REACCIONES DE SNTESIS DE LOS ALQUENOS

1.- Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo.

X
C

KOH/EtOH
base voluminosa

CH3

CH3
H3C

CH

KOH
Etanol

CH3

H3C

Br H

CH3
CH

CH3

H2C

CH

CH3

H
25 %

75 %
Producto mayoritario (Saytzeff)

2.- Deshidratacin de alcoholes.

H
calor

OH

CH3
H3C

CH

H2SO4
calor

CH3

OH H

H2O (Eliminacin)

CH3
H3C

CH3
CH

CH3

H2C

CH

CH3

Producto mayoritario (Saytzeff)

Estas reacciones tienen lugar a travs de un carbocatin como intermediario,

por lo que hay que tener en cuenta la posibilidad de transposiciones de WarnerMeerwein.
3.- Deshalogenacin de dibromuros vecinales
Br
C

Zn/CH3COOH
NaI/acetona

Br

CH3
H3C

CH3
CH

CH3

Zn

CH3COOH

H3C

CH

CH3

CH

CH3

ZnBr2

Br Br
CH3
H3C

CH3
CH

CH3

NaI

acetona

H3C

Br Br

BrI

NaBr

RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUENOS

1.- Adiciones electroflicas.
Adicin de haluros de hidrgeno.
C

(X = Cl, Br I)

(orientacin Markovnikov)

CH3
H3C

CH2 C

CH3
CH2

Cl

H3C

CH2 C

CH3

Cl

En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reaccin se puede dar la

Orientacin anti-Markovnikov.
sin aire (no perxidos)
orientacin
Markovnikov

CH3
H3C

CH2 C

CH2

CH3
H3C

CH2 C
Br

Br

CH3

con perxidos
orientacin
anti Markovnikov

H3C

CH2 C
H

Hidratacin catalizada por cido.

H2O

OH

(orientacin Markovnikov)
H3C

CH2 CH

CH3

CH2

H2O

H2SO4

H3C

CH2 CH
OH

CH3

CH2
Br

 Adicin de cido sulfrico.

C

H2SO4

H2O

OSO3H

ebullicin

OH

(orientacin Markovnikov)

H3C

CH2 CH

CH2 + H2SO4

H3C

CH2 CH

H2O

CH3

ebullicin

H3C

CH2 CH

OSO3H

CH3

OH

Hay que tener en cuenta que todas estas reacciones de adicin tienen lugar a travs
de un carbocatin como intermediario de reaccin, por lo cual se debe considerar
la posibilidad que se produzca una Transposicin de Warner-Meerwein.
Oximercuriacin-desmercuriacin.

Hg(OAc)2

H2O

NaBH4

HgOAc

OH

(orientacin Markovnikov)

H3C

CH2 CH

CH2 + Hg(OA)2

H3C

CH2 CH

CH2

NaBH4

H3C

CH2 CH

HgOAc

OH

Hidroboracin + oxidacin.

BH3.THF

H2O2

BH2

OH

OH

(orientacin anti-Markovnikov
estereoqumica sin)
H3C

CH2 CH

CH2 + BH3.THF

H3C

CH2 CH
H

CH2
BH2

H2O2
OH

H3C

CH2 CH
H

CH2
OH

CH3

2.- Reaccin de reduccin: Hidrogenacin cataltica.

C

Pt, Pd Ni

H2

H H
(estereoqumica sin)

H3C

CH2 CH

CH2

H2

H3C

CH2 CH
H

CH2
H

3.-Adicin de halgenos.
Formacin de dihaluros de alquilo.
X
C

X2

CCl4

(X= Cl, Br a veces I)

X
(estereoqumica anti)
H

Br

CCl4

Br2

H
Br

trans-1,2-dibromociclohexano

Formacin de halohidrinas.

X
C

X2

H2O

(X= Cl, Br a veces I)

CH3
+

Br2

OH
(orientacin Markovnikov
estereoqumica anti)

H2O

CH3
OH
Br
H

4.- Hidroxilacin sin.

H2O

KMnO4

CH3

OH OH
(estereoqumica sin)
CH3
OH

H2O
OH

KMnO4

OH

OH

cis-1-metilciclohexao-1,2-diol

Tambin se puede llevar a cabo la hidroxilacin empleando OsO 4 y H2O2

realizndose la reaccin con estereoqumica sin pero tiene el inconveniente de
que este reactivo es ms caro adems de ser txico.
5.- Ruptura oxidativa de alquenos.
Reaccin con KMnO4.

R1

R
C

KMnO4

R2

H3C

CH2 CH3

H
calor

KMnO4

H
calor

CH

C
R2
cetona

H3C

C
OH

cido

CH

CH2

KMnO4

H
calor

H3C

OH
c. etanoico

CH3

CH2CH3

OH
c. propanoico

CH3
propanona

CH3 H

H3C

R1

+ CO2

CH3 OH
c. 2-oxopropanoico

 Ozonolisis

R1

R
C

C
H

R2

H3C

1) O3
2) Zn/H2O [ (H3C)2S]

CH2 CH3

R1

CH

CH

1) O3
2) Zn/H2O [ (H3C)2S]

CH3

CH2

1) O3
2) Zn/H2O [ (H3C)2S]

H3C

H
aldehdo

R2
cetona

CH3 H

H3C

R
O

CH3
propanona
H3C

C
H
etanal

CH2CH3

H
propanal
O+ O

CH3 H
2-oxopropanal

CH

H
metanal

Si la ozonolisis se realiza en un medio oxidante (H 2O2) en lugar de en medio

reductor (Zn/H2O (H3C)2S) en lugar del aldehdo se obtendr un cido
carboxlico.
6.- Otras reacciones.
Dimerizacin y (polimerizacin).

H
C

(Polimerizacin)

H
(dimerizacin)

-H

Alquilacin
CH3
H3C

CH2

H3C

CH

H2SO4

CH3

CH3

CH3

H3C

CH2 CH

CH

CH3
CH3
2,2,4-trimetil pentano (isooctano)

Adicin de carbenos: Formacin de ciclopronanos.

X
C

Y
(X,Y = H, Cl, Br, I)

CHBr3

C
X

Br

NaOH/H2O

C
Br

Sustitucin allica.
X
Temp. baja
CCl 4
H2C

CH

CH3

CH3

H2C

CH

CH3 (adicin)

CH

CH2 (sustitucin)

X2

H2C

(X= Cl, Br)

REACCIONES DE LOS DIENOS CONJUGADOS

Reacciones de adicin.

adicin 1,2 (se favorece a bajas temperaturas, -80C)

X
H
adicin 1,4 producto mayoritario (se favorece a con calor, 40C)

H2C

CH

CH

CH2

H2O

H
calor

H2C
H

CH

CH

CH2
OH

producto mayoritario

Reccin Diels-Alder.

C
C

C
C

C
filodieno

dieno
H3C

O
CH2

C
C

O
CH3

H3C
C

CH2
C

C
H2C

C
CH2

CH3
H3C

C
CH2

CH3
CH3

Para que la reaccin tenga lugar, el dieno tiene que estar en configuracin cis. La
reaccin se favorece cuando los sustituyentes del dieno son grupos alquilo y en el
filodieno hay grupos que atraigan electrones (carbonilo, oxgeno, etc.).