Apunte Metalurgia - Fisica PDF

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Unidad I: Difusin
1.1 Introduccin:
La difusin es el movimiento de los tomos en un material. Los tomos se mueven de
manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias de concentracin y producir una
composicin homognea en el material. Los tomos pueden tambin ponerse en movimiento
aplicando voltajes o fuerzas externas al material. De hecho, los tomos se mueven
aleatoriamente en los metales puros aun cuando no se apliquen fuerzas externas o no
existan diferencias de concentracin.
El movimiento de los tomos propicia de muchos de los tratamientos que se aplican a
los materiales. La difusin interviene en el tratamiento trmico de materiales, en la
manufactura de cermicos, en la solidificacin de materiales, en la fabricacin de transistores
y celdas solares, y aun en la conductividad elctrica de muchos materiales cermicos.
Se estudiar la difusin de los tomos en los materiales slidos. Se debe reconocer,
sin embargo, que la difusin ocurre tambin en gases y los lquidos, siendo mucho ms
rpida en estos debido a que hay un factor de empaquetamiento menos eficiente entre sus
tomos.
1.2 Mecanismos de la difusin:
Aun en los materiales absolutamente puros, los tomos en la red se mueven de una
posicin a otra. Este proceso, conocido como autodifusin, puede detectarse utilizando
trazadores radioactivos. Supngase que se deposita una capa de istopo radioactivo de oro
(Au198) sobre la superficie de un bloque de oro normal (Au197). Despus de cierto tiempo los
tomos radioactivos se mueven hacia dentro del oro normal, y finalmente se distribuyen de
manera uniforme en todo el metal. Aunque la autodifucin ocurre continuamente en todos los
materiales, el efecto en su comportamiento no es importante.
En las aleaciones metlicas y en los cermicos, ocurre la difusin de tomos distintos.
Si se une una lmina de nquel con una de cobre, los tomos del nquel se difunden
gradualmente dentro del cobre y los de cobre emigran al nquel. Nuevamente, si se espera lo
suficiente, los tomos de nquel y de cobre se distribuirn uniformemente en todo el metal y
ste ser homogneo, teniendo la misma concentracin de tomos de cobre y de nquel en
todas partes (figura 1.2.1).
Hay varios mecanismos por los cuales se difunden los tomos (Figura 1.2.2). En la
difusin por vacantes, que implica la sustitucin de tomos, un tomo deja su lugar en la red
para ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vaco en su posicin original en la
red. Conforme prosigue la difusin, se presente un reflujo de tomos y vacantes. En la
difusin intersticial, un tomo se mueve de un intersticio a otro. Este mecanismo no requiere
de vacantes para llevarse a cabo. En ocasiones un tomo sustitucional deja su lugar en la
red normal y se traslada a un intersticio muy reducido. Este mecanismo de difusin intersticial
desajustada es poco comn, debido a que el tomo no se ajusta o acomoda fcilmente en el
intersticio, que es ms pequeo. Los tomos se mueven tambin mediante un mecanismo de
intercambio simple o por un mecanismo cclico (desplazamiento circular). No obstante, las
vacantes y los mecanismos intersticiales originan la difusin en la mayora de los casos.
Apuntes Metalurgia Fsica
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Figura 1.2.1: Difusin de los tomos de cobre en el nquel. Al final, los tomos de cobre
estn uniformemente distribuidos en todo el nquel.
Figura 1.2.2: Mecanismos de difusin en los materiales. (A) Difusin por vacantes o por
sustitucin de tomos, (B) difusin intersticial, (C) difusin intersticial desajustada, y (D)
difusin por intercambio y en crculo.
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1.3 Energa de activacin para la difusin:
Un tomo que se difunde debe escurrirse entre los tomos circundantes para ocupar
su nueva posicin. Esto se muestra esquemticamente para el caso de la difusin por
vacantes o por ocupacin de intersticios en la figura 1.3.1. El tomo est originalmente en un
sitio de baja energa, relativamente estable para desplazarse a otro lugar, el tomo debe
atravesar una barrera de energa potencial que requiere una energa de activacin Q. El
calor proporciona al tomo la energa para vencer esta barrera.
Figura 1.3.1: Puesto que los tomos son forzados o deformados al pasar entre otros durante
la difusin, se requiere una energa alta. Esta cantidad es la energa de activacin Q.
Generalmente el tomo sustitucional requiere mayor energa que el intersticial.
Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo intersticial a que pase
entre los tomos circundantes; en consecuencia, la energa de activacin es menor en la
difusin intersticial que en la difusin por vacantes. Los valores tpicos para las energas de
activacin se indican en la Tabla 1.3.1; una energa baja de activacin revela una difusin
fcil.
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Tabla 1.3.1: Valores de difusin para ciertos metales.
Pareja de difusin
Difusin intersticial
C en FCC
C en BCC
N en FCC
N en BCC
H en FCC
H en BCC
Autodifusin
Au en Au
Al en Al
Ag en Ag
Cu en Cu
Fe en Fe FCC
Pb en Pb
Pt en Pt
Fe en Fe BCC
Difusin heterognea
Ni en Cu
Cu en Ni
Zn en Cu
Ni en Fe FCC
Au en Ag
Ag en Au
Al en Cu
Q (cal/mol)
DO (cm2/S)
32900
20900
34600
18300
10300
3600
0,23
0,011
0,0034
0,0047
0,0063
0,0012
43800
32200
45000
49300
66700
25900
67600
58900
0,13
0,10
0,80
0,36
0,65
1,27
0,27
4,1
57900
61500
43900
64000
45500
40200
39500
2,3
0,65
0,78
4,1
0,26
0,072
0,045
1.4 Velocidad de difusin (Primera Ley de Fick)

La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide por la densidad de
flujo, la cual se define como el nmero de tomos que pasa a travs de un plano de rea
unitaria por unidad de tiempo (figura 1.4.1). La primera ley de Fick determina el flujo neto de
tomos, como:
c
(1.4.1)
J=-D
x
Donde:
J se define como el flujo de tomos (densidad de tomos) y tiene unidades de
tomos /cm2 s. Puede decirse que el flujo es la velocidad a la cual cruzan los tomos
un rea unitaria, es decir tomos por segundo/cm2.
D es la difusividad o coeficiente de difusin, sus unidades son cm2 / s
Y c/x es el gradiente de concentracin (tomos /cm3 cm). Diversos factores
afectan el flujo de tomos durante la difusin. Se requiere el signo negativo, ya que
los tomos fluyen hacia las concentraciones mas bajas. Sin embargo, el gradiente de
concentracin que los hace emigrar es negativo, por lo tanto, para hacer el flujo
positivo se debe usar un signo menos para compensar el gradiente negativo.
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Figura 1.4.1: La densidad de flujo durante la difusin se define como el nmero de tomos
que pasan a travs de un plano de rea unitaria por unidad de tiempo.
Figura 1.4.2: Ilustracin del gradiente de concentracin.

Gradiente de concentracin:
El gradiente de concentracin indica cmo vara la composicin del material con la distancia;
c es la diferencia de concentracin a lo largo de la distancia x (figura 1.4.2). En el oro puro
no ocurre flujo neto por autodifucin, puesto que la concentracin de oro es idntica en todas
partes. Sin embargo, se origina un flujo neto de tomos de cobre y nquel cuando estos
materiales se alean hasta que el metal sea homogneo. Se debe hacer nota que el flujo es
inicialmente alto cuando el gradiente de concentracin es alto, y decrece gradualmente
conforme se reduce el gradiente.
La temperatura y el coeficiente de difusin:
El coeficiente de difusin est dado por la expresin:
Q
D = DO exp
(1.4.2)
RT
Donde Q es la energa de activacin (cal/mol), R es la constante del gas ideal (1.987 cal/mol
0
C) y T es la temperatura absoluta (K). D0 es una constante para un sistema de difusin dado.
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En la tabla 1.3.1 se indican valores tpicos para D0, mientras que la dependencia de D de la
temperatura para varios materiales se muestra en la figura 1.4.3.
Figura 1.4.3: El coeficiente de difusin D como funcin de la inversa de la temperatura de

diversos metales y cermicos.
Cuando se incrementa la temperatura de un material, el coeficiente de difusin y la densidad
de flujo de tomos tambin se incrementan. A temperaturas mayores, la energa trmica
proporcionada a los tomos que se difunden les permite superar la barrera de energa de
activacin y poder desplazarse ms fcilmente a otros sitios en la red. Por esta razn los
tratamientos trmicos de los metales y le procesamiento de los cermicos se realizan a
temperaturas elevadas, donde los tomos se mueven rpidamente para concluir las
reacciones o alcanzar las condiciones de equilibrio.
La energa de activacin y el mecanismo de difusin:
Una energa pequea de activacin Q incrementa el coeficiente de difusin y la densidad de
flujo, puesto que se necesita menos energa trmica para superar la barrera de energa de
activacin, que es menor. La difusin intersticial, con baja energa de activacin, ocurre
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normalmente a un orden de magnitud menor, o ms rpidamente que la difusin por
vacantes o por tomos susticionales.
Las energas de activacin son usualmente menores en los tomos que se difunden a travs
de estructuras cristalinas abiertas, en comparacin con las estructuras cristalinas compactas.
La energa de activacin para la difusin del carbono en el hierro CCC es de 32,900 cal/mol,
pero para su difusin en el hierro CC, es de slo 20,900 cal/mol.
Las energas de activacin son tambin menores para la difusin de los tomos en los
materiales con temperaturas bajas de fusin (figura 1.4.4) y son generalmente menores en
los tomos sustitucionales pequeos comparados con tomos ms grandes.
Figura 1.4.4: La energa de activacin en la autodifusin se incrementa conforme es mayor

el punto de fusin del metal.
Tipos de difusin:
En la difusin volumtrica, los tomos se mueven a travs del cristal de un nodo de la red a
otro, o de un intersticio a otro. Debido a los tomos circundantes, la energa de activacin es
grande y la velocidad de difusin es relativamente baja.
Sin embargo, los tomos tambin se pueden difundir a lo largo de los bordes de grano
interfases y superficies en el material. Los tomos se difunden ms fcilmente por difusin
en borde de grano debido al escaso empaquetamiento atmico en los lmites granulares.
Debido a que los tomos atraviesan con mayor facilidad el lmite o borde de grano que es
desordenado, la energa de activacin es baja. La difusin superficial es an ms fcil, ya
que hay menos obstculos. En consecuencia, la energa de activacin es menor y el
coeficiente de difusin es mayor para las difusiones de lmite de grano y superficial.
Tiempo:
La difusin requiere de tiempo; recurdese que las unidades para el flujo son tomos/cm2s.
Si deben difundirse un gran nmero de tomos para producir una estructura uniforme, se
requieren tiempos prolongados, incluso a temperaturas elevadas. La duracin de los
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tratamientos trmicos puede producirse aplicando altas temperaturas o acortando las
distancias de difusin (relacionadas con x) lo ms posible.
Se advierte que algunas estructuras y propiedades excepcionales se obtienen si se impide la
difusin de las estructuras fuera de equilibrio, lo cual proporciona el fundamento de los
tratamientos trmicos especiales.
1.5 Perfil de composicin (Segunda Ley de Fick):
La segunda ley de Fick, que describe la difusin dinmica o no estable de los tomos, es la
dc
d 2c
= D 2 , cuya solucin depende de las condiciones del lmite para
ecuacin diferencial
dt
dx
una situacin particular. Una solucin es:
Cs Cx
x
(1.5.1)
= erf
Cs Co
2 Dt
Donde Cs es una constante de concentracin de los tomos que se difunden en la superficie
del material, Co es la concentracin uniforme inicial de los tomos en el material y Cx es la
concentracin del tomo que se difunde a la posicin x debajo de la superficie despus de un
tiempo t. Estas concentraciones se ilustran en la figura 1.5.1. La funcin erf es la funcin de
error y puede determinarse a partir de la figura 1.5.2.
La solucin a la segunda ley de Fick permite calcular la concentracin de muestras cercanas
a la superficie del material como una funcin del tiempo y la distancia, siempre y cuando el
coeficiente de difusin D permanezca constante y las concentraciones de tomos difundidos
en la superficie cs y dentro del material co permanezcan sin cambios.
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Figura 1.5.1: Difusin de los tomos en la superficie de un material, lo que representa la

aplicacin de la segunda ley de Fick.
Figura 1.5.2: La funcin de error.
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Una de las consecuencias de la segunda ley Fick es que se puede obtener el mismo perfil
de concentracin para diferentes condiciones mientras que al trmino Dt sea constante. Esto
permite determinar el efecto de la temperatura en el tiempo que requiere un tratamiento
trmico para completarse.
1.6 Crecimiento granular y difusin:
Un material compuesto de muchos granos contiene un gran nmero de lmites de grano, esto
representa un rea de alta energa debido al ineficiente acomodamiento de los tomos. La
energa total puede reducirse en el material si la cantidad de rea de lmite de grano es a su
vez reducida por crecimiento de grano.
El crecimiento de grano involucra el movimiento de lmites de grano, permitiendo a unos
granos crecer a expensas de otros. La difusin de los tomos a travs del lmite del grano
(figura 1.6.1) es necesaria para que ocurra el crecimiento de grano. En consecuencia, el
crecimiento de los lmites de grano est relacionado con la energa de activacin para que un
tomo salte a travs del lmite. Las temperaturas altas o las energas bajas de activacin
incrementan el tamao de los granos. Muchos tratamientos trmicos en los metales, entre los
que se incluye someter el metal a temperaturas elevadas, deben ser controlados
cuidadosamente para evitar el crecimiento excesivo de grano.
Se puede impedir el crecimiento de grano introduciendo obstculos en los lmites de grano, lo
que genera una fuerza que evita que los granos crezcan. Es posible introducir estas
partculas de diversas maneras para controlar el crecimiento de grano durante la aplicacin y
procesamiento en altas temperaturas de muchos materiales.
Figura 1.6.1: El crecimiento de grano ocurre cuando los tomos se difunden a travs del
lmite granular de un grano a otro.
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Unidad II: Recuperacin y Recristalizacin
2.1 Aspectos tericos:
Cuando se deforma plsticamente a un metal a temperaturas que son bajas en relacin con
su punto de fusin, se dice que el metal es trabajado en fro. No se puede expresar
exactamente la temperatura que define el lmite superior de la zona de trabajo en fro, puesto
que vara tanto con la composicin como con la cantidad de deformacin. Una regla emprica
aproximada es suponer que la deformacin plstica corresponde al trabajo en fro si este se
efecta a temperaturas menores de la mitad del punto de fusin medido sobre una escala
absoluta.
La energa gastada en el trabajo en fro aparece, en su mayor parte, en forma de calor, pero
una fraccin limitada se almacena en el metal como energa de deformacin asociada con
diversos defectos reticulares creados por la deformacin. La cantidad de energa retenida
depende del proceso de deformacin y de un determinado nmero de otras variables, por
ejemplo, composicin del metal y temperatura de deformacin. Es difcil sacar conclusiones
sobre la variacin de la energa almacenada como una funcin de estas variables debido a
que el nmero de ellas es tan grande y los datos experimentales que miden estas
propiedades son relativamente escasos. Sin embargo, cierto nmero de investigadores han
indicado que la fraccin de energa que permanece en el metal vara desde un pequeo
porcentaje hasta algo como el 10%.
Se sabe que el trabajo en fro aumenta notablemente el numero de dislocaciones en un
metal. Un metal recocido blando puede tener densidades de dislocaciones del orden de 106 a
108 lneas de dislocaciones por cm2, y los metales excesivamente trabajados en fro pueden
tener 1012 aproximadamente. En consecuencia, el trabajo en fro es capaz de aumentar el
nmero de dislocaciones en un metal por un factor tan grande como 10000 a 1000000. Como
tales dislocaciones representan un defecto del cristal con una deformacin asociada, el
aumento en la densidad de las dislocaciones aumenta la energa de deformacin del metal.
La creacin de los defectos de punto durante la deformacin plstica se reconoce tambin
como una fuente de energa retenida en los metales trabajados en fro. Defectos tales como
lugares vacantes que ocupan posiciones singulares en la red, estn clasificados como
defectos puntuales para diferenciarlos de las dislocaciones, las cuales son de carcter
lineal. Otra forma de de defecto puntual es el tomo intersticial. El tomo intersticial, el cual
es importante en el estudio de los metales trabajados en fri, no es necesariamente un
tomo pequeo, tal como un tomo de carbono que busca una posicin intersticial, sino un
tomo capaz de ocupar un lugar reticular regular que ha sido forzado dentro de una posicin
intersticial como resultado de una deformacin.
Como la energa de deformacin asociada con un lugar vacante es mucho mas pequea
que la asociada con un tomo intersticial, puede suponerse que se formarn mayores de
lugares vacantes que tomos intersticiales durante la deformacin plstica.
2.2 Recocido
Se designa as a un tratamiento cuyo objeto es destruir mediante un calentamiento la
estructura distorsionada por el trabajo en fro y hacer que adopte una forma libre de
deformaciones. Este proceso se realiza totalmente en el estado slido, y el calentamiento va
seguido normalmente de un enfriamiento lento en el horno desde la temperatura alcanzada.
El proceso de recocido puede dividirse en tres fases: restauracin o recuperacin,
recristalizacin y crecimiento de grano.
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Recuperacin:
La recuperacin es la primera etapa del proceso de recocido. Por una parte, con mayor
temperatura se produce el alivio de esfuerzos internos causados por el trabajo en fro,
(tensiones residuales), y por otra parte, se producen cambios microestructurales.
La recuperacin comprende una serie de fenmenos que ocurren a temperaturas ms bien
bajas, con respecto a la temperatura de fusin del material, entre los que se pueden
destacar:
Aniquilacin de defectos puntuales
Poligonizacin
Cada de la resistividad elctrica (R)
La aniquilacin de defectos puntuales que consiste en la difusin, mediante la adicin de
calor, de las vacancias hacia las dislocaciones y bordes de granos, as se logra disminuir su
cantidad hasta el nmero de equilibrio a la temperatura correspondiente.
La poligonizacin consiste en la readecuacin de un cristal flexionado para la cual ste se
descompone en cierto nmero de pequeos segmentos cristalinos con leves diferencia de
orientacin ntimamente ligados, logrando que las dislocaciones se redispongan en una
configuracin de menor energa, formando subgranos y bordes de grano de ngulo pequeo.
La cada de la resistividad elctrica (R) se ve afectada por las vacancias, cuyo campo de
deformaciones interfiere con el flujo de los electrones; al disminuir el nmero de vacancias
disminuye, tambin, R.
Para recocidos a temperaturas ms bien altas, las dislocaciones comienzan a agruparse y a
redisponerse por medio de ascenso en configuraciones de menor energa, por ejemplo, las
dislocaciones entrelazadas desordenadamente, se disponen en hexgonos formando
subgranos, ver Figura 2.2.1 y 2.2.3
Nota: En el hierro la temperatura a la cual ocurren estos fenmenos depende fuertemente de
su pureza, puede comenzar en el rango de 50 a 200 C y completarse a alrededor de 500 C.
Figura 2.2.1: Redisposicin de las dislocaciones formando subgranos.
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Figura 2.2.2: Fotografa de granos con redisposicin de dislocaciones.

Un cristal flexionado plsticamente debe tener un exceso de dislocaciones; en la Figura 2.2.3
(a) se aprecia una configuracin de dislocaciones de alta energa de deformacin, mientras
que la Figura 2.2.3 (b) muestra una disposicin de baja energa de deformacin, en este caso
las dislocaciones corren en direccin normal a los planos de deslizamiento, generando
lmites de grano de ngulo pequeo. Este fenmeno requiere de abundante difusin atmica
y por tanto de temperaturas relativamente elevadas, por ejemplo, en el caso de un cristal de
Fe 3,25% Si este proceso se desarrolla entre 700 y 925 C.
Figura 2.2.3: Esquema de cristal flexionado plsticamente y su configuracin de

dislocaciones.
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Recristalizacin:
Si un metal previamente deformado en fro, es recocido a una temperatura suficientemente
alta, (temperatura de recristalizacin), aparecen nuevos cristales en la microestructura, los
que tienen idntica composicin y estructura cristalina que los antiguos granos no
deformados, y su forma no es alargada, sino que son aproximadamente de dimensiones
uniformes (equiaxiales). Por lo general se suelen desarrollar en las zonas del grano ms
intensamente deformadas, como suelen ser los contornos de grano y los planos de
deslizamiento (figura 2.2.4). Las agrupaciones de tomos que dan origen a estos nuevos
cristales se denominan ncleos. El fenmeno de la recristalizacin puede considerarse como
la combinacin de dos procesos distintos, uno de nucleacin de granos libres de distorsin y
el otro de crecimiento de estos ncleos, los cuales se desarrollan absorbiendo el material
inestable trabajado en fro.
La fuerza impulsora de la recristalizacin proviene de la energa almacenada del trabajo en
fro.
Figura 2.2.4: Esquema de zonas altamente deformadas en trabajo en fro, donde surgen los
nuevos granos.
Una idea de cmo se realiza el proceso, se hace estudindolo en funcin de la energa de la
red. Al hablar de la deformacin plstica dijimos que los planos de deslizamiento y los
contornos de grano eran puntos localizados de energa interna elevada, debido a la
acumulacin de dislocaciones en ellos. Ahora bien, la misma naturaleza de la acritud impide
a los tomos o dislocaciones de la red distorsionada moverse para formar una red libre de
distorsin. La figura 2.2.5 muestra un smil simplificado de lo que les ocurre a estos tomos.
Supongamos que algunos tomos situados inicialmente en los contornos de grano o en los
planos de deslizamiento son empujados y ascienden por la ladera de una colina energtica
hasta alcanzar la altura E1 con relacin a la energa interna de los tomos de la red no
deformada, siendo E2 la energa necesaria para vencer la rigidez de la red distorsionada. Los
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tomos no pueden volver a recuperar la energa correspondiente a su posicin inicial en el
cristal libre de distorsin, recorriendo en sentido inverso el camino seguido en su ascensin,
sino que tienen que alcanzar la cima de la colina, para desde all rodar fcilmente, hasta
alcanzar el nivel energtico inicial. La energa que les falta para coronar la cima E2 - E1, se
les puede comunicar mediante calor. Cuando estas zonas localizadas alcanzan temperaturas
suficientes para que su energa sea E2 ceden parte de esta energa bajo la forma de calor de
recristalizacin y se desarrollan ncleos de nuevos granos libres de distorsin. Parte de este
calor es absorbido por los tomos vecinos, los cuales cuentan, gracias a esto, con la energa
suficiente para vencer la rigidez de la red distorsionada y poder pasar a formar parte de la
estructura cristalina de los granos libres de distorsin, inicindose el crecimiento de grano. El
nmero de puntos de energa elevada y la cuanta de esta dependen en gran medida del
valor de la deformacin sufrida por el material, siendo tanto mas numerosos y tanto mas
elevada la energa que poseen cuanto mayor sea la deformacin previa del material.
Figura 2.2.5: Representacin esquemtica de la recristalizacin.

Temperatura de recristalizacin:
La temperatura de recristalizacin corresponde a la temperatura aproximada a la que un
material altamente trabajado en fro se recristaliza por completo en una hora.
La mayor deformacin plstica hace que la recristalizacin se produzca a temperaturas mas
bajas, como se observa en la figura 2.2.6.
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Figura 2.2.6: Efecto de la previa deformacin en fro sobre la temperatura de recristalizacin.

La tabla 2.2.1 indica la temperatura aproximada de recristalizacin de varios metales y
aleaciones.
Material
Cobre (99,999%)
Cobre, 5% zinc
Cobre, 5% aluminio
Cobre, 2% berilio
Aluminio (99,999%)
Aluminio (99,0%+)
Aleaciones de aluminio
Nquel (99,99%)
Aceros bajo en carbono
Magnesio (99,99%)
Aleaciones de magnesio
Zinc
Estao
Plomo
Temperatura de recristalizacin, C
121
315
288
371
79
288
315
371
538
65
232
10
-44
-4
Tabla 2.2.1: Temperaturas aproximadas de recristalizacin de diversos metales y aleaciones.

Tambin la mayor deformacin plstica crea mas perturbacin en bordes de grano y
regiones con tensiones internas, por lo que la recristalizacin puede comenzar a
temperaturas mas bajas, ya que es menor la energa trmica a aportar a los tomos para que
vuelvan al equilibrio.
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Figura 2.2.7: Influencia de la deformacin previa en la temperatura de comienzo de la

recristalizacin.
Cuando el metal se ha deformado poco en fro, aun las regiones mas alteradas tienen escasa
tendencia a la recristalizacin, y sta no se produce ni a temperaturas muy elevadas. Una
deformacin ligeramente mayor origina pocas regiones con energa interna elevada para que
puedan recristalizar; en ellas se originan pocos granos nuevos, que al crecer y digerir el resto
del material dan lugar a un grano muy grosero. La deformacin mnima que causa
recristalizacin en el recocido posterior se llama deformacin critica, y al crecimiento
anormal del grano a que da lugar, crecimiento de grano por deformacin critica. Para que
se pueda producir la recristalizacin en un metal es preciso un mnimo de deformacin
plstica (normalmente del 2% al 8%). En la figura 2.2.8 se ve que, para que se inicie la
variacin del tamao de grano, es necesaria una deformacin de aproximadamente el 7%.
Este valor mnimo de la deformacin es la deformacin critica. Para valores de la
deformacin inferiores a este, los ncleos de recristalizacin que se forman son muy pocos
numerosos.
Figura 2.2.8: Influencia del trabajo en fro sobre el tamao de grano obtenido en un acero
bajo en carbono recocido a 950C.
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2.3 Nucleacin de nuevos granos:
La recristalizacin es un proceso que se desarrolla por nucleacin y crecimiento, como ya se
dijo, los sitios preferenciales de nucleacin de los nuevos granos son las regiones ms
deformadas, como bordes de grano, planos de deslizamiento, y en zonas de alta energa
como precipitados de segunda fase y, tambin, en torno a inclusiones no metlicas, (figura
2.3.1).
Figura 2.3.1: Inclusiones no metlicas que ayudan a la nucleacin de nuevos granos.

Si el ncleo se forma rpidamente y crece con lentitud, se formarn muchos cristales antes
de que se complete el proceso de recristalizacin, es decir, el tamao final del grano ser
pequeo. En cambio, si la velocidad de nucleacin es pequea comparada con la velocidad
de crecimiento el tamao de grano ser grande.
Crecimiento de los nuevos granos:
En un metal completamente recristalizado, la fuerza impulsora para el crecimiento de los
granos corresponde a la energa de superficie de bordes de estos. El crecimiento de los
nuevos granos se produce por movimiento de la interfase grano recristalizado-grano
deformado como se muestra en la Figura 2.3.2.
Figura 2.3.2: Grafico % recristalizacin versus tiempo de recocido.

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Tamao de grano:
Como el recocido es una combinacin de dos procesos, uno de nucleacin y otro de
crecimiento de grano, los factores que favorecen una nucleacin rpida y un crecimiento
lento darn lugar a un material de grano fino, mientras que, por el contrario, los que
favorezcan una nucleacin lenta y un crecimiento rpido originaran un material de grano
grande. Los factores que influyen en el tamao final del grano recristalizado son:
Grado de deformacin previa. Este factor es el mas importante de todos. Un aumento
en la deformacin previa favorece la nucleacin y, como consecuencia, la obtencin
de un tamao final de grano pequeo. (Figura 1.8). Observando la figura vemos que
cuando la deformacin previa del material es la crtica los granos alcanzan tamaos
muy grandes en el recocido. Esto es debido a que mientras tiene lugar la
recristalizacin se formen muy pocos ncleos de recristalizacin. Si se controla
cuidadosamente la deformacin, de modo que esta sea la crtica, durante el recocido
subsiguiente se formarn granos de tamao muy grande, e incluso monocristales.
Este es el fundamento del procedimiento del recocido por deformacin utilizado para
la obtencin de monocristales.
Permanencia a temperatura. Cualquiera sea la temperatura de recocido, cuanto mayor
es el tiempo que permanece a dicha temperatura mayor es la facilidad que tiene el
grano para crecer y, por tanto, mayor es el tamao final de este.
Temperatura de recocido. Una vez sobrepasada la temperatura de recristalizacin,
cuanto menor sea la temperatura mas fino ser el tamao de grano final.
Duracin del calentamiento. Cuanto menor sea el tiempo que se tarda en alcanzar la
temperatura de recocido mas fino ser el tamao de grano final. Si el calentamiento es
lento, el nmero de ncleos que se forman ser pequeo, favorecindose el
crecimiento de grano y, como consecuencia, la estructura que se obtenga tendr un
grano grande.
Impurezas insolubles. Una gran cantidad de impurezas insolubles pequeas,
uniformemente distribuidas, favorecer la obtencin de una estructura de grano fino.
Esto es debido a que estas impurezas aumentan la nucleacin y actan como
barreras que obstruyen el crecimiento de los granos.
La acritud que adquiere un material como consecuencia de una deformacin en fro

determinada es tanto mayor cuanto menor es su tamao de grano. Pero si dos materiales,
uno de grano fino y el otro con una estructura grosera, tienen la misma acritud su
comportamiento durante el recocido es similar.
La velocidad de enfriamiento desde la temperatura de recocido tiene un efecto
despreciable sobre el tamao de grano final. Este factor puede tener influencia nicamente
en el caso de que el material haya sufrido un calentamiento a temperatura elevada en la
zona de crecimiento de grano y el enfriamiento subsiguiente se haya realizado con lentitud.
En este caso el material puede tener todava durante el enfriamiento energa suficiente para
que los granos continen creciendo, lo que puede dar lugar a que en algunas zonas la
estructura sea grosera.
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Algunas leyes de ingeniera de la recristalizacin:
El objetivo principal de la recristalizacin es ablandar el material y restaurarle su ductilidad.
Adicionalmente se puede tambin controlar el tamao del grano.
Como ya se dijo, los tiempos para el inicio y trmino de la recristalizacin varan fuertemente
con la temperatura, Figura 2.3.1
Figura 2.3.3: Grafico temperatura tiempo que ilustra el inicio y fin de la recristalizacin.
La Figura 2.3.4 muestra que el tamao del grano justo al trmino del proceso de
recristalizacin, es menor si el % de trabajo en fro previo aumenta, dado que los puntos
favorables para la nucleacin tambin aumentan, permitiendo abundante formacin de
nuevos ncleos, y limitando por tanto su tamao final.
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Figura 2.3.4: Grafico Tamao de grano - % de deformacin.
Figura 2.3.5: Esquema de un proceso total de recocido con sus respectivas

microestructuras.
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Unidad III: Transformaciones de fase cerca del equilibrio.
3.1 Nucleacin:
En general, los productos metlicos se originan en una primera etapa en estado lquido,
luego del cual se pasa al estado slido mediante moldes o por colada continua. El proceso
de solidificacin es determinante para la calidad del producto final, porque si el material
queda defectuoso en esta etapa, ser muy difcil efectuar las correcciones en el
procesamiento posterior.
Defectos frecuentes de la etapa de fusin y solidificacin son:
Porosidades
Microgrietas
Inclusiones no metlicas
Segregacin de elementos de aleacin
Formas de granos muy heterogneas (por ejemplo: granos muy alargados y granos
pequeos)
Rechupes, (huecos debidos a la contraccin del metal lquido al solidificarse y que no
han sido llenados por ms metal lquido).
La obtencin de un producto sano por solidificacin no es simple y requiere un profundo
conocimiento acerca de la relacin entre diferentes variables.
La transformacin de lquido a slido ocurre en dos etapas. La primera, es la nucleacin de la
fase slida en la fase lquida, donde se genera una superficie slido-lquido que tiene una
energa de superficie S-L (energa por unidad de superficie) y, la segunda, se refiere al
crecimiento de estos ncleos a medida que desciende la temperatura. Por lo tanto, durante la
solidificacin coexisten ambas fases, slida y lquida.
La relacin entre las velocidades de nucleacin y crecimiento determinar la forma y el
tamao de los granos del slido resultante.
La velocidad de nucleacin () se puede expresar por:
dG +
dED
* exp
exp
K *T
K *T
(3.1.1)
Donde:
16 * * 3 S L
dG + =
2
3 * dEV
TE 2
* 2
dT
(3.1.2)
El primer trmino de (3.1.2) corresponde al calor latente de solidificacin, y el segundo

trmino corresponde al grado de sobreenfriamiento T-TE.
dG+ proviene de la barrera de energa necesaria para vencer la resistencia a la formacin de
una superficie entre el lquido y el slido.
dEV proviene de la barrera de energa que existe para producir la difusin de tomos que
deben desplazarse para ubicarse ordenadamente en el nuevo ncleo cristalino.
Las anteriores resistencias a la nucleacin exigen un sobreenfriamiento para que se inicie el
proceso de solidificacin; el sobreenfriamiento ser mayor para una nucleacin homognea,
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es decir, aquella por la cual se forma un ncleo en el seno mismo del lquido. Por otra
parte, la nucleacin heterognea est caracterizada por la formacin de ncleos sobre
superficies slidas existentes como paredes del molde o partculas slidas en suspensin. El
diagrama Temperatura (T) v/s tiempo (t) tendr la siguiente forma para la solidificacin de un
metal puro:
Figura 3.1.1: Diagrama Temperatura v/s Tiempo de solidificacin de un metal puro.

Una caracterstica importante de la cristalizacin de los slidos es que a presin constante
poseen una temperatura caracterstica de equilibrio slido/lquido, TE. Solamente a esta
temperatura existe el equilibrio, por lo tanto, podemos decir que las energas libres del slido
y del lquido son iguales. A una temperatura mayor a TE la fase lquida posee una energa
libre menor que la fase slida siendo, por lo tanto, la fase estable. Anlogamente, a
temperatura menor a TE la fase slida posee una energa libre menor que la fase lquida,
luego, la fase estable es la slida.
Cabe sealar que si el lquido se enfra a una temperatura menor que TE no se produce la
cristalizacin en forma inmediata, se requiere de un cierto grado de sobreenfriamiento para
que el proceso de solidificacin comience. Como se muestra en la Figura 3.1.1:
El lquido es enfriado hasta TE , corresponde a la zona a.
El lquido debe ser sobreenfriado en una cantidad de temperatura para comenzar
la nucleacin. El T ser mayor para nucleacin homognea, (curva b), que para
nucleacin heterognea, (curva c).
Si contina el crecimiento de los ncleos, se eleva la temperatura hasta TE,
producto del calor latente de solidificacin, y de esta manera se mantiene
constante esta temperatura. Esto coincide con lo establecido en la regla de las
fases de Gibbs. Cuando la solidificacin termina y ya no hay ms calor latente
entregado al sistema, la temperatura de slido comienza a descender, zona d.
Cuando se aplica la regla de las fases de Gibbs al perodo de tiempo en que coexisten slido
y lquido, L = 1 + 1 - 2 = 0, se observa que la solidificacin debe ser a temperatura constante,
por consiguiente, el sobreenfriamiento inicial desencadena el proceso de nucleacin de
slidos, para luego elevarse la temperatura y el resto del proceso de solidificacin ocurre a
temperatura constante.
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3.2 Crecimiento de los ncleos
Una vez formados los ncleos, un cierto nmero de ellos crecer. El crecimiento depende del
cambio de energa libre, ( Gs), que ocurre en la interfase cuando un nmero NA de tomos
se agrega como una nueva capa a los N tomos que ya pertenecen al slido. Gs es funcin
de los siguientes parmetros o variables:
Gs = f ( Sf , g ( NA , N ), TE )
(3.2.1)
donde:
Sf = entropa de fusin del material

TE = temperatura de la transformacin (K)
g ( NA , N ) = factor de probabilidad
Figura 3.2.1: Diagrama de entropa

El crecimiento de los ncleos puede ser:
segn caras planas o faceted.

segn caras irregulares o non faceted.
Si Sf 2R, entonces Gs adquiere un valor mnimo para

. Esta situacin produce
crecimiento con superficie irregular a escala atmica, es decir, non faceted, en los cuales
las superficies tienden a cubrirse con nuevos tomos slo en un 50 %.
Si Sf > 2R, entonces Gs alcanza mnimos para fracciones NA /N cercanos a 0 a 1;
obviamente el cristal crecer cuando
y no cuando es cercano a 0, el ncleo crecer

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por capas completas, generando superficies planas o faceted con planos cristalogrficos
caractersticos.
Los metales, normalmente, tienen Sf < 2R, por lo tanto, su crecimiento ser irregular o non
faceted, y sus cristales presentarn superficies externos de formas irregulares. En cambio,
los metaloides como el Bi, Ga, Sb, As y los semiconductores Si, Ge tienen Sf > 2R y crecen
con caras planas o faceteados, observndose en ellos el tpico aspecto cristalino.
Figura 3.2.2: Fotos de crecimientos de granos

Crecimiento estable e inestable de cristales metlicos
La forma de crecimiento de un slido en un lquido depende del gradiente de temperatura
delante de la interfase slido-lquido, (S-L). Como se seal anteriormente, para producir
solidificacin es necesario sobreenfriar el lquido bajo la temperatura de fusin Tf ; al
formarse una cierta cantidad de slido se expulsa calor latente el cual eleva la temperatura
de la interfase S-L producindose alguna de las siguientes situaciones:
Gradiente positivo de temperatura delante de la interfase S-L.

Cuando se tiene un gradiente de temperatura positivo el calor debe ser extrado por el slido.
El movimiento de la interfase es controlado por la cantidad de calor removido a travs del
slido. Adems la interfase debe ser isotrmica y moverse con velocidad uniforme. Si una
protuberancia de slido avanza hacia el lquido sta se encuentra con lquido sobrecalentado
y se disuelve. Se produce as un crecimiento con una interfase de forma plana o redondeada,
pero sin protuberancias.
Nota: Un frente de solidificacin plano no tiene nada que ver con el crecimiento de caras
planas o facetes
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Gradiente negativo de temperatura delante de la interfase S-L.
Cuando se tiene un gradiente de temperatura negativo el calor puede ser extrado tanto por
el slido como por el lquido, por lo tanto, el movimiento de la interfase no es controlado por
la cantidad de calor removido a travs del slido. Al desencadenarse el proceso de
solidificacin se desprende calor latente que eleva la temperatura de la interfase S-L, de esta
manera es posible que delante de la interfase se genere un gradiente negativo de
temperatura (Figura 3.2.3). Si una protuberancia slida avanza, se encontrar con lquido
sobreenfriado y sta tender a crecer an ms hacia el interior del lquido. Por lo tanto, la
interfase S-L avanzar con protuberancias puntiagudas llamadas dendritas (forma de rbol),
de esto se deduce que la interfase plana es inestable en este caso.
Figura 3.2.3: El crecimiento de las dendritas no es simplemente el avance de alguna

protuberancia en la interfase. Los brazos de las dendritas crecen en ciertas direcciones
cristalogrficas especficas, determinadas por la estructura cristalogrfica de cada metal.
Redistribucin del soluto en la solidificacin de aleaciones
Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se presentan dos tipos de solidificacin:
Si la solidificacin es extraordinariamente lenta, sta ocurre segn el diagrama de
equilibrio de fases.
En la prctica la velocidad de enfriamiento es mayor a la ideal y por ello se produce una
distribucin no homognea del soluto en el slido, esto es conocido como segregacin.
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Figura 3.2.4: Diagrama de fases mostrando enfriamiento en el equilibrio.

Primer caso
Para el equilibrio de enfriamiento de una aleacin de composicin C0, Figura 3.2.4,
consideraremos que no hay barreras para la nucleacin de la fase slida, es decir, que no
ser necesario un sobreenfriamiento de la fase lquida para que sta comience, y que el
enfriamiento ser lo suficientemente lento como para permitir que los gradientes de
concentracin cambien suavemente.
A T1 el primer slido que nuclea tiene composicin C1s , (cabe sealar que esta es la
composicin del slido que se encuentra en equilibrio con el lquido C0 o C1L a temperatura
T1 ). Al disminuir la temperatura el lquido contina enriquecindose en B y va aumentando
el tamao de los ncleos, (crecimiento), por adicin sucesiva de nuevas unidades cristalinas
que contienen proporciones mayores del metal disuelto. Por ejemplo a temperatura T2 la
composicin del slido es C2s y la del lquido C2L. La solidificacin prosigue hasta que la
ltima gota del lquido, de composicin C3L, solidifique a temperatura T3 en un slido de
composicin C3s. De este modo, bajo las condiciones de enfriamiento en equilibrio la
composicin final del slido es uniforme, y es exactamente igual a la composicin del
lquido del cual se comenz.
Segundo caso
Un proceso de enfriamiento normal se realiza en unos pocos minutos o a lo ms unas pocas
horas, por lo cual las condiciones de equilibrio no se logran. Al solidificar el metal se
producen gradientes de concentracin que no logran equilibrarse debido al insuficiente
tiempo del que se dispone.
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Figura 3.2.5: Diagrama de fases mostrando enfriamiento fuera del equilibrio.

A T1 el primer slido que nuclea tiene composicin C1s, Figura 3.2.5. Al bajar la temperatura,
en los casos reales, la velocidad de enfriamiento es relativamente rpida y no hay tiempo de
homogeneizar la composicin del slido, ya que la difusin en este estado es ms lenta que
en la lquida, por consiguiente hay un gradiente de concentracin de soluto entre las partes
que solidificaron primero y las que lo hicieron al final. Debido a lo anterior, el promedio de
concentracin de soluto en el slido seguir la lnea de trazos, y a T3 todava quedar lquido
an cuando, en equilibrio ste debera haber desaparecido y la composicin promedio del
slido ser inferior a C0. Por tanto la solidificacin continuar hasta que la composicin
promedio del slido se a igual a C0, esto ocurre a temperatura T5, y el slido formado tendr
concentraciones de soluto mayores que C0, debido a la gran concentracin de soluto en el
lquido hacia el final de sta.
Debido a los gradientes de concentracin de soluto, el ataque superficial de la muestra
metalogrfica presenta diferencias de tonalidades, Figura 3.2.6 al final del proceso, lo que
produce una coloracin muy destacada de estas Especialmente notable es la fuerte
acumulacin de soluto en el slido formado zonas.
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Figura 3.2.6: Muestra metalogrfica atacada superficialmente.

La segregacin de soluto, que se observa en la Figura 3.2.6, genera en las regiones
solidificadas al final, zonas de menor punto de fusin que el esperado para la aleacin; esto
es peligroso si se hacen tratamientos trmicos posteriores, porque ciertos lugares pueden
llegar an al punto de fusin. Esta segregacin puede reducirse mediante un tratamiento de
homogenizacin, que consiste en calentar por tiempo prolongado la pieza slida, para que
por difusin se homogenice el contenido de soluto. Como este proceso es caro, se realiza
slo si se justifica.
La variacin en la composicin de una estructura segregada entre los centros y bordes de los
granos depende de la velocidad de enfriamiento, la separacin entre curvas slidus y
lquidus, y la composicin inicial de la aleacin. De lo anterior se deduce que el gradiente de
concentracin crece con la velocidad de solidificacin y con el aumento de la separacin
entre curvas slidus y lquidus.
Solidificacin de aleaciones. Inestabilidad en la interfase slido-lquido
Para este anlisis usemos un modelo simplificado de solidificacin unidireccional, ver Figura
3.2.7 y Figura 3.2.8. Supongamos una aleacin de composicin C0, el primer slido que
solidifica tiene una composicin Cs < C0 y rechaza soluto a la interfase, enriqueciendo la fase
lquida.
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Figura 3.2.7: Modelo de solidificacin unidireccional

Consideremos que la fase slida avanza en un molde estrecho con una velocidad de
crecimiento controlada por el la velocidad de extraccin de calor desde el extremo slido. El
rechazo del soluto hacia el lquido y el gradiente de temperatura existente en la interfase
estn expresados esquemticamente en la Figura 3.2.7 (b). Al continuar la solidificacin, el
slido se enriquece en soluto, pero sigue conteniendo menos soluto que C0, por tanto
continua expulsando soluto al lquido. Llega un instante en que el slido alcanza la
composicin C0 y la solidificacin continua a T = Ti, el exceso de soluto se acumula en la
interfase S-L.
El soluto rechazado intenta redistribuirse en el lquido por difusin lejos de la interfase, pero
a menos que la velocidad de crecimiento del cristal sea extremadamente lenta lograremos
un gradiente de concentracin bastante pronunciado en la interfase, ver Figura 3.2.8 .
Figura 3.2.8: Esquema de solidificacin unidireccional

En la interfase S-L coexisten en equilibrio: slido de composicin C0 y lquido de
composicin C0/k, siendo k = CS / CL, a medida que nos alejamos de la interfase, en la
direccin del lquido, la composicin de ste disminuye en soluto y por tanto su temperatura
de solidificacin aumenta desde Ti hasta To. La Figura 3.2.8 muestra la variacin de Tliquidus
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con la distancia en el lquido y muestra tambin dos posibles curvas de distribucin de
temperaturas reales en el lquido, G1 y G2. Si el gradiente de temperatura en el lquido es
grande (G1 ), la interfase avanza en forma estable sin protuberancias. por otro lado, si el
gradiente de temperatura es pequeo (G2), el lquido de la zona achurada queda
sobreenfriado, ste se llama sobreenfriamiento constitucional. Si una protuberancia crece
en la interfase S-L, sta encontrar lquido sobreenfriado y tender a crecer an ms,
producindose as un crecimiento inestable del slido. El avance mximo de la protuberancia
corresponde a la longitud de la zona de sobreenfriamiento constitucional, la cual
normalmente puede variar entre 0,1 y 1 mm. Si esta zona es pequea se produce un
crecimiento tipo celular, con los bordes entre celdas ms ricos en soluto que la regin
central, estos bordes quedarn destacados cuando se ataque con cido una superficie
pulida.
Si la zona sobreenfriada es ms larga, se produce un crecimiento celular-dendrtico o
dendrtico. Debido a la mayor concentracin de soluto del lquido que solidifica al final, las
regiones interdendrticas quedarn dibujadas y visibles para la observacin metalogrfica.
El estado final para un latn 70-30 fundido se muestra en la Figura 3.2.9, en sta se observa
segregacin de soluto que dibuja el desarrollo dendrtico de la solidificacin.
Figura 3.2.9: Estado final dendrtico por la segregacin de soluto del latn 70-30 fundido.
3.3 Diagramas TTT para transformaciones isotrmicas
Se denomina diagrama TTT al diagrama que relaciona el tiempo y la temperatura requeridos
para una transformacin isotrmica. As por ejemplo, en el caso del acero, y ms
especficamente en el de la austenita, que es inestable debajo de la temperatura crtica, se
necesita saber cuanto tiempo requerir para empezar a transformarse a una temperatura
subcrtica especfica, cuanto tiempo precisar para estar completamente trasformada y cual
ser la naturaleza del producto de esta transformacin.
El diagrama TTT ms simple es el del acero eutectoide, al carbono, (SAE-1080), ya que no
hay constituyentes proeutectoides en la microestructura.
En cambio, cuando se trata trmicamente un acero hipoeutectoide, por ejemplo un SAE1045, se debe agregar una lnea adicional que seala el inicio de la transformacin con la
formacin de ferrita proeutectoide, anlogamente, en el caso de un acero hipereutectoide la
lnea adicional indica el inicio de la precipitacin de cementita proeutectoide.
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Figura 3.3.1: Diagrama TTT de un acero al carbono con 0,4% de C.

La Figura 3.3.1 muestra las curvas TTT para un acero al carbono con 0,4% de C. Bajo 550C
la curva de inicio de formacin de la ferrita se confunde con el inicio de la transformacin
baintica, adems a estas temperaturas no se produce ferrita proeutectoide, sino que
solamente bainita.
Como la ferrita, la perlita y la bainita superior nuclean en los bordes de grano de la austenita,
el nmero de ncleos de estos constituyentes que se forman por segundo en una muestra es
proporcional al tamao de grano. As, en un acero de grano fino a una temperatura dada y
para una fraccin cualquiera de austenita la transformacin tomar menos tiempo que en un
acero de grano grueso. De este modo, un tamao de grano ms fino desplazar las curvas
TTT hacia la izquierda, es decir, hacia tiempos de transformacin menores.
Se debe notar, de la Figura 3.3.1, el corto tiempo que transcurre antes de comenzar la
transformacin a ferrita o bainita, esto se deduce de la cercana de la nariz de la curva con la
ordenada. Por lo tanto, si se desea obtener 100% de martensita es necesario enfriar muy
rpido con el temple, lo que no es posible en piezas gruesas.
De igual forma las Figuras 3.3.2 y 3.3.3 muestran que las adiciones de ciertos elementos de
aleacin desplazan las curvas hacia la derecha, es decir, hacia tiempos ms largos de
transformacin, como ocurre al agregar 0,9% de Cr, Figura 3.3.2, y 0,8% de Cr, 0,3% Mo y
1,8% Ni, Figura 3.3.3. Esto permite disponer de ms tiempo para enfriar el acero sin tocar las
curvas de inicio de la transformacin, de esta manera se puede obtener 100% de martensita
al templar piezas de mayores espesores.
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Figura 3.3.2: Diagrama TTT de un acero al carbono con 0,4% de carbono y 0,9% de Cr
Por qu los elementos de aleacin desplazan las curvas TTT hacia tiempos ms
largos?
Por que los elementos de aleacin antes de producirse las transformaciones estn
homogneamente distribuidos en la austenita, pero cuando sta se transforma en ferrita,
perlita o bainita, stos deben redistribuirse y desplazarse por difusin, al ser tomos grandes
su difusin es lenta y frenan el avance de la transformacin.
Se puede observar en la secuencia de las Figuras 3.3.2 y 3.3.3 que al agregarse elementos
de aleacin las curvas TTT cambian de forma y se producen dos "narices" que definen dos
regiones, la regin de mayor temperatura corresponde a la formacin de perlita y la de menor
temperatura a la formacin de bainita.
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Figura 3.3.3: Diagrama TTT de un acero al carbono con 0,4% de carbono, 0,8% de Cr, 0,3%
Mo y 1,8% Ni.
De esta forma, la adicin de C y otros elementos de aleacin, as como grano grueso,
desplazan las curvas TTT hacia la derecha. Sin embargo, el C produce un aumento
ostensible de la dureza, mientras que otros elementos de aleacin no afectan la dureza
mxima. Por otra parte, el grano grueso tiende a reducir la tenacidad lo que lo hace poco
deseable.
3.4 Diagramas TTT para enfriamiento continuo
Figura 3.4.1: Comparacin de diagramas TTT con enfriamiento continuo y transformacin

isotrmica.
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Figura 3.4.2: Diagrama que muestra diversos programas de enfriamiento indicando la dureza
final.
Estos tratamientos son los ms comunes en la industria. Las curvas TTT para enfriamiento
continuo son diferentes de aquellas para transformacin isotrmica y no pueden ser
deducidas a partir de stas. La Figura 3.4.1 compara ambos tipos de curvas observndose
que las curvas de enfriamiento continuo estn ms desplazadas hacia tiempos mayores que
las de transformacin isotrmica. La explicacin de esto es la siguiente: la transformacin en
el caso de enfriamiento continuo demora ms debido a que pasa mayor cantidad de tiempo a
altas temperaturas, mientras que en el caso isotrmico el material llega instantneamente a
la temperatura de transformacin.
La Figura 3.4.2 muestra diversos programas de enfriamiento e indica la dureza final que se
obtiene con cada uno de ellos, observndose que para un enfriamiento ms lento se
producen durezas menores.
Segn el tipo de enfriamiento de un acero al carbono (0,4%) se tiene diversas
microestructuras:
Para enfriamiento muy lento, la microestructura se caracteriza por perlita gruesa y

grandes regiones de ferrita.
Para un enfriamiento no tan lento, la estructura es ferrtica y perltica, siendo ambas
finas.
Para enfriamientos moderados, se observa, por primera vez, una cantidad apreciable
de martensita en el centro de los granos. Por tanto hay una mezcla de ferrita, bainita,
perlita y, por supuesto, martensita.
Para enfriamientos mas rpidos, la fase obscura y redondeada en los bordes de grano
es perlita, observndose adems, martensita en el centro de los granos y ferrita o
bainita superior en los bordes.
Para enfriamiento muy rpido, hay un poco de perlita y bainita que crecen en los
bordes de grano como una fina banda, si bien, la mayora es martensita.
Hay diagramas de enfriamiento continuo que indican para ciertos enfriamientos especiales la
proporcin de ferrita, perlita, bainita y martensita que queda al final.
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Debido a las altas velocidades de enfriamiento que se logran en el temple de un acero se
pueden producir torceduras y an fracturas en las piezas, esto se debe al choque trmico por
el desigual enfriamiento entre diferentes partes de una pieza y adems por los cambios de
volumen especfico de la transformacin austenita-martensita. Dos alternativas de temple
reducen estos problemas:
Austempering: es un tratamiento isotrmico que consiste en calentar el acero a la
temperatura de austenitizacin y enfriarlo bruscamente, en un bao de sal, hasta una
temperatura levemente superior a Ms, tal que, mantenindola constante la reaccin produce
una estructura completamente baintica, (bainita inferior), luego el acero es enfriado al aire, a
temperatura ambiente. De este modo se logra una estructura dura pero no excesivamente
frgil.
Martempering: es un procedimiento que consiste en calentar el acero a la temperatura de
austenitizacin y enfriarlo bruscamente, en un bao de sal o de aceite caliente, hasta una
temperatura levemente superior a Ms, mantenindose constante para uniformizar la
temperatura de la pieza, (el tratamiento isotrmico se detiene antes de que comience la
transformacin baintica), luego se enfra hasta producir 100% de martensita, con este
tratamiento se produce martensita con menor riesgo de distorsiones y fracturas por choque
trmico.
3.5 Precipitacin discontinua
El requisito bsico para la reaccin de precipitacin es el de una menor solubilidad a
temperaturas ms bajas. Las lneas sobre el diagrama de fases que dan la mxima
solubilidad en una fase slida, como se ilustra en la figura 3.5.1, son llamadas lneas solvus.
Una aleacin de composicin X2O que se calienta a la temperatura T1 se tornar en una
solucin slida homognea con el recocido. Si ahora se enfra la aleacin hasta la
temperatura T3 se espera que precipite la fase desde la solucin slida de acuerdo a la
reaccin:
( X2O)------ ( X2) + ( X2)
(3.5.1)
Esta es la reaccin de equilibrio e indica que despus de que se ha formado la fase la
matriz restante ver reducida su composicin desde X2O hasta X2.Esta reaccin de
equilibrio ocurrir nicamente si no se enfra demasiado por debajo de la temperatura T2. Si
se templa la aleacin a temperaturas suficientemente bajas la precipitacin de un tipo de
cualquiera de segunda fase puede suprimirse a menudo por completo, de modo que se
obtiene una solucin slida metaestable.
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Figura 3.5.1: Localizacin de las lneas solvus sobre un diagrama de fase.

Si se templa a temperaturas moderadamente bajas, se encuentra frecuentemente que ocurre
la precipitacin de una nueva fase; sin embargo, la nueva fase no es sino una nueva fase
metaestable, la cual, desde luego, no se representa en el diagrama de equilibrio de fases. A
menudo este tipo de reacciones que conducen a efectos grandes de reforzamiento se
denominan endurecimiento por precipitacin.
Existen dos modos por los cuales se observa que ocurre la reaccin de precipitacin de
equilibrio (ecuacin 3.5.1).
I. Continuo: Este modo, ilustrado en la figura 3.5.2, es muy similar a la reaccin de
recristalizacin. La nueva fase se nuclea como partculas discretas, las cuales
crecen entonces dentro de la fase matriz .
II. Discontinuo: Este modo se llama a menudo precipitacin celular. Como se ilustra en
la figura 3.5.2, la matriz de composicin X2O se transforma en una estructura
dplex que consta de placas de fase de composicin X2 alternantes con placas de
la nueva fase . La transformacin ocurre en el limite de fase en movimiento, el cual
se ha observado que es por lo general un limite de ngulo alto entre ( X2O) y ( X2).
Figura 3.5.2: Ilustracin esquemtica de los dos tipos de reacciones de precipitacin.
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Como se indico en la figura 3.5.2, el modo de crecimiento implica crecimiento acoplado de
dos fases (es decir, una estructura dplex) y, por consiguiente, esta reaccin es muy similar
a la reaccin eutectoide. Por lo general, la precipitacin por el mtodo discontinuo se ha visto
como algo que debe evitarse debido a que interfiere con las reacciones de precipitacin
continua que son favorables para que aumente la resistencia mecnica por precipitacin. Sin
embargo, se ha demostrado que la precipitacin discontinua puede controlarse para que
produzca materiales compuestos alineados, y las estructuras de placa pueden ser mas
pequeas, por un factor de 10 a 100, que las producidas por la solidificacin controlada de
aleaciones eutcticas. Los tamaos muy pequeos en las placas son beneficiosos para las
propiedades mecnicas y electromagnticas potenciales de los materiales compuestos
alineados.
Las caractersticas de las reacciones de precipitacin discontinua se estudiaran utilizando la
nomenclatura definida sobre el diagrama de fases de la figura 3.5.3 (a), en donde, por
conveniencia, se utilizan concentraciones volumtricas, C, en lugar de concentraciones
fraccionales, X. Con el enfriamiento de una solucin slida de la fase de composicin C0 a
la temperatura T1, se forma un pequeo precipitado celular en el limite de grano y crece
hacia la matriz , como se seala esquemticamente en la figura 3.5.3 (b). Este precipitado
dplex y celular esta compuesto de placas alternadas de fase y . La composicin de las
placas es C, y la composicin de las placas es C. Esta composicin, C, es, en
general, ligeramente mayor que la composicin de equilibrio, C.
Figura 3.5.3: (a) Diagrama de fases que muestra las lneas de solvus y . (b) Precipitacin
discontinua que muestra un esquema de la microestructura de dos clulas de precipitado.
La reaccin puede escribirse como:
(Comp C0) ------ (Comp C) + (Comp C).
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La precipitacin discontinua no es rara, sino que se observa en muchos sistemas de
aleaciones. Por ejemplo, se tienen datos sobre 14 aleaciones de base Cu, Mg, Ti, Be, Sb,
Sn, In, Cd, Ag, Si, P, Cr, Fe, Mn y Co, los cuales mostraron que la precipitacin discontinua
se presenta en los primeros 8 de estos sistemas.
El nombre discontinua se refiere al hecho de que la composicin de la fase cambia
discontinuamente el lmite precipitado matriz.
La precipitacin discontinua casi siempre produce una fase de precipitado de equilibrio en
lugar de una fase metaestable. Sin embargo, como se menciono anteriormente, la
composicin de las placas en la clula del precipitado, C, es por lo general mas alta que
la composicin de equilibrio de la fase , C.
Se observa generalmente que la intercara entre la clula de precipitado y la matriz madre (o
sea, la intercara precipitado matriz) es un lmite incoherente (de ngulo alto). Tanto las
placas como las de la clula de precipitado forman una intercara incoherente con la fase
madre. Esto significa que adems de la discontinuidad de composicin en las superficies
- de la intercara precipitado matriz, tambin existe una discontinuidad en la orientacin
cristalogrfica. (Hay, desde luego, tambin una discontinuidad en la composicin y en la
orientacin cristalogrfica en las superficies - de la intercara precipitado matriz). Se
observa que las clulas de precipitado se nuclean con mayor frecuencia en los limites de
grano; adems, casi siempre crecen solo hacia uno de los granos adyacentes, como se
muestra en la figura 3.5.3 (b). Este comportamiento es similar la observado en la perlita y,
aparentemente, el ncleo de la clula de precipitado forma un limite coherente con uno de los
dos granos adyacentes. En consecuencia, la clula puede crecer solo hacia el otro grano, ya
que su crecimiento requiere un lmite incoherente.
A menudo sucede que en una aleacin se presentan simultneamente la precipitacin
continua y la discontinua. Tal como se esperara, se observa que la precipitacin continua
reduce la velocidad de la precipitacin discontinua.
Es de desearse poder predecir cuando podra esperarse que se presente la precipitacin
discontinua. En la actualidad esta pregunta puede ser contestada nicamente en forma un
tanto cualitativa. Los tres factores ms importantes que favorecen la ocurrencia de la
precipitacin discontinua son:
1. Una probabilidad alta de nucleacin heterognea en los lmites de grano en
comparacin con la nucleacin en el interior del mismo.
2. Un coeficiente alto de difusin en el lmite.
3. Una fuerza impulsora alta para la precipitacin.
Supngase que se va a trabajar en fro una aleacin que se halla en la regin bifsica del
diagrama de fases y que, luego, se produce la recristalizacin por un tratamiento trmico. A
veces se observa que la recristalizacin produce una microestructura dplex de las dos
fases. La reaccin es similar a la precipitacin discontinua, particularmente si la aleacin
trabajada en fro es inicialmente una matriz monofsica sobresaturada.
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Unidad IV: Endurecimiento por precipitacin
4.1 La importancia de la curva de solubilidad de solvus
Puesto que existen muchas aleaciones binarias (de dos componentes) con solubilidades
limitadas de los metales componentes, uno en el otro, son bastante comunes las curvas de
este tipo como la mostrada en la figura 4.1.1 que muestra la solubilidad del carbono en el
hierro alfa.
Figura 4.1.1: Solubilidad de carbono en hierro alfa.

Las relaciones de solubilidad del tipo mostrado en la figura 4.1.1 tienen gran importancia en
la prctica, pues hacen posible la precipitacin, o endurecimiento por envejecimiento, de los
metales, que es un mtodo extremadamente importante de endurecimiento de metales. Este
tipo de endurecimiento se emplea con mayor frecuencia en el fortalecimiento comercial de
aleaciones no ferrosas, especialmente de aluminio y magnesio. Aqu se tratar el proceso de
endurecimiento por envejecimiento en aleaciones de hierro con pequeas cantidades de
carbono. Los principios bsicos desarrollados, sin embargo, sern aplicables a otros
sistemas de aleaciones ms generales.
Las curvas de este tipo mostradas en las figura 4.1.1 se conocen con el nombre de lneas de
solubilidad, o de solvus. Ahora se investigar la importancia de esta lnea. Para este
propsito, consideremos una temperatura especfica: 600 C. Adems, supongamos que a
esta temperatura un cristal de ferrita est en contacto con un cristal de cementita, como se
muestra en la figura 4.1.2.
Figura 4.1.2: Cristal de cementita en contacto con un cristal de ferrita.

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En un sistema de este tipo, es muy posible para los tomos de carbono dejar la solucin
slida (ferrita) y penetrar en la cementita. Cuando esto sucede, sin embargo deben asociarse
tres tomos de la solucin con la red de cementita para mantener la estricta relacin
estequiomtrica caracterstica del carburo de hierro: tres tomos de hierro a uno de carbono.
Similarmente, cuando el tomo de carbono deja a la Fe3C para entrar en la solucin, deben
disociarse tres tomos de hierro del compuesto. En las soluciones muy diluidas consideradas
en el presente (aproximadamente 0.01% de carbono), el efecto sobre la concentracin de la
solucin slida de la adiccin, o remocin de tomos de solventes (hierro) simultneamente
con el carbono es despreciable. Por lo tanto, puede suponerse que los cambios en la
concentracin se deben nicamente a transferencia de tomos de carbono entre las dos
fases. Sin embargo, debe recordarse que segn entra el carbono en el carburo de hierro, la
ltima fase crece en volumen, y que la composicin de esta fase no cambia. Por otra parte,
cuando el carbono entra en la solucin slida (ferrita), la composicin de la ltima cambia.
Figura 4.1.3: Curvas hipotticas de energa libre a 600 C para el sistema ferrita-cementita
como una funcin de la concentracin de carbono en la ferrita.
La figura 4.1.3 muestra una grafica hipottica de la energa libre del sistema anterior (ferrita
ms cementita) como una funcin de la concentracin de carbono en la ferrita. El punto A
sobre esta curva representa la composicin a la cual es mnima la energa libre del sistema
ferrita-cementita. Es tambin la misma composicin (0.10%) que se obtiene de la curva de
solubilidad a 600 C. As, la ferrita en un agregado de ferrita-cementita buscar la
composicin de la curva de solvus a cualquier temperatura dada. Si, por cualquier razn, la
solucin slida debe tener la composicin B en las figuras 4.1.1 y 4.1.3, el carbono dejar a
la cementita para aumentar la concentracin de la solucin slida. La energa libre del
sistema es, por supuesto, reducida por esta reaccin espontnea. Por otra parte, si la ferrita
es sobresaturada con carbono y tiene una composicin tal como la del punto C, se formar
ms cementita. Esta reaccin espontnea reducir tambin la concentracin de carbono de
la ferrita (y la energa libre del sistema).
4.2 Tratamiento de la solucin.
Consideremos una aleacin especfica diluida de hierro-carbono, una con un contenido de
carbono total de 0.008%. Si esta aleacin est en equilibrio a temperatura ambiente, casi
todo el carbono estar en forma de cementita porque la solubilidad del carbono en la ferrita a
24 C es slo de 23 X 10-7 %. Vase en la figura 4.1.1. Supongamos que esta misma
aleacin es calentada a 600C, indicado por el punto D en la figura 4.1.1. A esta temperatura
la concentracin de equilibrio del carbono en la solucin slida es 0.010%, lo cual es ms de
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la cantidad total de carbono en el metal. La cementita estable a temperatura ambiente ya
no es estable a 600C y se disuelve cediendo sus tomos de carbono a la solucin slida.
Debido a que la concentracin de equilibrio es ms grande que el contenido total de carbono
de la aleacin, la cementita debe desaparecer completamente si la aleacin se mantiene
durante un tiempo suficientemente largo a temperatura elevada. La aleacin que
originalmente contiene dos fases (cementita y ferrita) es convertida as a una fase simple
(ferrita). Debe reconocerse que la solucin slida obtenida manteniendo la probeta a 600C
no es una solucin saturada porque contiene menos de la concentracin de equilibrio. Por
otra parte, no puede bajar su energa y asumir la concentracin de equilibrio para una mezcla
de ferrita y cementita porque no hay carbono extra disponible para este propsito.
Estudiemos el efecto del enfriamiento rpido sobre la aleacin anterior despus de que ha
sido transformada en una solucin slida homognea a 600C. Se puede obtener un
enfriamiento muy rpido de las probetas metlicas calentadas, sumergindolas en un medio
refrigerante lquido, por ejemplo, agua. Este tipo de operacin se conoce, generalmente,
como templado. En el presente caso, un enfriamiento muy rpido prevendr una difusin
apreciable de los tomos de carbono, de manera que puede suponerse que la solucin slida
que existi a 600C es llevada a temperatura ambiente sin cambio esencial. La aleacin que
estaba ligeramente insaturada en la temperatura ms alta estar ahora extremadamente
sobresaturada. Su 0.008% de carbono en solucin es 4.000 veces aproximadamente mayor
que el valor de equilibrio (2.3X10-7). En consecuencia, la aleacin est en una condicin muy
inestable. La precipitacin de este exceso de carbono a travs de la formacin de cementita
bajar marcadamente la energa libre y puede esperarse que ocurra en forma espontnea.
La condicin bajo la cual puede ocurrir esto ser discutida en la prxima seccin, pero en
este punto debe mencionarse que la primera fase de un tratamiento trmico de
endurecimiento por precipitacin ha sido delineada. Una aleacin apropiada se calienta a una
temperatura a la cual se disuelve una segunda fase (presente de ordinario en pequeas
cantidades) en la fase ms abundante. Se deja el metal a esta temperatura hasta obtener
una solucin slida homognea y entonces se le enfra rpidamente a una temperatura
menor para crear una condicin sobresaturada. Este ciclo de tratamiento trmico se conoce
tratamiento de disolucin, en tanto que la segunda fase, la cual se discutir a continuacin,
se denomina tratamiento de envejecimiento.
4.3 El tratamiento de envejecimiento:
La precipitacin de la cementita desde la ferrita sobresaturada ocurre por un proceso de
nucleacin y crecimiento. Primero, es necesario formar los orgenes de los cristales de la
cementita; un proceso llamado nucleacin. Siguiendo la nucleacin, las partculas de
cementita crecen en tamao como resultado de la difusin del carbono desde la ferrita de los
alrededores hacia las partculas. Esto se denomina crecimiento. No puede producirse
precipitacin hasta que comienza la nucleacin, pero una vez comenzada sta, la solucin
slida puede perder su carbono en dos formas, bien por el crecimiento de las partculas ya
formadas o en la formacin de ncleos adicionales. En otras palabras, la nucleacin puede
continuar simultneamente con el crecimiento de las partculas previamente formadas. El
progreso de la precipitacin a una temperatura dada se muestra en la figura 4.3.1, en donde
la cantidad de precipitado, por porcentaje del mximo, se grafica en funcin del tiempo. Para
la escala del tiempo se utilizan unidades logartmicas debido a que las reacciones
espontneas de esta naturaleza comienzan rpidamente y terminan con lentitud.
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Figura 4.3.1: Cantidad de precipitado como una funcin del tiempo en una aleacin hierrocarbono (0,018% C) dejada precipitar desde una solucin sobresaturada a 76C.
Generalmente, la precipitacin no comienza de inmediato, sino que requiere un tiempo
determinado t0 antes de ser detectable. Este intervalo de tiempo es llamado periodo de
incubacin y representa el tiempo necesario para formar ncleos estables visibles. La curva
muestra tambin que el proceso de precipitacin termina muy lentamente, un efecto que
debe esperarse en vista de la prdida continuada de soluto desde la solucin.
La velocidad a la que se produce la precipitacin vara con la temperatura. Esto se muestra
cualitativamente en la figura 4.3.2.
Figura 4.3.2: Tiempo para formar 100% de precipitado en una aleacin sobresaturada.
A temperaturas bajas, se requiere tiempos ms largos para completar la precipitacin debido
a que la velocidad de difusin es muy lenta. Aqu, la velocidad de la reaccin es controlada
por la velocidad a que pueden emigrar los tomos. La velocidad de precipitacin es muy
lenta tambin a temperaturas justamente por debajo de la lnea de solubilidad (punto e, figura
4.1.1). En este caso, la solucin slo est ligeramente sobresaturada y la disminucin en la
energa libre resultante de la precipitacin es muy pequea. En consecuencia, la nucleacin
es lenta y la precipitacin es controlada por la velocidad a la cual se forman los ncleos. Las
elevadas velocidades de difusin que existen a estas temperaturas pueden hacer poco si no
se forman los ncleos. A temperaturas intermedias, entre los dos extremos antes
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mencionados, la velocidad de precipitacin aumenta a lo mximo, as que el tiempo para
completar la precipitacin es muy corto. En este rango, la combinacin de difusin y
nucleacin moderadas, forman una rpida precipitacin.
El efecto ms importante de la precipitacin de la segunda fase (cementita) es que se
endurece la matriz (ferrita). La figura 4.3.3 muestra una curva de endurecimiento tpica para
una aleacin diluida de hierro-carbono. Para obtener curvas de esta naturaleza, se da
primera un tratamiento de disolucin a cierto nmero de probetas a fin de convertir sus
estructuras en soluciones slidas sobresaturadas. Inmediatamente despus del enfriamiento
rpido que sigue al tratamiento de disolucin, se colocan las probetas en un horno apropiado
mantenido a una temperatura intermedia constante (a una temperatura sobre la ambiente,
pero debajo de la temperatura de solubilidad). Entonces se retiran del horno a intervalos
regulares, se enfran a temperatura ambiente, y se prueba a su dureza. Los datos obtenidos
en esta forma se grafican entonces para mostrar el efecto del tiempo sobre la dureza. La
caracterstica importante de esta curva es el mximo que posee. Manteniendo, o
envejeciendo, a las probetas por un periodo de tiempo demasiado largo a una temperatura
dada se les hace perder su dureza. Este efecto se conoce como sobreenvejecimiento.
Figura 4.3.3: Cambio en la dureza durante el tratamiento de envejecimiento. La aleacin es

hierro 0,015% C, y la temperatura de envejecimiento 90C.
La forma de la curva de envejecimiento es primordialmente una funcin de dos variables: la
temperatura a la que ocurre el envejecimiento y la composicin del metal. Consideremos la
primera de las dos variables. La figura 4.3.4 muestra tres curvas, correspondiendo cada una
a diferentes temperaturas de envejecimiento.
Figura 4.3.4: Efecto de la temperatura sobre las curvas de envejecimiento durante el

endurecimiento por precipitacin. Las curvas son para acero de 0,06% de C.
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La curva marcada T1 representa un envejecimiento a temperatura demasiado baja. En este
caso, es lento el movimiento atmico que no se produce precipitacin apreciable y el
endurecimiento ocurre lentamente. Un mayor descenso de la temperatura de envejecimiento
por debajo de T1 detendr efectivamente toda la precipitacin y evitar el endurecimiento. En
la industria aeronutica se hace uso de este hecho cuando los remaches de aleacin de
aluminio, que normalmente endurecen a temperatura ambiente, son conservados en
refrigeradores congeladores, tratados previamente en la condicin de sobresaturados,
envejezcan, hasta que se les incorpora al artculo que se est fabricando.
La temperatura T2 corresponde a una temperatura ptima, a la cual ocurre un endurecimiento
mximo dentro de un periodo de tiempo razonable. Esta temperatura queda sobre T1, pero
por debajo de T3. A T3 se produce el endurecimiento rpidamente debido a una difusin
rpida. Sin embargo, tambin se aceleran efectos de ablandamiento, resultando en una
dureza mxima menor.
Ahora consideraremos el efecto de cambio en la composicin, otra variable que influye en la
curva de envejecimiento. Para bajas concentraciones de soluto, el grado de sobresaturacin
es pequeo al final del tratamiento de disolucin, y la energa libre del sistema es, en el mejor
de los casos, slo ligeramente, ms alta que la de la concentracin de equilibrio. Bajo estas
condiciones es difcil nuclear la segunda fase y el endurecimiento ocurre lentamente a
temperaturas constantes. Adems, la dureza mxima que se puede obtener ser pequea
debido a que la cantidad total de precipitado no es grande y, en general mientras ms
pequea sea la cantidad de precipitado, menor ser la dureza mxima. Por otra parte, el
aumento en la concentracin total de soluto hace posible una dureza mxima mayor a una
temperatura de envejecimiento dada. A ms soluto disponible, ms precipitado habr y
mayor ser la dureza. Adems, a concentraciones de soluto ms elevadas se obtendr una
dureza mxima en un tiempo ms corto, puesto que se aumentan tanto la velocidad de
nucleacin como la de crecimiento. La velocidad de nucleacin se eleva debido a la gran
diferencia en energa libre los estados sobresaturados y de equilibrio, en tanto que las
velocidades de crecimiento se aumentan debido a la mayor cantidad de soluto disponible
para la formacin del precipitado. Estos efectos, sin embargo, estn limitados a la extensin
en que sea posible disolver el soluto en el solvente durante el tratamiento de disolucin. As,
observando la figura 4.1.1, la solubilidad mxima del carbono en hierro (0.020%) ocurre a
723C. Las composiciones conteniendo carbono en exceso de 0.020% pueden an disolver
esta cantidad en la ferrita, el resto permanece en forma de cementita. Los aceros de bajo
carbono conteniendo ms de la cantidad mxima de carbono soluble en hierro (0.020%), son
capaces todava de experimentar endurecimiento por precipitacin en tanto la temperatura de
tratamiento de disolucin no se eleve sobre 723C. La figura 4.3.4 muestra cierto nmero de
curvas de envejecimiento para acero de 0.06% de carbono.
4.4 Nucleacin de precipitados.
La manera en que se forman los ncleos y comienzan a crecer durante la precipitacin es un
asunto de gran inters. Sin embargo, es muy complicado y difcil de resolver aleaciones
especficas comercialmente importantes. En muchos casos, se cree que la fase del
precipitado no se origina en su estructura final, sino que se forma en las estructuras
cristalinas intermedias que posteriormente se transforman en la estructura final. La
naturaleza de estos procesos es difcil de determinar debido al tamao excesivamente
pequeo de las partculas de precipitado al momento de la nucleacin, o aun cuando hayan
crecido hasta el punto donde la aleacin ha alcanzado su dureza mxima. De ordinario, las
partculas solamente se vuelven visibles bajo un microscopio cuando el metal est bastante
avanzado en la fase de sobre-envejecimiento. La naturaleza de las partculas de precipitado
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en un sistema de aleacin determinado solamente se puede deducir de la evidencia
indirecta obtenida por estudios de la difraccin de rayos X, o por consideraciones basadas en
los cambios de las propiedades de las aleaciones que ocurren durante el progreso de la
precipitacin. Una de estas propiedades, la dureza que es nuestro inters primordial. Otra es
la resistencia elctrica de los metales.
En movimiento ordenado de los electrones a travs de un cristal, lo cual constituye una
corriente elctrica, se efecta con mayor dificultad cuando tiene un segundo componente en
solucin slida. En otras palabras, la resistencia de una solucin slida metlica aumenta
con la concentracin de soluto. Generalmente, la resistencia elctrica de la solucin
disminuir segn decrezca la concentracin de soluto. Con ayuda de instrumentos de
resistividad se puede seguir el progreso de la precipitacin.
4.5 Nucleacin heterognea contra homognea.
Una partcula de precipitado puede ser nucleada en dos modos bsicos. Se puede formar en
un defecto reticular interno tal como: dislocaciones, nudos de dislocacin (interseccin de
dos o ms dislocaciones), partculas de impureza, o discontinuidades en los lmites de
granos. Este proceso se conoce como nucleacin heterognea, en donde la formacin de
una partcula de segunda fase se facilita por los defectos reticulares. La nucleacin
homognea, por otra parte, es la formacin espontnea de ncleos a travs de las
fluctuaciones de composicin de soluto se agrupan en la red de la matriz y comienza el
crecimiento de una partcula de segunda fase en que de otra forma sera un cristal perfecto.
La nucleacin por medios homogneos ocurre nicamente con dificultad considerable. Por
ejemplo, la solidificacin de un lquido para formar un slido es tambin un proceso de
nucleacin y crecimiento. La nucleacin en este caso es predominantemente heterognea,
comenzando en las paredes del molde o en las partculas de impureza en el lquido mismo.
As, el agua muy pura no se congela homogneamente hasta que se sobreenfra a
temperaturas cercanas a -40C. La dificultad principal en el modo de formar ncleos
homogneamente se relaciona con la superficie que debe crearse cuando se nuclea una
partcula de segunda fase.
Consideremos el ejemplo de la figura 4.1.2, la cual muestra una partcula de segunda fase
enclavada en una matriz de la fase ms abundante. En trminos de un aleacin diluida de
hierro-carbono, la partcula de cristal sera cementita (Fe3 C) y la matriz un cristal de ferrita.
La formacin de una partcula va acompaada de un cambio en la energa libre del sistema,
tal como en la figura 4.1.2, el cual se puede expresar por la ecuacin siguiente:
F = - FV + FS + Fm
En donde Fv es la energa libre asociada con la formacin del volumen de cementita. El
segundo trmino FS, es la energa de la superficie creada entre la cementita y la ferrita, la
cual siempre es positiva. El ltimo trmino Fm, representa la energa de deformacin que se
produce de la formacin de la partcula. Esto incluye tanto la energa de deformacin en la
matriz (ferrita) como en la partcula de cementita no es necesariamente igual al volumen de
la ferrita desplaza. El trmino energa de deformacin vara directamente segn el volumen
de la partcula de precipitado. Esta aseveracin es cierta tambin en cuanto al cambio de
energa libre, Fv. El signo de la primera es positivo, mientras que el de la ltima es negativo,
por lo que el trmino energa de deformacin puede ser considerado simplemente para
modificar el valor el cambio en el volumen de energa libre. En la presente discusin
cualitativa se puede suponer, por tanto, que Fm es cero, sin alterar las conclusiones bsicas
que se deriven. Puesto que la energa libre superficial depende del rea de la partcula, y Fv
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del volumen de la partcula, podemos escribir la expresin siguiente, suponiendo una
partcula esfrica,
F = - A1r3 + A2r2
En donde A1 y A2 son constantes y r es el radio de la partcula. La figura 4.5.1 es una grfica
de la ecuacin anterior.
Figura 4.5.1: Energa libre de una partcula de precipitado en funcin de su radio.

A radios pequeos, la energa libre superficial (A2 r2) es mayor que la energa libre de
volumen (A2 r3), y la energa libre total es positiva. Sin embargo, la situacin cambia segn
crece el radio de tamao, de tal manera que con radios grandes la energa libre se vuelve
negativa. El radio r0 es conocido como el radio crtico. Por debajo de este valor, una partcula
baja su energa libre disminuyendo su tamao, lo que significa que las partculas con radios
menores de r0 tienden a disolverse y regresar a la solucin. Por otra parte, las partculas con
radios mayores de r0 experimentan una disminucin en energa libre con el aumento en el
radio. Por esta razn son estables y continuarn creciendo.
La nucleacin homognea requiere que las fluctuaciones trmicas produzcan partculas los
suficientemente grandes para que excedan r0 de otra manera no se puede nuclear una
segunda fase. Es costumbre llamar a un ncleo que sea de tamao subcrtico (r > r0) un
embrin. Consideremos ahora cmo vara el tamao de un ncleo estable con la
temperatura. Refirindonos a la ecuacin anterior sobre la energa libre, puede suponerse,
como primera aproximacin, que el trmino energa superficial no cambia con al temperatura.
Por otra parte, el volumen de energa libre vara con la temperatura, volvindose mayor a
temperaturas bajas debido a que el grado de sobresaturacin aumenta (disminuye la
solubilidad) segn desciende la temperatura. Este efecto se muestra cualitativamente en la
figura 4.5.2, en donde puede verse que el radio crtico decrece en el descenso de la
temperatura. A temperaturas justamente debajo de la lnea de solvus, r0 es muy grande
(acercndose en tamao al infinito). Por tanto, la velocidad de nucleacin homognea es
muy pequea a esta temperatura. Segn se baja la temperatura, disminuye rpidamente el
tamao del radio crtico as como ola energa necesaria para formar un embrin crtico. Esta
ltima se mide por la altura (Fr0) de la curva mxima de energa libre en la figura 4.5.2. En
esta forma se hace ms fcil la nucleacin homognea por un descenso en la temperatura, lo
cual explica el porqu debe sobreenfriarse el hielo a una temperatura tan baja si se excluye
la nucleacin heterognea. Por otra parte, en las reacciones de precipitacin, la nucleacin
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depende tambin de la habilidad del soluto para difundirse por la red del disolvente. Esto
se convierte en el factor de control a temperaturas muy bajas. Cuando se detiene
efectivamente la difusin, lo hace tambin la precipitacin.
Figura 4.5.2: Efecto de la temperatura de precipitacin sobre la energa libre de una partcula
de precipitado en funcin de su radio.
4.6 Teoras sobre el endurecimiento.
Debido a que no ha sido determinada inequvocamente la naturaleza cristalogrfica exacta
del ncleo en las aleaciones endurecidas por precipitacin, no es posible establecer en forma
definitiva la manera en que las partculas de precipitado endurecen a la matriz o red
disolvente. Parece que hay, por lo menos, varios mecanismos de endurecimiento, y que el
predominante en una aleacin no es necesariamente en otra. En general, sin embargo,
puede decirse que el aumento en la dureza es sinnimo con el aumento en la dificultad de
mover las dislocaciones. Una dislocacin debe cortar a travs de las partculas de precipitado
en su trayectoria, o debe moverse entre ellas. En cualquier caso, puede demostrarse que se
necesita un aumento en el esfuerzo, sobre el requerido en una red perfecta, para mover las
dislocaciones a travs de una pared que contenga partculas de precipitado.
Es creencia general que la presencia de campos de esfuerzos que rodean a las partculas de
precipitado es un factor importante en la interaccin entre las mencionadas partculas y las
dislocaciones. Esto es especialmente cierto cuando la partcula de precipitado es coherente
con la matriz. La coherencia se entiende con la ayuda de la figura 4.6.1. El diagrama
superior representa a una solucin sobresaturada de tomos A y B. Se supone que las
especies A son el disolvente, y las B el soluto.
Para simplificacin, supongamos que las solubilidades de A en B y de B en A, son ambas lo
suficientemente pequeas a la temperatura de precipitacin por lo que se les puede
considerar iguales a cero. Supongamos tambin que el precipitado no es un compuesto, tal
como Fe3C, sino la fase ; la estructura cristalina de los tomos B. En el caso presente, los
tomos B estn atrados unos a otros, y el primer paso en la formacin de una partcula de
precipitado ser la formacin de agrupamiento de tomos B. Los planos reticulares en esta
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formacin sern, en general, continuos con los planos de la matriz, y se dice que el
agrupamiento es una partcula coherente.
Figura 4.6.1: Coherencia. La figura superior representa una solucin slida sobresaturada de
tomos B (crculos oscuros) en una matriz de tomos A (crculos claros). La figura inferior
muestra una partcula de precipitado coherente formada por la agrupacin de tomos B.
Si, como se muestra en la figura 4.6.1, el dimetro de los tomos de soluto difiere de los
solventes, entonces la matriz y el ncleo sern deformados por la presencia del ltimo. La
deformacin, asociada con un ncleo, se agrandar segn aumenta su tamao, pero su
tamao no puede aumentar indefinidamente. Con el tiempo, la partcula tiene que separarse
de la red de la matriz y cuando esto ocurre, se forma una superficie, o lmite de grano, entre
las dos fases. Esta prdida de coherencia reduce grandemente el estado de deformacin
asociado con la partcula de precitado.
Sobreenvejecimiento es el ablandamiento que resulta de un envejecimiento prolongado.
Vase figura 4.3.3. En algunas aleaciones endurecidas por envejecimiento, esto aparece
corrientemente con la prdida de coherencia por el precipitado. En cualquier caso, puede
establecerse que se relaciona con el crecimiento continuado de partculas de precipitado. El
crecimiento continuar durante tanto tiempo como sea mantenido el metal a una temperatura
fijada. Esta aseveracin no significa que todas las partculas continan creciendo, debido a
que esto es imposible una vez que el soluto ha obtenido una concentracin de equilibrio.
Significa sencillamente que ciertas partculas (las ms grandes) continan creciendo, en
tanto que otras (las ms pequeas), desaparecen. Segn progresa el envejecimiento,
aumenta el tamao de las partculas individuales, pero el nmero de partculas disminuye. El
endurecimiento mximo est asociado con un tamao de partculas pequeas ptimo y un
gran nmero de partculas correspondiente; en tanto que el sobreenvejecimiento est
asociado con pocas partculas relativamente grandes.
El crecimiento de las partculas de precipitado se relaciona directamente con la tensin
superficial en la intercara entre la matriz y las partculas. Debido a la energa de lmite de
grano, la energa libre por tomo en una partcula de precipitado grande es menor que la de
una partcula pequea. Esta diferencia en la energa libre es la fuerza impulsora que
ocasiona la disolucin de las partculas pequeas y el crecimiento de las grandes.
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4.7 Factores adicionales en el endurecimiento por precipitacin
En muchas aleaciones, el fenmeno de endurecimiento por precipitacin se hace aun mas
complicado por el hecho de que la nucleacin ocurre tanto homognea como
heterogneamente. Los lugares preferidos para la nucleacin heterognea en estas
aleaciones son los lmites de grano y los planos de deslizamiento. Como heterogneo
significa nucleacin ms fcil, la precipitacin tiende a ocurrir con mayor rapidez en estos
lugares. Esto introduce un retardo entre las respuestas al envejecimiento en reas que
experimentan nucleacin heterognea y las de nucleacin homognea, y el
sobreenfriamiento ocurre con frecuencia en los lmites de grano mucho antes que la
precipitacin en la matriz tenga oportunidad de desarrollarse totalmente. Otro efecto de la
precipitacin rpida en los lmites de grano es que las partculas de precipitado pueden
crecer en tamao y, como resultado, agota el soluto de las reas adyacentes a los limites.
Entonces se deja una banda de metal libre de precipitacin sobre cada lado del lmite. Ver
figura 4.7.1 (a). Este efecto se puede amplificar grandemente si se calienta la aleacin a la
temperatura de tratamiento de solucin y se enfra lentamente. En el enfriamiento lento, la
nucleacin comienza a temperaturas justamente por debajo de la lnea solvus en puntos de
nucleacin fcil como, por ejemplo, los limites de grano. Al mismo tiempo se previene la
nucleacin homognea debido a la escasa velocidad para esta forma de nucleacin a
temperaturas cercanas a la lnea de solvus. En un enfriamiento lento continuado, el
precipitado en los lmites de grano contina creciendo mediante la difusin del soluto desde
la matriz al precipitado. Al mismo tiempo, la concentracin del soluto en la matriz se reduce
continuamente y la solucin nunca se vuelve grandemente sobresaturada. En esta manera,
casi todo el soluto encuentra su camino a la segunda fase en los limites y no se produce
precipitacin general en la matriz. La figura 4.7.1 (b) es representativa de una aleacin
enfriada lentamente con precipitacin de limite de grano.
Figura 4.7.1: Nucleacin heterognea en limites de grano. (a) Una velocidad de enfriamiento
moderada puede resultar, tanto en nucleacin heterognea en limites de grano como en
nucleacin homognea en el centro de los granos. (b) Un enfriamiento muy lento puede dar
como resultado que el precipitado ocurra nicamente en lmites de grano.
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Unidad V: MARTENSITA
5.1 Introduccin
En un acero eutectoide se produce martensita cuando el enfriamiento es tan rpido
(temple) que se evita la nariz de la curva de transformacin (TTT), la transformacin de la
austenita se realiza con fuerte desequilibrio bajo 220C, figura 5.1.1.
Figura 5.1.1: Diagrama TTT de un acero eutectoide.

La martensita en una estructura metaestable consistente en una solucin slida
supersaturada de carbono en .
5.2 Caractersticas de la Martensita
Como toda fase del diagrama hierro carbono, la fase martensita depende del contenido
observa en la figura 5.2.1
Figura 5.2.1: Fotografas de martensitas con diferentes cantidades de carbono

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52
a)
b)
c)
Martensita en "tablas"
Mixta
1,2 < %C Martensita en agujas
a) Martensita en tablas (%C < 0,6): Se produce sin difusin, como la reaccin ocurre
rpidamente y a tan baja temperatura no hay tiempo para que la difusin acte. La
transformacin no requiere superar mediante activacin trmica una barrera de energa,
por lo tanto se llama transformacin atrmica.
No hay cambios de composicin en el paso de austenita a martensita, no originndose una
migracin de los tomos de carbono.
Figura 5.2.2: Grfico que esquematiza la variacin del tamao de red v/s % de carbono
presente en la martensita.
La estructura cristalina cambia de FCC, austenita, a BCT, martensita. La tetragonalidad se
debe al carbono intersticial y el grado de tetragonalidad depende del % de carbono del acero,
como se ve en la figura 5.2.2. El cambio volumtrico producto de sta transformacin, FCC a
BCT, puede producir fallas en la pieza final.
Figura 5.2.3: Diagrama hierro carbono donde se muestra las zonas de los diferentes
tipos de martensita.
b) Martensita mixta (0,6 < %C < 1,0): Comienza a formarse a una temperatura
caracterstica de cada acero, Ms. El % de martensita formado depender de cunto haya
descendido la temperatura por debajo de Ms, hasta llegar al 100 % de transformacin a la
temperatura Mf. Mientras mayor sea el avance entre Ms y Mf, mayor ser el grado de
transformacin de la austenita en martensita. As, si se desciende levemente bajo la
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temperatura Ms , como por ejemplo en la figura 5.1.1, la cantidad de martensita formada
ser pequea, (20%), y la no transformada ser austenita retenida, (80%), pudindose
llegar eventualmente a martensita pura, (100% de martensita), si la temperatura es
suficientemente baja e igual a Mf.
A temperatura ambiente, muchos aceros mantienen an austenita retenida, ya que su

Mf est por debajo de la temperatura ambiente, figura 5.2.3.
Un incremento en el % de C baja la temperatura de formacin de la martensita, Ms.

La martensita no esta probablemente nunca en equilibrio, aunque su estructura se
conserve indefinidamente a la temperatura ambiente, o a temperaturas prximas. Antes
bien puede considerarse como una estructura de transicin entre la fase de austenita
metaestable y la ferrita que aparece en el equilibrio final.
Aunque la martensita siempre tiene ms dureza que la austenita de que procede, las
durezas elevadas solos se consiguen en los aceros con un contenido de carbono
suficiente, siendo la dureza mxima que se obtiene en un acero en estado martenstico
funcin solamente del contenido de carbono.
c) Martensita en agujas (1,2 < %C): Es la martensita de mayor dureza por la enorme
distorsin que se produce en la red cuando ocurre la transformacin de austenita a
martensita, teniendo esta ultima un excesivo aumento del eje en la estructura tetragonal
cuerpo centrado por la gran cantidad de carbono atrapado provocando que las piezas se el
eje fracturen si la velocidad de enfriamiento es muy alta.
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1.4 Velocidad de difusin (Primera Ley de Fick)

Figura 1.4.2: Ilustracin del gradiente de concentracin.

Figura 1.4.3: El coeficiente de difusin D como funcin de la inversa de la temperatura de

Figura 1.4.4: La energa de activacin en la autodifusin se incrementa conforme es mayor

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Figura 1.5.1: Difusin de los tomos en la superficie de un material, lo que representa la

Figura 1.5.2: La funcin de error.

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Figura 2.2.1: Redisposicin de las dislocaciones formando subgranos.

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Figura 2.2.2: Fotografa de granos con redisposicin de dislocaciones.

Figura 2.2.3: Esquema de cristal flexionado plsticamente y su configuracin de

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Figura 2.2.5: Representacin esquemtica de la recristalizacin.

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Figura 2.2.6: Efecto de la previa deformacin en fro sobre la temperatura de recristalizacin.

Tabla 2.2.1: Temperaturas aproximadas de recristalizacin de diversos metales y aleaciones.

Figura 2.2.7: Influencia de la deformacin previa en la temperatura de comienzo de la

Figura 2.3.1: Inclusiones no metlicas que ayudan a la nucleacin de nuevos granos.

Figura 2.3.2: Grafico % recristalizacin versus tiempo de recocido.

La acritud que adquiere un material como consecuencia de una deformacin en fro

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Figura 2.3.4: Grafico Tamao de grano - % de deformacin.

Figura 2.3.5: Esquema de un proceso total de recocido con sus respectivas

El primer trmino de (3.1.2) corresponde al calor latente de solidificacin, y el segundo

Figura 3.1.1: Diagrama Temperatura v/s Tiempo de solidificacin de un metal puro.

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Sf = entropa de fusin del material

Figura 3.2.1: Diagrama de entropa

segn caras planas o faceted.

Si Sf 2R, entonces Gs adquiere un valor mnimo para

y no cuando es cercano a 0, el ncleo crecer

Figura 3.2.2: Fotos de crecimientos de granos

Gradiente positivo de temperatura delante de la interfase S-L.

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Figura 3.2.3: El crecimiento de las dendritas no es simplemente el avance de alguna

Figura 3.2.4: Diagrama de fases mostrando enfriamiento en el equilibrio.

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Figura 3.2.5: Diagrama de fases mostrando enfriamiento fuera del equilibrio.

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Figura 3.2.6: Muestra metalogrfica atacada superficialmente.

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Figura 3.2.7: Modelo de solidificacin unidireccional

Figura 3.2.8: Esquema de solidificacin unidireccional

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Figura 3.3.1: Diagrama TTT de un acero al carbono con 0,4% de C.

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Figura 3.4.1: Comparacin de diagramas TTT con enfriamiento continuo y transformacin

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Para enfriamiento muy lento, la microestructura se caracteriza por perlita gruesa y

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Figura 3.5.1: Localizacin de las lneas solvus sobre un diagrama de fase.

Figura 3.5.2: Ilustracin esquemtica de los dos tipos de reacciones de precipitacin.

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(Comp C0) ------ (Comp C) + (Comp C).

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