CORPORACIN MINERA SAN MANUEL S.A.

MINERA CASCAMINAS S.A.C

TRATAMIENTO DE AGUAS CIDAS

Un caso particular

Presentado por
Juan Tovar Pacheco
Ingeniero Quimico. CIP 12 546
Asesor de Plantas de Tratamiento
Corporacin Minera San Manuel S.A.
Curso de actualizacin
Procesos de Flotacin
Experiencias Metalrgicas
Lima, 24 de agosto del 2 007

CERO ACCIDENTES. CERO EFLUENTES

Tratamiento de Aguas cidas

TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS

Un caso particular
INTRODUCCIN
En la minera, las aguas cidas se presentan, por lo general, como cuerpos de agua
natural (manantiales) o como pasivos ambientales. En ambos casos, es necesario
neutralizarlas, por lo que se recurre a mtodos que sean tcnica y econmica
accesibles, como se ver ms adelante.
En el caso del presente estudio, la escasez de agua para las necesidades industriales,
ha hecho que se recurra a un manantial conocido y usado hace mucho tiempo por las
comunidades aledaas, tanto para el pastoreo de ganado bravo (entendindose por
bravo, animales rumiantes domsticos, sueltos en el monte y recolectados
anualmente) y para el cultivo de pan llevar.
Estas aguas tienen caractersticas fisicoqumicas propias, que las hacen interesantes
para el uso industrial.
1. CARACTERIZACION DEL AGUA CIDA
Las principales caractersticas de la fuente de agua estudiada, son las siguientes:
Acidez: pH entre 3,40 y 3,60.
Anlisis bacteriolgico: libre de cargas patgenas.
1.1. Caracterizacin fsico qumica
Los anlisis del primer muestreo realizado el 2 005, indican los siguientes
contenidos:
Conduct. Temp STD Caudal
Fecha
pH (S/cm) (C) (ppm) (l/s)
Nov. 05 3,25 1 043 23,9 <5,0 1,5
Ley de aguas clase III 5-9 - - - -
O 2 Disuelto Cloruros Sulfato Nitrato Sulfuro
(mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l)
Nov. 05 5,2 - - 1,2 <0,025
Ley de aguas clase III 3 - 250 0,10 0,002

Metales totales (mg/l)

Fecha
As Cd Mn Cu Cr Pb Zn Se
Nov. 05 0,0005 1,366 1,632 0,238 <0,05 <0,025 2,108 <0,0004
Ley de aguas clase III 0,20 0,05 nl 0,50 1,0 0,10 25,0 0,05
Cuadro N 1: Caracterizacin fsicoqumica del agua de la fuente

La acidez se manifiesta en presencia de sales (principalmente sulfatos) y una gama de

iones de metales pesados, disueltos por efecto de las aguas subterrneas que
discurren por el cuerpo mineralizado. Entre los iones que mayor concentracin
reportan, estn el cinc, manganeso y cadmio.
1.2. Caracterizacin bioqumica
Coliformes Totales Coliformes Fecales
Cdigo de Laboratorio (NMP/100ml) (NMP/100ml)
7941-38211 150 30
Ley de aguas clase III 5 000 1 000
Cuadro N 2: Caracterizacin bioqumica del agua de la fuente

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Tratamiento de Aguas cidas

Debido a que la captacin de las aguas subterrneas est a 12 metros del manantial, y
dentro de un rea cercada con malla olmpica, se evita la contaminacin con agentes
orgnicos. Por esta razn, su carga patgena es mnima.
2. METODOS ALTERNATIVOS DE NEUTRALIZACIN
En una primera instancia se dise neutralizar la acidez usando lechada de cal, que
requiere equipo mecnico para agitarlo y mantenerlo en suspensin. Pero, por la
carencia de energa elctrica, la idea no prosper, y se opt por usar soda custica, de
fcil disolucin.
Las ventajas entre uno y otro mtodo estn en su eficacia. Neutralizar la acidez con
lechada de cal es mucho ms efectivo, por cuanto propicia mejor la precipitacin de los
metales pesados, especialmente del cadmio.
3. QUIMICA DEL PROCESO
Con ayuda de los diagramas de Pourbaix 1 (diagrama de Eh vs pH o diagramas redox),
se ha hecho predicciones con relacin a la formacin de hidrxidos metlicos como
consecuencia de la adicin del lcali, para levantar el pH a niveles entre 7,5 y 8,5.

DIAGRAMA Redox PARA EL CADMIO

Eh (Volts) Cd - Ca - Co - Mg - Mn - Na - Zn - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5
Cd(OH)2

1.0

Cd(+2a)
0.5
CdMn2O4

0.0
Cd(OH)2
-0.5

-1.0
Cd
-1.5

H 2 O L imits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep pH

ELEMENTS Mol ali ty Pre ssu re

Cd 1.000E+00 1.000E+00
Ca 1.000E+00 1.000E+00
Co 1.000E+00 1.000E+00
Mg 1.000E+00 1.000E+00
Mn 1.000E+00 1.000E+00
Na 1.000E+00 1.000E+00
Zn 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 1: Diagrama Pourbaix para el cadmio

1
Tomado del software HSC Chemistry 511 de Outokumpu ResearchOy (H = Entalpy, S = Entropy, C =
Heat Capacity). License: Juan Tovar Pacheco, Corporacin Minera San Manuel SA

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DIAGRAMA Redox PARA EL COBALTO

Eh (Volts) Co - Ca - Cd - Mg - Mn - Na - Zn - H2O - System at 25.00 C

2.0 Co(OH)3

1.5

Co3O4
1.0
Co2OH(+3a)

0.5

0.0

-0.5

ZnCo3
-1.0

-1.5

H 2 O L imits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep pH

ELEMENTS Mol al i ty Pre ssu re

Cd 1.000E+00 1.000E+00
Ca 1.000E+00 1.000E+00
Co 1.000E+00 1.000E+00
Mg 1.000E+00 1.000E+00
Mn 1.000E+00 1.000E+00
Na 1.000E+00 1.000E+00
Zn 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 2: Diagrama Pourbaix para el cobalto

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DIAGRAMA Redox PARA EL ZINC

Eh (Volts) Zn - Ca - Cd - Co - Mg - Mn - Na - H2O - System at 25.00 C

2.0

1.5 Zn(+2a)
ZnO

1.0

ZnMn2O4
0.5

0.0

-0.5

ZnCo3
-1.0

-1.5

H 2 O L imits
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\TOVAR J\Lima 2007\Tratamiento de agua El Mango\CdCaCoMg.iep pH

ELEMENTS Molal ity Pre ssu re

Cd 1.000E+00 1.000E+00
Ca 1.000E+00 1.000E+00
Co 1.000E+00 1.000E+00
Mg 1.000E+00 1.000E+00
Mn 1.000E+00 1.000E+00
Na 1.000E+00 1.000E+00
Zn 1.000E+00 1.000E+00

Grfico N 3: Diagrama Pourbaix para el cinc

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4. RESULTADOS OBTENIDOS
Muestreos siguientes, tanto en la fuente como en los efluentes dieron los siguientes
resultados analticos comparativos, en mg/l, para metales totales:

N DE Descripcin
Ag Al As Ba Be Ca Cd
INFORME de muestras
QT-01 <0,002 26,13 <0,010 0,005 <0,002 39,0 1,130
54424
ETR-01 <0,002 5,99 <0,010 0,005 <0,002 37,7 0,534
ETR-01 <0.002 0,87 <0.010 0,004 <0.002 35,4 0,376
76790
ETR-02 <0.002 1240 0,047 0,086 0,040 115,1 40,37

N DE Descripcin
Ce Co Cr Cu Fe K Li Mg
INFORME de muestras
QT-01 <0,02 0,048 <0,002 0,233 1,978 4,8 0,019 37,7
54424
ETR-01 <0,02 0,022 0,002 0,077 0,054 4,9 0,019 25,6
ETR-01 <0.02 0,015 <0.002 0,015 0,196 4,6 0,016 24,9
76790
ETR-02 0,24 1,299 0,005 8,702 8,620 5,4 0,076 896,0

N DE Descripcin
Mn Mo Na Ni P Pb Sb
INFORME de muestras
QT-01 1,709 0,005 26,9 0,035 <0,1 <0,010 <0,01
54424
ETR-01 0,849 <0,002 106,8 0,016 <0,1 0,035 <0,01
ETR-01 0,718 <0.002 112,8 0,011 <0.1 <0.010 <0.01
76790
ETR-02 61,64 0,033 163,5 1,088 <0.1 <0.010 0,02

N DE Descripcin
Se Sn Sr Ti Tl V Zn
INFORME de muestras
QT-01 <0,020 <0,004 0,073 <0,003 <0,02 <0,003 0,125
54424
ETR-01 <0,020 <0,004 0,070 <0,003 <0,02 <0,003 0,101
ETR-01 <0.020 <0.004 0,081 0,003 <0.02 <0.003 0,467
76790
ETR-02 <0.020 0,004 0,245 0,061 <0.02 <0.003 70,770
Cuadro N 3: Comparativo de resultados qumicos de dos monitoreos

4.1. Problemtica del cadmio

Se llevaron a cabo dos monitoreos para determinar la calidad qumica del agua tratada.
Los resultados mostrados en el cuadro anterior dan los siguientes resultados para el
cadmio total, en mg/l:

N DE INFORME Descripcin de muestras Cd

54424 ETR-01 0,534

76790 ETR-01 0,376
Ley de aguas, clase III 0,050
Cuadro N 4: Contenido de cadmio en el agua tratada, segn dos monitoreos

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5. CASO PRCTICO
En la Unidad Minera Cascajal, de la Compaa Minera Cascaminas S.A., perteneciente a
Corporacin Minera San Manuel S.A., se est llevando a cabo un proyecto de
neutralizacin de agua cida de un manantial, mediante el empleo de soda custica,
con resultados alentadores en cuanto a la calidad del agua tratada.
La U M est ubicada en el distrito de Lcma, provincia Gran Chim, departamento La
Libertad, a unas tres horas de viaje por carretera asfaltada entre Trujillo-Casagrande y
afirmada, entre Casagrande-Cascas-desvo a Sayapullo.
El manantial est ubicado en la cota 1 320, mientras que las instalaciones industriales
se ubican en la cota 1 850 msnm.
El agua del manantial afora un promedio de 1,2 litros por segundo (alrededor de 104
m3 por da). Es captada en la misma fuente, almacenada en dos tanques cilndricos de
10 m3 de capacidad cada uno y bombeado a un rgimen de 2,0 l/s hasta la cota 1 440
donde han sido construidas dos pozas en tierra de 160 m 3 cada una; la primera para
neutralizacin y la segunda para almacenamiento.
5.1. Pruebas para reducir el contenido de cadmio en el agua
neutralizada
Para incrementar la precipitacin de los iones cadmio, se ha hecho las siguientes
pruebas:
a) Incremento del pH -hacia el lado alcalino- con incremento gradual de la
dosificacin de soda custica.
La dosificacin inicial (86 gr/m3 de agua cida) se determin mediante pruebas
en el laboratorio de consumo de soda por cada litro de agua acidulada con cido
sulfrico hasta pH 3,4.

gr/m3 pH
p H vs c o n su m o de so da
0 3.40
9 86 3.80
100 4.00
8
120 4.40
7 150 5.00
6 180 6.00
200 7.00
5
220 8.50
4

3
0 100 200

Grfico N 4: pH en funcin a la dosificacin de soda custica

b) Incremento del tiempo de residencia hasta 30 horas

El volumen til de la poza de tratamiento (80% de 160 m 3= 128 m3) y el
volumen mximo de agua que se puede extraer del manantial por da (100
m3) da un tiempo de residencia de 30horas.

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La poza de tratamiento, por lo general permanece llena para recin

trasvasarla a la poza de almacenamiento y despacho a los camiones
cisterna.
En la poza de tratamiento tambin se realiza la sedimentacin de los
hidrxidos, formando en el fondo una fase lechosa.
c) Uso de floculante aninico
Se est usando un floculante disponible en planta, marca Magnafloc, tipo
1011, de naturaleza dbilmente aninico. Se dosifica a razn de 0,2 gr por
m3 de agua cida.
En teora, el efecto del floculante aninico es coadyuvar la precipitacin de
los cationes libres o residuales. Aun no hemos realizado las mediciones
necesarias de cmo vara la concentracin de iones cadmio despus de la
adicin de floculante. Tenemos una limitacin en cuanto a la dosificacin
manual de la solucin de soda, que no permite dosificarla en cantidades
estequiomtricas de acuerdo al rgimen de bombeo.
5.2. Plan de pruebas para maximizar la precipitacin del cadmio
- Automatizar la dosificacin de solucin de hidrxido de sodio con el objeto de
suministrarlo en cantidades estequiomtricas.
- Reemplazar parte del consumo de soda custica, con cal.
- Uso de polmeros.
5.3. Operacin manual vs instrumentada
5.3.1. Operacin manual
La adicin de solucin de soda custica se hace manualmente con ayuda de una
vlvula de bola de 2.
La solucin se prepara en un tanque de 1000 litros donde se aade la tercera
parte de la cantidad de soda requerida (28,16 kg) para neutralizar 128 m3 de
agua cida. Se prepara y aade solucin tres veces, TRATANDO de distribuirla
estequiomtricamente.
Durante el perodo de dosificacin manual de soda se ha notado fuerte variacin
del pH en el proceso de neutralizacin, claro indicador de que el mtodo es
deficiente. En estas condiciones y, de acuerdo a las predicciones realizadas con
los diagramas de Pourboix, los iones tienen diferentes eficiencias de reduccin a
hidrxidos.
5.3.2. Operacin instrumentada
Se tiene planeado usar bombas dosificadoras que acten simultneamente al
rgimen de bombeo de agua cida, con el propsito de establecer un balance
estequiomtrico durante la neutralizacin con soda custica.
Esta etapa del proyecto depende del momento en el que se disponga de energa
elctrica en el lugar.
5.4. Efluente
El efluente producido es un lodo lechoso que se posiciona, por sedimentacin, en
el fondo de la poza.

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El anlisis de metales totales, de una muestra tomada en julio del presente ao,
se mostr en el Cuadro N 3, correspondiente a la muestra ETR-02. Los metales
ms abundantes son: Al, Cd, Co, Cu, Mg, Mn y Zn.
Desde el punto de vista cientfico, este efluente es interesante por contener
hidrxidos cuya recuperacin puede formular un programa de investigacin.
5.5. Diagrama de flujos
DIAGRAMA DE FLUJOS DEL TRATAMIENTO POR NEUTRALIZACIN CON SODA CUSTICA DEL AGUA
ACIDA DEL MANANTIAL "EL MANGO"
14

8
13

10

12 11

16
9 15

2
5

4
3 3

Grfico N 4: Diagrama de flujos de bombeo y neutralizacin

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LEYENDA
1 1 Manantial El Mango. Aforo: 1,2 l/s. pH = 3,4 - 3,6
2 1 Vlvula de paso
3 2 Tanque de polietileno, de 10 m3 de capacidad
4 1 Bomba vertical, 10 HP, 2 l/s
5 1 Bebedero comunal, alimentado con las demasas
6 1 Tubera de polietileno de alta densidad, de 2" de dimetro, bombeo agua cida
7 1 Poza N 1, de neutralizacin, capacidad 160 m3
8 1 Poza N 2, de almacenamiento, capacidad 160 m3
9 1 Carguo a camin cisterna, por gravedad. pH = 7,0
10 1 Lnea para alimentacin de agua para los tanques de solucin
11 1 Tanque de polietileno, de 1 m3 de capacidad, solucin de soda custica
12 1 Lnea para alimentacin de solucin de soda custica
13 1 Tanque de polietileno, de 1 m3 de capacidad, preparacin de floculante
14 1 Lnea para alimentacin de floculante
15 1 Bebedero para animales cercanos
16 1 Instalacin para bombeo alternativo a la Poza N 2

5.6. Balance hdrico

Demanda:
Consumidor m 3 /da
Mina: perforaciones 60
Planta: cianuracin 20
Campamentos: servicios 50
Otros servicios 30
Total 160
Suministro:
Fuente m 3 /da
El Mango 90
Quimbalete (Lcma) 70
Total 160
Recuperacin de aguas servidas:
Fuente m 3 /da Uso
Planta de tratamiento de aguas 50 Riego de carreteras
residuales, PTAR y jardines
Total 50

5.7. Costos directos

Considerando los siguientes elementos de costo, tenemos:
Elemento del Unidad Tarifa Diario Mes US $ US $/mes
costo directo US $
Energa kW-h 0,065 104 3120 202,80
Soda kg 0,72 19,8 594 427,68
Labor tarea/da 17,46 2 60 1 047,60
Supervisin da 180,00 20% 6 1 080,00
Movilidad da 75,00 20% 6 450,00 3 208,08
Produccin mensual de agua = 90 m3 x 30 das 2 700 m3

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Costo directo Unitario, US $/m3 1,19

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CONCLUSIONES
1. El proceso de neutralizacin manual de aguas cidas con el empleo de
hidrxido de sodio (soda custica) no es eficiente cuando hay presencia de
iones cadmio.
2. Sin embargo, es un procedimiento sencillo y prctico para precipitar una amplia
gama de metales pesados disueltos, sobre todo para remediacin de aguas
cidas con fines industriales.
3. Las pruebas llevadas a cabo demuestran que hay un buen margen de
posibilidades para lograr, en este caso, agua de buena calidad fsico qumica.
4. El efluente se constituye en una interesante fuente para llevar a cabo un
programa de investigacin con el objeto de darle valor agregado al proceso.
RECOMENDACIONES
1. Continuar con las pruebas de neutralizacin con soda custica citado en el
prrafo 5.3.2., es decir, dosificndola estequiomtricamente. En esta etapa de
las pruebas, medir el comportamiento del grado de eliminacin de iones
cadmio, as como tambin elaborar una nueva grfica de pH en funcin de la
dosificacin de soda custica.
2. Luego, continuar las pruebas de reemplazar parte de la soda con lechada de
cal.
3. Usar polmeros fuertemente aninicos, dosificados mediante instrumentos de
control.
4. Trabajar con el efluente, tanto como para su disposicin final como parte de los
requerimientos de control ambiental o, para darle valor agregado al proceso de
neutralizacin de esta agua cida.
BIBLIOGRAFIA
1. HSC Chemistry 511 de Outokumpu ResearchOy.
2. Qumica Inorgnica. Atkins-Shriver. UTEHA, 1 995.

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