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Guia Lab I Qorganica Primavera 2010 PDF
Guia Lab I Qorganica Primavera 2010 PDF
PRIMAVERA 2010
1
CALENDARIO DE ACTIVIDADES
METODOLOGA
Finalmente, los alumnos que obtengan un promedio final igual o superior a 4,0
aprobarn la asignatura previa devolucin del material de trabajo entregado al inicio del
semestre.
EVALUACIONES
Los INFORMES de las muestras problemas para slidos y lquidos tienen diferentes
1
H RMN:
BIBLIOGRAFA:
Observaciones (si fuese necesario):
Envenenamiento con:
Slidos y Lquidos
cidos: beber mucha agua y luego, leche de magnesia. Tambin, se puede tomar leche, pero no
emticos.
Bases: beber mucha agua, despus vinagre, jugo de limn o de naranja o soluciones de cido
ctrico. Se puede tomar leche pero no emticos.
Sales de metales pesados: beber leche o clara de huevo.
Arsnico o mercurio: dar un emtico inmediatamente. Por ejemplo, una cucharada de sulfato de
zinc en un vaso de agua tibia.
Gases
Sacar a la persona al aire libre y aflojarles las ropas del cuello. Si ha inhalado vapores de cloro o de
bromo, hacerle inhalar vapores de amonaco.
Consideraciones Tericas.
Consideraciones Experimentales.
3. Cmo se recristaliza?
El mtodo de purificacin de una sustancia por recristalizacin, comprende los siguientes pasos:
a) Seleccin del solvente adecuado
b) Disolucin del slido impuro en el solvente caliente
c) Decoloracin de la solucin, si procede
d) Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente
e) Recoleccin de los cristales por filtracin en fro
f ) Determinacin de la pureza del slido obtenido (P. Fusin)
g) Clculo del rendimiento logrado
3. Debe disolver una cantidad significativamente mayor del producto a purificar a una alta
temperatura (normalmente la del P. Ebullicin del solvente) que a baja temperatura
(generalmente, temperatura ambiente), es decir, el cuociente entre la solubilidad en caliente y
en fro debe ser grande.
4. No debe disolver los contaminantes en caliente, o bien disolverlos completamente en fro.
5. Debe tener una tensin de vapor alta para facilitar el secado de los cristales hmedos.
El slido debe disolverse, en caliente, en la mnima cantidad del solvente, para facilitar un
mximo de recuperacin de la muestra cuando se enfre la solucin. Se armar un aparato para
calentamiento a reflujo y eventualmente se calentar en un bao de agua. (Ver figura)
3. c. Decoloracin de la Solucin.
Cuando la muestra a recristalizar es coloreada, al ser disuelta tambin dar una solucin
coloreada. Algunas veces ocurre que la muestra no lo es, pero la solucin s, debido a la presencia de
impurezas coloreadas.
Estos contaminantes solubles se eliminan, agregando, generalmente, carbn activado, al
producirse la adsorcin selectiva de las impurezas sobre la superficie del carbn. ste u otro tipo de
adsorbente se agregan, previos al paso de la filtracin, en pequeas cantidades, (no ms de un 2%),
porque en el carbn tambin se puede adsorber algo del compuesto que se intenta purificar. El
agregado del adsorbente debe efectuarse sobre la solucin tibia, ya que si se hace sobre la solucin a
ebullicin, es muy probable que se produzcan peligrosas proyecciones del solvente, que, a menudo es
inflamable y en ocasiones de alto punto de ebullicin. Luego se calienta a reflujo algunos minutos y
despus se filtra en caliente para separar el adsorbente. Este paso se lleva a cabo nicamente cuando
la solucin es coloreada y el color se debe a impurezas y no a la muestra.
Las impurezas insolubles y el carbn decolorante se deben eliminar cuando la solucin est
caliente ya que en fro precipitara tambin el compuesto deseado, por lo que es de suma importancia
que durante este proceso de filtracin no se enfre la solucin. La filtracin se efecta en un embudo
analtico, preferentemente de vstago corto, usando un papel filtro plegado para aumentar la velocidad
de filtracin. Es muy conveniente calentar el embudo, el filtro plegado y el recipiente en que se recibir
el filtrado para evitar la cristalizacin del slido en ellos.
Una vez efectuada la filtracin en caliente, se deja enfriar la solucin para que cristalice el
slido que se est purificando. Este enfriamiento debe hacerse a una velocidad moderada para
obtener cristales medianos. Conviene evitar la formacin de cristales muy pequeos (por enfriamiento
rpido); pues poseen una gran superficie de adsorcin, en la que queda retenida una mayor cantidad
de impurezas solubles.
Si el slido no cristaliza, se pueden utilizar los siguientes pasos para inducir la recristalizacin:
1. Agregar un cristal del compuesto puro (siembra). Si no se dispone de cristales puros, se pueden
lograr por evaporacin de una alcuota de solvente.
2. Raspar las paredes del recipiente con una varilla de vidrio de punta redondeada y por debajo del
nivel de la solucin.
3. Enfriamiento de la solucin a una temperatura bajo la ambiental (mezclas frigorficas de hielo -
sal), sin alcanzar el punto de congelacin del solvente.
13
Una vez producida la recristalizacin, los cristales se recolectan mediante una filtracin al
vaco; empleando generalmente, un embudo Bchner. (Ver figura)
Este lavado conviene repetirlo varias veces, a menos que se observe una apreciable disolucin de los
cristales en el lquido de lavado. Finalmente, los cristales se dejan secar ya sea a temperatura y
presin ambiente o bien en un desecador a presin ambiente o al vaco.
14
El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual el slido cambia del estado
slido al lquido, no depende de la presin atmosfrica y normalmente se informa como un rango de
fusin.
El punto de fusin se determina calentando lentamente una pequea cantidad del slido hasta
que se produzca la fusin de l. La menor temperatura del rango de fusin de una muestra es aquella
en la cual se observa la formacin de la primera gotita de lquido en la muestra slida y la mayor
temperatura es aquella en la cual la muestra se ha transformado completamente en un lquido
transparente. Es conveniente realizar varias determinaciones del punto de fusin de una muestra de
un compuesto orgnico; la primera de ellas se hace de modo que el aumento de temperatura se lleve a
cabo a una velocidad aproximada de 2 - 3 C / minuto y se anota el rango de fusin observado, por
ejemplo 90 - 96 C. El resto de las determinaciones se realizan a partir de una temperatura un poco
inferior al rango observado, por ejemplo, a partir de 85 C y graduando la velocidad con que se
aumenta la temperatura de modo que no suba ms all de 1 C por minuto.
Un compuesto orgnico puro tiene un rango de fusin bastante estrecho el que, generalmente,
no es mayor de 1 - 2 C. Si el compuesto orgnico no est puro, se observa que, por una parte, el
rango de fusin es ms amplio y por otra, se produce una disminucin del punto de fusin; as, si un
compuesto puro funde a 95 C, cuando est impuro puede fundir con un rango de varios grados, por
ejemplo, entre 88 - 93 C, y mientras ms impuro est un compuesto, mayor es el rango de fusin y
est ms alejado del punto de fusin real. Por ello, si al determinar un punto de fusin de una muestra
orgnica, se observa un rango de fusin de varios grados, esto indica, con una alta probabilidad, que
el compuesto est impuro y debe purificarse por recristalizacin. Si despus de una o ms
recristalizaciones, se observa que el punto de fusin tiene un rango de fusin inferior a 1 -2 C, se
puede considerar que el compuesto est puro. Si se dispone del compuesto puro (comercial u obtenido
anteriormente), se puede realizar una determinacin del punto de fusin de una mezcla del producto
recristalizado y del compuesto puro. El punto de fusin de esta mezcla debe ser igual al del compuesto
puro. (Punto de fusin mixto).
Cuando se produce la fusin del compuesto dentro del capilar, se observa la temperatura que registra
el termmetro adosado. En el segundo mtodo, el capilar con la muestra se coloca en un bloque
metlico que se calienta por medio de un restato que varia el voltaje aplicado, as, a mayor voltaje,
mayor temperatura de calentamiento. El punto de fusin del compuesto se registra en forma digital.
(Ver figura)
H2SO4 conc.
NO2
PM = 123 PM = 168
Raciocinio:
123 gr nitrobenceno pueden producir 168 gr m - dinitrobenceno si la reaccin transcurre con un
100% de rendimiento. Cuntos gramos de m - dinitrobenceno pueden sintetizarse, como mximo
(100 %) a partir de 5 gr de nitrobenceno?
123 g 168 g
5g Xg X = 6,83 g
Pero, como solo se obtuvieron 2 gramos de m - dinitrobenceno:
6,83 g 100%
2,00 g Y % Y = 29,3 %
Luego, el rendimiento de la reaccin es de un 29,3 %.
Pares de solventes muy tiles son etanol - H2O; cloroformo - hexano; etanol absoluto -benceno, etc.
Conviene que los solventes de la mezcla tengan puntos de ebullicin cercanos, para evitar variaciones
en la composicin de la mezcla al calentar o al filtrar por succin (evaporacin del ms voltil).
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DESTILACIN SIMPLE
Es una tcnica experimental que permite purificar un lquido, remover un solvente o separar
mezclas de lquidos. En la destilacin, un lquido se calienta en un recipiente adecuado (matraz, baln,
etc.) hasta su punto de ebullicin y luego se condensan los vapores, producto de la ebullicin
nuevamente en otro recipiente.
Esta tcnica no presenta mayores problemas cuando en el sistema existe slo un lquido a
purificar, pero, cuando hay una mezcla de ellos, su separacin puede verse dificultada si los puntos de
ebullicin de los lquidos son similares, o bien, aunque diferentes, pueden destilar como mezclas
azeotrpicas. Si se necesita destilar un lquido levemente impurificado con otro lquido de punto de
ebullicin muy diferente que no interacciona con el primero, o con un slido, se procede a efectuar una
DESTILACIN SIMPLE.
En esta tcnica, el lquido se calienta en un matraz junto con una o dos piedras de ebullicin
hasta alcanzar el punto de ebullicin. Este se define como la temperatura a la cual la presin de vapor
del lquido iguala a la presin atmosfrica. En este momento, el lquido pasa al estado gaseoso y la
temperatura se mantiene constante durante todo el proceso. Al pasar por el condensador, la fase
gaseosa vuelve al estado lquido separndose as de su impureza; se ha producido la destilacin del
lquido
DESTILACIN DE MEZCLAS
Este es el caso ms corriente, y para el caso de una mezcla de dos lquidos A y B que no
interactan entre s, se pueden distinguir dos situaciones: el punto de ebullicin de A es muy inferior al
de B, supongamos una diferencia de 100 C. Al calentar la mezcla se alcanzar, en primer lugar, el
punto de ebullicin de A, el que comenzar a destilar, a temperatura constante hasta que destile
completamente. Una vez que ha sucedido esto, la temperatura subir hasta alcanzar el punto de
ebullicin de B, el que destilar totalmente, a esa temperatura y en forma constante.
La situacin indicada anteriormente, rara vez ocurre, ya que lo normal es que dos lquidos
orgnicos presenten puntos de ebullicin ms cercanos. Supongamos dos lquidos A y B en esta
situacin, siendo A, el compuesto de menor punto de ebullicin. En la destilacin de esta mezcla, al
alcanzarse el punto de ebullicin del lquido ms voltil, destilar una mezcla de A y B, pero
enriquecida en el compuesto ms voltil (A). Por qu ocurre esto? Ya dijimos que un lquido hierve
cuando su presin de vapor iguala a la atmosfrica.
De acuerdo a la ley de Dalton, la presin total de un gas es igual a la suma de las presiones
parciales de sus componentes: PTOTAL = PA + PB y, de acuerdo a la ley de Raoult, a una presin y
temperatura dada, la presin parcial de vapor de un compuesto en una solucin ideal es igual a la
presin de vapor del compuesto puro multiplicado por su fraccin molar en el lquido.
moles de A moles de B
XA = XB =
moles de A + moles de B moles de A + moles de B
y, para la mezcla lquida
o o
PA = XA PA PB = XB PB
o o
P TOTAL = XA PA + XB PB
destilado? Supongamos una mezcla de benceno A (P. Eb = 80 C) y tolueno B (P. Eb = 111 C). Como
A hierve a menor temperatura que B, PoA es mayor que PoB Por esta razn el benceno contribuye con
una mayor presin parcial de vapor, y al principio de la destilacin el vapor contiene ms A que B. A
medida que la destilacin procede el lquido que hierve contiene, progresivamente, mayor cantidad de
B, ya que disminuye la fraccin molar de A y aumenta la de B.
Composicin
Rango( C)
Benceno Tolueno
80 - 85 90 10
85 - 90 72 28
90 - 95 55 45
95 - 100 45 55
100 - 105 27 73
105 - 110 10 90
Dada esta situacin, la separacin de los lquidos indicados es deficiente, ya que todas las
fracciones estn constituidas por una mezcla de ambos lquidos en diferente proporcin. Ahora bien,
cada una de estas fracciones puede someterse a sucesivas destilaciones, en las que las primeras
fracciones estarn enriquecidas en el compuesto ms voltil, es decir benceno. Esta serie de
destilaciones no se realizan separadamente sino en una sola operacin, en una columna de
fraccionamiento, rellena de un material adecuado, donde se van produciendo sucesivas evaporaciones
y condensaciones de las fracciones a medida que la mezcla gaseosa va ascendiendo por la columna.
De este modo, a la parte superior de la columna llega una fraccin que prcticamente consta slo del
compuesto ms voltil. Se ha realizado una DESTILACIN FRACCIONADA.
20
Los compuestos orgnicos tienen un rango muy amplio de puntos de ebullicin, siendo en
algunos casos muy elevados y en otros el compuesto se descompone antes de llegar el punto de
ebullicin correspondiente.
Como ya sabemos, el punto de ebullicin de un compuesto se alcanza cuando la presin de
sus vapores iguala a la atmosfrica, por lo tanto, si se reduce esta ltima, lo mismo suceder con el
punto de ebullicin.
Para reducir la presin, experimentalmente, se puede recurrir a trompas de agua o a bombas
de vaco. El uso de una trompa de agua tiene la ventaja de ser muy simple y econmica y las
desventajas son que slo se puede lograr una presin aproximada de 25 a 30 mm Hg limitando su uso
y, que la presin de agua puede fluctuar durante la destilacin. Si baja mucho puede pasar agua
desde la trompa al sistema, por lo que es conveniente intercalar un matraz como trampa de agua,
entre el sistema y la trompa de agua (ver figura). Con las bombas de vaco, en cambio, se puede
obtener una presin inferior a 1 mm Hg lo que facilita la destilacin de lquidos orgnicos de alto punto
de ebullicin.
El punto de ebullicin de un lquido orgnico es difcil de calcular exactamente a una presin
distinta de la atmosfrica a 0 C y a nivel del mar. Una estimacin muy aproximada de un punto de
ebullicin a presin reducida es la de que cuando la presin se reduce a la mitad, el punto de ebullicin
se reduce en 15 - 20 C.
Puntos de ebullicin C
Presin (mm Hg) agua benzaldehdo ter difenlico
760 100 179 258
100 51 112 179
40 34 90 150
20 22 75 131
21
NDICE DE REFRACCIN.
Cuando un rayo de luz se hace incidir oblicuamente desde un medio como aire (o vaco) sobre
otro de diferente densidad se produce un cambio en su direccin.
Esta refraccin se debe a que la luz vara su velocidad en forma inversamente proporcional a la
densidad del medio y se mide calculando el cuociente entre el ngulo de incidencia del rayo en un
medio (aire) y el ngulo de refraccin en le otro medio (lquido) y se denomina ndice de refraccin ().
aire
sen
=
sen
lquido
El valor de es caracterstico para cada lquido puro y es considerado como criterio de pureza
de un lquido al comparar el valor obtenido con el valor que aparece en la literatura para el mismo
lquido puro; adems, en algunas ocasiones puede utilizarse para su identificacin.
Con los instrumentos actuales se puede determinar este ndice con gran precisin
usando un bao termorregulado para tener una temperatura de trabajo constante.
Para la determinacin se utiliza el refractmetro de Abbe, que presenta las siguientes ventajas:
a) El ndice de refraccin puede observarse directamente en una escala con precisin de 0,0005.
b) Requiere solamente gotas del compuesto lquido.
c) No es necesario una fuente de luz monocromtica, ya que mediante un compensador, el
observado se hace corresponder al que se obtendra con la radiacin de la lnea D del espectro del
sodio aunque se emplea luz blanca como fuente luminosa.
El lquido a analizar se coloca como un film entre las caras de los prismas (nunca tocar
los prismas ni pasar la bagueta o pipeta sobre ellos), dejando caer gotas del lquido sobre ellos.
secciona la escala y cuya graduacin permite determinar un valor exacto con tres decimales,
aproximndose el cuarto. Ms abajo, aparece otra escala que es utilizada para determinar ndices de
refraccin de soluciones alcohlicas.
Correccin de temperatura:
D = D t (0,00045)
20 t
+ si t > 20 C
- si t < 20 C
25
Uno de los procedimientos para preparar un ster es una reaccin reversible catalizada con
cido, de un alcohol con un cido carboxlico que se denomina usualmente esterificacin de Fischer.
La esterificacin de Fischer corresponde a la reaccin inversa de la hidrlisis de un ster
catalizada por un cido
En el mecanismo de la esterificacin ocurren una serie de reacciones reversibles:
O +O H OH
+ OH
H
R C OH R C OH R C OH R C OH
+ +
estructuras resonantes para el cido carboxlico protonado
OH OH OH
R C OH + R' OH R C OH R C OH + H+
+
+
R' OH R' O
En las etapas finales, el grupo OH es protonado y luego, eliminado como agua. Una
desprotonacin final conduce al ster,
3er Paso, protonacin, eliminacin y desprotonacin:
OH OH O H O
H+ + - H2O
R C OH R C OH2 -H+
R C+ R C
R' O R' O R' O R' O
a) En un matraz seco de 250 mL con boca esmerilada, se coloca una mezcla de 24,4 gr de cido
benzoico, 60 mL de alcohol etlico absoluto y 8 mL de cido sulfrico concentrado. Se calienta la
mezcla a reflujo suavemente con mechero durante 45 minutos. Se enfra la mezcla unos minutos a
temperatura ambiente y luego en un bao de agua con hielo (aprox. hasta 10 C), se vierte sobre
150 mL de H2O fra y se coloca en un embudo de decantacin. Se separa la capa inferior del benzoato
de etilo formado (d 25
4 = 1,050) el que se lava con una porcin de 100 mL de NaOH al 2,5% y luego con
una porcin de 60 mL de agua manteniendo la temperatura en 10 C (aprox.), para todos los lavados.
Se coloca luego el producto en un matraz Erlenmeyer con boca esmerilada de 100 mL pequeo y con
tapa plstica.
ECUACIN O O
C C
OH OC2H5
H2SO4
+ CH3 CH2 OH + H2O
H(C) H(A)
O
H(C) H(A)
Asign ppm
A 8.05
B 7.52
C 7.41
D 4.36
E 1.38
ECUACIN
O O
H2O
C OCH2CH3 + NaOH C ONa + CH3CH2OH
O O
H2O
C ONa + HCl (exc) C OH + NaCl
28
H(D) H(B)
O
(C)H C O H(A)
H(D) H(B)
Asign ppm
A 12.09
B 8.12
C 7.62
D 7.45
29
El benceno no sufre las reacciones tpicas de los alquenos, tales como oxidacin con KMnO4 o
adicin de Br2. Sin embargo, en la presencia de un catalizador de Lewis apropiado, el benceno puede
sufrir una reaccin de sustitucin aromtica electroflica. En este tipo de reaccin, otro tomo o
grupo sustituye a un hidrgeno en el anillo. La nitracin es una reaccin de sustitucin aromtica
tpica.
NO2
H2SO4
+ HNO 3 + H2O
50C
El mecanismo para la nitracin del benceno involucra: (1) formacin de un electrfilo (+NO2); (2)
ataque de este electrlfilo al anillo y (3) prdida del H+.
rpido +
H2SO4 + HO NO2 HSO 4- + H2O NO2 rpido H2O + + NO2
O O O
C C C
OC2H5 OC2H5 OC2H5
+ +
H H H
NO2 NO2 NO2
+
30
+ +
H NO2 H NO2 H NO2
cargas ms adyacentes desestabilizan el intermediario para
La estructura resonante secundaria para el intermediario para muestra la carga positiva del ion
benzononio adyacente a la carga positiva parcial al grupo carbonlico. La proximidad de las dos
cargas positivas desestabiliza el intermediario para relativa al meta. El intermediario meta es el ms
estabilizado con respecto al para y al orto y es formado ms rpidamente. As, el producto meta
predomina.
A un matraz Erlenmeyer de 250 mL, colocado en un bao de hielo (hielo + agua + sal), se le
agregan 24 mL de cido sulfrico concentrado y fro y, manteniendo la temperatura a 0 C o menos, se
agregan 11 mL de benzoato de etilo.
Se agrega muy lentamente, gota a gota (con pipeta) NO PIPETEE CON LA BOCA. LA
PIPETA SE DEJA LLENAR POR CAPILARIDAD, una mezcla fra de 6,3 mL de cido sulfrico
concentrado y 6,3 mL de cido ntrico concentrado. Durante la adicin de la mezcla nitrante, se agita
continuamente la mezcla, cuidando que la temperatura se mantenga entre 8 y 10 C cuidando que no
exceda los 15 C. (Se requieren aproximadamente 30-45 minutos para completar la adicin).
El slido que se forma se filtra al vaco y, en el filtro Bchner, se lava cuidadosamente con dos
porciones de 30 mL de agua fra para remover completamente el cido. El producto crudo se lava
finalmente con dos porciones de 20 mL de etanol fro, cuidando que desaparezca el color amarillento
de los cristales. Precristalice de etanol. El producto puro tiene P. F. = 47 C.
ECUACIN O
O
C C
OC2H5 OC2H5
H2SO4
+ HNO3 + H2O
NO2
b) Reaccin de una amina con un halogenuro de cido, i) en presencia de una base para neutralizar
el HCl resultante o ii) usando un exceso de amina con el mismo propsito.
i)
O OH - O
-
R NH2 + R' C R NH C + Cl + H2O
Cl R'
O O
ii) 2 R NH2 + R' C R NH C + R NH3+ Cl -
Cl R'
Sntesis de Acetanilida:
En un matraz Erlenmeyer esmerilado de 250 mL, se colocan: 100 mL de H2O, 4,5 mL de cido
clorhdrico y 5 mL de anilina. Se agita hasta que la anilina se disuelve completamente y se filtra a
travs de un filtro plegado. A la solucin resultante, se le aaden 6,5 mL de anhdrido actico. Se agita
e inmediatamente se vaca la mezcla en una solucin preparada con 8,25 gr de acetato de sodio en 25
mL de H2O. Se agita vigorosamente y se enfra con hielo. Se filtra al vaco, se lava con agua y se
escurre bien sobre un papel filtro. Se recristaliza en aproximadamente 100 mL de H2O. El producto
puro tiene un P.F. = 114 C.
ECUACIN
O
CH3 C O
1) HCl
NH2 + O NH C CH3 + CH3COOH
CH3 C 2) CH3COO -Na +
O
33
ESPECTRO IR DE ACETANILIDA
Asign ppm
H(C) H(B)
A 7.79
B 7.49
(D)H NH CO CH3
(A) (E) C 7.30
H(C) H(B) D 7.10
E 2.14
34
O
+ O
H - H+
O2N NHCCH3
NH C CH3 rpido
O2N
producto mayoritario para
+ O
O O H +
H H
+ NH C CH3
NH C CH3 NH C CH3
O2N
O2N O2N
N de la amida ayuda a
estabilizar el intermediario
O
H
NH C CH3
O2N
+
Sntesis de p - Nitroacetanilida:
Colocar 5 gr de acetanilida en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, agregar 8 mL de cido actico glacial.
Enfriar el matraz en un bao de hielo (por debajo de los 20 C). Luego, agregar 8 mL de H2SO4 cc fro. (La
mezcla de reaccin puede subir por sobre los 60 C). Enfriar la solucin por debajo de los 10 C en un bao de
hielo.
Agregar lentamente la solucin nitrante (3 mL HNO3 cc + 4 mL H2SO4 cc), 1 mL por vez, a la solucin
de acetanilida. Conservar la mezcla de reaccin en un bao de hielo de modo que la temperatura se mantenga
entre 10 20 C. la total adicin de la mezcla nitrante requiere de 15 minutos.
Dejar el matraz a temperatura ambiente por 30 minutos, teniendo la precaucin de que no suba por sobre
los 25 C. Si esto ocurriese deber volver a enfriar y contar nuevamente los 30 minutos.
Vaciar la solucin en un matraz de 250 mL que contenga 80 mL de agua y 20 gr de hielo. Filtrar al vaco.
Transferir el precipitado amarillo plido a un matraz de 250 mL y agregar 100 mL de una solucin acuosa
de fosfato monocido disdico al 5%. Mezclar y volver a filtrar al vaco. Lavar con tres porciones de 50 mL de
agua fra. Presionar el precipitado con esptula para remover el agua. El producto crudo se recristaliza en etanol
(150 mL. Si despus de agregar los 150 mL de EtOH queda turbio se debe filtrar en caliente).
NOTA: No olvide usar GAFAS cuando utilice la mezcla nitrante.
O O
Ecuacin:
CH3CO2H /H2SO4
NH C CH3 + HNO3 O2N NH C CH3 + H2O
10 - 25C
ACETANILIDA p - NITROACETANILIDA
ESPECTRO IR DE p - NITROACETANILIDA
0
ppm 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
36
Neutralizacin:
+
O2N NH3 + NH3 exceso O2N NH2 + NH+
4
Sntesis de p - Nitroanilina:
Ecuacin O
1) H2O + H2SO4 cc
O2N NHCCH3 O2N NH2 + CH3CO2H + Na2SO4 + H2O
2) NaOH 40%
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00 ppm
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
37
El grupo -OH es un grupo saliente pobre y no sufre un desplazamiento directo por un nuclefilo.
Consecuentemente, los alcoholes son inertes a nuclefilos tales como Br- o Cl- si las condiciones de
reaccin son neutras o alcalinas. En una solucin fuertemente cida; sin embargo, la sustitucin puede
ocurrir. La razn es que, en soluciones acdicas, el grupo -OH puede ser protonado y as salir como
agua (-OH2+), que es un buen grupo saliente.
Un alcohol terciario sufre un mecanismo SN1 (va carbocatin):
er
1 Paso (protonacin):
CH3 CH3
rpido +
H3C C OH + H+ H3C C OH2
CH3 CH3
t-butanol t-butanol protonado
CH3 CH3
catin t-butilo
H3C C+ +
- rpido
H3C C
Cl Cl
CH3 CH3
2-cloro-2-metilpropano (cloruro de t-butilo)
NOTA: El producto obtenido (cloruro de ter-butilo) debe ser entregado en el mismo tubo de ensayo
previamente lavado, secado y pesado.
38
ECUACIN
CH3 CH3
CH3 CH3
FIGURAS
39
CH3 (A)
(A) H3C C Cl
CH3 (A)
Asign ppm
A 1.55