Espectrometra de Masas

Interpretacin de Espectros
Q. Georgina Duarte Lisci
Facultad de Qumica
UNAM
Regiones de Informacin en el
Espectro de Masas
%Abundancia +.
Informacin
Informacin M
Especfica In
General
Molecular

Series de Iones

Isotopas

Prdidas

M-CH3
M-H2O
m/z
 Interpretacin:
Sugerencias
Identificar el in molecular (lmite de la
molcula)
Prdidas lgicas
Regla del Nitrgeno
Observar iones M+1 y M+2 para:
Determinar presencia de Cl, Br, S, Si
Determinar si es posible, no. de carbonos
Buscar series de iones a masas bajas
Anillos + Dobles enlaces
 Informacin General
Series de Iones (Ejemplos)
Hidrocarburos Hidrocarburos Cetonas Alcoholes Aminas
Alifticos Insaturados Alifticas

15 27 43 31 30
29 41 57 45 44
43 55 71 59 58
57 69 85 73 72
71
85
99
Cmo identificar
el Ion Molecular?

.
M +
 +.
In Molecular (M )

Define el lmite de la
molcula

Seal a masas altas

Prdidas lgicas
 Reglas para definir
el In Molecular
La seal a masa ms alta del espectro
no necesariamente corresponde al in
molecular (isotopas)

La masa del in molecular debe ser

PAR, a menos que la molcula contenga
un nmero IMPAR de tomos de
nitrgeno (Regla del Nitrgeno)
 Regla del Nitrgeno
Molculas sin Nitrgeno o con nmero par de tomos
de Nitrgeno: peso molecular par
Molculas con un Nitrgeno o nmero impar de
tomos de Nitrgeno: peso molecular impar
Ejemplo
N N N

N N N
P.M. 78 P.M. 79 P.M.80 P.M. 81
Prdidas del In Molecular

M -X P r d id a s
M -1 H
M -2 2H
M -3 3H
M -4 , M -5 c a s i n u n c a o c u rre
M -1 4 n u n c a o c u rre
M -1 5 CH3
M -1 6 O , C H 4, N H 2
M -1 7 OH
M -1 8 H 2O
M -1 9 F
M -2 0 HF
M -2 1 a M -2 5 n o h a y m e c a n is m o s f c ile s
p a r a e x p lic a r e s ta s p r d id a s
M -2 6 D e b id a a fr a g m e n ta c i n d e
a n illo a r o m tic o
Algunos Istopos
y su abundancia
M M+1 M+2
% con respecto a M % con respecto a M
12C 13C

1.1%
1H 2H

0.015%
14N 15N

0.37%
16O 17O 18O

0.04% 0.2%
28Si 29Si 30Si

5.1% 3.4%
32S 33S 34S

0.8% 4.4%
35Cl 37Cl

33%
79Br 81Br

98%
 Distribucin Isotpica
Ejemplo: Br2
79Br+ 79Br=158
160 100%
79Br+ 81Br=160

81Br+ 79Br=160 158 162

81Br+ 81Br=162
50% 50%
% de Contribuciones Isotpicas
debidas a Carbono (M=100%)
N o .C M +1 M +2 N o .C M +1 M +2 M +3
C1 1 .1 0 C 16 18 1 .5 0 .1
C2 2 .2 .0 1 C 17 19 1 .7 0 .1
C3 3 .3 .0 4 C 18 20 1 .9 0 .1
C4 4 .4 .0 7 C 19 21 2 .1 0 .1
C5 5 .5 .1 2 C 20 22 2 .3 0 .2
C6 6 .6 .1 8 C 22 24 2 .8 0 .2
C7 7 .7 .2 5 C 24 26 3 .3 0 .3
C8 8 .8 .3 4 C 26 29 3 .9 0 .3
C9 9 .9 .4 4 C 28 31 4 .5 0 .4
C 10 11 .5 4 C 30 33 5 .2 0 .5
C 11 1 2 .1 .6 7 C 35 39 7 .2 0 .9
C 12 1 3 .2 .8 0 C 40 44 9 .4 1 .3
C 13 1 4 .3 0 .9 4 C 50 55 5 1 .3
C 14 1 5 .4 1 .1 C 60 66 10 4 .6
C 15 1 6 .5 1 .3 C 100 110 60 22
Contribuciones Isotpicas
debidas a Hidrgeno
N o .H M +1 N o .H M +1
H1 0 .0 1 5 H20 0 .3
H2 0 .0 3 H25 0 .3 7 5
H3 0 .0 4 5 H30 0 .4 5
H4 0 .0 6 H35 0 .5 2 5
H5 0 .0 7 5 H40 0 .6
H6 0 .0 9 H45 0 .6 7 5
H7 0 .1 0 5 H50 0 .7 5
H8 0 .1 2 H55 0 .8 2 5
H9 0 .1 3 5 H60 0 .9 9
H10 0 .1 5 H65 0 .9 7 5
H11 0 .1 6 5 H70 1 .0 5
H12 0 .1 8
H13 0 .1 9 5
H14 0 .2 1
H15 0 .2 2 5
Contribuciones Isotpicas
Para molculas que contengan:
CxHyNzOw
La Probabilidad isotpica en M+1 con respecto a M:
PM+1/PM= (No. tomos del istopo en M+1)(Porcentaje de Abundancia)

Ejemplo: C7H6O3 P.M.138 (cido Saliclico)

PM+1/PM=(7)(1.11)+(6)(0.015)+(3)(0.04)=7.91
Significa que la abundancia del ion M+1 (m/z=123) NO
podr ser superior al 7.91% de la abundancia del ion
M (m/z=138)
Contribuciones Isotpicas
120
100 cido Saliclico
O OH 92

OH C7H6O3
50
138 P.M. 138
64
39
27 45 53
74 81 105
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150

138 M+1
6
O OH

139
OH
3

0
138 139
(mainlib) Salicylic Acid
Contribuciones Isotpicas
El ion molecular (M) presentar contribuciones isotpicas M+2 y M+4
que se pueden calcular con:
(a+b)n
a=abundancia relativa de istopos ligeros (35Cl, 79Br, 32S, 28Si, etc.)
b=abundancia relativa de istopos pesados (37Cl, 81Br, 34S, 29Si, etc.)

Para una molcula que contiene 3 Cloros:

35Cl abundancia 75.77%

37Cl abundancia 24.23%

Abundancias relativas: 75.77/24.23=3.12

a=3 (a+b)3=a3+3a2b+3ab2+b3
b=1 (a+b)3 =(3)3+3(3)2(1)+3(3)(1)2+(1)3
n=3 (a+b)3 =27+27+9+1

El ion molecular estar constitudo por 4 picos con

intensidades 27:27:9:1
 Contribuciones Isotpicas
117
100
Cl
O
Tricloronitrometano

30 Cl N
CCl3NO2
50
47 82 P.M. 163
35 61 Cl O
77 112
0
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170

M-NO2
117 119
100

Cl
O

50 Cl N
121
O
Cl

112 114 123

0
105 108 111 114 117 120 123 126 129 132
(mainlib) Trichloronitromethane
Ejemplos de Isotopas
(Cl y Br)
Br Br2 Br3

Cl ClBr ClBr2 ClBr3

Cl2 Cl2Br Cl2Br2 Cl2Br3

Cl3 Cl3Br Cl3Br2 Cl3Br3

 Ejemplo de Interpretacin
91
100

50
106

39 51 65 77
15 27
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene
m/z Int. m/z Int. m/z Int.
65 85 89 19 104 12
66 7 90 9 105 59

74 14 91 1000 106 322

75 11 92 79 107 29
76 10 93 2 108 1
77 84 101 2
78 84 102 8
88 2 103 29
 Ejemplo de Interpretacin

1. Identificacin del Ion Molecular Asumiremos que es

m/z 106 ya que es razonable el nivel de la seal y tiene
isotopa en m/z 107. El ion de m/z 106 lo llamaremos M, y
m/z 107 ser referido como M+1.
M+1
2. Examinar la zona de isotopas No hay una apreciable
seal ni un patrn caracterstico para Br y/o Cl.
3. Revisar prdidas lgicas desde el ion molecular
hacia masas bajas El ion m/z 91 corresponde a una
prdida razonable de 15 a partir del ion m/z 106 (M). Una
prdida de 15 unidades
. generalmente corresponde a un
radical metilo (CH3 ). Al ion m/z 91 lo llamaremos entonces
M-15 .
 Ejemplo de Interpretacin
4. Calcular el porcentaje de M+1 con relacin a M La
intensidad de M es de 322 y la intensidad de M+1 es de 29. Por lo
tanto: 29/322 x 100= 9.00%.
5. Estimar el nmero de Carbonos en la molcula
basado en el porcentaje de M+1 8 carbonos debern
contribuir con el 8.8 % del porcentaje de M+1 y 0.38% al
porcentaje de M+2 . El porcentaje de M+1 en nuestro ejemplo
es de 9.00% y el de M+2 es de 0.31%. Ya que aqu no hay otro
elemento que pueda contribuir con el 0.2% en el porcentaje de
M+1,
M+1 y el porcentaje de M+2 es cercano al valor terico (0.31%
vs. 0.38%) asumiremos que la molcula contiene 8 carbonos.
Ejemplo de Interpretacin
6. Verificar que el nmero estimado de carbonos
tenga sentido con la masa del ion molecular elegido
8 tomos de carbono contribuyen con una masa de 96 (8 x
12). Esto nos deja 10 unidades de masa (106-96=10). Esto
verifica que en el 0.2% de M+1 no puede haber contribucin
de Nitrgeno u Oxgeno. La contribucin de ambos
elementos excederan ese valor. (15N=0.37% y 17O=0.04%).
7. Estimar el resto de los elementos en la frmula de
la molcula, si es posible En nuestro ejemplo, la nica
explicacin para justificar 10 unidades de masa, es que la
molcula contenga 10 tomos de Hidrgeno (10 x 1 = 10).
 Ejemplo de Interpretacin
8. Estimar el nmero de anillos ms dobles enlaces en la
estructura
A + de = X - Y/2 + Z/2 +1
A = Anillos aromticos de = Dobles enlaces
X = Nmero estimado de tomos de carbono (C) y tomos de silicio
(Si) en la molcula
Y = Nmero estimado de tomos de hidrgeno (H), flor (F), cloro
(Cl), bromo (Br) y Yodo (I) en la molcula.
Z = Nmero estimado de tomos de nitrgeno (N) y fsforo (P)

Para nuestro ejemplo: A + de = 8 - 10/2 +0/2 +1 = 4

(C8H10)
 Ejemplo de Interpretacin
9. Hacer una lista de todas las posibilidades basada
en el resultado anterior (A+db)
a. 0 anillos y 4 dobles enlaces
b. 1 anillo de seis miembros y 3 dobles enlaces
c. 1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces
d. 1 anillo aromtico (1 anillo + 3 dobles enlaces)
e. 2 anillos de 5 miembros acoplados y 2 dobles enlaces
10. Si se tiene alguna evidencia de prdidas, eliminar
basado en ello alguna de las opciones anteriores
La prdida del radical metilo dejara fuera la opcin (e).
 Ejemplo de Interpretacin
0 anillos y 4 dobles enlaces

1 anillo de 6 miembros y 3 dobles enlaces

1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces

1 anillo aromtico (1 anillo + 3 dobles

enlaces)
Ejemplo de Interpretacin

91 M-15
100

91-14 M
50 65-14 91-26 (C2H2)
106
51 65 77
27 39
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene

Etilbenceno, C8H10 P.M. 106

 Rupturas

Ruptura Homoltica
1 electrn

OH
.+ . + OH
+

Ruptura Heteroltica
2 electrones

+
Cl + Cl
+. .

 Fragmentaciones
Fragmentacin Simple
.+ .+ . +
O
O O
R +
R O R O O
Reagrupamientos
McLafferty (1 Hidrgeno)

R
R +
. . H OH
R H +
O O +
O
. O
O
Fragmentaciones
McLafferty (2 Hidrgenos)
R . H
R H
.+ H R . OH
O O
+
O R HO R
R O +
+

Retro Diels-Alder

R R . R
+ + +
.
C4H6+
m/z=54
 Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS Alcanos

a) Hidrocarburos Alifticos Saturados

A medida que la cadena crece, los iones moleculares son menos
intensos (inclusive puede no aparecer)
A medida que hay mas ramificaciones, los iones moleculares son
menos intensos (inclusive puede no aparecer)
Muestran la serie tpica CnH2n+1+ (29, 43, 57, 71, 85, 99, etc.) con
iones intensos

Serie con menor intensidad CnH2n-1+ (27, 41, 55, 69, 83, 97, etc.)

Iones formados por rupturas simples

Espectro caracterstico (forma de campana)

 Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS Alcanos

a) Hidrocarburos Alifticos Saturados

+
CH3-CH2 m/z=29

+ m/z=43

+
Serie Tpica m/z=57

CnH2n+1+ m/z=71
+
+
m/z=85

+ m/z=99
etc.
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados Alcanos

43
100
Pentano

P.M. 72
50
27

29
39
57
15 72
51 55
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados Alcanos

57
100
43
Undecano

P.M. 156
50 71

85
29

98 113 127 156

0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados Alcanos

57
100
Hexadecano
43
71 P.M. 226

50
85

29
99
113 127 226
140 155 169
0
10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados Alcanos

57
100
Docosano
43
71

85 P.M. 310
50

99
113
141 169 197 225 253 310
0
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados Alcanos

57
100
Escualano
71

50 85 P.M. 422
43 113
127 183
155 239 267
197
308 337
0
20 70 120 170 220 270 320 370 420
 Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifticos Saturados Alcanos
43
100

57
Decano P.M. 142

50
29
71
85 43
99 142
113
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150

57
100
3, 5 Dimetiloctano P.M. 142

43
71
50

29 57
85 99 113
142
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS Alquenos

b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

+ m/z=41

+
m/z=55
Serie Tpica
+ + m/z=69
CnH2n-1
+
m/z=83

m/z=97
+

etc.
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
43
100 1-Octeno P.M. 112
55
41 70 69+1
41

50 43 71-1
29
39
27
83

112

31 59 97
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS Alquenos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
1-Octeno P.M. 112

m/z=70 ion de masa par

112 70
(par par = reagrupamiento)

+e
-

+. H + +
H
. + .

m/z=70
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

41
100
1-Trideceno P.M. 182
55

69 83
29
50
97

111
125 182
140 154
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
2-Metil, 1-penteno
100 56-15 56 P.M. 84
55+1 41

29 M-15
39
50 27
69
29 84

15 53
67
2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
2,4-Dimetil, 2-penteno P.M. 98 M-15
83
100
55

55

41
50
43
39
27 98
43
15 29
53 67
77
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
2-Metil, 1,3-Butadieno P.M. 68
67
100 41
H M-1
M-15
53-14
53
27
39
50

27
51 65
15 29 62
0
10 20 30 40 50 60 70 80
 Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
67
100

1,4-Hexadieno
39
No-conjugacin
50
82
27

54

29 51 65
15 63
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90
67
100

2,4-Hexadieno 50
Conjugacin 39 82

27
53
51 65
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

54
100
1-Butino M-15
P.M. 54 39

50
27

50

1 15
0
0 10 20 30 40 50 60 70
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
M-29

? 71 57 43 29

?
39 53 67 81
?
M-15
 Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
1-Octino
C8H14
P.M. 110
85-1
Prdida de Acetileno
.
+
+ HC CH
25+1
-CH CH
. C6H12.+
.
3 2 -CH CH CH
+
.
m/z=84
-CH
. 3 2 2

+
3 .
+
.

C4H7.+ C5H9.+ C3H5.+

m/z=55 m/z=69 m/z=41
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
M-29
+
.
+
. +

+
.

M-15

+
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
M-43 3-Octino
P.M. 54
57
M-29

53

M-15
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados

1-Octino

3-Octino
 Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifticos Insaturados
m/z=69: (M-Acetileno) - 15
1-Octino m/z=55: (M-Acetileno) - 29

3-Octino
m/z=67: 81 - 14
m/z=53: 67 - 14
 Ejercicio 1

43

71
57

29

85 100
 Ejercicio 1

43

3-Metil Hexano
P.M. 100
71
57

29

85 100
Ejercicio 2
43

85
57

71 100
Ejercicio 2
43

2-Metil Hexano
P.M. 100

85
57

71 100
Ejercicio 3
41

55

69

98
Ejercicio 3
41

55 3-Hepteno
P.M. 98
69

98
 Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
Ciclohexano Reagrupamiento
H
+ . + . + H +
H .
H H
.
H + CH3
H H H
m/z=84 m/z=69 (M-15)

+ . + EXCEPCIN DE LA REGLA
+ m/z=56 ion de masa PAR

.
(par par = EN ESTE CASO
m/z=56 (M-28) NO HAY REAGRUPAMIENTO
 Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
56
100 Ciclohexano
55-14 M-28 M
P.M. 84
41 84

41-14
50 69-14
M-15
27 39

69

15
67
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
 Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cclicos Saturados
56
100 Cicloheptano
M-42 M-28
42 P.M. 98
70

M-15
50 98
83
29 39

0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados

. rH . CH3

+ H + +
.
Retro Diels-Alder

. +
+ + . CH3

+ m/z=67 (M-15)
+
.
m/z=54 (M-28)
 Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados

67
100 Ciclohexeno M-15
42
P.M. 82
40-1 54 M-28

50 39
+ 82
40 41 .
27

65
14 29 74
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados
56
68-1 68
M-28

+
. 54
42
Cicloocteno
M-15 P.M. 110
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cclicos Insaturados

M-1 28

52
65-26
Ciclohexadieno
P.M. 80
M-15
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos

78
100 Benceno M
P.M. 78 M-1
39

77-26
50

52-26 78-26
51
39
39
26 63 74
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90

Acetileno: C2H2 (P.M. 26)

 Mecanismos de Fragmentacin
HIDROCARBUROS
e) Hidrocarburos Aromticos

Reagrupamiento
H
H
. R H R
+ +
+
.
CH2

+
- CH2 - HC CH
. m/z=92
+ +
Ion Tropilio
m/z=51 m/z=65
- HC CH

m/z=39 Los Alquilbencenos tendern a producir el alquilbenceno

ms pequeo y estable (tolueno ionizado)
 Regresando al Ejemplo de
Interpretacin
91 M-15
100
91-14
91-26 (C2H2)
M
50
65-14
106

39 51 65 77
15 27
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene

Etilbenceno, C8H10, P.M. 106

 Regresando al Ejemplo de
Interpretacin
91 +
100

50 + .
+

+ + 106
51 65 77
27 39
15
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
(mainlib) Ethylbenzene

Etilbenceno, C8H10
P.M. 106
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
+
91
100 Butilbenceno
P.M. 134
50

134
27 39 65
51 78 105
115
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos

91
100
Hexilbenceno
P.M. 162
50
162
27 43 65 78 105
51 71 115 133
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos

128
100
Naftaleno
P.M. 128

50

51 102
63 74
28 39 86
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140

Hidrocarburos Poliaromticos
(PAHs)
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos

178
100
Antraceno
P.M. 178

50

76 89 152
50 63 98 126
39 139
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180

Hidrocarburos Poliaromticos
(PAHs)
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
100 178
Antraceno

50

76 89 152
50 63 98 126
39 139
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180

178
100
Fenantreno

50

76 152
89
50 63 98
39 126 139
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
228
100

Trifenileno
P.M. 228

50

113

88 200
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240

Hidrocarburos Poliaromticos
(PAHs)
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos

Bifenilo
154
100 P.M. 154

50

76
51 63
39 89 102 115 128
27 139
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos

Tripticeno
254
100 P.M. 254

50
126

113

27 39 50 63 75 137 151 178 228

0
20 50 80 110 140 170 200 230 260
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
91
100
Etilbenceno
P.M. 106
50

106

51 65 77
39
15 27
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

91
100
Xileno
P.M. 106 106

50

39 51 77
27 65
15 41
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
91
100

50 106

39 51 65 77
27
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
91
100

106

50

39 51 77
27 65
15 41
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
91
100

106

50

39 51 77
27 65
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Orto, meta y para Xilenos
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromticos
100 91
1,3-Ciclopentadieno

106
50
39
51 65
77
15 27 41 89
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

91
100
o-Xileno

50 106

39 51 65 77
27
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Mecanismos de Fragmentacin
ALCOHOLES
a) Alifticos Saturados

.+ . +
R OH R + H2C OH

m/z=31

Iones Oxonio
+ m/z=31
OH

+
OH m/z=45
+
OH m/z=59
+
OH m/z=73
+14, +14, etc.
 Espectro de Masas
a) Alifticos Saturados
1-Octanol
P.M. 130
41
100 70-14 OH
56

27 84-14
98-14
70 M
50 84 112-14
M-18
39

59
97 112
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
Mecanismos de Fragmentacin
ALCOHOLES
a) Alifticos Saturados

H
.+
OH

H
+
OH
.
-H2O

.
+
m/z=112
(M-18)
 Espectro de Masas
a) Alifticos Saturados

84-29 59 3-Hexanol P.M. 102

100
+ M-29
55 OH
OH

73
50
31
43
M-18
27
15 19 39 45 84
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
Mecanismos de Fragmentacin
b) Aromticos (Fenoles)
H
O
. O
O
+
H H . H -CO . . H
. + . +. H +. H
H

H
+. H

m/z=66
.
-H
+

m/z=65
Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)

OH

Fenol P.M. 94

66-1 M-CO
Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)

OH
M-15

2,6-Dimetilfenol P.M. 122

Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)

OH
M-15

2,3,6-Trimetilfenol P.M. 136

Espectro de Masas
b) Aromticos (Fenoles)

OH

OH

OH

OH
 Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
H C O
Aldehidos
R

.+ .+
H C O H C O

R R .
-H
.
-R
+
+ C O
H C O m/z=29
R
Ion Formilo
m/z=43
40% mnimo de intensidad
 Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

29
100
Propanal 58

28 P.M. 58

O
50 27

57
26
30 39 42 59
25 53 55
0
20 30 40 50 60 70
 Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

m/z=29 C2H5+?
CH3-CH2-CHO
Pico Base
CHO+?
Principalmente ion CHO+
(marcacin con 18O para observar
contribucin del ion CHO+)
 Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

44
100 Butanal
P.M. 72
72
O

27 41

50

57
39

15 31 55
18 50 60
0
10 20 30 40 50 60 70 80
 Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
Butanal y pesos moleculares mayores: m/z=44
m/z=29 principalmente ion C2H5+ Pico Base
(se marc con 18O para observar contribucin del ion CHO+) (Butanal)

H H
H .+ . + +
O O O +
CH2 H CH2 H .CH2 H
Olefina
m/z=44 ion de masa par m/z=44 (M-28)
+.
(impar par = reagrupamiento) H
O

CH2 H Ion enol

 Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
44
100
Hexanal
56
P.M. 72
41
O

50
29

72
39 82
67
31 53
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

m/z=56 (M-44)

H .+ . + H . O
O O
+ H
H H +
m/z=56 Acetaldehido

m/z=44
H
+
O
Pico Base
.CH2 H
 Mecanismos de Fragmentacin
3. ALDEHIDOS Y CETONAS

Cetonas CH3 C O

R
.+ .+
CH3 C O CH3 C O

R R
.
-R .
-H

+
+
CH3 C O
C O

m/z=43 Pico Base en las R

Metilcetonas
Ion Acetilo
 Espectro de Masas
43
100 O
+
2-Butanona P.M. 72
O

50

O +
72
29
27 57
15 39
0
10 20 30 40 50 60 70 80
Espectro de Masas

4-Octanona P.M. 128

Mecanismos de Fragmentacin
Ion Molecular: 128
71
(Alquilcetona) 43
O 57 43 .+
O

Propilcetona o
57
isopropilcetona?? 71
85 85

M/z=43, 57, 71, 85 (serie hidrocarburos alifticos)

Diferencias:
Iones m/z: 86 y 58 (reagrupamientos)
.+ + H H
O +
H O
. O
.

m/z=86
Mecanismos de Fragmentacin

m/z=43 pico base es indicativo de:

metil CH3CO+, propil o isopropilcetona
C3H7+
m/z=58 solo es compatible con una
metilcetona (reagrupamiento simple) o
propilcetona (reagrupamiento doble)
 Ejercicio 1

57
100

50
29
43 71
?
15 128
85
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
 Ejercicio 2

77 105
100

50

39
51

74
?
27 63
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Ejercicio 3

58
100

50
43

71
?
29 85
14 96 113 127 141 156
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Ejercicio 4

83
100
55

50
29 39
43

53 59
? 98

15 31 79
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Ejercicio 5

59
100

50
31 43
55
73 ?
27
29 45 70
50 53
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100
 Ejercicio 1

57
100
O

43 71
50
29

15 128
85
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
 Ejercicio 2

77
100 105
O

50 51

27 39 63 74
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Ejercicio 3

58
100
43
O

50 71

29
14 85 96 113 127 141 156
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
 Ejercicio 4

83
100
55
O

98
50 43
29 39
53 59
15 31 79
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Ejercicio 5
59
100

55
73 OH
50
31 43
27
29 45 70
50 53
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100
 Mecanismos de Fragmentacin
steres Metlicos
+
+. . O
R O R + .
O
O
m/z=87
R
. R +
R H
. H
+ OH
O O +
O O
. O

m/z=74
 Espectro de Masas
+ 74
100
O Decanoato de Metilo
. P.M. 186 O
O

O
+
87 OH
50 M-43
. O M-31

143
43 155
55
29 59 69 186
101 129
18 39 83 115
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200
 Espectro de Masas
.+ 108
100 Fenilmetilster del OH
cido actico O
43
P.M. 150
+
O
O 107
91
50
43
+
150
79

65 77
39 51
15 28 63
32 41 45
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Mecanismos de Fragmentacin
Reagrupamiento: cidos Carboxlicos Alifticos

R
R H
.+ . H R +
O + OH
O +
OH OH
. OH

m/z=60
Fragmentacin
Simple:

+. +
O O
.
R OH
OH

m/z=73
 Espectro de Masas
cido Decanoico
P.M. 172 +
60 O
100 +
OH 73
.
OH 43
. OH
O

129
OH
50 41
57 M-43
55 71 129

29
27 69
39 87
83 115
45 101 143 172
53
31
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
 Espectro de Masas
105 M-17
100 122
M-45
77
cido Benzoico
HO O
P.M. 122
51

50

39 74
27 45 65 94
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
(mainlib) Benzoic Acid
cidos Carboxlicos
Aromticos:
Se observan M-17 y M-45
 Ejercicio 1

60 73
100

43

50
29 85 129
157 200
101 115 143 171
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
 Ejercicio 2

74

87

43
57
183 214
 Ejercicio 3
150
100 105

50
91

133
77

39 51
63
27 74
121
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Ejercicio 1
+
OH +
O cido Dodecanoico,
60 73 . P.M. 200
100 . OH OH
O
43

50 OH M-43
29 85 129
157 200
101 115
143 171
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
 Ejercicio 2

+ Dodecanoato de metilo
74
O
.
+ P.M. 214 O
O OH
O
. O

87

43
57
183 214
 Ejercicio 3
150
100
105
M-45
O
OH

+
M-17

50
91

133
77

39 51
63
27 74
121
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifticas
+ 1-Hexanamima
CH2 NH2
P.M. 101

NH2
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifticas

+ NH2 5-Metil, 2-Hexanamina

P.M. 115

NH2
 Espectro de Masas
Aminas Secundarias Alifticas
72
100 + N-Propil, 1-Butanamina
CH2 NH2 P.M. 115
M-43
30
NH

+ NH2
50 M-29
86
44 M-57
M-15
58
41 115

100
70
15 18 83
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
 Espectro de Masas
Aminas Terciarias Alifticas
86
100
Trietilamina, P.M. 101 M-15

50
+ M-29
CH2 NH2
30 58

+ NH2 101

29 44
56 72
15 18
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
 Espectro de Masas
ISOTOPA 1 CLORO
Cl
53
100 2-Cloro, 1,3-butadieno M-35

P.M. 88
Cl
27
50 88

90
37 62
13 73
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
 Espectro de Masas
112
100 ISOTOPA 1 CLORO
M-35
Cl
Cl
50 77

51
38 56 75
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
146
100 ISOTOPA 2 CLOROS
Cl
Cl2 Cl
M-35

50
111
75
50
37 85
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Espectro de Masas
83
100 ISOTOPA 3 CLOROS
Cl3
85 Cl Cl

50
47 Cl2
35 Cl
37 87
118
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130
ISOTOPA 4 CLOROS 117
100
Cl

50 Cl Cl

47 82
35 Cl
28
43 57
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160
 Espectro de Masas
ISOTOPA 3 CLOROS
117 M-NO2
100
O
117-35 Cl
82-35

50 30 Cl N
82
47
35 61 Cl O
77 112 163
0
30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170

159
100
M-35 Cl
Cl3 Cl Cl
M-3Cl 124=M-2Cl
50

89
Cl2 39 50
63 79 97
123
194
0
10 30 50 70 90 110 130 150 170 190 210
 Espectro de Masas
ISOTOPA 1 BROMO
94
100
M-79 H
15
Br
50 H Br
79

H 91
28 47
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110

77
100
M-79 Br

156
50
51

74
38
26 61
0
20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
ISOTOPA 2 BROMOS
93 174
100

Br Br
50

28 44 79
36 65
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180

OH
Br Br

264
Br2
Espectro de Masas
ISOTOPA 3 BROMOS

173
100

Br
P.M. 250

50

Br Br
91
79 252
160
0
10 40 70 100 130 160 190 220 250

Br Br
P.M. 312
Br3
Br
 Espectro de Masas
49
ISOTOPA CLORO-BROMO
100
ClBr
Cl Br 130

50
93

79
14 28 35 64
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140
117
100
Cl3Br Cl

163
50 Cl Br
47 82

35 Cl
91 128
28
0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
Espectro de Masas
ISOTOPA CLORO-BROMO

Br

Cl

ClBr
Espectro de Masas

245
H 290
N

N N

OH
F 331
O
O

Ciprofloxacina
285
P.M. 331

314
 Iones mayoritarios
Ciprofloxacina
H H
N N
+
N N N N

OH
F + F

O O
O O

m/z=314 m/z=290

H
H
N .
N
N
N N
N N
.
+
.
F
F + F
OH OH
+ O
+
m/z=287 m/z=285 m/z=245
 Espectro de Masas

N 458
471
N

O O

N N O O
H3 C

Cl Cl
530
Ketoconazol
P.M. 530

219
 Iones mayoritarios
Ketoconazol
N N

N N
O
+ O
N O O
+
. .
N O O

Cl Cl
Cl Cl
m/z=471 m/z=458

N N O
+
H3 C

m/z=219
Al...FIN!!!!