Espectroscopías de absorción

de rayos X

EXAFS y XANES

Nanofísica 2008
Interacción radiación-materia
Absorción fotoeléctrica
Canales de desexitación
Radiativos
Fluorescencia de rayos X. Se
emite un fotón con energía
igual a la diferencia entre los
niveles de core
No Radiativos
Efecto Auger: se promueve un
electrón al continuo desde otro
nivel de core
El efecto fotoeléctrico es el proceso dominante para rayos X en el rango
de 1 a 100 keV de energía
Absorción de rayos x

dI = -μ(E) I dx

μ(E) es el coeficiente de absorción de rayos X

d ln I
μ (E) = −
dx

I = I 0 e − μx Ley de Lambert
 Absorción de rayos x

Absorption Coefficient

Incident Energy

• decrecimiento general la energía incidente lo que está de acuerdo con cálculos

semi-clásicos simples que predicen un comportamiento del tipo μ(E)~E-3
• presencia de un aumento abrupto de la absorción a determinadas energías
denominadas bordes, que semejan funciones escalón
•por encima de los bordes, una estructura oscilatoria que modula la absorción
 El espectro XAFS

μ (E) − μ 0 (E)
χ (E) =
Δμ 0

Pt μ
μ0
μyχ

11400 11600 11800 12000 12200 12400 { Cada borde está asociado a una
transición cuántica
Energía [eV]
{ La nomenclatura refleja el origen
de las transiciones

XAFS: X-ray Absorption Fine Structure

EXAFS y XANES

1.2

Absorbanción Normalizada 0.8

XANES EXAFS

0.4

0.0
7.10 7.15 7.20 7.25
Energía [keV]

El espectro de absorción se divide en 2 regiones:

• XANES: “X-ray absorption near-edge spectroscopy”
• EXAFS: “extended X-ray absorption fine structure”
EXAFS y XANES

1.2

Absorbanción Normalizada 0.8

XANES EXAFS

0.4

0.0
7.10 7.15 7.20 7.25
Energía [keV]

{ EXAFS: información estructural. Tipo, número, distancia

a primeros vecinos
{ XANES: información electrónica. Densidad de estados
desocupados, valencia. Información estructural:
estructura geométrica local, simetría.
 Reseña Histórica
{ Röntgen (1885)
{ M. de Bloglie (1913)
{ Fricke (1920)
{ Kossel (1920)
{ Kronig (1931)
{ Hayasi (1936, 1949)
{ Kostarev (1939, 1946)
{ Lytle (1962)
{ Sayers, Stern, Lytle (1968-74)
X-ray discovery
First measurement of an absorption
spectrum
First observation of the fine structure
First theory of the phenomena
More complete theory
Theory of EXAFS
Theory, measured EXAFS in single crystals
Espectro de absorción de rayos
First paper using the name EXAFS X tomado en 1920 por Fricke a
través de emulsiones
Modern theory, Fourier fotográficas (arriba) y sobre
transform of the EXAFS
signal papel (abajo). La imagen
corresponde a datos de un
cristal de azúcar medido en el
borde K del azufre. Recreado de
H. Fricke (Fricke H. Physical
Review 1920, Vol 16, p 202)
 ¿Cuál es el origen de la oscilación XAFS?

¿Cuál es el origen de la oscilación XAFS?

• Energía del foton (Eγ) >Energía del nivel
electrónico (EL): efecto fotoeléctrico
• E K = Eγ - EL
• Fotoelectrón: onda esférica EC = hν
• Vector de onda del fotoelectrón:
2me ( Eγ − E L )
k=
h2
• Estado cuántico del fotoelectrón:
superposición de onda propagada con ondas
retrodispersadas en los átomos vecinos
•Diferencia de fase: 2kR
•La interferencia entre las ondas modula el
coeficiente de absroción
•Frecuencia de las oscilaciones: 2R
•Amplitude: número de vecinos y desorden
 La ecuación EXAFS
La onda esférica saliente de número de onda k = 2π/λ es proporcional a r-1exp(ikr).

La onda retrodispersada exp(ik|r-ri|)|r-ri|-1 es proporcional al producto de la amplitud de la onda

saliente en la posición ri del átomo dispersor, y a una amplitud de backscattering Ti(2k)
característica del átomo dispersor, o sea
ik r − r
e ikri e i
Ti (2k )
ri r − ri

e i 2 kri
En el origen (r = 0) la onda esférica retrodispersada tiene una amplitud proporcional a: Ti (2k )
ri2
El factor 2kri es el desfasaje introducido por la onda de número de onda k = 2π/λ al recorrer la
distancia 2ri
Los potenciales de los átomos vecinos potenciales agregan desfasajes adicionales que llamaremos
[δi(k) – (π/2)]. Así, la expresión para la onda retrodispersada se transforma en:

ei[ 2 kri +δ i ( k ) −π / 2]
Ti (2k )
ri2
La onda retrodispersada modifica la absorción porque interfiere con la onda saliente, lo que constituye
por definición el EXAFS. La parte real de esta ecuación es proporcional a la oscilación EXAFS, que
llamamos ,

Fi (k )
χ i (k ) = sen[2kri + δ i (k )]
kri 2
donde Fi (k ) = kKTi (2k ) siendo K una constante de proporcionalidad
•En la aproximación de simple scattering, el efecto de muchos dispersores se obtiene
sumando las contribuciones de cada uno de ellos, y así la ecuación total EXAFS es:
Fi (k )
χ (k ) = ∑ χ i = ∑ sen[2kri + δ i ( k )]
i i kri 2
•El efecto de la vida media puede considerarse fenomenológicamente por medio de
un factor de camino libre medio del tipo exp(-2ri/λ), que representa la probabilidad
de que el electrón viaje hasta el átomo dispersor y regrese y sin que se llene el
hueco. λ es el camino libre medio
Fi (k ) exp(−2ri / λ )
χ (k ) = ∑ 2
sin[2kri + δ i (k )]
i kri
•La suma se hace sobre los átomos vecinos a distancia ri del átomo absorbente. En
cada esfera de coordinación, los átomos no estarán todos a la misma distancia
debido a vibraciones térmicas y desorden estructural. Si el desorden es pequeño y
tiene una distribución Gaussiana alrededor de una distancia promedio Rj, tendrá una
probabilidad de desviarse del promedio de:
⎛ (ri − R j ) 2 ⎞
exp⎜ − ⎟
−1
(2πσ i2 ) 2
⎜ 2σ 2 ⎟
⎝ i ⎠

• el desfasaje que produce agrega un factor N i exp(−2k σ i ) a la expresión EXAFS,

2 2

donde Ni es el número de átomos del tipo i en la esfera y σi es la desviación estándar

de la distancia promedio R. Así, la ecuación se transforma en
Fi (k ) ⎛ − 2 Ri ⎞
χ (k ) = ∑ N i exp( −2k 2σ i2 ) exp⎜ ⎟ sin[ 2kRi + δ i (k )]
i kRi2 ⎝ λ ⎠
 La ecuación EXAFS

Amplitud Fase

Fi (k ) − 2 Ri ⎞
⎛
χ (k ) = ∑ N i exp(−2k 2
σ i ) exp⎜
2
⎟ sin[ 2kRi + δ i (k )]
i kRi2 ⎝ λ ⎠

Número de coordinación Factor de Debye-Waller

Distancia interatómica
 Instrumentación

Monocromador
Muestra Muestra
de Referencia
Haz

I0 I IR

Primera Segunda Tercera

Cámara Cámara Cámara

⎛ I0 ⎞
Modo transmisión μx = ln⎜ ⎟
⎝ I ⎠
Instrumentación

⎛ I0 ⎞
Modo transmisión μx = ln⎜ ⎟
⎝ I ⎠
Instrumentación

Sensibilidad XANES

e- yield NEXAFS, XPS

(~ 2-10 atom layers)
Fluorescence
NEXAFS (~500 nm)

~2Å
λ
~30Å
 Instrumentación
Fluorescencia
Centellador/Si(Li)
Multielemento de Ge

Fy
μx =
muestra I0
Ideal para bajas concentraciones
(10% a unos pocos ppm)
Thompson/Compton
Líneas de fluorescencia
XAFS Dispersivo
 Tratamiento de datos
Extracción de la oscilación χ(k)

2.5
a b

Absorción Normalizada
2.0
1.0
⎛ 8π 2 m ⎞
k = ⎜⎜ 2 ⎟⎟(hν − E borde )
1.5
μx

1.0
0.5 ⎝ h ⎠
0.5

0.0
0.0
-0.5
11.4 11.7 12.0 12.3 11.4 11.7 12.0 12.3
Energía [keV] Energía [keV]
0.06
d
Absorción Normalizada

1.2
c
0.9 0.03
χ(k)
0.6
0.00

0.3
-0.03
0.0
-0.06
-5 0 5 10 15 0 3 6 9 12 15
-1 -1
k [Å ] k [Å ]

Los diferentes pasos para extraer la parte oscilatoria de un espectro de absorción de rayos X. El
espectro corresponde al borde L3 del Pt metálico. a) resta del fondo ajustado antes del borde; b)
normalización y determinación de la energía del borde; c) conversión al espacio k y substracción
del fondo μ0; d) oscilación final χ(k).
Transformada de Fourier
k max
1
∫ χ i 2 kR
FT ( R) = k n
( k ) e dk .
2π k min

1.5

1.2
Amplitud Fourier [U. A.]

0.9

0.6

0.3

0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Distancia sin corrección [Å]
Transformada de Fourier
k max
1
∫ χ i 2 kR
FT ( R) = k n
( k ) e dk .
2π k min

0.2
Parte Real
Parte Imaginaria
0.1 Magnitud
FT k χ(k)

0.0
3

-0.1

-0.2
0 2 4 6 8
R [Å]
Parte Absoluta = Im 2 + Re 2 .
Transformada de Fourier
 Transformada de Fourier

1er Esfera de coordinación: R=2.45 Å

Pseudo función de
distribución radial 2da Esfera de coordinación: R=4.00 Å
de átomos
3er Esfera de coordinación: R=4.69 Å
Variación de la señal EXAFS con N
Variación de la señal EXAFS con R
ΔR=0.1 Å
Análisis Single Scattering
Análisis Single Scattering

0.05
Pt
TI 1er Pico
χ(k)

0.00

-0.05
4 6 8 10 12
-1
k [Å ]
Amplitud de Retrodispersión
m Nj
χ exp (k ) = ∑
− 2 k j 'Δσ 2j
2
e F 'Ref (k j ' ) sin[ 2k j 'R j + ϕ Ref, j (k j ' ),
j =1 k' j R j

2 Opciones: Referencias experimentales

Cálculos ab-initio (FEFF)
Ajuste cuadrados mínimos
m Nj
χ exp (k ) = ∑
− 2 k j 'Δσ 2j
2
e F 'Ref (k j ' ) sin[ 2k j 'R j + ϕ Ref, j (k j ' ),
j =1 k ' j R j
EXAFS: tamaño de NPs

Cuando se examinan pequeños clusters

metálicos con EXAFS, el número de
coordinación promedio que se ajusta es
menor al observado en el bulk del
metal, debido a la alta proporción de
átomos en superficie. En la Figura 12 se
muestra una partícula de Pt13 con un
átomo de Pt central rodeado de sus 12
primeros vecinos los que tiene un
número de coordinación de 5. El N
Pt13 promedio que se determinaría para esta
partícula sería: N = (12+5x12)/13 =
5.538.
 EXAFS: tamaño de NPs
Nro. de
Muestra Capa Coordinación Dist. [Å]
Pt (0.8%) Pt-Pt 7.9 2.67 (1)

Pt (0.8%) usada Pt-Pt 9.5 2.71 (1)

Pt (1.6%) Pt-Pt 8.5 2.68 (1)

Pt (1.6%) usada Pt-Pt 10.7 2.71 (1)

N ú m e ro d e á to m o s
13 55 201 459 959 1601 2587 4321 7419 11993 17789 25267 34521
12

Porcentaje de Atomos en Superficie

11
80
10
N promedio

60
9

8
40

7
20
6

5 0
0 10 20 30 40 50
R [Å ]
6.25 Å Pt (0.8%) Pt (1.6%) 7.4 Å
Múltiple Scattering
m Nj
χ exp (k ) = ∑
− 2 k j 'Δσ 2j
2
e F 'Ref (k j ' ) sin[ 2k j 'R j + ϕ Ref, j (k j ' ),
j =1 k' j R j
Pt másico: contribuciones de dispersión múltiple.

S0 0,854

E0 (eV) 7,54
20 30
Pt Bulk Pt Bulk
Fit Fit
Amp. Ratio 15
Path Distance (Å) σ2 (Å2) 25
(%)
10

feff0001 2,7512 0,00452 100.0 5

20

χ(k) k [U.A.]

T.F [U.A]
feff0002 3,8913 0,00689 25.3 0 15

3
-5
feff0005 4,7663 0,00684 60.3 10

-10

feff0007 5,1343 0,0052 36.2 5

-15

feff0010 5,5034 0,0173 84.4 -20 0

4 6 8 10 12 14 0 1 2 3 4 5 6
-1
k [Å ] R [Å]
feff0014 5,5034 0,01089 87.9

Oscilación EXAFS y TF
Single Scattering
Multiple Scattering
Es posible reproducir completamente la
Collinear Multiple Scattering distribución radial de vecinos del Pt en Pt
másico.
 NC de Pt medidos a 20 K
20 20
20
Pt Nanoparticles 20K
Fit Pt Nanoparticles 20K
Feff001
Feff002
10 15
15 Feff005
Feff007
Fit
χ(k) k [A.U.]

T.F [U.A]

T.F [U.A]
0 10 10
3

-10 5 5

0
-20 0 2 3 4 5
2 4 6 8 10 12 14 0 1 2 3 4 5
-1
k [Å ] R [Å] R [Å]

Coord. 91,0

Amp. Ratio
Path Distance (Å) σ2 (Å2)
(%)
Single Scattering
feff0001 2,7584 0,00474 100.0
Multiple Scattering feff0002 25.3
3,9006 0,0048
Collinear Multiple Scattering feff0005 60.3
4,7778 0,00699

feff0007 5,1468 0,0085 36.2

 EXAFS Multiple scattering:
tamaño y forma de NPs
NPs en solución NPs en SBA15

2 nm PtNP SBA
FT (χ . k ) / Arb. Units

FT (χ . k ) / Arb. Units
mulltiple scattering fit
2

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
Distance / nm Distance / nm
 EXAFS Multiple scattering:
tamaño y forma de NPs
NPs en solución NPs en SBA15
25
20
No existe región de coincidencia para las
15
3 esferas de coordinación bajo la
10 suposición de que las NPs son esféricas
rd
5 3 neighbors
en la SBA
6 9 .0

Average Coordination Number N

h
N

4 8 .5 2 RH L A T E R A L V IE W

T O P V IE W
8 .0
2 nd
2 neighbors
12 7 .5

7 .0
9 6 .5

6 .0
6 st
1 neighbors 1 .0 1 .5 2 .0 2 .5 3 .0 3 .5 4 .0 4 .5 5 .0

1 2 3 4 R / nm
R / nm

Las posibles configuraciones son secciones de esferas con diámetros RH entre

2.6 y 3nm y alturass h entre 0.54 and 0.63 nm.
Múltiple Scattering: determinación de ángulos

Ir-nitrosil: Posibles estructuras

Set0 Set4

Set5
Simulaciones FEFF

Simple Scattering O +
Múltiple Scaterring Ir-N-O
FT

set5

set4

set0

0 1 2 3 4 5 6
R [Å]
Resultados EXAFS : SS vs. MS

Ir

Deg=1 Deg=2 Deg=1

F(180)=12 F(0,180)=45 F(0,180)=39
Resultados EXAFS : SS vs. MS

Ir

Deg=1 Deg=2 Deg=1

F(180)=12 F(160,30)=30 F(30,180)=19
Resultados EXAFS vs. Simulaciones

Simple Scattering O +
Múltiple Scaterring Ir-N-O
FT

set5

set4

set0

TFF (Exp.)

0 1 2 3 4 5 6
R [Å]
 Resultados EXAFS: Ajustes
Set0
20 Átomo N D ajustada [Å] D teórica [Å]

TFF N 1 1.78 ± 0.02 1.74588

Fit Set0
Cl 1 2.3 ± 0.1 2.26302

Cl 4 2.34 ± 0.02 2.34630

O 1 2.93 ± 0.02 2.85847

FT

10

0
0 1 2 3 4 5 6
R [Å]
 Resultados EXAFS: Ajustes
Set5
20 Átomo N D ajustada [Å] D teórica [Å]

TFF N 1 1.78 ± 0.02 1.73979

Fit Set5
Cl 1 2.3 ± 0.1 2.26442

Cl 4 2.34 ± 0.02 2.34654

O 1 2.93 ± 0.02 2.83426

FT

10

0
0 1 2 3 4 5 6
R [Å]
 Resultados EXAFS: Ajustes
Set4
20 Átomo N D ajustada [Å] D teórica [Å]
TFF N 1 1.78 ± 0.01 1.79346
Fit Set4
Cl 1 2.26 ± 0.02 2.26177

Cl 4 2.350 ± 0.005 2.34642

O 1 2.90 ± 0.01 2.85941

FT

10

d(NO)=1.12 Å

0
0 1 2 3 4 5 6
R [Å]
 XANES o NEXAFS

Energía de ligadura
{ Región: unos pocos
eV antes del borde
hasta 40-50 eV
después del borde.
{ Los estados que se
pueblan por los
electrones excitados
en XANES son los
estados extendidos
externos
 XANES
Ventajas Desventajas
{ Estructura fina más { Técnica promedio
pronunciada que en { Más difícil de
EXAFS interpretar que
{ Corto tiempo de EXAFS
adquisición
{ Medidas in-situ
{ Alta relación
señal/ruido
 XANES
Transiciones “pre-edge”
{ La región antes del borde puede contener
transiciones a estados ligados desocupados por
debajo del nivel de Fermi.
{ La posición e intensidad de estas transiciones
dependen del estado de oxidación y de la
geometría local
{ Esto permite interpretar en forma sencilla el
estado promedio de un elemento en la muestra
{ En catálisis la mayoría de los estudios
corresponden a bordes K de la primera fila de
transición.
{ La transición 1s→d es prohibida para sistemas
centrosimetricos y se hace permitida para el resto
debido al solapamiento d/p
 XANES: Simetría de Coordinación

Cr6+: tetraédrico. Se favorece la hibridización de niveles 2p del O con 3d del Cr

Cr3+: Octaédrico
Borde K del Ti
Absorcion [U. A.]

Ba2TiO4
Fresnoita
Rutilo
Anatasa

5000 5050

Energia [eV]
Borde K del Ti

Ba2TiO4
Fresnoita
Absorcion [U. A.]

Rutilo
Anatasa

4963 4970 4977

Energia [eV]
Borde K del Ti: Ti en SBA-15

1.2

0.8
Abs. Norm.

Ti Inj RT
Ti Inj 100 C
Ti Inj 200 C

0.4

0.0
5.0 5.1
Energía keV]
Borde K del Ti: Ti en SBA-15

Ti Inj 200 C
Anatasa
Abs. Norm.

Gran contribución
de sitios de
superficie

0.0

4.968 4.977
Energía keV]
Borde K del Ti: Ti en SBA-15
Abs. Norm.

Proceso de
deshidratación
de sitios
superficiales
Ti Inj RT
Ti Inj 100 C
Ti Inj 200 C
0.0

4.960 4.968 4.976

Energía keV]
 Estado de oxidación y borde de absorción
Absorción Normalizada

2.0
1.0

Derivada [U. A.]

1.0
0.5
0.0

0.0
-1.0
11.5 11.6 11.7 11.5 11.6 11.7
Energía [keV] Energía [keV]

La posición del borde esta asociada con el estado de oxidacion del

elemento y aumenta con la valencia. Si se consideran efectos
puramente Coulombianos, esta variación es lineal.
 Estado de oxidación y borde de absorción

6 K2Cr2O7 Co-MCM-41
3.0
treated oxided
5 Cr-MCM-41 2.5 Co-MCM-41 Co3O4
Cr Oxidation State

Co Oxidation State
4 2.0

Cr-MCM-41 CoO
3 Cr2O3 1.5

2 1.0

1 0.5
Cr
0 Cr(CO)6 0.0 Co2(CO)8
Co

0 5 10 15 20 0 1 2 3 4
Energy shift (E-E0) / eV Energy shift (E-E0) / eV

La posición del borde esta asociada con el estado de oxidacion del

elemento y aumenta con la valencia. Si se consideran efectos
puramente Coulombianos, esta variación es lineal.
 XANES: Densidad de estados desocupados

Borde L3 de metales de transición

Norm. Absorption (Arb. Units)

Ir
1.2
Pt

Au

0.6

5d7 6s2 5d9 6s1 5d10 6s1

0.0
-20 0 20 40 60 80
E-E0 (eV)

Intensidad de la “Línea Blanca” asociada a la densidad de huevos de carácter 5d

XANES: Densidad de estados desocupados

EXAFS Borde L3 de catalizadoresd de Pt soportados

0,08

Oxidada
Amplitud Fourier Reducida in-situ

0,06 Pt-O Red. al aire

0,04

0,02

0,00
0 1 2 3 4
R [Å]

Existe óxido en las muestras reducidas?

 XANES: Densidad de estados desocupados

XANES Borde L3 de catalizadores de Pt soportados

2,4
1,2
2,0 PtO2

Absorcion [U. A.]

Absorción [U. A.]

1,6
0,8

1,2 Pt metalico
Pt (0.8%) red. in-situ
Pt (0.8%) red. al aire
0,8
0,4

0,4 Pt metálico

0,0 0,0
11,54 11,56 11,58 11,60 11,54 11,56 11,58 11,60
Energía [keV] Energía [keV]

Los resultados XANES indican que no. El pico de oxígenos que se observa en
las transformadas de Fourier de los espectros EXAFS se debería a oxígenos
de la alúmina que no formarían enlaces con los átomos de Pt de los clusters
XANES: Nano vs. bulk
Normalized absorption / a. u. Au L3

AuFoil
0.8 Au15SC6

Structural features

0.4
5d electronic features

0.0
11900 12000 12100
Energy / eV
XANES: Nano vs. bulk
Normalized absorption / a. u. Au L3

0.8
Au soportado
AuFoil

0.4

0.0
11900 12000 12100
Energy / eV
XANES: Deconvolución
3 0 % N i P /S iO 0 .1 % P d 3 0 % N i 2 P /S iO 0 .5 % P d 3 0 % N i 2 P /S iO 1 % P d 3 0 % N i 2 P /S iO
2 2 2 2 2
600 C

500 C
Normalized Absorption [a.u.]

400 C

300 C

200 C

RT

B u lk

R e d u c e d b u lk

-1 0 -5 0 5 1 0-1 0 -5 0 5 1 0 -1 0 -5 0 5 1 0 -1 0 -5 0 5 10
E -E 0 [e V ] E -E 0 [e V ] E -E 0 [e V ] E -E 0 [e V ]

Espectros de absorción en el borde K del P obtenidos para cada

concentración de Pd, y para cada temperatura de reducción.
 XANES: Deconvolución
0.1%Pd 30% Ni2P/SiO 2 at 600C P e r c e n ta g e o f r e d u c tio n ( r e f e r r e d th e u n it)
1 .0
A 1 /B 1 w ith ( A 1 /B 1 ) R E D .B u lk = 1

1.5

0 .8
Normalized Absorption [a.u.]

0 .6
1.0
3 0 i 2 P /S iO
2
0 .1 % P d 3 0 i 2 P /S iO
Exp. 2
XANES Fit 0 .4 0 .5 % P d 3 0 i 2 P /S iO
2
ArcTg
A 1 (Lorentzian) 1 % P d 3 0 i 2 P /S iO
0.5 2
A 2 (Gaussian)
0 .2
B 1 (Lorentzian)

0 .0
0.0
-15 -10 -5 0 5 10 0 100 200 300 0
400 500 600
E-E 0 [eV] Tem p. [ C ]

Porcentaje de reducción de cada catalizador, tomando como

Fig. 3- Ajuste de los espectros XANES referencia de la reducción total al compuesto másico
experimentales Ni2(PO)4 reducido a 700 C.
DXAS
30% Ni2P/SiO2

RT
650ºC
650ºC

30
Tiem

60
po (

90
m

120
in)

8325 8350 8375 8400

Energía (eV)
DXAS
1%Pd 30%Ni2P/SiO2

RT
430ºC
650ºC

30
Tiem

60
90
po (

120
m

8325 8350 8375 8400

in)

Energía (eV)
DXAS

XANES 1%Pd Ni2P/SiO2

1,2

1,0
Absorción (u.a.)

0,8

0,6
RT
430ºC
0,4
650ºC
0,2

0,0

8,32 8,34 8,36 8,38 8,40 8,42

Energía (keV)