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Fluidos hidrotermales y alteracin hidrotermal

Introduccin
Circulacin de fluidos hidrotermales en una roca ===> nuevos
equilibrios ===> alteracin hidrotermal
La alteracin secundaria de las rocas es un fenmeno comn en la naturaleza. Los
ensambles minerales por alteracin reflejan la interaccin de un fluido tpicamente dominado
por agua con las rocas. Esta alteracin puede tener lugar a temperaturas del medio
ambiente y producir suelos (lateritas) o a temperaturas mas elevadas que pueden ir de
<100C a > 500C por interaccin con fluidos hidrotermales produciendo alteracin
hidrotermal.
En la mayora de yacimientos formados por fluidos hidrotermales, la modificaciones en
mineraloga y texturas de las rocas encajantes se extienden mas all del yacimiento mismo.
Estas modificaciones mineralgicas provocadas por la circulacin hidrotermal es conocida
como alteracin hidrotermal. La alteracin hidrotermal puede definirse como en la
transformacin de una asociacin original en una nueva la cual es mas estable en las
nuevas condiciones de temperatura-presin y sobre todo, de la composicin del fluido
hidrotermal que atraviesa la roca. Las texturas y estructuras originales pueden ser
ligeramente o completamente modificadas por alteracin hidrotermal.

La alteracin hidrotermal puede ser til: - (i) como gua de exploracin (Fig. B4-1), (ii) como
gua para conocer el carcter qumico de las soluciones hidrotermales y sus fuentes y (iii)
para conocer la evolucin del sistema hidrotermal. Los sistemas hidrotermales estn
asociados a yacimientos hidrotermales pero adems pueden constituir una fuente de
energa geotrmica. Por otro lado los sistemas hidrotermales activos (ejemplos bien
estudiados en Nouva Zelanda, Islandia, Yellowstone...) es una fuente importante de
informacin para entender los sistemas hidrotermales fsiles.
"orebody"
hydrothermal alteration I
hydrothermal alteration II

host rock (roche encaissante)

Figure B4-1 : La alteracin hidrotermal como gua de exploracin.

Comparacin con el metamorfismo regional o de contacto. Cociente


fluido/roca ("fluid/rock ratio").

10/18/2007

La alteracin hidrotermal puede ser considerada como un tipo de metamorfismo en la cual


una roca original recristaliza en un nueva estable en las nuevas condiciones.
Sin embargo, hay grandes diferencias entre la alteracin hidrotermal y el metamorfismo. En
metamorfismo regional y de contacto fluidos ricos en H2O y/o CO2 son generados por la
desestabilizacin de los minerales. Estos fluidos se hallan en pequeas cantidades con
respecto a los componentes slidos de la roca y circulan lentamente a travs de poros y
fracturas. Es decir el cociente fluido/roca es muy bajo. En condiciones de metamorfismo
regional o de contacto los fluidos estn mayormente aproximadamente en equilibrio trmico
y qumico con las fases slidas que las rodean y en general los efectos metasomticos son
poco importantes.
En contraste, la alteracin hidrotermal supone grandes cantidades de fluidos atravesando
las rocas y que estas tienen una permeabilidad considerable en forma de fisuras y porosidad
conectada. Se dan entonces condiciones con cocientes fluido/roca mucho mayores que en
el metamorfismo regional y de contacto. Igualmente los gradientes qumicos son mas
pronunciados durante la alteracin hidrotermal que en condiciones de metamorfismo.
Adems, los fluidos hidrotermales estn a menudo en desequilibrio con las rocas que las
rodean, lo cual es la causa de la alteracin hidrotermal.

Equilibrio qumico durante la alteration hydrothermal


De manera general existe un desequilibrio durante la alteracin hidrotermal. No obstante,
puede considerarse que a muy pequea escala si las reacciones ocurren rpidamente
existen sub-sistemas en equilibrio qumico. De aqu que la mayora de los mtodos y
tcnicas de la petrologa metamrfica pueden ser aplicados en el estudio de la alteracin
hidrotermal incluyendo la regla de fases y otras tcnicas y mtodos termodinmicos para el
calculo de las condiciones de precipitacin de minerales.

Transporte
El transporte de materiales que intervienen durante la alteracin hidrotermal puede tener
lugar por (i) infiltracin (movimiento de masa debido al flujo de un fluido a travs de la roca),
o por (ii) difusin (transporte por difusin de especies qumicas a travs de fluidos
almacenados en los poros. En general hay una combinacin de ambos procesos.
Alteracin "pervasiva" y "no pervasiva"
Desde el punto de vista de la intensidad de la alteracin , podemos distinguir entre alteracin
pervasiva y no pervasiva. La alteracin pervasiva afecta toda la roca mientras que la no
pervasiva afecta solamente ciertas partes de la roca como por ejemplo los bordes de una
fractura o de vetas.
Durante la alteracin "pervasiva" no todos los minerales son necesariamente reemplazados.
Por ejemplo en la alteracin potasita de una granodiorita la biotita reemplaza a hornblenda,
biotite remplace hornblenda (para formar la "shreddy biotite" pero la biotita original,
magmtica, permanece intacta ya que esta en equilibrio con el fluido hidrotermal.

Reacciones de hidrlisis

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La estabilidad de los feldespatos, micas y minerales argilicos es normalmente controlada por


la hidrlisis. La hidrlisis es un fenmeno por el cual K+, Na+, Ca2+, Mg2+ y otros cationes
son transferidos del mineral a la solucin y el H+ de la solucin a la fase slida. Por ejemplo
la estabilidad de los feldespatos potsicos y de las moscovitas a 300C es controlada por las
siguientes reacciones:
1.5KAlSi3O8 + H+ <=> 0.5 KAl3Si3O10(OH)2 + 3 SiO2 + K+
feldspato potsico
muscovita
cuarzo
KAl3Si3O10(OH)2 + H+ + 3/2 H2O <=> 3/2 Al2Si2O5(OH)4 + K+
muscovita
caolinita

(1)

(2)

Es evidente que estas reacciones son favorizadas por condiciones de pH bajos.

Figure B4-2: Equilibrium curves experimentally determined in chloride solutions by Meyer and
Hemley (1967) for a) K2O-Al2O3-SiO2-H2O system; and b) Na2O-Al2O3-SiO2-H2O system; as a
function of temperature. Quartz present and pressure at 1000 bar; c) K2O-Na2O-Al2O3-SiO2-H2O
system at 400C and 1000 bar total pressure; quartz present (After Meyer and Hemley 1967 in
Pirajno, 1992).

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Metasomatismo por H+ e intercambio de cationes de base


El metasomatismo por H+ es importante en la alteracin hidrotermal. Si vemos de nuevo la
reaccin de hidrlisis (1),
1.5KAlSi3O8 + H+ <=> 0.5 KAl3Si3O10(OH)2 + 3 SiO2 + K+
feldespato potsico
muscovita
cuarzo

(1)

Si H+ es aadido al sistema, la reaccin se desplazar hacia la derecha. Adems, en la


zonas proximales donde H+ es aadido, puede formarse moscovita; en cambio en las partes
externas, si el H+ a sido consumido, la reaccin 1 no tendr lugar. De esta manera una
zonacin se producir a medida que el H+ es consumido.
A menudo, la hidrlisis esta acompaada de una hidratacin:
2Mg2SiO4 + H2O + 2H+ = Mg3Si2O5(OH)4 + Mg2+
olivino
serpentina
Las reacciones que involucran intercambio de cationes entre la solucin y un mineral son
llamadas reacciones de intercambio de cationes de base. Un ejemplo tpico es la albitizacin
de la microclima:
KAlSi3O8 + Na+ = NaAlSi3O8 + K+
microclina
albita

Principales reacciones de metasomatismo por H+


Note que les reacciones se desplazan hacia la derecha si el pH es cido, ver Figura B4-2.
a) Sistema K2O-Al2O3-SiO2-H2O
Adems de la formacin de la moscovita y caolinita en las reacciones (1) y (2), puede
formarse moscovita por otras reacciones a partir de otros minerales, por ejemplo a partir de
una andesita si el fluido transporta K:

0.75Na2CaAl4Si8O24 + 2H+ + K+ <=> KAl3Si3O10(OH)2 + 1.5Na+ + 0.75Ca2+ + 3SiO2


andesina
muscovita

b) Sistema Na2O-Al2O3-SiO2-H2O
1.5NaAlSi3O8 + H+ = 0.5NaAl3Si3O10(OH)2 + 3SiO2 + Na+:
albita
paragonita
+
NaAl3Si3O10(OH)2 + H + 3SiO2 = 1.5Al2Si4O10(OH)2 + Na+;
paragonita
cuarzo
pirofilita
+
1.7NaAlSi3O8 + H = 0.5Na.33Al2.33Si3.67O10(OH)2 + 1.67SiO2 + Na+;
albita
Na-montmorillonita
3Na.33Al2.33Si3.67O10(OH)2 + H+ + 3.5H2O = 3.5Al2Si2O5(OH)4 + 4SiO2 + Na+.
Na-montmorillonita
caolinita
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3NaAlSi3O8 + 2H+ + K+ = KAl3Si3O10(OH)2 + 6SiO2 + 3Na+.


albita
muscovita

Figure B4-3: Diagrammatic representation of hydrothermal alteration in rocks containing A


dominant alkali-feldspar and B dominant calcic plagioclase (After Hemley and Jones, 1964 in
Pirajno, 1992)

c) Sistemas en presencia de S
11Fe2SiO4 + 2SO42- + 4H+ = 7Fe3O4 + FeS2 + 11SiO2 + 2H2O;
fayalita
magnetita pirita
(comparado a:
2Fe2SiO4 + 3H2O = Fe3Si2O6(OH)4 + Fe2+ + OH- + H+.
serpentina o talco)
KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- = KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2;
mica-K
alunita
2+
+
3Al2Si2O5(OH)4 + 2K + 6H + 4SO4 = 2KAl3(SO4)2(OH)6 + 6SiO2 + 3H2O;
caolinita
alunita

Ver tambin alteracin arglica

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Figure B4-4: Stability relations of alunite, kaolinite, muscovite and K-feldspar as a function of the
activities of K2SO4 and H2SO4 (After Hemley et al., 1969, in Pirajno, 1992).

d) Metasomatismo por H+ en rocas carbonatadas


CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2 + H2O.
El CO2 podr formar H2CO3 en zonas mas alejadas. Su disociacin podra producir un
nuevo metasomatismo por H+ de silicatos...

Tipos de alteracin hidrotermal


Distinguiremos dos grandes grupos: Los que estn en relacin con procesos de
metasomatismo por H+, y los que no lo estn. El primer grupo incluye el tipo de alteracin
asociado a un gran numero de yacimientos hidrotermales como alteracin potsica,
propiltica, arglica, etc. El segundo grupo incluye turmalinizacin, silicificacin, etc.

Tipos de alteracin asociados a procesos de metasomatismo por H+


Idealmente, si un sistema hidrotermal en relacin con una intrusin magmtica evoluciona
hacia presiones y temperaturas mas bajas, el cociente de las actividades aK+/aH+
disminuye, es decir la acidez de la solucin hidrotermal aumenta (en razon de la
"disproporcion" de SO2 por reaccin con H2O, ver mas abajo, y de la liberacin de HCl y
otros cidos). Por esta razn, los tipos de alteracin asociados al proceso de
metasomatismo por H+ sern tratados en orden de acidez creciente, es decir de modo
inverso al cociente de la actividades aK+/aH+.

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La Figura B4-5 resume las condiciones de T y pH de los diferentes tipos de alteracin. Se


trata de una figura critica para la definicin de los tipos de alteracin que siguen. Esquemas
similares (e.g., "Hemley diagram") sern discutidas de nuevo en la descripcin de varios tipo
de yacimientos como prfidos de Cu y epitermales de oro.

Figure B4-5 Scheme of idealised evolutionary alteration sequence illustrating types of alteration as a
function of temperature, K+ and H+ activities (After Guilbert and Park, 1985 et Burnham and Ohmoto,
1980, in Pirajno, 1992).

De maner aesuqmatica, con el metasomatismo de H+ creciente (o inverso a aK+/aH+) se


producen las alteraciones siguientes: 1) potsica, 2) propiltica, 3) flica o serictica y
greisennisacin, 4) arglica, 5) arglica avanzada. La distribucin de estos tipos de alteracin
en el espacio es mostrada esquemticamente en la figura B4-6 considerando un polo
dominado por un proceso de metasomatismo alcalino (con desarrollo de alteracin potsica)
y otro polo dominado por metasomatismo de H+.

Mtasomatismo alcalino, en particular alteracin potsica


Este tipo de alteracin ocurre a temperaturas elevadas entre 800 y 600C y resulta
tpicamente de la interaccin de un fluido residual que ha evolucionado de una intrusin
ignea cerca ala roca encajonante. Dado que se trata de un fluido residual magmtico, este
es muy salino y el pH se aproxima a neutralidades. La paragnesis formada en este
metasomatismo alcalino comprende feldespato potsico biotita, albita, moscovita. La
biotita formada en este caso cristaliza en hojuelas con organizacin aleatoria (shreddy
biotita) contrariamente la biotita magmtica que cristaliza en paquetes regulares y
ordenados (book biotita).

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PORPHYRY SYSTEMS; NEAR

Sn-W SYSTEMS; CRUSTAL

SURFACE INTRUSIONS

INTRUSIONS I-S OR S-TYPE

I OR A TYPE MAGMAS Cu, Mo,


AND Au MAINLY

MAGMAS.
ALKALI
METASOMATISM
ALBITIZATION AND/OR
MICROLINISATION

POTASSIC ALTERATION
PROPYLITISATION

H+ METASOMATISM
PHYLLIC
VEINING
+METALS

PHYLLIC AND GREISENS


VEINING
+ METALS
ADVANCED H+
METASOMATISM

ARGILLIC
VEINING
+METALS

ARGILLIC
(may be absent)
METEORIC INPUT

Figure B4-6: Alkali metasomatism liberates H+, resulting in decreasing alkali/H+ ratios, and
subsequent destabilisation of feldspars and micas, with growths of new mineral phases (greisen and
phyllic stages). Advanced H+ metasomatism is due to meteoric water input into the system, with
oxidation and further H+. Acid leaching and argillic alteration result from this stage (Pirajno 1992).

Alteracin propiltica
La alteracin propilitica se caracteriza por la adiccin de H2O, CO2 y localmente S y la
preservacin de las texturas. Aparte de la inclusin de voltiles, la composicin qumica de
la roca no cambia de manera importante. Tpicamente, se forma clorita, calcita, albita,
feldespato potsico y pirita. La magnetita puede preservase.
Hacia el exterior de un sistema hidrotermal la alteracin propiltica puede mostrar
transiciones a rocas no alteradas. Por otro lado, ya que la alteracin propiltica refleja la
circulacin de fluidos acuosos no cidos, la distincin entre asociaciones minerales propias
de este tipo de alteracin hidrotermal y aquellas del metamorfismo regional a esquistos
verdes puede ser complicada.

Alteracin serictica (o flica o cuarzo-pirita) et greisenisacin


La alteracin flica o srictica se caracteriza por la asociacin cuarzo-sericita-pirita.
Tpicamente, esta representa desestabilizacin de feldespatos en presencia de H+ (es decir
en condiciones cidas), OH-, K+, y S2-. La alteracin serictica esta presente en casi todos
los istemas hidrotermales.
Puede formarse turmalina, feldespato potsico, caolinita, calcita, biotita, anhidrita, y apatito. Este tipo de
alteracin muestra transiciones hacia la alteracin potsica (si hay mucho feldespato potsico y/o biotita), a hacia

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la alteracin arglica (si hay muchas arcillas). Si hay una proporcin de cuarzo, turmalina y topacio tendremos
una transicin hacia la greisennizacin. El nombre "greisen" es un antiguo termino minero de Cornouailles
(Cornwall), y se aplica a una asociacin granuda de minerales de alteracin que comprende adems de cuarzo y
muscovita, cantidades variables de topazio, turmalina, fluorita, casiterita, hematita, wolframita, scheelita y
sulfuros de Fe, Cu, Mo, Bi mas otros minerales.

Alteracin arglica
La alteracin arglica se caracteriza por la formacin de minerales de arcilla y se debe a un
intenso metasomatismo de H+ ("acid leaching") a temperaturas entre 100 y 300C.
Tpicamente, la alteracin arglica esta definida por la presencia de minerales del grupo de la
caolinita. La textura de la roca es parcialmente destruida.
Minerales tpicos: caolinita, dickita, montmorillonita, illita, clorita, y pequeas cantidades de sricita.

Alteracin arglica avanzada


Si el ataque cido es todava mas intenso, los feldespatos y los minerales mficos pueden
ser completamente destruidos. Se hablara entonces de una alteracin arglica avanzada
("advanced argilic alteration"). El aluminio liberado por la desestabilizacin de los silicatos se
fija en forma de minerales del grupo de la caolinita, de la alunita (KAl3(SO4)2(OH)6) y del
disporo. La altration arglica avanzada es tpica de los sistemas del tipo "high sulfidation".
Pueden igualmente formarse baritina, azufre, topacio, turmalina.

En ciertos casos, todos los elementos excepto Si et Ti pueden ser lixiviados. La roca
resultante muy porosa por la lixiviacin de de otros constituyentes esta formada casi
exclusivamente por cuarzo microcristallino la cual es conocida como "vuggy silica" o
"residual silica" y es tpico de yacimientos epitermales del tipo "high sulfidation". Es
importante indicar que la formacin de "vuggy silica" no implica un fenmeno de silicificacin
ya que la slice es residual, es decir un nuevo aporte de slice no es necesario.
La fuerte lixiviacin caracterstica de la alteracin arglica avanzada se debe a que los
fluidos fuertemente cidos. La acidez tiene su principal origen en la presencia de H2SO4
formado par la reaccin de SO2 de origen magmato-volcnico con el agua.

KAl3Si3O10(OH)2 + 4H+ + 2SO42- = KAl3(SO4)2(OH)6 + 3SiO2;


mica-K
alunita
3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+ + 6H+ + 4SO42- = 2KAl3(SO4)2(OH)6 + 6SiO2 + 3H2O;
caolinita
alunita
2KAl3Si3O10(OH)2 + 2H+ + 3H2O = 3Al2Si2O5(OH)4 + 2K+.
mica-K
caolinita

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"Intermediate argillic alteration"


La "intermediate argillic alteration" (Meyer et Hemley, 1967) se caracteriza por la presencia de caolinita y
smectitas en presencia de feldespatos potsico y se forma en algunos yacimientos de tipo prfido a temperaturas
debajo de 250-300C. Su distribucin en la zonation de los prfidos es anmala ya que se presenta tpicamente
entre la alteracin arglica y propilitica, a pesar que la presencia de abundante caolinita debera indicar
condiciones mas cidas que la alteracin arglica. Esta anomala es explicada por efectos cinticos,
particularmente porque el feldespato potsico no esta lo suficientemente alterado y el sistema es muy pobre en K
como para formar muscovita (Reed, 1997).

Otros tipos de alteracin


Silicificacin
Uno de los tipos de alteracin ms extendida. Normalmente indica un descenso de
temperatura.

Silicatacin
Tpico de skarns !
CaMg(CO3)2 + 2SiO2 = (CaMg)Si2O6 + 2CO2;
dolomita
dipsido
CaCO3 + SiO2 = CaSiO3 + CO2.
calcita
wollastonita

Informacin suplementaria:
Turmalinizacin
Tpico para fluidos de alta temperatura ricos en voltiles muchas veces ricos en boro (skarns, prfidos cuprferos,
greisens) pero tambin en exhalaciones submarinas asociadas a yacimientos de tipo sedex (p.e., Sullivan,
Canada).
Talco
2Fe2SiO4 + 3H2O = Fe3Si2O5(OH)4 + Fe2+ + OH- + H+.
fayalita
serpentina o talco

o si las soluciones son ricas en CaO, puede formarse dolomita


tremolita + 4CO2 = 2 dolomita + H2Mg3Si4O12 + 4SiO2
talco
Talco + 2.15CaO + 4.3CO2 = 2.15 dolomita + 0.85MgO + 4SiO2 + H2O.
Talco y dolomita pueden formarse directamente a partir de serpentina
2H4Mg3Si2O9+ 1.23CaO + 2.46CO2 = talco + 1.23dolomita + 1.77MgO + 3H2O;
serpentina
2serpentina + 3CO2 = talco + 3magnesita + 3H2O.

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Hematitizacin

Carbonitizacin, dolomitizacin et ankeritizacin


Algunos ejemplos:
Formacin de dolomita en terrenos metamrficos:
3calcita + tremolita-actinolita + 7CO2 = 5dolomita + 8SiO2 + H2O
Actinolita a clorita:
6actinolita + 12CO2 + 14H2O = 5clorita + 12calcita + 28SiO2.
Clorita a carbonato:
clorita + 6calcita +6CO2 = 6ankerita + 4SiO2 + 4H2O;
clorita + 6CO2 = 6siderita + 4SiO2 + 4H2O.
Carbonatos a pirita:
siderita + 2H2S + 1/2 O2 = FeS2 + CO2 + 2H2O.

Referencias

Barnes, H.L. (1979), Geochemistry of hydrothermal ore deposits (2nd. ed.). Wiley, New York, 798 p.
Hedenquist, J.W., Reyes, A.G., Simmons, S.F., & Taguchi, S. (1992), The thermal and geochemical
structure of geothermal and epithermal systems: A framework for interpreting fluid inclusion data.
European Journal of Mineralogy, v. 4, p. 989-1015.
Meyer, C & Hemley, J.J. (1967), Hydrothermal alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of
hydrothermal ore deposits (1st ed.) Holt Rinehart & Winston, New York, p. 165 - 235.
Pirajno, F (1992), Hydrothermal mineral deposits. Principles and fundamental concepts for the
exploration geology. Springer, Berlin, 709 p.
Reed, M.H. (1997), Hydrothermal alteration and its relationships to ore fluid composition. In: Barnes,
H.L. (Ed.) Geochemistry of hydrothermal ore deposits (3rd ed.). Wiley, New York, p. 303-365.
Reyes, A.G. (1990), Petrology of Philippine geothermal systems and the application of alteration
mineralogy in their assessment. Journal of Volcanology and Geothermal Research, v. 43, p. 279309.
Rose, A.W. & Burt, D.M. (1979), Hydrothermal alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.) Geochemistry of
hydrothermal ore deposits. Wiley, New York, p. 173 - 235.
Skinner, B.J. (1979), The many origins of hydrothermal mineral alteration. In: Barnes, H.L. (Ed.)
Geochemistry of hydrothermal ore deposits. Wiley, New York, p. 1-21.

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