TERMOQUIMICA

La Termoqumica se encarga de estudiar las caractersticas de una reaccin qumica, con respecto al
requerimiento o liberacin energtica implicada en la realizacin de los cambios estructurales
correspondientes.
Si la energa qumica de los reaccionantes es mayor que la de los productos se produce una
liberacin de calor durante el desarrollo de la reaccin, en caso contrario se necesita una adicin de
calor. Esto hace que las reacciones se clasifiquen en exotrmicas o endotrmicas segn que liberen
o requieran calor. La reaccin entre hidrxido de sodio y cido clorhdrico es altamente exotrmica,
mientras que la reaccin de formacin de xido de magnesio a partir de oxgeno y magnesio es
endotrmica.
Ecuaciones Termoqumicas
En termoqumica las reacciones qumicas se escriben como ecuaciones donde adems de las
frmulas de los componentes se especifica la cantidad de calor implicada a la temperatura de la
reaccin, y el estado fsico de los reactivos y productos mediante smbolos "s" para slidos, "g" para
gases, "l" para lquidos y "ac" para fases acuosas. El calor de una reaccin, QR, usualmente se
expresa para la reaccin en sentido derecho y su signo indica si la reaccin es exotrmica o
endotrmica, de acuerdo a que si
Reaccin exotrmica : QR < 0
Reaccin endotrmica : QR > 0
La siguiente reaccin est escrita en forma de ecuacin termoqumica:
Fe2O3 (s) + 3C(grafito) 2Fe(s) + 3CO(g)

QR = 492,6 KJ/mol

porque se expresan los estados de sus componentes y el calor de reaccin en condiciones

estndares. Se entiende que 492.6 KJ es la cantidad de calor requerido en la reaccin, por cada mol
de xido frrico que reacciona en estado slido a 25'C y 1 atmsfera de presin

Termoqumica
La siguiente reaccin escrita en forma termoqumica:
2H2S(g) + Fe(s) FeS2(s) + 2H2(g)

QRo = -137 KJ/mol

muestra que es exotrmica y que por cada 2 moles de sulfuro de hidrgeno en forma gaseosa que
reaccionan se liberan 137 KJ de calor en condiciones estndares, indicado esto mediante el
superndice colocado sobre el smbolo.
Calor de formacin de una sustancia
Es la cantidad de calor liberado o absorbido en la reaccin de formacin de un mol de una sustancia
a partir de sus elementos constituyentes. La reaccin de formacin del bromuro de hidrgeno
gaseoso a partir de sus elementos componentes en estado gaseoso y su correspondiente calor de
formacin, a condiciones estndares, es:
H2(g) + Br2(g) HBr(g)

Qf0 = -36,38 KJ/mol

Los compuestos como el bromuro de hidrgeno gaseoso se denominan compuestos exotrmicos

porque su reaccin de formacin es exotrmica, en caso contrario se llaman compuestos
endotrmicos.
Es importante notar que el cambio en el estado material de alguno de los componentes de una
reaccin qumica producir un cambio en la cantidad de calor implicada y/o en la naturaleza
energtica de la reaccin. En la reaccin de formacin del agua no hay diferencias estructurales al
obtenerla en forma gaseosa o lquida, pero energticamente es mayor la cantidad liberada cuando se
forma un mol de agua lquida con respecto a la cantidad liberada cuando se forma un mol de agua
gaseosa, como se puede observar en las siguientes reacciones de formacin
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(g) Qf0 = -241.814 KJ/mol.
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(1) Qf0 = -285,830 KJ/mol
Los calores de formacin son determinados experimentalmente y para su estimacin se asume que
el calor de formacin de los elementos en estado libre y en condiciones estndares es cero. La
Tabla 1 muestra los calores de formacin de un conjunto de compuestos en condiciones estndares

100

Termoqumica
Calor de reaccin
Es el calor liberado o absorbido en una reaccin a condiciones determinadas. Es una propiedad
termodinmica de estado cuyo valor, depende principalmente, de la temperatura de la reaccin y se
calcula por la diferencia entre las energas qumicas de los productos, Ep, y los reaccionantes, Er, es
decir,
QR = Ep - Er
Cuando la suma de los contenidos calricos de los productos excede al de los reaccionantes, la
diferencia es la cantidad de calor requerida en la reaccin endotrmica y es de signo positivo. Si la
suma de los contenidos calricos de los reaccionantes excede al de los productos la diferencia es la
cantidad de calor liberada en la reaccin exotrmica y es de signo negativo
Ley de Hess
La Ley de Hess expresa que: "El calor de una reaccin es independiente del nmero de etapas que
constituyen su mecanismo y, por lo tanto, depende slo de los productos (estado final) y
reaccionantes (estado inicial)"
La ley de Hess aplicada a la reaccin global resultante de la suma del conjunto de etapas que
explican su mecanismo, permite calcular el calor de reaccin estimando la diferencia entre la suma
de los calores totales de formacin de los productos y la suma de los calores totales de formacin de
los reaccionantes, es decir:

QR0 = n p Q 0f , p nr Q 0f ,r
siendo np, y nr, los coeficientes estequiomtricos y Q0f,p y Q0f,r los calores de formacin de cada uno
de los productos y reaccionantes, respectivamente

101

Termoqumica
Ejercicios Resueltos
Ejercicio 1. Calcular el calor de la reaccin, en condiciones estndares, y explicar si es exotrmica
o endotermica
CaC2 (s) + 2H2O (l) Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)
Los calores de formacin de cada uno de los productos y de los reaccionantes tomados de La Tabla
1 son:
Qf0

Compuestos
CaC2 (s)
H2O (l)
Ca(OH)2 (s)

- 60 KJ/mol
- 285,83 KJ/mol
- 986,1 KJ/mol

C2H2 (g)

226,7 KJ/mol

Al aplicar la ley de Hess con los datos suministrados

QR0 = (-986,1 + 226,7) - (-60 + 2 x (-285,83)) = -127.74 KJ / mol
el signo negativo, del calor de reaccin, significa que es exotrmica.
Calor de combustin
Es el calor que se libera en una reaccin de combustin de un compuesto orgnico. Se entiende por
combustin completa la oxidacin de un compuesto orgnico con el oxgeno del aire, producindose
los gases bixido de carbono y vapor de agua, adems de la liberacin de una cantidad de calor. Si
en vez de bixido de carbono se produce monxido de carbono o carbono en estado natural, se dice
que la combustin es incompleta.
El gas natural o el propano son gases que adems de aprovecharlos con propsitos de sntesis de
otros compuestos son utilizados como combustibles, tanto domstica como industrialmente, debido
a su gran calor de combustin. Los alimentos al ser digeridos por los seres vivos son compuestos

102

Termoqumica
orgnicos (carbohidratos, lpidos y protenas) transformados mediante mecanismos de reaccin que
totalizados corresponden a sus reacciones de combustin cuyos calores liberados son utilizados por
la clula para su almacenamiento y funcionamiento
Los calores de combustin se determinan experimentalmente y sus valores son aprovechados para
estimar calores de formacin de compuestos orgnicos difciles de estimar por otros mtodos. La
Tabla 2 muestra calores de combustin de un conjunto de compuestos orgnicos en condiciones
estndares
Ejercicio 2. Calcular el calor de formacin del cido actico, en condiciones estndares, a partir de
su calor de combustin.
La reaccin de combustin completa del cido actico gaseoso, en condiciones estndares, es:
CH3COOH (g) + 2O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (g)

-875,1 KJ/mol

es decir, que por cada mol de CH3COOH (g) que combuste se liberan 875,1 KJ. Conociendo el
calor de combustin del cido actico y los calores de formacin de los otros componentes de la
reaccin, en condiciones estndares, al aplicar la ley de Hess se puede calcular el calor de
formacin del cido actico as:

Compuestos

Calor de formacin

CO2 (g)

- 393,51 KJ/mol

H2O (g)

- 241,81 KJ/mol

O2 (g)

QC0 = (2Q 0f ,CO2 ( g ) + 2Q 0f , H 2O ( g ) ) (Q 0f ,CH 3COOH ( g ) + Q 0f ,O2 ( g ) )

875.1 = 2 (393.51) + 2 (241.81) Q 0f ,CH3COOH ( g ) + 0

Q 0f ,CH3COOH ( g ) = 2145.74 KJ / mol

103

Termoqumica
el signo negativo indica que el cido actico es un compuesto exotrmico.

104

Termoqumica

Sustancia Qf0, KJ/mol

Sustancia

Qf0, KJ/mol

Sustancia

Qf0, KJ/mol

H20(l)

-285.83 PCl3(g)

-287.00 Al2O 3 (s)

-1675.70

H2O(g)

-241.81 PCl5(g)

-375.00 ZnO(s)

-350.46

HF(g)

-273.30 CO(g)

-110.53 HgO(s)

-90.80

-393.51 CuO(s)

-157.00

HCl(g)

-92.31 CO2 (g)

HBr(g)

-36.38 CH4(g)

-74.80 Cu2O(s)

-169.00

26.36 HCHO(g)

-117.00 Ag2O(s)

-31.00

SO2(g)

-296.81 CH3OH(l)

-238.70 AgCl(s)

-127.07

SO3(g)

-395.70 C2H2(g)

226.70 Ag2S(s)

-32.60

H2S(g)

-20.60 C2H4(g)

52.30 Fe2O 3(s)

-824.20

-813.99 C2H6(g)

-84.70 Fe3O4(s)

-1118.0

HI(g)

H2SO4(1)
NO(g)

90.25 CH3COOH(l)

-485.00 FeS(s)

-100.00

NO2(g)

33.18 C2H5OH(l)

-277.70 FeS2(s)

-178.00

N2O(g)

82.00 C6H6(g)

82.93 MgO(s)

-601.50

N2O3(g)

83.70 SiO2(s)

-910.70 MgCO 3 (s)

-1096.0

N2O4(g)

9.16 SiH4(g)

N2O5(g)

11.00 PbO(s)

NH3(g)

-45.94 PbO2(s )

34.00 CaO(s)
-219.00 Ca(OH)2(s)
-277.00 CaC2(s)

-635-09
-986.10
-60.00

HNO3(l)

-174.10 PbS(s)

-100.00 CaCO3 (s)

-1206.9

NH4Cl(s)

-314.40 PbSO4(s)

-919.94 BaO(s)

-554.00

Na2O(s)

-414.20 Na2SO4(s)

-1387.1 BaCO3 (s)

-1216.0

NaOH(s)

-425.61 NaNO3(s)

-467.90 NaF(s)

-573.65

NaCI(s)

-411.15 NaBr(s)

-361.06 NaI(s)

-278.80

KF(s)

-567.30 KCl(s)

-436.75 KClO3(s)

-397.70

KClO4(s)

-432.80 KBr(s)

-393.80 KI(s)

-327.90

Tabla l. Calores de formacin en condiciones estndares

105

Termoqumica
Compuesto

Frmula

Qc0,

Compuesto

Frmula

KJ/mol

Qc0,
KJ/mol

Carbono

C(S)

-393.3

Metanol

CH4O(g)

-764.0

Monxido de carbono

CO(g)

-283.0

Metanol

CH4O(l)

-726.5

Metano

CH4(g)

-890.4

Etanol

C2H6O(g)

-1409.3

Etino (acetileno)

C2H2(g)

-1299.6

Etanol

C2H6O(l)

-1366.9

Eteno(etileno)

C2H4(g)

-1411.0

n-Propanol

C3H8O(g)

-2068.0

Etano

C2H6(g)

-1559.9

n-Propanol

C3H8O(l)

-2023.2

Propeno

C3H6(g)

-2058.5

Isopropanol

C3H8O(g)

-2062.8

Propano

C3H8(g)

-2220.1

Isopropanol

C3H8O(l)

-2013.0

2-metilpropano

C4H10(g)

-2871.7

Glicerina

C3H8O3(l)

-1658.0

n-butano

C4H10(g)

-2878.5

Acido Frmico

CH2O2(g)

-316.7

Ciclopentano

C5H10(l)

-3290.9

Acido Frmico

CH2O2(l)

-270.2

n-pentano

C5H12(g)

-3536.1

Acido Actico

C2H4O2(g)

-919.7

Benceno

C6H6(g)

-3301.5

Acido Actico

C2H4O2(l)

-871.7

Benceno

C6H6(l)

-3267.6

Acido Lctico

C3H6O3(C)

-1363.1

Ciclohexano

C6H12(l)

-3919.9

Acido d-Tartrico

C4H6O6(c)

-1150.2

n-Hexano

C6H14(l)

-4163.1

Acido n-Butrico

C4H8O2(l)

-2175.7

Metilbenceno(Tolueno)

C7H8(g)

-3947.9

Acido Ctrico

C6H8O7(c)

-1984.5

Metilbenceno(Tolueno)

C7H8(l)

-3909.9

Acido Benzoico

C7H6O2(c)

-3228.0

Cicloheptano

C7H14(l)

-4547.6

Acido Palmtico

C6H32O2(c)

-9953.7

n-Heptano

C7H16(l) -4816.9

Acido Esterico

C18H36O2(c)

-11284.0

1,2-Dimetilbenceno

C8H10(g)

-4596.3

Acido Oleico

C18H34O20(l)

-11163.0

1,2-Dimetilbenceno

C5H10(l)

-4552.9

d-Glucosa

C6H12O6(c)

-2815.8

1,3-Dimetilbenceno

C8H10(g)

4594.5

1-Fructosa

C6H12O6(c)

-2824.2

1,3-Dimetilbenceno

C8H10(l)

-4551.9

Lactosa

C12H22O11(c) -5648.8

1,4-Dimetilbenceno

C5H10(g)

-4595.2

Formaldehido

CH2O(g)

-5709.8

1,4-Dimetilbenceno

C8H10(l)

-4552.9

Acetaldehido

C2H4O(g)

-1192.4

Naftaleno

C10H5(c)

-5153.0

Acetona

C3H6O(l)

-1789.9

Tabla 2. Calores de combustin en condiciones estndares

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