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1) Cules son las principales diferencias entre una

polimerizacin en cadena y una polimerizacin en etapas?

En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar parte de la


cadena de uno en uno. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a
continuacin tetrmeros, etc. La cadena se incrementa de uno en uno, monmero a
monmero. La mayora de los polimerizaciones por crecimiento en cadena es por poliadicin.

En la polimerizacin por crecimiento en etapas (o pasos) es posible que


un oligmero reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un
dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de un monmero. En la
polimerizacin por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre
s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En
una polimerizacin por crecimiento de cadena slo los monmeros pueden reaccionar con
cadenas en crecimiento. La mayora de los polimerizaciones en etapas es por
policondensacin.
2) Qu tipos de iniciadores se pueden utilizar en la
polimerizacin del metacrilato de metilo?
El polimetacrilato de metilo procede del cido acrlico y de su polimerizacin. El cido acrlico
da lugar, entre otros steres, al acrilato de metilo y al metacrilato de metilo .

El acrilato de metilo y el metacrilato de metilo se polimerizan produciendo poliacrilato de metilo


y polimetacrilato de metilo respectivamente.
El Polimetacrilato de metilo (PMMA) o plexigls es un polmero vinlico, formado por
polimerizacin vinlica de radicales libres a partir del monmero metil metacrilato.
3) Qu tipos de iniciadores se pueden utilizar en la
polimerizacin del estireno?

La polimerizacin del estireno requiere la presencia de una pequea cantidad de un iniciador,


entre los que se encuentran los perxidos, que opera rompindose para generar un radical
libre. Este se une a una molcula de monmero, formando as otro radical libre ms grande,
que a su vez se une a otra molcula de monmero y as sucesivamente. Finalmente se
termina la cadena por reacciones tales como la unin de dos radicales, las cuales consumen
pero no generan radicales. Rad= Radical libres

4) A partir de qu reactantes se obtiene el


polipropilentereftalato?

El PPT (polipropilentereftalato) se produce mediante la polimerizacin de


1-3PDO (propanediol), que se obtiene a partir de cido tereftalico,
5) Cul es la estructura del nylon 6,6 y a partir de qu
reactantes se obtiene?

La estructura del Nylon 6,6 es:

el nylon 6,6 se sintetiza a partir de dos monmeros, el cloruro de adipoilo y la


hexametileno diamina.
6) Cules son las diferencias entre el gliptal y el
polietilentereftalato (forma y comportamiento frente al calor)?
Explique el origen de estas diferencias.
El gliptal: es un tipo de polmero preparado a partir de los monmeros gliceral y anhdrido
Ftlico, la resina de polimerizacin parcial conduce a una resina soluble utilizando como
recubrimientos superficial, los recubrimientos parcialmente importantes son los gliptales que
provienen de la condensacin de glicerina con anhdrido Ftlico.

El PET es un polmero de excelente calidad, tambin llamado termoplstico y se produce


mediante un proceso de polimerizacin en fase fundida continua.

Propiedades del Polietilentereftalato:

No permite el intercambio de gases interior/exterior en los envases.

Posee una excelente transparencia y brillo.

Posee un excelente manejo en maquinarias.


Es ideal para aplicaciones de contacto directo con alimentos y cosmticos ya que no
posee olor ni sabores que se traspasen a stos.

El polietilentereftalato es un Termoplstico mientras que el gliptal es


termoestable, ah la principal diferencia.

7) Explique la diferencia entre un polmero termoplstico y uno


termofijo.

Polmeros termoplsticos:

Se componen de largas cadenas producidas al unir molculas pequeas o monmeros y


tpicamente se comportan de una manera plstica y dctil. Al ser calentados a temperaturas
elevadas, estos polmeros se ablandan y se amoldan por flujo viscoso. Los polmeros
termoplsticos se pueden reciclar con facilidad.

Polmeros termoestables o termofijos:

Estn compuestos por largas cadenas de molculas con fuertes enlaces cruzados entre las
cadenas para formar estructuras de redes tridimensionales. Estos polmeros generalmente
son ms resistentes, aunque ms frgiles, que los termoplsticos. Los termoestables no
tienen una temperatura de fusin fija y es difcil reprocesarlos una vez ocurrida la formacin
de enlaces cruzados.

8) Mencione tres polmeros termoplsticos y tres polmeros


termofijos.

TERMOPLASTICOS: TERMOFIJOS:
-POLIETILENO (PE)

-RESINAS FENOLICAS (PF)


-POLIPROPILENO (PP)

-RESINAS DE POLISTER (UP)


-CLORURO DE POLIVINILO (PVC)

-RESINAS EPOXI (EP)


-PILIESTIRENO (PS)

-POLIETILENO TEREFTALATO (PET)

9) Por qu es ms rpida la polimerizacin si se usa resorcinol


en lugar de fenol, en la obtencin de una resina tipo fenol-
formaldehdo?
Porque en este caso el Fenol actua como inhibidor Es conocido que la adicin de ciertas
sustancias puede evitar la polimerizacin de monmeros y de resinas insaturadas. Estas
sustancias actan reaccionando con los radicales de iniciacin y/o de propagacin,
convirtindose en especies no radicalarias o en radicales de muy baja reactividad para la
iniciacin y/o la propagacin. Las sustancias que, aadidas a las reacciones de
polimerizacin, en muy poca cantidad, provocan una gran disminucin de la velocidad de
polimerizacin pueden clasificarse en dos tipos, segn su efectividad: los inhibidores y los
retardadores. Los inhibidores neutralizan todos los radicales libres, tanto si stos proceden del
iniciador, de los centros activos de las cadenas o del monmero. La polimerizacin est
completamente parada hasta que se consume el inhibidor

10) Cul es la relacin entre la forma de los diferentes


polmeros obtenidos y su comportamiento frente al calor?
Explique.
Un termoplstico es un plstico el cual, a temperatura ambiente es plstico o deformable, se
derrite a un liquido cuando es calentado y se endurece en un estado vitreo

Los plsticos termoestables son polmeros infusibles e insolubles. La razn de tal


comportamiento estriba en que las cadenas de estos materiales forman una red tridimensional
espacial, entrelazndose con fuertes enlaces covalentes. La estructura as formada toma el
aspecto macroscpico de una nica molcula gigantesca, cuya forma se fija
permanentemente, debido a que la movilidad de las cadenas y los grados de libertad para
rotacin en los enlaces es prcticamente cero.

La mayora de los termoplsticos son polmeros de alto peso molecular, los que poseen
cadenas asociadas por medio de dbiles fuerzas Van der Waals (Polietileno); fuertes
interacciones dipolo-dipolo y enlace de hidrgeno; o incluso anillos aromticos apilados
(poliestireno). Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros termoestables en que
despus de calentarse y moldearse stos pueden recalentarse y formar otros objetos, ya que
en el caso de los termoestables o termoduros, su forma despus de enfriarse no cambia y
este prefiere incendiarse..

Los plsticos termoestables son materiales que una vez que han sufrido el proceso de
calentamiento-fusin y formacin-solidificacin, se convierten en materiales rgidos que no
vuelven a fundirse. Generalmente para su obtencin se parte de un aldehdo

11) Explique la relacin entre el mtodo de sntesis de los


polmeros y su comportamiento frente al calor.

Dependiendo del mtodo de polimerizacin y del monmero, los plsticos tienen


estructuras qumicas variadas que hacen que, en general, se clasifiquen en dos
grandes grupos: los termoplsticos y los termoestables.

Los termoplsticos son polmeros formados por cadenas lineales con


ramificaciones. Esta propiedad les otorga la caracterstica de ser reciclables. Los
termoestables, por el contrario, son materiales cuya estructura molecular forma
una red que no puede desligarse por medio de temperatura (caracterstica que es
posible con los termoplsticos) y que despus de ser formados no pueden
modificarse ni reciclarse.

Existe otro tipo de polmeros conocidos con el nombre de elastmeros o ms


comnmente cauchos. Estos materiales estn constituidos por molculas pequeas
independientes provenientes del hule. Al realizarles un proceso conocido como
vulcanizacin, estas molculas se unen entre s por azufre, lo que les otorga altas
condiciones de elasticidad.

12) Mencione el mtodo de polimerizacin y los reactantes que


utilizara para obtener los siguientes polmeros. Indique el tipo
de iniciador si es el caso.

a) Nylon 6
el nylon 6 se obtiene a partir de una sola clase de monmero, llamado
caprolactama.
b) Policarbonato

c) Polibutadieno

La estructura qumica simplificada del polibutadieno es la siguiente


El polibutadieno se obtiene a partir del 1,3-butadieno. El 1,3-butadieno es un dieno, es decir, un monmero que
presenta dos dobles enlaces carbono-carbono en posicin 1 y 3.

Se obtiene por medio de una polimerizacin Ziegler-Natta.

d) Copolmero poli(butadieno-estireno)
El poli(estireno-butadieno-estireno), o SBS, es un caucho duro, que se usa para hacer objetos
tales como suelas para zapatos, cubiertas de neumticos, y otros donde la durabilidad sea un
factor importante. Es un tipo de copolmero llamado copolmero en bloque. Su cadena
principal est constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena depoliestireno,
el del medio es una cadena de polibutadieno, y el ltimo es otra larga seccin de poliestireno.
Aqu hay un esquema:

El poliestireno es un plstico duro y resistente y le da al SBS su durabilidad. El polibutadieno


es un material parecido al caucho y le confiere al SBS sus caractersticas similares al caucho.
Adems, las cadenas de poliestireno tienden a agruparse formando grandes masas. Cuando
un grupo estireno de una molcula de SBS se une a una de estas masas y la otra cadena de
poliestireno de la misma molcula de SBS se une a otra masa, las diversas masas se
ensamblan entre s con las cadenas similares al caucho del polibutadieno. Esto le da al
material, la capacidad de conservar su forma despus de ser estirado.

El SBS se obtiene por medio de una qumica realmente inteligente, usando una polimerizacin
aninica viviente.

e) Politiofeno
Los electrones estn deslocalizados a lo largo de las cadenas conjugadas de los polmeros conductores, en
general, por la superposicin de los orbitales p, lo que resulta en un sistema extendido con una banda de
valencia llena. Al eliminar los electrones del sistema (dopaje p), o mediante la adicin de (dopaje n), se
forma una unidad cargada llamada bipolaron (ver Figura 1).

Figura 1.Separacin de los dos electrones en una cadena de PT (dopaje p) que forman un bipolaron.

El dopaje se produce en tasas significativas (de 20-40%) en la cadena de los polmeros conductores ms
que en los semiconductores (<1%). El bipolaron acta como una sola unidad a lo largo de la cadena
polimrica, y es responsable de la conductividad del polmero que se puede observar macroscpicamente.
En algunas muestras de poli (3-dodeciltiofeno) dopadas con yodo, la conductividad puede llegar a
1000 S/cm.5 (en comparacin, la conductividad de cobre es de aproximadamente 5,96 x 10 5 S/cm). En
general, la conductividad del PT es menor de 1000 S/cm, pero no es necesaria mayor conductividad para
muchas aplicaciones de polmeros conductores (ver aqu para ver ejemplos).

La oxidacin del polmero conductor y la introduccin de contra-iones (dopaje p) al mismo tiempo, puede
ser hecha de forma qumica o electroqumica. Durante la sntesis electroqumica de un PT, los contra-iones
disueltos en el disolvente se pueden asociar con el polmero cuando se depositan sobre el electrodo en su
forma oxidada. Dopando el polmero durante su sntesis, una capa delgada se depositada en el electrodo
negativo, el polmero conduce electrones del sustrato a la superficie de la pelcula. Por otra parte, una
pelcula o una solucin de polmero neutro pueden ser dopados post-sntesis.

La reduccin del polmero conductor (dopaje n) es mucho menos corriente que el dopaje p. Un estudio
preliminar de dopaje electroqumico ha demostrado que los niveles de dopaje n eran menos numerosos que
los de dopaje p, los ciclos de dopaje n son menos eficaces, el nmero de ciclos necesarios para alcanzar el
dopaje mximo es mayor, y el proceso de dopaje n parece ser cinticamente limitado debido a la difusin de
los contras-iones en el polmero.6

Una amplia gama de reactivos se han utilizado para dopar los PT. El yodo y el bromo producen una alta
conductividad5 pero son inestables y se evaporan lentamente del material7

f) Resina urea-formaldehdo
Las resinas de urea-formaldehdo se obtienen, como se ha dicho, por condensacin de la urea
(diamida del cido carbnico) y el formaldehdo obtenidos del amonio y el metanol
respectivamente. Ambos pueden ser sintetizados a partir del gas natural.

g) Polihexametilentereftalato
h) Polipropileno
El polipropileno (PP) es el polmero termoplstico, parcialmente cristalino, que se obtiene de la
polimerizacin del propileno (o propeno). Pertenece al grupo de las poliolefinas y es utilizado en una
amplia variedad de aplicaciones que incluyen empaques para alimentos, tejidos, equipo de laboratorio,
componentes automotrices y pelculas transparentes. Tiene gran resistencia contra diversos solventes
qumicos, as como contra lcalis y cidos.

Estructura qumica

Por su mecanismo de polimerizacin, el PP es un polmero de reaccin en cadena ("de adicin" segn la


antigua nomenclatura de Carothers). Por su composicin qumica es un polmero vinlico (cadena principal
formada exclusivamente por tomos de carbono) y en particular una poliolefina.
i) Copolmero poli(acrilonitrilobutadieno-estireno)
ii)
El poliacrilonitrilo (PAN) por si solo no presenta muchas aplicaciones, pero si se utiliza para
hacer otro polmero, la fibra de carbono, y tambin interviene en la fabricacin de otros
copolmeros.

Los copolmeros que contienen principalmente poliacrilonitrilo, se utilizan como fibras para
hacer tejidos, como medias y suteres, o tambin productos para ser expuestos a la
intemperie, como carpas y otros. Si la etiqueta de cierta prenda de vestir dice "acrlico",
entonces es porque la prenda est hecha con algn copolmero de poliacrilonitrilo.
Generalmente son copolmeros de acrilonitrilo y metil acrilato, o acrilonitrilo y metil metacrilato:

A veces tambin se hacen los copolmeros a partir de acrilonitrilo y cloruro de vinilo. Estos
copolmeros son retardantes de llama y las fibras hechas de ellos se llaman
fibrasmodacrlicas.
Pero la gran cantidad de copolmeros de acrilonitrilo no termina aqu. El poli(estireno-co-
acrilonitrilo) (SAN) y el poli(acrilonitrilo-co-butadieno-co--estireno) (ABS), se utilizan como
plsticos.

El SAN es un simple copolmero al azar de estireno y acrilonitrilo. Pero el ABS es ms


complicado. Est hecho por medio de la polimerizacin de estireno y acrilonitrilo en presencia
de polibutadieno. El polibutadieno tiene enlaces dobles carbono-carbono en su estructura, los
que pueden tambin polimerizar. As que terminamos con una cadena de polibutadieno,
conteniendo cadenas de SAN injertados en l, tal como se ve abajo.

El ABS es muy fuerte y liviano. Es lo suficientemente fuerte como para ser utilizado en la
fabricacin de piezas para automviles. El ABS hace ms livianos a los autos, as que utilizan
menos combustible y por lo tanto contaminan menos.

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