6.

-Equilibrios de solubilidad

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS
1.- Una disolucin saturada de tetraoxofosfato (V) de plata, contiene 3,4105 moles por litro de ion
fosfato. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal.
R// 3,61.1017
Si la disolucin est saturada el Ag3PO4(s) est en equilibrio con sus iones disueltos, y llamando
S a la solubilidad:
Ag3PO4(s) 3 Ag(aq) + PO43 (aq)
(I)
a
(Eq) a-S
3S
S
Kps = >Ag@3 >PO43@

Kps = (3S)3 S = 33 S4 = 27 (3,4105)4

Kps = 3,611017

2.- Para preparar 250 ml de disolucin saturada de bromato de plata se usaron 1,75 g de esta sal.
Hallar el Kps del bromato de plata.(Ar:Br=80 Ag=107,87 O=16)
R//9.104
La solubilidad del AgBrO3 ser:
S

n moles dis.
V (lit )

1,75
235,87
0,25

0,03 mol lit

Equilibrio de solubilidad:
AgBrO3(s) Ag(aq) + BrO3 (aq)
(Eq)
a-S
S
S
Kps = SS = 0,032 = 9104
3- Una disolucin saturada de CaF2(aq) est en equilibrio con CaF2(s). Indica qu suceder si: A) Se
aaden 1,5 g de fluoruro de sodio soluble. B) Se aaden 1,5 g de fluoruro de calcio. C) Se aaden
5 ml de agua.
R// A) Precipitar CaF2 B) Nada C) Se disolver algo de CaF2
Aplicando el Principio de Le Chatelier al equilibrio heterogneo:
CaF2(s) 2 F(aq) + Ca2(aq)
A) El NaF en disolucin se disocia segn: NaF(s) o Na(aq) + F(aq) luego producir un
aumento en la concentracin de F (aq), por tanto, el equilibrio se desplazar en el sentido inverso
para minimizar la perturbacin producida, esto es, para consumir F.
B) El aumento de la cantidad de CaF2(s) no modifica el equilibrio, ya que, una vez saturada
una disolucin, es indiferente la cantidad de soluto slido que haya en contacto con la disolucin.
C) Al aadir agua las concentraciones se hacen menores, y el sistema evolucionar en el
sentido directo para restablecerlas.

65

6.-Equilibrios de solubilidad

4.- Una disolucin saturada de hidrxido de cinc tiene un pH = 8,35. Hallar su pKs
Ecuacin del equilibrio:
(eq)

R// 17,251

Zn(OH)2(s) Zn2(aq) + 2 OH (aq)

a-S
S
2S

El pH = 8,35 pOH = 14-8,35 = 5,65 >OH@ = 2S = 105,65 S = 1,12106 M

Kps= S (2S)2 = 4S3 = 4(1,1106)3

Kps = 5,611018 pKps = -log 5,611018 = 17,251

5.- La solubilidad del Mn(OH)2 en agua es de 0,0032 g/l. Hallar su Kps y el pH necesario para que
no precipite el hidrxido de manganeso (II) en una disolucin que es 0'06 M en Mn2
(Masa molecular (Mr) del Mn(OH)2 = 89)
R// pH< 8,245
0,0032
3,6 10 5 mol l
89
Mn(OH)2(s) Mn2(aq) + 2 OH (aq)
a-S
S
2S
Kps = 3,6105 (23,6105)2 = 1,861013

Expresemos la solubilidad en mol/litro:

Eq)

La precipitacin comienza en el momento en que se satura la disolucin, entonces se cumple:

Kps = >Mn2@ >OH@2 , si >Mn2@ = 0,06 M:

>

OH 

1,86 10 13
0,06

1,76 10 6 M

pH = 14-pOH = 14 + log 1,76106 = 8,245

Para que no haya precipitacin: >OH@ < 1,76106 M, luego pH < 8,245
6.- Hallar la solubilidad del PbF2 en una disolucin 0,2 M de nitrato de plomo(II).
Kps(PbF2) = 4108
R// 2,23.104 M
Tenemos en una disolucin dos sustancias, de una de ellas es poco soluble, pues nos dan el Kps,
mientras que la otra es soluble y, por tanto, se disolver y se disociar inicamente en su totalidad
.
Reaccin correspondiente a la sustancia soluble:
Pb(NO3)2(s) o 2 NO3 (aq) + Pb2(aq)
0,2
o 0,2
0,2
Equilibrio de solubilidad de la sustancia poco soluble, que estar influenciado por la anterior
reaccin, por tener un ion comn.
PbF2(s) 2 F(aq) + Pb2(aq)
(I)
a
0,2
(Eq)
a-S
2S
0,2+S
Kps = >F@2 >Pb2@ 41018 = (2S)2 (0,2+S) Como Kps es pequeo: 0,2+S | 0,2
41018 = 4S20,2 S = 2,23104 M

66

6.-Equilibrios de solubilidad

7.- A un volumen de agua se aaden AgCl(s) y AgBr(s) en exceso. Hallar las concentraciones de
+
Ag , Cl y Br en el equilibrio.
Kps (AgCl)=1,71010 Kps(AgBr)=51013
R//1,3.105 M 1,3.105 M 3,85.108 M
En la disolucin hay dos equilibrios simultneos:
AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq)
AgBr(s) Ag(aq) + Br(aq)
La disolucin est saturada tanto en AgCl como en AgBr, luego en ella hay:
a) AgCl(s) y AgBr(s) en contacto con la disolucin
b) Los aniones Cl (aq) y Br (aq), con unas concentraciones de equilibrio: >Cl@ y >Br@
c) El catin Ag(aq), en cuya concentracin intervienen ambas sales, a esta concentracin de
equilibrio, la llamamos >Ag@.
(balance de cargas)
Es evidente que se tiene que cumplir: >Ag@ = >Cl@ +>Br@
Este balance de cargas expresa la electroneutralidad de la disolucin. Inicialmente el
sistema es electricamente neutro, pues tiene agua, AgCl y AgBr, que son sustancias neutras, el
principio de conservacin de las cargas exige que tambin sea neutra la disolucin resultante.
Kps(AgCl) = >Ag@ >Cl@ = 1,71010
Kps(AgBr) = >Ag@ >Br@ = 51013
>Ag@ = >Cl@ +>Br@

>Ag @


>Cl @


> @

1,7 10 10 5 1013


Ag 


Ag
Ag

> @

1,7 1010
1,3 10  5

> @

1,3 10 5 M

> @

1,7 1010  5 10 13 Ag 

>Br @


5 10 13
1,3 10  5

1,3 10  5 M

3,85 108 M

8.- Se mezclan 3.105 moles de sulfato de hierro (III) y 105 moles de hidrxido de brico, con agua
hasta un litro de disolucin. Se formar precipitado?. Justificar la respuesta numricamente.
Kps (BaSO4)= 1,5109, Kps (Fe(OH)3) = 61038.
R// Habr precipitado de Fe(OH)3
El sulfato de hierro(III) es soluble, luego:
Fe2(SO4)3(s) o 2 Fe3(aq) + 3 SO42 (aq)
3105 M
o 6105 M
9105 M
El hidrxido de bario es soluble:
Ba(OH)2(s) o 2 OH (aq) + Ba2(aq)
105 M
o 2105 M
105 M
Si la disolucin se satura en BaSO4 se alcanzar el equilibrio:
BaSO4(s) Ba2(aq) + SO42 (aq)
a este equilibrio le corresponde una Kps=1,5109
Para que se forme precipitado se deber cumplir:
SO 24  Ba 2  t Kps
9105 105 = 91010 < 1,5109
0
0

>

@ >

No precipita el BaSO4 (la disolucin no se satura)

El equilibrio de solubilidad del hidrxido de hierro(III) es:
67

6.-Equilibrios de solubilidad

Fe(OH)3(s) Fe3(aq) + 3 OH (aq)

El Kps para el Fe(OH)3, para que precipite se debe cumplir:

>Fe @ >OH @

 3

3

t Kps

6105 (2105)3 = 481020 > 61038

Se forma precipitado de Fe(OH)3(s)

9.- El Kps(AgCl)= 1,21010. Hallar la concentracin de iones plata en una disolucin obtenida al
mezclar 50ml de nitrato de plata 0,4 M con 50ml de cloruro de aluminio 0,5 M. R//2,18.1010

El nitrato de plata y el cloruro de aluminio, son sales solubles:

AgNO3(s) o Ag(aq) + NO3 (aq)
0,4 M o 0,4 M
0,4 M
3
AlCl3(s) o Al (aq) + 3 Cl (aq)
0,5 M o 0,5 M
1,5 M
Suponiendo volmenes aditivos, las concentraciones de Ag(aq) y Cl (aq):
0,4 0,05
1,5 0,05
Ag  0
0,2M Cl  0
0,75M
0,1
0,1

>

Hay

> @

>

precipitado de AgCl(s) si Ag 
-10

0,20,75 = 0,15 > 1,210

@ >Cl @


t Kps

Se forma precipitado de AgCl(s).

Como el Kps es pequeo, precipitar prcticamente todo el AgCl(s) que pueda formarse:
Cl (aq) + Ag(aq) o AgCl(s)
(I)
0,75
0,2
(R) -0,2
-0,2
0,2
0,2
(F)
0,55
Ahora tenemos un exceso de AgCl(s) en una disolucin con una concentracin 0,55 M de
Cl, con lo que la disolucin se saturar , llegando al equilibrio:
AgCl(s) Ag(aq) + Cl (aq)
0,55
(I)
0,2
x
0,55+x
(Eq) 0,2-x
Kps = 1,21010 = x (0,55+x) como el Kps es pequeo: 0,55+x | 0,55
0,55 x = 1,21010 x= 2,1821010 M
10.- A una disolucin 0,1 M en Ca2 y 0,1 M en Ba2 se aade lentamente sulfato de sodio.
(A) Hallar la concentracin de SO42 cuando aparece el primer precipitado.
(B) Hallar las concentraciones de Ca2 y Ba2 cuando comienza a aparecer el segundo precipitado.
Kps(CaSO4) = 2,4105, Kps(BaSO4) = 1,11010 R// A) 1,1.109 M B) 0,1 M y 4,58.107 M

El sulfato de sodio es una sal soluble, luego a medida que llegue a la disolucin se disolver y se
+
disociar completamente :
Na2SO4(s) o 2 Na (aq) + SO4=(aq)
El CaSO4(s) comenzar a precipitar cuando: 2,4105 = 0,1>SO4=@ >SO4=@ = 2,4104 M
El BaSO4(s) comenzar a precipitar cuando: 1,11010= 0,1>SO4=@ >SO4=@ = 1,1109 M
Es evidente que precipitar primero el BaSO4(s), pues precisa de una menor concentracin de
anin sulfato, esta concentracin es: >SO4=@ = 1,1109 M
68

6.-Equilibrios de solubilidad

Para que empiece a precipitar el CaSO4(s):

>SO4=@ = 2,410 4 M, y >Ca2@ = 0,1 M.
Como la disolucin sigue estando saturada en BaSO4, tenemos ahora una disolucin en la
que hay dos equilibrios de solubilidad simultneos. Por tanto deber seguir cumplindose:
1,11010 = >Ba2@ >SO4=@ = >Ba2@2,4104 >Ba2@= 4,58107 M
11.- Se mezclan 10 ml de BaCl2 0,1 M con 40 ml de Na2SO4 0,1 M. Precipitar sulfato de bario?.
En caso afirmativo hallar las concentraciones de todos los iones presentes en la disolucin, tras la
precipitacin. El Kps (BaSO4)= 1,11010.
R// 1,83.1010 M 0,06 M

El BaCl2(s) es soluble:
El Na2SO4(s) es soluble:

BaCl2(s) o Ba2(aq)+ 2 Cl(aq)

0,1 M o 0,1 M
0,2 M

Na2SO4(s) o 2 Na (aq) + SO4=(aq)
0,1 M
o 0,2 M
0,1 M
-

>Ba @
2

Para que precipite BaSO4(s) se deber cumplir: >Ba2@0>SO4=@0 t 1,110 10

0,1 0,01
0,1 0,04
2
0
02
0,08M
,
M
SO
4
0
0
0,05
0,05

>

, 10 10 Pr ecipita BaSO 4 (s)

0,02 0,08 1,6 10 3 ! 11
Para saber cuanto sulfato de bario precipita podemos plantear el equilibrio:
BaSO4(s) Ba2(aq) + SO4=(aq)
0,02
0,08
(I)
0,08-x 1,110 10 = = (0,02-x) (0,08-x)
(Eq)
x
0,02-x
Al ser Kps muy pequeo prcticamente todo el BaSO4(s) que pueda formarse precipitar, la >Ba2@
y la >SO4=@ son muy pequeas y la ecuacin de 2grado dar soluciones poco satisfactorias.
Un modo mejor de resolver el problema consiste en:
1. Suponer que precipita todo el BaSO4(s) posible (como si la precipitacin fuera completa).
2. Parte del BaSO4(s) se disuelve hasta alcanzar el equilibrio de solubilidad:
BaSO4(s) Ba2(aq) + SO4=(aq)
m 0,02
0,08
I)
0,06
F)
0,02

-------------------------------------------------I)
0,02
0,06
x
0,06+x
Eq)
0,02-x
1,110 10 = x (0,06+x) | x0,06 x = 18,31010 M
>Na@ = 0,16 M
Conclusin: >Ba2@ = 18,310 10 M
>Cl@ = 0,04 M
>SO4=@ = 0,06+x | 0,06 M
n moles de BaSO4(s) que han precipitado =(0,02-x)0,05 | 0,001 moles
-

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