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Tafel2 PDF
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j = j 0 exp a
a
j 0 exp c
RT
nF
c =
RT
(1 ) nF
Esta ecuacin se aplica a las reacciones electrdicas en las cuales la velocidad est
controlada por el proceso de transferencia de carga en la interfase electrodo/electrolito.
Esta situacin se conoce a menudo como control por activacin o control activacional y
el sobrepotencial correspondiente como sobrepotencial de activacin, A.
El valor de los coeficientes de Tafel , a y c, depende del mecanismo de las reacciones
que tiene lugar en los electrodos, los cuales comprenden muy a menudo varias etapas. Sin
embargo, no es necesario conocer este mecanismo para poder utilizar la ecuacin de
Butler-Volmer, ya que sta describe la cintica del proceso de transferencia de cargas de
una manera global, independientemente del mecanismo, a partir de tres magnitudes
fcilmente medibles: j0 , a y c.
Las siguientes frmulas definen los coeficientes de Tafel andico y catdico.
a =
dE
d ln j a
c =
dE
d ln j c
RECTAS DE TAFEL
Para determinar experimentalmente los parmetros cinticos j0 , a y c , es recomendable
una representacin grfica en la que la densidad de corriente est en una escala
logartmica, ya que as se pone en evidencia la relacin lineal existente entre el logj y el
sobrepotencial, , especialmente cuando este ltimo, en valor absoluto, tiene un valor
grande.
reaccin andica
2H+ + 2 e H2
reaccin catdica
j 0 , Fe exp Fe
c , Fe
j 0 , H exp H
c ,H
RT
(1 )nF
j c = j corr exp
RT
RT
Partiendo de esta ecuacin, conocida como de Wagner y Traud (1), se consigue, a travs
de dos casos lmite, la aproximacin de alto campo o alto sobrepotencial (extrapolacin
de Tafel o interseccin) y la de bajo campo o bajo sobrepotencial (mtodo de resistencia
de polarizacin), una estimacin de jcorr, es decir, de la velocidad de corrosin.
METODO DE EXTRAPOLACIN DE TAFEL O DE INTERSECCION
Para polarizaciones suficientemente grandes:
RT
nF
o bien
RT
(1 ) nF
2.3 RT
nF
o bien
bc =
2.3 RT
(1 ) nF
Para comprobarlo basta tomar logaritmos en cualquiera de las citadas ecuaciones, por
ejemplo en la reaccin andica
log j a = log j corr +
de donde:
nF
2.3RT
2.3RT
2.3 RT
log j corr +
log j a = a + ba log j a
nF
nF
-0.40
C 25ppm
E (V vs SCE)
-0.45
-0.50
-0.55
-0.60
-0.65
1E-06
1E-05
1E-04
1E-03
1E-02
-2
i (A cm )