Tema 3.

Solidificacin, defectos y
difusin en slidos
1. Solidificacin
a) Introduccin (consideraciones energticas)
b) Nucleacin: proceso y tipos
c) Crecimiento (grano)
d) Solidificacin final: fundido y moldeado en un metal
Estructuras granulares finales
Defectos durante la solidificacin
Procesos de fundido
Solidificacin en la soldadura de metales
e) Solidificacin de un monocristal
f) Solidificacin de una aleacin de solucin slida

29/10/2004 ndice 1
 Introduccin
- Casi todos los materiales tienen una fase lquida
- La solidificacin de esta fase lquida permite obtener un material til
- Uso del material solidificado
- Recin solidificado: material con la estructura intacta
- Tratamiento mecnico o trmico adicional: modificacin de la estructura
- Parmetros modificables: tamao y forma del grano

29/10/2004 Introduccin 2
 El origen del estado condensado (I)
Minimizacin de la energa

Dos tomos en equilibrio estable.

Minimizacin de la energa del dU
sistema (N=2) =0
dr r =r0

A) Inicialmente, la agitacin trmica

impide una disposicin estable (E1)

B) La disminucin de la temperatura
reduce los valores permitidos de r.

C) A baja temperatura, ambas

partculas quedarn oscilando
levemente en torno a r0. Mnimo
estable de la energa

29/10/2004 Introduccin 3
 El origen del estado condensado (II)
Configuracin estable de N partculas.

A) Para T > Tc, las N partculas

interaccionan entre s sin
encontrar una configuracin
estable (E1)

B) El sistema tiene distintas

configuraciones estables (E2).
Las partculas prueban la ms
estable.

C) Para temperaturas en torno a

Tc, algunas (a) han encontrado
el valor de r adecuado para
minimizar su energa.

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 El origen del estado condensado (III)
Formacin de un cristal.
D) El grupo de partculas (b) puede
an saltar a otros pozos de
potencial ms estables (T<Tc).

E) Tras interaccionar con sus

desordenadas compaeras,
eligen repetir la configuracin (a)
puesto que Ua+b>2Ua

F) La solucin final ser, por tanto,

repetir ordenadamente la
configuracin (a) en todo el GRANO
espacio. Dicha disposicin CRISTALINO
minimiza la energa de todo el T << Tc
sistema.

29/10/2004 Introduccin 5
 El proceso de nucleacin (I)
La fase slida es estable para temperaturas T<Tfusin
La diferencia de energa libre lquido-slido es la energa libre
de volumen, -(4r3/3)GV
La diferencia de energa libre al formarse una interfase entre
el embrin y el lquido es la energa superficial, +(4r2)GS
En total, G= -(4r3/3)GV + (4r2)GS. Comportamientos
contrarios de ambos trminos.
Existencia de un valor crtico en el que G presenta un
mximo

d ( G ) 12
= ( rc2 GV + 8 rc GS ) = 0
dr 3
2GS 2GS T f
rc = o bien rc =
GV H f T

29/10/2004 Nucleacin: proceso y tipos 6

 El proceso de nucleacin (II)

- Para r < rc el slido formado (embrin) es an inestable (G

aumenta) y el embrin se disuelve para minimizar G.
Subenfriamiento del lquido, T.
- Para r > rc el slido formado (ncleo) es ya estable (G disminuye)

Comienzo de la nucleacin.

29/10/2004 Nucleacin: proceso y tipos 7

 Tipos de nucleacin (I)
Nucleacin homognea (lquido puro)
Al disminuir la temperatura (T<Tf) coinciden dos factores:
Un nmero mayor de tomos se agregan a los embriones (menor
agitacin trmica)
El aumento del subenfriamiento del lquido disminuye el valor de rc.
Esto posibilita la nucleacin del lquido subenfriado para ncleos aun
menores.

De qu orden es rc?Es un valor razonable para que exista

fcilmente la nucleacin homognea?
Ejemplo: el cobre subenfriado 236C por debajo de su Tf = 1085C
necesita de ncleos con rc = 12.51A, que contengan 696 tomos!

Este tipo de nucleacin es altamente improbable en situaciones

normales (T muy grandes)

29/10/2004 Nucleacin: proceso y tipos 8

 Tipos de nucleacin (II)

Nucleacin heterognea (lquido con impurezas)

Se verifica en situaciones normales (laboratorios, fundiciones,
fbricas, etc)
No se necesita altos grados de subenfriamiento (0.1-10C)
Se introducen impurezas (paredes del contenedor, partculas
suspendidas en el lquido) para:
a) Disminuir el nmero de tomos necesarios que formen un
ncleo con r>rc
b) Proporcionar superficies adicionales donde se puedan formar
los ncleos slidos

29/10/2004 Nucleacin: proceso y tipos 9

 Tipos de nucleacin (III)
Tipos particulares de nucleacin
Sistema slido vtreo
Ritmos de enfriamiento muy rpidos
Tiempo insuficiente para formar ncleos estables
Congelacin del lquido en un slido desordenado (amorfo o vtreo)
Caracterstico de los polmeros y cermicas
En los metales se precisan ritmos de enfriamiento 106 C/s para
obtener vidrios metlicos (p.e., cintas 0.04 mm espesor)
Refinamiento del tamao de grano (inoculacin)
Inclusin intencionada de partculas en el lquido (ej. 0.03% Ti y 0.01
%B en las aleaciones de Al)
Las impurezas sirven de puntos adicionales sobre los que permitir la
nucleacin heterognea. Mayor nmero de ncleos (granos) y ms
refinados.
Materiales con mayor resistencia mecnica

29/10/2004 Nucleacin: proceso y tipos 10

 Crecimiento del ncleo (grano) I

1) Una vez formados los ncleos estables, stos crecen segn se

van aadiendo a su superficie otros tomos (crecimiento de grano)
2) El modo de crecimiento depende de cmo se extrae el calor del
sistema.
a) Calor especfico (enfriamiento): del lquido a sus alrededores
b) Calor latente de fusin (solidificacin): en la interfase slido-
lquido. Determina el tipo de crecimiento de grano

2
V
ts = B regla de Chovorinov
A
B es una constante dependiente del tipo de
molde
V es el volumen del lquido y A es el rea del
molde en contacto con el lquido

29/10/2004 Crecimiento (grano) 11

 Crecimiento del ncleo (grano) II

3) Tipos de crecimiento:

Planar
La temperatura del lquido es
superior a Tf y la del slido es
inferior a Tf.
El calor latente de fusin se mueve
del lquido al slido.
La interfase slido-lquido del grano
avanza en sentido contrario.
El crecimiento se detiene cuando las
interfases se alcanzan entre s.

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 Crecimiento del ncleo (grano) III

Dendrtico
El lquido est subenfriado y el
slido est a una temperatura
mayor que Tf.
El calor latente de fusin se
mueve del slido al lquido.
La interfase slido-lquido del
grano avanza en el mismo
sentido.
El crecimiento se detiene cuando
el lquido llega a su Tf

29/10/2004 Crecimiento (grano) 13

 Fundido y solidificacin final en un metal (I)

Los metales son solidificados en moldes

para su posterior manejo. Estos
moldes pueden tener ciertas formas
determinadas, o bien, formas simples
(estructura de lingote).

El lingote contiene tres tipos de

microestructuras granulares finales:

Zona templada
Estrecha banda de granos orientados
al azar y localizada sobre la superficie
del molde .Son los primeros en
formarse. Nucleacin heterognea
(puntos de contacto de la pared del
molde)

29/10/2004 Solidificacin final: fundido y moldeado en un 14

metal
 Fundido y solidificacin final de un metal (II)

Zona columnar
Granos alargados orientados en una direccin cristalogrfica particular
(normalmente perpendicular a la pared del molde). Su formacin esta
determinada por el proceso de crecimiento. Pueden existir dendritas.
Comportamiento posterior anisotrpico
En casos sin orientaciones preferentes o lquidos no subenfriados, el
crecimiento columnar es substituido por el planar

Zona equiaxial
Situada en el centro del lingote. Granos redondos orientados al azar.
Detienen el crecimiento de los granos columnares. Su aparicin se
favorece mediante la incorporacin de impurezas o refinadores de grano.
Comportamiento posterior isotrpico.

29/10/2004 Solidificacin final: fundido y moldeado en un 15

metal
 Defectos en la solidificacin final de un metal (I)
Contraccin (diferencias)
En la solidificacin el material llega a contraerse hasta un 7% del
volumen del lquido.
Si la contraccin empieza en la superficie, se pueden formar cavidades
en el interior del slido. Si sus superficies se contraen de distinta
forma, se pueden formar pequeos canales.
Solucin: rellenar el slido durante la solidificacin

Contracciones interdendrticas:
Se forman pequeos poros entre
los brazos de las dendritas.
Caracterstico en dendritas largas y
con brazos grandes (el lquido no
puede entrar en los
interespaciados)
Solucin: ritmos de enfriamiento
muy altos para disminuir el tamao
de las dendritas

29/10/2004 Solidificacin final: fundido y moldeado en un 16

metal
 Defectos en la solidificacin final de un metal (II)

Porosidad gaseosa
Un metal en estado lquido puede contener cierta cantidad de gas
disuelto
Al solidificarse, parte del gas queda atrapado en el interior del metal
y forma burbujas. stas forman cavidades por donde el gas puede
entrar o salir del metal (porosidad gaseosa). Ejemplo: H2 en Al
Soluciones:
- Mantener baja la temperatura del lquido
- Aadir materiales al lquido que formen compuestos slidos con el
gas
- Disminuir la presin externa (vaco) durante la solidificacin para
permitir la evaporacin del gas

29/10/2004 Solidificacin final: fundido y moldeado en un 17

metal
 Procesos de fundicin
Fundicin en molde
Fundicin continua
Fundicin uniaxial o direccional
(monocristales)

29/10/2004 Solidificacin final: fundido y moldeado en un 18

metal
 Solidificacin de un monocristal
Habitualmente todos los slidos tienen una microestructura
granular formada por:
- Granos separados por fronteras de granos o con impurezas
- Cada grano contiene tomos orientados segn una direccin del espacio
(el slido se denomina policristal)
- Cada frontera de grano es, por tanto, una zona desordenada donde hay
cambio de orientacin cristalina (defecto estructural)
A veces se necesita un material slido muy ordenado sin defectos
(gran conductividad elctrica). Fabricacin de un monocristal
(nico grano con una nica orientacin cristalina)

29/10/2004 Solidificacin de un monocristal 19

 Solidificacin en la soldadura de metales

Unin de dos metales por medio de la Tcnicas de soldadura:

fusin de la zona de contacto y posterior Soplete
solidificacin Arco voltico
La solidificacin de la zona fundida no Lser
necesita del proceso de nucleacin sino Can de electrones
que se desarrolla a partir de los granos ya
existentes (crecimiento epitaxial)
Tipo de crecimiento columnar
Aumento de la resistencia de la soldadura:
refinamiento del grano del slido fundido
(inclusin de partculas en la zona de
fusin o el uso de tcnicas de fusin con
ritmos de enfriamiento muy rpidos)

29/10/2004 Solidificacin en la soldadura de metales 20

 Solidificacin en aleaciones (introduccin)

Una aleacin es la combinacin

de dos o ms metales, o un
metal y un no metal.
La clase de aleacin ms
simple es la solucin slida: un
slido que consta de dos o ms
elementos que estn
dispersados atmicamente y
formando una nica estructura
a) Solubilidad ILIMITADA:
formacin de una solucin
slida
b) Solubilidad LIMITADA:
formacin de una solucin
slida y otros compuestos

29/10/2004 Solidificacin de una aleacin de solucin 21

slida
 Solidificacin en aleaciones (introduccin)

Los tipos de soluciones slidas

son:
a) Substitucionales (solubilidad
atmica completa)
Los tomos de la aleacin deben
cumplir las condiciones de
Hume-Rothery:
- tamaos similares
- estructuras cristalinas
iguales
- la misma valencia
- electronegatividad similar
a) Intersticiales (solubilidad
atmica incompleta)

29/10/2004 Solidificacin de una aleacin de solucin 22

slida
 Solidificacin de una aleacin en solucin slida
(equilibrio)
Ejemplo Ni40Cu60:
Lneas liquidus y solidus en
equilibrio
T>Tf Lquido con 40% Ni
Primeros granos con
52% Ni y lquido con
40% Ni
Granos con 45% Ni y
lquido con 32% Ni
Granos con 40% Ni y
lquido con 28% Ni
Slo granos con Ni40%
Ni

Velocidad de enfriamiento muy

lenta para permitir la
difusin del Cu y Ni entre
el lquido y el slido
Situacin ideal

29/10/2004 Solidificacin de una aleacin de solucin 23

slida
 Solidificacin de una aleacin en solucin slida
(fuera del equilibrio)
Velocidad de enfriamiento
rpida. Situacin real.
Diagrama de fases:
a) La difusin en el lquido siempre
es alta (composicin
calculada con gran
precisin). Lnea liquidus en
equilibrio
b) La difusin en el slido es muy
lenta (composicin del slido
slo aproximada). Lnea
slidus fuera del equilibrio

Segregacin: composicin no
homognea de los granos
(solidificacin fuera del
equilibrio)

29/10/2004 Solidificacin de una aleacin de solucin 24

slida
 Solidificacin de una aleacin en solucin slida
(defectos)
Microsegregacin:
Variaciones o inhomogeneidades en la
composicin de los granos solidificados
a) Entre granos (visto anteriormente)
b) Entre dendritas

Solucin: templado del material por debajo de

la lnea solidus fuera del equilibrio
Macrosegregacin:
Variaciones o inhomogeneidades en la
composicin entre distintas partes del slido,
p. ej., la superficie y su interior
Solucin: procesado en caliente

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slida