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UNIVERSIDAD CATLICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERA Y CIENCIAS GEOLGICAS


DEPARTAMENTO DE INGENIERA METALRGICA Y MINAS

ESTRUCTURA Y FLOTACIN DE LA MOLIBDENITA

PROFESOR:
HUGO CRCAMO G.
ALUMNOS:
MATAS ARAVENA MARCELO BERTOGLIO
JOS CORTES JUAN HUANCA
MILISSEN IBACACHE ANDRS VERA

27 DE NOVIEMBRE, 2015. ANTOFAGASTA.


Fisicoqumica de Superficies

Contenido

ndice de Ilustraciones........................................................................................ 2
Propiedades y Estructura.................................................................................... 3
Estructura de la molibdenita:................................................................................. 3
Flotabilidad............................................................................................................ 5
Experimentacin................................................................................................. 7
Resultados............................................................................................................ 8
Conclusiones..................................................................................................... 14
Bibliografa.......................................................................................................... 15

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Fisicoqumica de Superficies

ndice de Ilustraciones
Ilustracin 1, Estructura molecular de la Molibdenita.........................................3
Ilustracin 2, Flotacin de la Molibdenita............................................................6
Ilustracin 3, ngulo de contacto versus pH.......................................................8
Ilustracin 4, Potencial zeta de molibdenita en funcin de pH............................9
Ilustracin 5, Flotabilidad natural de partculas en funcin de pH....................11
Ilustracin 6, Presencia de concentraciones de iones calcio, debido a la
ausencia potencial zeta.................................................................................... 12
Ilustracin 7, Distribucin de especies de calcio en funcin de pH...................12
Ilustracin 8, ngulo de contacto en funcin de pH, con ausencia y presencia
de iones calcio.................................................................................................. 13
Ilustracin 9, Efecto de la concentracin de calcio sobre la flotabilidad de la
molibdenita....................................................................................................... 13

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Fisicoqumica de Superficies

Propiedades y Estructura

En primer lugar hay que tener en cuenta que la molibdenita es un


compuesto de carcter metlico, el cual mayormente presenta una composicin de
un 40% de molibdeno (Mo) y un 60% de azufre (S) sus propiedades fsicas ms
destacables serian:

Color: Gris algo azulado.


Raya: Negra griscea o verdusca.
Brillo: Metlico
Dureza: 1 a 1.5 (similar a la del talco)
Densidad: 4.65 g/cm3
Exfoliacin: perfecta
Otras: Tacto graso, flexible y superficie escamosa.

En el ltimo punto la exfoliacin de un mineral, se refiere a la capacidad que tiene


el mineral, que al romperse tienda a mantener su estructura cristalina.

Estructura de la molibdenita:

La molibdenita presenta una estructura peculiar, la cual es formada por


unidades hexagonales en las que muestra presencia de capas polidricas en
coordinacin con prismas triangulares, esto quiere decir que cada tomo de Mo
est rodeado por un prisma trigonal de tomos de azufre, como se muestra en la
siguiente figura:

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Fisicoqumica de Superficies

Ilustracin 1, Estructura molecular de la Molibdenita

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Fisicoqumica de Superficies

Esta estructura cuenta con dos tipos de enlaces:

1) Enlaces covalentes entre los tomos Mo S (Bordes)


2) Enlaces de Van Der Waals entre las superficies de S-Mo-S (Caras)

La ruptura de cristales de molibdenita a lo largo de las caras (S-Mo-S) crea


superficies no polares, debido a esto disminuye su afinidad con el lquido, por lo
cual toma un carcter hidrofbico.
Mientras que en los bordes las rupturas de enlaces (Mo-S) crean superficies
polares por lo tanto presentan buena afinidad con el lquido, es por esto que
presentan un carcter hidroflico.
Este carcter heterogneo que presenta la superficie de la molibdenita es de
particular importancia para su flotacin. La relacin cara/borde depender
exclusivamente del tamao de las partculas a utilizar y esto determinar el nivel
de flotabilidad natural del mineral.

Partculas de tamao fino: la relacin cara/borde ser baja por lo tanto su


flotabilidad disminuir.
Partculas de mayor tamao: la relacin en cambio aumentara por lo tanto
su flotabilidad tambin lo har.

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Fisicoqumica de Superficies

Flotabilidad

La separacin de molibdenita desde minerales sulfurados de cobre ha sido


practicada desde hace un largo tiempo. El predominante esquema es deprimir los
sulfuros de cobre, y aprovechar la rpida flotabilidad de la molibdenita. Sin
embargo, no es muy conocida la parte prctica de modo racional, ya que las ideas
o consideraciones operativas varan de planta a planta.

Para que se lleve a cabo la flotabilidad, es necesario que anteriormente ocurran


otras etapas, como se presenta a continuacin.

El mineral que proviene de la mina es enviado a estaciones de chancado para


reducir el tamao de la partcula mineral y este sea ms manejable, para poder ser
enviado a una concentradora donde se realiza la etapa de molienda, a travs de
esto liberar el mineral obteniendo una granulometra adecuada, la cual es bajo 180
micrones aproximadamente, para la etapa de flotacin donde se obtiene un
concentrado colectivo de cobre (Cu) y molibdeno (Mo). Este producto es enviado a
una planta de molibdeno a una etapa de Flotacin Selectiva, donde se obtienen
los productos comerciales, concentrados de Cobre y concentrados de Molibdenita.
La molibdenita (MoS2) contiene aproximadamente 48% molibdeno (Mo) y el 52%
restante corresponde a calcio (Ca), plomo (Pb), fierro (Fe), entre otros diferentes
tipos de minerales.
Tambin es importante mencionar que es un mineral que presenta flotabilidad
natural, es decir, no requiere de reactivos colectores para ser flotado, debido a
esto pertenece a los minerales de fcil flotacin, la cual est relacionado con su
estructura laminar.
Estas superficies son sumamente hidrofbicas. Precisamente, la elevada
capacidad hidrofbica natural permite extraer con xito la molibdenita, siendo
usualmente bastante bajo su contenido en la mena original.

En la etapa de flotacin primaria, se adiciona agua y sulfhidrato de sodio a la pulpa


de mineral que pasa a las celdas de flotacin primaria en circuito alcalino, con un
pH ptimo de 8,5 a 9 y que consta de una etapa de flotacin primaria y dos de
limpieza.
A los concentrados obtenidos en la etapa de flotacin primaria (con un mayor
porcentaje en molibdeno) se llevan a flotacin de limpiezas, en la cual se adiciona
sulfhidrato de sodio (NaSH) y se flota con nitrgeno, el concentrado obtenido se
lleva a las siguientes etapas de limpieza y las colas se repasan nuevamente en la
etapa anterior.

En la etapa de flotacin el concentrado proveniente de concentradora es llevado a


una etapa de espesamiento (espesador) para su almacenamiento y ajuste del %
(porcentaje) de slido de alimentacin. Los concentrados que alimentan a la planta

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Fisicoqumica de Superficies

de Flotacin Selectiva son acondicionados con cido sulfrico y depresantes de


Cu (Cobre), como por ejemplo el sulfhidrato de sodio (NaSH). Estos son usados
para separar el cobre del molibdeno, en este caso se depresa el cobre, ya que se
est recuperando molibdeno, que es el mineral comercializable. Luego las colas
obtenidas en esta etapa son enviadas a la planta de filtro con un alto contenido en
cobre, el cual es depresado en la recuperacin de molibdeno.

Terminadas las etapas de limpieza el concentrado obtenido con un porcentaje


igual o mayor a 48% en molibdeno es espesado para luego ser filtrado con una
humedad de 9% a 15%, secado mediante secadores con una humedad cercana a
1% y envasarlos en unos maxi sacos de 1200kg.

Ilustracin 2, Flotacin de la Molibdenita

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Fisicoqumica de Superficies

Experimentacin
Este experimento fue llevado a cabo en Mxico, para ver como es el
comportamiento de la molibdenita en el proceso de flotacin. El paper completo se
encuentra citado en la bibliografa.

La molibdenita proviene de la mina La Caridad, Sonora. Se estudiaron las


propiedades de su interface con mediciones electrocinticas y de ngulo de
contacto. Los cristales han sido molidos a 625 mallas utilizando un molino
planetario de gata. El ngulo de contacto se midi con una placa de acrlico. Se
utiliz el aparato de Ram-Hart para estas mediciones, utilizando su software para
determinar el ngulo. Tambin se estudi el pH y las concentraciones de iones de
calcio en la solucin sobre el ngulo de contacto.

La molibdenita se coloc sobre una placa de mica y se estudi su morfologa con


una microscopia de fuerza atmica en un Quesant Q-scope 250.

La flotabilidad se estudi utilizando un tubo Hallimond, con un tamao de mineral


entre 150 a 45m.

Toda la molibdenita se recuper anteriormente de concentrados de la planta de La


Caridad. Luego se lavaron con disulfuro de carbono para eliminar el aceite y
espumante que se emple al hacerla flotar, despus se purifico haciendo uso de la
flotacin y se volvi a lavar con disulfuro de carbono. As obteniendo un producto
>95% MoS2.

Las pruebas de micro flotacin se hicieron acondicionando el mineral al pH


deseado por 30 minutos, con o sin iones de calcio en la solucin acuosa. La
flotacin en el tubo se realiz por un minuto con gas nitrgeno a un flujo de
30ml/min.

Se utiliz agua des ionizada preparada por osmosis inversa y luego llevada a
travs de columnas de resinas de intercambio inico, carbn activado y un micro
filtro. Las sales que se usaron fueron reactivos de calidad grado analtico.

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Fisicoqumica de Superficies

Resultados

Cmo se Forma un ngulo de Contacto?

El ngulo de contacto se refiere al ngulo que forma la superficie de un lquido al


entrar en contacto con un slido y sumergido en un gas (contacto trifsico solido
lquido y gas). El valor del ngulo de contacto depende principalmente de la
relacin que existe entre las fuerzas adhesivas entre el lquido y el slido y las
fuerzas cohesivas del lquido. Con este mtodo se puede determinar el
comportamiento de un slido, este puede ser hidrofbico o hidrfilo.

ngulo de Contacto en la Molibdenita

Segn un experimento realizado en Mxico acerca de la molibdenita, se analiz la


estructura cristalina de est, para estudiar cmo se comporta al momento de ser
flotada y cul es el medio ms idneo para que este proceso ocurra, con esto se
observ que la molibdenita posee caras y bordes, y que cada una se comporta de
manera distinta al estar en contacto con un lquido, siendo una parte hidrofbica y
otra hidrofilia respectivamente.
La cara de la estructura de la molibdenita es completamente hidrofbica, como
resultado del rompimiento de enlaces de van der Waals entre tomos de azufre en
su estructura, presentando ngulo de contacto de aproximadamente 80 con
respecto al slido, mientras que el borde no presenta ngulo de contacto por ende
es hidrfilo.
Se realiz un experimento dejando el ngulo de contacto en funcin del pH de la
solucin, el cual se hizo en tres medios distintos, en donde dos de ellos tenan
distintas concentraciones de 0.001 [M] y 0.015 [M] de Cloruro de Calcio, para
estudiar el comportamiento de la molibdenitas en distintos medios durante el
proceso de flotacin.

Ilustracin 3, ngulo de contacto versus pH

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Fisicoqumica de Superficies

Al observar el grafico del ngulo de contacto versus el pH se puede apreciar que


en presencia de Cloruro de Calcio el ngulo de contacto disminuye y el al
aumentar el pH ocurre lo mismo.

Por lo tanto, la disminucin del ngulo de contacto de la cara de molibdenita con el


pH se puede atribuir a una disminucin de la hidrofobicidad de la cara por un
aumento de la capa de hidratacin de los bordes adyacentes a la cara de los micro
cristales que estn ubicados sobre la cara de la estructura, que se origina debido
al aumento de la carga elctrica de estos bordes.

Se ha determinado que las caras de las partculas de molibdenita a pH 5,


presentan 62% de rea hidrofbica, debido a las caras de los micros cristales y
38% de rea hidrofilia, debido a los bordes de estos micros cristales. A pH11,
estos valores son 52 y 48%, respectivamente.

Qu es el potencial zeta?

El potencial Zeta es el potencial donde se unen la capa difusa y la de Stern (rgida


capa adyacente alrededor de la superficie del coloide), el cual es muy importante
porque puede ser medido de una manera muy simple. El potencial zeta puede ser
una manera efectiva de controlar el comportamiento del coloide puesto que indica
cambios en el potencial de la superficie y en las fuerzas de repulsin entre los
coloides.

Potencial zeta y molibdenita


Como se muestra en el siguiente grfico (figura 4) el potencial zeta de las
partculas de molibdenita se hace ms negativo a medida que aumenta el pH.

Ilustracin 4, Potencial zeta de molibdenita en funcin de pH.

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Fisicoqumica de Superficies

El grfico muestra diferentes curvas electrocinticas con informacin reportada por


diferentes autores que han analizado el comportamiento de la molibdenita, se
puede apreciar que estas curvas difieren una de otras, la explicacin que se ha
dado a esto sera debido a que se usaron partculas de molibdenita con diferentes
relaciones de cara/borde. A medida que se aumenta esta relacin existente entre
cara/borde en la partcula, la magnitud del potencial zeta es menor.

Pero a su vez se puede observar que estas curvas presentan una caracterstica
comn, esta es que no muestran reversibilidad alguna en el potencial zeta y se
obtiene un valor de potencial zeta menos negativo a pHs cidos; a valores de pH
alcalinos, el valor del potencial zeta es muy negativo.

Por otra parte, Fuerstenau y Chander (1972), han explicado que el potencial zeta
de una partcula de molibdenita se debe a la generacin de cargas elctricas en
los bordes de las partculas, dado que las caras no presentan carga elctrica
alguna, a raz de que slo se tienen fuerzas de van der Waals. Los bordes de
molibdenita pueden producir iones de tiomolibdato en concordancia con las
siguientes reacciones:

M
+
n
( O S X O(Y + n2 ) ) +2 H
M O S X O Y + H 2 O=

M
n +1
( O S X O n
(Y + )
H)
2
+=
M O S X O n n + H
(Y + )
2

Estas reacciones explican la disminucin de pH de polvos de molibdenita cuando



se dispersan en agua. Las especies de molibdato se disuelven como H M O O4

2
y M O O 4 de acuerdo a la reaccin en los bordes:

2 pK=5.95

++ M O O4
+=H
H M O O 4

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Fisicoqumica de Superficies

2

A pH mayores de 5.95 predomina la especie M O O 4 , que explica los altos

valores de potencial zeta en condiciones alcalinas.

Para el caso de las partculas empleadas en este estudio, esta generacin de


carga elctrica no solamente se da en sus bordes, sino tambin en los bordes de
los micros cristales que constituyen las caras de las partculas.

Por lo tanto, el ngulo de contacto es afectado con el aumento de pH, de tal forma
2
que disminuye, debido al aumento de carga elctrica por los iones M O O 4 en los

bordes, que originan un aumento de la capa de hidratacin de los bordes.

Dado que el ngulo de contacto es afectado por la carga elctrica en los bordes de
la partcula y de los micros cristales en las caras, es de esperarse que la
flotabilidad de la partcula de molibdenita se afecte de la misma manera.

Como se puede apreciar en el siguiente grfico (Figura 5), la flotabilidad de


molibdenita, con un tamao de 150+75 m, disminuye con el aumento de pH.
Partculas menores a este tamao, tienen una baja flotabilidad en el intervalo de
pH 2 a 12, que se debe a una baja relacin cara/borde en la partcula, a medida
que disminuye de tamao.

Ilustracin 5, Flotabilidad natural de partculas en funcin de pH

Si se considera un ngulo de contacto grande a pHs alcalinos, la flotabilidad de


molibdenita ser baja. Esto es posible explicar si se considera la energa de
interaccin entre las burbujas de nitrgeno, la cara y los bordes de molibdenita.
Bajo estas condiciones de pH, la burbuja de nitrgeno tiene un potencial zeta con
un valor del orden de -60 mV. Considerando este valor y la del borde de
molibdenita, que es de 60 mV, se estima que la energa de repulsin entre la
burbuja de nitrgeno y la molibdenita por la carga elctrica en el borde y la

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Fisicoqumica de Superficies

burbuja, es mayor que la suma de las energas de atraccin de Van der Waals e
hidrofbicas, que se tienen entre la burbuja y la cara de molibdenita. Si el tamao
de la partcula decrece, disminuye la energa de atraccin por la menor relacin
cara/borde; por tanto, la flotabilidad de estas partculas es baja.

En los circuitos de flotacin de minerales cobre-molibdeno, el pH se ajusta con


cal. Se ha estimado que la dosis de cal en estos circuitos corresponde a una
concentracin del orden de 0.015 mol/l de calcio total. La Figura 6 muestra el
efecto de los iones calcio en el potencial zeta de molibdenita. Se aprecia que los
iones calcio disminuyen la magnitud del potencial zeta negativo de la molibdenita.
Este fenmeno, se ha vinculado a la formacin de molibdato de calcio en los
bordes de la partcula de molibdenita.

El mximo efecto de los iones calcio en el potencial zeta se tiene en el intervalo


de pH 11-12, que se puede admitir a la adsorcin de los iones hidroxo-complejo de
calcio, CaOH+ , en los bordes de las partculas de molibdenita. Estos hidroxo-
complejos de calcio, se encuentran en una alta concentracin en el intervalo de pH
11-12, tal como se muestra en la Figura 7, y se ha dilucidado que son muy
especficos con la superficie de slidos que contienen grupos hidrxidos cargados
negativamente, por ejemplo el molibdato de calcio.

Ilustracin 6, Presencia de concentraciones de iones calcio, debido a la ausencia


potencial zeta

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Fisicoqumica de Superficies

Ilustracin 7, Distribucin de especies de calcio en funcin de pH

Los iones calcio se adsorben no slo en los bordes de la partcula de molibdenita,


sino tambin en los bordes de los micros cristales que forman la cara de la
partcula. Con la adsorcin de los iones calcio, de esta manera el ngulo de
contacto en la cara disminuye, tal como se observa en la Figura 2. Cuando la
concentracin inicial de iones calcio es 0.015 mol/l, el ngulo de contacto
disminuye sbitamente cerca del valor de pH 11, que se puede atribuir al
precipitado Ca(OH)2(s). Esta precipitacin acontece no slo en los bordes, sino
tambin en las caras de la molibdenita.

El talco presenta una superficie constituida de bordes y caras, como la de la


molibdenita. La disminucin del ngulo de contacto de la cara de partculas de
molibdenita por los iones calcio, indican que la flotabilidad de estas partculas
disminuirn, tal como se nota en la Figura 8.

Ilustracin 8, ngulo de contacto en funcin de pH, con ausencia y presencia de iones


calcio

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Fisicoqumica de Superficies

Ilustracin 9, Efecto de la concentracin de calcio sobre la flotabilidad de la


molibdenita

Conclusiones

En resumen la molibdenita es un mineral que se encuentra en baja cantidad


en la mena, mediante un proceso llamado flotacin de la molibdenita, se obtiene el
molibdeno que es un subproducto del proceso de produccin del cobre. Este
proceso es realizado en las plantas concentradoras, en el cual se separa el cobre
de los elementos que lo acompaan.

Es fcil concluir que la molibdenita difiere de los otros sulfuros en que su superficie
es hidrofbica. La flotabilidad natural de la molibdenita es atribuida a su estructura
cristalina. Las superficies de molibdenita formadas por la ruptura de enlaces es
hidrofbica y naturalmente flotable.

Al ser un duro y resistente metal, el molibdeno obtenido mediante el proceso de


flotacin de la molibdenita, se usa en numerosas aleaciones para producir buenos
aceros templados, mejorando su dureza y resistencia a las altas temperaturas. De
hecho, prcticamente todos los aceros de la categora de ultra alta resistencia
contiene molibdeno en su composicin.

Por estas mismas razones, el molibdeno se utiliza tambin en la fabricacin y


construccin de distintas herramientas y piezas que necesitan resistir la corrosin.

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Fisicoqumica de Superficies

En cuanto al experimento realizado en Mxico, se pudo comprobar lo


anterior, donde la cara de las partculas de molibdenita son aquellas que
determinan la hidrofobicidad y la adsorcin de calcio. Tambin se pudo concluir
que al aumentar el pH, su potencial zeta aumenta y esto disminuye su
hidrofobicidad y flotabilidad. Los iones de calcio se adsorben en los micro bordes y
bordes de la partcula, disminuyendo su pH, hidrofobicidad y flotabilidad.

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Fisicoqumica de Superficies

Bibliografa

PROPIEDADES DE LA INTERFASE MOLIBDENITA/SOLUCIN ACUOSA


Y SU RELACIN CON LA FLOTABILIDAD DEL MINERAL. A. Lpez
Valdivieso,* I. Madrid Ortega, J. L. Reyes Bahena, A. A. Snchez Lpez, S.
Song.

http://www.metsoendress.com/miningandconstruction/mct_service.nsf/Web
WID/WTB-120118-22576-EB713/$File/138.pdf

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