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1414 L 20pr c3 A1ctica 209 20s c3 Adntesis 20de 20batio3 20por 20m c3 A9todo 20de 20sol Gel 130905001426 PDF
1414 L 20pr c3 A1ctica 209 20s c3 Adntesis 20de 20batio3 20por 20m c3 A9todo 20de 20sol Gel 130905001426 PDF
Para entender ste mtodo, primero definiremos las caractersticas de un sol y de gel, para ste mtodo.
Sol: emulsin estable de partculas slidas coloidales en un medio lquido (2~200 nm; 103~109 tomos por partcula). Disolvente:
acuoso, alcohol.
Gel: red (porosa) tridimensional formada por interconexin de partculas slidas en un medio lquido, generalmente, se habla de
polmeros.
Existen muchas variantes del mtodo sol-gel (aqu se usar el mtodo
de sol-gel clsico, con precursor butxido inorgnico), y el punto de
partida en estos mtodos es preparar una solucin homognea que
contenga los ingredientes catinicos. La solucin se seca gradualmente y
dependiendo de las especies presentes, se puede transformar a un sol
viscoso que contiene las partculas de dimensiones coloidales y,
finalmente, a un material slido amorfo, transparente, homogneo,
conocido como un gel, sin precipitacin de las fases cristalinas. El gel se
calienta a altas temperaturas para eliminar diversos componentes voltiles
atrapados en los poros de gel o grupos orgnicos y cristalizar el producto
final. Es decir, se aprovecha la polimerizacin para juntar iones y as
obtener el material deseado.
Los reactivos para la sntesis clsica por sol-gel son por lo general
compuestos de metal-orgnicos, especialmente alcxidos tales como
ortosilicato de tetraetilo (TEOS), Si(OCH2CH3)4 como una fuente de
Figura 2: Proceso de sol-gel. Se observa el involucramiento de un proceso de
SiO2, isopropxido de titanio, Ti(OiPr) como una fuente de TiO2 y
polimerizacin.
butxido de aluminio Al(OBu)3 como fuente de Al2O3. Estos son
generalmente lquidos covalentes, los cuales se mezclan en las proporciones adecuadas; a menudo con un alcohol para promover la
miscibilidad del alcxido y agua (H2O). El agua es un reactivo clave, ya que esta hidroliza los alcxidos, por lo general en presencia de un
cido o una base como catalizador para aumentar la velocidad de reaccin.
La hidrlisis ocurre en dos pasos:
a) Sustitucin de los grupos OR por
OH, y b) Polimerizacin por
condensacin con la eliminacin de
H2O.
La composicin, la estructura y
viscosidad de los productos de reaccin
dependen en gran medida del grado de
hidrlisis-condensacin
y
un
cuidadoso control de las variables de
reaccin para lograr el producto
deseado.
Para la sntesis de xidos
complejos que contienen ms de un
Figura 3: Distintos procesamientos posteriores al proceso de sol-gel para obtener diversas formas del material: pelcula
densa, pastillas cermicas, fibras, aerogeles, etctera.
catin, M, M, se requiere condensacin transversal y est claro que es esencial para conseguir esto, en lugar de condensacin de los
componentes por separado.
La hidrlisis puede ser catalizada por base, con sustitucin nuclefila de OH-o cido-catalizada con ataque electroflico por H+ (o
H3O ) la etapa final de la sntesis es calcinar el gel, quemando la materia orgnica y dejar un el xido.
El mtodo sol-gel es extremadamente verstil y puede incorporar la mayora de los elementos de la tabla peridica.
+
La figura 2, ilustra de forma general el proceso. Distintos tratamientos se pueden hacer posteriores a la formacin del sol,
dependiendo lo que se desee obtener: p astillas, pelculas delgadas, etctera (figura 3).
2.- RESULTADOS
Se tuvieron ocho crisoles donde se sintetiz el cermico por el mtodo de sol-gel. Los reactivos de partida fueron: butxido de
titanio (IV) (Ti(OC4H9)4), nitrato de bario (Ba(NO3)2) y etanol.
Se dieron distintos tratamientos trmicos a las muestras, tal como se detalla en la tabla 1.
Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
Primero se calcinar a 650 C por 1 h, posteriormente, se calcinaron de nuevo a 750 C por 1.5 h
Posteriormente las muestras (1 y 2), (3 y 4), y (7 y 8) se juntaron debido a que no tenamos disponible tanto tiempo el difractmetro,
por lo que tuvimos que reducir la cantidad de muestras a meter a rayos X, quedando un total de cinco difractogramas a analizar.
A continuacin, se muestran los resultados de los difractogramas.
1.- Muestras 1 y 2:
Se observa la presencia de dos fases: el titanato de bario (BaTiO 3, carta cristalogrfica 01-074-2491) en forma tetragonal y muy
pequeas cantidades de Ba2 TiO 4 (carta cristalogrfica 38-1481) ortorrmbico. Estas fases parsitas (que estn en cantidades muy
pequeas) se pudieron formar al no tener un completo control de la velocidad de calentamiento o errores en la pesada de reactivos, o en su
defecto, en la formacin del gel (por ejemplo, no controlar correctamente el pH en el proceso de gelificacin).
2
2.- Muestras 3 y 4:
Se observa que nicamente se tiene el titanato de bario en forma tetragonal, por lo que esta sntesis se a cabo exitosamente.
3.- Muestra 5:
Se observa lo mismo que en la muestra (1 y 2): presencia del cermico deseado con una muy pequea cantidad de impurezas de
Ba2 TiO 4. De igual manera, las fuentes de error son las mismas: poco control durante el calcinado, errores de pesada o en la formacin del
gel.
4.- Muestra 6:
De igual manera que en las muestras (1 y 2) y 5, se observa la fase parsita Ba2 TiO4, aqu en cantidades un poco mayores. De igual
forma, se pueden asociar las mismas fuentes de error.
5.- Muestras 7 y 8:
Adems de las fases observadas anteriormente, se observa adems una fase de Ba6Ti17O40 (carta cristalogrfica: 35-0817). Igualmente,
se tuvieron diversas fuentes de error, que en este condujeron a la posible formacin de otra fase ms. No obstante, las cantidades de
impurezas son mnimas.
En la siguiente tabla se resumen los resultados obtenidos de los difractogramas.
En general, se observa que se obtuvo, en todos los casos y en forma mayoritaria la fase deseada de BaTiO 3, siendo persistente la fase
parsita Ba2 TiO4.
3.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES
En general, se observ que en este mtodo las fuentes de error son menores, en comparacin a otros mtodos, como el cermico, por
ejemplo. De estas fuentes de error, se pueden sealar: mala calibracin de balanzas, carencia de control de las velocidades de
calentamiento para la calcinacin, poco tiempo de reaccin, control complicado del pH (lo que influye en la polimerizacin que nos lleva a
la formacin del gel), contaminacin de reactivos o producto final, as como errores de operario en la etapa de formacin del gel (debido a
que el butxido de titanio (IV) es muy poco soluble y se tiene que mantener siempre caliente, lo cual, con el equipo y material disponible,
resulta difcil de realizar en la prctica).
No obstante, se observa claramente que con este mtodo se obtienen muestras completamente puras o con una cantidad muy baja de
impurezas. Adems, se requiere un calentamiento mucho menor y por menos tiempo.
A manera de conclusin, vimos que este mtodo, a pesar de no ser prcticamente muy sencillo de realizar (ya que hay que controlar pH,
mantener una agitacin constante, aadir de forma continua y en pequeas cantidades el butxido de titanio (IV)), es un buen mtodo que
nos permite obtener productos de alta pureza y buen tamao de grano. Adems, el gran beneficio extra que nos da ste mtodo es que es
parte de la qumica suave, es decir, se requieren condiciones suaves para llevar a cabo la reaccin, lo cual se ve reflejado en una drstica
disminucin de la temperatura y tiempo de preparacin.
4.- CUESTIONARIO
1.- Calcule la relacin en gramos Ti(OC4H9)4 : Ba(NO3)2 Ti(OC3H7)4 : Ba(NO3)2 necesaria para preparar 2 g de BaTiO3 (dos puntos).
2.2412 g Ba(NO3)2(s)
233.21 g BaTiO3(s)
1 mol BaTiO3(s)
1 mol Ba(NO3)2(s)
2.2412 g Ba(NO3)2(s)
233.21 g BaTiO3(s)
1 mol BaTiO3(s)
1 mol Ba(NO3)2(s)
pH = 7. Es importante ya que con esto se controla la polimerizacin y formacin adecuada del gel.
3.- Por qu es necesario someter a un tratamiento trmico en el horno al producto?
Para as calcinar el polmero que forma el gel (se va como CO2 y H2O), y dejar nicamente el cermico.
5
4.- Qu ventajas representa la sntesis por el mtodo sol-gel sobre la sntesis clsica por estado slido?
Se requieren condiciones suaves para la obtencin del producto, es decir, calentamientos relativamente bajos, en comparacin a los
mtodos cermicos. Se puede obtener un producto muy puro, y con un buen tamao de grano, sin necesidad de molienda mecnica, por lo
que resulta menos trabajoso.
5.- Qu desventajas representa la sntesis por el mtodo sol-gel sobre la sntesis clsica por estado slido?
En la prctica no es muy fcil de llevar a cabo, debido a que se requiere controlar el pH, as como asegurar la solubilizacin de los
reactivos (por lo que generalmente hay que utilizar sales que pueden resultar higroscpicas) y posteriormente aadir el agente gelificante
de forma muy controlada. Adems, los reactivos a utilizar, suelen ser de costo muy alto, en comparacin a los mtodos cermicos, donde
basta la molienda de los xidos o carbonatos en polvo.
6.- Dibuje la estructura del BaTiO3 e indique en un esquema cada uno de los nmeros de coordinacin de los iones presentes.
Celda unitaria:
De los datos experimentales, se observ que las fases puras de la Perovskita se obtuvieron a Tcalcinado = 650 C, por lo que podramos
sealar sta temperatura como la ptima.
8.- Identifique en el difractograma de rayos-X las fases cristalinas presentes en el producto obtenido, a la temperatura de reaccin
propuesta (dos puntos).
WEST. Basic Solid State Chemistry. Ed. John Wiley & Sons Ltd., 2da ed., 2da reimp., Gran Bretaa, 2000.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ManualdePracticasdeQuimicadelEstadoSolido_14519.pdf
http://www.qro.cinvestav.mx/~ceramics/hibridos.htm
http://www6.uniovi.es/usr/fblanco/Tema4.MaterialesCERAMICOS.SintesisSOL.GEL.pdf
http://en.wikipedia.org/wiki/Barium_titanate