I.

Revisin literaria

Los compuestos que contienen el grupo carbonilo son sumamente importantes

en qumica orgnica, bioqumica y biologa. Hay compuesto carbonlicos por
todas partes. Adems de utilizarse como reactivos y disolventes forman parte
de tejidos, saborizantes, plsticos y medicamentes. Los compuestos
carbonlicos ms simples son las cetonas y los aldehdos (Mc Murray,
). Los
aldehdos se caracterizan y distinguen en particular de las cetonas
principalmente por su facilidad de oxidacin (Morrison; Boyd, 1998).
1. Qu es el grupo carbonilo?
El tomo de carbono del grupo carbonlico tiene hibridacin sp2 y est
enlazado a otros tres tomos mediante enlaces sigma coplanares separados
120 unos de otros. El orbital sin hibridar p se solapa con un orbital p del
oxgeno para formar un enlace p. el doble enlace carbonilo es ms corto, ms
fuerte y est polarizado.
El doble enlace del grupo carbonilo tiene un mayor momento dipolar dado a
que el oxgeno es ms electronegativo que el carbono y los electrones
enlazantes no estn igualmente compartidos. Los electrones pi son ms
retenidos por el oxgeno que por el carbono, dando lugar a cetonas y aldehdos
con mayores momentos dipolares que la mayora de los haluros de alquilo y
teres. La polarizacin del grupo carbonilo contribuye a la reactividad de las
cetonas y aldehdos: el tomo de oxgeno, polarizado negativamente, acta
como un nuclefilo; esta polarizacin genera atracciones dipolo-dipolo entre las
molculas de las cetonas y de los aldehdos, lo que hace que los puntos de
ebullicin sean ms altos que los de los hidrocarburos y teres de masas
moleculares similares. No forman puentes de hidrgeno. (Wade, 2008)
2. Cules son las diferencias entre aldehdos y cetonas?
Las cetonas y los aldehdos son similares en estructura y tienen propiedades
parecidas; sin embargo tienen algunas diferencias en su reactividad,
especialmente con los oxidantes y con los nuclefilos. En la mayora de los
casos, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas. Los aldehdos tienen
ms probabilidad que las cetonas de formar hidratos estables. El grupo
carbonilo electroflico de una cetona est estabilizado por sus dos grupos
alquilo donantes de electores, pero el grupo carbonilo de los aldehdos slo
tiene un grupo alquilo estabilizante y la carga positiva parcial del carbono
carbonlico no est tan estabilizada; por lo tanto los aldehdos son ms
electroflicos y menos estables que las cetonas (Wade, 2008).
3. Reacciones de reconocimiento de cetonas y aldehdos
Qu es la prueba de Fehling?

El reactivo se Fehling se prepara mezclando: Sulfato de Cobre con Tartrato de

Sodio y Potasio en medio alcalino. El aldehdo con ese reactivo da un
precipitado de color rojo ladrillo, es el xido cuproso. (Polo Collantes, 2008).
El licor de Fehling consiste en dos soluciones acuosas:

Sulfato cprico cristalizado, 35 g; agua destilada, hasta 1.000 ml.

Sal de Seignette (tartrato mixto de potasio y sodio), 173 g; solucin
de hidrxido de sodio al 40%, 3 g; agua, hasta 500 ml.

Ambas se guardan separadas hasta el momento de su uso para evitar

la precipitacin del hidrxido de cobre (II) (Polo Collantes, 2008).
El ensayo con el licor de Fehling se fundamenta en el poder reductor del
grupo carbonilo de un aldehdo. ste se oxida a cido y reduce la sal de cobre
(II) en medio alcalino a xido de cobre (I), que forma un precipitado de color
rojo. Un aspecto importante de esta reaccin es que la forma aldehdo puede
detectarse fcilmente aunque exista en muy pequea cantidad. Si
un azcar reduce el licor de Fehling a xido de cobre (I) rojo, se dice que es un
azcar reductor.
Esta reaccin se produce en medio alcalino fuerte, por lo que algunos
compuestos no reductores como la fructosa (que contiene un grupo cetona)
puede enolizarse a la forma aldehdo dando lugar a un falso positivo.

Formacin de compuestos condensados

Las cetonas y aldehdos tambin condensan con otros derivados del amoniaco,
tales como la hidroxilamina y las hidracinas sustituidas, para formar derivados
de iminas. Las constantes de equilibrio para estas reacciones generalmente
son ms favorables que para las reacciones con aminas sencillas. La
hidroxilamina reacciona con las cetonas y aldehdos para formar oximas. Los
derivados de la hidracina reaccionan para formar hidrazonas y la
semicarbazida reacciona para formar semicarbazonas. Los mecanismos de
estas reacciones son similares a los mecanismos de la formacin de iminas
(Wade, 2008).

Estos
derivados son
tiles
tanto
como
sustancias de
partida
para
reacciones
posteriores,
como para la

caracterizacin e identificacin de los compuestos carbonlicos originales. Las

oximas, semicarbazonas y fenilhidrazonas suelen ser compuesto slidos con
puntos de fusin caractersticos. En las tablas de propiedades fsicas se
encuentran los puntos de fusin de estos derivados para miles de cetonas y
aldehdos diferentes.
Si un compuesto desconocido forma uno de estos derivados, se puede
comparar el punto de fusin con el que aparece en las tablas publicadas de las
propiedades fsicas de las sustancias conocidas. Si las propiedades fsicas
coinciden con las de un compuesto conocido y el punto de fusin con el de su
oxima, semicarbazona y fenilhidrazona, se puede tener un cierto grado de
certeza sobre la identidad del compuesto (Wade, 2008)
Qu es el ensayo de Tollens?
Al contrario que las cetonas, los aldehdos se pueden oxidar fcilmente en
cidos carboxlicos utilizando oxidantes comunes, como el cido crmico,
trixido de cromo, permanganato y peroxicidos. Los aldehdos se oxidan con
tanta facilidad, que se ha de evitar que contengan oxgeno disuelto cuando
estn embotellados, as como evitar que se produzcan oxidaciones lentas por
contacto con el oxgeno atmosfrico. Como os aldehdos se oxidan tan
fcilmente, agentes oxidantes tan dbiles como el Ag 2O los pueden oxidar
selectivamente en presencia de otros grupos funcionales.

El in plata Ag+, oxida los aldehdos selectivamente. La prueba de Tollens

consiste en aadir una solucin de complejo amoniacal de plata (Reactivo de
Tollens) a un compuesto desconocido. Si ste posee un grupo aldehdo, se
produce su oxidacin y la reduccin del in plata a plata metlica, formndose
una suspensin negra o un espejo de plata en el interior del tubo de ensayo (o
del matraz). Los hidrocarburos simples, teres, cetonas e incluso los alcoholes
no reaccionen con el reactivo de Tollens. (Wade, 2008)
4. Ensayo de Schif
Es un ensayo para clasificacin de aldehdos. Se hace reaccionar la fucsina
(hidrocloruro de p-rosalina) con el aldehdo en una disolucin que contenga
cido sulfuroso (lo cual decolora la fucsina que inicialmente es violeta), con lo
que se forma un complejo prpura. Resulta un colorante quinoide,
inconfundible por su coloracin e indicador por tanto de la presencia del grupo
carbonilo del aldehdo. Sin embargo la coloracin de la solucin resultante vara
dependiendo de qu tipo de aldehdo se use. Los aldehdos aromticos dan
coloraciones caractersticas; los alifticos de bajo peso molecular no suelen dar
disoluciones intensamente coloreadas pero debido a su gran solubilidad en
agua el ensayo resulta exitoso; los de alto peso molecular tienen una limitada
solubilidad y por tanto generalmente darn negativo a la reaccin (Geissman,
1974). El reactivo de Schif es incoloro o a veces rosa tenue y el procedimiento
de la reaccin es el siguiente:

(Dupont; Gokel, 1985)

II.

Objetivos
Mediante el ensayo de fehling determinar si la muestra problema (4Al) pertenece a la familia de las cetonas o bien a la de aldehdos
realizando una comparacin de los resultados del ensayo (presencia
de precipitado color rojo ladrillo) para el acetaldehdo, el
formaldehdo, una cetona y la muestra desconocida.
Determinar si la muestra problema (4-AL) pertenece a la familia de
las cetonas o bien a la de los aldehdos usando como ensayo
diferencial el ensayo de Tollens aplicado al formaldehdo y a una
cetona conocida analizando los productos resultantes caractersticos
a cada grupo (formacin de espejo de plata).
Mediante
una
reaccin
de
condensacin
con
la
2,4dinitrofenilhidrazina comprobar la presencia del grupo carbonilo en la
muestra problema (4-Al) comparando los productos resultantes,
cualitativamente, del ensayo con dicho reactivo realizado al
acetaldehdo, al formaldehdo, a una cetona conocida y al compuesto
desconocido.
Usando como ensayo diferencial el ensayo de Schif, aplicado a un al
formaldehdo, una cetona conocida y a la muestra problema (4-Al),
determinar segn los resultados obtenidos (coloracin de la solucin)
si el compuesto desconocido se trata de un aldehdo o cetona.

III.

Discusin de resultados
a. Ensayo de Fehling
Tras combinar los dos componentes del Fehling (A, contenedor del
sulfato cprico, y B, contenedor del tartrato de sodio y potasio) se
obtuvo la coloracin azul caracterstica de este reactivo (debido a
la presencia del Cu2+). Tanto para el aldehdo como para el
formaldehdo ocurri la formacin del precipitado de Cu 2O como
resultado de la reduccin del cobre a su estado Cu + y la oxidacin
del aldehdo a cido carboxlico. La cetona no es capaz de reducir
al ion cprico ya que su grupo carbonilo no se haya en los
extremos de la molcula, como en un aldehdo, y no produjo el
precipitado. La muestra problema s produjo el precipitado rojo
ladrillo por lo que presentara el grupo carbonilo en el extremo de
la molcula y pertenecera por tanto a los aldehdos. La solucin
resultante tras transcurrir la reaccin se mantuvo azul debido al
exceso de Fehling y por tanto de iones cobre.
b. Ensayo de Tollens
En esta reaccin es precisamente el reactivo de Tollens el que se
reduce y oxida a los compuestos pertenecientes a la familia de los
aldehdos. El complejo de plata amoniacal (reactivo de Tollens)
contiene a la plata en su estado +1 el cual pasa a convertirse en
plata metlica (Ag) y forma el espejo que se observa en el tubo de
ensayo. El ion Ag+ est unido al amoniaco para conservar su
solubilidad y evitar que precipite debido a la presencia de iones
hidrxido en la solucin. Debido a que las cetonas no pueden ser
oxidadas, en el experimento se observ que la solucin cetnica
se mantuvo invariable en cuanto a la formacin del espejo ya que
la plata no fue reducida a su estado metlico. En cambio, el
formaldehdo s presento el espejo de plata confirmando as la
reduccin del ion Ag+ y la presencia de Ag. La muestra problema
tambin present el espejo de plata por lo que se confirma que
pudo ser oxidada y que por tanto no pertenece a las cetonas pero
s a los aldehdos.
c. Reaccin con 2,4-dinitrofenilhidrazina
Esta prueba slo serva para confirmar la presencia del grupo
carbonilo en las molculas de la muestra problema. El grupo
carbonilo se une con un doble enlace al nitrgeno del grupo amino
de la molcula derivada de la hidracina formndose el precipitado
color amarillo observado y liberando una molcula de agua. En la
prueba se esperaba que tanto el formaldehido, el acetaldehdo y
la cetona conocida formaran el precipitado pues ellos contienen el
grupo carbonilo y efectivamente ocurri as. La prueba fue hecha
tambin al compuesto desconocido (4-Al) y tambin se form el
precipitado confirmando as la presencia del grupo carbonilo y su
relacin a la familia de aldehdos y cetonas.

d. Ensayo de Schif
Como compuestos conocidos se us al formaldehdo, el ms ligero
de los aldehdos, y a una cetona conocida. Se esperaba que al ser
el formaldehdo un aldehdo de bajo peso molecular y por tanto
altamente soluble en agua, ste presentara al entrar en contacto
con el reactivo de Schif una coloracin fucsia tenue. La cetona
por otro lado no deba presentar cambio en la coloracin de la
solucin ya que el reactivo de Schif no reaccionara con el
compuesto. El formaldehdo present velozmente la coloracin
fucsia tenue y por tanto la formacin del colorante quinoide como
lo predice la teora y de igual modo lo hizo el compuesto
desconocido (4-Al) por lo que podemos afirmar que dicho
compuesto pertenece a la familia de los aldehdos y que es de
bajo peso molecular porque de otro modo la coloracin fucsia o
violeta obtenida hubiera sido ms intensa.
IV.

Conclusiones
El precipitado color rojo ladrillo (Cu2O) se obtuvo como resultado del
ensayo de Fehling aplicado tanto a los dos aldehdos (acetaldehdo y
formaldehdo) como al compuesto desconocido. La cetona no
reaccion, por lo que la muestra 4-Al se tratara de un aldehdo.
La formacin del espejo de plata en la prueba de Tollens ocurri tanto
en el tubo de ensayo con el formaldehdo como en el tubo
contenedor de la muestra problema. La cetona no reaccion con el
reactivo de Tollens por lo que el compuesto desconocido (4-Al) estara
relacionado a la familia de los aldehdos.
Las muestras de los cuatro tubos de ensayo (formaldehdo,
acetaldehdo, cetona conocida y la muestra problema) reaccionaron
con la 2,4-dinitrofenilhidrazina formando el precipitado esperado
confirmando as la presencia del grupo carbonilo en la muestra
desconocida (4-Al) y su relacin con la familia de aldehdos y cetonas.
La reaccin de Schif provoc el cambio de coloracin esperado
(fucsia tenue) tanto en la solucin de formaldehdo como en la de la
muestra problema (4-Al). Por otro lado, en el tubo de ensayo
contenedor de la cetona no ocurri cambio de coloracin alguno. El
compuesto desconocido debe pertenecer entonces a la familia de los
aldehdos.
Con las pruebas realizadas se confirma que la muestra problema (4Al) presenta en su conformacin molecular el grupo carbonilo y que
pertenece especficamente a la familia de los aldehdos siendo
adems de bajo peso molecular.

BIBLIOGRAFIA

Morrison; Boyd. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Mexico, 1998. Editorial

Pearson Addison Wesley Longman de Mexico S.A.
T.A Geissman. Principios de Qumica Orgnica. Segunda edicin. Espaa, 1974.
Editorial Reverte S.A. P. 358-359.
H.D. Durst; G.W. Gokel. Qumica Orgnica Experimental. Espaa, 1985. Editorial
Reverte S.A. P. 486-489.
Wade. Qumica orgnica. Quinta edicin. 2004, Editorial Pearson Education.