ADITIVOS ANTIDETONANTES

Aditivos o combustibles capaces de limitar o de evitar la detonacin durante

la combustin. En el motor de explosin la combustin consiste en una
prolongacin progresiva de la llama desde la buja hasta los puntos ms
alejados del cilindro. A medida que la llama avanza, la mezcla arde y
aumenta la presin sobre el pistn y sobre la porcin de mezcla que no ha
ardido todava. Este aumento de presin provoca el sobrecalentamiento de la
mezcla no quemada. Si la gasolina tiene un ndice de octano bajo, desarrolla
espontneamente una serie de reacciones en cadena que conducen a su
propia combustin; se tiene de ese modo un segundo encendido instantneo
y difuso que se denomina detonacin. La nueva onda de presin se pone de
manifiesto con un efecto sonoro como de martilleo agudo, que se indica en el
lenguaje mecnico con la expresin de pican las bielas.
Los estudios sobre estos compuestos que para ser usados en pequeas
concentraciones, es decir como aditivos, deban conseguir aumentar la
resistencia de los carburantes o la detonacin se iniciaron hacia el ao 1920
por los investigadores Midgley y Boyd, en los Estados Unidos, conduciendo al
descubrimiento del tetraetilplomo (plomo-tetraetilo). que durante muchos
aos ha sido el antidetonante ms ampliamente utilizado y el ms
conveniente desde el punto de vista econmico. Por ejemplo, pequeas
concentraciones del orden de 0,6 g/1 de tetraetilplomo consiguen elevar el
ndice de octano de la gasolina de 92 a 98.
Otros aditivos antidetonantes, como el pen-tacarbonilo de hierro usado en el
perodo 1930 1940, o como el ms reciente metl-ciclo-pentadienomanganeso-tricarbonilo, han sido abandonados porque aumentaban
considerablemente el desgaste del motor (el pentacarbonilo de hierro por la
formacin de FOjO,) o los residuos no quemados en el cilindro.
Los aditivos organometlicos a base de cobalto, nquel (tetracarbonilo) y
cobre no se utilizan porque, para el mismo aumento del ndice de octano,
resultan mucho ms caros que el tetraetilplomo.
Este ltimo compuesto (muy txico y cuya manipulacin obliga a las
necesarias precauciones) debe emplearse junto con otros productos
denominados scavengers (basureros), como el dibromoetileno y el
dicloroetile-no, que dan lugar a compuestos de plomo ms voltiles (PbBr2 y
PbCl2 en lugar del PbO), de forma que impidan la formacin de depsitos en
la cmara de combustin.
La introduccin del tetrametlplomo (plomo-tetrametilo), ms voltil que el
tetraetilo y de estabilidad trmica distinta a la de ste (el te-trametilo hierve
a 110 C, mientras que el tetraetilo lo hace a 199 C), ha permitido eliminar
de la detonacin las fracciones ms voltiles de la gasolina durante la
aceleracin del motor.

La accin de los aditivos antidetonantes pertenecientes a las clases II y III de

la tabla adjunta, es decir las aminas y sobre todo los compuestos
organometlicos, se atribuye a la interrupcin de las reacciones en cadena
que conducen a la inflamacin de la mezcla antes de ser alcanzada por la
chispa (end-gas) y depende del tipo de motor, de sus condiciones de
funcionamiento y, sobre todo, de la composicin de la gasolina.
A este respecto debe tenerse presente que el mismo tetraetilplomo se
convierte en un verdadero prodetonante del benceno, ya que el grupo
alqulico de aqul reduce la estabilidad de la oxidacin del hidrocarburo en
cuestin.
Un inconveniente de los aditivos organometlicos es la emisin de partculas
por el tubo de escape. Si no se adoptan medidas de retencin de dichas
partculas, es preciso utilizar antidetonantes de la clase II o incluso de la clase
I, que, ms que aditivos, pueden considerarse compuestos orgnicos eficaces
en estado de mezcla dentro de los lmites del 3 al 10 % en volumen. La
diferencia substancial entre aditivos antidetonantes y mezclas est en que
los primeros, a causa de la baja concentracin a que son empleados, no
modifican las caractersticas fsicas de la gasolina, alterando solamente su
resistencia a la detonacin, mientras que las mezclas hacen variar tambin
las caractersticas finales (como densidad, volatilidad, poder calorfico, etc.),
factor ste que conviene tener en cuenta. Conviene subrayar que si el ndice
de octano de la gasolina empleada fuese superior al exigido por el motor en
cuestin, no se gana nada aadiendo antidetonante.
Como mezclas fueron utilizados en tiempos pasados en calidad de
antidetonantes el benceno, el alcohol metlico y el alcohol etlico. Debe
recordarse que la produccin de gasolinas de elevado ndice de octano
utilizando adecuados procedimientos de fabricacin y de rectificacin
(alquilacin, platforming, etc.) demuestra que puede elevarse la resistencia a
la detonacin de la gasolina empleando hidrocarburos con una elevada
capacidad antidetonante natural.
A un tipo muy distinto de agentes antidetonantes pertenecen las mezclas de
agua y alcohol (la presencia de alcohol metlico o de alcohol etlico es
indispensable cuando se necesite evitar la congelacin) inyectadas en los
conductos de admisin del motor.
Este sistema, empleado en los aviones durante la segunda guerra mundial,
est limitado slo a algunos modelos de automviles debido a su elevado
costo y consigue substancialmente una disminucin de la temperatura y una
reduccin del end-gas que evitan la aparicin de la detonacin; de esta forma
puede aumentarse la potencia en un 20 % sin que aparezca la detonacin.
La inyeccin de agua tiene sobre el motor un efecto quiz ms importante
que la eliminacin de la detonacin: la de disminuir la emisin de xidos de
nitrgeno. Igualmente la inyeccin de los gases de escape en el aire aspirado

por el motor, estudiada en otro tiempo con el fin de reducir la detonacin, se

utiliza con el exclusivo objeto de disminuir la cantidad de xidos de nitrgeno