funcin sal: Las sales orgnicas al igual que las inorgnicas, se pueden
obtener combinando un cido orgnico con un hidrxido.
H H
O + Na OH - H2O O + H2O
C C
OH ONa
CH3 CH3
CH4 H3C
CH3 H2C
metano metilo
etano etilo
Frmula general: C n H 2n 1
H H
O O
C C
OH O
cido metanoico radical metanoico
44
FUNCIONES OBTENIDAS POR COMBINACIN DE FUNCIONES
OXIGENADAS
H H
H2C OH H2C
H H2O + O metano-oxi-metano
H2C OH
H2C
H
CH3
CH3
CO.O H O
- H2O C
O
CO.O H C
CH3 O
45
3.- Funcin ster: Resultan de la combinacin de una molcula de cido con
una molcula de alcohol con prdida de una molcula de agua.
CH3
CH3 O
C
- H2O O
CH3 CH2
+ CH2
CH3
CH3
H Cl + H2O + CH2 Cl
CH2 OH
cloruro de etilo
Funciones nitrogenadas
H CH3 H
CH3
N H + H2O + N H
46
CH2 CH3 CH2 CH3
H CH2 CH3
N H + H2O + etanamida
O O
H C C
OH NH 2
H
como si un tomo de
N H hidrgeno del amonaco fuera
CO CH3 reemplazado por radical cido.
CH3 CH3
O
C C N
NH2
etano nitrilo
etanamida
H C N
C H
H
47
El grupo funcional nitrilo es: C N
CH3 CH3
CH2 OH
CH OH C O
O
C
H CO OH
CO OH
etanol-al
propanol-2-oico propanoico-ona
Nomenclatura:
a.- Se nombra en primer lugar el alcano originario. Ej. etano-propano,
etc.
b.- Luego se aade las terminaciones de cada grupo funcional en
este orden: alcohol, aldehdo, cetona y cido
c.- En caso de duda sobre la ubicacin de una funcin se indica sta
con un nmero que seala el tomo de carbono respectivo.
48
TEMA IV: ISOMERIA
CH2 CH2
CH2 C O
COOH CH 2OH
cido butanoico butanol 1-ona 2
CH2 C O
O
C CH3
H
propanal propanona
La palabra ismero deriva del griego: isos = igual; meros = partes; quiere decir
que las partes de las molculas son las mismas; pero la distribucin de los
tomos en la molculas es la que cambia.
Ismeros: Son todos aquellos compuestos que teniendo igual frmula global
pueden diferir en sus propiedades fsicas y qumicas.
49
Propiedades qumicas: Reactividad hacia otras sustancias. En algunos casos
es necesario que la molcula de cada ismero se represente en forma espacial
para poder explicar el fenmeno.
En otros casos es suficiente la representacin de los ismeros en el plano. Por
estas razones dividimos a la isomera en:
a) Isomera plana: la isomera plana puede ser de posicin y de
compensacin
- La isomera de posicin: los ismeros de posicin son compuestos
que poseen igual frmula molecular e igual grupo funcional pero
ubicado en distinta posicin. Por ejemplo:
1.- C 4 OH 10
CH3 CH3
CH3
CH2 CH2
CH3 C OH 3
CH2 CH OH
CH3
CH2 OH CH3
metil-propanol-2
butanol butanol-2
2.- C 5 H 12
CH3
CH3
CH2
CH3 C CH3
CH2
CH3
CH2
tetrametil metano
CH3 o
dimetil propano
pentano
CH2 C O
O CH3
C
H
propanal propanona
50
2.- C 3 H 6 O2
CH3
CH 3
CH2
COO
CO OH
CH 3
cido propanoico etanoato de Metilo
C 4 H 10 O
CH3
CH3
CH2
CH2
O
CH2
CH2
CH2 OH CH3
CH3-COO-CH2-CH3 butanol-1 etano oxi-etano
H
H
H
51
De acuerdo a esta teora la representacin del etano es:
Teora del tomo de carbono asimtrico: Cuando las cuatro valencias del
tomo de carbono se hallan ocuparlas por tomos o grupos atmicos
diferentes, el tetraedro se hace asimtrico. Ej.
CH3
1 CH.OH
CO.OH
CH 3
HO H
COOH
52
Presenta dos frmulas moleculares espaciales.
CH3 CH3
H C OH OH C H
COOH COOH
53
Estereoisomera geomtrica: La presentan sustancias que siendo inactivas al
plano de vibracin de la luz polarizada, presentan diferentes propiedades
fsicas. Ej.
COOH
CH
CH
COOH
cido butenodioico
H C CH3 HC COOH
H C CH3 HOOC CH
54
TEMA V. AGUA
Propiedades fsicas y estructura del agua. Enlace de hidrgeno. Propiedades
disolventes del agua. Interacciones hidrofbicas. Efecto de los solutos sobre la
estructura del agua. Ionizacin del agua. Electrolitos fuertes y dbiles. Producto
inico del agua. Concepto de pH. cidos y bases. Tampones. Indicadores.
AGUA
El agua es considerada con frecuencia, un lquido inerte, meramente destinado
a llenar espacios en los organismos vivos. Pero, en realidad el agua es una
sustancia de gran reaccionabilidad, con propiedades poco frecuentes, que la
diferencian mucho, tanto fsica como qumicamente, de la mayora de los
lquidos corrientes.
Las primeras clulas que surgieron en el mar primitivo tuvieron que aprender a
hacer frente a las propiedades singulares del agua, y al fin los organismos
vivos desarrollaron mtodos para la explotacin de ests propiedades.
Sabemos ahora que el agua y los productos de su ionizacin, los iones
hidrgeno e hidrxilo, son factores importantes en la determinacin de la
estructura y las propiedades biolgicas de las protenas, de los cidos
nucleicos, de los lpidos, de las membranas y de otros componentes celulares.
AH vap. (calgm 1 )
Agua 540
Metanol 263
Etanol 204
n-propanol 164
Acetona 125
Benceno 94
Cloroformo 59
55
Es consecuencia de la ordenacin de los electrones en sus tomos de
hidrgeno y de oxgeno, que a su vez origina una polaridad elctrica con las
molculas.
H
El tomo de oxgeno comparte un par de electrones con
C cada uno de los tomos de hidrgeno.
H
H H
H H H
O H
O
O
H H
H
1.- Los enlaces de hidrgeno (6 Kcal/mol)-1 son mucho ms dbiles que los
enlaces covalentes (110 Kcal/mol)-1. Esto se demuestra porque la
energa de enlace (es la energa necesaria para disociar un enlace) en
el agua lquida es de solamente 4,5 k cal/mol-1 en comparacin con las
110 kcal/mol-1 para los enlaces H O .
56
2.- Los enlaces de hidrgeno son dirigidos debido a la ordenacin
caracterstica de los orbitales de enlace de los tomos de hidrgeno y
oxigeno. Ejemplo:
H
O
O
H H
H
O O
H C R
R R'
N C
R C O
H
O
O H
H H N
H
O C C
O
H H H R O
57
1.- Si se trata de compuestos de carcter inico, se disuelven con facilidad
en el agua. Por ejemplo. NaCl : su red cristalina se mantiene unida
mediante fuertes atracciones electrostticas entre iones positivos e iones
negativos. Para separar a stos unos de otros, se necesita una energa
considerable. El agua disuelve, no obstante, el NaCl cristalizado, debido
a la fuerte atraccin entre los polos del agua y los iones Na y Cl .
Estos iones forman iones hidratados, muy estables, superando la
tendencia del Na y Cl a atraerse mutuamente.
e1 e 2
F
D r2
F = fuerza de atraccin entre iones de carga opuesta.
e1 / e2 = carga de los iones
r = distancia entre los iones
Agua 80
Metanol 33
Etanol 24
Acetona 21.4
Benceno 2.3
Hexano 1.9
2.- Existe otra clase de sustancias que se disuelven en el agua con facilidad
a pesar de tratarse de compuestos no inicos, pero de carcter polar. Ej.
Azcares, alcoholes sencillos, aldehdos y cetonas.
Su solubilidad se debe a la tendencia de las molculas de agua a
establecer enlaces de hidrgeno con grupos funcionales polares, por ej.
los grupos hidrxilo de los azcares y alcoholes y el tomo de oxgeno
58
del grupo carbonilo de aldehdos y cetonas.
Interacciones hidrofbicas
+
O Na
C Oleato de sodio
O
Na O O
cabeza
C
CH2
CH2
CH2
cadena
CH2
CH2
59
hidrocarbonadas adyacentes, que se denomina interaccin hidrofbica.
Efecto de los solutos sobre la estructura del agua: La presencia de un
soluto inico (como el NaCl ), origina un cambio en la estructura del agua,
debido a que cada uno de los iones Na y Cl se halla rodeado de una capa
de dipolos del agua. Los iones hidratados poseen geometra algo diferente de
las agrupaciones de molculas de agua unidas por medio de enlace hidrgeno.
Es decir que las sales "rompen" la estructura del agua.
El efecto de un soluto sobre el disolvente se manifiesta en un conjunto de
propiedades llamadas propiedades coligativas. Estas dependen del nmero de
partculas del soluto por unidad de volumen del disolvente. Los solutos
producen en el disolvente:
a. Descenso del punto de congelacin
b. Elevacin del punto de ebullicin
c. Disminucin de la presin de vapor.
Ionizacin del Agua: Debido a la pequea masa del tomo de hidrgeno y que
su nico electrn est fuertemente retenido por el tomo de oxgeno, hay una
tendencia limitada del tomo de hidrgeno para:
a). disociarse, del tomo de oxgeno al que se halla unido correlativa-
mente en una molcula de agua;
b). para "soltar" al tomo de oxgeno de la molcula de agua adyacente
a la cual se halla unida por enlace de hidrgeno.
En esta reaccin se producen dos iones, el in hidronio ( H 3 O ) y el in
hidrxilo ( OH ).
2 H 2O H3O
+ + OH -
H
O H
H O
+
+ OH -
H H
H
O
H
+ -
H2O H + OH
60
( H 3 O ) se halla hidratado mediante el establecimiento de ms enlaces de
hidrgeno y formando el in H 9 O
H
H
O
H H H O
+
H
O
H H
61
Agua: pH
CONCEPTOS PRELIMINARES
1 +
AB A- + B
2
V1 K1 AB
donde:
K 1 : valor constante, caracterstico para cada electrolito a temperatura
determinada.
AB : concentracin de AB. En general, la concentracin de una
sustancia se denota escribiendo su frmula o smbolo qumico
entre corchetes.
62
V2 K2 A B
Cuando se alcanza el equilibrio las velocidades de ambas reacciones se hacen
iguales, es decir V1 V2 y, por lo tanto:
K 1 AB K 2 A B
de donde:
K1 A B =k
K2 AB
K1
es un cociente entre dos constantes, por lo tanto es constante.
K2
En el caso particular de una reaccin de ionizacin como la que consideramos,
la constante de equilibrio se denomina constante de disociacin ( K dis ). De
acuerdo al valor de su constante de disociacin, los electrlitos pueden
dividirse en dos grupos: fuertes y dbiles.
2 NO 3-
(NO 3)2 Ca ++
+ Ca
63
2.- Electrlitos dbiles: Se encuentran slo parcialmente ionizados y su
constante de disociacin tiene valores muy pequeos. Cuanto menor
sea K dis ms dbil ser el electrolito. A este grupo pertenecen algunos
cidos inorgnicos (carbnico, sulfuroso, fosfrico...) los hidrxilos de
metales divalentes (Zn, Cd, Hg,...) y el de amonio, todas las bases
orgnicas y la mayora de los cidos orgnicos. En las soluciones de
electrlitos dbiles se encuentran simultneamente iones y molculas
enteras en gran proporcin. El agua pura puede considerarse como un
electrolito sumamente dbil cuya disociacin puede representarse:
+ -
H2O H + OH
H OH
K dis
H 2O
1000
Un litro de agua pura contiene moles de agua, de los cuales. slo
18
1
10 7 estn disociados. Puede calcularse que de cada 555
10000000
millones de molculas de agua, una sola est disociada. Estos datos
corresponden a una temperatura de 25 C. La constante de disociacin
del agua tiene entonces un valor muy reducido. Cuando un electrolito
puede originar ms de dos iones, la disociacin ocurre en varias
etapas y para cada una de ellas existe una constante de disociacin.
Ej.: Acido fosfrico
1. PO4H3 PO4H2- + H+
2. PO4H2 PO4H- + H+
3. PO4H- PO4- + H+
64
ACIDOS Y BASES
+ -
NaOH Na + OH
+ - + ++ -
Ca (OH) 2 Ca (OH) + OH y Ca (OH) Ca + OH
+ +
NH3 + H NH4
Concepto de pH
65
Si al agua le agregamos un cido, es decir, una sustancia que libere
hidrogeniones, aumentar de inmediato la [H +] y para que el producto [H+] [
OH ] se mantenga constante (Kagua = 10 14 ), debe disminuir [ OH ]
proporcionalmente. As, si los hidrogeniones alcanzan un valor de 10 4 (in
gramo por litro), los oxidrilos debern reducirse a 10 10 para mantener Kagua =
10 4 x 10 10 = 10 14 .
Srensen estableci una notacin que simplifica la expresin numrica de las
concentraciones de hidrgeno en una solucin. En el agua pura, [H +] =
1/10.000.000 = 10 7 . Tomando logaritmo decimal de cada miembro de esta
igualdad:
pH = -log [H+]
66
equilibrio entre las molculas del electrolito dbil y sus iones.
En una mezcla reguladora constituida por cido actico (AcH) y acetato de
sodio (AcNa), el cido actico es un electrolito dbil que se disocia
parcialmente.
- +
AcH Ac + H (1)
Ac H 5 (2)
Ki 1,8 x 10
AcH
- +
AcNa Ac + Na
y por ende:
Ac AcNa sal
sal H 5
Ki 1,8 x 10
cido
despejando H+ :
cido
H Ki
sal
y tomando logaritmos:
sal
log H log cido log K i log sal log log K i
cido
67
fuerte (por ej. ClH), el in acetato proveniente de la sal captura los protones y
se convierte en cido actico, poco disociado; de este modo, el efecto de un
cido fuerte ha sido amortiguado por la sal que se convierte en un electrolito
cido poco ionizado.
Por el contrario, si se adiciona una base, el componente cido de la mezcla
(AcH) impide el cambio de pH neutralizndolo para formar acetato de sodio:
sal
pH pK i log pK i log 1 pK i
cido
- +
InH In + H
(color A) (color B)
68
Si este indicador se coloca en una solucin cida, el exceso de protones
existentes en el medio har que la reaccin marche hacia la izquierda de la
ecuacin y que la mayor parte del indicador se encuentre como molculas sin
disociar. En un medio alcalino, en cambio, predominar la forma ionizada (color
B). Los lmites de pH entre los cuales un indicador puede cambiar de color se
denomina zona de viraje.
Color Lmites de
Indicador pK in
Acido Alcalino pH
69
TEMA VII. HIDRATOS DE CARBONO
Nomenclatura. Caractersticas generales y clasificacin. Monosacridos
estereoisomera, mutarrotacion, derivados ms importantes. Disacridos.
Trisacridos. Identificacin y anlisis de monosacridos y oligosacridos.
Polisacridos de almacenamiento y estructurales.
HIDRATOS DE CARBONO
O
1. C 1. CH2 OH
H
2. H CHO 2. C O
3. CH2 OH 3. CH2 OH
Gliceraldehdo Dihidroxiacetona
aldosa cetosa
70
Ejemplos:
Triosas:
O
C CH2 OH
H
CHOH C O
CH2 OH CH2 OH
Gliceraldehdo Dihidroxiacetona
Treosas:
O
C CH2 OH
H
C O
HO CH
HC HO HCOH
CH2 OH CH2 OH
Treosa Eritrosa
Pentosas:
O O O
C C C CH2 OH
H H H
HO CH C O
HC OH HC OH
HCOH HCOH
OH CH HC OH
HCOH HCOH
HCOH HCOH
CH2 OH CH2 OH
CH2 OH CH2 OH
71
Hexosas:
O O O
C C C CH2 OH
H H H
HCOH HO CH HCOH C O
OHCH HO CH HO CH HOCH
HOCH
HCOH
HCOH
CH2 OH
HO H H OH
C C
CH2
HCOH HCOH
HC CH
HO CH O HO CH O
HCOH HCOH HC CH
HC HC O
CH 2OH CH 2OH
- Glucopiranosa - Glucopiranosa
72
Anillo de Haworth
CH2 OH CH2 OH
O O
H OH H H
H H
OH H OH H
HO H OH OH
H OH H OH
- Glucopiranosa - Glucopiranosa
La formacin del anillo representa una reaccin entre el grupo aldehdo y uno
de los alcoholes, dando lugar a un hemiacetal en cuya formacin no se libera
agua. En qumica orgnica si se libera H 2 O :
O H O CH3 O CH3
R C H H O CH3 R HC
OCH3 + H2O
73
Ejemplo: Fructosa
CH2 OH
C O
HO CH
HCOH
HCOH
CH2 OH
HO CH2 OH HO H2C OH
C C HC CH
HO CH HO CH
O O
HC OH HC OH HC CH
HC HC
O
CH2 OH H2C OH
Fructofuranosa Fructofuranosa
Anillo de Haworth
O O
HO H2C OH HO H2C CH2 OH
C C C C
H H OH CH2 OH H H OH OH
C C C C
OH H OH H
Fructofuranosa Fructofuranosa
HO CH2 OH HO H2C OH
C C CH2
HO CH HO CH HC CH
HCOH O HCOH O
HCOH HC CH
HCOH
HC HC O
H H
Fructopiranosa Fructopiranosa
74
Anillo de Haworth
H H
O O
H OH H CH2 OH
H H
H OH H OH
HO CH2 OH HO OH
HO H OH H
Fructopiranosa Fructopiranosa
O C H O C H
C H C H C
C
HCOH HC OH + HC
HC H
O + 3 H 2O O + 3 H 2O
HCOH OHCH
HC HC
HCOH HC OH C
HC
CH2 OH HC OH CH2 OH
pentosa furfural CH2 OH
Hexosa: 5 - Hidroximetil
glucosa furfural
C H CH 2OH C H
HCOH C O HOCH
75
Cuando el medio se hace ms alcalino se calienta ms, se produce
dienolizacin entre otras parejas de carbono. El poder reductor de las aldosas y
cetosas y de algunos disacridos en medio alcalino en caliente se emplea para
reconocer azcares. (reaccin de Benedict). El sulfato de cobre en presencia
del glcido reductor se transforma en oxido cuproso (en medio alcalino).
O
HO H
C C H CH3OCH
C O HC OH HCOH
- H2O
HO CH + CH 3 O H HO CH O
C
HC OH HCOH
HC OH HC
CH2 OH CH2 OH
O O
C H CH2 OH C H CH2 OH
76
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
HCOH C O HOCH
O
C H CO OH
HCOH HCOH
oxidantes
HO CH HO CH
dbiles
HCOH HCOH
HCOH HCOH
CH2 OH CH2 OH
O O
C H C H CO OH
HO CH oxidantes HO CH HO CH
CH2 OH CO OH CO OH
77
Esteres: Son de importancia los steres fosfricos que son intermedios en el
metabolismo glucdico. Ej.: glucosa 1 - fosfato; glucosa 6 - fosfato; fructosa 1 -
6 difosfato.
HCOH C O
HO CH HO CH
HCOH HCOH
HCOH HCOH
O O
C H C H
HCNH2 HCNH2
HOCH HOCH
HCOH HO CH
HCOH HCOH
CH2 OH CH2 OH
Glucosamina Galactosamina
78
Representacin de Haworth de disacridos
MALTOSA
CH2 OH CH2 OH
O O
H H H OH
H H
OH H OH H
OH O H
H OH H OH
LACTOSA
CH2 OH CH2 OH
O O
OH H OH
H H
O
OH H OH H
H H
H OH H OH
SACAROSA
CH2 OH
O CH 2OH O
H H H
H
OH H H OH
OH O CH2 OH
H OH OH H
79
Trisacridos: Son azcares constituidos por tres molculas de monosacridos.
La amilosa: Est formada por cadenas largas de 200 a 500 molculas de alfa
glucosa unidas por carbono 1-4.
O O O
1
4
O O O
CH2
6 O O
O
O O
cadena 1-4
80
Agar-agar: Se emplea corro soporte de medio de cultivo. Tambin como
laxante.
81
TEMA VIII: LIPIDOS Y LIPOPROTEINAS
cidos grasos. Propiedades. Clasificacin de los lpidos. Lpidos simples.
Grasas neutras o acilgliceroles. Ceras. Lpidos complejos; fosfoglicridos y
glicolpidos. Esteroides. Terpenos. Vitaminas liposolubles. Lipoprotenas.
LIPIDOS
cadena carboxilo
hidrocarbonada
82
3.- Las cadenas pueden ser saturadas o contener uno o ms dobles
enlaces. Son pocos los cidos grasos que tienen enlaces triples.
Es decir que la presencia o ausencia de dobles ligaduras permite
dividir los cidos grasos en saturados y no saturados,
predominando los insaturados. Cuando hay dos o ms enlaces
dobles, estn separados uno del otro por grupos metileno.
CH CH CH2 CH CH
oleico
linoleico
Son cidos grasos esenciales
linolnico
araquidnico
83
funcionales que se encuentran unidos a dichos tomos de carbono) que estn
situados al mismo lado o en lado opuesto del plano correspondiente al doble
enlace.
Se obtiene as dos ismeros espaciales: cis y trans.
Cis: Cuando los grupos funcionales se encuentran en el mismo lado del plano.
H H H R'
C C C C
R R' R H
cis trans
Clasificacin:
A. Lpidos simples: Resultan de la esterificacin de un cido graso con un
alcohol que puede ser el glicerol (o propanotriol) o el colesterol.
Comprenden:
Grasas neutras o acilgliceroles
ceras
CH2 OH O CH2 OH
CHOH + R C CHOH O
- H2 O
CH2 OH OH CH2 O C R
monoacilglicerol
glicerol cido graso
O
CH2 OH CH2 O C R''
O O
CH O C R' CH O C R'
O O
CH2 O C R CH2 O C R
DAG TAG
84
Los TAG constituyen la mayor parte de las grasas neutras naturales, sin
embargo en la naturaleza se encuentran tambin MAG y DAG.
Hay diferentes tipos de TAG:
1. Los que contienen una sola clase de cidos grasos que se
denominan TAG sencillos. Se nombran segn el cido graso
que contienen. Ejemplo: tripalmitina, triolena, etc.
2. Cuando contienen dos o ms cidos grasos diferentes que se
denominan TAG mixtos.
Propiedades:
O
H2C O C R1 CH2 OH R1 COOK
O
KOH
HC O C R2 CH OH + R2 COOK
O
H2C O C R3 CH2 OH R3 COOK
3. Oxidacin: Por accin del aire, humedad, luz, oxgeno, etc. los -
cidos grasos no saturados se oxidan a nivel de las dobles ligadu-
ras.
85
H H
CH3 (CH 2)n C C (CH 2)n COOH
H H
CH3 (CH 2)n C C (CH 2)n COOH
O O
I. Fosfolpidos:
cido fosfatdico
Fosfoglicridos lecitinas
(ol = glicerol) cefalinas
inositol fosftidos
Fosfoesfingsidos
(ol = esfingosina) esfingomielina
II. Glucolpidos:
1.- Cerebrsidos
2.- Ganglisidos
86
1.- Fosfoglicridos: Se encuentran casi por completo en las membranas
celulares. Estn constituidos por glicerol esterificado con dos molculas de
cidos grasos y una de cido fosfrico. Segn, que el cido fosfrico se
encuentre libre o unido a bases se obtienen los distintos fosfoglicridos.
O
H2C O C R
CH2 OH HOOC R
O
CH OH HOOC R HC O C R
C
HO P O
CH2 OH HO +
H2C O P OH
HO
OH
Lecitinas: En las lecitinas el radical fosfrico del cido fosfatdico esta unido
a la colina que es una base cuaternaria de amonio y por lo tanto con una
carga positiva.
CH3
+
NH 4 + HO CH2 CH2 N CH3
CH3
87
Resumiendo:
+
HO CH2 CH2 N (CH 3)3 lecitinas
colina
HO CH2 CH2 NH 2
O cefalinas
etanolamina
CH2 O C R'
HO CH2 CH COOH
O
NH2
CH O C R''
O OH OH
C C
CH2 O P O X H OH
H H fosfatidil
C C
OH H inositol
OH H
C C
H OH
inositol
HO CH2
fosfatil
CH OH glicerina
CH2 OH
glicerina
o glicerol
88
Propiedades de los fosfoglicridos:
a. Se encuentran casi por completo en las membranas celulares. En las
grasas de depsito hay cantidades muy pequeas.
b. Todos los fosfoglicridos poseen una cabeza polar y dos colas
hidrocarbonadas no polares. Son lpidos anfipticos o sea que en
agua forman micelas.
NH2
Lo representaremos as:
Ac
Esfingosina OH
NH2
Ac
Esfingosina OH
NH 2 Ac. graso
89
fosforil colina: se obtiene de la esfingomielina
Ejemplo:
H2
H2 H2
H2 H2
H2
CH
HC CH
HC CH
CH
90
III
I II
CH2
CH 3
12 17
11 13 16
CH 3
1 9 14 15
2 10 8
3 5 7
4 6
HO
Tiene C 3 un OH.
C 5 C 6 doble enlace.
CH3
1 2 3 4 numero de carbonos
91
Los terpenos pueden ser molculas lineales o cclicas. Se ordenan
regularmente o irregularmente.
Regularmente Irregularmente
C C
C C C C
C C
C cola C cola
C cabeza C cola
C C C C
C C
C C
Vitaminas liposolubles:
92
H2 H
C C
H2C CH2 H2C CH
H3C C C H3C C C
H3C C CH3 CH3
H3C C
CH CH
CH CH
C CH3 C CH3
A1 A2
CH CH
CH CH
CH CH
C CH3 C CH3
CH CH
CH2 OH CH2 OH
93
Vitamina D: La ms importante es la D 2 o calciferol que se obtiene a partir del
ergosterol.
HC CH3
H CH3
CH3 CH C CH
CH3 CH
CH3
CH3
HO
Ergosterol
Irradiacin
CH3 CH3
H C CH CH CH
H3C CH
CH3
CH3
CH2
HO
La deficiencia de vitamina D origina anomalas en el metabolismo del calcio y
fsforo y produce cambios en la estructura de los huesos y dientes. En los
nios este estado se conoce como raquitismo; en los adultos como
osteomalacia.
Lipoprotenas:
Los lpidos se asocian con ciertas protenas especficas para formar
lipoprotenas, entre las cuales la mejor conocida son las lipoprotenas de
transporte del plasma sanguneo. Actan a modo de vehculos para el
transporte de lpidos desde el intestino delgado hasta el hgado y desde sta
hasta los depsitos grasos y diversos tejidos. En el plasma sanguneo se hallan
lipoprotenas cuya clasificacin se basa en su densidad.:
a. alta densidad o alfalipoprotena
b. muy baja densidad o prebetalipoprotena
c. baja densidad o betalipoprotena
a. transporta mayor proporcin de fosfolpidos
b. transporta mayor proporcin de triacilglicroles
c. transporta mayor proporcin de colesterol
La estructura precisa de las lipoprotenas no es conocida, pero la protena se
halla aparentemente, localizada en la superficie externa, donde forma una
cubierta hidroflica delgada alrededor de parte de la estructura lipdica micelar.
94
TEMA IX. PROTEINAS
Clasificacin:
Se han propuesto varios mtodos para clasificar los aminocidos sobre las
bases de sus grupos R. El ms significativo se funda en la polaridad de estos
grupos R. Existen 4 clases principales:
1.- No polares o hidrfobos
2.- Polares, pero sin carga
3.- Con carga positiva.
4.- Cargados negativamente.
95
1.- GRUPOS R: hidrfobos o sea no polares (o poco solubles en agua).
H
Alanina -
CH3 C COO
(Menos hidrfobo)
+
NH 3
CH3 H
-
Valina CH C COO
+
CH3 NH 3
H3C H
-
Leucina CH CH2 C COO
+
H3C NH 3 Hidrocarburos
alifticos
H
-
Isoleucina CH3 CH2 CH C COO
+
NH 3
CH 3
H2
C
H2C
-
Prolina C COO
H2C
H
N
H
H
-
Fenilalanina CH2 C COO
+
NH 3
Anillo aromtico
H
-
C CH2 C COO
Triptfano +
CH NH 3
NH
H
-
Metionina H3C S CH2 CH2 C COO contiene azufre
+
NH 3
96
Aminocidos con grupo R polares sin carga: (pero pueden establecer
enlace hidrgeno con el agua)
H
-
Serina HO CH2 C COO X La polaridad se debe a los OH
X
+
NH 3
H
-
Treonina H3C CH C COO X
+
OH NH 3
H
Cistena HS CH2 C COO
- El grupo SH tiende a perder el protn
por ionizacin
+
NH 3
H
-
Tirosina HO CH2 C COO X
+
NH 3
NH2 H
Asparagina -
C CH2 C COO
O +
NH 3
La polaridad se debe a los grupos
amdicos
NH2 H
-
Glutamina C CH2 CH2 C COO
O +
NH 3
O H
Acido asprtico -
C CH2 C COO
+
O NH 3
aminocidos cidos
O H
Acido glutmico -
C CH2 CH2 C COO
+
O NH 3
97
H
+ -
Lisina NH3 CH2 CH2 CH2 CH2 C COO
+
NH 3
aminocidos bsicos
H
-
Arginina NH2 C NH CH2 CH2 CH2 C COO
+ +
NH2 NH 3
Adems de los 20 aminocidos corrientes, existen otros que han sido aislados
de los hidrolizados de unos pocos tipos especializados de protenas. Todos son
derivados de los aminocidos normales. Entre ellos tenemos la 4-hidroxiprolina
derivado de la prolina que se encuentra con cierta frecuencia en la protena
fibrosa colgeno y en algunas protenas de plantas, la hidroxilisina derivado de
la lisina, etc.
98
Lo que ocurre es que el grupo amino cercano con carga positiva tiende a
repeler el protn del carboxilo (-COOH) de este modo aumenta su
tendencia a la disociacin. El grupo amino es una base ms dbil que el
grupo amino (- NH2 ) de los aminos alifticos.
- Propiedades pticas: Todos con excepcin de la glicocola hacen virar el
plano de la luz polarizada.
- Reacciones del grupo amino (- NH2 ): Este grupo puede reaccionar con
haluros o anhdridos de cidos. Una de las reacciones del grupo (- NH2 )
ms caractersticas es la reaccin de la ninhidrina que puede utilizarse
para valorar cuantitativamente los aminocidos. Los grupos alfa (- NH2 )
reaccionan reversiblemente con los aldehdos formando compuestos
llamados "bases de Schiff" que son muy dbiles.
H H H H
R' C O + H2N C R H2O + R' C N C R
COOH COOH
Bases de Schiff
Pptidos:
99
El enlace peptdico se forma entre el grupo (-COOH) de un aminocido y el
grupo (- NH2 ) de otro aminocido con prdida de agua.
NH 2 O H COOH NH 2 O COOH
R' C C + N C R H2O + R' C C NH C R
H OH H H H H H
Enlace peptdico
NH2 O H H O H H
HO H2C C C N C C N C H2 O OH SERIL-glicil-tirosina
H H COOH
Serina Glicina Tirosima
+ + +
R NH3 H3N R' R2 NH3
C C C
H C O O C H H COOH
- -
O O
100
por lo tanto acepta un protn y se carga positivamente; el grupo (-COOH) es un
cido por lo tanto tiene capacidad para ceder un protn y cargarse
negativamente.
-
O
R= CH2 CH2 C Acido glutmico
-
O
R= CH2 C Acido Asprtico
O
+
R= CH2 CH2 CH2 CH2 NH3 Lisina
Se tiene una larga cadena que sirve como eje alrededor del cual van
apareciendo distintas cadenas laterales con grupos funcionales distintos. Si
predomina el cido asprtico en las cadenas laterales aparecern numerosos
grupos carboxlicos y la cadena eje resultar rica en cargas negativas. Si
predomina la lisina la cadena eje resultar rica en cargas positivas.
Se dijo que todos los aminocidos muestran actividad ptica, es decir, que
pueden desviar el plano de la luz polarizada al ser examinados en un
polarmetro. En el caso de los pptidos relativamente cortos la actividad ptica
total observada es una funcin aditiva aproximada de las actividades pticas de
los aminocidos componentes de ese pptido. En el caso de cadenas
peptdicas largas la rotacin total del plano de la luz polarizada no es ya una
funcin aditiva. La importancia de la actividad ptica se la ver luego al estudiar
las protenas. Para que una sustancia sea pticamente activa debe tener por lo
menos en su constitucin un C asimtrico, es decir, un C cuyas valencias estn
saturadas por tomos o grupos distintos.
101
esta reaccin se emplea para la identificacin y determinacin cuantitativa de
los pptidos mediante procedimientos electroforticos y cromatogrficos. Una
reaccin coloreada muy empleada que dan los pptidos y las protenas y no la
producen los aminocidos libres es la reaccin del Biuret. El tratamiento de un
pptido o de una protena con Cu SO 4 y lcalis produce un complejo purpreo
del Cu y el pptido, que puede medirse cuantitativamente en un espectro
fotmetro.
Protenas:
102
molecular de las protenas slo puede ser establecido arbitrariamente, ya que
depende de la definicin de los trminos protena y molcula. Existen diversos
procedimientos para determinar el peso molecular de una protena pero todos
son de difcil realizacin y requieren delicados aparatos y tcnicas muy
cuidadosas. Las dificultades provienen de que los mtodos empleados no solo
dependen del peso molecular de las protenas, sino que influyen otros factores
como la forma de la molcula. Ejemplo:
Otro factor que dificulta la determinacin del peso molecular es el hecho de que
existen protenas en forma de complejos de PM y estabilidad muy elevados,
por ej. la insulina, su unidad elemental est constituida por dos unidades de PM
6.000, pero en muchas circunstancias se presenta como una molcula de PM
36.000 por asociacin de unidades ms pequeas. A pesar de estos
inconvenientes hay buenas concordancias entre los distintos procedimientos.
Globulares
Fibrosas
103
conocen, casi todas son globulares, como lo son los anticuerpos, algunas
hormonas y muchas protenas que desempean una funcin de transporte
tales como la seroalbmina y la hemoglobina. Algunas protenas se hallan
situadas entre los tipos fibrosos y globulares, como las protenas fibrosas,
estn constituidas por largas estructuras y a semejanza de las protenas
globulares son solubles en las disoluciones acuosas salinas.
104
neutras, las cuales influyen en el grado de ionizacin de los diferentes tipos de
grupos R. El comportamiento cido-bsico de las protenas es utilizado
directamente en dos mtodos, para la separacin y el anlisis de mezclas
proteicas: la electroforesis y la cromatografa de intercambio inico.
105
en que se encuentran.
A qu conclusin llegaron?
a. Que la unin C-N del enlace peptdico es ms corta que la mayor parte
de los enlaces C-N sencillos y que posee algn carcter de doble
enlace y no puede girar libremente.
R H
H O C
H
R H R H
N C C N C
Lugares de giro
C N C C
H R O
enlace O H
peptdico
106
R
C
H
O C
trans N H
R trans
C
H
c. A partir de estos hallazgos puede comprenderse que el esqueleto de
una cadena peptdica est formada por una serie de planos
relativamente rgida separados por grupos metileno sustituidos.
H O
H R H
lugares H R
N C C de giro N C
C N C C
H R O
Enlace
O H peptdico
107
cadena.
108
Estructura cuaternaria de las protenas
Adems de la estructura primaria, secundaria y terciaria, en algunas protenas
presentan una estructura cuaternaria. Una vez constituida la molcula proteica,
se unen varias formando dmeros, trmeros o polmeros superiores. La
constitucin de estos polmeros se conoce como estructura cuaternaria y un ej.
tipo lo constituye la hemoglobina que contiene cuatro cadenas polipeptdicas
separadas 2 alfa con 141 restos de aminocidos y 2 beta con 146 restos de
aminocidos. Cada una de las cuales se halla unida a un resto Hemo. Las
cadenas se acoplan en una configuracin aproximadamente tetradrica. Como
conclusin podemos decir:
La estructura primaria est dada por la secuencia y proporcin de
los aminocidos, caracterstica de cada protena y que es regulada
genticamente.
La estructura secundaria est dada por el enrollamiento de las
cadenas polipeptdicas formando alfa hlices.
La estructura terciaria est dada por el plegamiento de las alfa
hlices a modo de un anillo.
La estructura cuaternaria, est dada por la formacin de polmeros
formados por varias molculas proteicas.
109
enzimas pierden su capacidad de catalizar una reaccin qumica
especfica. Debido a que los enlaces covalentes del esqueleto
peptdico no se rompen durante la desnaturalizacin, se ha
llegado a la conclusin de que la desnaturalizacin se debe al
desplegamiento de la molcula de protena.
Arrollamiento al azar
Forma nativa
repliegue
desnaturalizacin
Forma nativa
110
TEMA X: Enzimas
Definicin: Las enzimas son protenas con actividad biolgica que actan
como catalizadores con respecto al sustrato y a la reaccin que catalizan en
forma especfica. Pertenecen a la clase de molculas proteicas ms numerosas
y especializadas.
Protenas:
1.- Enzimas
2.- Hormonas
O sea que las enzimas son protenas de accin cataltica con un elevado grado
de especificidad. La primera enzima aislada en forma cristalina fue la "ureasa"
por Summer en el ao 1926, quin demostr que los cristales se hallaban
constituidos por protenas. En la actualidad se han identificado un millar de
enzimas diferentes. De todas stas, unas se aislaron en forma pura y
homognea y otras 150 se aislaron en forma cristalina.
Clasificacin
ureasa
UREA
AMONIACO + ANHIDRIDO CARBONICO
sustrato
E
arginasa
ARGININA UREA + ORNITINA
E
productos
1. Oxidoreductasas
2. Transferasas
3. Hidrolasas
4. Liasas
5. Isomerasas
6. Ligasas o Sintetasas
111
Cada clase a su vez se divide en subclases y cada subclase en subclases.
Cada enzima posee un nmero de clasificacin que lo identifica. Por ejemplo:
Nombre trivial de la enzima: Transaminasa
Nombre sistemtico: Glutamato piruvato aminotransferasa
Reaccin catalizada:
Cofactores enzimticos:
112
c. Trimoleculares
A P (monomolecular)
A + B P (bimolecular)
A + B + C P (trimolecular)
Estado de Transicin
Estado Libre
No catalizada
Catalizada
Estado inicial
Curso de la reaccin
113
A se transforma en P porque cierta fraccin de A posee en un instante dado,
mucha ms energa que el resto de la poblacin, esta energa sera la
necesaria para alcanzar un estado activo en el que se rompe o se establece un
enlace qumico para dar lugar a la formacin de P. En toda reaccin hay un
estado de transicin que sera el estado rico en energa.
estado de transicin
A P
A P
S E libre
Km
ES
114
La concentracin de la E libre y la del complejo ES no pueden medirse pero si
se puede medir la concentracin de la E total.
E total E libre ES
E libre E total ES
S . E total ES
Km
ES
S . E total ES
Km 1
ES
Se distribuye:
E total ES
Km S
ES ES
E total
Km S 1
ES
Vmax E total
y ES
2 2
Entonces
E total E total 1
Km S 1 o sea Km S
E total 1
E total
2 2
Km = S cuando V max es 1 .
2
1
En sntesis Km = S si la de la E est libre y la otra 1 forma complejo. Si
2 2
graficamos:
115
V
II
Vmax
K3
E + S ES P + E
V/2
S
La fase II se origina:
1. Si el S se termina
2. Si se forman productos que inhiben la reaccin
3. Por desnaturalizacin de la E
S . E total ES
Km 1
ES
S . E total S ES S . E total
Km Km S
ES ES ES
S . E total S . E total
Km S y luego ES 2
ES Km S
K3
ES P + E
[ES]
v
v K 3 ES si despejo el valor de ES ES
K3
Reemplazo en (2):
v S . E total
K3 Km S
O sea:
S . E total
v K3
Km S
v K3 E
116
Esta sera la ecuacin de Michaelis Menten:
V S
v
Km S
Una de las transformaciones usadas de la ecuacin de Michaelis Menten es
tomar la recproca de ambos miembros.
1
1 V S 1 Km S
v Km S v V S
1 Km S 1 Km 1 1 S
v V S V S v V S V S
1 Km 1 1
v V S V
y = a.x + b = ecuacin de la recta
a: pendiente
b: ordenada al origen
1 1 Km 1 1
0
Km v V S V
v
v
Km 1 1
V S V
1 1 1
v S Km
- 1
Km
S
El Km representa un ndice de la afinidad de la E por el S. Si una enzima
tiene una constante de Michaelis muy bajo con un determinado sustrato,
quiere decir que se requiere una pequea concentracin de sustrato para
lograr saturar la 1 de las molculas de la E y luego para alcanzar la 1 de
2 2
Vmax.
Segundo, indica cul es el sustrato preferente de una enzima cuya
especificidad se amplia.
117
Tercero, el Km sirve para caracterizar una enzima, en los casos en que x se
purifica una E es necesario siempre conocer este valor.
Cuarto, el estudio del Km es un elemento de juicio para interpretar el
mecanismo enzimtico, pues vara si se modifica el pH, por la presencia de
otros sustratos, si la reaccin es bimolecular, etc.
E1 E2 E3
Si A B C D
En sntesis:
1. Inhibidores no competitivos:
a. disminuyen la Vmax pues suprimen molculas de la enzima;
b. no modifican el Km;
c. producen cambios irreversibles.
2. inhibidores competitivos:
a. no modifican la Vmax de la enzima;
b. alteran el Km pues la accin del inhibidor disminuye la afinidad de la
enzima por el sustrato;
118
c. los cambios que producen son irreversibles.
3. Inhibidores Acompetitivos:
a) El km es diferente
b) La Vmax es diferente
c) Es un proceso es reversible
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
pH
Cambios de pH modifican la Vmax y el Km de las enzimas. Si el pH no es el
correcto para una enzima puede ocurrir una desnaturalizacin parcial de la
enzima y reducirse su actividad. Cada enzima tiene un pH ptimo de accin.
Generalmente el pH ptimo de accin de la mayora de las enzimas es el
neutro (pH = 7) o prximo a l. Aunque existan enzimas que actan a pH
sumamente cidos o sumamente alcalinos.
119
aumenta la actividad enzimatica la cual llega a un mximo a los 40 50 C. A
mayor temperatura va disminuyendo gradualmente la actividad hasta que a los
100 C la mayora se inactivan por completo. Esta inactivacin sera irreversible
pues las protenas se desnaturalizan por coagulacin.
40 C T
orden cero
1 orden
[S]
En las reacciones enzimticas llegamos a una Vmax donde a pesar de au-
mentar la concentracin de sustrato la velocidad no aumenta , es constante. O
sea que se transforma en una reaccin de orden cero donde la velocidad es
independiente de la concentracin del sustrato. En una palabra, la enzima se
satura de sustrato.
E + S ES E + P
120
3. Distorsin de ligaduras que intervienen en la reaccin.
A B C D E P
E1 E2 E3 E4 En
E1 E2 E5
E3 E4
E6 E7
E1
membrana E2
E3
121
seran formas moleculares separables dentro de una misma enzima. Uno de
los casos mejor estudiados de isoenzimas es el de la deshidrogenasa lctica;
se puede aislar al estado cristalino a partir de extractos de msculos o de otros
tejidos animales. Se crea que era una enzima pura; pero al someterla a la
electroforesis en gel de almidn se han separado 5 isoenzimas:
1. Cada isoenzima tiene un PM aproximadamente igual de 135.000
2. Todas tienen como sustrato al cido lctico
3. Todas tienen como coenzima al NAD (nicotinamida-adenina-
dinucletido)
4. Tienen diferente estructura proteica y diferentes propiedades fsicas.
A) 0 B4 (1)
A) 1 B3 (2)
A) 2 B2 (3)
A) 3 B1 (4)
A) 4 B0 (5)
122
TEMA XI: NUCLEOTIDOS Y POLINUCLEOTIDOS
(mononucletidos)n
123
CH N CH N
4 6 7
N 3 5 CH HC CH N 1 5C 8 CH
+
HC 2 6 CH HC HC 2 4C
1 3 9
N N N N
H H
pirimidina
imidazol purina
CH CH
4
HC CH N 3 5 CH
HC CH HC 2 6 CH
1
CH N
O NH2 O
C C C
HN CH N CH HN C CH3
C CH C CH C CH
O O O
N N N
H H H
124
Cules son las bases pricas?
NH2 O
C N C N
N C HN C
CH CH
HC C C C
H2N
N N N N
H H
Adenina Guanina
O O
C C
H H
CH2 H C OH
H C OH H C OH
H C OH H C OH
CH2 OH CH2 OH
D-desoxiribosa D-ribosa
Nucletido
Nuclesido
125
Cmo se une la base nitrogenada y el azcar?
Ejemplo:
1. Si la base es adenina y el azcar la ribosa
NH2 NH2
C N C N
6 7 6 7
N1 5 C N1 5 C
adenina CH CH
8 8
2 2
HC 4 C 9 HC 4 C 9
3 3
N N N N
H
O
HOH2C OH O
HOH2C
ribosa C H H C
C H H C
H C C H
H C C H
OH OH
OH OH
2. Si la base es uracilo y el azcar ribosa
O O
C C
4 4
HN 3 5 CH HN 3 5 CH
uracilo
C2 6 CH C2 6 CH
O O 1
1
N N
O
HOH2C OH O
HOH2C
ribosa C H H C
C H H C
H C C H
H C C H
OH OH
OH OH
126
Hay dos series de nuclesidos:
a. Los ribo nuclesidos que contienen D-ribosa
b. Los desoxiribonuclesidos que contienen desoxiribosa.
RIBONUCLEOSIDOS DESOXIBONUCLEOSIDOS
adenosina Desoxiadenosina
guanosina Desoxiguanosina
citidina Desoxicitidina
Uridina Desoxitimidina
Ejemplo:
O
HO P O H2C Base
C H H C
1
OH H C C H
2
OH OH
nucletido
127
Los nombres son:
RIBONUCLEOTIDOS
DESOXIRIBONUCLEOTIDOS
128
Estructura general y abreviatura de los NMP, NDP y NTP:
O O O
- - - O
HO P O P O P O H2C Base
estructura
O O O C H H C general
H C C H
OH OH
Ribonucletidos
Base Abreviaturas
Desoxiribonucletidos:
Base Abreviaturas
Los grupos fosfato de los nucletidos difosfato y trifosfato (NDP y NTP) forman
complejos con cationes divalentes tales como Mg y Ca . El segundo y
tercer grupo fosfato puede ser hidrolizado selectivamente por enzimas
especficas que no escinden otros enlaces
129
Funciones
Desempean importantes funciones:
a. El ATP es el portador primario de energa en la clula; transfiere
grupos fosfato de contenido energtico elevado desde los lugares
que producen energa hacia los que la necesitan. Despus de la
defosforilacin del ATP, el ADP y el AMP que se forman son
refosforilados a ATP durante la respiracin.
b. La segunda funcin principal de los NTP y NDP es servir de
coenzimas transportadoras de molculas. As el difosfato de uridina
(UDP) es un transportador especfico de los restos de azcar en la
sntesis de polisacridos. El CDP colina es un dador de colina en la
biosntesis de fosfoglicridos que contienen colina.
c. La tercera funcin importante de los NTP es actuar como precursores
ricos en energa de las unidades mononucletidas, en la sntesis del
ADN y ARN.
Otros mononucletidos
Existe cierto nmero de otros mononucletidos importantes que contienen a
veces, bases nitrogenadas distintas de las que se encuentran en los cidos
nucleicos. La nicotinamida mononucletido (NMN); la flavin-mononucletido
(FMN) y la coenzima A (CoA) poseen una base nitrogenada unida, mediante
enlace beta glucosdica a la posicin 1 de la ribosa y estn fosforiladas en
posicin 5.
Coenzima A
Contiene:
Adenina unida mediante enlace Beta-glicosdico;
En posicin 5 de la ribosa hay un grupo pirofosfato que se halla
esterificado al cido pantotnico (que es vitamina del complejo B);
El cido pantotnico esta a su vez unido a un Beta-amino etanotiol.
HO P O C H H C
O H C C H
OH OH
HO P O
cido pantotnico
NH
CH2
CH2
SH
130
Nicotinamida mononucletido: NMN es el precursor de NAD (Nicotinamida
dinucletido).
CONH 2
OH
O
HO P O CH2 N
O C H H C
H C C H
OH OH
6-7 dimetil-iso-aloxacina
CH2
HC OH
Ribloflavina
HC OH Ribitol
HC OH
CH2
O
HO P OH
O
Ribloflavina
131
los dinucletidos son productos de la hidrlisis enzimtica de los cidos
nucleicos. En tales nucletidos el grupo puente es un enlace fosfodister que
une la posicin 5 de la D-ribosa de un mononucleotido y la posicin 3 del otro.
OH
HO P O CH2
O
O Base
C H H C 3' 5' dinucletido
H C C H
O OH
HO P O
O
5' CH2
O
Base
C H H C
H C C H
OH OH
HO P O H C C H
O OH OH
HO P O
5' CH2 O
Base
C H H C
H C C H
OH OH
132
NAD y NADP son coenzimas que actan en la reaccin de xido reduccin
enzimtica; el anillo de piridina de la nicotinamida puede experimentar una
oxidacin reversible. El FAD est constituido por una molcula de adenin-
rbonucletido y otra de flavn-mononucletido unidas por enlace anhdrido
entre sus grupos 5' fosfato. El anillo de isoaloxacina del FMN y del FAD
experimenta una xido-reduccin reversible. FMN y FAD actan como grupos
prostticos de las enzimas de xido-reduccin denominadas flavn
deshidrogenasas.
Polinucletidos
Estn integrados por varias unidades de mononucletidos. Los polinucletidos
constituidos por cadenas de unidades de desoxiribonucletidos enlazadas
covalentemente son los cidos desoxiribonucleicos (ADN); y aquellas cuyas
cadenas lo constituyen ribonucletidos son los cidos ribonucleicos (ARN). El
ADN y el ARN comparten cierto nmero de propiedades fsicas y qumicas
porque en ambos las sucesivas unidades mononucleotdicas estn unidas
covalentemente de modo semejante, es decir, mediante puentes fosfodister
establecidos entre la posicin 3 de una unidad de mononucletido y la posicin
5 de la siguiente. Ejemplo:
CH2
O
Base
H H
H H
3'
O OH
HO P O
5' CH2
O
Base
H H
H 3' H
O OH
HO P O
5' CH2
O
Base
H H
H H
O OH
133
ADN: las molculas de ADN contienen cuatro mononucletidos principales
cuyas bases son: A - G - C T. Los ADN de las diferentes especies varan en
la relacin y secuencia de estas cuatro unidades. El ADN est constituido por
dos cadenas polinucleotdicas enlazadas y dispuestas en espiral, que se
mantienen unidas por enlaces hidrgeno. Las bases de una y de otra cadena
se unen de la manera siguiente:
A - T
G - C
Fosfato Fosfato
Fosfato Fosfato
------ -H-------
------ -H-------
------ -H-------
cadenas
polinucletidas
134
aminocidos en el proceso de sntesis proteico.
3. ARN ribosmico: se encuentra constituyendo los ribosomas que son
estructuras particulares del citoplasma de la clula, a cuyo nivel se
efectan las etapas finales de la sntesis proteica.
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BIBLIOGRAFIA
2. Griffihs, A. Miller, J., Suzuki, D., Lewontin, R., y Gelbart, W., (1995)
3. Murray, R., Darylk, Granner, Meyer, P, & Rotewell, V., (1994) Bioqumica
4. Kuchel, P., & Ralston, G., (1994) Bioqumica General. Editorial Mac
Hill Interamericana.
7. Smith, C., & Wood, E., (1998) Biosntesis. Tercera Edicin. Editorial
8. americana. USA.
company. USA.
11. Torres, H., Carminatti, H & Cardini, C., (1983) Bioqumica. Editorial El
12. Watson, J., (1978) Biologa molecular del gen. Fondo Educativo
Interamericano. Espaa.
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