LA FORMACIN DE CRISTAL DE PARAFINA EN FLUJO

RESUMEN
El flujo de petrleo crudo del yacimiento de petrleo a la superficie es
controlado por la diferencia de presin entre la presin subterrnea y la presin
de cabeza de pozo en superficie. La cada de presin tambin es necesaria
para bombear el crudo desde la plataforma hasta la planta de tratamiento y
almacenamiento. Una cantidad significativa de componentes de parafina
pesada puede solidificarse como cristales en forma de aguja, la temperatura
alcanza la temperatura supercrtica del fluido. La cada de temperatura es
debido a las prdidas de calor a los alrededores y a la baja temperatura de
operacin inicial. La temperatura de cristalizacin se mide mediante el
calormetro de barrido diferencial. El mtodo de calorimetra proporciona la
indicacin inicial de las fases de transicin en la prdida de calor simuladas en
condiciones isobricas. El resultado fue correlacionado para las propiedades de
flujo como el punto de flujo y la reologa de los fluidos.

1. INTRODUCCIN
Los crudos son sistemas qumicos muy complejos. El fluido contiene de cientos
a miles de componentes individuales en el rango de bajo peso molecular n-
alcanos, ceras y asfltenos de alto peso molecular. La Cera de parafina se
conoce comnmente como cristal de cera formado por el crudo fro. Los
Asfltenos se componen de los componentes de hidrocarburos pesados que se
depositan en la tubera de produccin debido al efecto de la presin. Debido al
contenido de estas sustancias de alto peso molecular, los crudos son algo
coloidales en la naturaleza. Los Depsitos de crudos estn muy cerca del
equilibrio termodinmico, pero durante la produccin los cambios de presin y
temperatura causan un disturbio del equilibrio y la separacin de fases se
puede producir. La formacin de asfltenos no se discutir en este trabajo.
El Crudo es un ejemplo de solucin sobresaturada debido a que la
concentracin de soluto disuelto es mayor que la de una solucin saturada. En
un Sistema de petrleo crudo, los componentes ligeros de los hidrocarburos
como el metano y etano actan como solventes a la solucin sobresaturada y
la saturacin depende de la temperatura. Los Crudos a menudo son procesados
o transportados en condiciones donde la temperatura del fluido puede
disminuir debido a una mayor prdida de calor a los alrededores. Cuando el
petrleo crudo se enfra, la transicin de equilibrio a no equilibrio es
acompaado por cristalizacin. Las condiciones bajo las cuales los crudos
sobresaturados se forman y gobiernan las propiedades de los aceites crudos,
afectarn a la naturaleza de la cristalizacin o encerado.
Este paper discute una tcnica experimental para determinar la cristalizacin
de la cera de parafina bajo condiciones simuladas de funcionamiento. Los datos
se utilizan como entrada para controlar y predecir la deposicin de cera de
parafina, mientras que el aceite est fluyendo a travs de la tubera.

2. CLASIFICACIN DE LA CERA DE PARAFINA

Dos tipos de ceras comnmente se encuentran en los crudos, ceras macro-
cristalinas conformada principalmente por cadenas lineales de parafinas (n-
alcanos) con la longitud variable de la cadena (de C20 a C50) y tambin las
ceras micro-cristalinas o amorfa que contiene una alta proporcin de
isoparafinas y naftenos (alcanos cclicos) con nmeros de carbono algo ms
altos (C30 a C60). Estas ceras tienen propiedades diferentes en cuanto a
morfologa y crecimiento cristalino. La Cristalizacin de la cera (alto peso
molecular) que bsicamente es un resultado de una menor capacidad de carga
del solvente del fluido (bajo peso molecular), comienza cuando la temperatura
est por debajo del punto de nube. Los cristales formados pueden desarrollar
una estructura 3D que se enclavija y que efectivamente puede atrapar el
aceite solvente; Esto conducir a mayor viscosidad y en ltima instancia a
gelificar y congelar.

3. SECCIN EXPERIMENTAL

3.1.MTODO
El estudio de la formacin de cera fue hecho basado en el mtodo 1P 3389/90
conocido como calorimetra diferencial. Este mtodo cubre la determinacin de
la temperatura en cual los slidos cerosos se forman cuando se enfran los
combustibles destilados. El mtodo es rpido, conveniente, preciso y necesita
solamente una porcin muy pequea de la muestra (alrededor de 10 ~ 14 mg).
Los procedimientos de preparacin y programacin de la temperatura fueron
modificados para cumplir con el entorno de la tubera. Se utilizaron tasas de
enfriamiento lento desde 0.5 hasta 2 C/min, que era equivalente al velocidad
de enfriamiento de los fondos marinos. La tcnica registra la energa necesaria
para establecer cero diferencias de temperatura entre una muestra de crudo y
un material de referencia, las dos muestras fueron sometidas a regmenes de
temperatura idntico en medio enfriado a una velocidad controlada.

3.2.APARATO
Todos los anlisis se realizaron mediante el Sistema Analizador trmico de
METLER TOLEDO incluyendo el Calormetro de Barrido Diferencial (CBD o DSC
por sus siglas en ingles), un regulador del microprocesador, una interfaz y una
estacin de datos de STAR corriendo bajo sistema operativo UNIX. Para
extender el anlisis ms all de la temperatura de fusin del petrleo crudo, un
sistema de refrigeracin de nitrgeno lquido fue construido y conectado con el
CBD. Para evitar la condensacin de humedad durante el enfriamiento de la
muestra de aceite, una cubierta de plexigls (Polimetilmetacrilato) fue
instalada en la parte superior del soporte de muestra y constantemente
purgada con nitrgeno seco.

3.3.ANLISIS Y PREPARACIN DE LA MUESTRA

Las muestras de aceite a analizar se calientan a 60C en recipientes cerrados y
agitadas completamente para asegurar la completa disolucin de los slidos de
cualquier precipitacin. Luego fueron enfriadas a temperatura ambiente y
agitadas nuevamente para homogenizar con anterioridad las muestras fueron
tomadas y transferidas a tarado de muestras de cpsulas y pes. Cpsulas de
l5ul de aluminio que consiste en una bandeja y la tapa fueron utilizadas para
muestras y de referencia (en blanco). La bandeja fue rellenada con una
variedad de muestra de petrleo crudo entre de 10 a 12ul y luego sellada con
tapa usando mquina de prensado. Un pequeo agujero fue hecho en la tapa
de la cpsula referencia en blanco para evitar la expansin del aire en la
cpsula. Ambas cpsulas (muestra y referencia) transfieren el porta muestras
de CBD para anlisis.
Todas las muestras se analizaron usando un programa de temperatura tanto de
refrigeracin como calefaccin. Bajo condiciones de refrigeracin el CBD fue
aumentado a 60 C y permaneci unos 10 minutos para eliminar cualquier
historia trmica de la muestra. La muestra se enfri a velocidad controlada de
10 C. Todas las muestras se analizaron al menos cinco veces para mejorar la
precisin.

4. RESULTADOS Y DISCUSIN
Dos crudos TERENGGANU y tres crudos SABAH, de diferente composicin y
parafinicidad, han sido analizados por el CBD. Las muestras fueron PENARA Y
LARUT de TERENGGANU y TERNBUNGO, ERB WEST y NORTH SABAH
TRUNKLINE de Sabah. Los resultados de los anlisis del CBD en el rango de
temperatura de [+ 60C a -10C] se muestran en la figuras 1 al 5 por termo-
gramas representativos para todos los aceites. La figura 6 muestra un conjunto
ampliado de termo-gramas tpicos que ilustran las caractersticas ms
importantes comunes para todos los aceites, picos exotrmicos, la lnea de
base del proceso y la temperatura de inicio. Los picos exotrmicos observados
se asocian con las transiciones trmicas (lquido - slido) de cera
macrocristalinas que consisten principalmente de n-parafinas. Se tomaron
muestras de crudo y todas las muestras se clasificaron como aceites cerosos.
La temperatura de inicio que fue determinada por la interseccin de la lnea de
inflexin en el frente del pico con la lnea de base del proceso que es llamada
Temperatura De Aparicin De La Parafina (WAT por sus siglas en ingles). A esta
temperatura se haba producido la transicin trmica del lquido a la fase slida
y aparecieron los primeros cristales de parafina sobre la refrigeracin del aceite
por efecto de la disminucin de la capacidad de solvente de la matriz de aceite.
Los WATS determinaron manualmente porque el pico automtico deteccin dio
resultados poco fiables para bordes irregulares de ataque, es decir, las
muestras de aceite de PENARA Y LARUT. Los resultados de WAT, grado de
cristalinidad y el cambio de la capacidad de calor (calor latente) se enumeran
en la tabla 1. Se observa ese incremento WATs con mayor contenido de ceras,
en particular con el aumento del contenido de n-parafina.
Generalmente tambin se encuentra que aceite con WAT superior exhibe ms
alto punto de fluidez ASTM. El Punto de fluidez es una medida de capacidad de
lquido para fluir a bajas temperaturas. Aceites de alto punto de gota causan
una mayor cada de presin de flujo y por lo tanto debe obtenerse una
adecuada presin inicial para generar un flujo. La correlacin entre punto de
fluidez ASTM y WAT medido por el CBD se muestra en la figura 7. Los datos se
obtuvieron del estudio utilizando muestras de aceite PENARA Y LARUT. El WAT
es directamente proporcional al punto ASTM y puede utilizarse como una
primera seal para indicar el aumento de la cada de presin.

5. CRISTAL DE PARAFINA EN EL FLUJO

Los Cristales de cera principalmente constan en los componentes parafinicos y
generalmente se forman cuando la temperatura cae por debajo del WAT.
Generalmente valores de WAT determinados en el laboratorio son superiores a
los detectados en el lquido fluyendo. El efecto de la fuerza de corte, la
turbulencia y la pequea proporcin de la fase de adherencia de soldadura que
se presente en el flujo, logra que disminuya el WAT real de petrleo. Fuerza de
corte y turbulencia controlan la distribucin radial de temperatura y el tiempo
de exposicin del lquido pasando a travs de cualquier punto de caudal. La
fuerzas cortantes asociadas con el rgimen de flujo laminar permiten ms
tiempo de exposicin para el lquido en la zona ms fresca. La Prdida de calor
ser mayor en rgimen laminar en comparacin con el rgimen de flujo de
turbulencia. Sin embargo el efecto de turbulencia acelerara la precipitacin de
cristal de parafina si el mecanismo de precipitacin se presente en el flujo.
La presencia de cristal de parafina en el flujo altera las propiedades reolgicas
del fluido en las condiciones de flujo. Esto es debido al cambio de contenidos
del fluido y el comportamiento de fluido que se desplaza de newtoniano a las
caractersticas de no newtoniano. La situacin se observ al realizar el estudio
reolgico de NORTH SABAH TRUNKLINE DE SABAH crudo. El resultado se
muestra en la figura 8, basado en la ecuacin de la ley de energa. Como la
temperatura de flujo disminuye por debajo del WAT, las caractersticas del
aceite se desviaron de la lnea recta de newtoniano a no newtoniano. El fluido
requiere fuerza de corte adicional para iniciar el flujo por extrapolar a cero la
rata de corte. Esta tensin de corte se denomina fuerza de gel, utilizada para
estimar el reinicio y apagado presin de bombeo.

6. CONCLUSIN
La caracterizacin de la formacin de ceras parafinicas de una serie de crudos
Malasia se logr por medio del CDB por medicin de la temperatura de
aparicin de la parafina (WAT), transicin de entalpa de la parafina y el pico
exotrmico. La temperatura de inicio de la parafina aumenta con el contenido
de ceras en aceites. La precisin de la medida sin embargo depende del
nmero de experimentos y preparacin de muestras que no fueron explicadas
en detalle. El estudio de punto de fluidez ASTM demostr una buena
correlacin con la medida WATs pero slo se realizaron a dos muestras de
crudo. La formacin de cristal de cera afecta a las propiedades reolgicas del
crudo y causa una cada de presin adicional para el sistema de flujo.