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Abstract: This paper reports on the microencapsulation of a commercial perfume by means of a double emulsification, where the polyurea
shell was synthesized by the reaction of lysine with two commercial di-isocyanates (aromatic and aliphatic). In the synthesis the factors
evaluated were the amine:di-isocyanate molar ratio and the type of emulsifier. The particle size was optimized using a 32 factorial design
and response surface analysis, with the following variables: amount of polyvinyl alcohol and the relationship of the disperse phase to
continuous phase. The microcapsules were characterized using differential scanning calorimetry analysis (DSC), infrared spectroscopy
(IR), scanning electron microscopy (SEM) and mean particle size. The double emulsification allows for a greater yield in the encapsulation
of perfume. Furthermore, the microparticles have a smaller particle size when the aromatic di-isocyanate was used, also leading to an
increase in the protective colloid (polyvinyl alcohol (PVA)) and reduction of the disperse phase.
Keywords: Microencapsulation, polyurea, lysine, polyglycerol polyricinoleate.
Introduccin
para aplicaciones en sntesis qumica[6,7], microencapsulacin de
fosfato de amonio como retardante a la llama en aplicaciones
textiles[8], recientemente la microencapsulacion de materiales de
cambio de fase ha sido estudiada para aplicaciones en campos de
energa trmica y aires acondicionados de edificios, materiales
de aislamiento trmico, fibras trmicas adaptables, etc. Los
materiales de cambio de fase pueden absorber, almacenar y
liberar grandes cantidades de calor latente en un rango definido de
temperatura mientras el material cambia de fase o estado[9-11] y la
microencapsulacin de lquidos reactivos[12].
La microencapsulacin es un proceso de recubrimiento de
sustancias slidas, lquidas o gaseosas con diferentes materiales,
con miras a obtener partculas slidas de tamao micromtrico.
Los productos resultantes de este proceso tecnolgico reciben el
nombre de micropartculas, microcpsulas o microesferas,
las cuales se diferencian en su forma y estructura interna; sin
embargo, todas presentan como caracterstica comn el poseer un
tamao de partcula inferior a 1,0 mm[13].
Las microcpsulas con perfume son muy utilizadas en el
sector textil, obtenindose tejidos funcionales de mayor valor
agregado, nosotros las emplearamos como relleno en un trabajo
posterior para materiales de poliuretano (PU) obtenidos a partir de
aceites vegetales, las cuales disminuiran el mal olor que presentan
los PU y aumentaran las propiedades mecnicas ya que son muy
compatibles con los mismos por las fuerzas intermoleculares que
forman entre si (puentes de hidrogeno).
Autor para correspondncia: Paula Mazo, Grupo Procesos Fisicoqumicos Aplicados, Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Antioquia,
Calle 67, N 53-108, Medelln, Colmbia. E-mail: pcmazo@matematicas.udea.edu.co
CIENTFICO
TCNICO
ARTIGO
Mazo, P. et al. - Sntesis de microcpsulas de poliurea a partir de aminas renovables, mediante doble emulsificacin
Experimental
Reactivos y mtodos
Para las reacciones se emplearon los siguientes reactivos: Lisina
comercial (Premex), Toluen diisocianato (TDI) grado comercial
mezcla 80:20 (Huntsman), hexametilen diisocianato (HDI) grado
comercial (Huntsman), alcohol polivinilico e hidroxietilcelulosa,
grado comercial (Protoquimica), sorbitan monooleato (Span 80)
marca Aldrich, glicerina comercial (Protoquimica), cido ricinoleico
(OHv = 380 mgKOH.g1, Av = 180 mgKOH.g1, 0.35% humedad),
obtenido despus de saponificar e hidrolizar aceite de ricino, resina
DOWEX 50X2 (Dow)
Diseo experimental
Sntesis y caracterizacin de Poliglicerol-Poliricinoleato (PG-PR)
124
donde:
z: variable de respuesta tamao de partcula.
x: variable independiente codificada % alcohol polivinilico.
y: variable codificada correspondiente a la relacin en peso de la
fase dispersa a la fase continua.
0 , 1, 2 , 3 , 4 , 5 , son los coeficientes respectivos del
intercepto, lineal, cuadrtica e interaccin.
Tabla1. Variables y niveles empleados en la preparacin de las microcpsulas.
Variables
Niveles
1
%PVA*
0.5
1.5
Wd/Wc*
0.25
0.50
0.75
Mazo, P. et al. - Sntesis de microcpsulas de poliurea a partir de aminas renovables, mediante doble emulsificacin
LYS-TDI
LYS-HDI
Ensayo
PVA (g)
Agua (g)
Lisina (g)
HDI (g)
Perfume (g)
8.88
1766.48
100
143.84
200
26.63
1748.73
100
143.84
200
5.92
585.87
100
143.84
200
13.32
874.36
100
143.84
200
17.75
1757.61
100
143.84
200
8.88
582.91
100
143.84
200
8.88
878.80
100
143.84
200
2.96
588.83
100
143.84
200
4.44
883.24
100
143.84
200
10
8.88
878.80
100
143.84
200
11
8.88
878.80
100
143.84
200
12
8.88
878.80
100
143.84
200
13
8.88
878.80
100
143.84
200
14
8.88
878.80
100
143.84
200
Ensayo
PVA (g)
Agua (g)
Lisina (g)
TDI (g)
Perfume (g)
15
8.98
1787.86
100
149.21
200
16
26.95
1769.89
100
149.21
200
17
5.99
592.96
100
149.21
200
18
13.48
884.94
100
149.21
200
19
17.97
1778.87
100
149.21
200
20
8.88
582.91
100
149.21
200
21
8.98
889.44
100
149.21
200
22
2.99
595.95
100
149.21
200
23
4.49
893.93
100
149.21
200
24
8.98
889.44
100
149.21
200
25
8.98
889.44
100
149.21
200
26
8.98
889.44
100
149.21
200
27
8.98
889.44
100
149.21
200
28
8.98
889.44
100
149.21
200
Resultados y Discusin
Sntesis de Poliglicerol-Poliricinoleato
Este emulsificante es hidrofbico, insoluble en agua, de alta
viscosidad, con un color caf oscuro. En la Figura 1 se muestran
los espectros IR de PG, PR y PG-PR, productos de las tres
policondensaciones. El espectro IR de PG-PR, muestra sus seales
caractersticas: 3388.9 cm-1 estiramiento OH, 2930.3 y 2860.4 cm-1
estiramientos CH- alcano, 1737.58 cm-1 estiramiento CO- del
cido ricinoleico, 1645 cm-1 estiramiento C=C, 1457.6 y 1339.5cm-1
flexiones simtricas de los grupos CH2 y CH3 respectivamente,
1238.9, 1107.7 y 1046.5 cm-1 corresponden con estiramientos de
-C-O- de cido, ester y eter.
Mazo, P. et al. - Sntesis de microcpsulas de poliurea a partir de aminas renovables, mediante doble emulsificacin
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Mazo, P. et al. - Sntesis de microcpsulas de poliurea a partir de aminas renovables, mediante doble emulsificacin
Mazo, P. et al. - Sntesis de microcpsulas de poliurea a partir de aminas renovables, mediante doble emulsificacin
HDI-Lis
TDI-Lis
Tamao de partcula
(m)
Tamao de partcula
(m)
40.73
36.57
12.67
10.58
55.74
51.63
20.91
15.71
35.84
33.45
37.93
25.37
45.81
43.67
62.63
54.81
56.45
45.63
51.34
45.34
50.75
39.47
49.89
42.35
45.45
38.39
53.39
50.89
x2
y2
xy
R2
Anlisis varianza
p-valor
p-valor
p-valor
p-valor
p-valor
p-valor
Raj2
p-valor
S
HDI-Lis
49.0315
14.7167
11.1767
9.1309
2.0209
0.8400
96.35
0.000
0.000
0.000
0.002
0.343
0.632
94.06
43.1194
14.2250
8.5350
11.7526
0.1174
0.8625
95.21
0.000
0.000
0.000
0.001
0.958
0.650
92.22
0.000
3.3755
TDI-Lis
0.000
3.6549
128
Mazo, P. et al. - Sntesis de microcpsulas de poliurea a partir de aminas renovables, mediante doble emulsificacin
Figura10. Superficies de respuesta y grficas de contorno para: a) y c) Superficie de respuesta para los sistemas HDI-Lis y TDI-Lis, respetivamente;
b) y d)Grfico de contorno para los sistemas HDI-Lis y TDI-Lis, respetivamente. Donde z: variable de respuesta tamao de partcula (m), x: variable
independiente codificada % alcohol polivinilico, y: variable codificada correspondiente a la relacin en peso de la fase dispersa a la fase continua.
Mazo, P. et al. - Sntesis de microcpsulas de poliurea a partir de aminas renovables, mediante doble emulsificacin
Calor de evaporacin
(J.g1)
%Perfume
%Poliurea
Perfume
175.3
100.0
0.0
TDI-Lis
669.8
38.2
61.8
HDI-Lis
662.5
37.8
62.2
Conclusiones
La microencapsulacin de perfume comercial hidroflico se
realiza mediante la formacin de una coraza de poliurea, obtenida
por la reaccin de diisocianato aromtico y aliftico, con Lisina,
utilizando una doble emulsificacin y polimerizacin interfacial.
Se requiere pH por encima de 12 para favorecer la amina libre, se
recomienda el uso de alcohol polivinilico como coloide protector
y como emulsificante W/O puede emplearse una mezcla 50:50 de
Span 80 y PG-PR, para obtener tamaos medios de partcula, el
ndice NCO:OH recomendado es de 1.25, para evitar coalescencia
de las partculas y bajas propiedades mecnicas.
La optimizacin mediante superficie de respuesta permite
obtener unos niveles adecuados para la sntesis, %PVA: 1.5 y
Wd/Wc = 0.25.
Se presentan prdidas de perfume entre un 13 y 16% empleando
doble emulsificacin, las microcpsulas obtenidas con TDI tienen
menor tamao de partcula, ms rugosidad y mejor resistencia
trmica que las de HDI.
Referencias
130
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Enviado: 20/04/10
Reenviado: 26/08/10
Aceito: 22/09/10
DOI: 10.1590/S0104-14282011005000030