OPERACIONES BSICAS

(Notas de clase)

Separadores flash

Profesor Asociado
Andrs Soto Agera
Curso 2003-2004
Operaciones Bsicas Balances de materia y energa

Caracterizacin del estado de equilibrio termodinmico de un sistema

La regla de las fases establece el nmero de propiedades macroscpicas intensivas que

deben especificarse para establecer el estado de un sistema.
Existe un nmero preciso de propiedades del sistema, las cuales una vez especificadas,
definen automticamente el estado de equilibrio y establecen el valor de las restantes
propiedades intensivas. Este nmero se denomina el grado de libertad termodinmico del
sistema, y depende del nmero de componentes qumicos (especies) y del nmero de fases
presentes. La relacin entre el grado de libertad D, el nmero de componentes C, y el
nmero de fases se llama la regla de las fases, que se deriva de principios
termodinmicos, y viene dada por:
D = C + 2
Esta ecuacin, para sistemas sin reaccin de un solo componente, se reduce a:
D = 3
Esta ecuacin indica que un componente puro puede existir en tres fases en equilibrio como
mucho, lo que sucede en un nico punto llamado punto triple. Si el sistema consta de dos
fases, solo hay un grado de libertad, y por tanto se puede especificar la presin o la
temperatura, pero no ambos. En este caso las ecuaciones de estado y las curvas de
equilibrio presin-temperatura (curvas de presin de vapor para sistemas lquido-vapor)
nos permiten definir la fase del sistema con las propiedades intensivas P, T y V.
Para sistemas con mltiples componentes y dos fases, la especificacin y determinacin de
los estados de equilibrio resulta ms complicada. En general, adems de especificar T, P, o
V, se necesitan tambin las composiciones de las fases.
Adicionalmente, para el caso de corrientes y sistemas donde coexisten las dos fases lquido
y vapor, se precisa mayor informacin termodinmica, dado que las propiedades de los
componentes puros han de complementarse con los coeficientes de equilibrio (valores de
K). Cuando se trata de una corriente bifsica, la identificacin de las fases y su distribucin
requiere llevar a cabo clculos de puntos de roco y burbuja, y la determinacin de las
composiciones de cada una de las fases precisa seguir un clculo adicional: la vaporizacin
o flash isotermo.
Como se ha indicado, se supondr en todo caso la presin especificada.

Clculo de separadores flash

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En la ingeniera de procesos qumicos, los clculos de separadores flash constituyen uno de

los clculos bsicos ms frecuentemente empleados. Como se ha visto en el apartado
anterior, se requiere un clculo flash para determinar el estado de cualquier corriente de
proceso que ha sufrido una transformacin fsica o qumica, como ocurre cuando hay un
intercambio de calor, ya sea por un cambio de presin o un cambio de composicin debido
a una reaccin.
A continuacin se expone el problema de clculo de un flash, primero considerando un
modelo termodinmico ideal, que ms adelante se generalizar a no-ideal, y el
procedimiento ms habitual para su resolucin.
Flash isotermo
Considrese un sistema con dos fases y S nmero de componentes. El grado de libertad
termodinmico de este sistema ser
D = S 2 + 2= S

Con T y P especificadas, se reduce a S 2. As pues, si se especifican S 2 composiciones

de la mezcla, el estado el sistema queda termodinmicamente determinado.
Sea por ejemplo el sistema mostrado en la figura. Si se toma 1 mol/hr de la corriente con
las composiciones conocidas de la mezcla zi, i = 1,.,S, a unas T y P especificadas, y se
desea calcular la distribucin de la mezcla en V mol/hr de vapor de composicin yi, i =
1,.,S, y L mol/hr de lquido de composicin xi, i = 1,.,S. Se tienen por tanto 2 S
incgnitas. Por otro lado, hay S ecuaciones de balance de materia y S ecuaciones de
coeficientes K especificados. Por tanto, el problema est correctamente especificado.

V mol/hr
yi

Vapor a T yP

Mezcla
1 mol/hr
zi Lquido a T yP

L mol/hr
xi

Las ecuaciones de balance son

z i = Vy i + Lxi i = 1,........., S

y las ecuaciones en K son

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y i = K i xi i = 1,........., S

Para resolver el sistema, depende si utilizamos las ecuaciones de K para sustituir las
variables yi o xi, se pueden obtener dos expresiones en las ecuaciones de balance
z i = (VK i + L) xi
yi
z i = (VK i + L)
Ki
Utilizando las expresiones en xi, resolvemos para xi, y se suman stas, obtenemos
S S
zi
xi = 1 =
i =1 i =1 VK i + L

Utilizando las expresiones en yi, resolvemos para yi, y se suman stas, obtenemos
S S
K i zi
y
i =1
i =1=
i =1 VK i + L

Si ahora restamos ambas ecuaciones, siguiendo el mtodo de resolucin conocido como

criterio de Rachford - Rice, se obtiene
S
zi K i zi
VK =0
i =1 i + L

Como adems L = 1- V, ya que hemos tomado como base de clculo la corriente de entrada
F = 1 mol/hr, resulta
S
z i (1 K i )
1 + V (K =0
i =1 i 1)

La nica incgnita en esta ecuacin es el flujo de vapor V, y por tanto su solucin da V, que
tendr un valor entre 0 y 1, y con V se determina L = 1 V. Con ello, se calculan xi de la
correspondiente expresin y se obtienen yi de las ecuaciones en K.
Como se puede apreciar, cuando S > 2 la ecuacin anterior es no-lineal en V. La no-
linealidad viene introducida por las relaciones en K. Ntese adems que como V est
basada en una alimentacin unitaria, puede considerarse como una relacin de flujo, es
decir moles de vapor por mol de alimentacin.

Clculo de flash con balance de energa

La generalizacin de lo expuesto anteriormente, permite concluir que, para un separador de

fases con mltiples componentes, como el representado anteriormente, y puesto que la
identificacin completa de cada corriente requiere S+2 variables, que se reducen a S+1
variables asumiendo conocida la presin y las fases asociadas, para el balance de materia y

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energa conjunto se tendr un total de 3 (S+1) variables de las corrientes, ms el trmino de

intercambio de calor dQ/dt (y el de trabajo si procede).
El nmero de ecuaciones de balance de materia depender del tipo de balance empleado
(especies o elementos), y slo habr un balance de energa. Asumiendo que las
especificaciones son suficientes para llegar a un grado de libertad igual a cero, el problema
puede resolverse como balance acoplado o desacoplado. Si no hay especificaciones que
relacionen el balance de energa con las variables del balance de materia, los sub-
problemas de balance de materia y energa pueden resolverse por separado. En otro caso, se
precisar la resolucin conjunta.
Finalmente, el sub-problema de balance de energa requerir normalmente iteracin si una
de las temperaturas de las corrientes es desconocida; el sub-problema de balance de materia
requerir iteracin slo si se impone una especificacin no-lineal.
Se plantea a continuacin un problema de flash con clculo del balance de energa
(adjunto).
Este ejemplo confirma el hecho que la especificacin de los valores de flujos de las
especies, as como T y P, son suficientes para fijar el resto de las propiedades de las
corrientes, es decir los flujos de las fases, sus composiciones, y su entalpa. Naturalmente,
se puede seleccionar otro conjunto de variables independientes. Por ejemplo, si se
especifica la presin y la fraccin de vapor, se puede utilizar el modelo de clculo de flash,
en este caso con iteracin, para calcular la temperatura.
Si, en vez de especificar la temperatura de salida del flash, como en el ejemplo adjunto, se
utiliza la especificacin dQ/dt=0, caso de flash adiabtico, ya que cambiamos una
especificacin por otra parece que el grado de libertad queda inalterado, el problema est
correctamente especificado, y los balances pueden ser desacoplados. Sin embargo, no es el
caso, ya que al no conocerse la temperatura de salida las constantes K no pueden calcularse
(dependen slo de T en el modelo ideal), y el balance de materia queda infra-especificado
en uno.
La resolucin en este caso debe abordarse suponiendo T, que es preferible estimar
inicialmente como una temperatura que est en el rango de la coexistencia de dos fases,
entre las de roco y burbuja, y resolver con ella el flash para obtener los flujos de las fases.
Dados estos flujos, se resuelve el balance de energa para obtener T, que se compara con el
valor inicialmente supuesto. Claramente, se necesita un clculo iterativo, para lo cual se
puede utilizar el mtodo de sustitucin sucesiva, o mejor el de Wegstein. Frecuentemente,

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sobre todo cuando la mezcla tiene un estrecho rango entre el punto de roco y burbuja, se
presentan problemas de convergencia. Cuando esto suceda, debe usarse alguno de los
mtodos de resolucin simultnea de las ecuaciones del flash, como el de Newton o
Broyden (1978).

Generalizacin a sistemas no ideales

Lo expuesto anteriormente se ha restringido a sistemas ideales donde las constantes de

equilibrio slo dependen de la temperatura, y se calculan mediante las presiones de vapor
de los componentes. Sin embargo la adopcin de un modelo de equilibrio de fases no-lineal
trae la complicacin aadida de que las relaciones de equilibrio dependen tambin de la
composicin. El modelo de flash generalizado, viene dado en ese caso por las ecuaciones
siguientes:

z i F = Vy i + Lxi i = 1,........, S
y i = K i xi i = 1,........, S
i ( x, T ) f i 0 (T , P)
Ki = i = 1,........, S
i ( y, T ) P
F =V + L
y x
i i =0
FH f + Q = VH v ( y, T , P) + LH l ( x, T , P )

Dependiendo de las especificaciones del problema, el proceso de clculo tendr mayor o

menor complejidad, tal y como tambin sucede en el modelo ideal. Pero dadas las no-
linealidades inherentes al modelo, es necesario seguir un procedimiento iterativo, por lo
que se recomienda la utilizacin de la programacin por ordenador.
Tambin ser necesario en este caso disponer de un acceso a banco de datos
termodinmicos (fugacidades, coeficientes de actividad, etc.).
La simulacin en Aspen o Hysys, una vez que se tiene un primer clculo simplificado del
flash, est especialmente recomendada.

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A B C D E F G H I J K L
1 Clculo de un flash binario (modelo ideal) con balance de energa
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3 V mol/hr 500 K Tabla de grados de libertad
4 yi 4 bar Balance materia Balance comb.
5 Variables corr Flujos 6 6
6 T 0 3
7 60% n-C8 dQ / dt
Variable sist. dQ/dt 0 1
8 40% n-C16 Ec. balance materia 2 2
9 500 K energa 0 1
5 bar
10 Especificac. compos. 1 1
11 coef.K 2 2
12 T 0 3
13 L mol/hr 500 K Base clculo 1 1
14 xi 4 bar Grados de libertad 0 0
15 Base clculo alim. mol/hr = 1,0
16 Condiciones aliment. Alimentacin
o
17 T( K) 500 Busqu.objet. 2,307E-05 z i pi Condiciones del flash
18 P alim (kPa) 500 Punto burbuja (kPa) 552,03
i P
=1
T(oK) 500
19 V'/F 0,135 Punto de roco (kPa) 54,4 zi
P flash (kPa) 400
20 A la presin especificada es mezcla lq-vap Busqu.objet. 0,00 p P =1 V/F 0,319
i
21
22 componente n-Octano n-Hexadecano Presiones de vapor con ec. Antoine componente n-Octano n-Hexadecano
sat sat
23 P i (kPa) 904,99 22,57 ln P (kPa)=A - B / ( T(K) + C) P i (kPa) 904,985 22,572
24 Ki 1,81 0,05 A B C Ki 2,262 0,056
25 1-Ki -0,81 0,95 n-Octano 14,2368 3304,16 -55,2278 1-Ki -1,262 0,944
26 zi 0,60 0,40 n-Hexadecano 14,1586 4205,32 -119,1482 zi 0,60 0,40
27 Di -0,44 0,44 Di -0,540 0,540
28 Funcin Objetivo Di = 0 0,00 Usar solver para conseguir un valor de 0 Funcin Objetivo Di = 0 0,0001
29 yi 0,98 0,02 en la funcin objetivo, ajustando V/F yi 0,9676 0,0324
30 xi 0,54 0,46 S
z i (1 K i ) xi 0,4277
0,5723
1 + V (K =0
31 i =1 i 1)
32 Balance de energa Calores de vaporizacin a 500 K J/mol
33 n-Octano 24.826,0
34 dQ n-Hexadec. 57.534,3
= VH V (500 K ,4bar ) + LH L (500 K , 4bar ) V H V (500 K ,5bar ) L H L (500 K ,5bar )
' '

35 dT
36
37 Tomando como referencia de estado la fase lquida de la alimentacin y despreciando las difer.de presin
38
dQ
39 = V 0,9676H (500K ) + 0,324H (500K ) V ' 0,9791H (500K ) + 0,0209H (500K )
dT
VL,1 VL,2

VL,1 VL,2

40
41 dQ / dt = 4.828,9 J/hr por mol/hr de alimentacin
42 Calor positivo a transferir al flash para mantener los 500 K
43 7