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Equilibrio homogneo
Los equilibrios que incluyen una solo fase, como el que se establece
entre le hidrogeno gaseoso-yodo-yoduro de hidrogeno se llama
equilibrio homogneos. Cuando se calienta una mezcla de hidrogeno
gaseoso y vapor de yodo, se forma yoduro de hidrogeno. Las
concentraciones de H2 e I2 disminuye, y la concentracin de HI, que es
cero al comenzar el experimento, aumenta en la figura 1.1 (a)
muestra cmo se modifica las concentraciones conforme se alcanza el
equilibrio a 425.4 C, comenzando por las misma concentraciones de
hidrogeno y yodo, 0.0100 M y una concentracin de yoduro de
hidrogeno de 0.0000M. Tan pronto se forma algo de HI, comienza a
descomponerse. En la figura 1.1 (a), se observa que al principio se
modifican las concentraciones con rapidez en primer lugar y despus
con mayor lentitud, y se hacen constante transcurrido
aproximadamente 6000 segundos. La figura 1.1 (b) muestra cmo se
modifican las velocidades de combinacin y descomposicin en
funcin del tiempo. Por el momento observamos que las velocidades
de reaccin son altas cuando las concentraciones se modifican con
rapidez y son bajas cuando las concentraciones cambian con lentitud.
Transcurrido 6000 segundos, la velocidad de descomposicin es igual
a la velocidad de combinacin y el sistema alcanza el equilibrio
despus de 6000 segundos, las concentraciones de H2, I2 y HI son
constante porque le yoduro se descompone a la misma rapidez con
que se forma. La velocidad neta del cambio de concentracin es igual
a cero y desde el punto de vista macroscpico, no parece que est
ocurriendo nada.
Figura 1.1
Ahora compare las figuras 1.1 (a) y (c). Observe que se llega a la
misma concentraciones constante, sin importar que el experimento
comience con H2 y I2 0.1000 M o con HI 0.2000 M. Se alcanza el
mismo equilibrio al comenzar desde cualquier lado de la reaccin,
siempre que sean iguales la temperatura y el nmero de tomo de
cada tipo.
La constante de equilibrio
aA + bB cC + d D
c d
K= CA DB
a b
Ejemplo
Escriba las expresiones para Kc y Kp segn sea el caso, para las
siguientes reacciones reversibles en equilibrio:
Solucin
Se expresa como
P 2NO 2
Kp = PN 2 O 4
Donde PNO2 y P N2O4 son las presiones parciales de equilibrio (en atm)
de NO2 y N2O4, respectivamente. El subndice en Kp indica que las
concentraciones en el equilibrio estn expresadas en trminos de
presiones.
aA (g) bB (g)
b
(B)
kc = ( A)a
PbB
Y la expresin para Kp es Kp = P aA
nART nBRT
PAV= nART PA = V PB = V
nART
V
nB b
( )
V
Kp = = ( RT )ba
nA a
nBRT b ( )
( ) V
V
(B)b
( RT ) n n
Kp = ( A)a = Kc (RT )
Kp = Kc (0.0821 T ) n
( E)e (F) f
Q = ( A)a ( B)b
Cambios de concentracin
Cambios de temperatura
A = U TS
G = H TS = U + PV TS
U
S
dU = TdS PdV = U
v
dG = i dni
Greaccin0 = vi Gf,i0
Calculo de Greaccin e introduccin de la constante de
equilibrio para una mezcla de gases ideales
Mientras que los dos casos que hemos considerado dan lugar a
cambios en las presiones parciales de reactante y productos, el caso
ms interesantes es el equilibrio para el que G reaccin = 0. En el
equilibrio, G0 reaccin =- RT ln QP. denotamos esta configuracin
especial del sistema aadiendo el superndice eq a cada presin
parcial y renombrando QP como KP. La cantidad de KP se denomina
constante de equilibrio termodinmico.